JP2011149452A - Corrosion resistant surface treated sprocket - Google Patents

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JP2011149452A JP2010009223A JP2010009223A JP2011149452A JP 2011149452 A JP2011149452 A JP 2011149452A JP 2010009223 A JP2010009223 A JP 2010009223A JP 2010009223 A JP2010009223 A JP 2010009223A JP 2011149452 A JP2011149452 A JP 2011149452A
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Tomohide Takada
智英 高田
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Tsubakimoto Chain Co
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a corrosion resistant surface treated sprocket manufactured without having adverse effect on an environment, given corrosion treatment without degrading strength even when using an inexpensive material, providing a coating film with excellent adhesiveness and restrained from the formation of coating film powder during manufacture, use, or the like so as to excel in work efficiency, appearance quality and corrosion resistance. <P>SOLUTION: The sprocket 10 includes tooth parts 11, 11 ... meshed with a roller of a roller chain, substantially at the center part in the thickness direction. A nickel-based coating is formed on an iron-based base material on the side faces of the tooth parts 11, and further a first coating film is formed using a water-based rust-proof coating material containing zinc, nitrate and an organic compound containing a mercapto group other than a silane coupling agent containing a mercapto group. A second coating film is formed on the first coating film, using a top coat containing a pigment, sodium silicate and acrylic emulsion. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、塩水、酸、アルカリ等の腐食雰囲気下で使用され、表面にニッケル系皮膜が形成されており、該ニッケル系皮膜上に、防錆性が良好である塗料を用いて塗膜が形成された耐食表面処理スプロケットに関する。   The present invention is used in a corrosive atmosphere such as salt water, acid, alkali, etc., a nickel-based film is formed on the surface, and a coating film is formed on the nickel-based film using a paint having good rust prevention properties. The present invention relates to a formed corrosion-resistant surface-treated sprocket.

従来、塩水、酸、アルカリ等の腐食雰囲気下で使用されるスプロケットとして、オーステナイト系ステンレス鋼等のステンレス鋼を用いたものがある(例えば特許文献1等)。
しかし、オーステナイト系ステンレス鋼等のステンレス鋼は高価であるので、安価な材料を用いて高強度のスプロケットを得ることが求められている。そこで、防食するために、スプロケットの鉄系母材表面を、亜鉛等の鉄より卑である金属で被覆すること、ニッケル等の鉄より貴である金属で被覆すること等が行われている。前者の亜鉛めっきとして、電気亜鉛めっき及び粉末衝撃亜鉛めっき等が挙げられ、後者のニッケルめっきとして、電気ニッケルめっき及び無電解ニッケルめっき等が挙げられる。さらに、電気亜鉛めっきにより形成された亜鉛皮膜上に、クロメート皮膜を形成することも行われている。
Conventionally, as a sprocket used in a corrosive atmosphere such as salt water, acid, alkali or the like, there is one using stainless steel such as austenitic stainless steel (for example, Patent Document 1).
However, since stainless steel such as austenitic stainless steel is expensive, it is required to obtain a high-strength sprocket using an inexpensive material. Therefore, in order to prevent corrosion, the surface of the iron base material of the sprocket is coated with a metal that is lower than iron such as zinc, or is coated with a metal that is noble than iron such as nickel. Examples of the former galvanization include electrogalvanization and powder impact galvanization, and examples of the latter nickel plating include electronickel plating and electroless nickel plating. Furthermore, a chromate film is also formed on a zinc film formed by electrogalvanization.

特許文献2には、鉄素地上に非水素雰囲気下で亜鉛皮膜を形成し、該亜鉛皮膜上に、アルミニウム粉末及びシリコーン樹脂を含有する水系防錆塗料を焼付け塗装することにより、白錆防止焼付け塗膜を形成した防食性チェーン用部品及びスプロケットの発明が開示されている。   In Patent Document 2, a zinc film is formed on a surface of iron in a non-hydrogen atmosphere, and a water-based anticorrosive paint containing aluminum powder and silicone resin is baked on the zinc film to prevent white rust. Inventions for anticorrosive chain parts and sprockets having a coating film formed thereon are disclosed.

特開2003−112005号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2003-112005 特許第3122037号公報Japanese Patent No. 3122037

上述のスプロケットの鉄系母材に電気めっきにより亜鉛皮膜を形成し、さらにクロメート皮膜を形成して防食処理する場合、電気めっき工程中の酸洗浄等で水素脆化が生じる虞がある。
また、上述の水系防錆塗料を用いてスプロケットの表面に塗膜を形成した場合、スプロケットの製造時及び使用時等に擦れたときに塗膜粉が生じやすく、手が汚れる等して作業性が悪くなる、スプロケットの外観品位が悪くなる、部分的に塗膜が薄くなって防食性能が低下するという問題があった。
When a zinc film is formed on the iron base material of the sprocket described above by electroplating, and further a chromate film is formed for anticorrosion treatment, hydrogen embrittlement may occur due to acid cleaning or the like during the electroplating process.
In addition, when a coating film is formed on the surface of the sprocket using the above-mentioned water-based anticorrosive paint, coating powder is likely to be generated when it is rubbed during sprocket manufacturing and use, etc. There is a problem that the appearance quality of the sprocket is deteriorated, the coating film is partially thinned and the anticorrosion performance is lowered.

本発明は斯かる事情に鑑みてなされたものであり、良好な耐食性を有し、皮膜にピンホールが生じ、又は塗膜が剥離した場合においても発錆が抑制され、安価な母材を用いた場合においても強度が低下することなく防食処理が施され得るとともに、塗膜が良好な密着性を有し、製造時及び使用時等に塗膜粉の発生が抑制されるので、作業性が良好であり、外観品位が良好になり、耐食性が良好である耐食表面処理スプロケットを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, has good corrosion resistance, and even when pinholes are formed in the coating or the coating is peeled off, rusting is suppressed, and an inexpensive base material is used. Corrosion resistance can be applied without lowering the strength of the coating film, and the coating film has good adhesion. An object of the present invention is to provide a corrosion-resistant surface-treated sprocket having good appearance quality, good corrosion resistance, and good corrosion resistance.

