JP2011213813A - Water repellent coating composition for glass - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、車輌用、船舶用、航空機用、或いは建築用などの窓ガラスに有用なガラス用撥水性コーティング組成物に関する。詳細には拭き取り作業を必要としないガラス用撥水性コーティング組成物に関する。 The present invention relates to a water-repellent coating composition for glass, which is useful for window glass for vehicles, ships, aircrafts, and buildings. Specifically, the present invention relates to a water-repellent coating composition for glass that does not require a wiping operation.
従来、ガラス用撥水性コーティング組成物としては、シリコーンオイル、フッ素シラン、或いはアルキルシランを主剤とし、これに酸触媒を配合し、さらに水及びアルコール類を配合してなるものがあった（特許文献１〜３参照）。 Conventionally, as a water-repellent coating composition for glass, there has been a composition in which silicone oil, fluorine silane, or alkylsilane is the main ingredient, an acid catalyst is blended therein, and water and alcohols are blended (Patent Document). 1-3).
特許文献１に記載のガラス用撥水性コーティング組成物は、下記構造式に示すシリコンオイルと、酸触媒と、前記シリコンオイルを溶解する溶剤とを含有することを特徴とするものである。 The water-repellent coating composition for glass described in Patent Document 1 contains silicon oil represented by the following structural formula, an acid catalyst, and a solvent that dissolves the silicon oil.
このガラス用撥水性コーティング組成物は、該組成物中のシリコンオイルの反応性が高く、ガラス面上のＯＨ基と反応して撥水性及び耐久性に富む撥水被膜を形成するようになっている。 This water-repellent coating composition for glass has a high reactivity of silicon oil in the composition, and reacts with OH groups on the glass surface to form a water-repellent film having excellent water repellency and durability. Yes.
特許文献２に記載のガラス用撥水性コーティング組成物は、フルオロアルキルシランを撥水成分として用いたものであり、前記撥水成分をアルコール水溶液中に酸触媒と共に分散したコーティング液をガラス面上に塗布し、乾燥させることにより、撥水成分として用いたフルオロアルキルシランの一部が酸触媒と水とによって加水分解してシラノール基となり、これがガラス面上のＯＨ基と反応し、優れた耐久性を有する撥水被膜が形成されるようになっている。 The water-repellent coating composition for glass described in Patent Document 2 uses fluoroalkylsilane as a water-repellent component, and a coating liquid in which the water-repellent component is dispersed in an alcohol aqueous solution together with an acid catalyst on the glass surface. By applying and drying, a part of the fluoroalkylsilane used as a water repellent component is hydrolyzed with an acid catalyst and water to form silanol groups, which react with OH groups on the glass surface and have excellent durability. A water-repellent film having the following is formed.
特許文献３に記載のガラス用撥水性コーティング組成物は、一般式 ＣＨ3（ＣＨ2）ｎＳｉ（ＯＣＨ3）3又はＣＨ3（ＣＨ2）ｎＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）3（但し、式中ｎは５〜１７ ）で表されるアルキルシランと、酸触媒と、前記アルキルシランを溶解する溶剤とを含有していることを特徴とするものである。このガラス用撥水性コーティング組成物にあっては、これをガラス面上に塗布したとき、該組成物に含まれるアルキルシランの分子中のアルコキシ基が加水分解して、ガラス面上のＯＨ基と反応し強固に結合することになり、ガラス面上に耐久性に優れた撥水膜を形成するようになっている。また、このアルキルシランは親水性を持っているので、塗布後、ガラス面上に残存する余剰分は水拭きすることで容易に除去することができるというメリットも有している。 The water-repellent coating composition for glass described in Patent Document 3 has a general formula CH 3 (CH 2 ) nSi (OCH 3 ) 3 or CH 3 (CH 2 ) nSi (OC 2 H 5 ) 3 (where n Contains an alkylsilane represented by 5 to 17), an acid catalyst, and a solvent for dissolving the alkylsilane. In this water-repellent coating composition for glass, when this is coated on the glass surface, the alkoxy group in the molecule of the alkylsilane contained in the composition is hydrolyzed to form an OH group on the glass surface. It reacts and bonds firmly, and a water-repellent film having excellent durability is formed on the glass surface. Moreover, since this alkylsilane has hydrophilicity, it has the merit that after application, the surplus remaining on the glass surface can be easily removed by wiping with water.
