JP2011235218A - Method for treating water-containing waste - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for treating water containing foul components and other water-containing waste more easily than the prior art.SOLUTION: The method for treating the water-containing waste 1 includes a moisture reducing process for bringing unslaked lime 2 into contact with the water-containing waste 1, and a reclaiming process for reclaiming unslaked lime 2 by heating slaked lime 3 at a temperature not lower than the decomposition temperature of the slaked lime 3 produced by the water absorption reaction of the unslaked lime 2. In the reclaiming process, the slaked lime 3 and a granular heating medium 4 are heated. The granular heating medium may be air-blown in the reclaiming process.

Description

この発明は、含水性廃棄物の処理方法に関するものである。   The present invention relates to a method for treating hydrous waste.

従来、現像廃液等の廃液、焼却炉の排ガス処理水、事業場等の排水、埋め立て地浸出排水、埋め立て土壌の洗浄排水等に含まれる芳香族系化合物、有機塩素化合物、農薬、ダイオキシン、PCB、水溶性ポリマー等、硝酸イオン等の難分解性物質の電気化学的酸化分解に関する出願があった(特許文献1)。
この出願は、廃棄物処理後の埋立地からの浸出排水、現像廃液、化学工場の排水を始めとする廃液又は排水中の上記難分解性化合物は従来広く利用されている生物処理法、凝集法では十分に処理することが困難であることに鑑み、高い電流密度で電気分解を行い現像廃液等の廃液などを電気化学的に酸化分解する方法を提供することを目的とするものであって、難分解性物質を含有する廃液又は排水を電解装置内に導入し、高い電流密度で電気分解し、廃液又は排水に次亜ハロゲン酸と活性酸素を生成させ強力な酸化分解作用を与え、電解処理水の中の次亜ハロゲン酸は有機物等に接触して経時的に分解してヒドロキシラジカルなどの活性酸素を生成して難分解性化合物を酸化分解することが出来る、というものである。
しかし、このような電気分解による排水の処理(汚れ成分を低減する)は制御がなかなか難しいという問題があった。
特開2003−126860号公報
Conventionally, aromatic compounds, organochlorine compounds, pesticides, dioxins, PCBs, waste liquids such as developing waste liquids, incinerator exhaust gas treated water, industrial wastewater, landfill leach wastewater, landfill soil washing wastewater, etc. There has been an application concerning electrochemical oxidative decomposition of a hardly decomposable substance such as a water-soluble polymer such as nitrate ion (Patent Document 1).
In this application, leachable wastewater from landfills after waste treatment, development wastewater, wastewater including chemical factory wastewater, or the above-mentioned hardly decomposable compounds in wastewater have been widely used in the past. In view of the fact that it is difficult to treat sufficiently, the object is to provide a method for electrochemically oxidizing and decomposing waste liquid such as developing waste liquid by electrolysis at a high current density, Waste liquid or waste water containing persistent substances is introduced into the electrolyzer, electrolyzed at a high current density, hypohalous acid and active oxygen are generated in the waste liquid or waste water, giving a strong oxidative decomposition action, and electrolytic treatment Hypohalous acid in water is capable of decomposing with time by contact with organic matter and the like to generate active oxygen such as hydroxy radicals and oxidatively decompose hardly decomposable compounds.
However, there is a problem that the treatment of the waste water by electrolysis (reducing dirt components) is difficult to control.
JP 2003-126860 A

そこでこの発明は、従来よりも容易に行うことができる汚れ成分含有水その他の含水性廃棄物の処理方法を提供しようとするものである。   Therefore, the present invention is intended to provide a method for treating soil component-containing water and other water-containing waste that can be carried out more easily than before.

前記課題を解決するためこの発明では次のような技術的手段を講じている。
(1)この発明の含水性廃棄物の処理方法は、含水性廃棄物に生石灰を接触させる水分低減工程と、前記生石灰が吸水反応して生成した消石灰の分解温度以上に加熱して生石灰を再生する再生工程を具備すると共に、前記再生工程では消石灰と粒状の加熱媒体とを加熱するようにしたことを特徴とする。
In order to solve the above problems, the present invention takes the following technical means.
(1) The method for treating hydrous waste according to the present invention comprises a moisture reduction step in which quick lime is brought into contact with the hydrous waste, and the quick lime is regenerated by heating above the decomposition temperature of the slaked lime generated by the quick lime absorbing reaction. And a slaked lime and a granular heating medium are heated in the regeneration step.

ここで、前記含水性廃棄物(「固形分」が主体の場合や「水分」が主体の場合などがある)として、化学工場や液晶製造工場などの工業排水等の汚れ成分含有水、工場所やガソリン・スタンド跡地のA重油・灯油などによる油汚染土壌やその滲出水、梅調味加工廃液(高CODと高食塩濃度を有する)、豚糞・鶏糞その他の家畜糞、家庭の生ごみ、ファースト・フード店その他の飲食店のケチャップその他の残飯、病院の汚染血液、魚介類の廃棄物、家畜その他の死体などを例示することができる。
前記汚れ成分含有水の汚れ成分として、溶媒その他の有機化合物(例えば、DMSO、DMAc、DMF、MEA)や、A重油や軽油などの油滴を例示することができる。また前記汚れ成分の表示指標として、COD、TOC、n−ヘキサン抽出物質、アンモニア態窒素、硝酸態窒素などを例示することができる。
前記水分低減工程と再生工程とは連続的に行ってもよいし、互いに独立させて時間をおいて行ってもよいし、平行してループ(円環)サイクルとして行ってもよい。
Here, as the water-containing waste (which may be mainly “solid” or “water”, etc.), water containing dirt components such as industrial effluents such as chemical factories and liquid crystal manufacturing factories, construction sites And oil-contaminated soil from A heavy oil, kerosene, etc., and its exudate, plum seasoning wastewater (having high COD and high salt concentration), pig manure, chicken manure and other livestock manure, household garbage, first Examples include ketchup and other leftovers from food stores and other restaurants, contaminated blood in hospitals, seafood waste, livestock and other corpses.
Examples of the soil component-containing water component include solvents and other organic compounds (for example, DMSO, DMAc, DMF, MEA), and oil droplets such as A heavy oil and light oil. Moreover, COD, TOC, an n-hexane extract substance, ammonia nitrogen, nitrate nitrogen, etc. can be illustrated as a display parameter | index of the said stain | pollution | contamination component.
The moisture reduction step and the regeneration step may be performed continuously, may be performed independently from each other, or may be performed in parallel as a loop (annular) cycle.

この含水性廃棄物の処理方法は、含水性廃棄物に生石灰を接触させる水分低減工程を有するので、生石灰は吸水反応し消石灰に化学変化して自発的に発熱し<CaO+H2O→Ca(OH)+63kJ/モル>、この過程で生石灰の吸水反応分の水分量が含水性廃棄物から低減する。
また、含水性廃棄物は前記発熱により生石灰の吸水反応分以外の水分も蒸発して低減することになる。具体的には水分低減工程では生石灰が水和して消石灰に化学変化するが、この水和熱により含水性廃棄物の水分が蒸発して低減される。すなわち生石灰が水和して消石灰に変化する際の自発的な発熱反応を含水性廃棄物の水分の蒸発に利用することができ、再生工程における必要熱量を低減することができる。
水分低減工程では、含水性廃棄物の水分が概ね殆ど無くなるまで低減するように、含水性廃棄物と生石灰の混合量を設定することが次工程における取扱いや熱効率上好ましい。このように含水性廃棄物の処理に生石灰を利用することにより、含水性廃棄物を水処理(液体)ではなくドライな状態(保水してもさらさらな消石灰)にして次工程で扱い易くすることができる。
This method for treating hydrous waste has a moisture reduction step in which quick lime is brought into contact with the hydrous waste, so that quick lime absorbs water and chemically changes to slaked lime to generate heat spontaneously <CaO + H 2 O → Ca (OH ) 2 +63 kJ / mol>, and in this process, the water content of the quick lime is reduced from the water-containing waste.
In addition, the water-containing waste is reduced by evaporating moisture other than the water absorption reaction of quicklime due to the heat generation. Specifically, quick lime is hydrated and chemically changed to slaked lime in the moisture reduction step, but the moisture of the hydrous waste is evaporated and reduced by this heat of hydration. That is, the spontaneous exothermic reaction when quicklime is hydrated and converted to slaked lime can be used for the evaporation of moisture in the hydrous waste, and the amount of heat required in the regeneration process can be reduced.
In the moisture reduction step, it is preferable in terms of handling and thermal efficiency in the next step to set the mixing amount of the hydrous waste and quick lime so that the water content of the hydrous waste is almost reduced. By using quick lime for the treatment of hydrous waste in this way, make hydrous waste in a dry state (free slaked lime even when water is retained) instead of water treatment (liquid) and make it easier to handle in the next step. Can do.

