JP2011225747A - Offset printing ink, and printed matter using the same - Google Patents

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JP2011225747A
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Takayuki Miwa
剛之 三輪
Yasushi Fukazawa
泰志 深沢
Michio Yabuno
通夫 藪野
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Artience Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide offset printing ink which is more bluish than conventionally used color carbon black for ink and is provided with dry down control while keeping equivalent printability such as print durability for providing stable printability and space quality on low density paper such as non-coated paper and finely coated paper with printing ink using specific carbon black, and to provide printed matters using the same.SOLUTION: The offset printing ink includes carbon black, a resin and a solvent. The carbon black has a dibutyl phthalate (DBP) oil absorption of 80-140 (cm/100g), an iodine adsorption of 30-100 (m/g) and the total content of iron and zinc of ≤60 ppm. There is also provided printed matters using the ink.

Description

本発明は、非塗工紙および微塗工紙等の低密度の用紙に、印刷するためのオフセット印刷用インキに係り、さらにそれを用いて印刷される印刷物に関する。さらに詳しくは、オフセット印刷用墨インキにおいて、タイヤ及びゴム用に用いられる特定のカーボンブラックを用いると、従来の印刷インキ用途で使用されているカラー用カーボンブラックよりも、青味を有し、ドライダウンを抑制させた優れたオフセット印刷用インキおよび印刷物に関する。   The present invention relates to an offset printing ink for printing on low-density paper such as non-coated paper and fine-coated paper, and further relates to a printed matter printed using the ink. More specifically, in the black ink for offset printing, the specific carbon black used for tires and rubber has a bluish and dryer color than the carbon black for color used in conventional printing ink applications. The present invention relates to an excellent offset printing ink and printed matter in which down is suppressed.

オフセット印刷用墨インキでは、顔料としてカーボンブラックが用いられるのが一般的である。オフセット印刷では印刷後の紙上におけるインキ膜厚が薄くなるため、印刷濃度を確保するためにカーボンブラックの配合率が通常15〜25%と高い。また、印刷画線の色相は赤味あるいは黄味がかった色相を呈するが、この色相は印刷インキとしては好まれず、色相を青味に調整するために高価な青色顔料あるいは染料を添加させてコントロールしている(非特許文献1、2)。   In black ink for offset printing, carbon black is generally used as a pigment. In offset printing, since the ink film thickness on the paper after printing becomes thin, the blending ratio of carbon black is usually as high as 15 to 25% in order to ensure the printing density. Also, the hue of the printed image line exhibits a reddish or yellowish hue, but this hue is not preferred as a printing ink, and an expensive blue pigment or dye is added to adjust the hue to blue. Control (Non-Patent Documents 1 and 2).

オフセット印刷用墨インキでは、顔料としてカーボンブラックを用いるのが一般的である。カーボンブラックは一次(基本)粒子と呼ばれる球状のカーボン粒子が融着し、連鎖状あるいは不規則な鎖状に枝分かれした複雑な凝集形態を示しており、ぶどうの房に例えられる凝集体を形成している。この凝集体をアグリゲートと呼び、このアグリゲートを形成している一次粒子の融着の程度をストラクチャーと呼んでいる。インキビヒクル中にカーボンブラックを分散させた場合においては、アグリゲートよりも細かく分散することは不可能とされている(非特許文献2、3)。   In black ink for offset printing, carbon black is generally used as a pigment. Carbon black has a complex agglomeration form in which spherical carbon particles called primary (basic) particles are fused and branch into chained or irregular chains, forming aggregates similar to bunch of grapes. ing. This aggregate is called an aggregate, and the degree of fusion of the primary particles forming this aggregate is called a structure. When carbon black is dispersed in an ink vehicle, it is impossible to disperse finer than an aggregate (Non-Patent Documents 2 and 3).

オフセット印刷の中でも高品質を要求されるインキでは高い光沢を要求されるため、インキを薄膜とした場合にもインキ膜表面の平滑度を高くするためにアグリゲート径が小さいカーボンブラックが選択される。しかし、非塗工紙および微塗工紙といった低密度の用紙に対して印刷を行うインキにおいては、カーボンブラックがインキビヒクルとともに用紙の内部に沈み込んでしまい印刷濃度が維持できないため、アグリゲート径の大きいカーボンブラックを選択する必要がある(非特許文献3)。   Since high gloss is required for ink that requires high quality even in offset printing, carbon black with a small aggregate diameter is selected to increase the smoothness of the ink film surface even when the ink is thin. . However, in inks that print on low density paper, such as uncoated paper and finely coated paper, the carbon black sinks into the paper together with the ink vehicle, and the print density cannot be maintained. It is necessary to select carbon black having a large size (Non-patent Document 3).

球状のカーボン粒子がぶどう状に連なっているカーボンブラックの構造から考えた場合、アグリゲート径の大きいカーボンブラックを選択するには、一次粒子径およびストラクチャーに着目すればよい(非特許文献3)。すなわち、一次粒子径およびストラクチャーを大きくすれば、アグリゲート径が結果として大きくなり、黒色度が高いオフセット印刷が可能となる。   Considering the structure of carbon black in which spherical carbon particles are arranged in a grape shape, attention should be paid to the primary particle diameter and structure in order to select carbon black having a large aggregate diameter (Non-patent Document 3). That is, if the primary particle diameter and the structure are increased, the aggregate diameter is increased as a result, and offset printing with high blackness becomes possible.

一次粒子を大きくした場合、ストラクチャーが同一であってもアグリゲート径は相対的に大きくなる。一次粒子径の大きさは、窒素吸着法やよう素吸着法で測定されるカーボンブラックの比表面積により評価することができる。これら吸着法により測定された比表面積は、一次粒子径とほぼ反比例の関係であり、一次粒子径が大きい場合には、比表面積は小さくなる。しかしながら、一次粒子径が大きい、すなわち、比表面積の小さいカーボンブラックを用いたインキで印刷を行った場合、印刷画線の色相は良好な青味色相を呈するが、その一方、ドライダウンと呼ばれるインキが乾燥していく過程で印刷濃度が低下して印刷直後と乾燥後で画線の印刷濃度に差が生じる現象の程度が大きく、乾燥後の印刷物において黒色度の不足が問題となりやすい(非特許文献3)。   When primary particles are enlarged, the aggregate diameter is relatively large even if the structure is the same. The size of the primary particle diameter can be evaluated from the specific surface area of carbon black measured by a nitrogen adsorption method or an iodine adsorption method. The specific surface area measured by these adsorption methods is almost inversely proportional to the primary particle diameter, and the specific surface area becomes small when the primary particle diameter is large. However, when printing is performed with an ink using carbon black having a large primary particle size, that is, a small specific surface area, the hue of the printed image line exhibits a good bluish hue, while the ink called dry-down is used. In the process of drying, the print density decreases and the degree of the phenomenon that the print density of the image line differs immediately after printing and after drying is large. Insufficient blackness tends to be a problem in the printed matter after drying (Non Patents) Reference 3).