第1発明に係る耐食表面処理スプロケットは、鉄系材料からなり、チェーンと係合する歯部を外周に有し、表面にニッケル系皮膜を形成してある耐食表面処理スプロケットにおいて、前記ニッケル系皮膜上に、亜鉛、硝酸塩、及びメルカプト基含有シランカップリング剤以外のメルカプト基を含む有機化合物を含有する水系防錆塗料を用いて形成された第1塗膜と、該第1塗膜上に、顔料、珪酸ナトリウム、及びアクリルエマルジョン又はポリウレタン水性組成物を含む上塗り塗料を用いて形成された第2塗膜とを有することを特徴とする。   A corrosion-resistant surface-treated sprocket according to a first aspect of the present invention is the corrosion-resistant surface-treated sprocket made of an iron-based material, having a tooth portion that engages with a chain on the outer periphery, and having a nickel-based film formed on the surface. On top of the first coating film formed using a water-based anticorrosive paint containing an organic compound containing a mercapto group other than zinc, nitrate, and a mercapto group-containing silane coupling agent, It has a 2nd coating film formed using the top coat paint containing a pigment, sodium silicate, and an acrylic emulsion or a polyurethane aqueous composition.

ここで、鉄系材料とは、鉄又は鉄を主成分とする鉄合金を意味し、鉄合金としては、鉄とともに、炭素、ケイ素、マグネシウム、セリウム、ニッケル、クロム、モリブデン、銅等を含有するものが挙げられる。鉄合金として、具体的には、鋼及び鋳鉄等が挙げられる。
そして、アクリルエマルジョンとは、アクリル酸系のモノマーを主成分とするモノマーを水系で乳化剤を用いて乳化重合させたものをいう。
また、ポリウレタン水性組成物とは、イソシアネート基を含有する化合物と活性水素基を含有する化合物とを反応させて得られるウレタンプレポリマー化合物を配合し、水中に分散させて得られるもの(ウレタンエマルジョン)、又は溶解させて得られるものをいう。活性水素基とはイソシアネート基と反応する水素を含む官能基であり、水酸基、第1級又は第2級アミノ基、チオール基等が挙げられる。
Here, the iron-based material means iron or an iron alloy containing iron as a main component, and the iron alloy contains carbon, silicon, magnesium, cerium, nickel, chromium, molybdenum, copper, and the like together with iron. Things. Specific examples of the iron alloy include steel and cast iron.
The acrylic emulsion refers to an emulsion obtained by emulsion polymerization of a monomer mainly composed of an acrylic acid monomer using an aqueous emulsifier.
In addition, the polyurethane aqueous composition is obtained by blending a urethane prepolymer compound obtained by reacting an isocyanate group-containing compound and an active hydrogen group-containing compound and dispersing it in water (urethane emulsion). Or obtained by dissolving. The active hydrogen group is a functional group containing hydrogen that reacts with an isocyanate group, and examples thereof include a hydroxyl group, a primary or secondary amino group, and a thiol group.

前記水系防錆塗料は、亜鉛が前記有機化合物により被覆されているので、亜鉛と水との反応が十分に抑制され、貯蔵安定性が良好である。本発明においては、ニッケル系皮膜上に、前記水系防錆塗料を用いて第1塗膜が形成されているので、該第1塗膜に十分量含有される亜鉛により、効果的に亜鉛の犠牲防食作用が発現されて赤錆の発生が抑制され、スプロケットの耐久性が向上する。鉄系母材上にニッケル系皮膜のみを形成した場合、ピンホールが生じたときに発錆を抑制することができないが、本発明においては第1及び第2塗膜が形成されて3層構造を有するので、発錆が抑制される。そして、当たり傷及び打疵等で塗膜が一部剥離した場合においても、ニッケル系皮膜により発錆が抑制される。
また、皮膜及び塗膜の防錆性が良好であるので、スプロケットの材料として安価な炭素鋼を用いることができる。そして、ニッケル系皮膜を無電解めっきにより形成した場合、酸洗浄等の工程がないので、水素脆化が生じず、鉄系母材の強度をより落とさずに防食処理を施すことができ、使用時も強度が低下することがない。
In the water-based anticorrosive paint, since zinc is coated with the organic compound, the reaction between zinc and water is sufficiently suppressed, and the storage stability is good. In the present invention, since the first coating film is formed on the nickel-based film using the water-based anticorrosive paint, the zinc contained effectively in the first coating film effectively sacrifices zinc. The anticorrosive action is exhibited, the occurrence of red rust is suppressed, and the durability of the sprocket is improved. When only a nickel-based film is formed on an iron-based base material, rusting cannot be suppressed when pinholes occur. In the present invention, the first and second coating films are formed to form a three-layer structure. Therefore, rusting is suppressed. And even when a coating film peels partly by a hit, a hammer, etc., rusting is suppressed by a nickel-type coating film.
In addition, since the coating and the coating have good antirust properties, inexpensive carbon steel can be used as the sprocket material. And when nickel-based film is formed by electroless plating, there is no process such as acid cleaning, so hydrogen embrittlement does not occur, and it is possible to perform anticorrosion treatment without lowering the strength of the iron-based base material. Even when strength is not reduced.

そして、本発明においては、前記上塗り塗料を用いて第2塗膜が形成されているので、塩水等の腐食因子の侵入を防止することができ、塗膜の薄膜化を達成することができる。また、第2塗膜が形成されているので、下層の塗膜に疵が付くのが防止され、下層の塗膜に疵が生じていた場合に発錆するのが抑制されている。さらに、塗膜の密着性が良好であるので、製造時の補修等が抑制される。そして、製造時及び使用時に塗膜粉が発生するのが抑制されているので、作業性及び外観品位が良好であり、塗膜の膜厚が均一に保持されて、良好な耐食性が保持される。   And in this invention, since the 2nd coating film is formed using the said top coat, the penetration | invasion of corrosion factors, such as salt water, can be prevented and the thin film of a coating film can be achieved. Moreover, since the 2nd coating film is formed, it is prevented that a lower layer coating film is wrinkled, and rusting is suppressed when the lower layer coating film is wrinkled. Furthermore, since the adhesiveness of the coating film is good, repair during production is suppressed. And since generation | occurrence | production of a coating-film powder is suppressed at the time of manufacture and use, workability | operativity and an external appearance quality are favorable, the film thickness of a coating film is hold | maintained uniformly and favorable corrosion resistance is hold | maintained. .

