JP2011156483A - Water recovery system - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、化学工業、製紙工業、製鉄工業、電力工業等の工業プロセスにおいて、純水を蒸発させて水蒸気を発生させる設備と循環冷却水を用いた冷却設備とを有し、該冷却設備において循環冷却水の一部がブローダウンされる工業プロセスにおける水回収システムに関する。 The present invention has a facility for evaporating pure water to generate water vapor and a cooling facility using circulating cooling water in an industrial process such as chemical industry, paper industry, steel industry, electric power industry, etc. The present invention relates to a water recovery system in an industrial process in which a part of circulating cooling water is blown down.
工業プロセスに用いられる純水は、洗浄用途、冷却用途、水蒸気原料等に多量に、かつ多様な品質水準で用いられている。特に、ボイラー等水蒸気を発生させる設備で用いられる純水の使用量は極めて多量であるが、地球規模で水不足が進む中で、この純水を製造するための市水使用量を少なくする技術が強く求められている。発生させた水蒸気を凝縮させて再利用する事により市水使用量を少なくする方法は良く知られており、実際に多くの工業プロセスで現実に採用されているが、市水使用量をさらに削減したいという要求は依然として高い。一方で、地球規模での水汚染の問題も、純水製造時の廃棄物発生量に影響を及ぼしている。例えば、市水をイオン交換樹脂で処理して純水を製造する場合、市水の品質が悪化するに伴いイオン交換樹脂の劣化速度が大きくなり廃樹脂の発生量が増加すると共に、イオン交換樹脂を再生する為の薬剤使用量も増加する為再生廃液の発生量も増加してしまう。
また、河川水を市水として使用する場合には、天候の変動等による河川水の品質変動等により、純水を製造する上でのオペレーションの安定性が損なわれるという問題も生じる。
Pure water used in industrial processes is used in large quantities and at various quality levels for cleaning applications, cooling applications, steam raw materials, and the like. In particular, the amount of pure water used in boilers and other facilities that generate water vapor is extremely large. However, as water shortages progress on a global scale, there is a technology for reducing the amount of city water used to produce this pure water. There is a strong demand. The method of reducing the amount of city water used by condensing and reusing the generated water vapor is well known and actually used in many industrial processes, but further reducing the amount of city water used. The demand to do so is still high. On the other hand, the problem of water pollution on a global scale also affects the amount of waste generated during the production of pure water. For example, when pure water is produced by treating city water with an ion exchange resin, the deterioration rate of the ion exchange resin increases as the quality of the city water deteriorates, and the amount of waste resin generated increases, and the ion exchange resin increases. As the amount of chemicals used to regenerate the wastewater increases, the amount of regenerated waste liquid generated also increases.
In addition, when river water is used as city water, there is a problem that the stability of operation in producing pure water is impaired due to fluctuations in the quality of river water due to changes in weather and the like.
一方で、循環冷却水を用いた冷却設備を備えている工業プロセスも極めて多い。水蒸気で加熱されたプロセス流体を熱交換器で循環冷却水を用いて冷却し、この循環冷却水を冷却塔で冷却する方式は、その代表例である。このような場合、その工業プロセスは上述した水蒸気を発生させる設備と循環冷却水を用いた冷却設備の両方を備えている事が多い。 On the other hand, there are very many industrial processes equipped with cooling equipment using circulating cooling water. A typical example is a method in which a process fluid heated by water vapor is cooled by a heat exchanger using circulating cooling water, and the circulating cooling water is cooled by a cooling tower. In such a case, the industrial process often includes both the above-described equipment for generating water vapor and the cooling equipment using the circulating cooling water.
冷却塔に用いる水の使用量を削減する方法も数多く知られている。例えば、特開２００３−１２５６号では、循環冷却水系からブローダウンされた水に酸を添加した後逆浸透膜（ＲＯ膜）で脱イオン処理して冷却水と混合し、混合後のＰＨを中性ないしアルカリ性にする方法を提案している。該方法によれば、冷却塔に用いる市水等の使用量を削減する事ができるので、水不足の解消には貢献するものの、上述した純水を製造する為の廃棄物使用量の削減や、同じく純水を製造する為のオペレーション安定性を高めると言う課題に応えることはできなかった。 Many methods for reducing the amount of water used in the cooling tower are also known. For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-1256, an acid is added to water blown down from a circulating cooling water system, then deionized with a reverse osmosis membrane (RO membrane), mixed with cooling water, and the PH after mixing is medium. A method to make it alkaline or alkaline is proposed. According to the method, since the amount of city water used for the cooling tower can be reduced, it contributes to the elimination of water shortage, but the reduction of the amount of waste used for producing the pure water described above, Similarly, it was not possible to meet the problem of improving operational stability for producing pure water.