一方、本出願人は、酸触媒を用いないで撥水被膜をガラス表面に形成できるガラス用撥水性コーティング組成物を提案している（特許文献４参照）。このガラス用撥水性コーティング組成物は、化学式 ＣＦ3（ＣＦ2）ｎＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯR）3（ただし、式中のRはＣＨ3又はＣ2Ｈ5、ｎは０〜９である。）で表されるフルオロアルキルシラン、又は化学式 ＣＨ3（ＣＨ2）ｍＳｉ（ＯR）3（ただし、式中のRはＣＨ3又はＣ2Ｈ5、ｍは５〜１８である。）で表されるアルキルシランからなる主剤と、アルミニウム、ジルコニウム及びチタニウムのアルコキシド、又はキレート化合物と、を含むことを特徴とするものである。 On the other hand, the present applicant has proposed a water-repellent coating composition for glass that can form a water-repellent coating on the glass surface without using an acid catalyst (see Patent Document 4). This water-repellent coating composition for glass has a chemical formula CF 3 (CF 2 ) nCH 2 CH 2 Si (OR) 3 (wherein R is CH 3 or C 2 H 5 , and n is 0 to 9). ) Or a chemical formula CH 3 (CH 2 ) mSi (OR) 3 (wherein R is CH 3 or C 2 H 5 , and m is 5 to 18). A main component composed of alkylsilane, and an alkoxide of aluminum, zirconium and titanium, or a chelate compound.
本発明者は、従来より提案されているガラス用撥水性コーティング組成物をさらに改良し、拭き取り作業を必要としないガラス用撥水性コーティング組成物を提案すべく、鋭意研究の結果、本発明を完成させるに至ったのである。 The present inventor completed the present invention as a result of earnest research in order to further improve the water-repellent coating composition for glass that has been proposed so far and propose a water-repellent coating composition for glass that does not require wiping work. It came to let you.
すなわち本発明は、拭き取り作業を必要としないガラス用撥水性コーティング組成物を提供することを目的とするものである。 That is, an object of the present invention is to provide a water-repellent coating composition for glass that does not require a wiping operation.
上記目的を達成するため、本発明は、表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下の溶剤中に、化学式 ＣＦ3（ＣＦ2）ｎＣＨＳｉ（ＯＲ）3（但し、式中のＲはＣＨ3又はＣ2Ｈ5、ｎは２〜９である。）で表されるフルオロアルキルシラン、又は化学式ＣＨ3（ＣＨ2）ｍＳｉ（ＯＲ）3（但し、式中のＲはＣＨ3又はＣ2Ｈ5、ｍは２〜１７である。）で表されるアルキルシランのいずれか１種、若しくは２種以上の混合物からなる主剤が含まれていることを特徴とするガラス用撥水性コーティング組成物をその要旨とした。 In order to achieve the above object, the present invention provides a chemical formula CF 3 (CF 2 ) nCHSi (OR) 3 (wherein R is CH 3 or C 2 H 5 in a solvent having a surface tension of 25 mN / m or less. , N is 2 to 9.) or a chemical formula CH 3 (CH 2 ) mSi (OR) 3 (wherein R is CH 3 or C 2 H 5 , m is 2) The main point is a water-repellent coating composition for glass, characterized in that it contains a main agent composed of any one or a mixture of two or more of alkyl silanes represented by:
本発明のガラス用撥水性コーティング組成物（以下、単に組成物という）は、表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下の溶剤を採用していることから、該組成物をガラス表面に塗布したとき、予想外の作用効果を奏することが確認された。以下、その作用効果を図１及び図２に従って前述の特許文献４に示す組成物と対比しつつ説明したい。 Since the water-repellent coating composition for glass of the present invention (hereinafter simply referred to as composition) employs a solvent having a surface tension of 25 mN / m or less, it is unexpected when the composition is applied to the glass surface. It was confirmed that the effects of Hereinafter, the function and effect will be described with reference to FIGS. 1 and 2 while comparing with the composition shown in Patent Document 4 described above.
本発明の組成物に含まれる主剤は、該組成物をガラス表面に塗布したとき、空気中に含まれる水分との接触により、以下の反応式（１）及び（２）に示す加水分解及び重合反応が進行し、当該組成物はゲル化や沈殿を生じることになる。 The main component contained in the composition of the present invention is the hydrolysis and polymerization shown in the following reaction formulas (1) and (2) by contact with moisture contained in the air when the composition is applied to the glass surface. As the reaction proceeds, the composition will gel and precipitate.