第2発明に係る耐食表面処理スプロケットは、第1発明において、前記上塗り塗料の前記アクリルエマルジョンは、アルコキシシリル基を含有し、エチレン性二重結合を有する単量体を含む重合性単量体を乳化重合してなり、前記珪酸ナトリウムの有効成分と前記アクリルエマルジョンの有効成分との質量比が0.1以上17以下であることを特徴とする。
本発明においては、第2塗膜の防錆性及び密着性がさらに良好になる。
The corrosion-resistant surface-treated sprocket according to the second invention is the first invention, wherein the acrylic emulsion of the top coat is a polymerizable monomer containing an alkoxysilyl group and a monomer having an ethylenic double bond. It is formed by emulsion polymerization, and the mass ratio of the active ingredient of the sodium silicate and the active ingredient of the acrylic emulsion is 0.1 or more and 17 or less.
In the present invention, the rust prevention and adhesion of the second coating film are further improved.

第3発明に係る耐食表面処理スプロケットは、第1発明において、前記上塗り塗料の前記ポリウレタン水性組成物は、分子内に少なくとも1個のシラノール基を含有するポリウレタン樹脂と、強塩基性第3級アミンとを配合してなり、前記珪酸ナトリウムの有効成分と前記ポリウレタン水性組成物の有効成分との質量比が0.1以上17以下であることを特徴とする。
本発明においては、第2塗膜の防錆性及び密着性がさらに良好になる。
The corrosion-resistant surface-treated sprocket according to a third aspect of the present invention is the first aspect of the invention, wherein the polyurethane aqueous composition of the top coating comprises a polyurethane resin containing at least one silanol group in the molecule, and a strongly basic tertiary amine And the mass ratio of the active ingredient of the sodium silicate and the active ingredient of the polyurethane aqueous composition is from 0.1 to 17 inclusive.
In the present invention, the rust prevention and adhesion of the second coating film are further improved.

第4発明に係る耐食表面処理スプロケットは、第1乃至第3発明のいずれかにおいて、前記上塗り塗料の前記顔料は、雲母粉顔料又は雲母チタン顔料であり、前記顔料と、該顔料、前記珪酸ナトリウムの有効成分、及び前記アクリルエマルジョン又はポリウレタン水性組成物の有効成分の総質量との質量比が、0.08以上0.5以下であることを特徴とする。
本発明においては、第2塗膜が防錆性と密着性とをバランス良く有する。
The corrosion-resistant surface-treated sprocket according to a fourth aspect of the present invention is the first aspect of the third aspect, wherein the pigment of the top coat is a mica powder pigment or a mica titanium pigment, the pigment, the pigment, and the sodium silicate The mass ratio of the active ingredient and the total weight of the active ingredients of the acrylic emulsion or aqueous polyurethane composition is 0.08 or more and 0.5 or less.
In the present invention, the second coating film has a good balance between rust prevention and adhesion.

第5発明に係る耐食表面処理スプロケットは、第1乃至第4発明のいずれかにおいて、前記ニッケル系皮膜は、無電解めっきにより形成され、ニッケル皮膜、ニッケル−リン合金皮膜、ニッケル−ホウ素合金皮膜、ニッケル−リン−ホウ素合金皮膜、ニッケル−鉄−リン合金皮膜、ニッケル−コバルト−リン合金皮膜、又はニッケル−リン−PTFE合金皮膜であることを特徴とする。
本発明においては、水素脆化が生じることがなく、また、耐摩耗性が良好である。
The corrosion-resistant surface-treated sprocket according to a fifth aspect of the present invention is any one of the first to fourth aspects, wherein the nickel-based film is formed by electroless plating, and a nickel film, a nickel-phosphorus alloy film, a nickel-boron alloy film, It is a nickel-phosphorus-boron alloy film, a nickel-iron-phosphorus alloy film, a nickel-cobalt-phosphorus alloy film, or a nickel-phosphorus-PTFE alloy film.
In the present invention, hydrogen embrittlement does not occur and wear resistance is good.

本発明によれば、スプロケットの鉄系母材上に形成したニッケル系皮膜上に、亜鉛、硝酸塩、及びメルカプト基含有シランカップリング剤以外のメルカプト基を含む有機化合物を含有する水系防錆塗料を用いて第1塗膜を形成してあるので、皮膜にピンホールが生じ、又は塗膜が剥離した場合においても発錆が抑制されている。そして、スプロケットの材料として安価な材料を用いた場合においても強度が低下することなく防食処理が施され、良好な耐食性が保持される。   According to the present invention, a water-based anticorrosive paint containing an organic compound containing a mercapto group other than zinc, nitrate, and a mercapto group-containing silane coupling agent on a nickel-based film formed on an iron-based base material of a sprocket. Since the 1st coating film is formed using, a pinhole arises in a film | membrane, or when a coating film peels, rusting is suppressed. Even when an inexpensive material is used as the sprocket material, the anticorrosion treatment is performed without lowering the strength, and good corrosion resistance is maintained.

また、本発明によれば、前記第1塗膜上に、顔料、珪酸ナトリウム、及びアクリルエマルジョン又はポリウレタン水性組成物を含む上塗り塗料を用いて第2塗膜を形成してあるので、良好な密着性が付与され、製造時及び使用時に塗膜粉の発生が抑制され、作業性及び外観品位が良好になり、組み立て後の補修が不要であるとともに、塗膜の膜厚が均一に保持されて良好な耐食性が保持される。従って、耐食表面処理スプロケットは良好な耐久性を有する。   In addition, according to the present invention, the second coating film is formed on the first coating film using a top coating material containing a pigment, sodium silicate, and an acrylic emulsion or a polyurethane aqueous composition. The production of coating powder is suppressed during production and use, workability and appearance quality are improved, repair after assembly is unnecessary, and the film thickness of the coating is kept uniform. Good corrosion resistance is maintained. Therefore, the corrosion-resistant surface-treated sprocket has good durability.