すなわち、純水を蒸発させて水蒸気を発生させる設備と、循環冷却水を用いた冷却設備の両方を有する工業プロセスにおいて、水蒸気発生設備単独での水使用量削減や、冷却設備単独での水使用量削減については、多くの方法が提案されているものの、これら両設備を組み合わせて、最適に水使用量を削減する方法については従来全く知られていない。
また、冷却設備においては、循環冷却水中でレジオネラ属菌が増殖し、蓄積したレジオネラ属菌が冷却塔から飛散し、付近の環境に悪影響を及ぼすことが問題となっている。
In other words, in an industrial process that has both equipment that evaporates pure water to generate water vapor and cooling equipment that uses circulating cooling water, water consumption can be reduced by the water vapor generating equipment alone, or water can be used by the cooling equipment alone. Although many methods have been proposed for reducing the amount of water, there has been no known method for optimally reducing the amount of water used by combining these two facilities.
Further, in the cooling facility, Legionella spp. Grows in the circulating cooling water, and the accumulated Legionella spatters from the cooling tower, which adversely affects the surrounding environment.
本発明は、純水を蒸発させて水蒸気を発生させる設備と循環冷却水を用いた冷却設備とを有し、該冷却設備において循環冷却水の一部がブローダウンされる工業プロセスにおいて、工業用水としての市水の使用量を減らし、イオン交換樹脂の廃樹脂やイオン交換樹脂を再生する為の薬剤を由来とする廃液の発生量を削減し、かつ安定した運転条件で純水を製造できる水回収システムの提供を課題とする。 The present invention has an equipment for evaporating pure water to generate water vapor and a cooling equipment using circulating cooling water, and in an industrial process in which a part of the circulating cooling water is blown down in the cooling equipment, Water that can reduce the amount of city water used, reduce the amount of waste resin from ion exchange resin and the amount of waste liquid derived from chemicals for regenerating ion exchange resin, and produce pure water under stable operating conditions The issue is to provide a collection system.
本発明者等は、シリカが市水の３〜１０倍に濃縮された冷却設備からのブローダウン水の再利用を検討した結果、ブローダウン水にアルカリおよび凝集剤を添加した後、ＭＦまたはＵＦ膜装置によって処理し、得られた膜透過水をさらにＲＯ膜装置で処理すると、該ＲＯ膜装置からの膜透過水は純水を蒸発させて水蒸気を発生させる設備に供給する純水として使用でき、しかも該ＲＯ膜装置からの濃縮水は冷却設備の循環冷却水として使用できることを見出し、本発明を完成させたものである。 As a result of studying reuse of blowdown water from a cooling facility in which silica is concentrated 3 to 10 times as much as city water, the present inventors have added alkali and flocculant to blowdown water, and then MF or UF When the membrane permeated water obtained by treatment with the membrane device is further treated with the RO membrane device, the membrane permeated water from the RO membrane device can be used as pure water to be supplied to facilities that evaporate pure water and generate water vapor. In addition, the present inventors have found that the concentrated water from the RO membrane device can be used as circulating cooling water for a cooling facility, and completed the present invention.
即ち、本発明は下記の発明を提供する。
（１）純水を蒸発させて水蒸気を発生させる設備と循環冷却水を用いた冷却設備とを有し、該冷却設備において循環冷却水の一部がブローダウンされる工業プロセスにおいて、該ブローダウン水の少なくとも一部が、アルカリおよび凝集剤が添加された後、ＭＦまたはＵＦ膜装置により処理され、得られた膜透過水がさらにＲＯ膜装置で処理され、該ＲＯ膜装置からの膜透過水の少なくとも一部が該純水として用いられることを特徴とする水回収システム。
（２）ＲＯ膜装置からの濃縮水の少なくとも一部が循環冷却水として用いられることを特徴とする上記１項に記載の水回収システム。
（３）ＭＦまたはＵＦ膜装置からの膜透過水の一部が循環冷却水として用いられる上記１または２項に記載の水回収システム。
（４）ＲＯ膜装置の回収率が６０〜９０％である上記１〜３項のいずれか一項に記載の水回収システム。
That is, the present invention provides the following inventions.
(1) In an industrial process having a facility for evaporating pure water to generate water vapor and a cooling facility using circulating cooling water, and a part of the circulating cooling water is blown down in the cooling facility, the blow down At least a part of the water is treated with the MF or UF membrane device after the alkali and the flocculant are added, and the obtained membrane permeated water is further treated with the RO membrane device, and the membrane permeated water from the RO membrane device. A water recovery system, wherein at least a part of the water is used as the pure water.