このドライダウンを防ぐ目的で、基材である紙の加工を行う方法、例えば、特開平6−192996号公報、特開平10−131089号公報、特開2002−327393号公報等に開示されているが、何れもドライダウンには、効果があると思われるが、特殊な紙基材であり、生産性、コストにおいて実用的ではない。   For the purpose of preventing this dry-down, a method for processing paper as a base material, for example, disclosed in JP-A-6-192996, JP-A-10-131089, JP-A-2002-327393, etc. However, any of them seems to be effective for dry-down, but it is a special paper base material and is not practical in terms of productivity and cost.

また、ストラクチャーを大きくすると、一次粒子径が同一であってもアグリゲート径は相対的に大きくなる。ストラクチャーの大きさは、フタル酸ジブチル(本発明において、DBPと略す。)吸油量測定法により評価することができる。すなわち、ストラクチャーが大きいとDBP吸油量は大きくなる。DBP吸油量の高いカーボンを用いたインキで印刷を行った場合、ドライダウンが少なくなり、乾燥後の印刷物でも良好な印刷濃度を維持できるためインキの品質としては、有利である。しかし、DBP吸油量の高いカーボンを使用する場合には、印刷画線の色相が黄味色相を呈するため、色相を青味とするために高価な青色顔料または染料を添加しなければならずコストを上昇させる要因となっている。そのため、カーボンブラックに代わる特殊な黒色顔料を使用する方法が、特開2002−265837号公報に開示されているが、カーボンブラックに比較して高価であり、実用性が乏しい。   Further, when the structure is enlarged, the aggregate diameter becomes relatively large even if the primary particle diameter is the same. The size of the structure can be evaluated by a dibutyl phthalate (abbreviated as DBP in the present invention) oil absorption measurement method. That is, when the structure is large, the DBP oil absorption becomes large. When printing is performed with ink using carbon having a high DBP oil absorption, dry-down is reduced, and a good print density can be maintained even in a printed matter after drying, which is advantageous as the quality of the ink. However, when carbon with a high DBP oil absorption is used, the hue of the printed image line exhibits a yellowish hue, so an expensive blue pigment or dye must be added to make the hue bluish. It is a factor that raises. For this reason, a method using a special black pigment instead of carbon black is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-265837, but it is more expensive and less practical than carbon black.

これらの問題を解消する手段のひとつとして、粒子径の大きいカーボンブラックとストラクチャーの大きいカーボンブラックを併用して用いられることがある(例えば、特開平7−18200号公報実施例2)が、大量に生産を行う場合にカーボンブラック用のサイロが複数必要であり、計量作業が煩雑になる等、印刷インキ生産における設備面や工程上の負荷が必要となる。   As one of means for solving these problems, carbon black having a large particle diameter and carbon black having a large structure may be used in combination (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-18200, Example 2). When production is performed, a plurality of silos for carbon black are required, and the load on the equipment and the process in printing ink production is required, such as complicated measurement work.

また、粒子径およびストラクチャーの双方を大きいカーボンを使用した場合は、アグリゲート径が大きくなりすぎるため、印刷画線におけるインキ膜厚の薄いオフセット印刷においては必要な分散性を維持できず、また、著しい光沢の劣化や印刷時に版やガイドローラー等にカーボン粒子が堆積する問題が発生するため好ましくない。   In addition, when carbon with a large particle size and structure is used, the aggregate diameter becomes too large, so the required dispersibility cannot be maintained in offset printing with a thin ink film thickness in the print line, This is not preferable because significant gloss deterioration and a problem that carbon particles accumulate on a plate, a guide roller, or the like during printing occur.

さらに、特開平7−18200号公報および特開平8−176463号公報には、印刷インキ用カーボンブラックが開示されており、しかもこの印刷インキ用のカーボンブラックを使用した平版新聞オフセット輪転インキの調製を行っているが、この特開平7−18200号公報および特開平8−176463号公報には、インキに必要な樹脂成分として「樹脂ワニス」としか記述がなく、実質的に印刷用インキおよびその製造方法さらに製造された印刷インキにより形成された印刷物について、何ら開示されておらず、開示されているインキ適性等に疑義が持たれる。   Further, JP-A-7-18200 and JP-A-8-176463 disclose carbon black for printing ink, and preparation of lithographic newspaper offset rotary ink using carbon black for printing ink is disclosed. However, JP-A-7-18200 and JP-A-8-176463 only describe “resin varnish” as a resin component necessary for the ink, and it is substantially a printing ink and its production. Method Further, there is no disclosure about the printed matter formed with the manufactured printing ink, and there is doubt about the disclosed ink suitability.

また、特開平11−349311号公報には、多環芳香族成分含有量が少ない鉱物油に分散性の良好なカーボンブラックが開示されているが、インキを製造した場合に単純にこのような鉱物油に分散性が良いだけでは、インキとしての物性が良いとは限らない。
さらに、本発明のような墨顔料としてカーボンブラックを、樹脂ワニスとしてロジン変性フェノール樹脂を使用した例としては、以下の例が挙げられる。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-349911 discloses carbon black having good dispersibility in mineral oil having a low polycyclic aromatic component content. However, when an ink is produced, such a mineral is simply used. Just having good dispersibility in oil does not always mean good physical properties as an ink.
Furthermore, the following examples can be given as examples in which carbon black is used as the black pigment as in the present invention and rosin-modified phenol resin is used as the resin varnish.

すなわち、特開平9−25444号公報には、墨顔料としてカーボンブラックを、樹脂ワニスとしてロジン変性フェノール樹脂を使用し、さらに、顔料分散剤を用いたオフセット印刷用墨インキ組成物を用いる例が、開示されている。しかしながら、印刷インキの安定性(分散性)は、向上するが、単純にカーボンブラックを選定するだけでは、高品質の印刷物を得ることができない。   That is, JP-A-9-25444 uses carbon black as a black pigment, rosin-modified phenolic resin as a resin varnish, and an example of using a black ink composition for offset printing using a pigment dispersant. It is disclosed. However, although the stability (dispersibility) of the printing ink is improved, a high-quality printed matter cannot be obtained simply by selecting carbon black.