ローラチェーンと係合する歯部を外周に有し、該歯部の側面に、配合例1,配合例2に係る塗料を塗布して第1塗膜,第2塗膜を形成してなる本発明の耐食表面処理スプロケットの実施例1のスプロケットを示す斜視図である。A book having teeth on the outer periphery that engage with the roller chain, and coating the coatings according to Formulation Examples 1 and 2 on the side surfaces of the teeth to form the first coating film and the second coating film. It is a perspective view which shows the sprocket of Example 1 of the corrosion-resistant surface treatment sprocket of invention. 図1のA部分を示す拡大断面図である。It is an expanded sectional view which shows A part of FIG. (a)は実施例1〜6、実施例12〜20、23、24、26〜28及び比較例1のスプロケットを作製したときの塗膜粉の堆積量、(b)は実施例7、21、25のスプロケットを作製したときの塗膜粉の堆積量、(c)は実施例8〜11、22のスプロケットを作製したときの塗膜粉の堆積量、(d)は比較例2のスプロケットを作製したときの塗膜粉の堆積量、(e)は比較例3のスプロケットを作製したときの塗膜粉の堆積量を示した図である。(A) is Example 1-6, Example 12-20, 23, 24, 26-28, and the amount of coating-film powder | flour deposited when producing the sprocket of Comparative Example 1, (b) is Example 7, 21. (C) is the amount of coating powder deposited when the sprockets of Examples 8 to 11 and 22 were prepared, and (d) was the sprocket of Comparative Example 2. (E) is a diagram showing the amount of coating powder deposited when the sprocket of Comparative Example 3 was fabricated.

本発明の耐食表面処理スプロケットは、鉄系材料からなり、チェーンと係合する歯部を外周に有する。スプロケットは、複数の部品を組み合わせて構成されるものであってもよく、一体的に成形されるものであってもよい。
本発明の耐食表面処理スプロケットは、少なくとも歯部側面の鉄系母材の表面上に、ニッケル系皮膜を形成してある。
ニッケル系皮膜は、電気めっきにより形成することができるが、無電解めっきにより形成するのが好ましい。無電解めっきにより、電気めっきに比較して硬質、均質で緻密であり、耐食性が高い皮膜が得られる。また、酸洗浄工程を有しないので、水素脆化が生じることがない。そして、還元剤の選択により純Ni(還元剤:ヒドラジン)、Ni−P合金(還元剤:次亜リン酸塩)、Ni−B合金(水素化ホウ素化合物)、Ni−P−B合金(還元剤:次亜リン酸塩と水素化ホウ素化合物との併用)等の皮膜が形成される。鉄塩又はコバルト塩を併用した場合、Ni−Fe−P合金、Ni−Co−P合金等の3元合金皮膜も形成することができ、めっき浴中にPTFE(ポリテトラフルオロエチレン)を分散させた場合、上述の合金中にPTFEが分散されたNi−P−PTFE等の複合合金皮膜が得られる。
The corrosion-resistant surface-treated sprocket of the present invention is made of an iron-based material and has a tooth portion that engages with a chain on the outer periphery. The sprocket may be configured by combining a plurality of parts, or may be integrally formed.
The corrosion-resistant surface-treated sprocket of the present invention has a nickel-based film formed on at least the surface of the iron-based base material on the side surface of the tooth portion.
The nickel-based film can be formed by electroplating, but is preferably formed by electroless plating. Electroless plating provides a coating that is harder, more homogeneous and denser than electroplating and has high corrosion resistance. Further, since there is no acid cleaning step, hydrogen embrittlement does not occur. By selecting a reducing agent, pure Ni (reducing agent: hydrazine), Ni-P alloy (reducing agent: hypophosphite), Ni-B alloy (borohydride compound), Ni-P-B alloy (reduction) Agent: a combination of hypophosphite and borohydride compound). When an iron salt or a cobalt salt is used in combination, a ternary alloy film such as a Ni—Fe—P alloy or a Ni—Co—P alloy can be formed, and PTFE (polytetrafluoroethylene) is dispersed in the plating bath. In this case, a composite alloy film such as Ni-P-PTFE in which PTFE is dispersed in the above alloy is obtained.

本発明においては、上述したいずれの皮膜も使用することができるが、リン又はホウ素を含むことにより皮膜の結晶が微細となり表面が平滑化することから、リン又はホウ素を含む合金皮膜が好ましい。そして、Ni−P−B合金皮膜は硬く、Ni−P−PTFE合金皮膜は滑り性が良好であるので、耐摩耗性がさらに向上する。
本発明の耐食表面処理スプロケットの鉄系母材として、浸炭後に150〜250℃で低温焼き戻しを施した浸炭鋼が用いられている場合、この低温焼き戻し効果を損なわないように、ニッケル系皮膜処理の処理温度を低くすることが好ましい。また、皮膜の厚みは、防食性の発現及びクリアランスの観点から10〜15μmであるのが好ましい。
In the present invention, any of the above-described films can be used, but an alloy film containing phosphorus or boron is preferable because the film crystal becomes fine and the surface is smoothed by containing phosphorus or boron. Since the Ni-P-B alloy film is hard and the Ni-P-PTFE alloy film has good slipping property, the wear resistance is further improved.
When carburized steel subjected to low temperature tempering at 150 to 250 ° C. after carburizing is used as the iron base material of the corrosion-resistant surface-treated sprocket of the present invention, a nickel-based coating is used so as not to impair this low-temperature tempering effect. It is preferable to lower the treatment temperature. Moreover, it is preferable that the thickness of a film | membrane is 10-15 micrometers from a viewpoint of corrosion resistance expression and clearance.

本発明の耐食表面処理スプロケットは、上述のニッケル系皮膜上に、水系防錆塗料を用いて第1塗膜を形成してある。   In the corrosion-resistant surface-treated sprocket of the present invention, the first coating film is formed on the above-described nickel-based film using a water-based anticorrosive paint.