(2) The water recovery system according to
(3) The water recovery system according to
(4) The water recovery system according to any one of the
上記（１）〜（４）に記載した本発明の水回収システムにより、純水を蒸発させて水蒸気を発生させる設備と循環冷却水を用いた冷却設備との両方を有し、該冷却設備において循環冷却水の一部がブローダウンされる工業プロセスにおいて、純水の製造や循環冷却水の補給水に使用する市水の使用量を減らせるだけでなく、イオン交換樹脂の廃樹脂やイオン交換樹脂を再生する為の薬剤を由来とする廃液の発生量も削減することができ、さらに驚くべき事に安定な運転条件で純水を製造できる。上記純水を製造する原料水や、上記補給冷却水としては通常市水が用いられる。上記ブローダウン水は補給冷却水を濃縮したものであるから、市水より水質は悪いはずである。しかしながら、市水より水質の悪いブローダウン水を用いても、本発明の水回収システムによれば安定に純水を製造できるのである。その理由は、本発明の水回収システムがＭＦ／ＵＦ膜とＭＯ膜とを含む運転安定性の良い設備である事にもよるが、さらに上記冷却設備では、通常、補給冷却水量に比べ循環水の滞留量が多く、循環水量も大きい為均一組成となり、このため市水の水質が変動しても、ブローダウン水の変動が生じにくい事にもよる。市水から純水を製造する場合は、市水を循環させたり攪拌させたりして組成変動を吸収するため設備が設けられる事は通常ない。該冷却設備が循環により組成が均一化することも、通常市水から純水を製造する設備で組成を均一化する設備がない事も、当業者は事実として知っている事ではあるが、本発明によって純水製造の安定性が増すことについて従来思い至る事はなかった。おそらく、水蒸気を発生させる設備と冷却設備の各々で水をリサイクル使用することには思い至ったものの、これらを組み合わせて最適な水回収システムを構築する発想が生じなかった事、冷却設備のブローダウン水は水質が悪く、これを処理して純水として使用する事は難しいという先入観が有った為と推察される。
さらに、本発明によれば、循環冷却水中に蓄積したレジオネラ属菌を含む雑菌が効率よく除去される。
The water recovery system of the present invention described in the above (1) to (4) has both a facility for evaporating pure water to generate water vapor and a cooling facility using circulating cooling water. In an industrial process in which a part of the circulating cooling water is blown down, not only the amount of city water used for the production of pure water and the supplementary water for the circulating cooling water can be reduced, but also the waste resin of the ion exchange resin and the ion exchange It is possible to reduce the amount of waste liquid derived from a chemical for regenerating the resin, and surprisingly, it is possible to produce pure water under stable operating conditions. City water is usually used as the raw water for producing the pure water and the supplementary cooling water. Since the blowdown water is a concentrate of makeup cooling water, the water quality should be worse than city water. However, even if blowdown water having a lower quality than city water is used, the water recovery system of the present invention can produce pure water stably. The reason for this is that the water recovery system of the present invention is a facility with good operational stability including an MF / UF membrane and an MO membrane. However, in the above cooling facility, the circulating water is usually compared with the amount of supplementary cooling water. Since the amount of stagnation is large and the amount of circulating water is large, it has a uniform composition. For this reason, even if the quality of city water varies, it is difficult to cause fluctuations in blowdown water. When pure water is produced from city water, facilities are not usually provided to absorb composition fluctuations by circulating or stirring city water. Those skilled in the art know that the cooling equipment has a uniform composition due to circulation and that there is no equipment that produces pure water from ordinary city water. There has never been a conceivable increase in the stability of pure water production by the invention. Perhaps we thought of recycling water in each of the equipment that generates water vapor and the cooling equipment, but there was no idea to construct an optimal water recovery system by combining these, blowdown of cooling equipment It is speculated that there was a preconception that water is poor in quality and it is difficult to treat it and use it as pure water.
Furthermore, according to the present invention, miscellaneous bacteria including Legionella bacteria accumulated in the circulating cooling water are efficiently removed.
以下、本発明について図面を用いて詳細に説明する。
図１は本発明の水回収システムの一例を示した図である。図中、１は純水を蒸発させて水蒸気を発生させる設備、２は冷却塔、３は熱交換器、４はＭＦまたはＵＦ膜装置、５はＲＯ膜装置、６はアルカリ、７は凝集剤、１０は市水、１１はプロセス水である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a diagram showing an example of a water recovery system of the present invention. In the figure, 1 is a facility for evaporating pure water to generate water vapor, 2 is a cooling tower, 3 is a heat exchanger, 4 is an MF or UF membrane device, 5 is an RO membrane device, 6 is an alkali, and 7 is a flocculant. 10 is city water and 11 is process water.