また、特開2004−269572号公報には、特定の物性を有するカーボンブラックおよび樹脂ワニスにより製造される印刷インキが開示されているが、カーボンブラックの物性としてDBP吸収量(吸油量)が、30〜65(cm/100g)であると規定されているが、DBP吸油量が80(cm/100g)以下である場合に、非塗工紙または微塗工紙に印刷すると、ドライダウンが大きく、印刷後の黒色度不足が起こる可能性がある。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-269572 discloses a printing ink produced from carbon black having a specific physical property and a resin varnish. As a physical property of carbon black, a DBP absorption amount (oil absorption amount) is 30. ~65 (cm 3 / 100g) a is defined to be, but if the DBP oil absorption is 80 (cm 3 / 100g) or less, when printing on non-coated paper or fine coated paper, dry-down There is a possibility that blackness is insufficient after printing.

さらに、特開2004−107585号公報には、特定の物性を有するカーボンブラックおよび樹脂ワニスから製造されるインキ組成物が、開示されている。しかしながら、樹脂ワニスとして、ロジン変性フェノール樹脂が、開示されているものの、DBP吸油量および粒子径だけでは、高品質を要求されるインキとしては使用できず、しかも、開示されている粒子径では、非塗工紙または微塗工紙に印刷した場合に、印刷濃度が維持できない。   Furthermore, JP-A-2004-107585 discloses an ink composition produced from carbon black and resin varnish having specific physical properties. However, although a rosin-modified phenolic resin is disclosed as a resin varnish, the DBP oil absorption and particle size alone cannot be used as an ink that requires high quality, and with the disclosed particle size, Printing density cannot be maintained when printing on non-coated paper or finely coated paper.

また、特開2002−322407号公報、特開2002−322408号公報、特開2002−327143号公報には、カーボンブラックと常温で固体の樹脂ワニスとを予め乾式粉砕を行い、溶剤等を加えて混合して製造する方法が開示されている。しかも、特定のカーボンブラックを使用することが記載されているが、これらのカーボンを使用し、この製造方法を行った場合には、ストラクチャーが破壊され、非塗工紙または微塗工紙等の低級紙用途としては、適切ではない。   In JP-A-2002-322407, JP-A-2002-322408, and JP-A-2002-327143, carbon black and a resin varnish that is solid at room temperature are preliminarily dry-ground and added with a solvent or the like. A method of mixing and manufacturing is disclosed. Moreover, although it is described that specific carbon black is used, when these carbons are used and this manufacturing method is performed, the structure is destroyed, such as uncoated paper or finely coated paper. It is not suitable for low-grade paper applications.

一般に、カーボンブラックは、アグリゲート径が小さいほど黒色度が高くなるが、アグリゲート径が小さくなるほど流動性が悪くなる。そのため、特開2001−72912号公報には、アミノシランによるカーボンブラックの表面処理方法が開示されているが、カーボンブラックの分散性は向上するが、インキの乾燥性は低下する問題がある。   In general, the blackness of carbon black increases as the aggregate diameter decreases, but the fluidity decreases as the aggregate diameter decreases. For this reason, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-72912 discloses a surface treatment method of carbon black with aminosilane. However, although the dispersibility of carbon black is improved, there is a problem that the drying property of ink is lowered.

さらに、特開2001−192584号公報には、表面処理を行わずに、表面酸化処理したカーボンブラックの欠点である乾燥性に劣るという点を改善した表面処理を行わないで、カーボンブラックを製造する方法および印刷インキ組成物が開示されている。しかしながら、製造されているカーボンブラックのDBP吸油量がすべて80(cm/100g)以下であり、この場合に、非塗工紙または微塗工紙に印刷すると、ドライダウンが大きく、印刷後の黒色度不足が起こる可能性がある。 Furthermore, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-192484 discloses that carbon black is produced without surface treatment and without performing surface treatment that improves the dryness, which is a defect of surface oxidized carbon black. Methods and printing ink compositions are disclosed. However, DBP oil absorption amount of carbon black being produced is at all 80 (cm 3 / 100g) or less, in this case, when printing on non-coated paper or fine coated paper, large dry-down, after printing Blackness deficiency may occur.

カーボンブラックはグリッドと呼ばれるカーボンブラック生成に発生するコークス粒や炉の剥離片、熱交換機等の装置からくる鉄錆類等の異物が入っている。異物除去としてミクロンセパレーターを用いて除去されているが、ゴム用カーボンブラックは非ゴム用カーボンブラック(カラー用カーボンブラック)に較べて、グリッド量が多い。グリッド成分が多いと、印刷時の着肉劣化や、版の画線部を削ってしまう耐摩擦性の問題が発生し、印刷インキ用として使用できない。さらに、これらの金属異物は、カーボンブラック生成中に発生するものであり、カーボン粒子細部に混入した際、除去することは難しい。このため、カーボンブラック中に含有する異物量をコントロールする必要があるが、これまで金属種、含有量、効果的な分析方法について議論されたことはない。特開2008−169309号公報には、造粒粒子の硬さ(JISK6219による測定法でゴム用カーボンブラックのビーズの硬さを示す)を規定しているが(3〜20cN)、この範囲のゴム用カーボンブラックを使用しても、上記耐刷性は解決できない。   Carbon black contains foreign matter such as iron rust coming from devices such as coke grains, furnace strips, heat exchangers, etc., which are generated when carbon black is called a grid. Although it is removed using a micron separator as a foreign matter removal, the carbon black for rubber has a larger amount of grid than the carbon black for non-rubber (carbon black for color). If there are many grid components, there will be a problem of wear resistance at the time of printing and a problem of abrasion resistance that scrapes the image area of the plate, which cannot be used for printing ink. Furthermore, these metallic foreign matters are generated during the production of carbon black, and are difficult to remove when mixed in the details of the carbon particles. For this reason, it is necessary to control the amount of foreign matter contained in the carbon black, but there has been no discussion of metal species, content, and effective analysis methods. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-169309 defines the hardness of granulated particles (indicating the hardness of carbon black beads for rubber by a measurement method according to JISK6219) (3 to 20 cN). Even if carbon black is used, the printing durability cannot be solved.

また、特開2006−282774号公報には、カーボンブラックの比着色力:80〜95(%)、DBP吸油量:80〜120(cm/100g)、窒素吸着比表面積:60〜120(m/g)を使用した青味色相を有するオフセット印刷用墨インキが開示されているが、青味色相に対して不十分である。 Further, JP 2006-282774, carbon black ratio tinting strength: 80~95 (%), DBP oil absorption: 80~120 (cm 3 / 100g) , nitrogen adsorption specific surface area: 60 to 120 (m An ink for offset printing having a blue hue using 2 / g) has been disclosed, but is insufficient for the blue hue.

