JP5689548B1 - Printing ink composition - Google Patents

Printing ink composition Download PDF

Info

Publication number
JP5689548B1
JP5689548B1 JP2014031635A JP2014031635A JP5689548B1 JP 5689548 B1 JP5689548 B1 JP 5689548B1 JP 2014031635 A JP2014031635 A JP 2014031635A JP 2014031635 A JP2014031635 A JP 2014031635A JP 5689548 B1 JP5689548 B1 JP 5689548B1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
printing
ink
alkyd resin
ink composition
printing ink
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2014031635A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2015134895A (en
Inventor
哲士 田島
哲士 田島
慎吾 古田
慎吾 古田
正明 立川
正明 立川
信弘 松田
信弘 松田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Graphics Corp
Original Assignee
DIC Graphics Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DIC Graphics Corp filed Critical DIC Graphics Corp
Priority to JP2014031635A priority Critical patent/JP5689548B1/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5689548B1 publication Critical patent/JP5689548B1/en
Publication of JP2015134895A publication Critical patent/JP2015134895A/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

【課題】 本発明は黒色顔料としてカーボンブラックを含有する印刷インキであって、薄膜印刷を可能とし,かつ印刷時に実用可能な印刷濃度を印刷物に付与できる印刷インキ組成物を提供することを課題とする。また浸透乾燥方式の新聞印刷に用いる場合、セットオフや裏抜けの少ない高濃度インキの特徴を生かし、従来に比べ軽量な新聞用紙の利用を可能とし、新聞用紙コストの削減や森林資源の保全による環境負荷の低減に寄与することができる印刷インキ組成物を提供することを課題とする。【解決手段】 黒色顔料としてカーボンブラックを20〜40質量%含有し、ビヒクル成分としてアルキッド樹脂を含有する印刷インキ組成物であって、前記のアルキッド樹脂の固形分酸価が1.5〜5mgKOH/gであるか、及び又は前記のアルキッド樹脂の固形分水酸基価が5〜15mgKOH/gである印刷インキ組成物。【選択図】なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide a printing ink composition containing carbon black as a black pigment, capable of thin film printing, and capable of imparting a print density that can be practically used during printing to a printed matter. To do. In addition, when used for newspaper printing of the osmotic drying method, making use of the features of high-density ink with less set-off and back-through, it is possible to use lighter newsprint paper than before, reducing newsprint costs and conserving forest resources. It aims at providing the printing ink composition which can contribute to reduction of an environmental load. A printing ink composition containing 20 to 40% by mass of carbon black as a black pigment and an alkyd resin as a vehicle component, wherein the solid acid value of the alkyd resin is 1.5 to 5 mgKOH / printing ink composition in which the solid content hydroxyl value of said alkyd resin is 5-15 mgKOH / g. [Selection figure] None

Description

本発明は、黒色顔料としてカーボンブラックを含有し、ビヒクル成分として特定範囲内の酸価及び又は水酸基価を有するアルキッド樹脂を含有する印刷インキ組成物に関する。   The present invention relates to a printing ink composition containing carbon black as a black pigment and an alkyd resin having an acid value and / or a hydroxyl value within a specific range as a vehicle component.

枚葉、オフ輪、新聞印刷に代表される平版オフセット印刷では、コスト削減や生産性向上の観点から薄膜印刷を可能とするインキへの期待が高まっている。
薄膜印刷とは、紙等の基材に印刷されたインキの膜厚を通常よりも薄くして印刷することを言い、薄膜印刷により、ブロッキングや裏移りの低減による損紙削減、高精細印刷対応といった品質面での改善、ミスチング低減による作業環境の改善等が実現できる。さらに納期の短縮、インキ使用量の削減といったメリットも享受できる。
In lithographic offset printing represented by sheet-fed, off-wheel, and newspaper printing, there is an increasing expectation for ink that enables thin film printing from the viewpoint of cost reduction and productivity improvement.
Thin-film printing refers to printing with a thinner ink film on a substrate such as paper than usual. Thin-film printing reduces paper loss by reducing blocking and set-off, and supports high-definition printing. Improvements in quality, such as improvement of the work environment by reducing misting. In addition, you can enjoy benefits such as shorter delivery times and reduced ink usage.

しかしながら、従来インキを用いて薄膜印刷を行った場合、紙面上のインキ膜厚が薄くなるため、文字や絵柄の濃度が薄くなり、即ち印刷物の印刷濃度が低下して紙面品質の低下を招く。
従って薄膜印刷を行うためには、紙面上のインキ膜厚が薄くても従来と同等の文字や絵柄の濃度が得られるように、インキ中の顔料濃度を高めたもの、即ち高濃度インキが必要となる。
However, when thin film printing is performed using conventional ink, the ink film thickness on the paper surface becomes thin, so that the density of characters and pictures is reduced, that is, the printing density of the printed matter is reduced, leading to a reduction in paper surface quality.
Therefore, in order to perform thin film printing, it is necessary to increase the pigment concentration in the ink, that is, high-concentration ink so that the same character and pattern density can be obtained even if the ink film thickness on the paper is thin. It becomes.

平版オフセット印刷の中で、インキが紙面上に印刷された直後からインキ中の溶剤、植物油などの低粘度液状成分が紙などの繊維部分に浸透し,顔料を含んだ樹脂が表面に定着して、見かけ上乾燥するものを浸透乾燥と呼ぶ。新聞インキのほとんどがこの浸透乾燥方式に分類される。
新聞印刷では、新聞用紙に関わるコストの削減や森林資源の保全による環境負荷低減のため、従来に比べて軽量な新聞用紙の利用が拡大している。
In lithographic offset printing, low-viscosity liquid components such as solvent and vegetable oil in the ink penetrate into fiber parts such as paper immediately after the ink is printed on the paper surface, and the resin containing the pigment is fixed on the surface. What is apparently dried is called osmotic drying. Most newspaper inks are classified into this penetration drying method.
In newspaper printing, the use of lightweight newsprint is expanding compared to the past in order to reduce the costs associated with newsprint and to reduce the environmental burden by conserving forest resources.

しかしながら従来インキを用いて、このような軽量新聞用紙に印刷を行った場合、用紙中の繊維分が従来の用紙に比べて減少しているため、紙面に浸透したインキが用紙の反対側から透けて見える、いわゆる裏抜けを起こす。新聞印刷に高濃度インキを用いれば、紙面上のインキ膜厚そのものが減少するのでインキの裏抜けを低減でき、紙面品質の向上につながる。   However, when printing on such lightweight newsprint using conventional ink, the amount of fiber in the paper is reduced compared to conventional paper, so the ink that has penetrated the paper surface is seen through from the opposite side of the paper. This causes a so-called behind-the-scene look. If high-concentration ink is used for newspaper printing, the ink film thickness itself on the paper surface is reduced, so that ink back-through can be reduced and the paper surface quality is improved.

印刷インキの高濃度化への動きは黄・紅・藍といったカラーインキが主たるものであった。カーボンブラック等の黒色顔料を含有する墨インキでは顔料の高濃度化によって、インキ製造時に練肉しづらくなる、インキの流動性が低下する、印刷時にインキの転移性・着肉性が低下する等の理由により製品化されていないのが現状であった。   The main trend toward higher printing ink concentrations was yellow, red, and indigo color inks. Ink inks containing black pigments such as carbon black make it harder to knead during ink production due to the high concentration of the pigment, decrease the fluidity of the ink, and decrease the transferability and inking properties of the ink during printing. For the reason, it was not commercialized at present.