本発明において、純水を蒸発させて水蒸気を発生させる設備とは、通常ボイラー設備と称されるものである。また、純水を高温の金属等に触れさせて蒸発させる場合も本発明の水蒸気を発生させる設備の範囲である。図１において、１で示されている。
また、本発明において、循環冷却水を用いた冷却設備とは、例えば、加熱されたプロセス流体を熱交換器で循環冷却水を用いて冷却し、昇温した循環冷却水を冷却塔で冷却する方式の冷却設備である。図１において、冷却塔２および熱交換器３で示され、ライン２１により循環冷却水が両者間を循環している。
In the present invention, the equipment for evaporating pure water to generate water vapor is usually called boiler equipment. Also, when pure water is brought into contact with a high temperature metal or the like to evaporate, it is within the scope of the facility for generating water vapor of the present invention. In FIG. 1, it is shown by 1.
In the present invention, the cooling facility using the circulating cooling water is, for example, cooling the heated process fluid with the heat exchanger using the circulating cooling water, and cooling the heated circulating fluid with the cooling tower. This is a cooling system. In FIG. 1, the
純水を蒸発させて水蒸気を発生させる設備１で発生した水蒸気はプロセス中の他の設備で使用された後、ライン２２により熱交換器３に送られ、凝縮され、ライン２３により純水を蒸発させて水蒸気を発生させる設備１に戻され、純水として再利用される。ライン３１は、純水中に金属塩等の不純物が蓄積するのを防ぐための純水のブローダウンラインである。
The water vapor generated in the
冷却塔２および熱交換器３を循環している循環冷却水には通常市水が用いられており、市水中に含まれているシリカが濃縮されて析出しないように、濃縮倍率が３〜１０倍程度になるようにライン２４よりブローダウンされ、市水１０が新たに補給されている。
一般に、市水には金属塩等の不純物が含まれ、電導度は通常１００〜３００μＳ／ｃｍであり、シリカ濃度は通常１〜１０ｍｇ／ｌである。従って、循環冷却水中では不純物が濃縮され、電導度は通常５００〜２０００μＳ／ｃｍ程度であり、シリカ濃度は通常５〜７０ｍｇ／ｌである。さらに、空気中から混入してくるレジオネラ属菌等が増殖し、レジオネラ属菌を含む雑菌の菌体数は１００００個／１００ｍｌを超えるような場合もある。
本発明においては、ブローダウン水を再利用するに当たって、先ず、ブローダウン水にライン２４においてアルカリ６が添加され、さらに凝集剤７が添加された後、ＭＦまたはＵＦ膜装置４に供給される。
Usually, city water is used as the circulating cooling water circulating through the
In general, city water contains impurities such as metal salts, conductivity is usually 100 to 300 μS / cm, and silica concentration is usually 1 to 10 mg / l. Therefore, impurities are concentrated in the circulating cooling water, the conductivity is usually about 500 to 2000 μS / cm, and the silica concentration is usually 5 to 70 mg / l. Furthermore, Legionella spp. Or the like mixed from the air may grow, and the number of bacteria containing Legionella spp. May exceed 10,000 / 100 ml.
In the present invention, when the blowdown water is reused, the
ブローダウン水にアルカリを添加する手段としては、ライン２４中に設けたラインミキサーに直接或いは、別途設けたｐＨ調整槽に、アルカリを薬注ポンプ等により添加することなどを挙げることができる。ここで使用されるアルカリは特に限定されるものではなく、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物を好適に用いることができる。
Examples of means for adding alkali to the blowdown water include adding alkali directly to a line mixer provided in the
アルカリの添加量は、ブローダウン水のｐＨが８〜１０、好ましくは９〜１０になるように調節される。ブローダウン水のｐＨがこの範囲にあれば、後の凝集剤の添加により、循環冷却水中に濃縮されたシリカが凝集しやすく、ＭＦまたはＵＦ膜装置４によって効率的に除去される。