現状では、カーボンブラック単独ではなく、高価な青色補色顔料を添加させ、黒色感を増長することで、印刷インキの色調をコントロールしているが、補色顔料による印刷インキのコストアップは大きい。そのため、補色顔料を添加すること無しに、青味色調を呈するカーボンブラックを使用したオフセット印刷用インキが求められており、非塗工紙および微塗工紙などの低密度用紙にオフセット印刷してなる印刷物および製造方法の開発が望まれている。それにより、高価な補色顔料の減量が可能となる。   At present, the color tone of the printing ink is controlled by adding an expensive blue complementary color pigment instead of carbon black alone to enhance the black feeling, but the cost of the printing ink by the complementary color pigment is large. Therefore, there is a demand for offset printing inks that use carbon black that exhibits a bluish tone without the addition of complementary pigments, and can be used for offset printing on low-density paper such as uncoated paper and finely coated paper. Development of printed materials and manufacturing methods is desired. Thereby, the amount of expensive complementary color pigments can be reduced.

特開平6−192996号公報JP-A-6-192996 特開平10−131089号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-131089 特開2002−327393号公報JP 2002-327393 A 特開2002−265837号公報JP 2002-265837 A 特開平7−18200号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-18200 特開平8−176463号公報JP-A-8-176463 特開平11−349311号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-349311 特開平9−25444号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-25444 特開2004−269572号公報JP 2004-269572 A 特開2004−107585号公報JP 2004-107585 A 特開2002−322407号公報JP 2002-322407 A 特開2002−322408号公報JP 2002-322408 A 特開2002−327143号公報JP 2002-327143 A 特開2001−72912号公報JP 2001-72912 A 特開2001−192584号公報JP 2001-192484 A 特開2006−282774号公報JP 2006-282774 A 特開2008−169309号公報JP 2008-169309 A

「印刷と紙2000」平成12年3月5日発行、発行所紙業タイム ス社“Printing and Paper 2000” issued on March 5, 2000, Issuing Paper Industry Times, Inc. 「カーボンブラック年鑑No.58(2008)」 カーボンブ ラック協会編“Carbon Black Yearbook No. 58 (2008)” edited by Carbon Black Association 「カーボンブラック便覧」平成7年4月15日、第三版、編集発行 者カーボンブラック協会"Carbon Black Handbook" April 15, 1995, 3rd edition, Editorial publisher Carbon Black Association

本発明は、非塗工紙および微塗工紙といった低密度の用紙にオフセット印刷してなる印刷物を提供することにあり、オフセット印刷用インキとして、カーボンブラックの配合量を多くし、インキ粘度を上昇することなく黒色感を維持し、且つ高価な補色顔料を添加することなく、特定のカーボンブラックを含有させることで、青味色調を有し、ドライダウンを抑制したオフセット印刷用インキ、およびこのオフセット印刷用インキにより印刷してなる印刷物を提供することを目的とする。   The present invention is to provide a printed matter obtained by offset printing on low density paper such as non-coated paper and fine coated paper. As offset printing ink, the amount of carbon black is increased, and the ink viscosity is increased. Ink for offset printing having a bluish tone and suppressing dry-down by containing specific carbon black without adding an expensive complementary color pigment while maintaining blackness without increasing, and this It aims at providing the printed matter formed by printing with the ink for offset printing.

上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のカーボンブラック、ロジン変性フェノールおよび溶剤を含有させたオフセット印刷用インキは、高価な補色顔料を添加することなく、青味色調を有し、ドライダウンを抑制させることを見出し、本発明に至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the ink for offset printing containing specific carbon black, rosin-modified phenol and solvent has a bluish tone without adding expensive complementary color pigments, and is dry-down. The inventors have found that the above can be suppressed, and have reached the present invention.

すなわち、本発明は、
ジブチルフタレート(DBP)吸油量80〜140(cm3/100g)、
よう素吸着量30〜100(m2/g)
ならびに
鉄および亜鉛の合計含有量60ppm以下
である
カーボンブラック、
樹脂
ならびに
溶剤
を含有することを特徴とするオフセット印刷用インキに関するものである。
That is, the present invention
Dibutyl phthalate (DBP) oil absorption 80-140 (cm3 / 100 g),
Iodine adsorption amount 30-100 (m2 / g)
Carbon black having a total content of iron and zinc of 60 ppm or less,
The present invention relates to an offset printing ink characterized by containing a resin and a solvent.

また、本発明は、樹脂が、ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂およびアルキッド樹脂から選ばれる一種類以上であることを特徴とする上記のオフセット印刷用インキに関するものである。   The present invention also relates to the above offset printing ink, wherein the resin is at least one selected from rosin-modified phenolic resins, petroleum resins and alkyd resins.

さらに、本発明は、ロジン変性フェノール樹脂が、重量平均分子量20,000〜300,000であることを特徴とする上記のオフセット印刷用インキに関するものである。   Furthermore, the present invention relates to the above offset printing ink, wherein the rosin-modified phenol resin has a weight average molecular weight of 20,000 to 300,000.

また、本発明は、溶剤が、石油系溶剤および植物油類から選ばれる一種類以上であることを特徴とする上記のオフセット印刷用インキに関するものである。
さらに、本発明は、石油系溶剤が、アニリン点65〜110℃であることを特徴とする上記のオフセット印刷用インキに関するものである。
The present invention also relates to the above offset printing ink, wherein the solvent is at least one selected from petroleum solvents and vegetable oils.
Furthermore, the present invention relates to the above offset printing ink, wherein the petroleum solvent has an aniline point of 65 to 110 ° C.

また、本発明は、オフセット印刷用インキが、浸透乾燥型であることを特徴とする上記のオフセット印刷用インキに関するものである。
さらに、本発明は、上記のオフセット印刷用インキを非塗工紙または微塗工紙に印刷してなる印刷物に関するものである。
The present invention also relates to the above offset printing ink, wherein the offset printing ink is a permeation dry type.
Furthermore, the present invention relates to a printed matter obtained by printing the above offset printing ink on uncoated paper or finely coated paper.

本発明によって、青味色相を有し、且つドライダウンを抑制させたオフセット印刷用インキを得ることができる。すなわち、本発明の特定のカーボンブラックを含有するオフセット印刷用インキは、補色顔料を添加すること無しに、青味色調を有し、且つドライダウンを抑制させることから、高価な補色顔料の含有量を、低減あるいは含有させる必要がなくなることが可能となった。しかも、本発明のオフセット印刷用インキは、非塗工紙および微塗工紙などの低密度用紙にも適用可能で、さらにはドライダウンが抑制されることから安定で品質の高い印刷物を提供できることが可能となり、本発明の工業的価値は、甚大である。   According to the present invention, it is possible to obtain an offset printing ink having a bluish hue and suppressing dry-down. That is, the offset printing ink containing the specific carbon black of the present invention has a bluish tone without adding a complementary color pigment, and suppresses dry-down. Can be eliminated or eliminated. Moreover, the offset printing ink of the present invention can be applied to low-density paper such as non-coated paper and fine-coated paper, and further can provide a stable and high-quality printed matter because dry-down is suppressed. The industrial value of the present invention is enormous.