特に墨インキの使用量の多い新聞印刷では、高濃度化によりインキの使用量を大幅に削減できるだけでなく、墨インキの裏抜けを低減することができて紙面品質の大幅な向上につながるため、高濃度墨インキの開発が強く望まれていた。   Especially for newspaper printing, which uses a large amount of black ink, not only can the ink usage be significantly reduced by increasing the concentration, but also the ink ink can be reduced, and this leads to a significant improvement in paper quality. The development of high-density black ink was strongly desired.

従来の技術では、印刷インキ中の顔料の高濃度化により流動性が低下するため、着肉性の低下やドットゲイン不足となる。これを改善するためには、アルキッド樹脂の添加が考えられるが、一般的なアルキッド樹脂ではインキの乳化適性が損なわれ、良好な印刷適性を維持できない。このような理由から、インキ中へのアルキッド樹脂の添加量は制限され、課題とする高濃度化と薄膜印刷の両立には至らなかった。
アルキッド樹脂を含む印刷インキに係る公知技術及び特許出願は多いが、アルキッド樹脂の使用と顔料の高濃度化とを関連付ける技術思想は知られていない。
In the conventional technique, the flowability is lowered by increasing the concentration of the pigment in the printing ink, so that the inking property is lowered and the dot gain is insufficient. In order to improve this, addition of an alkyd resin is conceivable. However, with a general alkyd resin, the emulsification ability of the ink is impaired, and good printability cannot be maintained. For these reasons, the amount of alkyd resin added to the ink is limited, and it has not been possible to achieve both high density and thin film printing, which is a problem.
Although there are many known technologies and patent applications related to printing inks containing alkyd resins, there is no known technical idea relating the use of alkyd resins to increasing the concentration of pigments.

特許文献1の実施例1〜3にはアルキッド樹脂と一価のカルボン酸無水物を反応させた樹脂組成物からなる印刷インキ組成物が記載されているが、いずれもカラーインキに関するもので、カーボンブラックを含有する墨インキの高濃度化についての記載や示唆はない。
特許文献2には、水酸基含有のアルキッド樹脂もしくはエポキシエステル樹脂に一価カルボン酸無水物を反応させ、副生した一価カルボン酸を除去してなる樹脂及び該樹脂をビヒクル成分として含む印刷インキ組成物が記載されている。しかしながら、カーボンブラックを含有する墨インキの高濃度化についての記載や示唆はない。
また、一般に油長の高いアルキッド樹脂ほど顔料への濡れ性が高くなる傾向にあるが、特許文献2の実施例に記載されているアルキッド樹脂の組成から判断すると、該アルキッド樹脂の油長は50未満であるため、印刷時の汚れを低減することができたとしても、顔料への濡れ性が低下するため、顔料の高濃度化には好ましくないと考えられる。
Examples 1 to 3 of Patent Document 1 describe printing ink compositions comprising a resin composition obtained by reacting an alkyd resin and a monovalent carboxylic acid anhydride. There is no description or suggestion about increasing the density of black ink containing black.
Patent Document 2 discloses a resin obtained by reacting a monovalent carboxylic acid anhydride with a hydroxyl group-containing alkyd resin or epoxy ester resin and removing the by-produced monovalent carboxylic acid, and a printing ink composition containing the resin as a vehicle component Things are listed. However, there is no description or suggestion about increasing the concentration of black ink containing carbon black.
In general, an alkyd resin having a higher oil length tends to have higher wettability to the pigment. Judging from the composition of the alkyd resin described in Examples of Patent Document 2, the oil length of the alkyd resin is 50. Therefore, even if the stain at the time of printing can be reduced, the wettability to the pigment is lowered, so that it is not preferable for increasing the concentration of the pigment.

特許文献3では黒色顔料濃度で22.5〜30質量%の実施例が示されており、アルキッド樹脂の使用に関しても記載されている。
しかしながら、一般的なアルキッド樹脂では酸価及び水酸基価が高いため、インキ中に多量に添加した場合、インキの乳化適性が損なわれ、十分な印刷適性を付与できない。
そのため、特許文献3ではアルキッド樹脂とギルソナイト樹脂との合計の最大添加量は、インキ中のロジン変性フェノール樹脂とロジン変性マレイン酸樹脂との合計に対し3〜10質量%とインキ中ではごく少量に制限される。本文献の実施例において、イエロー,マゼンタ及びシアンの印刷インキではアルキッド樹脂(大豆油変性アルキド樹脂)の添加量は1%であり、またブラック印刷インキ組成物ではアルキッド樹脂は全く添加されておらず、本発明とは構成が異なる。またアルキッド樹脂を用いて顔料濃度を高めるための手段や可能性についての記載や示唆は見られない。
Patent Document 3 shows an example of a black pigment concentration of 22.5 to 30% by mass, and also describes the use of an alkyd resin.
However, since a general alkyd resin has a high acid value and hydroxyl value, when added in a large amount to the ink, the emulsification ability of the ink is impaired, and sufficient printability cannot be imparted.
Therefore, in Patent Document 3, the total maximum addition amount of the alkyd resin and the gilsonite resin is 3 to 10% by mass with respect to the total of the rosin-modified phenol resin and the rosin-modified maleic resin in the ink, and is extremely small in the ink. Limited. In the examples of this document, the addition amount of alkyd resin (soybean oil-modified alkyd resin) is 1% in yellow, magenta and cyan printing inks, and no alkyd resin is added in black printing ink compositions. The configuration is different from that of the present invention. In addition, there is no description or suggestion about means and possibilities for increasing the pigment concentration using alkyd resins.

特許文献3に記載の墨インキの場合、黒色顔料の増加に伴いインキの流動性が不足すると予想されるが、その実施例において印刷時のドットゲインは予想通り従来品に比べて小さくなる傾向が示されている。さらにインキの着肉性が低下するなどの理由から、網点で形成される画像の濃度が低下すると容易に想像できる。
したがって、多数の網点で画像を形成する実際の印刷において特許文献3に記載の高濃度インキを使用した場合、その小さなドットゲインや着肉不足を補うために、紙面上へのインキ供給量を増やす必要があり、本発明が課題とする顔料の高濃度化と薄膜印刷とを両立させることは難しいと考えられる。
In the case of the black ink described in Patent Document 3, it is expected that the fluidity of the ink will be insufficient as the black pigment increases, but in that example, the dot gain during printing tends to be smaller than the conventional product as expected. It is shown. Further, it can be easily imagined that the density of the image formed by the halftone dots is lowered due to the reason that the ink deposition property is lowered.
Therefore, when high-density ink described in Patent Document 3 is used in actual printing for forming an image with a large number of halftone dots, the ink supply amount on the paper surface is reduced in order to compensate for the small dot gain and lack of fleshing. Therefore, it is considered difficult to achieve both high pigment concentration and thin film printing, which are the problems of the present invention.

特許文献4には、乳化適性及び印刷物の光沢に優れる印刷インキを得るためのインキ用樹脂ワニスの発明が記載されている。印刷機上で湿し水と安定した乳化状態を保てる印刷インキが得られる樹脂ワニスであるが、インキ中の顔料の高濃度化については記載や示唆は無い。   Patent Document 4 describes an invention of an ink resin varnish for obtaining a printing ink excellent in emulsification suitability and gloss of printed matter. Although it is a resin varnish that can obtain a printing ink that can maintain a stable emulsified state with fountain solution on a printing press, there is no description or suggestion about increasing the concentration of the pigment in the ink.

特許文献5は印刷用紙へのインキの浸透を抑制することで印刷後の紙面濃度を高める方法を提供するものであり、インキ中の黒色顔料濃度を高めることとは課題が異なる。また本文献で用いるカーボンは一般にゴム補強用等に用いられもので、通常印刷インキに用いられるものと比べると一次粒子径が大きく、その他の性状も異なっている。   Patent Document 5 provides a method for increasing the paper surface density after printing by suppressing the permeation of the ink into the printing paper, and the problem is different from increasing the black pigment concentration in the ink. Carbon used in this document is generally used for rubber reinforcement or the like, and has a larger primary particle diameter and other properties as compared with those usually used for printing ink.

