JP2011213023A - Decorative sheet for steel plate, and decorative steel plate using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、鋼板用化粧シート及びこれを用いた化粧鋼板に関し、より具体的には、折り曲げ加工をしても最表層の表面保護層にクラックが発生せず、耐候性の高い鋼板用化粧シート及びこれを用いた化粧鋼板に関する。さらには、プロジェクターによる画像の投影が可能であり、電子ペンによる入力が可能であるホワイトボードシートとして有用な鋼板用化粧シート及び化粧鋼板に関する。 The present invention relates to a decorative sheet for steel sheet and a decorative steel sheet using the same, and more specifically, a decorative sheet for steel sheet having high weather resistance without cracking in the outermost surface protective layer even when bending is performed. And a decorative steel plate using the same. Furthermore, the present invention relates to a decorative sheet for a steel sheet and a decorative steel sheet that are useful as a whiteboard sheet that can project an image with a projector and can be input with an electronic pen.
鋼板に意匠を付与するために、塩化ビニル樹脂フィルム、オレフィン樹脂フィルム又はＰＥＴなどのポリエステル樹脂フィルムに加飾したシートを、鋼板にラミネートすることが行われている。特に、耐汚染性、成形加工性及び高硬度を有するものとしてＰＥＴフィルムラミネート鋼板が提案されている（特許文献１、特許請求の範囲参照）。また、ポリオレフィン系樹脂又はポリエステル系樹脂からなる基材シート上に、絵柄模様層、透明性接着剤層及び透明性ポリエステル系樹脂層が順に積層されてなる鋼板用の化粧シートが提案されている（特許文献２参照）。 In order to impart a design to a steel plate, a sheet decorated with a polyester resin film such as a vinyl chloride resin film, an olefin resin film, or PET is laminated on the steel plate. In particular, a PET film laminated steel sheet has been proposed as having stain resistance, molding processability and high hardness (see Patent Document 1 and Claims). In addition, a decorative sheet for a steel sheet is proposed in which a pattern layer, a transparent adhesive layer, and a transparent polyester resin layer are sequentially laminated on a base material sheet made of polyolefin resin or polyester resin ( Patent Document 2).
上記化粧シートは、耐汚染性が高く、高硬度ではあるが、鋼板の曲げ加工の際に、曲面部の表面にクラックが発生するという問題があった。ＰＥＴなどのポリエステルフィルムを用いた場合にはクラックは起きにくく、ある程度の加工性が確保されるが、擦り傷に対する耐性が低いという問題があった。そして、ＰＥＴなどに耐擦傷性を付与するために、その表面にハードコートする方法があるが、やはり曲面部でハードコートにクラックが発生するという問題が生じる。このようなクラックが発生するとクラック部分に汚れが溜まり、耐汚染性が低下する。また、水廻りなどに用いた場合には、クラック部分にカビが発生するなどの問題が生じたり、ホワイトボードなどに用いた場合には、クラック部分にマーカーが残存し、マーカー消去性が著しく低下するといった問題が生じる。
本発明者らは、上記問題点に対して、鋼板にラミネートして曲げ加工を行っても、曲面部にクラックが入らず、高い成形加工性を有するとともに、耐汚染性及び耐擦傷性を有する鋼板用化粧シートとして、２軸延伸ポリエステルフィルムからなる基材上に、ウレタン系樹脂組成物からなるプライマー層と電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化させた表面保護層をこの順に積層した鋼板用化粧シートを提案した（特許文献３参照）。
The decorative sheet has high contamination resistance and high hardness, but has a problem that cracks are generated on the surface of the curved surface portion when the steel sheet is bent. When a polyester film such as PET is used, cracks hardly occur and a certain degree of workability is ensured, but there is a problem that resistance to scratches is low. In order to impart scratch resistance to PET or the like, there is a method of hard-coating the surface, but there is also a problem that cracks occur in the hard coat at the curved surface portion. When such a crack occurs, dirt accumulates in the crack portion, and the stain resistance decreases. In addition, when used around water, problems such as the occurrence of mold in the cracks occur, and when used in whiteboards, markers remain on the cracks and the marker erasability is significantly reduced. Problem arises.
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors do not crack in the curved surface part even when laminated and bent on a steel sheet, and have high formability and have stain resistance and scratch resistance. As a decorative sheet for a steel sheet, on a base material made of a biaxially stretched polyester film, a primer layer made of a urethane resin composition and a surface protective layer obtained by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin composition are laminated in this order. A decorative sheet was proposed (see Patent Document 3).
ところで、講義や会議等に際して、インタラクティブな運用を行なうためには、手書きした文字、絵及び記号などを、電子データに変換し、プロジェクター等を通して、映写スクリーンに投影することが必要な場合がある。さらには、映写スクリーンに映った画像に対して、直接書き込みを行ない、それをリアルタイムでデジタル情報として取り込み、プロジェクターを通して、該書き込みを投影させることができれば、非常に有用である。
一方、ブレインストーミング等の上記のようなインタラクティブな会議運営が必要ではない場合、映写スクリーンをホワイトボードのような筆記ボードとして、使用することが有効である。
このような映写スクリーン及びホワイトボードとして、多種の機能を集約した機材は、1つの機材で種々の用途に用いることができるという観点から極めて有用であり、また会議室の省スペース化という観点からも有効である。
By the way, in order to perform interactive operations in lectures and meetings, it may be necessary to convert handwritten characters, pictures, symbols, and the like into electronic data and project them onto a projection screen through a projector or the like. Furthermore, it is very useful if an image shown on a projection screen is directly written, captured as digital information in real time, and the writing can be projected through a projector.
On the other hand, when the above interactive conference management such as brainstorming is not necessary, it is effective to use the projection screen as a writing board such as a white board.
As such a projection screen and whiteboard, equipment with various functions is extremely useful from the viewpoint that one equipment can be used for various purposes, and also from the viewpoint of saving space in the conference room. It is valid.
上記のような、映写スクリーンに映った画像に対して、直接書き込みを行なう機能、ホワイトボード機能及び映写スクリーン機能を持たせるためには、単純には、パターン印刷シートの表面に、ホワイトボードシート若しくは映写スクリーンシートをラミネートすればよいと考えられる。
パターン印刷シートとしては、例えば、ディスプレイ装置の前面に装着される透明シートであって、入力用電子ペン等による入力軌跡の位置を示すための位置情報を提供可能なドットパターンが印刷された透明シート（特許文献４参照）、赤外線の照射及び検知が可能な入力端末を用いて、印刷面の裏側から赤外線を照射し、赤外線の反射パターンを読み取ることで、透明シート上における入力端末の位置に関する情報を提供可能である赤外線反射パターン印刷透明シート（特許文献５参照）などが提案されている。
In order to provide a direct writing function, a whiteboard function, and a projection screen function for an image displayed on the projection screen as described above, simply, a whiteboard sheet or It may be necessary to laminate a projection screen sheet.
As the pattern printing sheet, for example, a transparent sheet mounted on the front surface of the display device, on which a dot pattern capable of providing position information for indicating the position of an input locus by an input electronic pen or the like is printed (Refer to Patent Document 4) Using an input terminal capable of irradiating and detecting infrared rays, irradiating infrared rays from the back side of the printing surface and reading the reflection pattern of the infrared rays, information on the position of the input terminal on the transparent sheet Infrared reflective pattern printed transparent sheets (see Patent Document 5) and the like have been proposed.
しかしながら、実際には、パターン印刷シートの機能を損なわず、ホワイトボードの機能及び／又は映写スクリーンとしての機能を持たせることは容易ではない。
なお、前記特許文献４には、書込対象物のひとつとしてホワイトボードが開示されているが、印刷シートのドットパターンを、ホワイトボードと略同じである白色又は透明のインクによって印刷すればよいと記載されるのみで（特許文献４段落００１６参照）、具体的な方法については何ら開示がなく、達成手段が開示されているとは言えない。
However, in practice, it is not easy to give the function of a whiteboard and / or a projection screen without impairing the function of the pattern printing sheet.
In addition, although the whiteboard is disclosed as one of the writing objects in Patent Document 4, the dot pattern of the printing sheet may be printed with white or transparent ink that is substantially the same as the whiteboard. It is only described (see Patent Document 4, paragraph 0016), there is no disclosure about a specific method, and it cannot be said that an achievement means is disclosed.
具体的に、公知のドットパターンシートに対してホワイトボード機能を持たせようとした場合、機能性シートをラミネートする手法が考えられるが、以下のような問題点がある。
すなわち、白色系のホワイトボードシートを用いると、その下に存在するドットパターンを読み取ることができず、書き込みを行ない、それをリアルタイムでデジタル情報として取り込むという基本的な機能が損なわれる。
一方、透明のホワイトボードシートを用いる場合には、ホワイトボードとしての機能を持たせるために、表面の艶が高いものを用いることが必要であるが、シートの光反射によって、電子ペンでの読み取り適性が低下する。さらには、表面の艶が高いと、映写スクリーンとしての機能を満足させることができないために、ホワイトボードと映像スクリーンの兼用シートとして用いることはできない。
Specifically, when a known dot pattern sheet is to have a whiteboard function, a method of laminating a functional sheet can be considered, but there are the following problems.
In other words, when a white-type whiteboard sheet is used, the basic function of not being able to read the dot pattern existing below it and writing it and capturing it as digital information in real time is impaired.
On the other hand, when a transparent whiteboard sheet is used, it is necessary to use a sheet with a high surface gloss in order to have a function as a whiteboard. The aptitude decreases. Furthermore, if the surface has a high gloss, the function as a projection screen cannot be satisfied, so that it cannot be used as a sheet for both a whiteboard and a video screen.
上記課題に対して、本発明者らは以下のようなパターン印刷シートを提案した。すなわち、基材上に、規則性を有するパターン状印刷層、プライマー層、及び表面保護層をこの順に積層してなるパターン印刷シートであって、該印刷層を構成するインキが着色剤を含み、該印刷層は、パターンを検知可能な入力端末を用いて、表面保護層側から該パターンを読み取ることで、パターン印刷シート上における入力端末の位置に関する情報を提供可能であり、表面保護層がフィラーを含有する硬化性樹脂組成物を硬化したものであり、かつ６０度光沢値が８〜２０であることを特徴とするパターン印刷シートである（特願２００９−１０２２８５号公報）。
該パターン印刷シートを用いた映写スクリーンは、プロジェクター等を通して、文字データ、画像データ等を投影する機能を有し、書き込みを行ない、該書き込みをリアルタイムでデジタル情報として取り込み、映写スクリーンに反映させる機能を有し、かつホワイトボードとしての機能を同時に有する。
In response to the above problems, the present inventors have proposed the following pattern printing sheet. That is, a pattern printing sheet obtained by laminating a regular patterned printing layer, a primer layer, and a surface protective layer in this order on a substrate, and the ink constituting the printing layer contains a colorant, The printed layer can provide information on the position of the input terminal on the pattern printing sheet by reading the pattern from the surface protective layer side using an input terminal capable of detecting the pattern. And a 60 ° gloss value of 8 to 20 (Japanese Patent Application No. 2009-102285).
The projection screen using the pattern printing sheet has a function of projecting character data, image data, etc. through a projector or the like, and performs a function of writing, capturing the writing as digital information in real time, and reflecting it on the projection screen. And has a function as a whiteboard at the same time.