The amount of alkali added is adjusted so that the pH of the blowdown water is 8 to 10, preferably 9 to 10. If the pH of the blow-down water is within this range, the silica concentrated in the circulating cooling water tends to aggregate due to the subsequent addition of the flocculant and is efficiently removed by the MF or
凝集剤を添加する手段としては、アルカリ添加手段と同様、ライン２４中に設けたラインミキサーに直接或いは、別途設けた調整槽に、凝集剤を薬注ポンプ等により添加することなどを挙げることができる。ここで使用される凝集剤は、シリカ凝集作用がある限り特に限定されるものではなく、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、塩化第二鉄、硫酸アルミニウムおよびアルミン酸ナトリウム等が挙げられ、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）が好ましい。
As the means for adding the flocculant, like the alkali addition means, the flocculant may be added directly to the line mixer provided in the
凝集剤の添加量は、例えば凝集剤としてＰＡＣを用いる場合、ブローダウン水中のシリカ濃度（ＳｉＯ2換算）とＰＡＣ濃度（Ａｌ2Ｏ3換算）の比（Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2）が０．５〜３、好ましくは１〜２になるように調節される。ブローダウン水中の凝集剤がシリカに対してこのような比率で存在すれば、循環冷却水中に濃縮されたシリカが凝集しやすく、ＭＦまたはＵＦ膜装置４によって効率的に除去される。
For example, when PAC is used as the flocculant, the ratio (Al 2 O 3 / SiO 2 ) of the silica concentration (converted to SiO 2 ) and the PAC concentration (converted to Al 2 O 3 ) in blowdown water is 0. .5-3, preferably adjusted to 1-2. If the flocculant in the blowdown water is present in such a ratio with respect to the silica, the silica concentrated in the circulating cooling water tends to aggregate and is efficiently removed by the MF or
ＭＦまたはＵＦ膜装置４で用いられるＭＦまたはＵＦ膜としては、膜単位面積あたりの流量が大きく取れるＭＦ膜が好ましい。ＭＦまたはＵＦ膜の平均孔径は、凝集されたシリカおよび雑菌の除去性能の観点から、０．２μｍ以下とするのが好ましい。平均孔径以外は特に限定されず、例えば材質については、ポリアクリロニトリル、ポリスルホン、ポリオレフィン、ポリフッ化ビニリデンおよびそれらの化学的変性物等の如何なるものでもよい。
The MF or UF membrane used in the MF or
ＭＦまたはＵＦ膜装置４の仕様や使用条件は特に限定されず、公知のＭＦまたはＵＦ膜装置を通常の使用条件で用いればよい。例えば、膜モジュールとしては中空糸型、スパイラル型および管状型等のどのような膜モジュールも使用することができ、また、濾過方式にも制限はなく、内圧濾過、外圧濾過、クロスフロー濾過および全量濾過のいずれの方式も使用可能である。
The specifications and use conditions of the MF or
ＭＦまたはＵＦ膜を透過した膜透過水はライン２６によりＲＯ膜装置５に送られる。ブローダウン水中のシリカや雑菌は凝集剤と共にＭＦまたはＵＦ膜によって除去されるので、膜透過水中のシリカ濃度は２〜１０ｍｇ／ｌと市水並みまたはそれ以下に減少し、雑菌はほとんど０になる。従って、膜透過水の一部をライン２７により冷却塔２に送り、循環冷却水として利用することもできる。
ＭＦまたはＵＦ膜を透過しなかった濃縮水は、シリカ濃度および雑菌濃度が増大しているので、ライン２５によりそのまま全量廃棄される。しかし、ライン２４におけるアルカリ６の添加位置よりも上流側に少なくとも一部を還流することもでき、これにより、ブローダウン水の利用率を高めることができる。
The membrane permeated water that has passed through the MF or UF membrane is sent to the
Concentrated water that has not permeated through the MF or UF membrane has an increased silica concentration and various germ concentrations, and is therefore discarded as it is through the
ＲＯ膜装置５では、ライン２６によりＭＦまたはＵＦ膜装置で処理されたブローダウン水を受け入れて、ブローダウン水のうちＲＯ膜を透過した部分である膜透過水と、ＲＯ膜を透過しなかった部分である濃縮水とに分離する。ＲＯ膜装置は一段でもよいし、複数段でもよい。使用するＲＯ膜装置は特に限定されず、例えば、膜モジュールとしては中空糸型、スパイラル型および管状型等のどのような膜モジュールも使用することができ、また、濾過方式にも制限はなく、内圧濾過、外圧濾過およびクロスフロー濾過等のいずれの方式も使用可能である。ＲＯ膜装置の運転圧力および回収率等の運転条件や、使用するＲＯ膜の仕様に関しては、常法に従って行えば良く特に制限されない。ただし、純水生産量を多く得ることおよびＲＯ濃縮水側でシリカの析出を起こさないために回収率は６０〜９０％程度が好ましい。