本発明の水系防錆塗料は、亜鉛、硝酸塩、及びメルカプト基含有シランカップリング剤以外のメルカプト基を含む有機化合物を含有する。この亜鉛、硝酸塩、及び前記有機化合物等により水系防錆顔料が構成される。水系防錆塗料には亜鉛以外の卑金属を含んでもよいが、貯蔵安定性が悪くなるという観点から、顔料としてアルミニウムを含まないのが好ましい。   The water-based anticorrosive paint of the present invention contains an organic compound containing a mercapto group other than zinc, nitrate, and a mercapto group-containing silane coupling agent. A water-based anticorrosive pigment is constituted by the zinc, nitrate, the organic compound and the like. The water-based anticorrosive paint may contain a base metal other than zinc, but from the viewpoint of poor storage stability, it is preferable not to contain aluminum as a pigment.

亜鉛の水系防錆塗料に対する含有量は、5質量%以上90質量%以下であるのが好ましい。前記含有量が5質量%以上90質量%以下である場合、亜鉛の犠牲防食作用が良好に発現される。   The content of zinc with respect to the water-based anticorrosive paint is preferably 5% by mass or more and 90% by mass or less. When the content is 5% by mass or more and 90% by mass or less, the sacrificial anticorrosive action of zinc is well expressed.

亜鉛の形態等については特に制限はなく、球状、フレーク状、棒状等の形態を取り得る。特に、フレーク状のものを用いて塗料を構成した場合、被塗物への被覆効果が高く、優れた防食性を有することになる。
亜鉛がフレーク状である場合、ボールミル、アトライタ等により展延処理して得られ、平均アスペクト比(平均長径/平均厚み)が10以上であるものが好ましい。
このようにして得られたフレーク状の亜鉛粉末を、メルカプト基含有シランカップリング剤以外のメルカプト基を含む有機化合物と混練し、さらに硝酸塩を添加して混練することにより、亜鉛が前記有機化合物で被覆された水系防錆顔料を得ることができる。その形態は粉末状であってもよく、スラリー状であってもよい。
硝酸塩は、展延処理の際に前記有機化合物と共に添加してもよく、上述したように、亜鉛粉末と前記有機化合物との混練の際に添加してもよい。
There is no restriction | limiting in particular about the form of zinc, and it can take forms, such as spherical shape, flake shape, and rod shape. In particular, when a paint is formed using a flake-like material, the coating effect on the article to be coated is high and has excellent corrosion resistance.
When zinc is in the form of flakes, it is preferably obtained by spreading with a ball mill, an attritor or the like and having an average aspect ratio (average major axis / average thickness) of 10 or more.
The flaky zinc powder thus obtained is kneaded with an organic compound containing a mercapto group other than a mercapto group-containing silane coupling agent, and further nitrate is added and kneaded so that zinc is the organic compound. A coated water-based anticorrosive pigment can be obtained. The form may be a powder form or a slurry form.
The nitrate may be added together with the organic compound during the spreading treatment, or may be added during the kneading of the zinc powder and the organic compound as described above.

上述した展延処理をする際には、前記有機化合物を粉砕助剤として用い、金属表面を直接被覆してもよく、一般的な粉砕助剤としてのステアリン酸等の飽和脂肪酸、オレイン酸等の不飽和脂肪酸、及びフッ化水素酸塩等を併用してもよい。
さらに、展延処理及び混練処理に際して、界面活性剤、上述の粉砕助剤を分散助剤として添加してもよい。
When performing the spreading treatment described above, the organic compound may be used as a grinding aid, and the metal surface may be directly coated. As a general grinding aid, saturated fatty acids such as stearic acid, oleic acid, etc. You may use unsaturated fatty acid, hydrofluoric acid salt, etc. together.
Furthermore, a surfactant and the above-mentioned grinding aid may be added as a dispersion aid during the spreading treatment and the kneading treatment.

混練処理は有機溶媒の存在下で行うことができるが、特に水溶性溶媒を用いた場合には、処理後のスラリーを水系防錆顔料として、そのまま水系防錆塗料に添加することができるので好ましい。   The kneading treatment can be performed in the presence of an organic solvent, but particularly when a water-soluble solvent is used, the slurry after the treatment can be added as an aqueous anticorrosive pigment as it is to the aqueous anticorrosive paint, which is preferable. .

前記水溶性溶媒としては、プロピレングリコール、エチレングリコール等のグリコール系溶媒、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系溶媒、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶媒等が挙げられる。   Examples of the water-soluble solvent include glycol solvents such as propylene glycol and ethylene glycol, alcohol solvents such as ethanol and isopropanol, glycol ether solvents such as dipropylene glycol monomethyl ether, and the like.

メルカプト基を有する有機化合物としては、例えば、3−メルカプトプロピオン酸、メルカプトプロピオン酸エチルヘキシル、メルカプトプロピオン酸メトキシブチル、メルカプトプロピオン酸トリデシル、ペンタエリスリトールテトラキスプロピオネート、4−メルカプトフェノール、チオグリコール酸、チオグリコール酸モノエタノールアミン、チオグリコール酸エチルヘキシル、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸エチル等が挙げられる。これらの有機化合物は単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。   Examples of the organic compound having a mercapto group include 3-mercaptopropionic acid, ethylhexyl mercaptopropionate, methoxybutyl mercaptopropionate, tridecyl mercaptopropionate, pentaerythritol tetrakispropionate, 4-mercaptophenol, thioglycolic acid, thiol Examples thereof include monoethanolamine glycolate, ethylhexyl thioglycolate, methyl thioglycolate, and ethyl thioglycolate. These organic compounds may be used alone or in combination of two or more.

亜鉛粉末に対する前記有機化合物の添加量は、亜鉛粉末100質量部に対し1〜13質量部が好ましく、3〜13質量部がより好ましく、3〜10質量部がさらに好ましく、5〜8質量%が特に好ましい。前記添加量が1質量部より少ない場合、亜鉛粉末の表面を処理するのに十分ではなく、水中での安定性(貯蔵安定性)が不十分であり、前記添加量が13質量部を超える場合、前記有機化合物が過剰となり、水中での安定性のさらなる向上が期待できない。   The amount of the organic compound added to the zinc powder is preferably 1 to 13 parts by mass, more preferably 3 to 13 parts by mass, further preferably 3 to 10 parts by mass, and 5 to 8% by mass with respect to 100 parts by mass of the zinc powder. Particularly preferred. When the amount added is less than 1 part by mass, it is not sufficient to treat the surface of the zinc powder, the stability in water (storage stability) is insufficient, and the amount added exceeds 13 parts by mass The organic compound becomes excessive, and further improvement in stability in water cannot be expected.