上記パターン印刷シートにおいて、入力端末の位置に関する情報を提供するための規則性を有するパターン状印刷層は、精密なパターンであることが必要であるため、基材の表面は平滑性が高いことが好ましい。
一方、近年は外光を取り入れた環境のオフィスが増加しており、このような場所での使用において耐候処理を施していないシートを長期間使用した場合、シートの変色や表面層の剥離などの問題が生じることが懸念される。
In the above pattern print sheet, since the patterned print layer having regularity for providing information on the position of the input terminal needs to be a precise pattern, the surface of the substrate should have high smoothness. preferable.
On the other hand, in recent years, the number of offices that have taken in outside light has increased, and when a sheet that has not been subjected to weathering treatment is used for a long period of time, such as discoloration of the sheet or peeling of the surface layer. There are concerns that problems may arise.
本発明の目的は、折り曲げ加工をしても最表層の表面保護層にクラックが発生せず、耐候性の高い鋼板用化粧シートであり、かつプロジェクターによる画像の投影が可能であり、電子ペンによる入力が可能であるホワイトボードシートとして有用な鋼板用化粧シート及び化粧鋼板を提供することである。 An object of the present invention is a decorative sheet for a steel sheet that does not cause cracks in the outermost surface protective layer even when it is bent, and is capable of projecting an image by a projector, using an electronic pen. It is an object of the present invention to provide a decorative sheet for steel plate and a decorative steel plate that are useful as a whiteboard sheet that can be input.
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、基材上に、耐候性付与層、プライマー層、及び表面保護層をこの順に積層してなる鋼板用化粧シートであって、それぞれの構成要素について、特定の条件を満たすように制御することで、上記課題を解決し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づき完成したものである。
すなわち、本発明は、
（１）基材上に、耐候性付与層、プライマー層、及び表面保護層をこの順に積層してなる鋼板用化粧シートであって、基材が２軸延伸ポリエステルフィルムであり、耐候性付与層が紫外線吸収剤を含有する樹脂組成物からなり、プライマー層がウレタン系樹脂組成物からなり、該ウレタン系樹脂のＪＩＳ Ｋ６７３２に準拠して測定した常温での伸び率が３００％以上であり、表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化したものであり、該電離放射線硬化性樹脂組成物が以下の条件の引張試験により測定した破断伸び率が２５％〜４５％である鋼板用化粧シート、
引張試験；厚さ９０μｍのポリプロピレンフィルムに電離放射線硬化性樹脂組成物を厚さ３．５μｍとなるように塗工・硬化させた後、温度２５℃、引張速度５０ｍｍ／分で引張試験を行い破断する際の伸び率を測定する、
（２）基材と耐候性付与層の間にさらに規則性を有するパターン状印刷層を有し、該印刷層を構成するインキが着色剤を含み、該印刷層は、パターンを検知可能な入力端末を用いて、表面保護層側から該パターンを読み取ることで、鋼板用化粧シート上における入力端末の位置に関する情報を提供可能である上記（１）に記載の鋼板用化粧シート、及び
（３）上記（１）又は（２）に記載の鋼板用化粧シートを鋼板に貼付した化粧鋼板、
を提供するものである。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found a decorative sheet for steel sheet in which a weather resistance-imparting layer, a primer layer, and a surface protective layer are laminated in this order on a substrate. Thus, it has been found that the above-described problems can be solved by controlling each component so as to satisfy a specific condition. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention
(1) A decorative sheet for a steel sheet obtained by laminating a weather resistance-imparting layer, a primer layer, and a surface protective layer in this order on a base material, wherein the base material is a biaxially stretched polyester film, and the weather-resistance imparting layer Is made of a resin composition containing an ultraviolet absorber, the primer layer is made of a urethane resin composition, and the elongation percentage at room temperature of the urethane resin measured in accordance with JIS K6732 is 300% or more, The protective layer is a cross-linked and cured ionizing radiation curable resin composition, and the ionizing radiation curable resin composition has a breaking elongation of 25% to 45% as measured by a tensile test under the following conditions: Sheet,
Tensile test: After coating and curing an ionizing radiation curable resin composition to a thickness of 3.5 μm on a polypropylene film having a thickness of 90 μm, a tensile test is performed at a temperature of 25 ° C. and a tensile speed of 50 mm / min to break. Measure the elongation when
(2) A patterned printing layer having regularity is further provided between the substrate and the weather resistance imparting layer, the ink constituting the printing layer contains a colorant, and the printing layer is capable of detecting a pattern. By reading the pattern from the surface protective layer side using a terminal, it is possible to provide information on the position of the input terminal on the steel sheet decorative sheet, and (3) the steel sheet decorative sheet according to (1) above A decorative steel sheet obtained by attaching the decorative sheet for steel sheet according to (1) or (2) to a steel sheet,
Is to provide.
本発明の鋼板用化粧シートは、折り曲げ加工をしても最表層の表面保護層にクラックが発生せず、かつ耐候性が高い。また、プロジェクターによる画像の投影が可能であり、電子ペンによる入力が可能であってホワイトボードシートとして有用である。 The decorative sheet for steel sheet of the present invention does not generate cracks in the outermost surface protective layer even when it is bent, and has high weather resistance. Further, it can project an image by a projector, can be input by an electronic pen, and is useful as a whiteboard sheet.
本発明の鋼板用化粧シートの構成について、図１を用いて、以下詳細に説明する。
本発明の鋼板用化粧シート１０は、基材１１上に、耐候性付与層１２、プライマー層１３、及び表面保護層１４をこの順に積層してなり、所望により、基材１１と耐候性付与層１２の間にさらに規則性を有するパターン状印刷層１５を有する。
The structure of the decorative sheet for steel plate of the present invention will be described in detail below with reference to FIG.
The
本発明の鋼板用化粧シートで用いる基材１１は２軸延伸ポリエステルフィルムからなる。ここで用いられるポリエステル樹脂としては特に限定されず、化粧シートの分野で通常用いられているものが使用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」ということがある。）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、エチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体、ポリアリレート等が挙げられる。この中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等が好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。 The base material 11 used in the decorative sheet for steel plate of the present invention is made of a biaxially stretched polyester film. The polyester resin used here is not particularly limited, and those usually used in the field of decorative sheets can be used. Examples thereof include polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes referred to as “PET”), polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, ethylene terephthalate-isophthalate copolymer, polyarylate, and the like. Among these, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and the like are preferable, and polyethylene terephthalate is particularly preferable.
また、ポリエステル樹脂は各種ホモポリマーの他、樹脂の柔軟化等の目的で各種の共重合成分又は改質成分を添加した共重合ポリエステル系樹脂、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等が使用できる。例えばＰＥＴであれば、テレフタル酸とエチレングリコールとの縮合重合反応において、ジカルボン酸成分として、例えば、セバシン酸、エイコ酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の長鎖脂肪族ジカルボン酸及び／又は脂環式ジカルボン酸を導入することができる。また、ジオール成分としてポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の両末端に水酸基を有するポリエーテル系ジオールを導入することができる。 As the polyester resin, in addition to various homopolymers, copolymerized polyester resins and polyester thermoplastic elastomers to which various copolymerization components or modifying components are added for the purpose of softening the resin can be used. For example, in the case of PET, in the condensation polymerization reaction of terephthalic acid and ethylene glycol, as the dicarboxylic acid component, for example, long-chain aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid, eicoic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, cyclohexanedicarboxylic acid, and the like / Or an alicyclic dicarboxylic acid can be introduced. In addition, polyether diols having hydroxyl groups at both ends, such as polyethylene glycol and polytetramethylene glycol, can be introduced as the diol component.
本発明において、基材１１として用いるポリエステルフィルムは、例えば、カレンダー法、インフレーション法、Ｔダイ押し出し法等によりフィルム化され、２軸延伸することで調製される。
２軸延伸されたポリエステル樹脂フィルムを基材１１として用いることで、後に詳述する表面保護層１４の伸びを抑制することができ、表面保護層１４のクラック発生を抑制することができる。
In the present invention, the polyester film used as the base material 11 is formed into a film by, for example, a calendar method, an inflation method, a T-die extrusion method, and the like, and is prepared by biaxial stretching.
By using the biaxially stretched polyester resin film as the base material 11, it is possible to suppress the elongation of the surface protective layer 14, which will be described in detail later, and to suppress the generation of cracks in the surface protective layer 14.
基材１１の厚さは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、２５〜１００μｍの範囲が好適である。基材１１の厚さが２５〜１００μｍの範囲であると表面保護層１４にかかる張力を十分に緩和することができる。 The thickness of the base material 11 is not particularly limited, and can be appropriately set according to product characteristics, but a range of 25 to 100 μm is preferable. If the thickness of the substrate 11 is in the range of 25 to 100 μm, the tension applied to the surface protective layer 14 can be sufficiently relaxed.
また、基材１１に用いられる２軸延伸されたポリエステル樹脂フィルムは、ＪＩＳ Ｃ２１５１に準拠して測定した引張強度が１５０ＭＰａ以上であることが好ましい。
引張強度が１５０ＭＰａ以上であると、高剛性であるため、曲げ加工部において発生する局部的な伸びが抑制でき、その上層の表面保護層の伸びも抑制することができる。
The biaxially stretched polyester resin film used for the substrate 11 preferably has a tensile strength measured in accordance with JIS C2151 of 150 MPa or more.
When the tensile strength is 150 MPa or more, since it is highly rigid, local elongation generated in the bent portion can be suppressed, and extension of the upper surface protective layer can also be suppressed.
基材１１に用いられるポリエステル樹脂には、必要に応じて、添加剤が配合されてもよい。添加剤としては、例えば、充填剤、難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤などが挙げられる。
上記添加剤のうち、特に基材１１の弾性及び伸び率を向上させ、耐衝撃性を付与し、折り曲げ加工を施した際に、表面保護層に亀裂や割れを生じさせないとの観点から、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルク等の無機充填剤を含有することが好ましい。
これらの無機充填剤の含有量は、基材１１に対して1〜６０質量％の範囲が好ましい。
The polyester resin used for the base material 11 may be blended with additives as necessary. Examples of the additive include a filler, a flame retardant, an antioxidant, a lubricant, a foaming agent, a colorant, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer.
Among the above-mentioned additives, in particular, from the viewpoint of improving the elasticity and elongation of the substrate 11, imparting impact resistance, and performing a bending process, the surface protective layer does not crack or crack. It is preferable to contain inorganic fillers such as calcium, barium sulfate, clay and talc.
The content of these inorganic fillers is preferably in the range of 1 to 60% by mass with respect to the substrate 11.
また、上記着色剤としては特に限定されず、顔料、染料等の公知の着色剤を使用できる。例えば、チタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、黄鉛、カーボンブラック等の無機顔料；イソインドリノン、ハンザイエローＡ、キナクリドン、パーマネントレッド４Ｒ、フタロシアニンブルー、インダスレンブルーＲＳ、アニリンブラック等の有機顔料（染料も含む）；アルミニウム、真鍮等の金属顔料；二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢（パール）顔料などが挙げられる。
また、紫外線吸収剤及び光安定剤については、後に詳述する本発明の耐候性付与層１２を構成する樹脂組成物に添加し得るものと同様のものを使用することができる。
Moreover, it does not specifically limit as said coloring agent, Well-known coloring agents, such as a pigment and dye, can be used. For example, titanium white, zinc white, petal, vermilion, ultramarine blue, cobalt blue, titanium yellow, yellow lead, carbon black and other inorganic pigments; isoindolinone, Hansa Yellow A, quinacridone, permanent red 4R, phthalocyanine blue, indanthrene Organic pigments (including dyes) such as blue RS and aniline black; metal pigments such as aluminum and brass; pearlescent pigments made of foil powder such as titanium dioxide-coated mica and basic lead carbonate.