そして、前記生石灰が吸水反応して生成した消石灰の分解温度(580℃)以上に加熱して生石灰を再生する再生工程を有するので、該工程で例えば580〜1000℃程度に有酸素雰囲気下で加熱すると消石灰が分解して酸素と結合し生石灰に再生すると共に、含水性廃棄物の汚れ成分(COD成分、TOC成分、n−ヘキサン抽出物質、アンモニア態窒素、硝酸態窒素など)は熱分解して低減せしめられる。有機物は650℃以上に加熱されるとほぼ完全に熱分解せしめられる(環境負荷物質が分解できる)。これにより、自然に対する負荷物である含水性廃棄物を排出しないゼロ・エミッションを通じて環境保全に寄与することができる。   And since it has the regeneration process which regenerates quick lime by heating above the decomposition temperature (580 ° C) of slaked lime which the quick lime produced by water absorption reaction, it heats in an aerobic atmosphere to about 580-1000 ° C in this process, for example Then, slaked lime decomposes, combines with oxygen and regenerates to quick lime, and soil components (COD component, TOC component, n-hexane extract, ammonia nitrogen, nitrate nitrogen, etc.) of hydrous waste are thermally decomposed. It can be reduced. Organic substances are almost completely pyrolyzed when heated to 650 ° C or higher (environmental load substances can be decomposed). Thereby, it can contribute to environmental conservation through the zero emission which does not discharge | emit the hydrous waste which is a load with respect to nature.

このように、水分低減工程における生石灰の水和熱や再生工程における加熱により汚れ成分を熱分解させることにより、水分低減工程における生石灰の水和熱を汚れ成分の熱分解に利用し、或いは再生工程における生石灰の再生の際に加熱する熱量を汚れ成分の熱分解に利用することができ、電気分解法による制御が複雑な処理などと比べて比較的に簡易な手法で汚れ成分を分解することができる。
さらに、前記再生工程では消石灰と粒状の加熱媒体とを加熱するようにしたので、粒状の加熱媒体により消石灰に対する熱伝導性を向上させ処理効率を上げることができる(処理時間の短縮、必要熱量の低減)。
そのうえ、生石灰→消石灰(水分低減工程)、⇒消石灰→生石灰(再生工程)、⇒生石灰→消石灰(水分低減工程)、⇒消石灰→生石灰(再生工程)・・・、と生石灰を反復して再生・再利用することができ(排水を吸水させた消石灰をそのまま酸性土壌に撒く単なる使い捨てとは異なる)、且つこのようなリサイクルによって薬剤ランニング・コストを抑えることができる。
In this way, the hydrated heat of the quick lime in the moisture reduction process is thermally decomposed by the heat of hydration in the moisture reduction process and the heat in the regeneration process. The amount of heat that is heated during the regeneration of quicklime can be used for the thermal decomposition of soil components, and the soil components can be decomposed by a relatively simple method compared to processes that are complicated to control by electrolysis. it can.
Further, since the slaked lime and the granular heating medium are heated in the regeneration step, the granular heating medium can improve the thermal conductivity with respect to the slaked lime and increase the processing efficiency (reduction of the processing time and the required amount of heat). Reduction).
In addition, quick lime → slaked lime (moisture reduction process), ⇒ slaked lime → quick lime (regeneration process), ⇒ quick lime → slaked lime (moisture reduction process), ⇒ slaked lime → quick lime (regeneration process) ... It can be reused (unlike mere disposable soaking of slaked lime that has absorbed water into acid soil as it is), and drug recycling costs can be reduced by such recycling.

また、電気分解法では酸化剤量がおいつかず処理が困難であった高濃度の含水性廃棄物(例えばCODが1000ppm以上の有機排水)についても好適に処理を行うことができる。電気分解法の処理原理は酸化剤法であるのに対し、この発明の処理原理は熱分解法である。
ここで、後述のように電気分解作用を併用すると臭気を抑えることができるという実際処理上非常に好ましい利点が生じる。
Further, high-concentration water-containing waste (for example, organic wastewater having a COD of 1000 ppm or more) that has been difficult to treat due to the amount of oxidant is not suitable for the electrolysis method. The processing principle of the electrolysis method is an oxidant method, whereas the processing principle of the present invention is a thermal decomposition method.
Here, as described later, when an electrolysis action is used in combination, a very favorable advantage in actual processing that odor can be suppressed occurs.

(2)前記再生工程において粒状の加熱媒体をエア・ブローするようにしてもよい。
このように構成し、(外周にヒーターを巻設した加熱再生炉中の)粒状の加熱媒体を例えば下方からエア・ブローすると粒状の加熱媒体は恰も流体の流動床のように挙動することとなり、粒状の加熱媒体(擬似)浴中で、消石灰は周囲の加熱媒体から伝熱加熱されて生石灰へと化学変化していくことになる。すなわち、消石灰は四周の粒状の加熱媒体浴との接触加熱によって伝熱効率に優れたものとすることができる。
また、含水性廃棄物に揮発性の有機成分が含有されている場合、前記有機成分は粒状の加熱媒体浴の層の障害物作用により上方への移行が抑制され、該層中で滞留している間に熱分解されることとなり、VOCガス成分が外部に漏洩し難くすることができる。すなわち、粒状の加熱媒体浴の層厚を制御することによりVOCガス成分の漏洩防止機能を好適に増大させることができる。
(2) The granular heating medium may be air blown in the regeneration step.
Constructed in this way, when a granular heating medium (in a heating and regenerative furnace with a heater wound around the outer periphery) is blown, for example, from below, the granular heating medium behaves like a fluidized fluid bed, In the granular heating medium (pseudo) bath, slaked lime is heated by heat transfer from the surrounding heating medium and chemically changed to quick lime. That is, slaked lime can be made excellent in heat transfer efficiency by contact heating with a four-part granular heating medium bath.
When the hydrated waste contains a volatile organic component, the organic component is prevented from moving upward by the obstacle action of the granular heating medium bath layer, and stays in the layer. It will be thermally decomposed during this time, making it difficult for the VOC gas component to leak out. That is, the leakage prevention function of the VOC gas component can be suitably increased by controlling the layer thickness of the granular heating medium bath.

(3)前記粒状の加熱媒体は空気よりも比熱が小さいものとしてもよい。
前記粒状の加熱媒体としてアルミナ・パウダーを例示できる。このアルミナ(比熱:0.19cal/g・℃)は、空気(比熱:0.24cal/g・℃)よりも比熱が小さく、空気より暖まり易く他に伝熱し易いという性質を有している。したがって消石灰の分解温度以上(例えば580〜1000℃程度)に加熱して生石灰を再生する再生工程において、アルミナ・パウダーは雰囲気温度を迅速に吸収して迅速に消石灰に熱伝導させることができる。なお、消石灰の比熱は0.28
cal/g・℃である。
このように構成すると、再生工程において消石灰への熱伝導効率に優れたものとすることができるので、省エネルギー・省コストに秀でたものとすることができる。
(3) The granular heating medium may have a specific heat smaller than that of air.
An example of the granular heating medium is alumina powder. This alumina (specific heat: 0.19 cal / g · ° C.) has a property that the specific heat is smaller than that of air (specific heat: 0.24 cal / g · ° C.), and it is easier to warm than air and to conduct heat. Therefore, in the regeneration process in which quick lime is regenerated by heating above the decomposition temperature of slaked lime (for example, about 580 to 1000 ° C.), the alumina powder can quickly absorb the ambient temperature and quickly conduct heat to the slaked lime. The specific heat of slaked lime is 0.28.
cal / g · ° C.
If comprised in this way, since it can be excellent in the heat-conduction efficiency to slaked lime in a reproduction | regeneration process, it can be excellent in energy saving and cost saving.

(4)前記粒状の加熱媒体は生石灰よりも比重が大きいものとしてもよい。
前記粒状の加熱媒体としてアルミナ・パウダー(比重:3.97)を例示できる。前記比重3.97に対し生石灰の嵩比重は約1、消石灰の嵩比重は約0.5である。
このように構成すると、消石灰の分解温度以上(例えば580〜1000℃程度)に加熱して生石灰を再生する再生工程において、生石灰とアルミナ・パウダーの比重の差により生石灰はアルミナ・パウダーよりも上方に舞い上がり易いこととなり(消石灰は舞い上がる過程で伝熱されて生石灰に変化していく)、舞い上がった生石灰を別流路に移行させることによって、比重がより大きく重力の作用を受け易いアルミナ・パウダー(消石灰よりも舞い上がり難い)から分離させることが可能となる。そして、分離した生石灰は再び水分低減工程に送って含水性廃棄物と接触させる。
(4) The granular heating medium may have a specific gravity greater than that of quick lime.
An example of the granular heating medium is alumina powder (specific gravity: 3.97). Compared to the specific gravity of 3.97, the bulk specific gravity of quick lime is about 1, and the bulk specific gravity of slaked lime is about 0.5.
If comprised in this way, in the reproduction | regeneration process which heats more than the decomposition temperature of slaked lime (for example, about 580-1000 degreeC) and reproduces quicklime, quicklime is upwards rather than alumina powder by the difference in specific gravity of quicklime and alumina powder. Alumina powder (slaked lime) has a higher specific gravity and is more susceptible to gravity by transferring the heated quick lime to another flow path. It is possible to separate it from that). Then, the separated quicklime is sent again to the moisture reduction step and brought into contact with the hydrous waste.

