JP2011153197A - Unsaturated polyester resin composition and fiber-reinforced plastic molded product - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、不飽和ポリエステル樹脂組成物及びその不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて成形した繊維強化プラスチック成形体に関するものである。 The present invention relates to an unsaturated polyester resin composition and a fiber-reinforced plastic molded article formed using the unsaturated polyester resin composition.
従来、注型法等により成形される人工大理石は、その高い意匠性から、浴槽、洗面化粧台、カウンター（例えば、キッチンカウンター）、浴槽等に多く使用されている。これらは、通常、強化繊維に熱硬化性樹脂組成物を含浸させて加熱硬化させた繊維強化プラスチック（Fiber Reinforced Plastics）（以下、ＦＲＰと略称する）により成形されている。 Conventionally, artificial marble molded by a casting method or the like is often used in bathtubs, vanity tables, counters (for example, kitchen counters), bathtubs and the like because of its high design. These are usually formed from fiber reinforced plastics (hereinafter abbreviated as FRP) obtained by impregnating a reinforced fiber with a thermosetting resin composition and heat curing.
これらの成形体に用いる熱硬化性樹脂組成物は、通常、樹脂、無機充填剤、柄材、着色剤等から構成され、近年では、より高い意匠性が求められている。そこで、より意匠性を高める方法として、樹脂と無機充填剤の屈折率を合わせて成形体に透明性を付与することにより、柄材による効果を現出するものが数多く提案されている。 The thermosetting resin composition used for these molded articles is usually composed of a resin, an inorganic filler, a pattern material, a colorant, and the like, and in recent years, higher designability is required. In view of this, many methods have been proposed as methods for further improving the designability, by combining the refractive indexes of the resin and the inorganic filler to impart transparency to the molded body, thereby exhibiting the effect of the pattern material.
それらの中でも、樹脂の硬化後の屈折率が約１．５７であるビニルエステル系樹脂と、屈折率が１．５７の無機充填剤である水酸化アルミニウムとを組み合わせて使用して透明性を高めたものが提案されている（例えば特許文献１参照）。 Among them, the vinyl ester resin having a refractive index after curing of the resin of about 1.57 and aluminum hydroxide which is an inorganic filler having a refractive index of 1.57 are used in combination to enhance transparency. Have been proposed (see, for example, Patent Document 1).
このものは、人工大理石として用いるものであり、樹脂硬化物自体の光線透過率は９０％前後と優れているのに対し、これを人工大理石として用いるＦＲＰ成形体とした場合には、光線透過率が１０％前後となっているのが現状である。 This is used as artificial marble, and the light transmittance of the cured resin itself is excellent at around 90%. On the other hand, when this is used as an FRP molded body used as artificial marble, the light transmittance is as follows. Is currently around 10%.
また、シートモールディングコンパウンド（Sheet Molding Compounds）（以下、ＳＭＣと略称する）、バルクモールディングコンパウンド（Bulk Molding Compounds）（以下、ＢＭＣと略称する）等から作製されるＦＲＰ成形体は、耐水性や低生産コスト等を要求される部位に使用されることが多く、そのため無機充填剤として、炭酸カルシウムや、水酸化アルミニウムが多く用いられる。通常、ＳＭＣ、ＢＭＣ等には、樹脂として、不飽和ポリエステル樹脂が用いられるが、不飽和ポリエステル樹脂の屈折率と差のある、炭酸カルシウムや水酸化アルミニウム等の無機充填剤を用いた場合、着色剤が添加されていない状況でも光線透過率が５％以下となっているのが現状であり、さらに低収縮剤等の添加により、部分的な白濁が色ムラとなって生じるために、着色剤で外観を隠蔽させることが一般的となっている。 In addition, FRP molded products made from sheet molding compounds (hereinafter abbreviated as SMC), bulk molding compounds (hereinafter abbreviated as BMC), etc. In many cases, it is used for a part requiring cost and the like, and therefore, calcium carbonate and aluminum hydroxide are often used as inorganic fillers. Normally, an unsaturated polyester resin is used as a resin for SMC, BMC, etc., but when an inorganic filler such as calcium carbonate or aluminum hydroxide that is different from the refractive index of the unsaturated polyester resin is used, it is colored. Even when no agent is added, the light transmittance is 5% or less, and the addition of a low shrinkage agent or the like causes partial white turbidity as color unevenness. It is common practice to conceal the appearance.
