JP2011174974A - Hard coat film - Google Patents

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JP2011174974A JP2010037119A JP2010037119A JP2011174974A JP 2011174974 A JP2011174974 A JP 2011174974A JP 2010037119 A JP2010037119 A JP 2010037119A JP 2010037119 A JP2010037119 A JP 2010037119A JP 2011174974 A JP2011174974 A JP 2011174974A
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Yasushi Yabuhara
靖史 薮原
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hard coat film which has an outstanding hard coat property, an antistatic property and transparency and which suppresses whitening of a hard coat layer surface. <P>SOLUTION: In the hard coat film, a hard coat layer is formed by using a coating solution and a fluorine series leveling agent on at least one surface of a transparent base material. The coating solution is prepared by blending an electroconductive material, which includes an ionization radiation curing resin containing a polyfunctional monomer having two or more (meth)acryloyl groups in a molecule and at least one kind among metal oxide particles of ATO, ITO, Sb<SB>2</SB>O<SB>5</SB>, TiO<SB>2</SB>, ZnO<SB>2</SB>and Ce<SB>2</SB>O<SB>3</SB>, with one or more kinds of solvent 1 for dissolving or swelling the transparent base material and a solvent 2 for stably dispersing the electroconductive material. Center line mean height (Ra) and irregularity mean space (Sm) of the hard coat layer are 0.010 μm or less and 0.15 mm or more, respectively. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、優れたハードコート層と反射防止層を備え、帯電防止性、透明性に優れるハードコートフィルムに関するものである。   The present invention relates to a hard coat film comprising an excellent hard coat layer and an antireflection layer, and excellent in antistatic properties and transparency.

従来、各種ディスプレイに用いられる透明基材に硬度を付帯させる為にアクリル系UV樹脂等をコーティングし、ハードコート性を付帯させる方法が用いられてきた。しかし、これに伴い透明基材およびアクリル系樹脂が帯電しやすく、作業時あるいは使用時に塵やほこりが付着するという問題がある。   Conventionally, in order to attach hardness to a transparent base material used in various displays, a method of coating an acrylic UV resin or the like and attaching a hard coat property has been used. However, along with this, there is a problem that the transparent base material and the acrylic resin are easily charged, and dust and dust are attached during operation or use.

この問題点を改良するために各種導電性材料を添加することが行われている。このため、透明基材上にハードコート層を備えるフィルムにおいて、ハードコート層に帯電防止機能を付与する方法が提案されている。   In order to improve this problem, various conductive materials are added. For this reason, in a film provided with a hard coat layer on a transparent substrate, a method for imparting an antistatic function to the hard coat layer has been proposed.

特開平11−92750号公報JP-A-11-92750 特開平7−314619号公報JP 7-314619 A

透明基材上にアクリル系樹脂等をコーティングし、硬化させる際に、アクリル系樹脂の希釈溶剤を揮発させる必要があるが、この際、気化熱により樹脂表面付近の空気が冷やされ、空気中の水分が凝集する。この水分が樹脂表面に取り込まれてしまい、樹脂が硬化する際に、樹脂表面が荒れてしまい、表面に微小な凹凸ができてしまう。この凹凸により外部からの光が散乱し、フィルムが白化して見えてしまうという問題点がある。   When coating and curing an acrylic resin on a transparent substrate, it is necessary to volatilize the acrylic resin dilution solvent. At this time, the air near the resin surface is cooled by the heat of vaporization, and in the air Water aggregates. This moisture is taken into the resin surface, and when the resin is cured, the resin surface is roughened and minute irregularities are formed on the surface. There is a problem that light from the outside is scattered by the unevenness, and the film appears whitened.

本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、優れたハードコート性、帯電防止性、透明性を備え、ハードコート層表面の白化を抑えたハードコートフィルムを提供するものである。   The present invention has been made to solve the above problems, and provides a hard coat film having excellent hard coat properties, antistatic properties, and transparency, and suppressing whitening of the surface of the hard coat layer. It is.