図１の（ａ）〜（ｄ）に示すように、特許文献４に示す組成物は、これをガラス面上に塗布したとき、該組成物中の溶剤が蒸発する過程で部分的に主剤の上記（２）の反応が進行し、これによりガラス面上で撥水・撥油効果が生じ、主剤を含む溶剤をはじく現象が生じる。このため、ガラス面上には、図１の（ｂ）に示すように水滴状に盛り上がった部分が造られることになる。 As shown in FIGS. 1 (a) to (d), the composition shown in Patent Document 4 is partially the main component in the process of evaporating the solvent in the composition when it is applied on the glass surface. The reaction (2) proceeds, thereby producing a water / oil repellent effect on the glass surface, and a phenomenon of repelling the solvent containing the main agent. For this reason, on the glass surface, as shown in FIG.
水滴状に盛り上がった部分は、溶剤の蒸発に伴ってその形状を残して硬化し、ガラス面上には、主剤の（２）の反応が進行して単層で硬化した平坦な部分と水滴状に盛り上がって硬化した余剰部分とで凹凸形状が造り出される。 The portion that swells in the form of water droplets is cured with the solvent remaining as the solvent evaporates. On the glass surface, a flat portion cured by a single layer as a result of the reaction of (2) of the main agent and water droplets form. Concave and convex shapes are created with surplus parts that are raised and hardened.
ガラス面上に造り出される組成物由来の凹凸形状は、光の乱反射の原因となるため、図１（ｃ）に示すように、組成物が硬化する前に水滴状に盛り上がった部分を削り取る、所謂拭き取りという作業が必要となる。拭き取り作業を行った後は、図１の（ｄ）に示すようにガラス面上には、平滑な撥水被膜が形成されるのである。 Since the uneven shape derived from the composition created on the glass surface causes irregular reflection of light, as shown in FIG. 1 (c), the portion that rises in the form of water drops before the composition is cured, A so-called wiping operation is required. After the wiping operation is performed, a smooth water-repellent coating is formed on the glass surface as shown in FIG.
これに対して、本発明の組成物は、表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下の溶剤を採用しているため、ガラス面上に塗布された組成物の表面張力は低く、該組成物中の溶剤の蒸発が進んでも、ガラス面上の組成物は、図２の（ｂ）に示すように、平坦な形状が保持されるようになっている。この結果、平坦な形状が保持されたまま、該組成物中の主剤の上記（２）の反応が進行し、図２の（ｃ）に示すようにガラス面上には、拭き取り作業を行っていないにも拘わらず、平滑な撥水被膜が形成されるのである。 On the other hand, since the composition of the present invention employs a solvent having a surface tension of 25 mN / m or less, the surface tension of the composition applied on the glass surface is low. Even when the evaporation proceeds, the composition on the glass surface is maintained in a flat shape as shown in FIG. As a result, while the flat shape is maintained, the reaction (2) of the main agent in the composition proceeds, and a wiping operation is performed on the glass surface as shown in FIG. 2 (c). Despite the absence, a smooth water-repellent coating is formed.
以下、本発明の組成物をさらに詳しく説明する。本発明の組成物のガラス面上に撥水被膜を形成する主剤には、化学式 ＣＦ3（ＣＦ2）ｎＣＨＳｉ（ＯＲ）3（但し、式中のＲはＣＨ3又はＣ2Ｈ5、ｎは２〜９である。）で表されるフルオロアルキルシラン、又は化学式ＣＨ3（ＣＨ2）ｍＳｉ（ＯＲ）3（但し、式中のＲはＣＨ3又はＣ2Ｈ5、ｍは２〜１７である。）で表されるアルキルシランのいずれか１種、若しくは２種以上の混合物からなるものを用いることができる。 Hereinafter, the composition of the present invention will be described in more detail. The main agent that forms a water-repellent coating on the glass surface of the composition of the present invention includes the chemical formula CF 3 (CF 2 ) nCHSi (OR) 3 (wherein R is CH 3 or C 2 H 5 , n is 2-9, or a chemical formula CH 3 (CH 2 ) mSi (OR) 3 (wherein R is CH 3 or C 2 H 5 , m is 2-17) Any one of alkylsilanes represented by formula (1) or a mixture of two or more of them can be used.