以下、本発明を実施するための形態について具体的に説明する。   Hereinafter, the form for implementing this invention is demonstrated concretely.

本発明に係わる第一の必須成分であるカーボンブラックは、一般にタイヤやゴム用途で使用されるゴム用カーボンブラック(非特許文献2、3)と呼ばれるもの中で、以下説明する物性を有するカーボンブラックを使用しており、従来から印刷インキ用で使用されてきた、非ゴム用カーボンブラック(一般にカラー用カーボンブラックと呼ばれている)とは異なる。   Carbon black, which is the first essential component according to the present invention, is a carbon black for rubber (Non-Patent Documents 2 and 3) generally used for tires and rubbers, and has the following physical properties. This is different from non-rubber carbon black (commonly referred to as color carbon black) that has been used for printing inks.

カーボンブラックの需要は(供給ベース)、2007年度実績で約91万トン/年である。そのうちゴム用カーボンブラックは約95%の86万トン/年で、印刷インキ用で使用される非ゴム用カーボンブラックは約5%の5万トン/年となっており、圧倒的にゴム用カーボンブラックの供給量が多い。このゴム用カーボンブラックの内、特定の物性を有するものを印刷インキ用に使用すると優れたオフセット印刷用インキが製造できる。   The demand for carbon black (on a supply basis) is about 910,000 tons / year in 2007. Among them, carbon black for rubber is about 95%, 860,000 tons / year, and carbon black for non-rubber used for printing ink is about 5%, 50,000 tons / year. Large supply of black. Of these carbon blacks for rubber, those having specific physical properties can be used for printing inks to produce excellent offset printing inks.

本発明に係わるゴム用カーボンブラックにおいて必要な物性は、第一にDBP吸油量(ASTM D−2414に準拠して測定)が80〜140(cm/100g)の範囲にあることが必要である。さらに好ましくは、90〜130(cm/100g)、より好ましくは95〜125(cm/100g)であることが必要である。低密度の用紙に対して印刷を行なうインキの場合、DBP吸油量が80(cm/100g)より小さいとドライダウンが大きく印刷後の黒色度不足による紙面品質劣化が起こる可能がある。また、DBP吸油量が140(cm/100g)より大きいとインキの流動性が著しく低下し、良好な分散性が得られない。 Physical properties required in the carbon black for rubber according to the present invention, it is necessary to DBP oil absorption amount to the first (measured according to ASTM D-2414) is in the range of 80~140 (cm 3 / 100g) . More preferably, 90~130 (cm 3 / 100g) , more preferably it is necessary that 95~125 (cm 3 / 100g). When the ink for printing the low density of the sheet, DBP oil absorption amount is 80 (cm 3 / 100g) be smaller than the paper quality deterioration due blackness shortage after dry down is large printing occurs. Further, DBP oil absorption amount 140 (cm 3 / 100g) reduced larger than ink fluidity thereof significantly, not obtained good dispersibility.

さらに、本発明のカーボンブラックの特性として、よう素吸着量(ASTM D−1510に準拠して測定)が30〜100(m2/g)の範囲にあることが必要であり、好ましくは40〜95(m2/g)、より好ましくは45〜90(m2/g)であることが必要である。よう素吸着量の物性値はゴム用カーボンブラックでは一般的である。このよう素吸着量は上述の通り、一次粒子径とほぼ反比例の関係にあり、数値が小さいと粒子径は大きくなり、さらにはアグリゲート径が大きくなることを示している。低密度の用紙に対して印刷を行なうインキの場合、アグリゲート径が大きいほど、すなわち、よう素吸着量が小さいほど、ドライダウンに対して有利であるが、よう素吸着量が30(m2/g)より小さくなるとアグリゲート径が大きすぎるため分散性が劣化し、耐摩擦性が悪くなる。また、よう素吸着量が100(m2/g)より大きくなるとアグリゲート径が小さくなるため、ドライダウンの問題が発生する。 Furthermore, as a characteristic of the carbon black of the present invention, the iodine adsorption amount (measured in accordance with ASTM D-1510) needs to be in the range of 30 to 100 (m 2 / g), preferably 40 to It is necessary to be 95 (m 2 / g), more preferably 45 to 90 (m 2 / g). The physical property value of iodine adsorption is common in carbon black for rubber. As described above, the amount of adsorbed iodine is in an inversely proportional relationship with the primary particle diameter. When the numerical value is small, the particle diameter increases and the aggregate diameter increases. In the case of ink for printing on low density paper, the larger the aggregate diameter, that is, the smaller the iodine adsorption amount, the more advantageous for dry-down, but the iodine adsorption amount is 30 (m 2). / G), the aggregate diameter is too large, so that the dispersibility is deteriorated and the friction resistance is deteriorated. In addition, when the iodine adsorption amount is larger than 100 (m 2 / g), the aggregate diameter is decreased, which causes a problem of dry-down.

さらに、本発明のカーボンブラックのさらなる特性として、鉄及び亜鉛のカーボンブラック1g中の合計含有量が60μg(60ppm)以下であることが必要であり、少なければ少ないほど望ましい。
さらに、鉄及び亜鉛の含有量はどちらが多いかは関係なく、合計含有量が問題である。
Furthermore, as a further characteristic of the carbon black of the present invention, the total content of iron and zinc in 1 g of carbon black needs to be 60 μg (60 ppm) or less, and the smaller the amount, the more desirable.
Furthermore, the total content is a problem regardless of which content of iron and zinc is high.

カーボンブラック中の金属含有量は、ICP(Inductively Coupled Plasma)発光分析において測定される。   The metal content in the carbon black is measured by ICP (Inductively Coupled Plasma) emission analysis.

また上述の通り、カーボンブラックは生成時に発生する炉の剥離片、熱交換機等の装置からくる鉄錆類等の異物が入っている。その異物が多いと、印刷時の着肉劣化や、版の画線部を削ってしまう耐摩擦性の問題が発生してしまい、十分な印刷物が得られない上、印刷機にダメージを与えるため、印刷用インキとして使用できない。その含有量と版磨耗性とは正比例関係があり、60ppmより多くなると、画線部が欠けてしまう版磨耗が発生してしまう。さらに、本発明のカーボンブラックの添加量としては、印刷インキ中10〜30重量%であることが好ましい。   Moreover, as described above, carbon black contains foreign matters such as iron rusts coming from devices such as furnace strips and heat exchangers generated during production. If there are a lot of foreign objects, it will cause problems such as inking deterioration during printing and frictional problems that scrape the image area of the plate, resulting in insufficient printed matter and damage to the printing press. Cannot be used as printing ink. The content and the plate wearability are directly proportional to each other. If the content exceeds 60 ppm, the plate wear that the image portion is missing occurs. Furthermore, the addition amount of the carbon black of the present invention is preferably 10 to 30% by weight in the printing ink.