特開平2−251579号公報JP-A-2-251579 特開平2−238013号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2-238013 特開2007−154182号公報JP 2007-154182 A 特開2008−174678号公報JP 2008-174678 A 特開2011−94052号公報JP 2011-94052 A

本発明は黒色顔料としてカーボンブラックを含有する印刷インキであって、薄膜印刷を可能とし,かつ印刷物に実用可能な印刷濃度を付与できる印刷インキ組成物を提供することを課題とする。   An object of the present invention is to provide a printing ink composition containing carbon black as a black pigment, capable of thin film printing, and capable of imparting a practical printing density to the printed matter.

発明者らは、カーボンブラックを黒色顔料として用いる墨インキにおいて、特定範囲内の酸価及び又は水酸基価を有するアルキッド樹脂を2〜30質量%含有させることにより、インキ中の黒色顔料含有量を従来に比べて大幅に高めることができ、かつ適正なインキ物性と印刷適性を付与できることを見出し,本発明を完成した。
すなわち、本発明はつぎの印刷インキ組成物を提供する。
(1)黒色顔料としてカーボンブラックを20〜40質量%含有し、ビヒクル成分としてアルキッド樹脂を含有する印刷インキ組成物。
(2)前記のアルキッド樹脂の固形分酸価が1.5〜5mgKOH/gである請求項1に記載の印刷インキ組成物。
(3)前記のアルキッド樹脂の固形分水酸基価が5〜15mgKOH/gである前記(1)項に記載の印刷インキ組成物。
(4)前記のアルキッド樹脂の油長が50〜90である前記(1)項に記載の印刷インキ組成物。
(5)前記のアルキッド樹脂を2〜30質量%含有する前記(1)項に記載の印刷インキ組成物。
(6)前記(1)〜(5)項のいずれかに記載の印刷インキ組成物であって、その乾燥方式が浸透乾燥型である印刷インキ組成物。
(7)前記(1)〜(6)項のいずれかに記載の印刷インキ組成物を用いて印刷された印刷物。
The inventors of the present invention have conventionally used black ink content in ink by adding 2 to 30% by mass of an alkyd resin having an acid value and / or a hydroxyl value within a specific range in black ink using carbon black as a black pigment. The present invention has been completed by finding that the ink properties can be significantly improved as compared with the above, and appropriate ink physical properties and printability can be imparted.
That is, the present invention provides the following printing ink composition.
(1) A printing ink composition containing 20 to 40% by mass of carbon black as a black pigment and an alkyd resin as a vehicle component.
(2) The printing ink composition according to claim 1, wherein the solid content acid value of the alkyd resin is 1.5 to 5 mgKOH / g.
(3) The printing ink composition according to (1) above, wherein the alkyd resin has a solid content hydroxyl value of 5 to 15 mgKOH / g.
(4) The printing ink composition according to (1), wherein the oil length of the alkyd resin is 50 to 90.
(5) The printing ink composition as described in (1) above, containing 2 to 30% by mass of the alkyd resin.
(6) The printing ink composition according to any one of (1) to (5), wherein the drying method is a permeation drying type.
(7) Printed matter printed using the printing ink composition according to any one of (1) to (6).

本発明の印刷インキ組成物は、黒色顔料としてカーボンブラックの含有量が従来のインキよりも高く、薄膜印刷を行う場合においても文字や絵柄の濃度が低下して読みにくくなる等の問題が起きにくい。さらに従来技術による高濃度化で問題となる流動性の低下、ドットゲイン不足、着肉不良といった問題を解決し、実用的な薄膜印刷が可能となる。
本発明の印刷インキ組成物を用いて薄膜印刷を行うことにより、ブロッキングや裏移りの軽減、ミスチング・フライングの低減、さらに高精細印刷対応といった品質面での向上に加え、インキ使用量の削減が可能となる。
The printing ink composition of the present invention has a carbon black content higher than that of conventional inks as a black pigment, and even when thin film printing is performed, problems such as difficulty in reading due to a decrease in the density of characters and patterns. . Furthermore, problems such as a decrease in fluidity, insufficient dot gain, and poor walling, which are problems due to the high density according to the conventional technology, are solved, and practical thin film printing becomes possible.
By performing thin film printing using the printing ink composition of the present invention, it is possible to reduce the amount of ink used in addition to improving quality such as blocking and settling, reducing misting and flying, and supporting high-definition printing. It becomes possible.

本発明の印刷インキ組成物は、出版印刷、商業印刷、包装材料印刷等の用途や、新聞印刷を含む平版オフセット印刷、及び各種凸版印刷による印刷方式で好適に用いることができる。
また、新聞印刷に代表される浸透乾燥方式の印刷では、セットオフ(紙面の未乾燥インキが対向面に再転移する現象)や裏抜けの少ない高濃度インキの特徴を生かし、従来に比べ軽量な新聞用紙の利用が可能となり、新聞用紙に関わるコストの削減や森林資源保全の観点から環境負荷を低減できる。
さらに特定範囲内の酸価及び又は水酸基価を有するアルキッド樹脂を使用することで、インキに良好な印刷適性を付与し、印刷における安定した作業性を実現できる。
The printing ink composition of the present invention can be suitably used in applications such as publishing printing, commercial printing, and packaging material printing, and printing systems using lithographic offset printing including newspaper printing and various relief printing.
In addition, in penetrating drying printing represented by newspaper printing, it is lighter than conventional printers, taking advantage of the characteristics of high-density ink with less set-off (a phenomenon in which undried ink on the paper surface re-transfers to the opposite surface) and back-through. Newspapers can be used, and the environmental burden can be reduced from the viewpoint of reducing costs related to newspapers and conserving forest resources.
Further, by using an alkyd resin having an acid value and / or a hydroxyl value within a specific range, it is possible to impart good printability to the ink and realize stable workability in printing.

本発明の印刷インキ組成物は、黒色顔料としてカーボンブラックを含有し、アルキッド樹脂を含むビヒクル成分の他に、石油系溶剤、植物油、ワックス等を含有し、さらに体質顔料及びその他助剤等を配合することができる。助剤にはドライヤー、皮張り防止剤、ゲル化剤等の粘度調整剤、ポリエチレン系やフッ素系の皮膜強化剤、分散剤、汚れ防止剤、乳化調整剤等が含まれる。   The printing ink composition of the present invention contains carbon black as a black pigment, contains a petroleum solvent, vegetable oil, wax, etc. in addition to a vehicle component containing an alkyd resin, and further contains an extender pigment and other auxiliaries. can do. Auxiliary agents include dryers, anti-skinning agents, viscosity modifiers such as gelling agents, polyethylene-based and fluorine-based film reinforcing agents, dispersants, antifouling agents, emulsifying modifiers, and the like.