In the
ＲＯ膜を透過した膜透過水は、ＭＦまたはＵＦ膜透過水中に残存していたシリカや金属塩等の不純物がほとんどＲＯ膜により除去され、シリカ濃度が０〜２ｍｇ／ｌ程度、電導度が０．５〜１０μＳ／ｃｍ程度となるので、ライン２９により、純水を蒸発させて水蒸気を発生させる設備１に送られ、純水として利用される。しかし、膜透過水の一部をライン３０から抜き出し、プロセス中の他の設備で利用することもできる。
Membrane permeated water that has passed through the RO membrane has almost all impurities such as silica and metal salts remaining in the MF or UF membrane permeated water removed by the RO membrane, the silica concentration is about 0 to 2 mg / l, and the conductivity is 0. Since it is about 5 to 10 μS / cm, it is sent to the
ＲＯ膜を透過しなかった濃縮水はライン２８により冷却塔２に送られ、循環冷却水の補給水として利用される。この際、濃縮水中のシリカや金属塩等の不純物はＭＦまたはＵＦ膜透過水よりも増大するので、濃縮水中のシリカ濃度を１２０ｍｇ／ｌ以下に抑えるようにＲＯ膜装置を運転することが好ましく、さらに好ましくは９０ｍｇ／ｌ以下、特に好ましくは５０ｍｇ／ｌ以下に抑えることである。
The concentrated water that has not passed through the RO membrane is sent to the
図１は本発明の実施の形態の一例を示すものであって、本発明はその要旨を超えない限り、何ら図示のものに限定されるものではない。例えば、図１では、ＲＯ膜透過水はＲＯ膜装置５から純水を蒸発させて水蒸気を発生させる設備１に直接供給されているが、ＲＯ膜透過水のシリカ濃度および電導度によっては、膜透過水をイオン交換樹脂で処理した後、純水を蒸発させて水蒸気を発生させる設備に供給してもよい。この態様は、循環冷却水を用いた冷却設備と純水を蒸発させて水蒸気を発生させる設備との規模の関係で、ＲＯ膜装置の濃縮水を少なくして運転し、膜透過水のシリカ濃度等が少し高めになった場合に有効である。
FIG. 1 shows an example of an embodiment of the present invention, and the present invention is not limited to the illustrated one as long as the gist thereof is not exceeded. For example, in FIG. 1, RO membrane permeated water is directly supplied from the
また、図１では、ブローダウン水は全てＭＦまたはＵＦ膜装置４に供給されているが、アルカリ供給以前にその一部が廃棄されてもよい。同様に、ＲＯ膜装置５の濃縮水もその一部が廃棄されてもよいし、ライン２４のアルカリ供給以前に戻されてもよい。
In FIG. 1, all the blowdown water is supplied to the MF or
以下、実施例および比較例を用いて本発明をより具体的に説明する。しかし、本発明はこの実施例のみに限定されるものではない。
（実施例１）
図１に示した水回収システムと同様のシステムによって実験を行なった。ＭＦまたはＵＦ膜装置４には旭化成ケミカルズ（株）製のＭＦろ過膜（商品名：マイクローザ ＵＮＡ-６２０Ａ、公称孔径：０．１μｍ）を用い、ＲＯ膜装置５には東洋紡績（株）製のＲＯ膜（商品名：ＨＵ１０１５５ＥＩ）を用いた。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to this example.
Example 1
The experiment was conducted using a system similar to the water recovery system shown in FIG. As the MF or
冷却塔２と熱交換器３の間で循環冷却水が循環しており、熱交換器３には蒸気ボイラー１で発生した水蒸気が４００ｍ3／ｈｒでライン２２より送られ、凝固されて純水としてライン２３から蒸気ボイラー１に戻された。循環冷却水が冷却塔２で蒸発する量は約４００ｍ3／ｈｒで、冷却塔２には循環冷却水の補給水として市水１０が４７４ｍ3／ｈｒで供給され、ブローダウン水は１００ｍ3／ｈｒでライン２４より抜き出された。
市水はシリカ濃度が１０ｍｇ／ｌ、電導度が１５０μＳ／ｃｍであり、レジオネラ属菌を含む雑菌は検出されなかった。また、ブローダウン水はシリカ濃度が５０ｍｇ／ｌ、電導度が７５０μＳ／ｃｍであり、雑菌の濃度は１００個／１００ｍｌであった。
Circulating cooling water circulates between the
The city water had a silica concentration of 10 mg / l and an electric conductivity of 150 μS / cm, and no bacteria including Legionella were detected. The blowdown water had a silica concentration of 50 mg / l, an electric conductivity of 750 μS / cm, and a concentration of miscellaneous bacteria of 100/100 ml.