本発明で使用される樹脂としては、ロジン変性フェノール樹脂以外に、ロジン変性マレイン酸樹脂、アルキッド樹脂及び石油樹脂等は任意に単独または2種類以上を組み合わせて使用できる。樹脂の重量平均分子量としては、20,000〜300,000のものが好ましい。重量平均分子量20,000未満ではインキの粘弾性が不足し、300,000を超えるとインキとしての流動性が不充分となる。   As the resin used in the present invention, in addition to the rosin-modified phenol resin, rosin-modified maleic acid resin, alkyd resin, petroleum resin, and the like can be used alone or in combination of two or more. The weight average molecular weight of the resin is preferably 20,000 to 300,000. If the weight average molecular weight is less than 20,000, the ink has insufficient viscoelasticity, and if it exceeds 300,000, the fluidity of the ink becomes insufficient.

上記樹脂(ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、アルキッド及び石油樹脂等)は、石油系溶剤および植物油類から選ばれる少なくとも一種である溶剤と、場合によってはアルミニウムキレート化合物のようなゲル化剤を添加して、190度程度で溶解してワニス化したものとして使用される。樹脂の添加量は印刷インキ組成物の全量に対して20%〜50重量%である。   The resin (rosin-modified phenolic resin, rosin-modified maleic acid resin, alkyd, petroleum resin, etc.) is a solvent that is at least one selected from petroleum solvents and vegetable oils, and in some cases a gelling agent such as an aluminum chelate compound It is used as what was melt | dissolved at about 190 degree | times and varnished. The addition amount of the resin is 20% to 50% by weight with respect to the total amount of the printing ink composition.

本発明における植物油類とは植物油並びに植物油由来の化合物であり、グリセリンと脂肪酸とのトリグリセライドにおいて、少なくとも1つの脂肪酸が炭素−炭素不飽和結合を少なくとも1つ有する脂肪酸であるトリグリセライドと、それらのトリグリセライドから飽和または不飽和アルコールとのエステル化反応からなる脂肪酸モノエステルが挙げられる。   The vegetable oils in the present invention are vegetable oils and compounds derived from vegetable oils. In the triglycerides of glycerin and fatty acids, at least one fatty acid is a fatty acid having at least one carbon-carbon unsaturated bond, and triglycerides thereof. Fatty acid monoesters comprising esterification reaction with saturated or unsaturated alcohols can be mentioned.

植物油として代表的ものは、アサ実油、アマニ油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、カカオ油、カポック油、カヤ油、カラシ油、キョウニン油、キリ油、ククイ油、クルミ油、ケシ油、ゴマ油、サフラワー油、ダイコン種油、大豆油、大風子油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ニガー油、ヌカ油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ヘントウ油、松種子油、綿実油、ヤシ油、落花生油、脱水ヒマシ油などが挙げられる。特に大豆油、ヤシ油、アマニ油、菜種油が好ましい。   Typical vegetable oils are: Asa seed oil, flaxseed oil, eno oil, psyllium oil, olive oil, cacao oil, kapok oil, kaya oil, mustard oil, kyounin oil, kiri oil, kukui oil, walnut oil, poppy oil, sesame oil , Safflower oil, radish seed oil, soybean oil, daikon oil, camellia oil, corn oil, rapeseed oil, niger oil, nuka oil, palm oil, castor oil, sunflower oil, grape seed oil, gentian oil, pine seed oil Cottonseed oil, palm oil, peanut oil, dehydrated castor oil, and the like. Especially soybean oil, coconut oil, linseed oil and rapeseed oil are preferable.

本発明において、使用される植物油エステルとしては、大豆油、綿実油、アマニ油、サフラワー油、トール油、脱水ヒマシ油、カノーラ油、菜種油等の植物油由来の脂肪酸エステルが挙げられる。脂肪酸エステルとしては、モノアルキルエステル化合物が挙げられ、モノエステルを構成する脂肪酸としては、炭素数16〜20の飽和または不飽和脂肪酸が好ましく、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸等が例示できる。脂肪酸モノエステルを構成するアルコール由来のアルキル基は、炭素数1〜10のものが好ましく、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、tert−ブチル、2−エチルヘキシル等のアルキル基が例示できる。これら脂肪酸モノエステルは、単独で、または2種以上を組合わせて使用でき、本発明においては、植物油成分として、植物油、脂肪酸エステルをそれぞれ単独で用いてもよく、両者を併用しても良い。溶剤の添加量としては、インキ中10〜50重量%が好ましい。   In the present invention, the vegetable oil esters used include fatty acid esters derived from vegetable oils such as soybean oil, cottonseed oil, linseed oil, safflower oil, tall oil, dehydrated castor oil, canola oil, and rapeseed oil. Examples of the fatty acid ester include monoalkyl ester compounds, and the fatty acid constituting the monoester is preferably a saturated or unsaturated fatty acid having 16 to 20 carbon atoms, stearic acid, isostearic acid, hydroxystearic acid, oleic acid, linol. Examples include acids, linolenic acid, eleostearic acid and the like. The alcohol-derived alkyl group constituting the fatty acid monoester preferably has 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include methyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, and 2-ethylhexyl. These fatty acid monoesters can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, vegetable oils and fatty acid esters may be used alone or in combination as vegetable oil components. The amount of the solvent added is preferably 10 to 50% by weight in the ink.

本発明で使用される石油系溶剤としては、パラフィン系、ナフテン系、及びこれらの混合溶剤であり、溶剤中の芳香族炭化水素の含有量が1重量%以下が好ましい。溶剤のアニリン点は65〜110℃が好ましい。アニリン点が110℃より高い溶剤を使用すると、インキ組成中の使用樹脂との溶解性が乏しいため、インキの流動性が不十分となり、レベリング不良から光沢のない印刷物しか得られない。また、65℃より低いアニリン点の溶剤を使用したインキでは、乾燥時のインキ皮膜からの溶剤の離脱性が悪く乾燥劣化を起こしてしまう場合がある。   The petroleum solvents used in the present invention are paraffinic, naphthenic, and mixed solvents thereof, and the content of aromatic hydrocarbons in the solvent is preferably 1% by weight or less. The aniline point of the solvent is preferably 65 to 110 ° C. When a solvent having an aniline point higher than 110 ° C. is used, since the solubility with the resin used in the ink composition is poor, the fluidity of the ink becomes insufficient, and only a glossy printed matter can be obtained due to poor leveling. In addition, in an ink using a solvent having an aniline point lower than 65 ° C., the detachment of the solvent from the ink film at the time of drying may be poor, resulting in drying deterioration.