水系防錆顔料に含まれる硝酸塩としては、硝酸カリウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硝酸ニッケル、硝酸コバルト等が挙げられる。中でも、硝酸マグネシウム及び硝酸ニッケルが好ましい。これらの硝酸塩は、単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。   Examples of the nitrate contained in the water-based rust preventive pigment include potassium nitrate, calcium nitrate, magnesium nitrate, nickel nitrate, and cobalt nitrate. Of these, magnesium nitrate and nickel nitrate are preferable. These nitrates may be used alone or in combination of two or more.

硝酸塩の添加量は、亜鉛粉末100質量部に対し0.1〜10質量部が好ましく、3〜9質量部がより好ましく、3〜7質量部がさらに好ましい。前記添加量が0.1質量部より少ない場合、亜鉛粉末の表面に対する前記有機化合物の被覆効率を高めるのに十分ではなく、水系防錆顔料の水中での安定性が不十分となり、前記添加量が10質量部を超える場合、水中での安定性のさらなる向上が期待できない。   0.1-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of zinc powder, as for the addition amount of nitrate, 3-9 mass parts is more preferable, and 3-7 mass parts is further more preferable. When the addition amount is less than 0.1 parts by mass, it is not sufficient to increase the coating efficiency of the organic compound on the surface of the zinc powder, and the stability of the water-based anticorrosive pigment in water becomes insufficient, and the addition amount When the amount exceeds 10 parts by mass, further improvement in stability in water cannot be expected.

水系防錆顔料は、マグネシウム化合物を含有するのが好ましく、上述の硝酸マグネシウムとして含有するのがさらに好ましい。
水系防錆顔料に含有されるマグネシウムの亜鉛に対する質量割合は、0.05質量%〜10質量%であるのが好ましく、0.2質量%〜2.0質量%であるのがより好ましく、0.4質量%〜1.0質量%であるのがさらに好ましい。前記割合が0.05質量%〜10質量%である場合、前記水系防錆顔料を用いて水系防錆塗料を構成し、スプロケット部品に塗装した場合、マグネシウムが亜鉛よりも先に溶出するので、亜鉛の溶出量が抑制され、耐食性が長期に亘って持続する。
The water-based rust preventive pigment preferably contains a magnesium compound, and more preferably contains the above magnesium nitrate.
The mass ratio of magnesium contained in the water-based anticorrosive pigment to zinc is preferably 0.05% by mass to 10% by mass, more preferably 0.2% by mass to 2.0% by mass. More preferably, the content is 4% by mass to 1.0% by mass. When the proportion is 0.05% by mass to 10% by mass, the aqueous anticorrosive paint is constituted using the aqueous anticorrosive pigment, and when it is applied to the sprocket parts, magnesium elutes before zinc. The amount of zinc elution is suppressed, and the corrosion resistance lasts for a long time.

水系防錆顔料は、各成分を各別に添加してもよく、又は、一部若しくは全部の成分を予め混合して添加してもよく、水及び上述の溶媒と混合してスラリー状として添加してもよい。   The water-based rust preventive pigment may be added to each component separately, or a part or all of the components may be mixed in advance and added as a slurry by mixing with water and the above-mentioned solvent. May be.

水系防錆塗料は、通常の製造方法に従って、各成分を混合、撹拌することによって得られる。その際、水、アルコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、グリコール系溶剤等の水溶性の溶剤、界面活性剤、表面調整材、分散剤、分散助剤、消泡剤等の塗料用添加剤を配合し得る。一般的な塗料用添加剤である、ポリカルボン酸系等の分散剤、ノニオン系又はアニオン系等の界面活性剤、ウレタン系等の増粘剤、シリコン系又はアクリル系の消泡剤を配合してもよく、さらに、レベリング剤を配合することもできる。   The water-based anticorrosive paint can be obtained by mixing and stirring each component according to a normal production method. In that case, water, alcohol solvents, glycol ether solvents, glycol solvents and other water-soluble solvents, surfactants, surface conditioners, dispersants, dispersion aids, antifoaming additives, etc. Can do. A general paint additive, such as a polycarboxylic acid-based dispersant, a nonionic or anionic surfactant, a urethane-based thickener, a silicon-based or acrylic-based antifoaming agent. In addition, a leveling agent may be added.

本発明の耐食表面処理スプロケットは、前記第1塗膜上に、後述する上塗り塗料を用いて第2塗膜を形成してある。   In the corrosion-resistant surface-treated sprocket of the present invention, a second coating film is formed on the first coating film by using a top coating composition to be described later.

前記上塗り塗料は、顔料と、珪酸ナトリウムと、アクリルエマルジョン又はポリウレタン水性組成物とを含有する。
上述したように、アクリルエマルジョンは、アクリル酸系のモノマーを主成分とするモノマーを水系で乳化剤を用いて乳化重合させたものである。モノマーは、エマルジョンのポリマー内部又はポリマー間に架橋構造を形成し、上塗り塗料から得られる塗膜の耐食性、密着性等の向上に寄与し得る化合物であればよい。アクリルエマルジョンは無機ポリマーを含有することにしてもよい。
The top coating contains a pigment, sodium silicate, and an acrylic emulsion or an aqueous polyurethane composition.
As described above, the acrylic emulsion is obtained by emulsion polymerization of a monomer having an acrylic acid monomer as a main component in an aqueous system using an emulsifier. The monomer may be any compound that forms a cross-linked structure inside or between the polymers of the emulsion and can contribute to improvement of the corrosion resistance, adhesion, etc. of the coating film obtained from the top coat. The acrylic emulsion may contain an inorganic polymer.