(5)前記含水性廃棄物に電解作用を及ぼすようにしてもよい。
このように構成すると、含水性廃棄物・汚れ成分含有水が異臭や悪臭を発する成分を含有するものであったとしても、電気分解作用に起因して生成する次亜塩素酸や・OHラジカルの酸化力により臭気成分を分解して軽減ないし消去することができる。
具体的には、前記含水性廃棄物に電解水を添加したり或いは含水性廃棄物自体を電気分解すると、次亜塩素酸や・OHラジカルの酸化力によって汚れ成分が細分化し臭気成分が分解していくこととなり、異臭の発生を抑制乃至防止することができる。
(5) The hydrous waste may be electrolyzed.
With this configuration, even if the hydrous waste / dirt component-containing water contains a component that emits a bad odor or offensive odor, hypochlorous acid or OH radicals generated due to the electrolysis action Oxidizing power can decompose or reduce or eliminate odor components.
Specifically, when electrolyzed water is added to the water-containing waste or the water-containing waste itself is electrolyzed, the soil components are subdivided and the odor components are decomposed by the oxidizing power of hypochlorous acid and .OH radicals. Therefore, the generation of a strange odor can be suppressed or prevented.

(6)前記再生工程においてアルミナ・パウダーをエア・ブローすると、前記アルミナ・パウダーの流動床から食塩が分離されることとなる。
すなわち、アルミナは融点が2054℃沸点が3000℃であるのに対し、塩化ナトリウムの融点は801℃沸点は1514℃であるので、801〜1000℃の温度領域ではアルミナ・パウダーは固体(粒体)であるのに対し食塩は溶融した液状の状態であり、液状の食塩は下方に流下していくことにより両者を分離することができ、含水性廃棄物中の食塩の脱塩が可能である。脱塩した食塩は、電気分解の際などに再利用(被処理水に導電性を付与する)することができる。
(6) When the alumina powder is blown with air in the regeneration step, the salt is separated from the fluidized bed of the alumina powder.
In other words, alumina has a melting point of 2054 ° C and a boiling point of 3000 ° C, whereas sodium chloride has a melting point of 801 ° C and a boiling point of 1514 ° C. Therefore, alumina powder is solid (particles) in the temperature range of 801 to 1000 ° C. On the other hand, the salt is in a molten liquid state, and the liquid salt can be separated by flowing downward, so that the salt in the hydrous waste can be desalted. The desalted salt can be reused (conducting conductivity to the water to be treated) during electrolysis.

(7)前記再生工程においてアルミナ・パウダーをエア・ブローすると、前記アルミナ・パウダーの流動床から金属類が分離されることとなる。
すなわち、酸化鉄の比重は5前後、酸化マンガンは4.5であり、いずれもアルミナの3.97よりも大きいので、再生工程ではアルミナ・パウダーの流動床において重量差により下方に移動していくこととなる。なお、塩化ナトリウムの比重は2.17でアルミナよりも小さいが、801〜1000℃の温度領域で食塩は溶融した液状の流動状態であるので、前項の通りアルミナ・パウダーの流動床を下方に流下していくこととなる。
(7) When the alumina powder is air blown in the regeneration step, the metals are separated from the fluidized bed of the alumina powder.
That is, the specific gravity of iron oxide is around 5 and the manganese oxide is 4.5, both of which are larger than 3.97 of alumina, so that in the regeneration process, it moves downward due to the weight difference in the fluidized bed of alumina powder. The specific gravity of sodium chloride is 2.17, which is smaller than that of alumina. However, since sodium chloride is in a molten fluid state in the temperature range of 801 to 1000 ° C, it flows down the fluid bed of alumina powder downward as described above. Will go.

(8)前記水分低減工程で生成した消石灰の水分を蒸発させるマイクロ波加熱工程を有し、その後に再生工程に移るようにしてもよい。
前記マイクロ波加熱は電子レンジの原理となるものであり、水に例えば2.45 GHz のマイクロ波を照射して吸収させ加熱し蒸発させることができる(マイクロ波乾燥)。これにより再生工程における加熱エネルギーを低減して省コストとすることができる。
(8) A microwave heating process for evaporating the moisture of the slaked lime generated in the moisture reduction process may be provided, and then the process may be shifted to a regeneration process.
The microwave heating is the principle of a microwave oven, and can be absorbed by irradiating water with, for example, 2.45 GHz microwave, and heated and evaporated (microwave drying). Thereby, the heating energy in the regeneration process can be reduced and the cost can be saved.

(9)前記含水性廃棄物に吸収担持体も接触させるようにしてもよい。
前記吸収担持体として活性炭(吸着性を有する)、ベントナイト(吸水性を有する)、植物繊維屑(木屑、おが屑などで吸水性を有する)を例示することができ、これに例えば油滴などの汚れ成分や水分を吸着・吸収させることができる。そして、生石灰にはその水和熱発生作用により初期水分の蒸発機能を担わせ、吸収担持体には汚れ成分の吸着機能等を持たせることができる。
ここで、吸水したベントナイトや植物繊維屑は、再生工程において580〜1000℃の温度領域に加熱すると元の乾燥した状態に復元する。
(9) An absorbent carrier may be brought into contact with the hydrous waste.
Examples of the absorbent carrier include activated carbon (having adsorptivity), bentonite (having water absorption), and vegetable fiber waste (having water absorption with wood waste, sawdust, etc.), and examples thereof include dirt such as oil droplets. It can absorb and absorb ingredients and moisture. And quick lime can be allowed to bear the function of evaporating initial moisture by the action of generating heat of hydration, and the absorption carrier can be given a function of adsorbing dirt components.
Here, the absorbed bentonite and plant fiber waste are restored to the original dry state when heated to a temperature range of 580 to 1000 ° C. in the regeneration step.

(10)前記水分低減工程中又は後に含水性廃棄物の水分を分離し、前記水分中に溶解する無機物を再利用するようにしてもよい。記無機物として、例えば食塩を例示することができる。
このように構成すると、含水性廃棄物、例えば汚れ成分含有水、例えば梅調味加工廃液は高COD(例えば10〜20万ppm以上)であって且つ高濃度の食塩濃度(例えば1〜20%以上)を有するが、消石灰及び固形分と水分とを例えば膜で分離することにより、水分中に溶解する無機成分を分離することができ、梅調味加工廃液等に含まれる食塩を高濃度水として抽出することができる。この高濃度食塩水を例えば電気分解することにより次亜塩素酸を含む機能性水(前記電解水としてや他の水処理にも利用可能)を得ることができる。
(10) The water content of the hydrous waste material may be separated during or after the water content reduction step, and the inorganic material dissolved in the water content may be reused. Examples of the inorganic material include sodium chloride.
If comprised in this way, a water-containing waste, for example, a soil component containing water, for example, a plum seasoning processing waste liquid, is a high COD (for example, 100,000 to 200,000 ppm or more) and a high salt concentration (for example, 1 to 20% or more). ), But by separating the slaked lime and solids and moisture with a membrane, for example, it is possible to separate the inorganic components dissolved in the moisture, and extract the salt contained in the ume seasoning processing waste liquid as high-concentration water can do. By electrolyzing this high-concentration saline, for example, functional water containing hypochlorous acid (which can be used as the electrolyzed water or other water treatment) can be obtained.

(11)この発明は他に次のような特徴を有する。
(1)ドライ処理
この発明では、水分低減工程で含水性廃棄物に生石灰を及ぼして水分を低減せしめるようにしているので、含水性廃棄物をウエットではなくドライな状態にすることができ、ハンドリングがし易く、含水性廃棄物を減容化することができ、また臭気が発生し難い。
前記水分低減工程では、含水性廃棄物と生石灰の混合比率を調整することにより、無水分ないし無水分に近い状態となるように処理することができる。
(11) The present invention has the following other features.
(1) Dry treatment In the present invention, since the moisture reduction process applies quick lime to the water-containing waste to reduce the water, the water-containing waste can be brought into a dry state instead of wet. It is easy to remove, can reduce the volume of hydrous waste, and is less likely to generate odor.
In the moisture reduction step, the mixture can be treated so as to be in an anhydrous or nearly anhydrous state by adjusting the mixing ratio of the hydrous waste and quicklime.