本発明の印刷インキ組成物に用いるカーボンブラックとしては、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ランプブラック等が挙げられ、好ましくはファーネスブラックが用いられる。
カーボンブラックの具体例としては、「MA7、8、11、77、100、100R、100S、220、230、600」、「#650、#750、#40、#44B、#44、#45B、#47、#45、#33、#45L、#47、#50、#52、#2700、#2650、#2600、#200、#2350、#2300、#2200、#1000、#990、#980、#970、#960、#950、#900、#850、#32、#260、#30、#25、#20、#10、#5、CF9、#95(以上三菱化学株式会社製)、「Special Black6、5、4A、4、 101、550、350、250、100」、「Printex U、150T、V、140V、140U」、「PrinteX P、L6、L、G、ES23、ES22、A、95、90、85、80、75、60、55、45、40、35、300、30、3、25、200」、「Color Black S170、S160、FW2V、FW200、 FW2、FW18、FW1」(以上オリオンエンジニアドカーボンズ社製)、「Black Pearls 1000M、800、880、4630」、「Monarch 1300、700、 880、4630」、「Regal 330R、660R、660、400R、415R、415」、「MOGUL E、L」(以上Cabot社製)、「Raven 7000、3500、5250、5750、5000ULTRAII、1255、1250、1190、1000、1020、1035、1100ULTRA、1170、1200」(以上コロンビアン・ケミカルズ社製)、「SUNBLACK SB200、210、220、230、240、250、260、270、280、300、305、320、400、410、600、700、705、710、715、720、725、805、900、910、935、960」(以上旭カーボン株式会社製)、トーカブラック#8500、#8500F、#7550SB、#7550F」(以上東海カーボン株式会社製)などを挙げることができるが、特にこれらに限定されるものではない。
印刷インキ中のカーボンブラックの含有量は20〜40質量%が好ましく、22〜37質量%がより好ましく、24〜35質量%が更に好ましい。
Examples of the carbon black used in the printing ink composition of the present invention include furnace black, channel black, acetylene black, and lamp black, and furnace black is preferably used.
Specific examples of carbon black include “MA7, 8, 11, 77, 100, 100R, 100S, 220, 230, 600”, “# 650, # 750, # 40, # 44B, # 44, # 45B, # 47, # 45, # 33, # 45L, # 47, # 50, # 52, # 2700, # 2650, # 2600, # 200, # 2350, # 2300, # 2200, # 1000, # 990, # 980, # 970, # 960, # 950, # 900, # 850, # 32, # 260, # 30, # 25, # 20, # 10, # 5, CF9, # 95 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), “ Special Black 6, 5, 4A, 4, 101, 550, 350, 250, 100 "," Printex U, 150T, V, 140V, 140U "," PrintX P, L6, L, G, ES23, ES22, A, 95, 90, 85, 80, 75, 60, 55, 45, 40, 35, 300, 30, 3, 25, 200 "," Color Black S170, S160, FW2V, FW200, "FW2, FW18, FW1" (manufactured by Orion Engineered Carbons), "Black Pearls 1000M, 800, 880, 4630", "Monarch 1300, 700, 880, 4630", "Regal 330R, 660R, 660, 400R, 415R, 415 "," MOGUL E, L "(manufactured by Cabot)," Raven 7000, 3500, 5250, 5750, 5000 ULTRA II, 1255, 1250, 1190, 1000, 1020, 1035, 1100 ULTRA, 1170, 1200 (Manufactured by Columbian Chemicals), “SUNBLACK SB200, 210, 220, 230, 240, 250, 260, 270, 280, 300, 305, 320, 400, 410, 600, 700, 705, 710, 715, 720, 725, 805, 900, 910, 935, 960 "(manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.), Toka Black # 8500, # 8500F, # 7550SB, # 7550F" (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.), and the like. However, the present invention is not limited to these.
The content of carbon black in the printing ink is preferably 20 to 40% by mass, more preferably 22 to 37% by mass, and still more preferably 24 to 35% by mass.

印刷インキのビヒクルとは、樹脂を油等の溶剤に溶解した樹脂溶液や、それらを加熱して粘度を調整したもの等を総称したものである。例えばロジン変性フェノール樹脂を用いたビヒクルはロジン変性フェノール樹脂と呼ばれることもあり、又ロジン変性フェノール樹脂ワニスとも呼ばれ、アルキッド樹脂を用いたビヒクルの場合、アルキッド樹脂と呼ばれることもあり、又アルキッド樹脂ワニスとも呼ばれる。さらに、ギルソナイト樹脂を用いたビヒクルではギルソナイト樹脂と呼ばれることもあり、又ギルソナイト樹脂ワニスとも呼ばれる。   The vehicle of printing ink is a generic term for a resin solution in which a resin is dissolved in a solvent such as oil, or a resin whose viscosity is adjusted by heating them. For example, a vehicle using a rosin-modified phenolic resin is sometimes called a rosin-modified phenolic resin, also called a rosin-modified phenolic resin varnish, and a vehicle using an alkyd resin is sometimes called an alkyd resin, or an alkyd resin. Also called varnish. Further, a vehicle using a gilsonite resin is sometimes called a gilsonite resin, and is also called a gilsonite resin varnish.

ビヒクルの樹脂成分としては、アルキッド樹脂を必須として含有する他に、フェノール樹脂、石油樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂変性ロジン変性フェノール樹脂、ロジンエステル、変性アルキッド樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ギルソナイト樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等、任意の樹脂系が用いられる。中でもロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂及びギルソナイト樹脂が好ましく用いられる。ビヒクルはこれらの樹脂成分と植物油や再生植物油、植物油エステル等の植物由来成分、石油系溶剤からなり、必要に応じてゲル化剤や酸化防止剤等を添加することができる。   As a resin component of the vehicle, besides containing alkyd resin as an essential component, phenol resin, petroleum resin, rosin modified phenol resin, petroleum resin modified rosin modified phenol resin, rosin ester, modified alkyd resin, rosin modified maleic resin, gilsonite Any resin system such as a resin, an acrylic resin, a urethane resin, and an epoxy resin is used. Of these, rosin-modified phenol resin, petroleum resin and gilsonite resin are preferably used. The vehicle comprises these resin components, plant-derived components such as vegetable oil, regenerated vegetable oil, and vegetable oil ester, and petroleum-based solvents, and a gelling agent, an antioxidant, and the like can be added as necessary.

本発明で用いるロジン変性フェノール樹脂は、(a)ロジン類(ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、天然ロジン等)、(b)フェノール類とホルムアルデヒドの縮合物、及び(c)ポリオール(グリセリン、ペンタエリスリトール等)を反応し合成したものである
本発明で用いるロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量は10000〜300000のものが好ましい。
本発明で使用するロジン変性フェノール樹脂ワニスの添加量としては、印刷インキ中の含有量は5〜70質量%が好ましく、さらに30〜65質量%が好ましい。
The rosin-modified phenolic resin used in the present invention includes (a) rosins (gum rosin, wood rosin, tall oil rosin, natural rosin, etc.), (b) a condensate of phenols and formaldehyde, and (c) a polyol (glycerin, pentaerythritol). The weight average molecular weight of the rosin-modified phenolic resin used in the present invention is preferably 10,000 to 300,000.
As addition amount of the rosin modified phenolic resin varnish used in the present invention, the content in the printing ink is preferably 5 to 70% by mass, and more preferably 30 to 65% by mass.

上記石油樹脂とは、石油化学の製造工程から得られる不飽和炭化水素を原料とし、これらを精製、重合して得られる芳香族および脂肪族の炭化水素樹脂である。また石油樹脂は従来からオフセット印刷、出版グラビアインキなどにおいて一般的に使用されているものである。上記石油樹脂の具体的な製品として、ネオポリマー120、ネオポリマー140、ネオポリマー170S(JX日鉱日石エネルギー株式会社製)、ペトコール120、ペトコール140(東ソー株式会社製)等の製品が挙げられる。   The petroleum resin is an aromatic or aliphatic hydrocarbon resin obtained by using unsaturated hydrocarbons obtained from a petrochemical production process as a raw material and purifying and polymerizing them. Petroleum resins are conventionally used in offset printing, publishing gravure ink, and the like. Specific examples of the petroleum resin include products such as Neopolymer 120, Neopolymer 140, Neopolymer 170S (manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation), Petcoal 120, Petcoal 140 (manufactured by Tosoh Corporation), and the like.