Moreover, about a ultraviolet absorber and a light stabilizer, the thing similar to what can be added to the resin composition which comprises the weather
基材１１は、他の層との密着性を向上させるために、所望により、片面または両面に酸化法や凹凸化法などの物理的または化学的表面処理を施すことができる。
上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法などが挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から好ましく用いられる。
The base material 11 can be subjected to physical or chemical surface treatment such as an oxidation method or an unevenness method on one side or both sides as desired in order to improve the adhesion with other layers.
Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, chromium oxidation treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet treatment method, and examples of the unevenness method include a sand blast method and a solvent treatment method. These surface treatments are appropriately selected depending on the type of substrate, but generally, a corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability.
また、本発明においては、化学的表面処理として易接着コート処理を好適に用いることができる。易接着コート処理とは、基材上に樹脂層などをコーティングすることで、接着性を向上させるものであり、例えば、ポリウレタン系樹脂層を設けるなどの方法がある。
ポリウレタン系樹脂層としては、通常のウレタン樹脂のほかウレタン尿素樹脂なども使用できる。また、塗布量としては、通常、０．０１〜０．５ｇ／ｍ2程度であり、好ましくは０．０３〜０．３ｇ／ｍ2である。
また、該ポリウレタン系樹脂層は架橋されていることが好ましく、架橋剤としては、メラミン系架橋剤やエポキシ系架橋剤等が挙げられる。
In the present invention, an easy adhesion coating treatment can be suitably used as the chemical surface treatment. The easy adhesion coating treatment is to improve the adhesion by coating a resin layer or the like on the base material. For example, there is a method of providing a polyurethane resin layer.
As the polyurethane resin layer, a urethane urea resin as well as a normal urethane resin can be used. Moreover, as an application quantity, it is about 0.01-0.5 g / m < 2 > normally, Preferably it is 0.03-0.3 g / m < 2 >.
The polyurethane resin layer is preferably crosslinked, and examples of the crosslinking agent include melamine crosslinking agents and epoxy crosslinking agents.
次に、本発明の鋼板用化粧シートにおける耐候性付与層１２は、紫外線吸収剤を含有する樹脂組成物からなる。紫外線吸収剤を含有することで、本発明の鋼板用化粧シートに耐候性を付与することができる。紫外線吸収剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上のものを併用してもよい。
紫外線吸収剤は、後述するシート性能を損なわない限り、無機系及び有機系のいずれでもよく、無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が５〜１２０ｎｍ程度の二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛などを好ましく用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物などが好ましく挙げられる。
Next, the weather
The ultraviolet absorber may be either inorganic or organic as long as the sheet performance described later is not impaired. Examples of the inorganic ultraviolet absorber include titanium dioxide, cerium oxide, and zinc oxide having an average particle size of about 5 to 120 nm. Can be preferably used. Moreover, as an organic type ultraviolet absorber, a benzotriazole type compound, a triazine type compound, etc. are mentioned preferably, for example.
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、具体的には、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの３−［３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸エステルなどが挙げられ、トリアジン系紫外線吸収剤として、具体的には、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］フェノール、１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリ［［３，５−ビス−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］などが挙げられる。また、その他、ベンゾフェノン系、サリチレート系、アクリロニトリル系等の各紫外線吸収剤を挙げることができる。
本発明においては、紫外線吸収能が高く、また紫外線等の高エネルギーに対しても劣化しにくいトリアジン系がより好ましい。
Specific examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, and polyethylene. Examples include 3- [3- (benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionic acid ester of glycol and the like. As triazine-based ultraviolet absorbers, specifically, 2- ( 4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] phenol, 1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H)- And trione, 1,3,5-tri [[3,5-bis- (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] and the like. Other examples include ultraviolet absorbers such as benzophenone, salicylate, and acrylonitrile.
In the present invention, a triazine type having a high ultraviolet absorbing ability and less susceptible to deterioration with high energy such as ultraviolet rays is more preferable.
耐候性付与層１２における紫外線吸収剤の含有量は１〜２０質量％の範囲であることが好ましい。１質量％以上であると、鋼板用化粧シートに十分な耐候性を付与することができ、２０質量％以下であればブリードアウトの問題がない。以上の観点から、耐候性付与層１２における紫外線吸収剤の含有量は１〜１５質量％の範囲であることがさらに好ましい。
The content of the ultraviolet absorber in the weather
また、耐候性付与層１２には、上記紫外線吸収剤に加えて、光安定剤を含有していてもよい。
光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系、具体的には２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２'−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げられる。
耐候性付与層１２における光安定剤の含有量は０．１〜１０質量％の範囲であることが好ましい。０．１質量％以上であると、鋼板用化粧シートに十分な耐候性を付与することができ、１０質量％以下であればブリードアウトの問題がない。以上の観点から、耐候性付与層１２における光安定剤の含有量は０．５〜５質量％の範囲であることがさらに好ましい。
なお、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に（メタ）アクリロイル基などの重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。
The weather
Examples of the light stabilizer include hindered amines, specifically 2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2′-n-butylmalonate bis (1,2,2,6). , 6-pentamethyl-4-piperidyl), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1, Examples include 2,3,4-butanetetracarboxylate.
The content of the light stabilizer in the weather
In addition, as the ultraviolet absorber or light stabilizer, a reactive ultraviolet absorber or light stabilizer having a polymerizable group such as a (meth) acryloyl group in the molecule can be used.
耐候性付与層１２は、熱可塑性ウレタン樹脂に上記紫外線吸収剤、さらには必要に応じて光安定剤を含有する樹脂組成物を塗工してなる。
熱可塑性ウレタン樹脂としては、従来公知の熱可塑性ウレタン樹脂から選択することができる。例えば、ポリエステル系、ポリエーテル系、アクリル系、ポリカーボネート系等の熱可塑性ウレタン樹脂を単独使用又は混合使用することができる。
より具体的には、例えば、架橋構造を持たないウレタン樹脂であって、その骨格構造が直線状又は枝分かれした構造を有するものが好適に挙げられる。また、水分等で硬化せず経時的安定性が良好な点で、イソシアネート基を持たない飽和熱可塑性ウレタン樹脂も好適である。
The weather
As a thermoplastic urethane resin, it can select from a conventionally well-known thermoplastic urethane resin. For example, thermoplastic urethane resins such as polyester, polyether, acrylic, and polycarbonate can be used alone or in combination.
More specifically, for example, a urethane resin that does not have a crosslinked structure and that has a structure in which the skeleton structure is linear or branched is preferable. A saturated thermoplastic urethane resin having no isocyanate group is also preferred in that it is not cured by moisture or the like and has good stability over time.
このような熱可塑性ウレタン樹脂の具体例としては、水酸基を末端に有するポリオールと、ポリイソシアネートとを反応させた線状高分子からなるウレタン樹脂を挙げることができる。
ここで用いられるポリオールとしては、後述するプライマー層に用いられるウレタン系樹脂組成物で使用されるポリオールと同様のものを用いることができる。
また、ポリイソシアネートについても、後述するプライマー層に用いられるウレタン系樹脂組成物で使用されるジイソシアネートを用いることができる。
As a specific example of such a thermoplastic urethane resin, a urethane resin composed of a linear polymer obtained by reacting a polyol having a hydroxyl group at a terminal and a polyisocyanate can be exemplified.
As a polyol used here, the thing similar to the polyol used with the urethane type resin composition used for the primer layer mentioned later can be used.
Moreover, also about polyisocyanate, the diisocyanate used with the urethane type resin composition used for the primer layer mentioned later can be used.
また、耐候性付与層１２を構成する樹脂組成物中には、平均粒径が１〜１０μｍの微粒子を、耐候性付与層を構成する樹脂１００質量部（固形分）に対して、１〜２８質量部含有させることが好ましい。該微粒子の含有量が１質量部以上であると、鋼板用化粧シートの生産過程におけるブロッキングを効果的に抑制することができる。一方、該微粒子の含有量が２８質量部以下であると、鋼板用化粧シートの曲げ加工性が良好となる。以上の観点から、微粒子の含有量は、樹脂１００質量部（固形分）に対して２〜２５質量部の範囲が好ましく、５〜２０質量部の範囲がさらに好ましい。
微粒子としては、特に制限はなく、シリカ、チタニア、ジルコニアなどの無機粒子、アクリルビーズなどの有機粒子が挙げられる。これらのうち、ブロッキング防止の観点及び製造コストの点などから、表面未処理のシリカが好ましい。
Moreover, in the resin composition which comprises the weather
The fine particles are not particularly limited, and include inorganic particles such as silica, titania and zirconia, and organic particles such as acrylic beads. Of these, untreated silica is preferred from the standpoint of blocking prevention and production cost.
次に、本発明の鋼板用化粧シートにおいては、後述するパターン状印刷層１５の保護、表面保護層１４と下層との密着性を向上させるためにプライマー層１３を設ける。密着性が向上することで、後述するドットパターンに基材密着性に乏しい水性インキ、１液硬化型インキを使用した場合でも、表面摩擦によるドットの剥離を予防することができる。
該プライマー層１３を設けることで、時間経過に伴う、加工性、耐汚染性及び耐擦傷性の低下を抑制することができる。
なお、後述するパターン状印刷層を有する場合には、上記の密着性向上に加えて、最終製品としてのドット読み取り性の観点から、プライマー層１３は無色、若しくは半透明乳白色であることが好ましい。
Next, in the decorative sheet for steel sheet of the present invention, the primer layer 13 is provided in order to protect the patterned
By providing the primer layer 13, it is possible to suppress deterioration of workability, contamination resistance, and scratch resistance with time.
In addition, when it has a patterned printing layer mentioned later, in addition to said adhesive improvement, it is preferable that the primer layer 13 is colorless or translucent milky white from a viewpoint of the dot readability as a final product.
該プライマー層１３はウレタン系樹脂組成物からなり、該ウレタン系樹脂のＪＩＳ Ｋ６７３２に準拠して測定した常温での伸び率が３００％以上である。
ウレタン系樹脂組成物は柔軟性、強靭性及び弾性を兼ね備えており、このような特定のプライマー層１３を設けることで、曲げ加工時に表面保護層１４にかかる衝撃、引張力又はせん断力を緩和することができ、表面保護層１４におけるクラックの発生を抑制することができる。
以上の観点から、該ウレタン系樹脂のＪＩＳ Ｋ６７３２に準拠して測定した常温での伸び率は４００％以上がさらに好ましく、５００％以上がさらに好ましい。
The primer layer 13 is made of a urethane resin composition, and the elongation percentage at room temperature of the urethane resin measured in accordance with JIS K6732 is 300% or more.
The urethane-based resin composition has flexibility, toughness, and elasticity, and by providing such a specific primer layer 13, the impact, tensile force, or shear force applied to the surface protective layer 14 during bending is reduced. And the occurrence of cracks in the surface protective layer 14 can be suppressed.
From the above viewpoint, the elongation percentage of the urethane resin measured at room temperature according to JIS K6732 is more preferably 400% or more, and more preferably 500% or more.