上記課題を解決するために請求項1に係る発明としては、透明基材の少なくとも片面に、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル基を分子中に有する多官能性モノマーを含有する電離放射線硬化型樹脂と、ATO、ITO、Sb、TiO、ZnO、Ceの金属酸化物粒子のうち少なくとも1種類以上を含有する導電性材料に、透明基材を溶解または膨潤させる一種類以上の溶剤1と、導電性材料が安定に分散される溶剤2により混合調液された塗布液と、フッ素系レベリング剤を用いて形成されていることを特徴とするハードコートフィルムである。 In order to solve the above-mentioned problems, the invention according to claim 1 is an ionization comprising a polyfunctional monomer having two or more (meth) acryloyl groups in one molecule on at least one surface of a transparent substrate. A transparent substrate is dissolved or dissolved in a radiation curable resin and a conductive material containing at least one kind of metal oxide particles of ATO, ITO, Sb 2 O 5 , TiO 2 , ZnO 2 , and Ce 2 O 3. A hard coat film formed using one or more kinds of solvents 1 to be swollen, a coating solution mixed and prepared with a solvent 2 in which a conductive material is stably dispersed, and a fluorine-based leveling agent It is.

また、請求項2に係る発明としては、前記フッ素系レベリング剤が、ハードコート層形成樹脂100重量部に対して0.1〜5.0重量部の範囲内で用いられていることを特徴とする請求項1に記載のハードコートフィルムである。   The invention according to claim 2 is characterized in that the fluorine-based leveling agent is used within a range of 0.1 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the hard coat layer forming resin. The hard coat film according to claim 1.

また、請求項3に係る発明としては、前記ハードコート層の中心線平均高さ(Ra)が0.010μm以下であり、且つ、凹凸の平均間隔(Sm)が0.15mm以上であることを特徴とする請求項1ないし請求項2に記載のハードコートフィルムである。   Moreover, as invention which concerns on Claim 3, the centerline average height (Ra) of the said hard-coat layer is 0.010 micrometer or less, and the average space | interval (Sm) of an unevenness | corrugation is 0.15 mm or more. The hard coat film according to claim 1 or 2, characterized in that it is a hard coat film.

本発明の構成のハードコートフィルムとすることにより、優れたハードコート性、帯電防止性、透明性を備え、ハードコート層表面の白化を抑えたハードコートフィルムを得ることができる。   By setting it as the hard coat film of the structure of this invention, the hard coat film which was equipped with the outstanding hard coat property, antistatic property, and transparency, and suppressed the whitening of the hard coat layer surface can be obtained.

本発明の一実施例のハードコートフィルムの断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram of the hard coat film of one Example of this invention.

図1に、本発明のハードコートフィルムの構成の一例とする断面図を示す。   FIG. 1 shows a cross-sectional view as an example of the configuration of the hard coat film of the present invention.

本発明の一実施例としてのハードコートフィルムは、透明基材(11)の少なくとも片面に、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル基を分子中に含有する多官能性モノマーを主成分とする電離放射線硬化型樹脂(121)と導電性材料(122)を主成分とするハードコート層(12を順次積層した積層体であって、前記ハードコート層(12)が、透明基材(11)を溶解または膨潤させる一種類以上の溶剤1及び導電性材料(122)が安定に分散される溶剤2及びフッ素系レベリング剤を含む塗布液を用いて形成される。   The hard coat film as an embodiment of the present invention is mainly composed of a polyfunctional monomer containing two or more (meth) acryloyl groups in one molecule on at least one surface of the transparent substrate (11). The hard coat layer (12 is a laminate in which the ionizing radiation curable resin (121) and the conductive material (122) as main components are sequentially laminated, and the hard coat layer (12) is a transparent substrate ( 11) One or more types of solvent 1 that dissolves or swells, solvent 2 in which conductive material (122) is stably dispersed, and a coating solution containing a fluorine-based leveling agent.

本発明で用いられる透明基材(11)としては、トリアセチルセルロースフィルム等のセルロース系フィルムが用いられる。複屈折が少なく、透明性、屈折率、分散などの光学特性、さらには耐衝撃性、耐熱性、耐久性などの諸物性の点に優れており、更に溶剤によって容易に溶解または膨潤する為、本発明においては他のフィルムよりも好ましい。   As the transparent substrate (11) used in the present invention, a cellulose film such as a triacetyl cellulose film is used. Less birefringence, excellent optical properties such as transparency, refractive index, dispersion, and other physical properties such as impact resistance, heat resistance, durability, and because it easily dissolves or swells with solvents, In this invention, it is more preferable than another film.

前記透明基材(11)には、各種安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤、酸化防止剤、難燃剤等が添加されていても良い。また、透明基材の厚さは特に限定されるものではないが、20μm以上200μm以下が好ましい。さらにトリアセチルセルロースフィルムである場合には、40μm以上80μm以下が好ましい。   Various stabilizers, ultraviolet absorbers, plasticizers, lubricants, colorants, antioxidants, flame retardants, and the like may be added to the transparent substrate (11). Moreover, although the thickness of a transparent base material is not specifically limited, 20 micrometers or more and 200 micrometers or less are preferable. Furthermore, when it is a triacetylcellulose film, 40 micrometers or more and 80 micrometers or less are preferable.