本発明においては、カーボンブラックをワニスに分散させる際に有機ベントナイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、シリカといったカーボンブラック以外の顔料を添加することも可能であり、添加を行っても同様の効果が得られる。
本発明で使用する他の助剤としては、分散剤、ゲル化剤、乾燥抑制剤、酸化防止剤、耐摩擦剤(ワックス)等の添加剤を適宜用いることができる
In the present invention, when carbon black is dispersed in the varnish, pigments other than carbon black such as organic bentonite, calcium carbonate, barium sulfate, clay, and silica can be added. can get.
As other auxiliaries used in the present invention, additives such as dispersants, gelling agents, drying inhibitors, antioxidants, antifriction agents (waxes) can be used as appropriate.

本発明において、印刷する基材は、浸透乾燥型である本発明のオフセット印刷用インキの目的に合致すれば何でもよいが(溶剤が浸透するような基材)、紙、特に非塗工紙または微塗工紙、あるいは更紙のような浸透乾燥するような基材が、本発明の印刷する基材としては適している。   In the present invention, the substrate to be printed may be anything as long as it meets the purpose of the offset printing ink of the present invention, which is a osmotic dry type (a substrate into which a solvent penetrates), but paper, particularly uncoated paper or Substrates that are osmotically dried, such as finely coated paper or re-paper, are suitable as the substrate for printing of the present invention.

次に、実施例に基づいて本発明を説明する。ただし、本発明の範囲は、以下の実施例に何等限定されるものではない。なお、本発明において、「部」及び「%」は、特に断りのない限り、それぞれ「重量部」「重量%」を意味する。   Next, the present invention will be described based on examples. However, the scope of the present invention is not limited to the following examples. In the present invention, “part” and “%” mean “part by weight” and “% by weight”, respectively, unless otherwise specified.

[ロジン変性フェノール樹脂ワニス製造例]
平均分子量80000、酸価20、軟化点165℃であるロジン変性フェノール樹脂(荒川化学工業(株)製)38.5部、大豆油30部、非芳香族系溶剤であるAFソルベント5号(新日本石油株式会社製、アニリン点88.2度)30部を仕込み、180℃に昇温させ、同温で30分間攪拌した後放冷し、ゲル化剤としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド1.0部(川研ファインケミカル(株)製ALCH)を仕込み180℃で30分間攪拌してロジン変性フェノール樹脂ワニスを得た。
[Production example of rosin-modified phenolic resin varnish]
38.5 parts rosin modified phenolic resin (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) having an average molecular weight of 80,000, an acid value of 20, and a softening point of 165 ° C., 30 parts of soybean oil, AF Solvent No. 5 (new) 30 parts of aniline (manufactured by Nippon Oil Co., Ltd., aniline point 88.2 degrees) were added, the temperature was raised to 180 ° C., stirred for 30 minutes at the same temperature, and then allowed to cool. 0.0 part (ALCH manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) was charged and stirred at 180 ° C. for 30 minutes to obtain a rosin-modified phenolic resin varnish.

[ギルソナイト樹脂ワニス製造例]
ギルソナイトから抽出された軟化点120〜125℃の脂肪族系炭化水素樹脂(AMERICAN GILSONITE COMPANY製ER−125)42部、大豆油58部を仕込み、140℃で1時間加熱攪拌してギルソナイト樹脂ワニスを得た。
[Production example of gilsonite resin varnish]
Charge 42 parts of an aliphatic hydrocarbon resin (AMERICA GILSONITE COMPERY ER-125) extracted from gilsonite with a softening point of 120 to 125 ° C. and 58 parts of soybean oil, and heat and stir at 140 ° C. for 1 hour to obtain a gilsonite resin varnish. Obtained.

[インキ製造例]
得られた樹脂ワニス、カーボンブラックおよび溶剤(AFソルベント6号(新日本石油株式会社製、アニリン点93.6℃)を表1の配合で三本ロールおよびミキサーを用いて混練混合し、実施例および比較例のインキを作製した。インキはタック値が東洋精器(株)製デジタルインコメーターにて、30℃、インキ1.32cc、400rpmの条件で3.5〜4.0になるよう調整した。
[Ink production example]
The obtained resin varnish, carbon black and solvent (AF Solvent No. 6 (manufactured by Shin Nippon Oil Co., Ltd., aniline point 93.6 ° C.)) were kneaded and mixed using the three rolls and mixer with the composition shown in Table 1. Ink of the comparative example was prepared using a digital incometer manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. so that the ink was adjusted to 3.5 to 4.0 under the conditions of 30 ° C., ink 1.32 cc and 400 rpm. did.

Figure 2011225747
Figure 2011225747

本発明に使用したカーボンブラック(CB)の性状比較表を表2に示す
Table 2 shows a property comparison table of carbon black (CB) used in the present invention.

Figure 2011225747
Figure 2011225747

CB1〜CB11はゴム用カーボンブラック。CB12はインキ用カラーカーボンブラック。   CB1 to CB11 are carbon black for rubber. CB12 is a color carbon black for ink.

鉄、及び亜鉛の含有量は、SII(株)社製 ICP発光分光分析装置SPS4000により測定した。   The contents of iron and zinc were measured with an ICP emission spectroscopic analyzer SPS4000 manufactured by SII Corporation.

[印刷評価試験]
上記実施例及び比較例のインキについて、下記印刷条件の下、単色ベタと網点(1〜100%の10%きざみ)印刷及び通常の文字印刷を行なった。
[Printing evaluation test]
About the ink of the said Example and the comparative example, the monochrome printing and the halftone dot (1 to 100% of 10% increments) printing and normal character printing were performed on the following printing conditions.

[印刷条件]
印刷機 :LITHOPIA BT2−800 NEO(三菱重工(株))
用 紙 :新聞用紙更紙:超軽量紙(43g/m)(日本製紙(株))
(測色値:L:83、a:−0.25、b:5.5)
湿し水 :NEWSKING ALKY(東洋インキ製造(株))0.5%水道水溶

印刷速度:10万部/時
版 :CTP版(富士フィルム(株))
印刷部数:10万部
[Printing conditions]
Printing machine: LITHOPIA BT2-800 NEO (Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.)
Paper: Newspaper renewal: Super lightweight paper (43 g / m 2 ) (Nippon Paper Industries Co., Ltd.)
(Colorimetric value: L * : 83, a * : -0.25, b * : 5.5)
Dampening solution: NEWSKING ALKY (Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) 0.5% tap water
Liquid Printing speed: 100,000 copies / hour Plate: CTP plate (Fuji Film Co., Ltd.)
Number of copies: 100,000 copies

[ドライダウンの評価方法]
印刷直後および24時間後の濃度値をグレタグマクベス社製分光光度計SpectroEyeを用いて測定し、以下の計算式(1)により差を計算して評価した。数値が大きいほどドライダウンによる印刷濃度の低下が大きいことを示す。
計算式(1)