このような状況から、不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いた、透明性を有する意匠性に優れたＦＲＰ成形体が切望されていた。 Under such circumstances, an FRP molded article having an excellent design property having transparency using an unsaturated polyester resin composition has been desired.
本発明は、以上の通りの事情に鑑みてなされたものであり、人工大理石等に用いられるＦＲＰ成形体の意匠性を向上させるための透明性の付与を、不飽和ポリエステル樹脂と無機充填剤の屈折率の差を考慮せずに、不飽和ポリエステル樹脂の特性を最大限に生かすことができる意匠性に優れた不飽和ポリエステル樹脂組成物と、それを用いたＦＲＰ成形体を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the circumstances as described above, and imparts transparency for improving the design of FRP molded products used for artificial marble and the like, using unsaturated polyester resin and inorganic filler. An object of the present invention is to provide an unsaturated polyester resin composition excellent in design that can make the most of the characteristics of an unsaturated polyester resin without considering the difference in refractive index, and an FRP molded article using the same. And
本発明は、上記の課題を解決するために、以下のことを特徴としている。 The present invention is characterized by the following in order to solve the above problems.
第１に、不飽和ポリエステル樹脂、重合性単量体、低収縮剤、及び無機充填剤を必須の成分とする不飽和ポリエステル樹脂組成物であって、無機充填剤の平均粒径が０．２μｍ以下である。 First, an unsaturated polyester resin composition comprising an unsaturated polyester resin, a polymerizable monomer, a low shrinkage agent, and an inorganic filler as essential components, wherein the inorganic filler has an average particle size of 0.2 μm. It is as follows.
第２に、上記第１の不飽和ポリエステル樹脂組成物において、無機充填剤が、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、及びアルミナから選ばれる少なくとも１種類である。 Second, in the first unsaturated polyester resin composition, the inorganic filler is at least one selected from calcium carbonate, aluminum hydroxide, silica, and alumina.
第３に、上記第１または第２の不飽和ポリエステル樹脂組成物において、無機充填剤の表面が、脂肪酸及び／または、カップリング剤で表面処理されている。 Thirdly, in the first or second unsaturated polyester resin composition, the surface of the inorganic filler is surface-treated with a fatty acid and / or a coupling agent.
第４に、上記第１から第３のいずれかの不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて成形したＦＲＰ成形体である。 Fourthly, an FRP molded body molded using any one of the first to third unsaturated polyester resin compositions.
上記第１の発明によれば、不飽和ポリエステル樹脂、重合性単量体、低収縮剤、及び無機充填剤を必須の成分とする不飽和ポリエステル樹脂組成物であって、無機充填剤の平均粒径を、従来一般的に用いられる１〜１５μｍより極めて小さい０．２μｍ以下としたので、ＦＲＰ成形体としたときに優れた透明性を得ることができる不飽和ポリエステル樹脂組成物とすることができる。 According to the first invention, an unsaturated polyester resin composition comprising an unsaturated polyester resin, a polymerizable monomer, a low shrinkage agent, and an inorganic filler as essential components, wherein the average particle size of the inorganic filler is Since the diameter is 0.2 μm or less which is extremely smaller than 1 to 15 μm, which is generally used conventionally, an unsaturated polyester resin composition capable of obtaining excellent transparency when formed into an FRP molded product can be obtained. .
上記第２の発明によれば、上記第１の発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物において、無機充填剤が、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、及びアルミナから選ばれる少なくとも１種類と選択的に限定したので、より優れた透明性を得ることができる不飽和ポリエステル樹脂組成物とすることができる。 According to the second invention, in the unsaturated polyester resin composition of the first invention, the inorganic filler is selectively limited to at least one selected from calcium carbonate, aluminum hydroxide, silica, and alumina. Therefore, it can be set as the unsaturated polyester resin composition which can obtain more excellent transparency.