ここで用いられるウレタン樹脂としては、上記の伸び率を満足するものであれば特に制限はなく、従来公知の熱可塑性ウレタン樹脂から選択することができる。例えば、ポリエステル系、ポリエーテル系、アクリル系、ポリカーボネート系等の熱可塑性ウレタン樹脂を単独使用又は混合使用することができる。
熱可塑性ウレタン樹脂としては、例えば、架橋構造を持たないウレタン樹脂であって、その骨格構造が直線状又は枝分かれした構造を有するものが好適に挙げられる。また、水分等で硬化せず経時的安定性が良好な点で、イソシアネート基を持たない飽和熱可塑性ウレタン樹脂も好適である。
一方、耐水性が特に要求される場合などは、上記伸び率を満足しつつ、ある程度架橋構造を有するウレタン樹脂が好適であり、特に強靭性が要求される場合には、ポリエステルウレタン、ポリカーボネートウレタンが好適である。
The urethane resin used here is not particularly limited as long as it satisfies the above elongation, and can be selected from conventionally known thermoplastic urethane resins. For example, thermoplastic urethane resins such as polyester, polyether, acrylic, and polycarbonate can be used alone or in combination.
As the thermoplastic urethane resin, for example, a urethane resin having no cross-linked structure and having a structure in which the skeleton structure is linear or branched is preferably exemplified. A saturated thermoplastic urethane resin having no isocyanate group is also preferred in that it is not cured by moisture or the like and has good stability over time.
On the other hand, when water resistance is particularly required, a urethane resin having a crosslinked structure to some extent while satisfying the above-described elongation is suitable, and particularly when toughness is required, polyester urethane and polycarbonate urethane are used. Is preferred.
このような熱可塑性ウレタン樹脂の具体例としては、水酸基を末端に有するポリオールと、ポリイソシアネートとを反応させた線状高分子からなるウレタン樹脂を挙げることができる。
ポリオールとしては、例えばポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボーネートポリオール等が挙げられ、より具体的には、ポリエステルポリオールとして、ポリ（エチレンアジペート）、ポリ（ブチレンアジペート）、ポリ（ネオペンチルアジペート）、ポリ（ヘキサメチレンアジペート）、ポリ（ブチレンアゼラエート）、ポリ（ブチレンセバケート）、ポリカプロラクトン等のポリエステルジオールが挙げられ、ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリ（テトラメチレンエーテル）等のポリエーテルジオールが挙げられ、また、ポリカーボネートポリオールとしては、ポリ（ブチレンカーボネート）、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）等が挙げられる。その他、アクリルポリオール、ウレタンポリオール、フッ素系ポリオール、アクリルシリコーン系ポリオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を組み合わせて使用する。
As a specific example of such a thermoplastic urethane resin, a urethane resin composed of a linear polymer obtained by reacting a polyol having a hydroxyl group at a terminal and a polyisocyanate can be exemplified.
Examples of the polyol include polyester polyol, polyether polyol, polycarbonate polyol, and the like. More specifically, examples of the polyester polyol include poly (ethylene adipate), poly (butylene adipate), poly (neopentyl adipate), Examples include polyester diols such as poly (hexamethylene adipate), poly (butylene azelate), poly (butylene sebacate), and polycaprolactone. Polyether polyols include polyethylene oxide, polypropylene oxide, and poly (tetramethylene ether). Polyether diols such as poly (butylene carbonate) and poly (hexamethylene carbonate) are exemplified as polycarbonate polyols. Other examples include acrylic polyol, urethane polyol, fluorine-based polyol, acrylic silicone-based polyol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol. These are used alone or in combination of two or more.
ジイソシアネート成分としては、ポリウレタン分野にて従来公知の脂肪族（乃至は脂環式）又は芳香族の各種ジイソシアネートが挙げられる。例えば、脂肪族（乃至は脂環式）系としては、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート等の脂環式イソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート等である。これらは１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of the diisocyanate component include various aliphatic (or alicyclic) or aromatic diisocyanates conventionally known in the polyurethane field. For example, aliphatic (or alicyclic) systems include aliphatic isocyanates such as 1,6-hexamethylene diisocyanate, alicyclic isocyanates such as isophorone diisocyanate and hydrogenated tolylene diisocyanate, and 2,4-tolylene diisocyanate. 2,6-tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate and other aromatic isocyanates. These can be used alone or in combination of two or more.
本発明におけるプライマー層で用いるウレタン系樹脂組成物には、本発明の鋼板用化粧シートの生産過程におけるブロッキングを抑制するために、平均粒径が１〜１０μｍの微粒子を含有させることができる。具体的には、上述した耐候性付与層で用いられるシリカと同様のものを好適に用いることができる。
また、プライマー層における該微粒子の含有量は、プライマー層を構成する樹脂の固形分１００質量部に対して０．５〜７質量部であることが好ましい。該微粒子の含有量が０．５質量部以上であると、十分にブロッキング性能を付与することができ、７質量部以下であると鋼板用化粧シートの曲げ加工性が良好となる。以上の観点から、プライマー層における該微粒子の含有量は、１〜４質量部の範囲であることがさらに好ましい。
In order to suppress blocking in the production process of the decorative sheet for a steel sheet of the present invention, the urethane resin composition used in the primer layer in the present invention can contain fine particles having an average particle diameter of 1 to 10 μm. Specifically, the same silica as that used in the weather resistance imparting layer described above can be suitably used.
Moreover, it is preferable that content of this microparticles | fine-particles in a primer layer is 0.5-7 mass parts with respect to 100 mass parts of solid content of resin which comprises a primer layer. When the content of the fine particles is 0.5 parts by mass or more, sufficient blocking performance can be imparted, and when the content is 7 parts by mass or less, the bending workability of the decorative sheet for steel sheets becomes good. From the above viewpoint, the content of the fine particles in the primer layer is more preferably in the range of 1 to 4 parts by mass.
プライマー層１４の厚さについては特に制限はないが、１〜１０μｍの範囲が好ましい。１μｍ以上であると、表面摩耗に対する印刷層１５の保護の点で有利であり、１０μｍ以下であると、プライマー層を構成する樹脂の屈折率によるドットパターンへの悪影響を抑えることができ、位置情報に対する、電子ペンによる認識を損なうことがない。以上の観点から、プライマー層１４の厚さは、１〜５μｍの範囲がより好ましい。
また、プライマー層１４の塗工方法としては、特に制限はなく、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式を用いることができる。
Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of the primer layer 14, The range of 1-10 micrometers is preferable. If it is 1 μm or more, it is advantageous in terms of protection of the printed
Moreover, there is no restriction | limiting in particular as a coating method of the primer layer 14, Well-known systems, such as a gravure coat, a bar coat, a roll coat, a reverse roll coat, a comma coat, can be used.
本発明の鋼板用化粧シートは、基材と耐候性付与層の間にさらに規則性を有するパターン状印刷層１５（以下、単に「印刷層」と称することがある。）を設けることができる。該印刷層を構成するインキは着色剤を含み、該印刷層は、パターンを検知可能な入力端末を用いて、表面保護層側から該パターンを読み取ることで、鋼板用化粧シート上における入力端末の位置に関する情報を提供することができる。
印刷層１５の形成に用いられるインキとしては、バインダーに上記着色剤を含有し、さらに体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤などを適宜混合したものが使用される。該バインダーとしては特に制限はなく、例えば、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、酢酸セルロース系樹脂などの中から任意のものが、１種単独で又は２種以上を混合して用いられる。
The decorative sheet for steel sheet of the present invention can be provided with a patterned printing layer 15 (hereinafter sometimes simply referred to as “printing layer”) having further regularity between the base material and the weather resistance imparting layer. The ink constituting the printed layer contains a colorant, and the printed layer reads the pattern from the surface protective layer side by using an input terminal capable of detecting the pattern, so that the input terminal on the decorative sheet for steel sheet Information about the location can be provided.
As the ink used for forming the
また、印刷層１５の印刷方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができ、例えば、オフセット印刷法、フレキソ印刷法、グラビア印刷法、孔版印刷法、インキジェット印刷法等が挙げられるが、これらのうち、後述するドットの再現性、インキの転移性の観点から、インキジェット印刷法及びフレキソ印刷法が特に好ましい。
In addition, the printing method of the
また、印刷層１５における規則性を有するパターンは、例えば、多数個の独立したドットにより構成され、基材１１に分散して配置される（以下「ドットパターン」と記載することがある）。これらのドットはあらかじめ定められた規則に従って配置されており、その配置関係から鋼板用化粧シート上での位置が特定される。このようなドットパターンの具体例としては、アノト社の規格による、いわゆるアノトパターンが挙げられる。
また、本発明における規則性を有するパターンは、特許文献４にも例示されており、例えばドットの形状を複数設定し、平面内に於いて、所定範囲内に配置されたこれら複数形状のドットの組み合わせをパターン化したもの、縦横に配置した罫線の太さを変えて、所定範囲内の前記罫線の重なり部分の大きさの組み合わせをパターン化したようなもの、ｘ、ｙ座標の値を直接ドットの縦横の大きさと結びつけたもの等が挙げられるが、特に簡素で好適なものとしては、縦横に等間隔に並ぶ基準点を設定して、この基準点に対して上下左右に変位したドットを配置し、これらドットの当該基準点からの相対的な位置関係を利用する方法が挙げられる。この方法はドットのサイズを小さく一定にできるため入力装置の高分解能化に有利である。
Moreover, the pattern having regularity in the
Further, the pattern having regularity in the present invention is also exemplified in Patent Document 4. For example, a plurality of dot shapes are set, and the plurality of dots arranged in a predetermined range in a plane are arranged. A combination of patterns, a pattern that changes the thickness of the ruled lines arranged vertically and horizontally, and a combination of the sizes of the overlapping parts of the ruled lines within a predetermined range, and the values of x and y coordinates are directly dot In particular, a simple and suitable one is to set reference points that are evenly spaced in the vertical and horizontal directions, and to place dots that are displaced vertically and horizontally with respect to this reference point. In addition, a method using the relative positional relationship of these dots from the reference point can be used. This method is advantageous in increasing the resolution of the input device because the dot size can be made small and constant.
また、ドットパターンのドット形状は隣接するドットと容易に区別できれば特に制限はなく、通常は、平面視形状が、円、楕円、多角形などの形状が用いられる。またドットの立体形状についても特に制限はなく、略円盤状、半球状、凹面状、多角形状などが挙げられる。 The dot shape of the dot pattern is not particularly limited as long as it can be easily distinguished from the adjacent dots. Usually, the shape in plan view is a circle, an ellipse, a polygon, or the like. Further, there is no particular limitation on the three-dimensional shape of the dot, and examples thereof include a substantially disk shape, a hemispherical shape, a concave shape, and a polygonal shape.
次に、表面保護層１４は電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化したもので構成される。ここで、電離放射線硬化性樹脂組成物とは、電磁波または荷電粒子線の中で分子を架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線または電子線などを照射することにより、架橋、硬化する樹脂組成物を指す。具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂組成物として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。 Next, the surface protective layer 14 is composed of a material obtained by crosslinking and curing the ionizing radiation curable resin composition. Here, the ionizing radiation curable resin composition is one having an energy quantum capable of crosslinking and polymerizing molecules in an electromagnetic wave or a charged particle beam, that is, crosslinking or curing by irradiating ultraviolet rays or electron beams. Refers to a resin composition. Specifically, it can be appropriately selected from polymerizable monomers, polymerizable oligomers or prepolymers conventionally used as ionizing radiation curable resin compositions.