本発明で用いられる電離放射線硬化型樹脂(121)とは、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂も包含するものであって、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル基を分子中に含有する多官能性モノマーを主成分とする。   The ionizing radiation curable resin (121) used in the present invention includes an ultraviolet curable resin and an electron beam curable resin, and two or more (meth) acryloyl groups are contained in one molecule. The main component is a polyfunctional monomer contained in.

多官能性モノマーとしては、1,4‐ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、3−メチルペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールビスβ‐(メタ)アクリロイルオキシプロピネート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリ(2−ヒドロキシエチル)イソシアネートジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、2,3‐ビス(メタ)アクリロイルオキシエチルオキシメチル[2.2.1]ヘプタン、ポリ1,2−ブタジエンジ(メタ)アクリレート、1,2−ビス(メタ)アクリロイルオキシメチルヘキサン、ノナエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラデカンエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、10−デカンジオール(メタ)アクリレート、3,8−ビス(メタ)アクリロイルオキシメチルトリシクロ[5.2.10]デカン、水素添加ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、2,2−ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシジエトキシフェニル)プロパン、1,4−ビス((メタ)アクリロイルオキシメチル)シクロヘキサン、ヒドロキシピバリンサンエステルネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、エポキシ変成ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。多官能モノマーは、単独で使用しても良いし、2種類以上を併用しても良い。また、必要で有れば単官能モノマーと併用して共重合させることもできる。   Polyfunctional monomers include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol Di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, 3-methylpentanediol di (meth) acrylate, diethylene glycol bis β- (meth) acryloyloxypropionate, trimethylolethane Tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tri (2-H Roxyethyl) isocyanate di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, 2,3-bis (meth) acryloyloxyethyloxymethyl [2.2.1] heptane, poly 1,2-butadiene di (meth) acrylate 1,2-bis (meth) acryloyloxymethylhexane, nonaethylene glycol di (meth) acrylate, tetradecane ethylene glycol di (meth) acrylate, 10-decanediol (meth) acrylate, 3,8-bis (meth) acryloyl Oxymethyltricyclo [5.2.10] decane, hydrogenated bisphenol A di (meth) acrylate, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxydiethoxyphenyl) propane, 1,4-bis ((meta ) Acryloyloxymethyl Examples thereof include cyclohexane, hydroxypivalin sun ester neopentyl glycol di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, and epoxy-modified bisphenol A di (meth) acrylate. A polyfunctional monomer may be used independently and may use 2 or more types together. Further, if necessary, it can be copolymerized in combination with a monofunctional monomer.

また、本発明にて好ましい多官能性モノマーとしてウレタンアクリレートも挙げられ、一般にポリエステルポリオールにイソシアネートモノマー、もしくはプレポリマーを反応させて得られた生成物に水酸基を有するアクリレートモノマーを反応させ容易に形成されるものを挙げることができる。   In addition, urethane acrylate is also exemplified as a preferred polyfunctional monomer in the present invention, and it is generally formed easily by reacting an acrylate monomer having a hydroxyl group with a product obtained by reacting a polyester polyol with an isocyanate monomer or a prepolymer. Can be mentioned.

具体的な例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマーなどを用いることができる。また、これらの単量体は、1種または2種以上を混合して使用することができる。また、これらは塗液においてモノマーであってもよいし、一部が重合したオリゴマーであってもかまわない。   Specific examples include pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, dipentaerythritol pentaacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, pentaerythritol triacrylate toluene diisocyanate urethane prepolymer, dipentaerythritol pentaacrylate toluene diisocyanate urethane prepolymer. Pentaerythritol triacrylate isophorone diisocyanate urethane prepolymer, dipentaerythritol pentaacrylate isophorone diisocyanate urethane prepolymer, and the like can be used. Moreover, these monomers can be used 1 type or in mixture of 2 or more types. Further, these may be monomers in the coating liquid, or may be oligomers that are partially polymerized.

光重合開始剤としては、例えば、2,2−エトキシアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ジベンゾイル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、p−クロロベンゾフェノン、p−メトキシベンゾフェノン、ミヒラーケトン、アセトフェノン、2−クロロチオキサントン等が挙げられる。これらを単独、もしくは2種類以上合わせて用いても良い。   Examples of the photopolymerization initiator include 2,2-ethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, dibenzoyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, p-chlorobenzophenone, p-methoxybenzophenone, Michler ketone, acetophenone, 2 -Chlorothioxanthone and the like. You may use these individually or in combination of 2 or more types.