上記ギルソナイト樹脂とは、天然鉱脈より採掘され天然アスファルタイトから抽出された軟化点110〜180℃の脂肪族炭化水素系樹脂である。主成分としてはアスファルテン、樹脂、油分からなる。ギルソナイト樹脂は従来からオフセット印刷において一般的に使用されているもので、一例としてアメリカンギルソナイト社製のものが挙げられる。   The gilsonite resin is an aliphatic hydrocarbon resin having a softening point of 110 to 180 ° C. extracted from a natural vein and extracted from natural asphaltite. The main component consists of asphaltenes, resins and oils. The gilsonite resin has been conventionally used in offset printing, and examples thereof include those manufactured by American Gilsonite.

上記アルキッド樹脂はアルキド樹脂ともよばれ、多塩基酸(主として無水フタル酸)とポリオール(主としてグリセリンあるいはペンタエリスリトール)とのエステルを基体とし、これを油、脂肪酸で変性した樹脂の総称で、ロジン、各種天然樹脂、さらにフェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂などの合成樹脂、あるいはスチレンなどの重合性単量体によって変性したものもアルキッド樹脂に含まれる。
湿し水を用いる平版オフセット印刷において、一般的なアルキッド樹脂は高酸価、高水酸基価であるため、インキが乳化しやすくなるなど、印刷適性低下の原因となる。そのため、印刷インキ中におけるアルキッド樹脂の使用量は限定的なものであった。
The alkyd resin is also called an alkyd resin, and is a generic name for resins based on esters of polybasic acid (mainly phthalic anhydride) and polyol (mainly glycerin or pentaerythritol), modified with oil and fatty acid. Natural resins, synthetic resins such as phenol resins, silicone resins and epoxy resins, or those modified with a polymerizable monomer such as styrene are also included in the alkyd resins.
In lithographic offset printing using fountain solution, a general alkyd resin has a high acid value and a high hydroxyl value, which causes a decrease in printability, such as easy emulsification of the ink. Therefore, the amount of alkyd resin used in the printing ink is limited.

一般的な印刷インキと同等の印刷適性を保持しつつ顔料の高濃度化を実現するためには、アルキッド樹脂の固形分酸価は1〜5mgKOH/gが好ましく、より好ましくは1.5〜5mgKOH/gである。またアルキッド樹脂の固形分水酸基価は5〜15mgKOH/gが好ましい。
これらアルキッド樹脂の固形分酸価及び固形分水酸基価の好ましい範囲は、いずれかのみが満足されていても良い。また両方を同時に満足することはより好ましい。
In order to achieve high concentration of pigment while maintaining printability equivalent to that of general printing ink, the solid content acid value of the alkyd resin is preferably 1 to 5 mgKOH / g, more preferably 1.5 to 5 mgKOH. / G. Further, the solid content hydroxyl value of the alkyd resin is preferably 5 to 15 mgKOH / g.
Either of the preferable ranges of the solid content acid value and the solid content hydroxyl value of these alkyd resins may be satisfied. It is more preferable to satisfy both at the same time.

さらに顔料の高濃度化において、アルキッド樹脂の油長は顔料の分散性や練肉性、インキの流動性等に影響を及ぼす。一般に油長の低いアルキッド樹脂を用いた場合、顔料分散性とインキの流動性は低下する。したがって、アルキッド樹脂の油長としては、50〜90が好ましい。   Furthermore, in increasing the concentration of the pigment, the oil length of the alkyd resin affects the dispersibility of the pigment, the grindability, the fluidity of the ink, and the like. In general, when an alkyd resin having a low oil length is used, pigment dispersibility and ink fluidity are lowered. Therefore, the oil length of the alkyd resin is preferably 50 to 90.

本発明で用いるアルキッド樹脂の印刷インキ中の含有量は2〜30質量%が好ましく、より好ましくは2〜20質量%である。ミスチング低減と適度の流動性付与の観点から、3〜15質量%がより好ましく、5〜10質量%がさらに好ましい。   The content of the alkyd resin used in the present invention in the printing ink is preferably 2 to 30% by mass, more preferably 2 to 20% by mass. From the viewpoint of reducing misting and imparting appropriate fluidity, 3 to 15% by mass is more preferable, and 5 to 10% by mass is even more preferable.

本発明の印刷インキに用いる石油系溶剤としては、炭素数6〜20のパラフィン系炭化水素が好ましく用いられる。例示すれば、n−ペンタン、イソペンタン、n−ヘキサン、2−メチルペンタン、n−ヘプタン、n−オクタン、トリメチルペンタンなどのパラフィン系溶剤、シクロヘキサン、シクロヘキシルメタン、オクタデシルシクロヘキサン、メチルイソプロピルシクロヘキサンなどのナフテン系溶剤、およびJX日鉱日石エネルギー株式会社製の「AFソルベント4号」、「AFソルベント5号」、「AFソルベント6号」、「AFソルベント7号」など、およびこれらの溶剤の相当品や混合物が挙げられる。   As the petroleum solvent used in the printing ink of the present invention, a paraffinic hydrocarbon having 6 to 20 carbon atoms is preferably used. For example, paraffinic solvents such as n-pentane, isopentane, n-hexane, 2-methylpentane, n-heptane, n-octane and trimethylpentane, and naphthenes such as cyclohexane, cyclohexylmethane, octadecylcyclohexane and methylisopropylcyclohexane. Solvents, “AF Solvent No. 4”, “AF Solvent No. 5”, “AF Solvent No. 6”, “AF Solvent No. 7” manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation, and equivalents and mixtures of these solvents Is mentioned.

本発明の印刷インキに用いられる植物油としては、ヒマシ油、落花生油、オリーブ油などの不乾性油、大豆油、綿実油、菜種油、ゴマ油、コーン油などの半乾性油、およびアマニ油、エノ油、キリ油などの乾性油、再生植物油、植物油エステル等の植物由来成分などが例示される。   Vegetable oils used in the printing inks of the present invention include non-drying oils such as castor oil, peanut oil, olive oil, semi-drying oils such as soybean oil, cottonseed oil, rapeseed oil, sesame oil, corn oil, linseed oil, eno oil, and drill oil. Examples thereof include dry oils such as oil, plant-derived components such as regenerated vegetable oils and vegetable oil esters.

本発明の印刷インキに用いられる体質顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、カオリンクレー、有機ベントナイト等が例示される。   Examples of extender pigments used in the printing ink of the present invention include calcium carbonate, barium sulfate, silicon dioxide, aluminum hydroxide, kaolin clay, and organic bentonite.

上記の原料を用いて本発明の印刷インキ組成物を製造するには公知の方法を使用することができる。例えば、必要量の溶剤、植物油、ビヒクル等を充分に混合した後、黒色顔料を添加し、攪拌機で充分に混合し、プレミキシングを行う。その後、必要量のビヒクル、溶剤、及び他の添加剤を添加し、ショットミル、ロールミル等で練肉を行う。練肉後、ビヒクル、石油系溶剤、植物油、アルキッド樹脂、その他ワックス、酸化防止剤、乳化調整剤等の助剤を添加し、充分に撹拌混合する。
これらの原料はインキに必要とされる粘度や流動性に合わせて使用量を調整する。またこれらの原料の添加時期は固定したものではなく、原料の混合状態等に基づいて適切に調整する。
A known method can be used to produce the printing ink composition of the present invention using the above raw materials. For example, after sufficiently mixing a necessary amount of solvent, vegetable oil, vehicle, and the like, a black pigment is added, and the mixture is sufficiently mixed with a stirrer to perform premixing. Thereafter, the required amount of vehicle, solvent, and other additives are added, and the meat is kneaded with a shot mill, a roll mill or the like. After milling, additives such as vehicle, petroleum-based solvent, vegetable oil, alkyd resin, other waxes, antioxidants, emulsifiers, etc. are added and mixed thoroughly.
The amount of these raw materials is adjusted according to the viscosity and fluidity required for the ink. Moreover, the addition timing of these raw materials is not fixed, and is appropriately adjusted based on the mixing state of the raw materials.