本発明で用いる電離放射線硬化性樹脂組成物は、特定の条件下での引張試験において、破断伸び率が２５％〜４５％であることを特徴とする。この破断伸び率が２５％以上であると、鋼板用化粧シートにおいて、好適な曲げ加工性が得られる。以上の観点から、破断伸び率は３０％以上であることが好ましい。
一方、十分な耐汚染性を得るためには、破断伸び率が４５％以下であることが必要である。以上の観点から破断伸び率は３５％以下であることが好ましい。
引張試験の方法としては、厚さ９０μｍのポリプロピレンフィルムに電離放射線硬化性樹脂組成物を厚さ３．５μｍとなるように塗工・硬化させた後、温度２５℃、引張速度５０ｍｍ／分で引張試験を行い破断する際の伸び率を測定するものである。硬化の条件としては、用いる電離放射線樹脂に応じ、完全硬化する条件を選択すればよい。また、引張試験に用いる装置としては、例えば、ORIENTEC社製「RTC-1250A」を用いることができる。
The ionizing radiation curable resin composition used in the present invention is characterized in that the elongation at break is 25% to 45% in a tensile test under specific conditions. When the elongation at break is 25% or more, suitable bending workability is obtained in the decorative sheet for steel sheet. From the above viewpoint, the elongation at break is preferably 30% or more.
On the other hand, in order to obtain sufficient contamination resistance, the elongation at break needs to be 45% or less. From the above viewpoint, the elongation at break is preferably 35% or less.
As a tensile test method, an ionizing radiation curable resin composition was applied to a 90 μm-thick polypropylene film and cured to a thickness of 3.5 μm, and then pulled at a temperature of 25 ° C. and a pulling speed of 50 mm / min. The elongation at the time of breaking by performing a test is measured. As a curing condition, a condition for complete curing may be selected according to the ionizing radiation resin to be used. As an apparatus used for the tensile test, for example, “RTC-1250A” manufactured by ORIENTEC can be used.
前記重合性モノマーとして、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーが好適であり、中でも多官能性（メタ）アクリレートが好ましい。なお、ここで「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。多官能性（メタ）アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレートであればよく、特に制限はない。具体的にはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの多官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the polymerizable monomer, a (meth) acrylate-based monomer having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule is preferable, and among them, a polyfunctional (meth) acrylate is preferable. Here, “(meth) acrylate” means “acrylate or methacrylate”. The polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited as long as it is a (meth) acrylate having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule. Specifically, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) ) Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified diphosphate ( (Meth) acrylate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylo Propane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris ( Acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethylene oxide modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. Is mentioned. These polyfunctional (meth) acrylates may be used singly or in combination of two or more.
本発明においては、前記多官能性（メタ）アクリレートとともに、その粘度を低下させるなどの目的で、単官能性（メタ）アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。単官能性（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの単官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the present invention, a monofunctional (meth) acrylate can be used in combination with the polyfunctional (meth) acrylate as long as the object of the present invention is not impaired, for the purpose of lowering the viscosity. Examples of monofunctional (meth) acrylates include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( Examples include meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate. These monofunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.
次に、重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばエポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系などが挙げられる。ここで、エポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーも用いることができる。ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエステル（メタ）アクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル（メタ）アクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。 Next, as the polymerizable oligomer, an oligomer having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule, for example, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate The system etc. are mentioned. Here, the epoxy (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. . Further, a carboxyl-modified epoxy (meth) acrylate oligomer obtained by partially modifying this epoxy (meth) acrylate oligomer with a dibasic carboxylic acid anhydride can also be used. The urethane (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid. Examples of polyester (meth) acrylate oligomers include esterification of hydroxyl groups of polyester oligomers having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of polycarboxylic acid and polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a carboxylic acid with (meth) acrylic acid. The polyether (meth) acrylate oligomer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid.
さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマーなどがある。 Furthermore, other polymerizable oligomers include polybutadiene (meth) acrylate oligomers with high hydrophobicity that have (meth) acrylate groups in the side chain of polybutadiene oligomers, and silicone (meth) acrylate oligomers that have polysiloxane bonds in the main chain. In a molecule such as an aminoplast resin (meth) acrylate oligomer modified with an aminoplast resin having many reactive groups in a small molecule, or a novolak epoxy resin, bisphenol epoxy resin, aliphatic vinyl ether, aromatic vinyl ether, etc. There are oligomers having a cationic polymerizable functional group.
本発明における電離放射線硬化性樹脂組成物は、その平均官能基数が３．１〜４．５の範囲であることが好ましい。平均官能基数が３．１以上であると、十分な架橋硬化が進行し、鋼板用化粧シートの表面物性、具体的には耐汚染性及び耐光性が良好となる。一方、平均官能基数が４．５以下であると、上記表面物性を維持しつつ、優れた加工性を得ることができる。 The ionizing radiation curable resin composition in the present invention preferably has an average functional group number in the range of 3.1 to 4.5. When the average number of functional groups is 3.1 or more, sufficient crosslinking and curing progresses, and the surface physical properties of the decorative sheet for steel sheet, specifically, stain resistance and light resistance are improved. On the other hand, when the average number of functional groups is 4.5 or less, excellent processability can be obtained while maintaining the above surface physical properties.
電離放射線硬化性樹脂組成物として紫外線硬化性樹脂組成物を用いる場合には、光重合用開始剤を樹脂組成物１００質量部に対して、０．１〜５質量部程度添加することが望ましい。光重合用開始剤としては、従来慣用されているものから適宜選択することができ、特に限定されず、例えば、分子中にラジカル重合性不飽和基を有する重合性モノマーや重合性オリゴマーに対しては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリーブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタールなどが挙げられる。
また、分子中にカチオン重合性官能基を有する重合性オリゴマー等に対しては、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等が挙げられる。
また、光増感剤としては、例えばｐ−ジメチル安息香酸エステル、第三級アミン類、チオール系増感剤などを用いることができる。
本発明においては、電離放射線硬化性樹脂組成物として電子線硬化性樹脂組成物を用いることが好ましい。電子線硬化性樹脂組成物は無溶剤化が可能であって、環境や健康の観点からより好ましく、また光重合用開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られるからである。
When an ultraviolet curable resin composition is used as the ionizing radiation curable resin composition, it is desirable to add about 0.1 to 5 parts by mass of the photopolymerization initiator with respect to 100 parts by mass of the resin composition. The initiator for photopolymerization can be appropriately selected from those conventionally used and is not particularly limited. For example, for a polymerizable monomer or polymerizable oligomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule. Benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2 -Phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propane-1 - 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2 -Tertiary butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyldimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal It is done.
Examples of the polymerizable oligomer having a cationic polymerizable functional group in the molecule include aromatic sulfonium salts, aromatic diazonium salts, aromatic iodonium salts, metallocene compounds, and benzoin sulfonic acid esters.
Moreover, as a photosensitizer, p-dimethylbenzoic acid ester, tertiary amines, a thiol type sensitizer, etc. can be used, for example.
In the present invention, it is preferable to use an electron beam curable resin composition as the ionizing radiation curable resin composition. This is because the electron beam curable resin composition can be made solvent-free, is more preferable from the viewpoint of environment and health, and does not require a photopolymerization initiator and can provide stable curing characteristics.
また、本発明における電離放射線硬化性樹脂組成物には、艶消し剤としてフィラーを含有することができる。フィラーの材質及び含有量は、使用する基材、プライマー層を構成する樹脂組成などとの関係で決定されるものであり、本発明の鋼板用化粧シートの表面の６０度光沢度が８〜４０の範囲となるように選択される。より好適な映写機能を得るためには、鋼板用化粧シートの表面の６０度光沢度が８〜２０の範囲であることがより好ましい。
このような６０度光沢度の条件を満たし、かつ後述する性能を損なわない限りフィラーの材質は特に限定されず、無機フィラー及び有機フィラーのいずれを用いることもできる。
Moreover, the ionizing radiation curable resin composition in the present invention may contain a filler as a matting agent. The material and content of the filler are determined in relation to the base material to be used, the resin composition constituting the primer layer, and the like, and the 60 degree glossiness of the surface of the decorative sheet for steel sheet of the present invention is 8 to 40. The range is selected. In order to obtain a more suitable projection function, it is more preferable that the 60 degree glossiness of the surface of the decorative sheet for steel plate is in the range of 8-20.
The filler material is not particularly limited as long as the 60 degree glossiness condition is satisfied and the performance described later is not impaired, and either an inorganic filler or an organic filler can be used.
無機フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、フライアッシュ、脱水汚泥、天然シリカ、合成シリカ、カオリン、クレー、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、水酸化マグネシウム、タルク、マイカ、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、焼成タルク、ウォラストナイト、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、燐酸マグネシウム、セピオライト、ゾノライト、ホウ酸アルミニウム、シリカバルーン、ガラスフレーク、ガラスバルーン、シリカ、製鉄スラグ、銅、鉄、酸化鉄、カーボンブラック、センダスト、アルニコ磁石、各種フェライト等の磁性粉、セメント、ガラス粉末、珪藻土、三酸化アンチモン、マグネシウムオキシサルフェイト、水和アルミニウム、水和石膏、ミョウバン等が挙げられる。
なお、これらの無機フィラーは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
Examples of inorganic fillers include calcium carbonate, magnesium carbonate, fly ash, dehydrated sludge, natural silica, synthetic silica, kaolin, clay, calcium oxide, magnesium oxide, titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, calcium hydroxide, and hydroxide. Aluminum, alumina, magnesium hydroxide, talc, mica, hydrotalcite, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, calcined talc, wollastonite, potassium titanate, magnesium sulfate, calcium sulfate, magnesium phosphate, sepiolite, zonolite, Magnetic powder such as aluminum borate, silica balloon, glass flake, glass balloon, silica, steel slag, copper, iron, iron oxide, carbon black, sendust, alnico magnet, various ferrites, cement , Glass powder, diatomaceous earth, antimony trioxide, magnesium oxysulfate, hydrated aluminum, hydrated gypsum, alum, and the like.
In addition, these inorganic fillers may be used independently and 2 or more types may be used together.
有機フィラーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；フッ素系樹脂；スチレン系樹脂；エポキシ系樹脂；メラミン系樹脂；尿素系樹脂；アクリル系樹脂；フェノール系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリエステル系樹脂等が挙げられ、また、上記樹脂の共重合体を用いることもできる。これらのうち、ホワイトボードとしての性能の観点から、より具体的には、筆記、消去を行った際にマーカーによるフィラーの染色汚染を防止する観点から、尿素樹脂により形成された有機フィラーが好適である。
また、硬化性樹脂の硬化後のフィラーの安定性の観点から、硬化性樹脂中の反応基を有する化学組成を有したものが望ましい。
さらに、映写スクリーンとしての機能を十分に得るとの観点から、有機フィラーは不定形のフィラーであることが好ましく、十分な吸油量を有するものが望ましい。
なお、これらの有機フィラーは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
Organic fillers include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; fluorine resins; styrene resins; epoxy resins; melamine resins; urea resins; acrylic resins; phenol resins; Polyester resin etc. are mentioned, The copolymer of the said resin can also be used. Among these, from the viewpoint of the performance as a whiteboard, more specifically, from the viewpoint of preventing dyeing contamination of the filler by the marker when writing and erasing, an organic filler formed of urea resin is preferable. is there.