光増感剤としては、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、2−ジメチルアミノエタノール等の3級アミン、トリフェニルホスフィン等のアルキルフォスフィン系、β−チオジグリコール等のチオエーテル系をあげることが出来、これらを1種類あるいは2種類以上を混合して使用することもできる。   Examples of the photosensitizer include tertiary amines such as triethylamine, triethanolamine and 2-dimethylaminoethanol, alkylphosphine such as triphenylphosphine, and thioethers such as β-thiodiglycol. These may be used alone or in combination of two or more.

また、本発明のハードコートフィルムにあっては、フッ素系レベリング剤が、ハードコート層形成樹脂100重量部に対して0.05〜5.0重量部用いられていることを特徴とする。透明基材上にアクリル系樹脂等をコーティングし、硬化させる際に、アクリル系樹脂の希釈溶剤を揮発させる必要があるが、この際、気化熱により樹脂表面付近の空気が冷やされ、空気中の水分が凝集する。この水分が樹脂表面に取り込まれてしまい、樹脂が硬化する際に、樹脂表面に微小な凹凸が発生してしまう。フッ素系レベリング剤が、ハードコート層形成樹脂100重量部に対して0.05重量部に満たない場合、ハードコート層表面のレベリング性が弱く、この表面の微細な凹凸を平滑にすることができない。また、フッ素系レベリング剤が、ハードコート層形成樹脂100重量部に対して5.0重量部を超える場合、透明基材との間にハジキが発生してしまう。   In the hard coat film of the present invention, the fluorine-based leveling agent is used in an amount of 0.05 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the hard coat layer forming resin. When coating and curing an acrylic resin on a transparent substrate, it is necessary to volatilize the acrylic resin dilution solvent. At this time, the air near the resin surface is cooled by the heat of vaporization, and in the air Water aggregates. This moisture is taken into the resin surface, and when the resin is cured, minute irregularities are generated on the resin surface. When the fluorine-based leveling agent is less than 0.05 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the hard coat layer forming resin, the leveling property of the hard coat layer surface is weak, and the fine irregularities on the surface cannot be smoothed. . Moreover, when a fluorine-type leveling agent exceeds 5.0 weight part with respect to 100 weight part of hard-coat layer forming resin, a repellency will generate | occur | produce between transparent base materials.

さらに、性能改良のため、泡消剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤等を含有することもできる。   Furthermore, for performance improvement, an anti-foaming agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a polymerization inhibitor and the like can also be contained.

また、本発明のハードコートフィルムにあっては、ハードコート層のJIS−B0601−1994に規定される中心線平均粗さ(Ra)が0.010μm以下であり、且つ、凹凸の平均間隔(Sm)が0.15mm以上であることを特徴とする。ハードコート層の中心線平均粗さ(Ra)が0.010μmを超え、且つ、凹凸の平均間隔(Sm)が0.15mmを満たさない場合、ハードコート層表面の凹凸により外部からの光が散乱し、フィルム表面が白化してしまい、フィルムの透明性が低くなってしまう。   Further, in the hard coat film of the present invention, the center line average roughness (Ra) defined by JIS-B0601-1994 of the hard coat layer is 0.010 μm or less, and the average interval between the irregularities (Sm ) Is 0.15 mm or more. When the center line average roughness (Ra) of the hard coat layer exceeds 0.010 μm and the average interval (Sm) of the irregularities does not satisfy 0.15 mm, light from the outside is scattered by the irregularities on the surface of the hard coat layer. And the film surface will be whitened and the transparency of a film will become low.

導電性材料(122)としては、ATO(酸化アンチモン/酸化スズ)、ITO(酸化インジウム/酸化スズ)、Sb、TiO、ZnO、Ce等の金属酸化物微粒子が挙げられる。その中でも導電性に優れたATO微粒子の使用が望ましい。 Examples of the conductive material (122) include fine metal oxide particles such as ATO (antimony oxide / tin oxide), ITO (indium oxide / tin oxide), Sb 2 O 5 , TiO 2 , ZnO 2 , and Ce 2 O 3. It is done. Among them, it is desirable to use ATO fine particles having excellent conductivity.