フルオロアルキルシランとしては、例えばＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3 、ＣＦ3(ＣＦ2)5ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣＨ3)3、ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣＨ3)3、ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3(ＯＣＨ3)2、ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣＨ3)3などを挙げることができる。アルキルシランとしては、例えばＣＨ3（ＣＨ2）5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ3（ＣＨ2）17Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ3（ＣＨ2）17Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 、ＣＨ3（ＣＨ2）11Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 、ＣＨ3（ＣＨ2）15Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3などを挙げることができる。 Examples of the fluoroalkylsilane include CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5 ) 3 , CF 3 (CF 2 ) 5 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 , CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 , CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 , CF 3 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 . Examples of the alkylsilane include CH 3 (CH 2 ) 5 Si (OCH 3 ) 3 , CH 3 (CH 2 ) 17 Si (OCH 3 ) 3 , CH 3 (CH 2 ) 17 Si (OC 2 H 5 ) 3 , CH 3 (CH 2 ) 11 Si (OC 2 H 5 ) 3 , CH 3 (CH 2 ) 15 Si (OC 2 H 5 ) 3 and the like can be mentioned.
前記主剤の含有量としては、０．００１〜１重量％が好ましい。主剤の含有量が０．００１重量％よりも少なくなると、被膜形成が困難となり、１重量％を越えて多くなると、越えた分だけの主剤は被膜形成に関与せず、不経済となるからである。 The content of the main agent is preferably 0.001 to 1% by weight. When the content of the main agent is less than 0.001% by weight, it is difficult to form a film, and when the content exceeds 1% by weight, the excess of the main agent is not involved in the film formation and is uneconomical. is there.
上記主剤は表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下、好ましくは１５ｍＮ／ｍ以下の溶剤に配合される。溶剤は、該組成物の表面張力を低下させ、上述の作用効果を導き出すものである。このような溶剤には、主剤がフルオロアルキルシランの場合には、フルオロエーテルなどの分子中にフッ素を含有する化合物からなる表面張力が１５ｍＮ／ｍ以下の溶剤を用いるのが望ましい。主剤がアルキルシランの場合には、上記の分子中にフッ素を含有する化合物の他、ヘキサン、ヘプタンなどの炭化水素系の溶剤及びエタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール系容剤の中から選ばれるいずれか１種、若しくは２種以上の混合物からなり、表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下である溶剤を用いるのが好ましい。 The main agent is blended in a solvent having a surface tension of 25 mN / m or less, preferably 15 mN / m or less. The solvent lowers the surface tension of the composition and derives the above-described effects. When the main agent is fluoroalkylsilane, it is desirable to use a solvent having a surface tension of 15 mN / m or less made of a compound containing fluorine in the molecule such as fluoroether. When the main agent is alkylsilane, in addition to the compound containing fluorine in the above molecule, any one selected from hydrocarbon solvents such as hexane and heptane and alcoholic solvents such as ethanol and isopropyl alcohol It is preferable to use a solvent composed of one kind or a mixture of two or more kinds and having a surface tension of 25 mN / m or less.
上記主剤と溶剤とは、０．００１：９９．９９９〜１：９９の重量比で配合されていることが望ましい。主剤と溶剤の配合割合が上記範囲外の場合、該組成物の表面張力を低下させ、上述の作用効果を導き出すことが困難となったり、撥水被膜の形成が困難となったりする恐れがあるからである。 The main agent and the solvent are desirably blended at a weight ratio of 0.001: 99.999 to 1:99. When the mixing ratio of the main agent and the solvent is out of the above range, the surface tension of the composition may be reduced, and it may be difficult to derive the above-described effects and the formation of a water-repellent coating may be difficult. Because.
本発明の組成物は、酸又はアルカリ、或いはアルミニウム、ジルコニウム及びチタニウムのアルコキシド又はキレート化合物を含む形態を採ることができる。酸又はアルカリは、上述の反応式（１）に示す主剤の加水分解反応を効果的に進行させる成分であり、例えば塩酸、硫酸、硝酸、芳香族スルホン酸、脂肪族スルホン酸、フッ素化スルホン酸や水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどを挙げることができる。 The composition of the present invention may take a form containing an acid or alkali, or an alkoxide or chelate compound of aluminum, zirconium and titanium. The acid or alkali is a component that effectively proceeds the hydrolysis reaction of the main agent shown in the above reaction formula (1). For example, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, aromatic sulfonic acid, aliphatic sulfonic acid, fluorinated sulfonic acid And sodium hydroxide and potassium hydroxide.