上記第３の発明によれば、上記第１または第２の発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物において、無機充填剤の表面が、脂肪酸及び／または、カップリング剤で表面処理されているので、無機充填剤の凝集を防止することができ、前記第１または第２の発明の効果をより確実に実現させることができる。 According to the third invention, in the unsaturated polyester resin composition of the first or second invention, the surface of the inorganic filler is surface-treated with a fatty acid and / or a coupling agent. Aggregation of the filler can be prevented, and the effects of the first or second invention can be more reliably realized.
上記第４の発明によれば、上記第１から第３のいずれかの発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて成形したＦＲＰ成形体であるので、透明性を有する不飽和ポリエステル樹脂の特性を最大限に生かすことができる高意匠性を有するＦＲＰ成形体を得ることができる。 According to the fourth invention, since it is an FRP molded product molded using the unsaturated polyester resin composition of any one of the first to third inventions, the characteristics of the unsaturated polyester resin having transparency can be obtained. An FRP molded body having a high design property that can be utilized to the maximum can be obtained.
以下、本発明を実施するための最良の形態をあげて、本発明をさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the best mode for carrying out the present invention.
本発明で用いられる不飽和ポリエステル樹脂は、脂肪族不飽和ポリカルボン酸、脂肪族飽和ポリカルボン酸、芳香族ポリカルボン酸等の不飽和、飽和のポリカルボン酸とジオール、トリオール、テトラオール等の有機ポリオールとの縮合反応によって得られる熱硬化性樹脂である。 Unsaturated polyester resins used in the present invention are unsaturated unsaturated polycarboxylic acids such as aliphatic unsaturated polycarboxylic acids, aliphatic saturated polycarboxylic acids and aromatic polycarboxylic acids, saturated polycarboxylic acids and diols, triols, tetraols, etc. It is a thermosetting resin obtained by a condensation reaction with an organic polyol.
脂肪族不飽和ポリカルボン酸としては、（無水）マレイン酸、フマル酸等、脂肪族飽和ポリカルボン酸としては、セパシン酸、（無水）コハク酸、アジピン酸等、芳香族ポリカルボン酸としては、（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等を挙げることができる。 As the aliphatic unsaturated polycarboxylic acid, (anhydrous) maleic acid, fumaric acid and the like, as the aliphatic saturated polycarboxylic acid, as sepacic acid, (anhydrous) succinic acid, adipic acid and the like, as the aromatic polycarboxylic acid, (Anhydrous) phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and the like.
有機ポリオールとしては、脂肪族ポリオール、芳香族ポリオールを用いることができる。 As the organic polyol, an aliphatic polyol or an aromatic polyol can be used.
脂肪族ポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、トリメチレングリコール、グリセリン、水素化ビスフェノールＡ等を挙げることができる。 Examples of the aliphatic polyol include ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, neopentyl glycol, hexamethylene glycol, trimethylene glycol, glycerin, hydrogenated bisphenol A, and the like.
芳香族ポリオールとしては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等を挙げることができる。 Examples of the aromatic polyol include bisphenol A and bisphenol S.
また、これらのポリカルボン酸、有機ポリオールは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。 Moreover, these polycarboxylic acids and organic polyols may be used alone or in combination of two or more.
本発明で不飽和ポリエステル樹脂を架橋重合させてＦＲＰ成形体にするために用いられる重合性単量体は、本発明の効果を損なわない範囲で、通常、不飽和ポリエステル樹脂に対して使用されているものであれば特に制限することなく用いることができる。これらのものとしては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、アクリル酸エステル（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル）、メタクリル酸エステル（例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル）を挙げることができ、これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。 The polymerizable monomer used for crosslinking the unsaturated polyester resin in the present invention to form an FRP molded product is usually used for the unsaturated polyester resin as long as the effects of the present invention are not impaired. As long as it is, it can be used without particular limitation. These include, for example, styrene, vinyl toluene, vinyl acetate, diallyl phthalate, triallyl cyanurate, acrylic acid esters (eg, methyl acrylate, ethyl acrylate), methacrylic acid esters (eg, methyl methacrylate, methacrylic acid). Ethyl acid). These may be used alone or in combination of two or more.