(2)生石灰と含水性廃棄物の配合割合
生石灰と含水性廃棄物中の水分がモル比で1:1の割合となるように調整すると、酸化カルシウム(生石灰)と水(含水性廃棄物中の水分)の全部とで水酸化カルシウム(消石灰)に化学変化するが、化学変化の際に大きな反応熱(水和熱)が発生することによって水分が蒸発するので、水の割合はモル比で1:1よりも多く設定する方が好ましい。換言すると、生石灰によりモル比で1:1以上の水分を含有する含水性廃棄物を処理することが可能である。
前記生石灰と含水性廃棄物の配合比率は、化学反応時(=水分低減工程における処理時)の発熱量を見越して調整することが好ましい。例えば、生石灰に対する含水性廃棄物の配合量を水分低減工程における発熱度合いが略100℃となるように調整すると、水分の蒸発・低減に対し生石灰の配合量(必要量)がコスト・バランスに優れたものとすることができる。
(2) Mixing ratio of quick lime and hydrous waste When adjusting the molar ratio of quick lime and hydrous waste to 1: 1, calcium oxide (quick lime) and water (in hydrous waste) The water content is chemically changed to calcium hydroxide (slaked lime), but the water evaporates due to the generation of a large heat of reaction (heat of hydration) during the chemical change. It is preferable to set more than 1: 1. In other words, it is possible to treat a hydrous waste containing water with a molar ratio of 1: 1 or more with quicklime.
The mixing ratio of the quicklime and the hydrous waste is preferably adjusted in anticipation of the calorific value at the time of chemical reaction (= at the time of treatment in the moisture reduction step). For example, by adjusting the amount of hydrous waste to quick lime so that the degree of heat generation in the moisture reduction process is about 100 ° C, the amount of quick lime added (necessary amount) has an excellent cost balance against the evaporation and reduction of moisture. Can be.

(3)高濃度排水の汚れ成分の処理
含水性廃棄物(「水分」が主体の場合)が汚れ成分(例えば食品産業の調味液や溶媒等の有機成分)を非常に多く含む場合、例えばCODで10〜20万ppm以上の排水(梅調味加工廃液など)は電気分解法による処理では高濃度すぎて処理が相当困難(CODが十分には低下しない)であるが、この発明では水分低減工程で生石灰の水和性(水分を吸収する)及び水和熱(水分を蒸発させる)を利用し水分を低減させ、再生工程で焼成(消石灰の分解温度以上に加熱して物質の性質を変化させる)するようにしているので、汚れ成分の含有比率が高い場合でも処理が可能であると共に、電気分解の場合のような微妙な電気的な制御(電流値制御、電圧値制御、被処理水の流量管理やpH管理など)を要しない比較的にシンプルな手順で処理を行うことができ、さらに再生工程で消石灰の分解温度(融点580℃)以上の高温(例えば700℃以上)に曝すためCOD成分は全て酸化分解されることとなり、汚れ成分のうち有機成分はほぼ完全に酸化分解されて二酸化炭素と水に変化すると考えられる。
このように高濃度の排水でもCOD成分がほぼ完全に処理されることは従来考えられないことであり、水分低減工程で蒸発した水分を液化して再生することと組み合わせると、高濃度の排水を清浄度の高い水に変換することができる。すなわちCODなどの汚れ評価指標が高い高濃度排水・廃液・排液から低濃度排水まで広範囲な対象をシンプルな手順で処理して再生することができる。
(3) Treatment of dirty components in high-concentration wastewater When the water-containing waste (in the case of “water” as the main component) contains a large amount of dirty components (for example, organic ingredients such as seasonings and solvents in the food industry), COD However, wastewater (such as ume seasoning wastewater, etc.) with a concentration of 100,000 to 200,000 ppm is too high to be treated by electrolysis, which makes it extremely difficult (COD does not decrease sufficiently). Reduces moisture by using the quick lime hydration property (absorbs moisture) and heat of hydration (evaporates moisture), and calcines in the regeneration process (heats above the decomposition temperature of slaked lime to change the properties of the substance) ) So that it can be processed even when the content ratio of the dirt component is high, and delicate electrical control as in the case of electrolysis (current value control, voltage value control, water to be treated) Relatively simple without the need for flow rate management or pH management) In addition, the COD components are all oxidized and decomposed because they are exposed to high temperatures (eg, 700 ° C or higher) above the decomposition temperature of slaked lime (melting point 580 ° C) in the regeneration process. Of these, organic components are thought to be almost completely oxidized and converted to carbon dioxide and water.
In this way, it is unthinkable that COD components are almost completely treated even with high-concentration wastewater, and when combined with liquefying and regenerating the water evaporated in the moisture reduction process, It can be converted to highly clean water. That is, it is possible to process and regenerate a wide range of objects from high-concentration wastewater / waste liquid / drainage liquid to low-concentration wastewater with a high dirt evaluation index such as COD by simple procedures.

(4)うどん、そばなどの麺類その他のゆで汁等の処理
うどん、そばなどの麺類その他のゆで汁や飲み残しの出汁には澱粉の粉(有機物)などが含まれCOD値が高いものであり、飲食店が前記廃汁を河川や下水へ放流することによる環境負荷が問題となっているが、このうどんの切れ端などを含む廃汁を含水性廃棄物として処理すると、水分低減工程後に脱水されて消石灰と澱粉などが混在した状態となり、これを再生工程で例えば700℃以上に焼成すると河川等放流の必要がなくなって環境負荷を軽減することができる。
(4) Processing of noodles such as udon and soba noodles and other boiled soups Noodles such as udon and soba noodles and other unboiled soups contain starch powder (organic matter) and have a high COD value. However, the environmental load caused by the restaurant discharging the waste juice into rivers and sewage has become a problem, but if waste juice containing pieces of udon is treated as hydrous waste, it is dehydrated after the moisture reduction step. Thus, slaked lime and starch are mixed, and when this is baked to, for example, 700 ° C. or higher in the regeneration process, it is not necessary to discharge the river and the environmental load can be reduced.

(5)焼酎等の搾りかすや食塩添加アルコール飲料の処理
焼酎の製造時に多量に排出される搾りかすは埋め立てに利用されていたが、そのぐにゃぐにゃな性状から地盤の流動化問題を引き起こすことがあった。また、販売を中止した廃アルコール飲料や返品アルコール飲料は多量の食塩を添加して飲用できなくすると酒税が還付されるところ、この食塩添加アルコール飲料をどう処理するかが問題になっていた。
そこで、この焼酎の搾りかすや食塩添加アルコール飲料を含水性廃棄物として処理すると、水分低減工程後に脱水・脱アルコールされて消石灰と繊維質又は食塩等が混在した状態となり、これを再生工程で例えば700℃以上に焼成することにより埋め立てや河川放流などの必要がなくなって環境負荷を軽減することができる。
(5) Processing of squeezed residue such as shochu and salt-added alcoholic beverages Although the squeezed residue discharged in large quantities during the manufacture of shochu was used for land reclamation, it may cause fluidity problems of the ground due to its ruggedness. It was. In addition, waste alcoholic beverages and returned alcoholic beverages that have been discontinued are subject to a problem of how to treat the salt-added alcoholic beverage when liquor tax is refunded if a large amount of salt is added to make it impossible to drink.
So, if this shochu squeezed or salt-added alcoholic beverage is treated as a hydrous waste, it will be dehydrated and dealcoholized after the moisture reduction step, resulting in a mixture of slaked lime and fiber or salt, etc. By firing to 700 ° C or higher, there is no need for land reclamation or river discharge, and the environmental burden can be reduced.

(6)マヨネーズ、ケチャップ等の廃棄物の処理
ファースト・フード店や飲食店ではマヨネーズ、ケチャップ、アイスクリーム、ソフトクリーム、ドレッシングなどの廃棄分が大量に出るが、これらを含水性廃棄物として処理すると、水分低減工程後に脱水されて消石灰と油脂分が混在した状態となり、これを再生工程で例えば700℃以上に焼成すると油脂分が燃焼しこの余熱を廃熱利用することにより燃料として機能させることができる。
(6) Disposal of mayonnaise, ketchup and other waste A large amount of mayonnaise, ketchup, ice cream, soft cream, dressing, etc. is produced at fast food restaurants and restaurants, but if these are treated as hydrous waste It is dehydrated after the moisture reduction process and becomes a state where slaked lime and fats and oils are mixed, and when this is baked to, for example, 700 ° C. or more in the regeneration process, the fats and oils burn and function as fuel by using this residual heat as waste heat. it can.