ライン２４より抜き出されたブローダウン水に以下の処理を連続で行なった。先ず、アルカリ６として水酸化ナトリウムがライン２４に供給され、ラインミキサーで混合され、ブローダウン水のｐＨが９に調節された。さらに、凝集剤７としてＰＡＣがライン２４に供給され、ラインミキサーで混合され、ブローダウン水のシリカ濃度とＰＡＣ濃度の比（Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2）が１．５に調節された。次いで、ブローダウン水はＭＦまたはＵＦ膜装置４に送られた。
The following treatment was continuously performed on the blow-down water extracted from the
ＭＦまたはＵＦ膜装置４は、膜を透過する透過水が９０ｍ3／ｈｒ、膜を透過しない濃縮水が１０ｍ3／ｈｒになるように運転された。透過水のシリカ濃度は２ｍｇ／ｌであり、雑菌は検出されず、電導度は８７９μＳ／ｃｍであった。透過水９０ｍ3／ｈｒの内、８０ｍ3／ｈｒはライン２６によりＲＯ膜装置５に送られ、残りの１０ｍ3／ｈｒは循環冷却水の補給水としてライン２７により冷却装置２に戻された。一方、濃縮水はシリカ濃度が４００ｍｇ／ｌであり、雑菌の濃度は１０００個／１００ｍｌであり、全量ライン２５より廃棄された。
The MF or
ＲＯ膜装置５は回収率８０％で運転された。従って、膜を透過する透過水は６４ｍ3／ｈｒ、膜を透過しない濃縮水が１６ｍ3／ｈｒであった。透過水はシリカ濃度が０．９ｍｇ／ｌと非常に低く、電導度も０．８μＳ／ｃｍと非常に低かったので、ライン３１からのブローダウン量の２０ｍ3／ｈｒに相当する量をライン２９によりそのまま水蒸気ボイラー１に送った。残りの４４ｍ3／ｈｒは他の設備におけるプロセス水１１として利用した。
一方、濃縮水はシリカ濃度が３５ｍｇ／ｌであり、電導度が４３２０μＳ／ｃｍであり、循環冷却水の補給水としてライン２８により冷却装置２に戻された。
以上のように、本実施例では、ブローダウン水の９０％が回収され、再利用された。
The
On the other hand, the concentrated water had a silica concentration of 35 mg / l and an electric conductivity of 4320 μS / cm, and was returned to the
As described above, in this example, 90% of the blowdown water was recovered and reused.
（比較例）
実施例に記載したシステムにおいて、ブローダウン水にアルカリ６と凝集剤７を供給せずに実験を行なった。実施例と同様に、ＭＦまたはＵＦ膜装置４は、膜を透過する透過水が９０ｍ3／ｈｒ、膜を透過しない濃縮水が１０ｍ3／ｈｒになるように運転されたが、透過水のシリカ濃度は供給されたブローダウン水と同じ５０ｍｇ／ｌであった。なお、レジオネラ菌を含む雑菌は検出されなかった。
(Comparative example)
In the system described in the examples, the experiment was performed without supplying
ＭＦまたはＵＦ膜装置４の膜透過水はシリカ濃度が高かったので、９０ｍ3／ｈｒ全量をＲＯ膜装置５に送り、回収率を５０％と低く抑えて運転した。しかし、ＲＯ膜装置５から得られた膜透過水はシリカ濃度が２．０ｍｇ／ｌであった。従って、膜透過水はイオン交換樹脂で処理して、水蒸気ボイラー１に供給したり、プロセス水１１として利用した。
一方、濃縮水はシリカ濃度が９６ｍｇ／ｌと高かったので、全量廃棄した。
以上のように、本比較例では、ブローダウン水の回収率が４５％と低い上に、イオン交換樹脂での処理が必要であった。
Since the permeated water of the MF or
On the other hand, the concentrated water had a high silica concentration of 96 mg / l, so the entire amount was discarded.
As described above, in this comparative example, the recovery rate of blowdown water was as low as 45%, and treatment with an ion exchange resin was required.
本発明は、純水を蒸発させて水蒸気を発生させる設備と循環冷却水を用いた冷却設備とを有し、該冷却設備において循環冷却水の一部がブローダウンされる工業プロセスにおいて、工業用水としての市水の使用量を効率よく減少できるので、産業上の利用価値は極めて大きい。 The present invention has an equipment for evaporating pure water to generate water vapor and a cooling equipment using circulating cooling water, and in an industrial process in which a part of the circulating cooling water is blown down in the cooling equipment, Since the amount of city water used can be reduced efficiently, the industrial utility value is extremely high.