本発明で用いられる低収縮剤は、不飽和ポリエステル樹脂の硬化収縮を低減させる目的で使用されるものであり、通常、熱可塑性樹脂が用いられる。 The low shrinkage agent used in the present invention is used for the purpose of reducing the curing shrinkage of the unsaturated polyester resin, and a thermoplastic resin is usually used.
上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、飽和ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン変性共重合体等を挙げることができる。 Examples of the thermoplastic resin include polystyrene, polyethylene, polymethyl methacrylate, saturated polyester, polyvinyl acetate, polystyrene vinyl acetate copolymer, polystyrene-modified copolymer, and the like.
低収縮剤の添加量は、不飽和ポリエステル樹脂、重合性単量体、低収縮剤の混合物を１００重量部として、５〜２０重量部、好ましくは８〜１８重量部の範囲である。５重量部未満の添加量では、不飽和ポリエステル樹脂の硬化収縮を十分に抑制することができず、その結果、成形時のクラック発生、表面外観不良となることがある。また、２０重量部を超える添加量では、不飽和ポリエステル樹脂との相溶性が悪くなり、分離を生じ、ＳＭＣ、ＢＭＣ等のベタつきの発生、成形体の色むら等の問題が生じることがある。 The addition amount of the low shrinkage agent is in the range of 5 to 20 parts by weight, preferably 8 to 18 parts by weight, based on 100 parts by weight of the mixture of unsaturated polyester resin, polymerizable monomer and low shrinkage agent. If the addition amount is less than 5 parts by weight, the curing shrinkage of the unsaturated polyester resin cannot be sufficiently suppressed, and as a result, cracking during molding and surface appearance defects may occur. On the other hand, when the addition amount exceeds 20 parts by weight, the compatibility with the unsaturated polyester resin is deteriorated and separation may occur, causing problems such as stickiness of SMC, BMC, etc., and uneven color of the molded product.
本発明で用いられる無機充填剤としては、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、アルミナを用いることができ、これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。 As the inorganic filler used in the present invention, calcium carbonate, aluminum hydroxide, silica, and alumina can be used, and these may be used alone or in combination of two or more. .
これら無機充填剤の平均粒径は、０．２μｍ以下、好ましくは０．０１〜０．２μｍ、更に好ましくは０．０１５〜０．１５μｍの範囲のものを用いることができる。 The average particle size of these inorganic fillers can be 0.2 μm or less, preferably 0.01 to 0.2 μm, more preferably 0.015 to 0.15 μm.
１次粒子径は可視光における光の波長３５０〜８００ｎｍに対して、半分以下の波長であれば、屈折率の影響を受けずに透明性を維持することが可能であるため、０．２μｍよりも小さいことが好ましい。また、平均粒径が０．０１μｍ以下の粒子は、現状では製造が極めて困難であり、また表面処理等を合わせて実施することも困難である。 Since the primary particle diameter is less than half the wavelength of light in visible light at 350 to 800 nm, it is possible to maintain transparency without being affected by the refractive index. Is preferably small. Further, particles having an average particle size of 0.01 μm or less are extremely difficult to produce at present, and it is also difficult to carry out the surface treatment and the like together.
無機充填剤の添加量は、不飽和ポリエステル樹脂、重合性単量体、低収縮剤の混合物を１００重量部とした場合に、１００〜２５０重量部が好ましい。添加量が、１００重量部未満では、ＳＭＣ、ＢＭＣ等による成形体中のガラス繊維等の強化繊維への流動時の分散が均一になりにくいため、強度のバラツキが大きくなりやすく、また２５０重量部を超えると、不飽和ポリエステル樹脂組成物の粘性が高くなりすぎ、ガラス繊維等の強化繊維への含浸が悪くなり、ＦＲＰ成形体としての強度が発現されにくくなる。 The amount of the inorganic filler added is preferably 100 to 250 parts by weight when the mixture of the unsaturated polyester resin, the polymerizable monomer, and the low shrinkage agent is 100 parts by weight. If the addition amount is less than 100 parts by weight, dispersion during strength to flow into reinforcing fibers such as glass fibers in the molded body by SMC, BMC, etc. is difficult to be uniform, so that the variation in strength tends to be large, and 250 parts by weight. If it exceeds 1, the viscosity of the unsaturated polyester resin composition becomes too high, impregnation into reinforcing fibers such as glass fibers becomes worse, and the strength as an FRP molded product is hardly expressed.