(7)スクラバーの循環水の処理
スクラバーの循環水には藻類が繁殖して経時的に悪臭が発生してくるのであるが、この廃循環水を含水性廃棄物として処理すると、水分低減工程後に脱水されて消石灰と藻類の植物繊維が混在した状態となり、これを例えば700℃以上に再生工程で焼成すると共に、水分低減工程で蒸発した水を捕集・液化して再利用する。
(7) Treatment of circulating water in the scrubber The algae grow in the circulating water in the scrubber and a bad odor is generated over time. If this waste circulating water is treated as a hydrous waste, Dehydrated and mixed with slaked lime and algae plant fibers, which are baked in a regeneration step, for example, at 700 ° C. or higher, and the water evaporated in the moisture reduction step is collected, liquefied and reused.

(8)「固形分」が主体の場合の処理
豆腐の製造過程で大豆から豆乳を絞った残り滓であるおからは食物繊維、カルシウム、たんぱく質、炭水化物、カリウムに富んだ健康食品であるものの、品質の劣化が早く日持ちがしないため殆どが産業廃棄物として処分されているのが現状である。このおからを含水性廃棄物として処理すると、水分低減工程後に脱水されて消石灰と混在した状態となり、これを例えば700℃以上に再生工程で焼成すると繊維成分等が燃焼しこの余熱を廃熱利用することにより燃料として機能させることができる。また、これにより産業廃棄物として処分する必要がなくなるので、ゼロ・エミッションにより環境保全に寄与することができることとなる。
(8) Treatment in the case of “solids” as the main ingredient Okara, which is the remaining rice cake made by squeezing soymilk in the tofu production process, is a health food rich in dietary fiber, calcium, protein, carbohydrates, and potassium. The current situation is that most of the waste is disposed as industrial waste because the quality deteriorates quickly and does not last long. When this okara is treated as water-containing waste, it is dehydrated after the moisture reduction process and mixed with slaked lime. When this is baked in the regeneration process, for example, at 700 ° C or higher, the fiber components and the like are combusted, and this residual heat is used as waste heat. By doing so, it can function as a fuel. In addition, this eliminates the need for disposal as industrial waste, and can contribute to environmental conservation through zero emissions.

(9)ペンキの残廃液の処理
ペンキの残廃液などのように固形分の多い排液を含水性廃棄物として処理すると、水分低減工程後に脱水されて消石灰と有機成分等が混在した状態となり、これを例えば700℃以上に再生工程で焼成すると有機成分等が燃焼することにより助燃剤として利用することができる。
(9) Treatment of waste paint liquid If waste liquid with a high solid content, such as paint waste liquid, is treated as hydrous waste, it is dehydrated after the moisture reduction process and mixed with slaked lime and organic components. When this is baked in a regeneration process at, for example, 700 ° C. or higher, the organic component or the like is burned, and can be used as a combustion aid.

(10)家畜糞・動物糞の処理
含水性廃棄物が、豚糞、鶏糞、牛糞などの家畜糞や、動物園の動物糞などのように含水性が元から低い場合(「固形分」が主体の場合)、水分低減工程で吸水乃至蒸発させてさらにドライな状態(臭気が殆ど発生しなくなる)とすることができ、続く再生工程で消石灰の分解温度(融点580℃)以上の高温(例えば700℃以上)になるように加熱することにより、糞を焼成して灰に近い状態とすると共に消石灰を生石灰に再生することができる。
(10) Treatment of livestock feces / animal feces When the hydrous waste is low in water content such as livestock feces such as pig feces, chicken feces, cattle feces, and animal feces in zoos (mainly “solid”) In this case, the water can be absorbed or evaporated in the moisture reduction process to make it dry (no more odor is generated), and in the subsequent regeneration process, the temperature is higher than the decomposition temperature of slaked lime (melting point 580 ° C.) (eg 700 The slaked lime can be regenerated into quick lime while the feces are fired to a state close to ash.

(11)菌類やウイルス類の繁殖の抑制
この発明では水分低減工程において含水性廃棄物を脱水できるので、廃棄物中の各種菌類などの繁殖が抑えられ脱臭・除菌することができる。
(11) Suppression of propagation of fungi and viruses In the present invention, since the water-containing waste can be dehydrated in the moisture reduction step, the propagation of various fungi in the waste can be suppressed and deodorization and sterilization can be performed.

(12)動物の死体の処理
動物の死体に水を添加してミキサーと裁断し、これを含水性廃棄物として処理すると、水分低減工程後に脱水されて消石灰と混在した状態となり、これを再生工程で例えば700℃以上に焼成する。水分低減工程において含水性廃棄物を脱水できるので、廃棄物中の腐敗菌類の繁殖が抑えられこととなり、臭気に煩わされることなく処理することができる。
(12) Treatment of animal carcass When water is added to an animal carcass and cut into a mixer and treated as a hydrous waste, it is dehydrated after the moisture reduction process and mixed with slaked lime, which is then regenerated. For example, baking is performed at 700 ° C. or higher. Since the water-containing waste can be dehydrated in the moisture reduction step, the growth of spoilage fungi in the waste is suppressed, and the waste can be treated without being bothered by odor.

(13)低減した水分の再利用
(既述のように)水分低減工程において蒸発させた水を捕集し、冷却して液化することにより再利用することができる。特に工場排水のように処理量が大量な場合は、大気中に放出せずこのように液化して工業用水として再利用することが好ましい。
具体的には、液晶製造工場の工場排水(DMSOなどの有機溶媒を含む)を水分低減工程で処理し、ここで捕集して液化した水の水質を分析すると蒸留水と同等程度に清浄度が高いものであった。この水をさらに逆浸透膜等で処理することにより、超純水として再生することができる。
(13) Reuse of reduced water (As described above) The water evaporated in the moisture reduction step can be collected, cooled and liquefied for reuse. In particular, when the amount of treatment is large, such as factory effluent, it is preferable to recycle it as industrial water without being released into the atmosphere.
Specifically, when the wastewater from a liquid crystal manufacturing plant (including organic solvents such as DMSO) is treated in a moisture reduction process and the quality of the water collected and analyzed here is analyzed, it is as clean as distilled water. Was expensive. By further treating this water with a reverse osmosis membrane or the like, it can be regenerated as ultrapure water.

(14)再生工程における有機物の汚れ成分
再生工程において、生石灰を再生させるための消石灰の分解温度(融点580℃)以上の高温(例えば700℃以上)への加熱時、消石灰や容器に付着している汚れ成分由来の有機成分が酸化して熱量を放出することにより、加熱エネルギーを節約することができると共に、汚れ成分はほぼ完全に酸化分解される。ここで、水分低減工程で発生する熱や再生工程における熱を利用して他のものを加熱することもできる。
(14) Organic soil components in the regeneration process In the regeneration process, when heated to a high temperature (eg, 700 ° C or higher) above the decomposition temperature (melting point 580 ° C) of slaked lime to regenerate quicklime, it adheres to slaked lime and containers. The organic component derived from the soil component is oxidized to release heat, whereby heating energy can be saved and the soil component is almost completely oxidized and decomposed. Here, the heat generated in the moisture reduction process or the heat in the regeneration process can be used to heat other things.

(15)汚染土壌の処理と生石灰の分離
油等の汚染土壌に電解水を及ぼし、次亜塩素酸や・OHラジカルの作用によって汚れ成分を細分化乃至分解せしめ、この含水した汚染土壌(含水性廃棄物)を水分低減工程に送り、次いで再生工程で例えば700℃以上に処理した後の最終生成物について次のようにして生石灰と土壌の土成分とを分離することができる。
すなわち、土の嵩比重は1.8であるのに対し生石灰の嵩比重は1.06であるので、この比重差を利用し風を及ぼすことにより双方の流動性の差を利用して土と生石灰を分離する。そして、土は土壌に埋め戻し生石灰は次の処理に再利用する。さらに、前記土中に生石灰が混在していたとしても土壌改良剤として活用できる。
(15) Treatment of contaminated soil and separation of quick lime Electrolyzed water is applied to contaminated soil such as oil, and the soil components are subdivided or decomposed by the action of hypochlorous acid and .OH radicals. The waste product is sent to the moisture reduction step, and then the quick product and soil components of the soil can be separated as follows for the final product after being treated at, for example, 700 ° C. or higher in the regeneration step.
That is, the bulk specific gravity of the soil is 1.8, whereas the bulk specific gravity of the quick lime is 1.06. Therefore, by utilizing the difference in specific gravity, the difference in fluidity between the two is used to separate the soil and quick lime. . The soil is then backfilled in the soil and the quicklime is reused for the next treatment. Furthermore, even if quicklime is mixed in the soil, it can be used as a soil conditioner.