具体的に、アクリルエマルジョンとしては、アルコキシシリル基を含有し、エチレン性二重結合を有するモノマーを含む重合性モノマーを乳化重合して得られるものが挙げられる。
ポリウレタン水性組成物としては、分子内に少なくとも1個のシラノール基を含有するポリウレタン樹脂と、強塩基性第3級アミンとを含有して得られるものが挙げられる。強塩基性第3級アミンは硬化触媒として機能する。強塩基性第3級アミンとしては、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7及び1,8−ジアザビシクロ[3.4.0]ノネン−5等が挙げられる。
Specifically, examples of the acrylic emulsion include those obtained by emulsion polymerization of a polymerizable monomer containing an alkoxysilyl group and a monomer having an ethylenic double bond.
Examples of the aqueous polyurethane composition include those obtained by containing a polyurethane resin containing at least one silanol group in the molecule and a strongly basic tertiary amine. Strongly basic tertiary amines function as curing catalysts. Examples of the strongly basic tertiary amine include 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undecene-7 and 1,8-diazabicyclo [3.4.0] nonene-5.

アクリルエマルジョンのポリマーは、アルコキシシリル基を含有し、エチレン性二重結合を有するモノマーの単独重合体、又は前記モノマーとその他のエチレン性二重結合を有するモノマーとの共重合体のいずれであってもよい。アルコキシシリル基を含有し、エチレン性二重結合を有するモノマーとして、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン及びビニルトリイソプロポキシシラン等が挙げられる。その他のエチレン性二重結合を有するモノマーとしては、ブチルメタクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、アクリル酸、及びメタクリル酸等が挙げられる。乳化剤としては、公知の界面活性剤を用いることができる。   The polymer of the acrylic emulsion is either a homopolymer of a monomer containing an alkoxysilyl group and having an ethylenic double bond, or a copolymer of the monomer and another monomer having an ethylenic double bond. Also good. Examples of the monomer having an alkoxysilyl group and having an ethylenic double bond include γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, and vinyltriisopropoxysilane. Examples of other monomers having an ethylenic double bond include butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, methyl methacrylate, butyl acrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate, acrylic acid, and methacrylic acid. As the emulsifier, a known surfactant can be used.

前記ポリウレタン水性組成物においては、まず、1分子当たり少なくとも2個の活性水素基を有する化合物、1分子当たり少なくとも2個のイソシアネート基を有する化合物、及び分子内に親水性基を有し、少なくとも1個の活性水素基を有する化合物を反応させ、ポリウレタンプレポリマーを製造する。次に、該ポリウレタンプレポリマー中の親水性基を中和剤により中和し、強塩基第3級アミンを添加し、この中和剤及び強塩基性第3級アミンが加えられたポリウレタンプレポリマーを、1分子内に少なくとも1個のイソシアネート基と反応可能な活性水素基と加水分解性ケイ素基とを含有する化合物、及び他の鎖伸長剤を溶解した水中に分散させ、又は溶解させることにより、ポリウレタン水性組成物が得られる。   In the polyurethane aqueous composition, first, a compound having at least two active hydrogen groups per molecule, a compound having at least two isocyanate groups per molecule, and a hydrophilic group in the molecule, at least 1 A compound having one active hydrogen group is reacted to produce a polyurethane prepolymer. Next, the hydrophilic group in the polyurethane prepolymer is neutralized with a neutralizing agent, a strong base tertiary amine is added, and the neutralizing agent and the strongly basic tertiary amine are added to the polyurethane prepolymer. By dispersing or dissolving a compound containing an active hydrogen group capable of reacting with at least one isocyanate group in one molecule and a hydrolyzable silicon group, and other chain extender in water. A polyurethane aqueous composition is obtained.

前記上塗り塗料は、アクリルエマルジョン又はポリウレタン水性組成物に加えて珪酸ナトリウムを含むので、良好な密着性を有するとともに、防錆性がより向上している。
アクリルエマルジョンを用いる場合、珪酸ナトリウムの有効成分とアクリルエマルジョンの有効成分との質量比は0.1以上17以下であるのが好ましい。前記質量比が0.1以上17以下である場合、上塗り塗料により形成された塗膜は良好な防錆性及び密着性を有する。より密着性が優れるという観点から前記質量比は0.1以上4.2以下であるのがより好ましく、より密着性が優れるという観点から前記質量比は0.1以上1.4以下であるのがさらに好ましく、より防錆性が優れるという観点から前記質量比は0.2以上1.4以下であるのが特に好ましい。
Since the top coating material contains sodium silicate in addition to the acrylic emulsion or the aqueous polyurethane composition, it has good adhesion and further improved rust prevention.
When an acrylic emulsion is used, the mass ratio between the active ingredient of sodium silicate and the active ingredient of the acrylic emulsion is preferably 0.1 or more and 17 or less. When the mass ratio is 0.1 or more and 17 or less, the coating film formed by the top coating has good rust prevention and adhesion. From the viewpoint of better adhesion, the mass ratio is more preferably 0.1 or more and 4.2 or less, and from the viewpoint of better adhesion, the mass ratio is 0.1 or more and 1.4 or less. Is more preferable, and the mass ratio is particularly preferably 0.2 or more and 1.4 or less from the viewpoint of more excellent rust prevention.

ポリウレタン水性組成物を用いる場合、珪酸ナトリウムの有効成分とポリウレタン水性組成物の有効成分との質量比は0.1以上17以下であるのが好ましい。前記質量比が0.1以上17以下である場合、上塗り塗料により形成された塗膜は良好な防錆性及び密着性を有する。より防錆性が優れるという観点から前記質量比は0.5以上17以下であるのがより好ましく、より防錆性が優れるという観点から前記質量比は0.6以上17以下であるのがさらに好ましく、より密着性が優れるという観点から前記質量比は0.6以上5.2以下であるのが特に好ましく、より防錆性が優れるという観点から前記質量比は0.6以上2.4以下であるのが最も好ましい。   When the polyurethane aqueous composition is used, the mass ratio of the active ingredient of sodium silicate and the active ingredient of the polyurethane aqueous composition is preferably 0.1 or more and 17 or less. When the mass ratio is 0.1 or more and 17 or less, the coating film formed by the top coating has good rust prevention and adhesion. The mass ratio is more preferably 0.5 or more and 17 or less from the viewpoint of better rust prevention, and the mass ratio is 0.6 or more and 17 or less from the viewpoint of better rust prevention. Preferably, the mass ratio is particularly preferably 0.6 or more and 5.2 or less from the viewpoint of better adhesion, and the mass ratio is 0.6 or more and 2.4 or less from the viewpoint of better rust prevention. Most preferably.