Figure 2011225747
[Dry-down evaluation method]
The density values immediately after printing and after 24 hours were measured using a spectrophotometer SpectroEye manufactured by Gretag Macbeth Co., and the difference was calculated and evaluated by the following calculation formula (1). The larger the value, the greater the decrease in print density due to drydown.
Formula (1)
Figure 2011225747

[印刷物測定条件]
濃 度:グレタグマクベス社製分光光度計SpectroEye
45/0、D50、2度視野、Status T
[Printed material measurement conditions]
Concentration: spectrophotometer SpectroEye manufactured by Gretag Macbeth
45/0, D50, 2 degree field of view, Status T

[色相の評価方法]
印刷後24時間経過した展色刷を用いて上記分光光度計により測色を行ない、Lを測定した。測定したb値により色相の評価を行った。bは値が大きいほど黄味色相、小さいほど青味色相であることを表す。
[Method of evaluating hue]
Color measurement was performed with the above spectrophotometer using a color developed print that had passed 24 hours after printing, and L * a * b * was measured. The hue was evaluated based on the measured b * value. b * represents a yellowish hue as the value is large, and a blue hue as the value is small.

[耐刷性の評価方法]
印刷物を5千分毎にサンプリングし、ベタ印刷部及び日文字部分の着肉度合いを評価するとともに、10万部印刷後の、CTP版の画線部のダメージ度合いを以下の評価基準に基づいて評価を行なった。
(評価基準)
○ :CTP版画線部のダメージなし :10万部まで印刷物の着肉劣化なし。
△ :CTP版画線部のダメージあり :7万部までに印刷物の着肉劣化確認。
× :CTP版画線部のダメージ酷い :5万部までに印刷物の着肉劣化確認。
[Method for evaluating printing durability]
The printed matter is sampled every 5,000 minutes, and the degree of the solid print portion and the Japanese character portion is evaluated, and the damage degree of the image portion of the CTP plate after printing 100,000 copies is based on the following evaluation criteria. Evaluation was performed.
(Evaluation criteria)
○: No damage in the CTP print line part: No deterioration of the printed material up to 100,000 parts.
Δ: Damaged CTP print line part: Confirmed deterioration of printed matter by 70,000 copies.
X: Damage of CTP printing line part severely: Confirmed deterioration of printed matter by 50,000 parts.

[評価結果]
表3に評価結果を示す。
[Evaluation results]
Table 3 shows the evaluation results.

Figure 2011225747
Figure 2011225747

以上の結果、実施例1〜4のカーボンブラックと比較例1〜3を比較すると、ドライダウン量、青味を示すb値はほぼ同等であるが、印刷適性で必須の耐刷性は、非常に悪くなっている。このことは、比較例1〜3のカーボンブラック中の鉄、亜鉛の含有量が多いことに起因している。更に、実施例5、6と比較例4,5を比較しても同傾向でドライダウン量は少なく、青味色相であるが、耐刷性が悪い。一方、比較例6は鉄、亜鉛の含有量は少ないため、他のカーボンブラックと比較し、耐刷性は問題ないが、ドライダウン量、b値が高くなっている。これは、浸透乾燥によりドライダウンが大きく印刷濃度の低下が大きいことから、印刷用紙の影響を受けたためよう素吸着量が低いにもかかわらずbが高くなっている。 As a result, when the carbon black of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 are compared, the dry-down amount and b * value indicating bluishness are almost the same, but the printing durability essential for printability is It is getting very bad. This is due to the high content of iron and zinc in the carbon blacks of Comparative Examples 1 to 3. Further, even when Examples 5 and 6 are compared with Comparative Examples 4 and 5, the same tendency is observed, the amount of dry-down is small and the hue is bluish, but the printing durability is poor. On the other hand, Comparative Example 6 has a low iron and zinc content, so there is no problem in printing durability compared with other carbon blacks, but the dry-down amount and b * value are high. This is because b * is high even though the iodine adsorption amount is low due to the influence of the printing paper because the dry-down is large due to the osmotic drying and the print density is greatly reduced.

以上のように本発明の特定ゴム用カーボンブラックを用いることにより、従来使用されているパウダー状のカーボンブラックよりも、耐刷性等の印刷適性は同等に保ちながら、青味を有し且つドライダウンを抑制させたオフセット印刷用インキおよび印刷物が得られることになり、紙面品質の向上と安定化に寄与することができる。   As described above, by using the carbon black for specific rubber of the present invention, it has a bluish and dryness while maintaining the printability such as printing durability equivalent to that of conventionally used powdery carbon black. Ink for offset printing and printed matter in which down is suppressed can be obtained, which can contribute to improvement and stabilization of paper surface quality.

Claims (7)

ジブチルフタレート(DBP)吸油量80〜140(cm3/100g)、
よう素吸着量30〜100(m2/g)
ならびに
鉄および亜鉛の合計含有量60ppm以下
である
カーボンブラック、
樹脂
ならびに
溶剤
を含有することを特徴とするオフセット印刷用インキ。
Dibutyl phthalate (DBP) oil absorption 80-140 (cm3 / 100 g),
Iodine adsorption amount 30-100 (m2 / g)
Carbon black having a total content of iron and zinc of 60 ppm or less,
An offset printing ink comprising a resin and a solvent.
樹脂が、ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂およびアルキッド樹脂から選ばれる一種類以上であることを特徴とする請求項1記載のオフセット印刷用インキ。   The ink for offset printing according to claim 1, wherein the resin is at least one selected from a rosin-modified phenol resin, a petroleum resin and an alkyd resin. ロジン変性フェノール樹脂が、重量平均分子量20,000〜300,000であることを特徴とする請求項2記載のオフセット印刷用インキ。   The ink for offset printing according to claim 2, wherein the rosin-modified phenol resin has a weight average molecular weight of 20,000 to 300,000. 溶剤が、石油系溶剤および植物油類から選ばれる一種類以上であることを特徴とする請求項1〜3何れか記載のオフセット印刷用インキ。   The ink for offset printing according to any one of claims 1 to 3, wherein the solvent is at least one selected from petroleum solvents and vegetable oils. 石油系溶剤が、アニリン点65〜110℃であることを特徴とする請求項4記載のオフセット印刷用インキ。   The ink for offset printing according to claim 4, wherein the petroleum solvent has an aniline point of 65 to 110 ° C. オフセット印刷用インキが、浸透乾燥型であることを特徴とする請求項1〜5何れか記載のオフセット印刷用インキ。   The ink for offset printing according to any one of claims 1 to 5, wherein the ink for offset printing is a permeation drying type. 請求項1〜6何れか記載のオフセット印刷用インキを非塗工紙または微塗工紙に印刷してなる印刷物。   A printed matter obtained by printing the offset printing ink according to any one of claims 1 to 6 on uncoated paper or finely coated paper.
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