１ 純水を蒸発させて水蒸気を発生させる設備
２ 冷却塔
３ 熱交換器
４ ＭＦまたはＵＦ膜装置
５ ＲＯ膜装置
６ アルカリ
７ 凝集剤
１０ 市水
１１ プロセス水
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013212504A (en) * | 2012-03-30 | 2013-10-17 | Spirax-Sarco Ltd | Steam plant and operation method therefor |
| JP2014004529A (en) * | 2012-06-25 | 2014-01-16 | Kurita Water Ind Ltd | Processing method and processing unit of coolant blow water |
| WO2014128850A1 (en) * | 2013-02-20 | 2014-08-28 | 積水化学工業株式会社 | Water treatment method and water treatment device |
| WO2014128851A1 (en) * | 2013-02-20 | 2014-08-28 | 積水化学工業株式会社 | Water treatment method and water treatment device |
| WO2016158312A1 (en) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | 栗田工業株式会社 | Water treatment method and device |
| CN106865850A (en) * | 2015-12-14 | 2017-06-20 | 南京源泉环保科技股份有限公司 | Cyanide cadmium wastewater zero emission treatment method |
| CN109095681A (en) * | 2018-08-29 | 2018-12-28 | 苏州艾吉克膜科技有限公司 | Power plant desulfurization denitration Wastewater from Acid Preparation processing unit and treatment process |
| JP2021013882A (en) * | 2019-07-11 | 2021-02-12 | オルガノ株式会社 | Water supply device and water supply method for cooling tower |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111204897A (en) * | 2020-01-16 | 2020-05-29 | 易通清源环保科技(北京)有限公司 | Condensed water treatment device and condensed water treatment process |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001232394A (en) * | 2000-02-25 | 2001-08-28 | Tokyo Gas Co Ltd | Water treatment equipment for fuel cell |
| JP2001335660A (en) * | 2000-05-30 | 2001-12-04 | Ube Ind Ltd | Recycling method of organic waste materials including vinyl chloride resin |
| JP2002018437A (en) * | 2000-05-02 | 2002-01-22 | Kurita Water Ind Ltd | Treating method and treating device of water containing calcium and silica |
| JP2003326259A (en) * | 2002-05-14 | 2003-11-18 | Toray Ind Inc | Fresh water generating method and fresh water generator |
| JP2005334703A (en) * | 2004-05-24 | 2005-12-08 | Hiroshima Nippon Denki Kk | Water treatment method and water treatment apparatus |
| JP2006192424A (en) * | 2005-05-09 | 2006-07-27 | Kansai Toshi Kyoju Service:Kk | Method for treating water containing silica and open circulatory cooling water system using treated water |
| JP2009039599A (en) * | 2007-08-06 | 2009-02-26 | Kurita Water Ind Ltd | Water treatment system |
-
2010
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001232394A (en) * | 2000-02-25 | 2001-08-28 | Tokyo Gas Co Ltd | Water treatment equipment for fuel cell |
| JP2002018437A (en) * | 2000-05-02 | 2002-01-22 | Kurita Water Ind Ltd | Treating method and treating device of water containing calcium and silica |
| JP2001335660A (en) * | 2000-05-30 | 2001-12-04 | Ube Ind Ltd | Recycling method of organic waste materials including vinyl chloride resin |
| JP2003326259A (en) * | 2002-05-14 | 2003-11-18 | Toray Ind Inc | Fresh water generating method and fresh water generator |
| JP2005334703A (en) * | 2004-05-24 | 2005-12-08 | Hiroshima Nippon Denki Kk | Water treatment method and water treatment apparatus |
| JP2006192424A (en) * | 2005-05-09 | 2006-07-27 | Kansai Toshi Kyoju Service:Kk | Method for treating water containing silica and open circulatory cooling water system using treated water |
| JP2009039599A (en) * | 2007-08-06 | 2009-02-26 | Kurita Water Ind Ltd | Water treatment system |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013212504A (en) * | 2012-03-30 | 2013-10-17 | Spirax-Sarco Ltd | Steam plant and operation method therefor |
| JP2014004529A (en) * | 2012-06-25 | 2014-01-16 | Kurita Water Ind Ltd | Processing method and processing unit of coolant blow water |
| WO2014128850A1 (en) * | 2013-02-20 | 2014-08-28 | 積水化学工業株式会社 | Water treatment method and water treatment device |
| WO2014128851A1 (en) * | 2013-02-20 | 2014-08-28 | 積水化学工業株式会社 | Water treatment method and water treatment device |
| JPWO2014128851A1 (en) * | 2013-02-20 | 2017-02-02 | 積水化学工業株式会社 | Water treatment method and water treatment apparatus |
| JPWO2014128850A1 (en) * | 2013-02-20 | 2017-02-02 | 積水化学工業株式会社 | Water treatment method and water treatment apparatus |
| WO2016158312A1 (en) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | 栗田工業株式会社 | Water treatment method and device |
| JP2016190224A (en) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 栗田工業株式会社 | Water treatment method and equipment |
| CN106865850A (en) * | 2015-12-14 | 2017-06-20 | 南京源泉环保科技股份有限公司 | Cyanide cadmium wastewater zero emission treatment method |
| CN109095681A (en) * | 2018-08-29 | 2018-12-28 | 苏州艾吉克膜科技有限公司 | Power plant desulfurization denitration Wastewater from Acid Preparation processing unit and treatment process |
| JP2021013882A (en) * | 2019-07-11 | 2021-02-12 | オルガノ株式会社 | Water supply device and water supply method for cooling tower |
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