本発明の光学積層体におけるハードコート層(4)は、電離放射線硬化型樹脂(121)は、90重量部から99重量部に対し、導電性材料(122)は、10重量部から1重量部の範囲が好ましい。   The hard coat layer (4) in the optical layered body of the present invention is such that the ionizing radiation curable resin (121) is 90 to 99 parts by weight, and the conductive material (122) is 10 to 1 part by weight. The range of is preferable.

ハードコート層における導電性材料が1重量部以下であると、十分な導電性を発現せず、10重量部以上であると金属酸化物微粒子による着色、光学散乱が発生してしまい、光学積層体としての十分な機能を発現しなくなる。   When the conductive material in the hard coat layer is 1 part by weight or less, sufficient conductivity is not exhibited, and when it is 10 parts by weight or more, coloring and optical scattering are caused by the metal oxide fine particles, and the optical laminate is formed. As a result, it will not exhibit sufficient functions.

ハードコート層(12)の形成方法としては、ウェットコーティング法とされる、ディップコーティング法、スピンコーティング法、フローコーティング法、スプレーコーティング法、ロールコーティング法、グラビアロールコーティング法、エアドクターコーティング法、プレードコーティング法、ワイヤードクターコーティング法、ナイフコーティング法、リバースコーティング法、トランスファロールコーティング法、マイクログラビアコーティング法、キスコーティング法、キャストコーティング法、スロットオリフィスコーティング法、カレンダーコーティング法、ダイコーティング法等などにより透明基材の少なくとも片面に塗布することにより形成することができる。特に薄く、均一に層を形成する必要性があることより、マイクログラビアコーティング法を用いることが好ましい。また、厚い層を構成する必要が生じた場合には、ダイコーティング法を用いることも可能である。   The hard coat layer (12) is formed by a wet coating method, such as a dip coating method, a spin coating method, a flow coating method, a spray coating method, a roll coating method, a gravure roll coating method, an air doctor coating method, a blade. Transparent by coating method, wire doctor coating method, knife coating method, reverse coating method, transfer roll coating method, micro gravure coating method, kiss coating method, cast coating method, slot orifice coating method, calendar coating method, die coating method, etc. It can form by apply | coating to the at least single side | surface of a base material. The microgravure coating method is preferably used because it is particularly necessary to form a thin and uniform layer. In addition, when it becomes necessary to form a thick layer, a die coating method can be used.

ハードコート層(12)を形成する際の硬化方法としては、例えば、紫外線照射、加熱等を用いることができる。紫外線照射の場合、高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、フュージョンランプ等を使用することができる。紫外線照射量は、通常100mJ/cm2以上800mJ/cm2以下である。   As a curing method for forming the hard coat layer (12), for example, ultraviolet irradiation, heating or the like can be used. In the case of ultraviolet irradiation, a high pressure mercury lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a fusion lamp, or the like can be used. The amount of ultraviolet irradiation is usually 100 mJ / cm 2 or more and 800 mJ / cm 2 or less.

また、ハードコート層の膜厚は3μm以上あれば十分な強度となるが、塗工精度、取扱いから5μm以上10μm以下の範囲が好ましい。10μm以上では硬化収縮による基材の反り、ゆがみ、基材折れが発生してしまうためである。さらに、膜厚としては、5μm以上7μm以下の範囲であるとハードコート層としては非常に好ましい。   The hard coat layer having a thickness of 3 μm or more provides sufficient strength, but is preferably in the range of 5 μm to 10 μm from the viewpoint of coating accuracy and handling. This is because if the thickness is 10 μm or more, warpage, distortion, and bending of the substrate due to curing shrinkage occur. Furthermore, it is very preferable for the hard coat layer to have a film thickness in the range of 5 μm to 7 μm.

溶剤1としては、セルロース系フィルム表面を溶解または膨潤させる溶剤として、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、1,3,5−トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトール等のエーテル類、またアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、およびメチルシクロヘキサノン等のケトン類、また蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸n−ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン醸エチル、酢酸n−ペンチル、およびγ−プチロラクトン等のエステル類、さらにメチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ類が挙げられる。これらを単独、もしくは2種類以上合わせて用いても良い。また、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、アセトン、シクロヘキサノンのうち少なくとも1種類を用いることが好ましい。   As the solvent 1, as a solvent for dissolving or swelling the cellulose film surface, dibutyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, diethoxyethane, propylene oxide, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, 1,3,5 -Ethers such as trioxane, tetrahydrofuran, anisole and phenetole; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methylcyclohexanone and methylcyclohexanone; and ethyl formate and formic acid Esters such as propyl, n-pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, methyl propionate, ethyl propion brew, n-pentyl acetate, and γ-ptyrolactone; Ruserosorubu, cellosolve, butyl cellosolve, cellosolve such as cellosolve acetate. You may use these individually or in combination of 2 or more types. Moreover, it is preferable to use at least one of methyl acetate, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, acetylacetone, acetone, and cyclohexanone.