また、無機充填剤は、より微粒になるほど、凝集や、吸油等が生じやすく、充填が困難になることがあるため、表面を脂肪酸やカップリング剤等で表面処理されていることが好ましい。 Further, as the inorganic filler becomes finer, agglomeration, oil absorption and the like are more likely to occur and filling may be difficult. Therefore, the surface is preferably surface-treated with a fatty acid or a coupling agent.
脂肪酸としては、一般式ＣｎＨｍＣＯＯＨで示されるもので、ｎは３〜２３、ｍは７〜４７であり、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等の飽和脂肪酸、α−リノレン酸、ステアリドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、リノール酸、γ−リノレン酸、ジホモ−γ−リノレン酸、アラキドン酸、オレイン酸、エライジン酸、エルカ酸、ネルボン酸等の不飽和脂肪酸のどちらでも用いることができる。 The fatty acid is represented by the general formula CnHmCOOH, n is 3 to 23, m is 7 to 47, butyric acid, valeric acid, caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Saturated fatty acids such as stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, α-linolenic acid, stearidonic acid, eicosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid, linoleic acid, γ-linolenic acid, dihomo-γ-linolenic acid, arachidonic acid, olein Any of unsaturated fatty acids such as acid, elaidic acid, erucic acid, and nervonic acid can be used.
カップリング剤としては、一般式Ｒ−Ｓｉ（ＯＲ’）３で示されるシランカップリング剤等が用いられ、Ｒは官能基で、アミノプロピル基、グリシドキシ基、メタクリロキシ基、Ｎ−フェニルアミノプロピル基、メルカト基、ビニル基等、Ｒ’はメチル基またはエチル基のものを用いることができる。 As the coupling agent, a silane coupling agent represented by the general formula R—Si (OR ′) 3 is used, and R is a functional group, an aminopropyl group, a glycidoxy group, a methacryloxy group, an N-phenylaminopropyl group. , A mercato group, a vinyl group, or the like, and R ′ can be a methyl group or an ethyl group.
本発明のＦＲＰに用いられる強化繊維は、通常、不飽和ポリエステル樹脂組成物の強化繊維として使用されるものを用いることができ、これらのものとしては、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ビニロン繊維、アラミド繊維、ポリエステル繊維等を挙げることができる。 As the reinforcing fiber used in the FRP of the present invention, those normally used as the reinforcing fiber of the unsaturated polyester resin composition can be used, and these include glass fiber, carbon fiber, metal fiber, vinylon fiber. , Aramid fibers, polyester fibers and the like.
これらの中でも、透明性の観点からガラス繊維を好適に用いることができる。 Among these, glass fibers can be preferably used from the viewpoint of transparency.
また、これら強化繊維の配合量は、最終成形体において１０〜４０重量％の範囲内であることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the compounding quantity of these reinforcing fibers exists in the range of 10 to 40 weight% in a final molded object.
本発明においては、上記成分以外に、不飽和ポリエステル樹脂の硬化条件を調整するための、硬化触媒及び重合禁止剤、着色剤、増粘剤、その他有機系添加剤、無機系添加剤を必要に応じて適宜配合することができる。 In the present invention, in addition to the above components, a curing catalyst and a polymerization inhibitor, a colorant, a thickener, other organic additives, and inorganic additives are necessary for adjusting the curing conditions of the unsaturated polyester resin. It can mix | blend suitably according to it.
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
＜不飽和ポリエステル樹脂組成物の成分材料＞
不飽和ポリエステル樹脂組成物の各成分材料及びガラス繊維は以下のものを使用した。
不飽和ポリエステル樹脂：昭和高分子（株）社製Ｍ−５８０
重合性単量体：スチレン（三菱化学（株）社製ＣＡＳ（１００−４２−５）準拠スチレンモノマー）
低収縮剤：昭和高分子（株）社製 Ｍ−５５９０−２
無機充填剤：表１に示す各無機充填剤を用いた。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples at all.