Moreover, what has the chemical composition which has the reactive group in curable resin from a viewpoint of stability of the filler after hardening of curable resin is desirable.
Furthermore, from the viewpoint of sufficiently obtaining a function as a projection screen, the organic filler is preferably an amorphous filler, and preferably has a sufficient oil absorption.
In addition, these organic fillers may be used independently and 2 or more types may be used together.
電離放射線硬化性樹脂組成物中のフィラーの含有量は、上述のように、鋼板用化粧シートの表面の６０度光沢度が８〜４０、より好ましくは８〜２０の範囲となるように選択され、用いる材料等によって、その最適範囲は異なる。通常、６０度光沢度は、フィラーの含有量が高いほど低下し、フィラーの含有量が低いほど増大する傾向を示す。
より具体的な好適範囲としては、電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して、通常、１〜５０質量部の範囲であり、特に、有機フィラーの場合には、電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して、１〜２０質量部の範囲が好ましく、無機フィラーの場合には、５〜３０質量部の範囲が好ましい。
As described above, the content of the filler in the ionizing radiation curable resin composition is selected such that the 60 degree glossiness of the surface of the decorative sheet for steel sheet is in the range of 8 to 40, more preferably 8 to 20. The optimum range varies depending on the material used. Usually, the 60 degree glossiness tends to decrease as the filler content increases and increases as the filler content decreases.
A more specific preferable range is usually in the range of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin, and particularly in the case of an organic filler, 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin. On the other hand, the range of 1-20 mass parts is preferable, and in the case of an inorganic filler, the range of 5-30 mass parts is preferable.
また、フィラーの平均粒径についても、鋼板用化粧シートの表面の６０度光沢度が８〜４０の範囲、より好ましくは８〜２０の範囲となるように選択されるが、通常、０．５〜１０μｍの範囲内であることが好ましい。平均粒子径が０．５μｍ以上であると、表面保護層の十分なつや消し効果を得ることができ、映写スクリーンとしての十分な機能を発揮し得る。一方１０μｍ以下であると、表面保護層を形成した際の表面凹凸を滑らかにできるため、ホワイトボードマーカーの筆記をスムーズに行なえる点や、イレーサーによるマーカー消去時にマーカー残りを防止し得る。以上の観点から、フィラーの平均粒径は１〜７μｍの範囲であることが、さらに好ましい。 Further, the average particle diameter of the filler is also selected so that the 60 degree glossiness of the surface of the decorative sheet for steel plate is in the range of 8 to 40, more preferably in the range of 8 to 20, but usually 0.5 It is preferable to be within a range of 10 μm. When the average particle size is 0.5 μm or more, a sufficient matting effect of the surface protective layer can be obtained, and a sufficient function as a projection screen can be exhibited. On the other hand, when the surface protection layer is 10 μm or less, the surface unevenness when the surface protective layer is formed can be smoothed, so that the whiteboard marker can be written smoothly and the marker remaining can be prevented when the marker is erased by the eraser. From the above viewpoint, the average particle size of the filler is more preferably in the range of 1 to 7 μm.
本発明の鋼板用化粧シートは、映写スクリーンとしての機能を確保するとの観点から、表面の艶の程度が、６０度光沢値の値として８〜４０の範囲、さらには８〜２０の範囲であることが好ましい。映写スクリーンとしてより高い機能を求める場合には、６０度光沢値が１１〜１５の範囲であることがさらに好ましい。 From the viewpoint of securing the function as a projection screen, the decorative sheet for steel sheet of the present invention has a surface gloss level in the range of 8 to 40, more preferably in the range of 8 to 20 as the 60 degree gloss value. It is preferable. When a higher function is required as a projection screen, the 60 degree gloss value is more preferably in the range of 11-15.
本発明の鋼板用化粧シートは、表面の鉛筆硬度が２Ｂ以上であることが好ましい。鉛筆硬度が２Ｂ以上であると、良好な耐擦傷性が得られるとともに入力端末である先端が硬質な電子ペンなどのペン先で筆記した場合の筆圧による凹みがつき難い。以上の観点から、鉛筆硬度はＢ以上がさらに好ましい。 The decorative sheet for steel sheet of the present invention preferably has a pencil hardness of 2B or more on the surface. When the pencil hardness is 2B or more, good scratch resistance is obtained, and at the same time, a dent due to writing pressure is difficult when writing with a pen tip such as a hard electronic pen whose input terminal is hard. From the above viewpoint, the pencil hardness is more preferably B or more.
本発明で用いることができる入力端末としては、パターン状印刷層１５のパターン形成部とパターン非形成部とのコントラストを認識し得るものであれば、特に限定はなく、従来公知のセンサーが備えられていればよい。
入力端末で読み取った連続的な撮像データから位置情報が算出され、それを時間情報と組み合わせ、情報処理装置で扱える入力軌跡データとして提供される。なお、これらの処理装置としては、特に限定されず、プロセッサ、メモリ、通信インタフェース及びバッテリ等の部材を具備していれば良い。
また、読取データ処理装置は、入力端末に内蔵されていてもよいし、また、外部の情報処理装置に内蔵されていてもよい。
The input terminal that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it can recognize the contrast between the pattern formation portion and the pattern non-formation portion of the patterned
Position information is calculated from continuous imaging data read by the input terminal, and is combined with time information to be provided as input trajectory data that can be handled by the information processing apparatus. Note that these processing devices are not particularly limited as long as they include members such as a processor, a memory, a communication interface, and a battery.
Further, the read data processing device may be built in the input terminal or may be built in an external information processing device.
本発明の化粧シートは図１に示すように、基材１１の耐候性付与層の反対側に接着剤層３３を介して、さらに隠蔽層３１を積層することができる。隠蔽層３１を設けることによって、基材１１が透明である場合に亜鉛メッキ鋼板４０を隠蔽することができ、また基材１１が隠蔽着色されている場合でも、隠蔽性を安定化することができる。
隠蔽層３１を構成する材質としては特に限定されず、塩化ビニル樹脂フィルム、オレフィンフィルム、ポリエステルフィルム等を用いることができる。これらのうち、表面保護層１４のクラック発生を抑制するとの観点からは、基材１１と同様の２軸延伸ＰＥＴフィルム等のポリエステルフィルムを用いるのが好適である。また、隠蔽性、意匠性、クッション性、さらには環境を考慮すると、オレフィンフィルム、特にポリプロピレンフィルムが好ましい。
As shown in FIG. 1, the decorative sheet of the present invention can be further laminated with a concealing
It does not specifically limit as a material which comprises the
隠蔽層３１を構成するフィルムは隠蔽層としての機能を発揮させるために、通常、着色剤を含有する。着色剤の種類としては、特に限定されず、基材１１の着色に用いることのできるものと同様のものを用いることができる。
隠蔽層３１を構成するフィルムの厚さとしては、特に制限はないが２５〜１００μｍの範囲が好ましい。２５μｍ以上であると十分な隠蔽効果が得られ、１００μｍ以下であると曲率の関係で表面保護層１４が必要以上に伸ばされることがなく、クラック発生をより抑制することができる。
また、隠蔽層３１の形成方法は特に制限はないが、基材１１全体を被覆（全面ベタ状）するように形成できる方法が好ましい。例えば、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等が好ましいものとして挙げられる。
The film constituting the concealing
Although there is no restriction | limiting in particular as the thickness of the film which comprises the
The method for forming the concealing
接着剤層３３に用いる材料としては特に制限はなく、化粧シートの分野で公知の接着剤が使用できる。具体的にはポリアミド樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂等の硬化性樹脂等が挙げられる。また、イソシアネートを硬化剤とする二液硬化型ポリウレタン樹脂又はポリエステル樹脂も適用し得る。これらのうち、熱可塑性樹脂が、クッション層としての機能を果たし、化粧鋼板の加工時に表面保護層１４のクラックを抑制する効果があるため好ましい。
接着剤層３３の厚さは特に制限はないが、通常、乾燥後の厚さが３〜５０μｍの範囲である。
There is no restriction | limiting in particular as a material used for the
Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of the
本発明の化粧シートにおいては、基材３１と接着剤層３３の間、もしくは基材１１の裏側（耐候性付与層１２の反対側）に絵柄模様層を設けてもよい（図示せず）。絵柄模様層は、化粧シート及び化粧鋼板に所望の絵柄による意匠性を付与するものであり、前述のドットパターンによる入出力を阻害しない限り絵柄の種類等は特に制限はない。例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。
In the decorative sheet of the present invention, a pattern layer may be provided between the
絵柄模様層の形成方法は特に限定されず、例えば、公知の着色剤（染料又は顔料）を結着材樹脂とともに溶剤（又は分散媒）中に溶解（又は分散）させて得られる着色インキ、コーティング剤等を用いた印刷法などにより形成すればよい。
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料；アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料；アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料；酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等の真珠光沢顔料；蛍光顔料；夜光顔料等が挙げられる。これらの着色剤は、単独又は２種以上を混合して使用できる。これらの着色剤には、シリカ等のフィラー、有機ビーズ等の体質顔料、中和剤、界面活性剤等をさらに配合してもよい。
The method for forming the pattern layer is not particularly limited. For example, a colored ink or coating obtained by dissolving (or dispersing) a known colorant (dye or pigment) in a solvent (or dispersion medium) together with a binder resin. What is necessary is just to form by the printing method etc. which used the agent etc.
Examples of the colorant include inorganic pigments such as carbon black, titanium white, zinc white, dial, bitumen, and cadmium red; azo pigments, lake pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, phthalocyanine pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments. Organic pigments such as aluminum powder, metal powder pigments such as bronze powder, pearlescent pigments such as titanium oxide-coated mica and bismuth oxide chloride; fluorescent pigments; These colorants can be used alone or in admixture of two or more. These colorants may further contain fillers such as silica, extender pigments such as organic beads, neutralizing agents, surfactants and the like.
結着材樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独又は２種以上を混合して使用できる。
また、溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水等の無機溶剤等が挙げられる。これらの溶剤（又は分散媒）は、単独又は２種以上を混合して使用できる。
Examples of the binder resin include acrylic resin, styrene resin, polyester resin, urethane resin, chlorinated polyolefin resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl butyral resin, alkyd resin, petroleum Resin, ketone resin, epoxy resin, melamine resin, fluorine resin, silicone resin, fiber derivative, rubber resin and the like. These resins can be used alone or in admixture of two or more.
Examples of the solvent (or dispersion medium) include petroleum-based organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; ethyl acetate, butyl acetate, 2-methoxyethyl acetate, acetic acid -2-Ethoxyethyl and other ester organic solvents; methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol and other alcohol organic solvents; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc. Ketone organic solvents; ether organic solvents such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; dichloromethane, carbon tetrachloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene Chlorinated organic solvents such emissions; inorganic solvents such as water. These solvents (or dispersion media) can be used alone or in admixture of two or more.