以下に実施例によって本発明を具体的に説明する。本明細書において、配合組成その他の数値は特記しない限り質量基準である。   The present invention will be specifically described below with reference to examples. In the present specification, the compounding composition and other numerical values are based on mass unless otherwise specified.

<ロジン変性フェノール樹脂ワニスの調製>
コンデンサー、温度計、攪拌機を装着した四つ口フラスコにロジン変性フェノール樹脂(重量平均分子量 10.0万、軟化点 161℃、酸価 18.0)45部、大豆油(日新オイリオ株式会社製) 25部、AFソルベント6号(JX日鉱日石エネルギー株式会社製)14.5部を仕込み180℃で1時間加熱攪拌する。その後AFソルベント6号15部、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート(ALCH−50F 川研ファインケミカル株式会社製) 0.5部を加え、ロジン変性フェノール樹脂ワニスを得た。このロジン変性フェノール樹脂ワニスを実施例及び比較例で使用した。
<Preparation of rosin-modified phenolic resin varnish>
A four-necked flask equipped with a condenser, thermometer, and stirrer, 45 parts of rosin-modified phenolic resin (weight average molecular weight 10.0 million, softening point 161 ° C., acid value 18.0), soybean oil (manufactured by Nisshin Oilio Co., Ltd.) ) 25 parts, 14.5 parts of AF Solvent No. 6 (manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation) are charged and stirred at 180 ° C. for 1 hour. Thereafter, 15 parts of AF Solvent No. 6 and 0.5 part of aluminum ethyl acetoacetate diisopropylate (ALCH-50F, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) were added to obtain a rosin-modified phenolic resin varnish. This rosin-modified phenolic resin varnish was used in Examples and Comparative Examples.

<アルキッド樹脂Aの調製>
撹拌機、精留塔および温度計付きの反応釜に、大豆油700部、グリセリン48.5部、ペンタエリスリトール53.8部を配合し、250℃で1時間程度保持して、アルコール交換反応を行った。150℃に冷却し、イソフタル酸250.8部、さらに還流用のキシレンを加え、250℃まで徐々に加熱した後に、250℃に8時間程度保持して脱水しながら、エステル化反応を行った。次に、キシレンを脱溶剤するために、250℃を保持しながら、減圧反応を2時間行い、固形分酸価3.5、固形分水酸基価11.0のアルキッド樹脂Aを得た。本アルキッド樹脂の油長は約70である。
<Preparation of alkyd resin A>
In a reaction kettle equipped with a stirrer, rectifying tower and thermometer, 700 parts of soybean oil, 48.5 parts of glycerin and 53.8 parts of pentaerythritol are blended and kept at 250 ° C. for about 1 hour to carry out an alcohol exchange reaction. went. After cooling to 150 ° C., 250.8 parts of isophthalic acid and further xylene for reflux were added, and the mixture was gradually heated to 250 ° C., and then the esterification reaction was carried out while keeping at 250 ° C. for about 8 hours for dehydration. Next, in order to remove xylene, a reduced pressure reaction was carried out for 2 hours while maintaining 250 ° C. to obtain an alkyd resin A having a solid content acid value of 3.5 and a solid content hydroxyl value of 11.0. The oil length of this alkyd resin is about 70.

<アルキッド樹脂Bの調製>
撹拌機、精留塔および温度計付きの反応釜に、大豆油800部、グリセリン34.0部、ペンタエリスリトール37.7部を配合し、250℃で1時間程度保持して、アルコール交換反応を行った。150℃に冷却し、イソフタル酸161.8部、さらに還流用のキシレンを加え、250℃まで徐々に加熱した後に、250℃に8時間程度保持して脱水しながら、エステル化反応を行った。次に、キシレンを脱溶剤するために、250℃を保持しながら、減圧反応を2時間行い、固形分酸価4.3、固形分水酸基価19.2のアルキッド樹脂Bを得た。本アルキッド樹脂の油長は約80である。
<Preparation of alkyd resin B>
In a reaction kettle equipped with a stirrer, rectifying tower and thermometer, 800 parts of soybean oil, 34.0 parts of glycerin and 37.7 parts of pentaerythritol are blended and kept at 250 ° C. for about 1 hour to carry out an alcohol exchange reaction. went. The mixture was cooled to 150 ° C., 161.8 parts of isophthalic acid and xylene for reflux were added, and after gradually heating to 250 ° C., the esterification reaction was carried out while maintaining the temperature at 250 ° C. for about 8 hours for dehydration. Next, in order to remove xylene, a reduced pressure reaction was performed for 2 hours while maintaining 250 ° C. to obtain an alkyd resin B having a solid content acid value of 4.3 and a solid content hydroxyl value of 19.2. The oil length of the alkyd resin is about 80.

<アルキッド樹脂Cの調製>
撹拌機、精留塔および温度計付きの反応釜に、大豆油800部、グリセリン31.9部、ペンタエリスリトール35.4部を配合し、250℃で1時間程度保持して、アルコール交換反応を行った。150℃に冷却し、イソフタル酸165.3部、さらに還流用のキシレンを加え、250℃まで徐々に加熱した後に、250℃に5時間程度保持して脱水しながら、エステル化反応を行った。次に、キシレンを脱溶剤するために、250℃を保持しながら、減圧反応を2時間行い、固形分酸価11.4、固形分水酸基価17.5のアルキッド樹脂Cを得た。本アルキッド樹脂の油長は約80である。
<Preparation of alkyd resin C>
In a reaction kettle equipped with a stirrer, rectifying column and thermometer, 800 parts of soybean oil, 31.9 parts of glycerin and 35.4 parts of pentaerythritol are blended and kept at 250 ° C. for about 1 hour to carry out an alcohol exchange reaction. went. The mixture was cooled to 150 ° C., 165.3 parts of isophthalic acid and xylene for reflux were added, and the mixture was gradually heated to 250 ° C., and then held at 250 ° C. for about 5 hours for dehydration to carry out an esterification reaction. Next, in order to remove xylene, a reduced pressure reaction was performed for 2 hours while maintaining 250 ° C. to obtain an alkyd resin C having a solid content acid value of 11.4 and a solid content hydroxyl value of 17.5. The oil length of the alkyd resin is about 80.

<ギルソナイト樹脂ワニスの調製>
コンデンサー、温度計、攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ギルソナイト樹脂(アメリカンギルソナイト社製 ER−125)25部、大豆油75部を仕込み、150℃で1時間加熱攪拌してギルソナイト樹脂ワニスを得た。
<Preparation of gilsonite resin varnish>
A four-necked flask equipped with a condenser, thermometer, and stirrer was charged with 25 parts of gilsonite resin (ER-125 manufactured by American Gilsonite) and 75 parts of soybean oil, and heated and stirred at 150 ° C. for 1 hour to give gilsonite resin varnish. Got.