アルミニウム、ジルコニウム及びチタニウムのアルコキシド又はキレート化合物は、該組成物中において上述の反応式（２）に示す主剤の重合反応の進行を抑制する機能を持ち、該組成物をガラス表面に塗布し、組成物中の溶剤が乾燥した後は、主剤の重合反応を進行を抑制する働きを失い、該主剤の重合反応が進行するように作用する成分である。具体的には、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムビス（エチルアセトアセテート）モノ（アセチルアセトネート）、ジルコニウムテトラキス（アセチルアセトネート）、チタニウムテトラキス（アセチルアセトネート）、チタニウムビス（イソプロポキシ）ビス（エチルアセチルアセテート）、トリエトキシアルミニウム、トリ−イソ−プロキシアルミニウム、テトラ−イソ−プロキシチタン、テトラ−イソ−プロポキシジルコニウム、テトラ−イソ−ブトキシジルコニウム、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、チタニウムビス（イソプロポキシ）ビス（トリエタノールアミン）、チタニウムビス（イソプロポキシ）ビス（アセトアセトネート）、ジルコニウムトリス（ｎ−ブトキシ）モノ（アセチルアセトネート）、ジルコニウムビス（ｎ−ブトキシ）ビス（アセチルアセトネート）などを挙げることができる。 The alkoxide or chelate compound of aluminum, zirconium and titanium has a function of suppressing the progress of the polymerization reaction of the main agent shown in the above reaction formula (2) in the composition, and the composition is applied to the glass surface. After the solvent in the product is dried, it is a component that loses the function of suppressing the progress of the polymerization reaction of the main agent and acts so that the polymerization reaction of the main agent proceeds. Specifically, aluminum tris (acetylacetonate), aluminum bis (ethylacetoacetate) mono (acetylacetonate), zirconium tetrakis (acetylacetonate), titanium tetrakis (acetylacetonate), titanium bis (isopropoxy) bis (Ethyl acetyl acetate), triethoxy aluminum, tri-iso-proxy aluminum, tetra-iso-proxy titanium, tetra-iso-propoxy zirconium, tetra-iso-butoxy zirconium, aluminum tris (ethyl acetoacetate), titanium bis (iso Propoxy) bis (triethanolamine), titanium bis (isopropoxy) bis (acetoacetonate), zirconium tris (n-butoxy) mono (acetyl) Acetonate), and zirconium bis (n- butoxy) bis (acetylacetonate) can be given.
特には、主剤がフルオロアルキルシランの場合、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムビス（エチルアセトアセテート）モノ（アセチルアセトネート）のいずれかが好ましく、主剤がアルキルシランの場合、ジルコニウムテトラキス（アセチルアセトネート）、チタニウムテトラキス（アセチルアセトネート）、チタニウムビス（イソプロポキシ）ビス（エチルアセチルアセテート）のいずれかが好ましい。 In particular, when the main agent is fluoroalkylsilane, either aluminum tris (acetylacetonate) or aluminum bis (ethylacetoacetate) mono (acetylacetonate) is preferable. When the main agent is alkylsilane, zirconium tetrakis (acetylacetonate) is preferred. Nate), titanium tetrakis (acetylacetonate), or titanium bis (isopropoxy) bis (ethylacetylacetate).
アルミニウム、ジルコニウム及びチタニウムのアルコキシド又はキレート化合物は、単独で使用してもよいが、水と併用する形態を採ることもできる。この場合、主剤の加水分解反応及び重合反応は以下の経緯を辿り、アルミニウム、ジルコニウム及びチタニウムのアルコキシド又はキレート化合物の存在下で主剤の加水分解反応及び重合反応が効果的に進行することになる。すなわち主剤は、該組成物中において、アルミニウム、ジルコニウム及びチタニウムのアルコキシド又はキレート化合物と共に含まれる水との接触により、反応式（１）の加水分解反応まで進行することになる。しかし主剤は、該組成物中（詳しくは溶剤中）に溶解しているアルミニウム、ジルコニウム及びチタニウムのアルコキシド又はキレート化合物の影響で反応式（２）の重合反応が進行しないように抑制される。 The alkoxide or chelate compound of aluminum, zirconium and titanium may be used alone, but may be used in combination with water. In this case, the hydrolysis reaction and polymerization reaction of the main agent follow the following process, and the hydrolysis reaction and polymerization reaction of the main agent proceed effectively in the presence of an alkoxide or chelate compound of aluminum, zirconium and titanium. That is, the main agent proceeds to the hydrolysis reaction of the reaction formula (1) by contact with water contained in the composition together with the alkoxide or chelate compound of aluminum, zirconium and titanium. However, the main agent is suppressed so that the polymerization reaction of the reaction formula (2) does not proceed due to the influence of the alkoxide or chelate compound of aluminum, zirconium and titanium dissolved in the composition (specifically, in the solvent).