絵柄模様層の形成に用いる印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。また、全面ベタ状の絵柄模様層を形成する場合には、例えば、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種コーティング法が挙げられる。その他、手描き法、墨流し法、写真法、転写法、レーザービーム描画法、電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法、エッチング法等を用いたり、他の形成方法と組み合わせて用いてもよい。
絵柄模様層の厚さは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、乾燥後の層厚で０．１〜１０μｍ程度である。
Examples of the printing method used for forming the pattern layer include a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, a flexographic printing method, an electrostatic printing method, and an inkjet printing method. When forming a solid pattern pattern layer, for example, roll coating method, knife coating method, air knife coating method, die coating method, lip coating method, comma coating method, kiss coating method, flow coating method, dip coating Various coating methods such as a coating method may be mentioned. In addition, a hand-drawn method, an ink-sink method, a photographic method, a transfer method, a laser beam drawing method, an electron beam drawing method, a partial vapor deposition method such as metal, an etching method, or the like may be used.
The thickness of the pattern layer is not particularly limited, and can be set as appropriate according to product characteristics, but the layer thickness after drying is about 0.1 to 10 μm.
本発明の化粧シートは、鋼板に貼着して化粧鋼板として使用される。被着体となる鋼板としては、鉄、アルミニウム、銅等の金属材料が挙げられ、これらは溶融亜鉛メッキ処理や電気亜鉛メッキ処理などの表面処理が施されていてもよい。また、被着体の形状は特に限定されず、例えば、平板、曲面板、多角柱等の形状を任意に採用できる。
また、鋼板の厚さについては特に制限はないが、通常０．２〜１ｍｍ程度である。なお、被着体である鋼板は隠蔽性を付与するために、鋼板に直接着色してコーティング層を設けてもよい。
The decorative sheet of the present invention is used as a decorative steel sheet by sticking to a steel sheet. Examples of the steel plate to be adhered include metal materials such as iron, aluminum, and copper, and these may be subjected to surface treatment such as hot dip galvanizing or electrogalvanizing. Moreover, the shape of a to-be-adhered body is not specifically limited, For example, shapes, such as a flat plate, a curved surface board, a polygonal column, can be employ | adopted arbitrarily.
Moreover, there is no restriction | limiting in particular about the thickness of a steel plate, Usually, it is about 0.2-1 mm. In addition, in order to provide the concealability, the steel plate which is a to-be-adhered body may be directly colored on the steel plate to provide a coating layer.
被着体である鋼板と化粧シートを積層するのに用いる接着剤又は粘着剤は特に限定されず、化粧シートの分野で公知の接着剤又は粘着剤を使用できる。接着剤としては、隠蔽層３１を接着するための接着剤層３３で用いるものと同様のものを用いることができる。また、粘着剤としては、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系、ゴム系などの粘着剤を適宜選択して用いることができる。これらのうち、耐候性などの点から、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステル等のアクリル系モノマーの重合体や共重合体を主成分とするアクリル系粘着剤が好ましく、特にｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートなどが好適である。
また、架橋剤を添加することもでき、具体的にはイソシアネート系や金属キレート、エポキシ系、およびメラミン系が挙げられる。
該接着剤又は粘着剤の厚さについては、特に制限はないが、通常、１〜１００μｍの範囲である。
The adhesive or pressure-sensitive adhesive used for laminating the steel sheet as the adherend and the decorative sheet is not particularly limited, and any adhesive or pressure-sensitive adhesive known in the field of decorative sheets can be used. As the adhesive, the same adhesive as that used in the
Moreover, a crosslinking agent can also be added and specifically, an isocyanate type, a metal chelate, an epoxy type, and a melamine type are mentioned.
Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of this adhesive agent or an adhesive, Usually, it is the range of 1-100 micrometers.
本発明の化粧シートを貼付した鋼板は、例えば、汚れやすいユニットバスの壁面やマーカーの消去が求められるホワイトボードなどに好適に用いられる。その他、壁、天井等の建築物内装材、扉、扉枠、窓枠等の建具の表面材、回縁、幅木等の造作部材の表面材、箪笥、キャビネット等の家具の表面材などにも使用できる。また、被着材である鋼板を用いずに、化粧シート自体を建材部材に対するラミネート材、ラッピング材等として使用することもできる。例えば、浴室等に用いられる鋼板基材の表面に本発明の化粧シートを貼着して装飾を施してもよい。 The steel sheet to which the decorative sheet of the present invention is attached is suitably used for, for example, a white wall or the like where a wall of a unit bath that easily gets dirty or a marker is required to be erased. In addition, for building interior materials such as walls and ceilings, surface materials for fittings such as doors, door frames and window frames, surface materials for construction materials such as skirts and skirting boards, surface materials for furniture such as fences and cabinets, etc. Can also be used. Further, the decorative sheet itself can be used as a laminate material, a wrapping material, or the like for a building material member without using a steel plate as an adherend. For example, the decorative sheet of the present invention may be attached to the surface of a steel plate substrate used in a bathroom or the like for decoration.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
（評価方法）
（１）曲げ加工性
各実施例及び比較例にて製造した化粧鋼板について、ＪＩＳ Ｋ６７４４に準拠し、試験温度２５±５℃、外側半径１．５０ｍｍでの９０度曲げ試験を実施した後、曲げ試験を行った試験体を以下の評価基準で評価した。
◎；クラックは全く発生しなかった。
○；表面保護層にマイクロサイズのクラックが発生したが、表面意匠を損なうほどではなかった。
△；表面保護層にマイクロサイズのクラックが発生し、時間経過と共にクラックが拡大した。
×；曲げ加工時点でクラックが発生した。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
(Evaluation methods)
(1) Bending workability The decorative steel sheets produced in each of the examples and comparative examples were subjected to a 90 ° bending test at a test temperature of 25 ± 5 ° C. and an outer radius of 1.50 mm in accordance with JIS K6744, and then bent. The tested specimens were evaluated according to the following evaluation criteria.
A: No cracks were generated.
A: Micro-sized cracks occurred in the surface protective layer, but the surface design was not damaged.
Δ: Micro-sized cracks occurred in the surface protective layer, and the cracks expanded with time.
X: Cracks occurred at the time of bending.
（２）表面の艶
各実施例及び比較例にて製造した化粧鋼板について、表面の艶をグロスメーター（Ｇａｒｄｎｅｒ社製「ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ」）を使用し、入射光６０度の条件で測定した（６０度光沢度）。
（３）耐候性
各実施例及び比較例にて製造した化粧鋼板について、スガ試験機（株）製「紫外線オートフェードメーター U48AU」を用いシート表面に対して４８時間促進耐侯劣化処理を施こした後、シート表面に対して桝目状（２ｍｍ角、１００個)に傷をつけた。次にシート表面のシリコーン成分を除去した後、ＪＩＳ Ｋ５６００に準拠して剥離試験を実施し、その表面状態を目視にて観察した。評価基準は以下のとおりである。
○：表面保護層の欠落が殆ど生じなかった。
×：表面保護層の欠落が生じた。
(2) Surface gloss For the decorative steel sheets produced in each of the examples and comparative examples, the gloss of the surface was measured using a gloss meter (“micro-TRI-gloss” manufactured by Gardner) under conditions of incident light of 60 degrees. (60 degree glossiness).
(3) Weather resistance The decorative steel sheets produced in each of the examples and comparative examples were subjected to 48-hour accelerated aging resistance treatment on the sheet surface using “UV Auto Fade Meter U48AU” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. Thereafter, scratches were made on the sheet surface in a grid shape (2 mm square, 100 pieces). Next, after removing the silicone component on the surface of the sheet, a peel test was performed in accordance with JIS K5600, and the surface state was visually observed. The evaluation criteria are as follows.
○: The surface protective layer was hardly missing.
X: Missing surface protective layer.
（４）マーカー消去性
各実施例及び比較例にて製造した化粧鋼板について、ぺんてる（株）製ホワイトボードマーカー「ＥＭＷＬＭ−Ｂ」で筆記し、常温常湿環境下で1分間放置した後に、マグエックス製ホワイトボードイレーサーにて拭き取り、マーカーの消え残りの有無を目視にて確認した。
◎；1回の消去でマーカーが完全に拭き取れた。
○：複数回の消去（５回以内）でマーカーが完全に拭き取れた。
△：複数回の消去（５回以内）でマーカーが殆ど拭き取れた。
×；マーカーが拭き取れなかった。
(4) Marker erasability The decorative steel sheets produced in each Example and Comparative Example were written with a whiteboard marker “EMWLM-B” manufactured by Pentel Co., Ltd., and left for 1 minute in a room temperature and humidity environment. It wiped off with the white board eraser made from X, and the presence or absence of the disappearance of a marker was confirmed visually.
A: The marker was completely wiped off by one erasure.
○: The marker was completely wiped by multiple erasures (within 5 times).
(Triangle | delta): The marker was almost wiped off by multiple deletion (within 5 times).
X: The marker could not be wiped off.
（５）耐ブロッキング性
各実施例及び比較例の製造過程における中間シート２０の表面と裏面を重ね合わせた状態で、２４℃の環境下で、７２時間、２ｋｇ／ｃｍ2の荷重をかけた後の中間シート間の密着の有無を確認した。
○：基材同士が全く密着しなかった。
△：基材同士が若干密着した。
(5) Blocking resistance After applying a load of 2 kg / cm 2 for 72 hours in an environment of 24 ° C. in a state where the front and back surfaces of the intermediate sheet 20 in the production process of each example and comparative example are overlapped. The presence or absence of adhesion between the intermediate sheets was confirmed.
○: The substrates did not adhere to each other at all.
(Triangle | delta): The base materials adhered a little.
実施例１
（１）鋼板用化粧シートの製造
基材１１としての厚さ５０μｍの２軸延伸透明ＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）製「コスモシャインＡ４３００」）の表面側に、水性アクリル樹脂（インクテック（株）製オーデＫＲ９９１墨、オーデミキサーを質量比１０：９０で混合したもの）を用いてフレキソ印刷法にてアノトパターンを印刷した（パターン状印刷層１５）。
次にパターン状印刷層１５の表面に、ポリカーボネート系ウレタン−アクリル共重合体（イソシアネート系硬化剤を６質量％含有）にトリアジン系紫外線吸収剤７質量％（チバジャパン製チヌビン４７９を４％、チヌビン４００を３％含有）、及びヒンダードアミン系光安定剤（チバジャパン製チヌビン４００）２質量％を添加した樹脂組成物を塗工し、耐候性付与層１２（塗工量；１．０ｇ／ｍ2）を形成した。
Example 1
(1) Manufacture of decorative sheet for steel plate On the surface side of a biaxially stretched transparent PET film (“Cosmo Shine A4300” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 50 μm as the base material 11, an aqueous acrylic resin (Inktec Corporation) Anoto pattern was printed by a flexographic printing method using a manufactured Ode KR991 ink and an Ode mixer mixed at a mass ratio of 10:90 (patterned printing layer 15).