<印刷インキの調製>
カーボンブラック(カーボンブラック#32 三菱化学株式会社製)と炭酸カルシウム(白艶華T−DD 白石工業株式会社製)に加え、前記の得られたロジン変性フェノール樹脂ワニス、アルキッド樹脂、ギルソナイト樹脂ワニスを用い、表1および表2に示す配合にしたがい、3本ロールミルにてインキ中の粗大粒子の粒経が5μm以下になるように練肉分散し、石油系溶剤(AFソルベント6号)、乾燥防止剤として2,6-ジ-ターシャリーブチル-4-クレゾール(H−BHT 本州化学工業株式会社製)を混合し、実施例1〜9および比較例1〜2の印刷インキ合計11点を得た。
<Preparation of printing ink>
In addition to carbon black (carbon black # 32 manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) and calcium carbonate (manufactured by Shiroishi Hana T-DD Shiraishi Kogyo Co., Ltd.), the obtained rosin-modified phenolic resin varnish, alkyd resin, and gilsonite resin varnish were used. In accordance with the formulation shown in Table 1 and Table 2, the three-roll mill disperses the meat so that the coarse particles in the ink have a particle size of 5 μm or less, and as a petroleum solvent (AF Solvent No. 6), a drying inhibitor 2,6-di-tert-butyl-4-cresol (H-BHT, manufactured by Honshu Chemical Industry Co., Ltd.) was mixed to obtain a total of 11 printing inks of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 and 2.

前記のインキ中の粗大粒子の粒径とは、JIS K5701−1に記載の練和度試験における練和度を指す。
JIS K5701−1(平成12年1月20日制定)の4.3練和度に規定された試験方法は次の通りである。
溝の深さ(溝の目盛)が25μmから0μmまで直線的に変化しているグラインドメータのゲージ盤上の深いところにインキ等の試料を置き、スクレーパーを用いて掻き取るようにして溝内に試料の膜を作る。ゲージ盤上には溝の深さを示す目盛が刻まれている。試料中に粒子が存在すると、その粒子がスクレーパーで掻き取られて移動することにより、その粒子の大きさ(直径等)より浅い溝内に線が生じる。その線を観察し、10mm以上連続した線が、一つの溝について3本以上現れたところの目盛の値をAとし、10本以上現れたところの目盛の値の位置をBとする。
本実施例では前記位置Aにおける目盛の値をそのインキ中の粗大粒子の粒径とする。
The particle diameter of the coarse particles in the ink refers to the kneading degree in the kneading degree test described in JIS K5701-1.
The test method defined in 4.3 JIS K5701-1 (enacted on January 20, 2000) is as follows.
Place a sample such as ink in a deep place on the grindometer gauge board where the groove depth (groove scale) varies linearly from 25 μm to 0 μm, and scrape with a scraper into the groove. Make a sample film. A scale indicating the depth of the groove is engraved on the gauge board. When particles are present in the sample, the particles are scraped off and moved by a scraper, and a line is formed in a groove shallower than the size (diameter, etc.) of the particles. The line is observed, and the value of the scale where three or more continuous lines appear for 10 mm or more appear in one groove is A, and the position of the scale value where 10 or more lines appear is B.
In this embodiment, the scale value at the position A is the particle size of the coarse particles in the ink.

実施例1〜9の配合及び評価を表1に示し、比較例1〜2の配合及び評価を表2に示す。
尚、表2の参考例は従来一般の印刷インキ組成物の配合例で、アルキッド樹脂は含有せず、印刷濃度が低くなるため薄膜印刷を行うには適していない。
The composition and evaluation of Examples 1 to 9 are shown in Table 1, and the composition and evaluation of Comparative Examples 1 and 2 are shown in Table 2.
In addition, the reference example of Table 2 is a blending example of a conventional general printing ink composition, does not contain an alkyd resin, and is not suitable for performing thin film printing because the printing density becomes low.

<印刷試験評価>
実施例1〜9、比較例1〜2および参考例の印刷インキ組成物(全12点)を用いてN−600型印刷機(東浜精機株式会社製)にて印刷速度12万部/時、新聞用更紙を使用してベタ部の紙面濃度が1.25±0.04の条件で印刷を行い、各インキの印刷適性を評価した。また得られた印刷物のベタ部から着肉性を、50%網点印刷部からドットゲインを評価した。
また12点の印刷インキ組成物について流動性を評価した。
<Printing test evaluation>
Using the printing ink compositions of Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 and 2 and Reference Examples (12 points in total), a printing speed of 120,000 copies / hour on an N-600 type printing press (manufactured by Higashihama Seiki Co., Ltd.) Printing was performed using newspaper renewal paper under the condition that the paper surface density of the solid portion was 1.25 ± 0.04, and the printability of each ink was evaluated. In addition, the solidity was evaluated from the solid portion of the obtained printed matter, and the dot gain was evaluated from the 50% halftone dot printing portion.
Moreover, fluidity | liquidity was evaluated about the printing ink composition of 12 points | pieces.

<評価方法>
(1)印刷適性
印刷時に安定した印刷品質と作業性を示すかどうかについて、参考例と相対評価を行い、参考例と同様に良好な印刷品質と作業性の場合を○、実用上問題ない場合を△、実用上問題がある場合を×とする。
<Evaluation method>
(1) Printing suitability Relative evaluation with reference examples as to whether or not stable printing quality and workability are exhibited at the time of printing, and in the case of good print quality and workability as in the reference examples, no problem in practical use And Δ when there is a problem in practical use.

(2)流動性
インキの流動性は、印刷時の様々なトラブルと関係がある。例えば流動性が高すぎるインキの場合、壺ダレ、ミスチング等の懸念があり、逆に流動性が低すぎる場合には、壺上がりや転移不良といったトラブルの原因となる。
表1および表2に示す12点のインキについて、流動性を「新聞オフセット輪転インキの試験方法 団体規格:2000(新聞インキ協会発行)」の4.1.4(ガラス板流度計による流動性の試験方法)に従い、流動性を評価した。この試験方法は、表面が平滑なガラス板を垂直に立て、一定量のインキ試料が自重によって一定時間内にガラス板上を流れた長さを測定することにより、流動性を評価する。
参考例と流動性が同等で実用上問題ない場合を○、問題となるレベルのものを×とする。
(2) Fluidity The fluidity of ink is related to various troubles during printing. For example, in the case of an ink having too high fluidity, there is a concern of dripping and misting, and conversely, when the fluidity is too low, it causes troubles such as wrinkles and poor transfer.
For the 12 inks shown in Tables 1 and 2, the fluidity was 4.1.4 (fluidity measured by a glass plate flow meter) of "Testing method of newspaper offset rotary ink, group standard: 2000 (published by the Newspaper Ink Association)". According to the test method), the fluidity was evaluated. This test method evaluates fluidity by standing a glass plate with a smooth surface vertically and measuring the length of a certain amount of an ink sample flowing on the glass plate within a predetermined time due to its own weight.
The case where the fluidity is the same as that of the reference example and there is no practical problem is marked with ◯, and the problem level is marked with ×.

(3)ドットゲイン
ビデオジェット・エックスライト社製濃度計SpectroEyeを用いて50%網点印刷部のドットゲインを評価した。参考例とドットゲインが同等で実用上問題ない場合を○,実用上問題となるレベルのものを×とする。
(3) Dot Gain The dot gain of the 50% halftone dot printing part was evaluated using a densitometer SpectroEye manufactured by VideoJet X-Rite. The dot gain is equivalent to the reference example and there is no practical problem.

(4)着肉性
着肉性とは紙面上へのインキの転移性等に依存し、着肉性が悪くなると、ベタ部の濃度が不均一となりガサツキが目立ってくるため、濃度感が低下する。得られた印刷物のベタ部を目視にて参考例と相対評価を行い、参考例と同等の場合を○、参考例と比較してやや劣るものの、実用上問題ないレベルの場合を△、参考例と比べて劣り、実用上問題があるものを×とする。
(4) Thickness Thickness depends on the transferability of the ink onto the paper surface, etc. If the thickness deteriorates, the density of the solid part becomes non-uniform and the roughness becomes conspicuous. To do. The solid part of the obtained printed matter is visually evaluated relative to the reference example, ◯ when the case is equivalent to the reference example, △ when the level is practically no problem, although slightly inferior to the reference example, Those which are inferior and have problems in practical use are marked with x.