<Ingredient material of unsaturated polyester resin composition>
The following were used for each component material and glass fiber of the unsaturated polyester resin composition.
Unsaturated polyester resin: M-580 manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.
Polymerizable monomer: Styrene (CAS (100-42-5) compliant styrene monomer manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
Low shrinkage agent: M-5590-2 manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.
Inorganic filler: Each inorganic filler shown in Table 1 was used.
増粘剤：酸化マグネシウム（協和化学（株）社製 キョーマグ＃４０）
ガラス繊維：（日東紡製（株）社製 ＲＳ４８０ＰＢ−５４９）
＜実施例１＞
＜不飽和ポリエステル樹脂組成物の調製＞
不飽和ポリエステル樹脂８０重量部、低収縮剤１５重量部（重量比３５／６５）、重合性単量体５重量部、無機充填剤（表１に示す炭酸カルシウム１）１５０重量部を混合して、不飽和ポリエステル樹脂組成物Ａを調製した。
Thickener: Magnesium oxide (Kyomag # 40 manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.)
Glass fiber: (RS480PB-549 manufactured by Nittobo Co., Ltd.)
<Example 1>
<Preparation of unsaturated polyester resin composition>
80 parts by weight of unsaturated polyester resin, 15 parts by weight of low shrinkage agent (weight ratio 35/65), 5 parts by weight of polymerizable monomer, 150 parts by weight of inorganic filler (calcium carbonate 1 shown in Table 1) An unsaturated polyester resin composition A was prepared.
また、酸化マグネシウム１重量部、低収縮剤５重量部を予備混合して、増粘材料を調製した。 Further, 1 part by weight of magnesium oxide and 5 parts by weight of a low shrinkage agent were premixed to prepare a thickening material.
不飽和ポリエステル樹脂組成物Ａと増粘材料を２５０：６の割合で混合して不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｂを調製した。
＜ＦＲＰ板の作成＞
調製した不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｂに、全重量の２５ｗｔ％となるようにガラス繊維を含浸させることによりＳＭＣを作成した。
Unsaturated polyester resin composition A and thickening material were mixed at a ratio of 250: 6 to prepare unsaturated polyester resin composition B.
<Creation of FRP board>
An SMC was prepared by impregnating the prepared unsaturated polyester resin composition B with glass fibers so that the total weight was 25 wt%.
作成したＳＭＣを、４０℃、２４時間養生させた後、平板プレス機により１４０℃、４分の条件で、２００ｍｍ角、厚み３ｍｍのＦＲＰ板を作製した。
＜実施例２＞
実施例１の無機充填剤である炭酸カルシウム１を、表１に示す炭酸カルシウム２に変更した以外は実施例１と同様の方法でＦＲＰ板を作成した。
＜実施例３＞
実施例１の無機充填剤である炭酸カルシウム１を、表１に示す炭酸カルシウム３に変更した以外は実施例１と同様の方法でＦＲＰ板を作成した。
＜実施例４＞
実施例１の無機充填剤である炭酸カルシウム１を、表１に示す炭酸カルシウム４に変更した以外は実施例１と同様の方法でＦＲＰ板を作成した。
＜実施例５＞
実施例１の無機充填剤である炭酸カルシウム１を、表１に示すシリカ１に変更した以外は実施例１と同様の方法でＦＲＰ板を作成した。
＜実施例６＞
実施例１の無機充填剤である炭酸カルシウム１を、表１に示すシリカ２に変更した以外は実施例１と同様の方法でＦＲＰ板を作成した。
＜実施例７＞
実施例１の無機充填剤である炭酸カルシウム１を、表１に示すアルミナ１に変更した以外は実施例１と同様の方法でＦＲＰ板を作成した。
＜実施例８＞
実施例１の無機充填剤である炭酸カルシウム１を、表１に示すアルミナ２に変更した以外は実施例１と同様の方法でＦＲＰ板を作成した。
＜比較例１＞
実施例１の無機充填剤である炭酸カルシウム１を、表１に示す炭酸カルシウム５に変更した以外は実施例１と同様の方法でＦＲＰ板を作成した。
＜比較例２＞
実施例１の無機充填剤である炭酸カルシウム１を、表１に示す水酸化アルミニウム２に変更した以外は実施例１と同様の方法でＦＲＰ板を作成した。
＜比較例３＞
実施例１の無機充填剤である炭酸カルシウム１を、表１に示すシリカ３に変更した以外は実施例１と同様の方法でＦＲＰ板を作成した。
＜比較例４＞
実施例１の無機充填剤である炭酸カルシウム１を、表１に示すアルミナ３に変更した以外は実施例１と同様の方法でＦＲＰ板を作成した。
＜評価方法＞
上記の方法で得られた実施例１〜８及び比較例１〜４の各ＦＲＰ板の光線透過率を、日立社製Ｕ−４０００分光光度計を用いて測定した。測定値は３５０〜８００ｎｍの測定域のうち、５５０ｎｍの値を測定値とした。
The prepared SMC was cured at 40 ° C. for 24 hours, and then a FRP plate having a 200 mm square and a thickness of 3 mm was prepared on a flat plate press machine at 140 ° C. for 4 minutes.