溶剤2としては、金属酸化物微粒子の凝集等を起こすことなく安定した塗液状態を維持することを目的としており、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、1−ブタノール、2−ブタノール、イソブチルアルコール等のアルコール類、またメチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類、さらにメチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ類が挙げられる。これらを単独、もしくは2種類以上合わせて用いても良い。また、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、1−ペンタノール、エチレングリコール、メチ
ルセロソルブ、セロソルブのうち少なくとも1種類を用いることが好ましい。
The solvent 2 is intended to maintain a stable coating state without causing aggregation of metal oxide fine particles, and alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, 1-butanol, 2-butanol, and isobutyl alcohol. And glycols such as methylene glycol, ethylene glycol and propylene glycol, and cellosolves such as methyl cellosolve, cellosolve, butyl cellosolve and cellosolve acetate. You may use these individually or in combination of 2 or more types. Moreover, it is preferable to use at least one of methanol, ethanol, isopropyl alcohol, 1-pentanol, ethylene glycol, methyl cellosolve, and cellosolve.

これら溶剤1及び溶剤2は、溶剤1は70重量部から95重量部及び、溶剤2は30重量部から5重量部であり、溶剤1と溶剤2を合わせた時に100重量部となるように調液することが好ましい。   The solvent 1 and the solvent 2 are 70 to 95 parts by weight of the solvent 1 and 30 to 5 parts by weight of the solvent 2, and are adjusted to 100 parts by weight when the solvent 1 and the solvent 2 are combined. It is preferable to liquefy.

溶剤1が70重量部以下であると、セルロース系フィルム表面を溶解・膨潤させるのに十分でなく、ハードコート層の密着性低下を引き起こしてしまう。一方、溶剤1が95重量部以上であると、導電性材料が塗液中にて不安定になってしまい、微粒子の凝集等の不具合がおこってしまう。   If the solvent 1 is 70 parts by weight or less, it is not sufficient to dissolve and swell the cellulosic film surface, causing a decrease in the adhesion of the hard coat layer. On the other hand, when the solvent 1 is 95 parts by weight or more, the conductive material becomes unstable in the coating liquid, and problems such as aggregation of fine particles occur.

(実施例1)
図1に示すように、透明基材(11)としては、厚さ80μmのトリアセチルセルロースフィルムを用意した。
Example 1
As shown in FIG. 1, a 80 μm thick triacetyl cellulose film was prepared as the transparent substrate (11).

透明基材(11)上に、ハードコート層処方を撹拌混合した塗布液を、バーコーティング法により乾燥後の膜厚が5μm程度になるように塗布、乾燥させ、高圧水銀灯により600mJ/cm2の紫外線を照射し、ハードコート層を形成した。   On the transparent base material (11), a coating solution obtained by stirring and mixing the hard coat layer formulation is applied and dried by a bar coating method so that the film thickness after drying is about 5 μm, and an ultraviolet ray of 600 mJ / cm 2 by a high-pressure mercury lamp. Were irradiated to form a hard coat layer.

前記ハードコート層処方においては、ウレタンアクリレート:UV−1700B(日本合成化学社製)80重量部と導電性金属酸化物(五酸化アンチモン、屈折率n=1.60)10重量部、光重合開始剤イルガキュアー184(チバ・ジャパン社製)3重量部、フッ素系レベリング剤BYK−340(ビックケミー社製)0.2重量部を混合したものを、アセトン80重量部、エタノール20重量部の混合溶剤で希釈した。   In the hard coat layer formulation, urethane acrylate: UV-1700B (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) 80 parts by weight and conductive metal oxide (antimony pentoxide, refractive index n = 1.60) 10 parts by weight, photopolymerization started A mixed solvent of 80 parts by weight of acetone and 20 parts by weight of ethanol was prepared by mixing 3 parts by weight of the agent Irgacure 184 (manufactured by Ciba Japan) and 0.2 parts by weight of the fluorine leveling agent BYK-340 (manufactured by Big Chemie). Diluted with

(実施例2)は、(実施例1)のハードコート層について、フッ素系レベリング剤添加量を1.0重量部に変化させた例である。   (Example 2) is an example in which the amount of fluorine-based leveling agent added was changed to 1.0 part by weight for the hard coat layer of (Example 1).