ところが、該組成物をガラス表面に塗布したとき、組成物中の溶剤は素早く蒸発し、残った水中に溶解している主剤は、水に不溶なアルミニウム、ジルコニウム及びチタニウムのアルコキシド又はキレート化合物と分離される。この結果、アルコキシド又はキレート化合物による主剤の重合反応の抑制能が働かなくなり、主剤は、該組成物中に残存する水及び空気中に含まれる水分との間で反応が進行し、ガラス表面に撥水被膜が形成されるようになる。 However, when the composition is applied to the glass surface, the solvent in the composition quickly evaporates, and the main agent dissolved in the remaining water is separated from the water-insoluble aluminum, zirconium and titanium alkoxides or chelate compounds. Is done. As a result, the ability to suppress the polymerization reaction of the main agent by the alkoxide or the chelate compound does not work, and the main agent reacts with water remaining in the composition and moisture contained in the air, and repels the glass surface. A water film is formed.
これら酸又はアルカリ、或いはアルミニウム、ジルコニウム及びチタニウムのアルコキシド又はキレート化合物は、前記主剤１００重量部に対して０．１〜１００重量部の割合で含まれるのが望ましい。酸又はアルカリ、或いはアルミニウム、ジルコニウム及びチタニウムのアルコキシド又はキレート化合物の含有量が上記範囲外の場合、上述した機能が十分に発揮されなくなったり、不経済となったりすることになるからである。 These acids or alkalis, or aluminum, zirconium and titanium alkoxides or chelate compounds are preferably contained in a proportion of 0.1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main agent. This is because if the content of the alkoxide or chelate compound of acid or alkali, or aluminum, zirconium and titanium is outside the above range, the above-mentioned function will not be sufficiently exhibited or it will be uneconomical.
尚、本発明の組成物には、必要に応じて凍結防止剤、ｐＨ調整、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤などを添加することができる。 In addition, an antifreezing agent, pH adjustment, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, etc. can be added to the composition of this invention as needed.
下記表１に実施例１〜３、並びに比較例１〜３に係る組成物の組成を示し、同じく表１には、実施例１〜３の各組成物を図２の（ａ）〜（ｃ）の手順でガラス面上に塗布して撥水被膜を形成し、その被膜上の乱反射の有無を目視により確認した結果、並びに比較例１〜３の各組成物を図１の（ａ）〜（ｄ）の手順でガラス面上に塗布して撥水被膜を形成し、その被膜上の乱反射の有無を目視により確認した結果を示した。 The composition of the compositions according to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 is shown in Table 1 below. Similarly, Table 1 shows the compositions of Examples 1 to 3 in FIGS. ) To form a water-repellent film by coating on the glass surface and visually confirming the presence or absence of irregular reflection on the film, and the compositions of Comparative Examples 1 to 3 are shown in FIG. (D) It applied on the glass surface in the procedure of (d), formed the water-repellent film, and showed the result of having confirmed visually the presence or absence of irregular reflection on the film.
表１から、比較例１の組成物によりガラス面上に形成された撥水被膜には、水滴状の跡が残り、乱反射が確認された。比較例２及び３の各組成物によりガラス面上に形成された撥水被膜には、いずれも水滴状の跡は確認されなかったが、過剰の主剤が載ることにより乱反射が確認された。 From Table 1, water-drop marks remained on the water-repellent coating formed on the glass surface with the composition of Comparative Example 1, and irregular reflection was confirmed. In the water-repellent coating formed on the glass surface by the compositions of Comparative Examples 2 and 3, no water-drop marks were observed, but irregular reflection was confirmed by the presence of an excess of the main agent.
一方、実施例１〜３の各組成物によりガラス面上に形成された撥水被膜には、いずれにも水滴状の跡や乱反射は確認されず、拭き取り作業を行わなくても、拭き取り作業を行った場合と同様な平滑な撥水被膜が確認された。 On the other hand, the water-repellent coating formed on the glass surface with each of the compositions of Examples 1 to 3 does not show any water-drop marks or irregular reflection, and the wiping work can be performed without performing the wiping work. A smooth water-repellent coating similar to that performed was confirmed.
本発明の組成物は、車輌用、船舶用、航空機用、或いは建築用などの窓ガラスだけでなく、洗面所や浴室などの鏡、その他、家庭用または産業用の各種製品に対して、広く用いることができる。 The composition of the present invention is widely used not only for window glasses for vehicles, ships, aircraft, or buildings, but also for mirrors such as toilets and bathrooms, and other various products for household use and industrial use. Can be used.
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