Next, on the surface of the patterned
次いで、耐候性付与層１２の表層に、テレフタル酸、イソフタル酸、及びセバシン酸からなる多価カルボン酸とネオペンチルグリコール、エチレングリコールからなるポリオールを反応させて得られたポリエステルポリオール（大日精化工業（株）製「Ｅ−２５６−４０」；伸び率５７０％以上、Ｔｇ４７℃）１００質量部に、イソシアネート系硬化剤（大日精化工業（株）製「Ｃ−５５」）３質量部、粒径５μｍの表面未処理シリカ２質量部を添加して得たウレタン系樹脂組成物を塗工してプライマー層１３を得た。
基材１１上にパターン状印刷層１５、耐候性付与層１２、及びプライマー層１３を塗布したものを中間シート２０と称する。
Next, a polyester polyol (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.) obtained by reacting a polyhydric carboxylic acid composed of terephthalic acid, isophthalic acid and sebacic acid with a polyol composed of neopentyl glycol and ethylene glycol on the surface layer of the weather
A material obtained by applying the patterned
中間シート２０のプライマー層１３の上に、３官能アクリレートモノマーであるエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリアクリレートを８７質量部、６官能アクリレートモノマーであるジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを１３質量部、シリコーンアクリレートプレポリマー１質量部、及び平均粒径５μｍの尿素系樹脂からなるフィラーを５質量部添加した電子線硬化性樹脂組成物（平均官能基数は３．４、破断伸び率は３１％）を、塗工厚み２．０μｍで、グラビアリバースコータ法により塗工した。塗工後、加速電圧１７５ｋＶ、照射線量５０ｋＧｙ（５Ｍｒａｄ）の電子線を照射して、該電子線硬化性樹脂組成物を硬化させて表面保護層１４を形成させ、本発明の鋼板用化粧シート１０を得た。
On the primer layer 13 of the intermediate sheet 20, 87 parts by mass of ethylene oxide-modified trimethylolpropane ethylene oxide triacrylate as a trifunctional acrylate monomer, 13 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate as a hexafunctional acrylate monomer, and silicone acrylate Apply an electron beam curable resin composition (average functional group number is 3.4, elongation at break is 31%) to which 1 part by mass of a prepolymer and 5 parts by mass of a filler made of urea resin having an average particle diameter of 5 μm are added. It was coated by a gravure reverse coater method with a work thickness of 2.0 μm. After coating, an electron beam with an acceleration voltage of 175 kV and an irradiation dose of 50 kGy (5 Mrad) is irradiated to cure the electron beam curable resin composition to form the surface protective layer 14, and the
（２）化粧鋼板の製造
厚さ６０μｍの白色ポリプロピレンフィルム（三菱化学ＭＫＶ（株）製「ＰＢ−０１３」（商品名）、基材３１）の裏面に、鋼板接着用プライマー３２として塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂（ＤＩＣグラフィックス製「ＷＢＳプライマー」）を１．２ｇ／ｍ2塗工し、本発明の鋼板用化粧シートと鋼板とを接着させるための中間シート３０を準備した。
次に、上記（１）で製造した鋼板用化粧シート１０の裏面と該中間シート３０の表面を接着剤であるポリエステルウレタン樹脂（大日精化工業（株）製「Ｅ−２９５Ｌ」（商品名）、接着剤層３３）を介してラミネートした。
次いで、ウレタン系の接着剤を用いて（図示せず）、前記鋼板接着用プライマーを介して、厚さ０．６ｍｍの亜鉛メッキ鋼板４０に貼付し、本発明の化粧鋼板５０を得た。該化粧鋼板について上記方法にて評価した。評価結果を第１表に示す。
(2) Manufacture of decorative steel plate Vinyl chloride / acetic acid as a
Next, a polyester urethane resin (“E-295L” (trade name) manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), which is an adhesive, on the back surface of the
Next, using a urethane adhesive (not shown), the steel sheet was bonded to a 0.6 mm thick
実施例２
実施例１において、耐候性付与層１２を形成するための樹脂組成物中に、さらに粒径５μｍの表面未処理シリカを、ポリカーボネート系ウレタン−アクリル共重合体１００質量部に対して、７質量部添加したこと以外は、実施例１と同様にして鋼板用化粧シート及び化粧鋼板を製造した。実施例１と同様に評価した結果を第１表に示す。
Example 2
In Example 1, 7 parts by mass of surface-untreated silica having a particle size of 5 μm was further added to 100 parts by mass of the polycarbonate-based urethane-acrylic copolymer in the resin composition for forming the weather
実施例３
実施例２において、表面未処理シリカの含有量を２５質量部としたこと以外は実施例２と同様にして鋼板用化粧シート及び化粧鋼板を製造した。実施例１と同様に評価した結果を第１表に示す。
Example 3
In Example 2, a decorative sheet for steel sheet and a decorative steel sheet were produced in the same manner as in Example 2 except that the content of untreated surface silica was 25 parts by mass. The results of evaluation in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
実施例４
実施例１において、電子線硬化性樹脂組成物中の平均粒径５μｍの尿素系樹脂からなるフィラーに代えて、平均粒径３μｍの尿素系樹脂からなるフィラーを用いたこと以外は、実施例１と同様にして鋼板用化粧シート及び化粧鋼板を製造した。実施例１と同様に評価した結果を第１表に示す。
Example 4
In Example 1, Example 1 was used except that a filler made of a urea resin having an average particle diameter of 3 μm was used in place of the filler made of a urea resin having an average particle diameter of 5 μm in the electron beam curable resin composition. A decorative sheet for steel plate and a decorative steel plate were produced in the same manner as described above. The results of evaluation in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
実施例５
実施例4において、耐候性付与層１２を形成するための樹脂組成物中に、さらに粒径５μｍの表面未処理シリカを、ポリカーボネート系ウレタン−アクリル共重合体１００質量部に対して、７質量部添加したこと以外は、実施例４と同様にして鋼板用化粧シート及び化粧鋼板を製造した。実施例１と同様に評価した結果を第１表に示す。
Example 5
In Example 4, 7 parts by mass of surface untreated silica having a particle size of 5 μm was further added to 100 parts by mass of the polycarbonate-based urethane-acrylic copolymer in the resin composition for forming the weather
比較例１
実施例１において、耐候性付与層１２を設けなかったこと、プライマー層１３中にシリカを添加しなかったこと、及び表面保護層１４中の尿素系樹脂からなるフィラーの含有量を１質量部としたこと以外は、実施例１と同様にして鋼板用化粧シート及び化粧鋼板を製造した。実施例１と同様に評価した結果を第１表に示す。
Comparative Example 1
In Example 1, the weather
比較例２
比較例１において、表面保護層１４中の尿素系樹脂からなるフィラーの含有量を１２質量部としたこと以外は、比較例１と同様にして鋼板用化粧シート及び化粧鋼板を製造した。実施例１と同様に評価した結果を第１表に示す。
Comparative Example 2
In Comparative Example 1, a decorative sheet for steel sheet and a decorative steel sheet were produced in the same manner as in Comparative Example 1, except that the content of the filler made of urea-based resin in the surface protective layer 14 was 12 parts by mass. The results of evaluation in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
比較例３
比較例１において、表面保護層１４中の尿素系樹脂からなるフィラーの含有量を６質量部としたこと以外は、比較例１と同様にして鋼板用化粧シート及び化粧鋼板を製造した。実施例１と同様に評価した結果を第１表に示す。
Comparative Example 3
In Comparative Example 1, a decorative sheet for steel sheet and a decorative steel sheet were produced in the same manner as in Comparative Example 1, except that the content of the filler composed of the urea-based resin in the surface protective layer 14 was 6 parts by mass. The results of evaluation in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
比較例４
実施例１において、耐候性付与層１２を設けなかったこと以外は、実施例１と同様にして鋼板用化粧シート及び化粧鋼板を製造した。実施例１と同様に評価した結果を第１表に示す。
Comparative Example 4
In Example 1, a decorative sheet for steel sheet and a decorative steel sheet were produced in the same manner as in Example 1 except that the weather
比較例５
比較例４において、プライマー層１３中の表面未処理シリカの含有量を８質量部に代えたこと以外は、比較例４と同様にして鋼板用化粧シート及び化粧鋼板を製造した。実施例１と同様に評価した結果を第１表に示す。
Comparative Example 5
In Comparative Example 4, a decorative sheet for steel sheet and a decorative steel sheet were produced in the same manner as in Comparative Example 4 except that the content of untreated surface silica in the primer layer 13 was changed to 8 parts by mass. The results of evaluation in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
本発明の鋼板用化粧シートによれば、プロジェクター等を通して、文字データ、画像データ等を投影することのできる映写スクリーンとしての機能を有し、しかも、これに書き込みを行なうことができ、該書き込みをリアルタイムでデジタル情報として取り込み、映写スクリーンに反映させることのできる機能を有し、かつホワイトボードとしても使用できる機能を同時に有する映写スクリーンを得ることができる。
さらには、本発明の鋼板用化粧シートの背面部に、プラスチックフィルム、木製合板、鋼板、マグネットシート、吸着シートを張り合わせて使用することもできる。プラスチックフィルム、木製合板、鋼板等の機材と組み合わせることで、従来の移動式ホワイトボードやパーテーション、壁面等の建材製品の一部として利用することが可能である。
またマグネットシートや吸着シートを張り合わせた場合には、すでに設置されている黒板や、壁に対してこれまでに述べた様な性能を付与することができるとともに、シート形状であるため容易に人が持ち運びでき、空間の制限にとらわれない利用が可能である。
さらに、本発明の鋼板用化粧シートは、電子ペンとしての使用を行わずに、映写兼用ホワイトボードシートとしても利用可能である。
According to the decorative sheet for steel sheet of the present invention, it has a function as a projection screen capable of projecting character data, image data, etc. through a projector or the like, and can be written on the screen. It is possible to obtain a projection screen having a function that can be captured as digital information in real time and reflected on the projection screen, and also has a function that can also be used as a whiteboard.
Furthermore, a plastic film, a wooden plywood, a steel plate, a magnet sheet, and an adsorption sheet can be bonded to the back surface of the decorative sheet for steel plate of the present invention. By combining with equipment such as plastic film, wooden plywood and steel plate, it can be used as a part of conventional building materials such as mobile whiteboards, partitions and wall surfaces.
In addition, when magnetic sheets and suction sheets are bonded together, it is possible to give the performance as described above to the blackboard and wall that have already been installed. It can be carried and used without being restricted by space restrictions.
Furthermore, the decorative sheet for steel plate of the present invention can be used as a projection and whiteboard sheet without being used as an electronic pen.
１０：鋼板用化粧シート
１１：基材
１２：耐候性付与層
１３：プライマー層
１４：表面保護層
１５：パターン状印刷層
２０：中間シート
３０：中間シート
３１：隠蔽層
３２：鋼板接着用プライマー
３３：接着剤層
４０：亜鉛メッキ鋼板
５０：化粧鋼板
10: decorative sheet for steel plate 11: base material 12: weathering layer 13: primer layer 14: surface protective layer 15: patterned printing layer 20: intermediate sheet 30: intermediate sheet 31: concealing layer 32:
Claims (11)
引張試験；厚さ９０μｍのポリプロピレンフィルムに電離放射線硬化性樹脂組成物を厚さ３．５μｍとなるように塗工・硬化させた後、温度２５℃、引張速度５０ｍｍ／分で引張試験を行い破断する際の伸び率を測定する。 A decorative sheet for a steel sheet in which a weather resistance imparting layer, a primer layer, and a surface protective layer are laminated in this order on a base material, the base material is a biaxially stretched polyester film, and the weather resistance imparting layer absorbs ultraviolet rays Made of a resin composition containing an agent, the primer layer is made of a urethane resin composition, the elongation percentage of the urethane resin measured at room temperature according to JIS K6732 is 300% or more, and the surface protective layer is A decorative sheet for steel sheet, which is obtained by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin composition, and the elongation at break measured by a tensile test of the ionizing radiation curable resin composition is 25% to 45%.
Tensile test: After coating and curing an ionizing radiation curable resin composition to a thickness of 3.5 μm on a polypropylene film having a thickness of 90 μm, a tensile test is performed at a temperature of 25 ° C. and a tensile speed of 50 mm / min to break. Measure the elongation when
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