Figure 0005689548
Figure 0005689548

Figure 0005689548
Figure 0005689548

本発明により印刷インキ中の黒色顔料含有量を従来品に比べて大幅に高めるだけでなく、従来技術で問題となる流動性の低下、ドットゲイン不足、着肉不良といった課題を解決し、薄膜印刷を可能とする高濃度墨インキを提供することができる。
薄膜印刷により、ブロッキングや裏移りの軽減、ミスチング・フライングの低減、さらに高精細印刷対応といった品質面での向上に加え、インキ使用量の削減が可能となる。
また浸透乾燥方式の新聞印刷ではセットオフや裏抜けの少ない高濃度インキの特徴を生かし、従来に比べ軽量な新聞用紙の利用が可能となり、新聞用紙コストの削減や森林資源の保全による環境負荷の低減に寄与することができる。
The present invention not only greatly increases the content of black pigment in printing ink compared to conventional products, but also solves the problems of fluidity, dot gain, and poor walling, which are problems in conventional technology, and thin film printing Can be provided.
Thin-film printing can reduce the amount of ink used in addition to improving quality, such as reducing blocking and settling, reducing misting and flying, and supporting high-definition printing.
In addition, by utilizing the features of high-density ink with less set-off and back-through in penetrating drying newspaper printing, it is possible to use lighter newspaper paper than before, reducing the cost of newspaper paper and reducing the environmental burden by conserving forest resources. It can contribute to reduction.

Claims (5)

次の(a)〜(c)を全て満足する薄膜印刷用印刷インキ組成物。  A printing ink composition for thin film printing that satisfies all of the following (a) to (c).
(a)黒色顔料としてカーボンブラックを25質量%を超えて40質量%以下の範囲で含有する。(A) Carbon black is contained as a black pigment in the range of more than 25% by mass and 40% by mass or less.
(b)ビヒクル成分としてアルキッド樹脂を含有する。(B) An alkyd resin is contained as a vehicle component.
(c)前記のアルキッド樹脂の固形分酸価が1.5〜5mgKOH/gであるか、又は前記のアルキッド樹脂の固形分水酸基価が5〜15mgKOH/gである。(C) The solid content acid value of the alkyd resin is 1.5 to 5 mgKOH / g, or the solid content hydroxyl value of the alkyd resin is 5 to 15 mgKOH / g.
前記のアルキッド樹脂の油長が50〜90である請求項1に記載の薄膜印刷用印刷インキ組成物。 The printing ink composition for thin film printing according to claim 1, wherein the oil length of the alkyd resin is 50 to 90 . 前記のアルキッド樹脂を2〜30質量%含有する請求項1に記載の薄膜印刷用印刷インキ組成物。 The printing ink composition for thin film printing according to claim 1, comprising 2 to 30% by mass of the alkyd resin. 請求項1〜のいずれかに記載の印刷インキ組成物であって、その乾燥方式が浸透乾燥型である薄膜印刷用印刷インキ組成物。 A printing ink composition according to any one of claims 1 to 3 thin printing printing ink composition for the drying method is osmotic drying type. 請求項1〜のいずれかに記載の薄膜印刷用印刷インキ組成物を用いて印刷された印刷物。 The printed matter printed using the printing ink composition for thin film printing in any one of Claims 1-4 .
JP2014031635A 2013-11-20 2014-02-21 Printing ink composition Active JP5689548B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014031635A JP5689548B1 (en) 2013-11-20 2014-02-21 Printing ink composition

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013239875 2013-11-20
JP2013239875 2013-11-20
JP2013263810 2013-12-20
JP2013263810 2013-12-20
JP2014031635A JP5689548B1 (en) 2013-11-20 2014-02-21 Printing ink composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP5689548B1 true JP5689548B1 (en) 2015-03-25
JP2015134895A JP2015134895A (en) 2015-07-27

Family

ID=52823313

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014031635A Active JP5689548B1 (en) 2013-11-20 2014-02-21 Printing ink composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5689548B1 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6425055B1 (en) * 2017-12-27 2018-11-21 東洋インキScホールディングス株式会社 Lithographic printing ink composition and printed matter
JP7293972B2 (en) * 2019-08-19 2023-06-20 東洋インキScホールディングス株式会社 Lithographic printing ink and its printed matter

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002226756A (en) * 2001-01-31 2002-08-14 Dainippon Ink & Chem Inc Printing ink composition and coating method using the same
WO2006100944A1 (en) * 2005-03-22 2006-09-28 Sakata Inx Corp. Process for producing ink composition for offset printing, and ink composition for offset printing produced by said production process
JP2007063497A (en) * 2005-09-02 2007-03-15 Toyo Ink Mfg Co Ltd Printing ink composition
JP2008174678A (en) * 2007-01-22 2008-07-31 Dic Corp Resin varnish for printing ink and printing ink

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002226756A (en) * 2001-01-31 2002-08-14 Dainippon Ink & Chem Inc Printing ink composition and coating method using the same
WO2006100944A1 (en) * 2005-03-22 2006-09-28 Sakata Inx Corp. Process for producing ink composition for offset printing, and ink composition for offset printing produced by said production process
JP2007063497A (en) * 2005-09-02 2007-03-15 Toyo Ink Mfg Co Ltd Printing ink composition
JP2008174678A (en) * 2007-01-22 2008-07-31 Dic Corp Resin varnish for printing ink and printing ink

Also Published As

Publication number Publication date
JP2015134895A (en) 2015-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6243248B2 (en) Printing ink composition
JP5010898B2 (en) Penetration drying type printing ink composition set for process printing and process printing method
JP2018159013A (en) Resin for planographic printing ink and planographic printing ink and printed matter
JP5689548B1 (en) Printing ink composition
JP5977427B1 (en) Lithographic printing ink, printed matter
JP2014181313A (en) Lithographic printing ink and printed matter
JP2011074112A (en) Black ink for offset printing
JP2013112756A (en) Lithographic ink and printed matter
JP6719268B2 (en) Offset printing ink and printed matter
JP6209697B1 (en) Resin varnish for lithographic printing ink and lithographic printing ink
JP2016155907A (en) Production method of rosin-modified phenolic resin
JP6214495B2 (en) Offset printing ink and printed matter
JP2016169323A (en) Lithographic printing ink composition
JP2006298948A (en) Waterless lithographic printing ink composition
JP2013023617A (en) Lithographic ink and printed product
JP7129523B2 (en) Ink composition for offset printing, method for producing the same, and varnish for preparing ink composition for offset printing
JP2013023618A (en) Resin for lithographic ink, lithographic ink, and printed product
JP4968391B1 (en) Lithographic printing ink and printed matter
JP6183396B2 (en) Penetration drying type ink composition for offset printing
JP2017137421A (en) Resin for lithographic printing ink and lithographic printing ink
JP2015054879A (en) Gel varnish for off-set printing ink, off-set printing ink and printed matter
JP2013213113A (en) Resin for lithographic ink and lithographic ink
JP7293972B2 (en) Lithographic printing ink and its printed matter
JP6530655B2 (en) Offset printing ink composition and printed matter
JP2004204202A (en) Printing ink composition

Legal Events

Date Code Title Description
A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20140717

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20141118

R155 Notification before disposition of declining of application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R155

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20150128

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5689548

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250