(16)水分低減工程後の消石灰と無機成分の分離
水分低減工程後に、以下のようにして消石灰と汚れ成分中の無機成分とを分離することができる。すなわち、消石灰の比重(みかけ比重0.40〜0.55)と他の無機成分例えば食塩の密度(2.16 g/cm3)の差を利用し、微細粉末化して風を及ぼすことにより双方の流動性の差を利用してこれらを分離することができ、消石灰から分離した食塩は電気分解などに再利用することができる。
(16) Separation of slaked lime and inorganic components after moisture reduction step After the moisture reduction step, slaked lime and inorganic components in the soil component can be separated as follows. That is, using the difference between the specific gravity of slaked lime (apparent specific gravity of 0.40 to 0.55) and the density of other inorganic components such as salt (2.16 g / cm 3 ) These can be separated by use, and the salt separated from slaked lime can be reused for electrolysis and the like.

(17)貝殻等の焼成
含水性廃棄物が貝殻(牡蠣、アサリ、蛤その他)などのように炭酸カルシウムを含む場合、再生工程で900℃以上に加熱すると炭酸カルシウム(融点825℃)が酸化カルシウム(=生石灰)に化学変化するので、生石灰を当初の量から増量することができる。また、含水性廃棄物に貝殻等のように炭酸カルシウムを含有する物質を意図的に混ぜて処理することもできる。
(18)病院の汚染血液や使い捨て医療器具等の感染性廃棄物の処理
このような含水性廃棄物も生石灰の脱水作用などにより好適に処理することができる。
(17) Baking of shells, etc. When the hydrous waste contains calcium carbonate such as shells (oysters, clams, strawberries, etc.), the calcium carbonate (melting point 825 ° C) will be converted to calcium oxide when heated to 900 ° C or higher in the regeneration process. Since it changes chemically (= quicklime), quicklime can be increased from the initial amount. Moreover, it is also possible to intentionally mix a substance containing calcium carbonate such as shells with the hydrous waste.
(18) Treatment of infectious waste such as contaminated blood in hospitals and disposable medical instruments Such hydrous waste can be suitably treated by the dehydration action of quicklime.

この発明は上述のような構成であり、次の効果を有する。
電解法による処理などと比べて比較的に簡易な手法で汚れ成分を分解することができるので、従来よりも容易に行うことができる含水性廃棄物の処理方法を提供することができる。
The present invention is configured as described above and has the following effects.
Since the dirt component can be decomposed by a relatively simple technique as compared with the treatment by the electrolytic method or the like, it is possible to provide a method for treating hydrous waste that can be performed more easily than in the past.

以下、この発明の実施の形態を説明する。
図1に示すように、この実施形態の含水性廃棄物の処理方法は、含水性廃棄物1(廃液)に生石灰2を接触させる水分低減工程と、前記生石灰2が吸水反応して生成した消石灰3の分解温度以上に加熱して生石灰2を再生する再生工程を具備すると共に、前記再生工程では消石灰3と粒状の加熱媒体4とを加熱するようにしている。
すなわち、廃液貯槽5に流入させた含水性廃棄物1たる廃液は、ポンプPによりスクリュー6(モータMにより回転駆動される)に供給され、前記スクリューの途中で生石灰2と混合せしめられて加熱再生炉7の方向に移行せしめられ(水分低減工程)、加熱再生炉7内へと導入せしめられる。加熱再生炉7中で消石灰3は加熱せしめられて生石灰2に再生し(再生工程)、再生した生石灰2はコンプレッサー8により供給されるエアにより上方から別流路9へと導出され、生石灰2のホッパー10へと移送せしめられる。また、加熱再生炉7内の水蒸気やエアは排気口11から外部へと排出せしめられる。
前記加熱再生炉7の外周にはヒーター12が巻設せしめられており、その外側には断熱材13を介して冷却水14が循環する水冷ジャケット15が外装されている。加熱再生炉7の下方にはバルブVが設けられ、処理により分離された酸化鉄その他の金属類や塩類を収容容器16内に排出して廃棄できるようにしている。
Embodiments of the present invention will be described below.
As shown in FIG. 1, the method for treating hydrous waste according to this embodiment includes a moisture reduction process in which quick lime 2 is brought into contact with hydrous waste 1 (waste liquid), and slaked lime generated by the quick reaction of quick lime 2. 3 is provided with a regeneration step of regenerating quick lime 2 by heating to a decomposition temperature of 3 or more, and in the regeneration step, the slaked lime 3 and the granular heating medium 4 are heated.
That is, the waste liquid which is the hydrous waste 1 flowing into the waste liquid storage tank 5 is supplied to the screw 6 (rotated by the motor M) by the pump P, mixed with the quicklime 2 in the middle of the screw, and regenerated by heating. It is moved in the direction of the furnace 7 (moisture reduction process) and introduced into the heating and regeneration furnace 7. The slaked lime 3 is heated and regenerated into quick lime 2 in the heating and regeneration furnace 7 (regeneration step), and the regenerated quick lime 2 is led out from above to the separate flow path 9 by the air supplied by the compressor 8. It is transferred to the hopper 10. Further, water vapor and air in the heating and regeneration furnace 7 are discharged from the exhaust port 11 to the outside.
A heater 12 is wound around the outer periphery of the heating and regeneration furnace 7, and a water cooling jacket 15 in which the cooling water 14 circulates through a heat insulating material 13 is externally provided on the outer side thereof. A valve V is provided below the heating regeneration furnace 7 so that iron oxide and other metals and salts separated by the treatment can be discharged into the storage container 16 and discarded.

前記含水性廃棄物1(廃液)は電解水を添加することによって電解作用を及ぼすようにしており(図示せず)、次亜塩素酸や・OHラジカルの酸化力によって汚れ成分が細分化し臭気成分が分解していくこととなり、異臭の発生を抑制乃至防止することができる。
すなわち、含水性廃棄物・汚れ成分含有水が異臭や悪臭を発する成分を含有するものであったとしても、電気分解作用に起因して生成する次亜塩素酸や・OHラジカルの酸化力により臭気成分を分解して軽減ないし消去することができる。
The hydrous waste 1 (waste liquid) has an electrolysis effect by adding electrolyzed water (not shown), and the soil components are subdivided by the oxidizing power of hypochlorous acid and .OH radicals, and odor components. Will be decomposed, and generation of off-flavors can be suppressed or prevented.
In other words, even if the water-containing waste / dirt-containing water contains a component that generates a strange odor or offensive odor, the odor is generated by the oxidizing power of hypochlorous acid or OH radicals generated due to electrolysis. The components can be decomposed and reduced or eliminated.

ここで、前記含水性廃棄物(「固形分」が主体の場合や「水分」が主体の場合などがある)として、化学工場や液晶製造工場などの工業排水等の汚れ成分含有水、工場所やガソリン・スタンド跡地のA重油・灯油などによる油汚染土壌やその滲出水、梅調味加工廃液(高CODと高食塩濃度を有する)、豚糞・鶏糞その他の家畜糞、家庭の生ごみ、ファースト・フード店その他の飲食店の残飯などを例示することができる。
前記汚れ成分含有水の汚れ成分として、溶媒その他の有機化合物(例えば、DMSO、DMAc、DMF、MEA)や、A重油や軽油などの油滴を例示することができる。また前記汚れ成分の表示指標として、COD、TOC、n−ヘキサン抽出物質、アンモニア態窒素、硝酸態窒素などを例示することができる。
前記水分低減工程と再生工程とは、平行してループ(円環)サイクルとして行っている。
Here, as the water-containing waste (which may be mainly “solid” or “water”, etc.), water containing dirt components such as industrial effluents such as chemical factories and liquid crystal manufacturing factories, construction sites And oil-contaminated soil from A heavy oil, kerosene, etc., and its exudate, plum seasoning wastewater (having high COD and high salt concentration), pig manure, chicken manure and other livestock manure, household garbage, first -The leftovers of food restaurants and other restaurants can be exemplified.
Examples of the soil component-containing water component include solvents and other organic compounds (for example, DMSO, DMAc, DMF, MEA), and oil droplets such as A heavy oil and light oil. Moreover, COD, TOC, an n-hexane extract substance, ammonia nitrogen, nitrate nitrogen, etc. can be illustrated as a display parameter | index of the said stain | pollution | contamination component.
The moisture reduction step and the regeneration step are performed in parallel as a loop (annular) cycle.