(比較例1)は、(実施例1)のハードコート層について、フッ素系レベリング剤添加量を0.01重量部に変化させた例である。   (Comparative Example 1) is an example in which the amount of the fluorine-based leveling agent added was changed to 0.01 parts by weight for the hard coat layer of (Example 1).

(比較例2)は、(実施例1)のハードコート層について、フッ素系レベリング剤添加量を10重量部に変化させた例である。   (Comparative Example 2) is an example in which the amount of fluorine-based leveling agent added was changed to 10 parts by weight for the hard coat layer of (Example 1).

前記(実施例1)、(実施例2)及び(比較例1)、(比較例2)で作製したハードコートフィルムを以下に示す試験・評価によりおこなう。   The hard coat film produced in the above (Example 1), (Example 2), (Comparative Example 1), and (Comparative Example 2) is performed by the following tests and evaluations.

「ヘイズ値測定」
得られたハードコートフィルムについて、写像性測定器(日本電色工業社製、NDH−2000)を使用して、JIS−K7105−1981に準拠して、ヘイズ値を測定した。
"Haze measurement"
About the obtained hard coat film, the haze value was measured based on JIS-K7105-1981 using a image clarity measuring device (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. make, NDH-2000).

「表面抵抗」
得られたハードコートフィルムについて、高抵抗抵抗率計(株式会社ダイアインスツルメンツ社製、ハイレスターMCP−HT260)を使用して、JIS−K6911−1994に準拠して、表面抵抗値を測定した。
"Surface resistance"
About the obtained hard coat film, the surface resistance value was measured based on JIS-K6911-1994 using the high resistivity meter (Dia Instruments Co., Ltd. make, High Lester MCP-HT260).

「鉛筆硬度試験」
得られたハードコートフィルムについて、クレメンス型引掻き硬度試験機(テスター産業株式会社製、HA−301)を用いて、JIS−K5400−1990に準拠して、ハードコート層表面に500gの荷重をかけた硬度3Hの鉛筆(三菱UNI)を用い、試験を行い、キズによる外観の変化を目視で評価した。ハードコート層表面にキズが発生していないものを丸印(○)、ハードコート層表面にキズが発生しているものをバツ印(×)で示した。
"Pencil hardness test"
About the obtained hard coat film, a 500 g load was applied to the hard coat layer surface in accordance with JIS-K5400-1990 using a Clemens type scratch hardness tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., HA-301). A test was performed using a pencil with a hardness of 3H (Mitsubishi UNI), and changes in appearance due to scratches were visually evaluated. Those with no scratch on the surface of the hard coat layer are indicated by a circle (◯), and those with a scratch on the surface of the hard coat layer are indicated by a cross (×).

「ハードコート層表面の中心線平均高さ(Ra)」
得られたハードコートフィルムについて、高精度微細形状測定器(小坂研究所製サーフコーダーET4000A)を用い、JIS−B0601−1994に準拠して、ハードコート層表面の中心線平均高さ(Ra)を測定した(カットオフ=0.8mm、評価長さ=2.4mm、走査速度=0.2mm/sec)。
“Center line average height (Ra) of hard coat layer surface”
About the obtained hard coat film, the center line average height (Ra) on the surface of the hard coat layer is determined in accordance with JIS-B0601-1994 using a high-precision fine shape measuring instrument (Surfcoder ET4000A manufactured by Kosaka Laboratory). Measurement was performed (cut-off = 0.8 mm, evaluation length = 2.4 mm, scanning speed = 0.2 mm / sec).

「ハードコート層表面凹凸の平均間隔(Sm)」
得られたハードコートフィルムについて、高精度微細形状測定器(小坂研究所製サーフコーダーET4000A)を用い、JIS−B0601−1994に準拠して、ハードコート層表面凹凸の平均間隔(Sm)を測定した(カットオフ=0.8mm、評価長さ=2.4mm、走査速度=0.2mm/sec)。
“Average spacing of surface irregularities on hard coat layer (Sm)”
About the obtained hard coat film, the average space | interval (Sm) of the hard coat layer surface unevenness | corrugation was measured based on JIS-B0601-1994 using the high precision fine shape measuring device (Surfcoder ET4000A by Kosaka Laboratory). (Cutoff = 0.8 mm, evaluation length = 2.4 mm, scanning speed = 0.2 mm / sec).