<Example 2>
An FRP plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate 1 which was the inorganic filler of Example 1 was changed to calcium carbonate 2 shown in Table 1.
<Example 3>
An FRP plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate 1 as the inorganic filler in Example 1 was changed to calcium carbonate 3 shown in Table 1.
<Example 4>
An FRP plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate 1 as the inorganic filler in Example 1 was changed to calcium carbonate 4 shown in Table 1.
<Example 5>
An FRP plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate 1 which was an inorganic filler in Example 1 was changed to silica 1 shown in Table 1.
<Example 6>
An FRP plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate 1 which was an inorganic filler in Example 1 was changed to silica 2 shown in Table 1.
<Example 7>
An FRP plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate 1 as the inorganic filler of Example 1 was changed to alumina 1 shown in Table 1.
<Example 8>
An FRP plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate 1 which was an inorganic filler in Example 1 was changed to alumina 2 shown in Table 1.
<Comparative Example 1>
An FRP plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate 1 as the inorganic filler in Example 1 was changed to calcium carbonate 5 shown in Table 1.
<Comparative example 2>
An FRP plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate 1 which was an inorganic filler in Example 1 was changed to aluminum hydroxide 2 shown in Table 1.
<Comparative Example 3>
An FRP plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate 1 as the inorganic filler in Example 1 was changed to silica 3 shown in Table 1.
<Comparative example 4>
An FRP plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate 1 which was an inorganic filler in Example 1 was changed to alumina 3 shown in Table 1.
<Evaluation method>
The light transmittances of the FRP plates of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 obtained by the above method were measured using a Hitachi U-4000 spectrophotometer. The measured value was a value of 550 nm in the measuring range of 350 to 800 nm.
また、意匠性評価としては、光線透過率が０〜５％：×、５〜２０％：△、２０〜９０％：○を基準として、従来作製された人工大理石と、目視にて柄表現性の点でさらに比較し決定した。 Moreover, as design evaluation, light transmittance is 0 to 5%: ×, 5 to 20%: Δ, 20 to 90%: ○ on the basis of conventionally produced artificial marble and visual pattern expression. Further comparison was made in terms of
実施例１〜８及び比較例１〜４の評価結果を表２及び表３に示す。 The evaluation results of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 are shown in Table 2 and Table 3.
＜評価結果＞
無機充填剤の平均粒径が０．２μｍ以下である実施例１〜８の光線透過率は、無機充填剤の平均粒径がこの範囲から外れる比較例１〜４の光線透過率と比較して、全てが高い値を示した。
<Evaluation results>
The light transmittance of Examples 1 to 8 in which the average particle diameter of the inorganic filler is 0.2 μm or less is compared with the light transmittance of Comparative Examples 1 to 4 in which the average particle diameter of the inorganic filler is out of this range. All showed high values.
意匠性評価についても実施例１〜８は、比較例１〜４と比較して、全てが意匠性に優れたものであり、本発明の効果が確認された。 As for designability evaluation, Examples 1-8 were all excellent in designability compared with Comparative Examples 1-4, and the effect of this invention was confirmed.
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