次に、この実施形態の含水性廃棄物の処理方法の使用状態を説明する。
この含水性廃棄物の処理方法は、含水性廃棄物1に生石灰2を接触させる水分低減工程を有するので、生石灰2は吸水反応し消石灰3に化学変化して自発的に発熱し<CaO+H2O→Ca(OH)+63kJ/モル>、この過程で生石灰2の吸水反応分の水分量が含水性廃棄物1から低減する。
また、含水性廃棄物1は前記発熱により生石灰2の吸水反応分以外の水分も蒸発して低減することになる。具体的には水分低減工程では生石灰2が水和して消石灰3に化学変化するが、この水和熱により含水性廃棄物1の水分が蒸発して低減される。すなわち生石灰2が水和して消石灰3に変化する際の自発的な発熱反応を含水性廃棄物1の水分の蒸発に利用することができ、再生工程における必要熱量を低減することができる。
このように含水性廃棄物1の処理に生石灰2を利用したので、含水性廃棄物1を水処理(液体)ではなくドライな状態(保水してもさらさらな消石灰3)にして次工程で扱い易くすることができる。このように含水性廃棄物1の水分は、概ね殆ど無くなるまで低減するように含水性廃棄物1と生石灰2の混合量を設定することが次工程における取扱いや熱効率上好ましい。
Next, the use state of the processing method of the hydrous waste of this embodiment is demonstrated.
This method for treating hydrous waste has a moisture reduction step in which quick lime 2 is brought into contact with hydrous waste 1, so quick lime 2 undergoes a water absorption reaction and chemically changes to slaked lime 3 to generate heat spontaneously <CaO + H 2 O → Ca (OH) 2 +63 kJ / mol>, and in this process, the water content of the quick lime 2 is reduced from the hydrous waste 1.
In addition, the water-containing waste 1 evaporates and reduces moisture other than the water-absorbing reaction component of the quicklime 2 due to the heat generation. Specifically, the quick lime 2 hydrates and chemically changes to slaked lime 3 in the moisture reduction step, but the moisture of the hydrous waste 1 evaporates and is reduced by this heat of hydration. That is, the spontaneous exothermic reaction when quicklime 2 is hydrated and changed to slaked lime 3 can be used for the evaporation of the moisture of the hydrous waste 1, and the amount of heat required in the regeneration process can be reduced.
Thus, since quick lime 2 was utilized for the treatment of the hydrous waste 1, the hydrous waste 1 is not treated with water (liquid) but in a dry state (slaked lime 3 that is smooth even if the water is retained) and handled in the next step. Can be made easier. Thus, it is preferable in terms of handling and thermal efficiency in the next step to set the mixing amount of the hydrous waste 1 and the quicklime 2 so that the water content of the hydrous waste 1 is almost reduced.

そして、前記生石灰2が吸水反応して生成した消石灰3の分解温度(580℃)以上に加熱して生石灰2を再生する再生工程を有するので、該工程で例えば580〜1000℃程度に有酸素雰囲気下で加熱すると消石灰3が分解して酸素と結合し生石灰2に再生すると共に、含水性廃棄物1の汚れ成分(COD成分、TOC成分、n−ヘキサン抽出物質、アンモニア態窒素、硝酸態窒素など)は熱分解して低減せしめられる。特に有機物は650℃以上に加熱されるとほぼ完全に熱分解せしめられる(環境負荷物質が分解できる)。これにより、自然に対する負荷物である含水性廃棄物1を排出しないゼロ・エミッションを通じて環境保全に寄与することができる。   And since it has the reproduction | regeneration process which regenerates quicklime 2 by heating more than the decomposition temperature (580 degreeC) of the slaked lime 3 which the said quicklime 2 produced | generated by water-absorption reaction, it is an aerobic atmosphere at about 580-1000 degreeC by this process, for example. When heated below, the slaked lime 3 decomposes and combines with oxygen to regenerate quick lime 2, and the soil components (COD component, TOC component, n-hexane extract, ammonia nitrogen, nitrate nitrogen, etc.) of the hydrous waste 1 ) Is reduced by thermal decomposition. In particular, organic substances are almost completely thermally decomposed when heated to 650 ° C. or higher (environmental load substances can be decomposed). Thereby, it can contribute to environmental conservation through the zero emission which does not discharge | emit the hydrous waste 1 which is a load with respect to nature.

このように、水分低減工程における生石灰2の水和熱や再生工程における加熱により汚れ成分を熱分解させることにより、水分低減工程における生石灰2の水和熱を汚れ成分の熱分解に利用し、或いは再生工程における生石灰2の再生の際に加熱する熱量を汚れ成分の熱分解に利用することができ、電気分解法による制御が複雑な処理などと比べて比較的に簡易な手法で汚れ成分を分解することができ、従来よりも容易に行うことができるという利点を有する。
さらに、前記再生工程では消石灰3と粒状の加熱媒体4とを加熱するようにしたので、粒状の加熱媒体4により消石灰3に対する熱伝導性を向上させ処理効率を上げることができる(処理時間の短縮、必要熱量の低減)。
In this way, the hydration heat of the quick lime 2 in the moisture reduction step is thermally decomposed by the heat of hydration of the quick lime 2 and the heating in the regeneration step, so The amount of heat heated during the regeneration of quicklime 2 in the regeneration process can be used for the thermal decomposition of the soil components, and the soil components are decomposed by a relatively simple method compared to processes that are complicated to control by electrolysis. And has the advantage that it can be performed more easily than in the prior art.
Further, since the slaked lime 3 and the granular heating medium 4 are heated in the regeneration step, the thermal conductivity with respect to the slaked lime 3 can be improved by the granular heating medium 4 and the processing efficiency can be increased (reduction of processing time). , Reduction of required heat).

そのうえ、生石灰2→消石灰3(水分低減工程)、⇒消石灰3→生石灰2(再生工程)、⇒生石灰2→消石灰3(水分低減工程)、⇒消石灰3→生石灰2(再生工程)・・・、と生石灰2を反復して再生・再利用することができ(排水を吸水させた消石灰3をそのまま酸性土壌に撒く単なる使い捨てとは異なる)、且つこのようなリサイクルによって薬剤ランニング・コストを抑えることができる。
また、電気分解法では酸化剤量がおいつかず処理が困難であった高濃度の含水性廃棄物1(例えばCODが1000ppm以上の有機排水)についても好適に処理を行うことができる。電気分解法の処理原理は酸化剤法であるのに対し、この発明の処理原理は熱分解法である。
In addition, quick lime 2 → slaked lime 3 (moisture reduction process), ⇒ slaked lime 3 → quick lime 2 (regeneration process), ⇒ quick lime 2 → slaked lime 3 (moisture reduction process), ⇒ slaked lime 3 → quick lime 2 (regeneration process), And quick lime 2 can be repeatedly recycled and reused (unlike mere disposable soaking of slaked lime 3 that has drained water as it is in acid soil), and such recycling can reduce drug running costs. it can.
In addition, high-concentration water-containing waste 1 (for example, organic wastewater having a COD of 1000 ppm or more), which has been difficult to process because of the amount of oxidant in the electrolysis method, can be suitably processed. The processing principle of the electrolysis method is an oxidant method, whereas the processing principle of the present invention is a thermal decomposition method.

(2)前記再生工程において、粒状の加熱媒体4を既述のようにエア・ブローするようにしている。すなわち、外周にヒーター12を巻設した加熱再生炉7中の粒状の加熱媒体4を下方からコンプレッサー8でエア・ブローしており、粒状の加熱媒体4は恰も流体の流動床のように挙動することとなり、粒状の加熱媒体4(擬似)浴中で、消石灰3は周囲の加熱媒体4から伝熱加熱されて生石灰2へと化学変化していくことになる。すなわち、消石灰3は四周の粒状の加熱媒体4浴との接触加熱によって伝熱効率に優れたものとすることができる。
また、含水性廃棄物1に揮発性の有機成分が含有されている場合、前記有機成分は粒状の加熱媒体浴の層の障害物作用により上方への移行が抑制され、該層中で滞留している間に熱分解されることとなり、VOCガス成分が外部に漏洩し難くすることができる。すなわち、粒状の加熱媒体浴の層厚を制御することによりVOCガス成分の漏洩防止機能を好適に増大させることができる。
(2) In the regeneration step, the granular heating medium 4 is air blown as described above. That is, the granular heating medium 4 in the heating / reproducing furnace 7 around which the heater 12 is wound is air blown from below by the compressor 8, and the granular heating medium 4 behaves like a fluidized fluid bed. In other words, in the granular heating medium 4 (pseudo) bath, the slaked lime 3 is subjected to heat transfer from the surrounding heating medium 4 and chemically changed to quick lime 2. That is, the slaked lime 3 can be made excellent in heat transfer efficiency by contact heating with a four-circular granular heating medium 4 bath.
Further, when the hydrated waste 1 contains a volatile organic component, the organic component is prevented from moving upward by the obstacle action of the layer of the granular heating medium bath and stays in the layer. During this time, it is thermally decomposed, and the VOC gas component can be hardly leaked to the outside. That is, the leakage prevention function of the VOC gas component can be suitably increased by controlling the layer thickness of the granular heating medium bath.