「白化」
得られたハードコートフィルムに蛍光灯の光を当て、ハードコート層表面の光の拡散具合を評価した。光の拡散具合が小さく、ハードコート層表面が白化していないものを丸印(○)、ハードコート層表面が白化しているものをバツ印(×)で示した。
"Whitening"
The resulting hard coat film was irradiated with light from a fluorescent lamp, and the light diffusion state on the surface of the hard coat layer was evaluated. The light diffusion degree is small, the hard coat layer surface is not whitened, and the hard coat layer surface is whitened, and the hard coat layer surface is whitened by a cross mark (x).

「ハジキ」
得られたハードコート層表面のハジキの有無を評価した。ハードコート層表面にハジキが発生していないものを丸印(○)、ハードコート層表面にハジキが発生しているものをバツ印(×)で示した。
"Repel"
The presence or absence of cissing on the surface of the obtained hard coat layer was evaluated. Those where no cissing occurred on the surface of the hard coat layer were indicated by a circle (◯), and those where cissing occurred on the surface of the hard coating layer were indicated by a cross (×).

以上の試験・評価について、ハードコートフィルムの性能評価結果を(表1)に示す。   About the above test and evaluation, the performance evaluation result of a hard coat film is shown in (Table 1).

Figure 2011174974
Figure 2011174974

(表1)より、(実施例1)、(実施例2)で得られた本発明のハードコートフィルムは、耐擦傷性に優れ、帯電防止性、透明性を備え、ハードコート層表面の白化を抑えたものである。   From Table 1, the hard coat films of the present invention obtained in (Example 1) and (Example 2) have excellent scratch resistance, antistatic properties and transparency, and whitening of the hard coat layer surface. It is a thing that suppressed.

これに対して、(比較例1)で得られた本発明のハードコートフィルムは、ハードコートフィルム表面に白化の発生が認められた。また、(比較例2)で得られた本発明のハードコートフィルムは、ハードコートフィルム表面にハジキの発生が認められた。   In contrast, in the hard coat film of the present invention obtained in (Comparative Example 1), the occurrence of whitening was observed on the hard coat film surface. In the hard coat film of the present invention obtained in (Comparative Example 2), generation of repellency was observed on the hard coat film surface.

1 ・・・ハードコートフィルム
11 ・・・透明基材
12 ・・・ハードコート層
121 ・・・電離放射線硬化型樹脂
122 ・・・導電性材料(導電性粒子)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Hard coat film 11 ... Transparent base material 12 ... Hard coat layer 121 ... Ionizing radiation curable resin 122 ... Conductive material (conductive particle)

Claims (3)

透明基材の少なくとも片面に、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル基を分子中に有する多官能性モノマーを含有する電離放射線硬化型樹脂と、ATO、ITO、Sb、TiO、ZnO、Ceの金属酸化物粒子のうち少なくとも1種類以上を含有する導電性材料に、透明基材を溶解または膨潤させる一種類以上の溶剤1と、導電性材料が安定に分散される溶剤2により混合調液された塗布液と、フッ素系レベリング剤を用いて形成されていることを特徴とするハードコートフィルム。 An ionizing radiation curable resin containing a polyfunctional monomer having two or more (meth) acryloyl groups in one molecule on at least one surface of a transparent substrate, and ATO, ITO, Sb 2 O 5 , TiO 2 , ZnO 2 , Ce 2 O 3 metal oxide particles containing at least one kind of conductive material, one or more kinds of solvent 1 that dissolves or swells the transparent substrate, and the conductive material is stable. A hard coat film formed by using a coating liquid mixed and prepared by a solvent 2 to be dispersed and a fluorine-based leveling agent. 前記フッ素系レベリング剤が、ハードコート層形成樹脂100重量部に対して0.1〜5.0重量部の範囲内で用いられていることを特徴とする請求項1に記載のハードコートフィルム。   The hard coat film according to claim 1, wherein the fluorine leveling agent is used in a range of 0.1 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the hard coat layer forming resin. 前記ハードコート層の中心線平均高さ(Ra)が0.010μm以下であり、且つ、凹凸の平均間隔(Sm)が0.15mm以上であることを特徴とする請求項1ないし請求項2に記載のハードコートフィルム。   The center line average height (Ra) of the hard coat layer is 0.010 μm or less, and the average interval (Sm) of unevenness is 0.15 mm or more. The hard coat film as described.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2012073377A (en) * 2010-09-28 2012-04-12 Toppan Printing Co Ltd Conductive hard coat film, polarizing plate with conductive hard coat and transmissive liquid crystal display
JP2017054814A (en) * 2015-09-07 2017-03-16 積水化学工業株式会社 Production method of light-transmitting conductive film and laminate for producing light-transmitting conductive film

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