(3)前記粒状の加熱媒体4は、空気よりも比熱が小さいものとしている。前記粒状の加熱媒体4としてアルミナ・パウダーを用いた。このアルミナ(比熱:0.19cal/g・℃)は、空気(比熱:0.24cal/g・℃)よりも比熱が小さく、空気より暖まり易く他に伝熱し易いという性質を有している。したがって消石灰3の分解温度以上(例えば580〜1000℃程度)に加熱して生石灰2を再生する再生工程において、アルミナ・パウダーは雰囲気温度を迅速に吸収して迅速に消石灰3に熱伝導させることができる。なお、消石灰3の比熱は0.28 cal/g・℃である。
したがって、再生工程において消石灰3への熱伝導効率に優れたものとすることができ、省エネルギー・省コストに秀でたものとすることができる。
(3) The granular heating medium 4 has a specific heat smaller than that of air. Alumina powder was used as the granular heating medium 4. This alumina (specific heat: 0.19 cal / g · ° C.) has a property that the specific heat is smaller than that of air (specific heat: 0.24 cal / g · ° C.), and it is easier to warm than air and to conduct heat. Therefore, in the regeneration process in which quick lime 2 is regenerated by heating to a temperature equal to or higher than the decomposition temperature of slaked lime 3 (for example, about 580 to 1000 ° C.), the alumina powder can quickly absorb the ambient temperature and quickly conduct heat to slaked lime 3. it can. The specific heat of slaked lime 3 is 0.28 cal / g · ° C.
Therefore, in the regeneration process, the heat conduction efficiency to the slaked lime 3 can be excellent, and the energy and cost can be excellent.

(4)前記粒状の加熱媒体4は生石灰2よりも比重が大きいものとしている。前記粒状の加熱媒体4としてアルミナ・パウダー(比重:3.97)を用いた。前記比重3.97に対し生石灰2の嵩比重は約1、消石灰3の嵩比重は約0.5である。
したがって、消石灰3の分解温度以上(例えば580〜1000℃程度)に加熱して生石灰2を再生する再生工程において、生石灰2とアルミナ・パウダーの比重の差により生石灰2はアルミナ・パウダーよりも上方に舞い上がり易いこととなり(消石灰3は舞い上がる過程で伝熱されて生石灰2に変化していく)、舞い上がった生石灰2を別流路に移行させることによって、比重がより大きく重力の作用を受け易いアルミナ・パウダー(消石灰3よりも舞い上がり難い)から分離させることが可能となる。そして、分離した生石灰2は再び水分低減工程に送って含水性廃棄物1と接触させる。
(4) The granular heating medium 4 has a specific gravity greater than that of the quicklime 2. Alumina powder (specific gravity: 3.97) was used as the granular heating medium 4. The bulk specific gravity of quick lime 2 is about 1 and the bulk specific gravity of slaked lime 3 is about 0.5 with respect to the specific gravity of 3.97.
Therefore, in the regeneration process in which quick lime 2 is regenerated by heating to a temperature equal to or higher than the decomposition temperature of slaked lime 3 (for example, about 580 to 1000 ° C.), quick lime 2 is positioned above the alumina powder due to the difference in specific gravity between quick lime 2 and alumina powder. It becomes easy to soar (the slaked lime 3 is transferred to quick lime 2 in the process of soaring), and by moving the soared quick lime 2 to another flow path, the specific gravity is more susceptible to the action of gravity. It becomes possible to separate from the powder (which is less likely to rise than the slaked lime 3). And the separated quicklime 2 is sent again to the moisture reduction step and brought into contact with the hydrous waste 1.

(5)前記再生工程においてアルミナ・パウダーを既述の通りエア・ブローしており、前記アルミナ・パウダーの流動床から食塩が分離されることとなる。
すなわち、アルミナは融点が2054℃沸点が3000℃であるのに対し、塩化ナトリウムの融点は801℃沸点は1514℃であるので、801〜1000℃の温度領域ではアルミナ・パウダーは固体(粒体)であるのに対し食塩は溶融した液状の状態であり、液状の食塩は下方に流下していくことにより両者を分離することができ、含水性廃棄物1中の食塩の脱塩が可能である。脱塩した食塩は、電気分解の際などに再利用(被処理水に導電性を付与する)することができる。
(5) In the regeneration step, the alumina powder is air blown as described above, and salt is separated from the fluidized bed of the alumina powder.
In other words, alumina has a melting point of 2054 ° C and a boiling point of 3000 ° C, whereas sodium chloride has a melting point of 801 ° C and a boiling point of 1514 ° C. Therefore, alumina powder is solid (particles) in the temperature range of 801 to 1000 ° C. On the other hand, the salt is in a molten liquid state, and the liquid salt can be separated by flowing down, and the salt in the hydrous waste 1 can be desalted. . The desalted salt can be reused (conducting conductivity to the water to be treated) during electrolysis.

(6)前記再生工程においてアルミナ・パウダーを既述の通りエア・ブローしており、前記アルミナ・パウダーの流動床から金属類が分離されることとなる。
すなわち、酸化鉄の比重は5前後、酸化マンガンは4.5であり、いずれもアルミナの3.97よりも大きいので、再生工程ではアルミナ・パウダーの流動床において重量差により下方に移動していくこととなる。なお、塩化ナトリウムの比重は2.17でアルミナよりも小さいが、801〜1000℃の温度領域で食塩は溶融した液状の流動状態であるので、前項の通りアルミナ・パウダーの流動床を下方に流下していくこととなる。
(6) In the regeneration step, the alumina powder is air blown as described above, and the metals are separated from the fluidized bed of the alumina powder.
That is, the specific gravity of iron oxide is around 5 and the manganese oxide is 4.5, both of which are larger than 3.97 of alumina, so that in the regeneration process, it moves downward due to the weight difference in the fluidized bed of alumina powder. The specific gravity of sodium chloride is 2.17, which is smaller than that of alumina. However, since sodium chloride is in a molten fluid state in the temperature range of 801 to 1000 ° C, it flows down the fluid bed of alumina powder downward as described above. Will go.

電気分解法による制御が複雑な処理などと比べて比較的に簡易な手法で汚れ成分を分解することができ、従来よりも容易に行うことができることによって、種々の含水性廃棄物の処理方法の用途に適用することができる。   Compared with treatments that are complicated to control by electrolysis, dirt components can be decomposed by a relatively simple method and can be carried out more easily than before. It can be applied for use.

この発明の含水性廃棄物の処理方法の実施形態を説明する装置フロー図。The apparatus flow figure explaining embodiment of the processing method of the hydrous waste of this invention.

1 含水性廃棄物
2 生石灰
3 消石灰(比較上小さめの粒で図示)
4 加熱媒体(比較上大きめの粒で図示)
1 Hydrous waste 2 Quicklime 3 Slaked lime (illustrated with smaller grains for comparison)
4 Heating medium (shown as comparatively larger grains)

Claims (5)

含水性廃棄物1に生石灰2を接触させる水分低減工程と、前記生石灰2が吸水反応して生成した消石灰3の分解温度以上に加熱して生石灰2を再生する再生工程を具備すると共に、前記再生工程では消石灰3と粒状の加熱媒体4とを加熱するようにしたことを特徴とする含水性廃棄物の処理方法。   A moisture reduction step of bringing quick lime 2 into contact with hydrous waste 1 and a regeneration step of regenerating quick lime 2 by heating to a temperature higher than the decomposition temperature of slaked lime 3 generated by the quick lime 2 absorbing water, and the regeneration A method for treating hydrous waste, wherein the slaked lime 3 and the granular heating medium 4 are heated in the process. 前記再生工程において粒状の加熱媒体4をエア・ブローするようにした請求項1記載の含水性廃棄物の処理方法。   The method for treating hydrous waste according to claim 1, wherein the granular heating medium (4) is air blown in the regeneration step. 前記粒状の加熱媒体4は空気よりも比熱が小さいものとした請求項1又は2記載の含水性廃棄物の処理方法。   The method for treating hydrous waste according to claim 1 or 2, wherein the granular heating medium 4 has a specific heat smaller than that of air. 前記粒状の加熱媒体4は生石灰2よりも比重が大きいものとした請求項1乃至3のいずれかに記載の含水性廃棄物の処理方法。   The method for treating hydrous waste according to any one of claims 1 to 3, wherein the granular heating medium 4 has a specific gravity greater than that of quicklime. 前記含水性廃棄物1に電気分解作用を及ぼすようにした請求項1乃至4のいずれかに記載の含水性廃棄物の処理方法。   The method for treating hydrous waste according to any one of claims 1 to 4, wherein the hydrous waste 1 is electrolyzed.
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