前記顔料としては、雲母粉を含む雲母粉顔料又は雲母チタンを含む雲母チタン顔料が好ましい。雲母チタンは、薄片状の雲母粉の表面を二酸化チタンで被覆し、薄膜干渉効果によってパール光沢が発現されるものであり、雲母チタン顔料はパール顔料の一種である。顔料は、1種単独でも、混合してよい。   The pigment is preferably a mica powder pigment containing mica powder or a mica titanium pigment containing mica titanium. Titanium mica is one in which the surface of flaky mica powder is coated with titanium dioxide, and pearly luster is expressed by a thin film interference effect, and mica titanium pigment is a kind of pearl pigment. The pigments may be used alone or in combination.

顔料として雲母粉顔料又は雲母チタン顔料を用いる場合、前記顔料と、該顔料、前記珪酸ナトリウムの有効成分、及び前記アクリルエマルジョン又はポリウレタン水性組成物の有効成分の総質量との質量比が、0.08以上0.5以下であるのが好ましい。
この質量比を有する場合、塗膜の防錆性と密着性とのバランスが良好になる。前記質量比が0.5を超えた場合、後述する密着性評価試験により密着性が悪くなることが確認されている。また、アクリルエマルジョンを用いる場合、前記質量比が0.08以上0.4以下であるのがより好ましい。
そして、前記上塗り塗料は、光沢を付与するために、ステンレスフレーク等の第2顔料を含有することもできる。
When a mica powder pigment or a mica titanium pigment is used as the pigment, the mass ratio of the pigment to the total mass of the pigment, the active ingredient of the sodium silicate, and the active ingredient of the acrylic emulsion or aqueous polyurethane composition is 0. It is preferably from 08 to 0.5.
When it has this mass ratio, the balance of the rust prevention property and adhesiveness of a coating film becomes favorable. When the mass ratio exceeds 0.5, it has been confirmed that the adhesion is deteriorated by an adhesion evaluation test described later. Moreover, when using an acrylic emulsion, it is more preferable that the said mass ratio is 0.08 or more and 0.4 or less.
The top coat paint can also contain a second pigment such as stainless flakes in order to impart gloss.

上塗り塗料は、通常の製造方法に従って、上述の各成分を混合、撹拌することによって得られる。その際、水、アルコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、グリコール系溶剤等の水溶性の溶剤、界面活性剤、分散剤、消泡剤等の塗料用添加剤を配合し得る。一般的な塗料用添加剤である、ポリカルボン酸系等の分散剤、ノニオン系又はアニオン系等の界面活性剤、ウレタン系等の増粘剤、シリコン系又はアクリル系の消泡剤を配合してもよく、さらに、レベリング剤を配合することができる。   The top coating material is obtained by mixing and stirring the above-described components according to a normal production method. At that time, water-soluble solvents such as water, alcohol solvents, glycol ether solvents and glycol solvents, and additives for coating materials such as surfactants, dispersants and antifoaming agents can be blended. A general paint additive, such as a polycarboxylic acid-based dispersant, a nonionic or anionic surfactant, a urethane-based thickener, a silicon-based or acrylic-based antifoaming agent. In addition, a leveling agent may be further blended.

前記水系防錆塗料,前記上塗り塗料が、耐食表面処理スプロケットの表面に例えばディップスピン等の方法により塗布された後、焼き付け乾燥されることで、第1塗膜,第2塗膜が形成される。水系防錆塗料及び上塗り塗料は上述した組成を有するので、それぞれ焼き付け乾燥を、温度180℃以下で行うことができる。
従って、スプロケットに硬さ低下が生じず、スプロケット強度及びスプロケット寿命が低下するのが抑制されている。
The water-based anticorrosive paint and the top coat are applied to the surface of the anticorrosive surface-treated sprocket by a method such as dip spin, and then baked and dried to form the first paint film and the second paint film. . Since the water-based rust preventive paint and the top coat have the above-described composition, baking and drying can be performed at a temperature of 180 ° C. or less, respectively.
Therefore, the sprocket is not reduced in hardness, and the reduction in sprocket strength and sprocket life is suppressed.

以下、本発明の実施例と比較例とを具体的に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
1.水系防錆塗料
[配合例1]
下記の表1の配合(質量部で示す)に従って、フレーク状の亜鉛粉末(平均長径15μm、平均厚み0.5μm)、界面活性剤、分散助剤、及びチオグリコール酸エチルヘキシルをジプロピレングリコールモノメチルエーテル中で3時間混合撹拌し、硝酸マグネシウムをさらに添加し、混合して撹拌することによって、亜鉛ペーストを得た。この亜鉛ペーストは、亜鉛粉末の表面がチオグリコール酸エチルヘキシルで被覆されている。
前記亜鉛ペーストに、分散剤、3−アミノプロピルトリエトキシシラン(信越化学工業株式会社製「KBP90」)、水、流動性改良剤(Bykchemie株式会社製「BYK420」)、消泡剤(サンノプコ株式会社製「SNディフォーマー1070」)、及び表面調整剤を配合して、配合例1の水系防錆塗料を得た。
Examples of the present invention and comparative examples will be specifically described below, but the present invention is not limited to these examples.
1. Water-based anti-corrosion paint [Formulation Example 1]
According to the composition (shown in parts by mass) shown in Table 1 below, flaky zinc powder (average major axis 15 μm, average thickness 0.5 μm), surfactant, dispersion aid, and ethylhexyl thioglycolate were mixed with dipropylene glycol monomethyl ether. The mixture was stirred for 3 hours, and magnesium nitrate was further added, mixed and stirred to obtain a zinc paste. In this zinc paste, the surface of the zinc powder is coated with ethylhexyl thioglycolate.
To the zinc paste, a dispersant, 3-aminopropyltriethoxysilane (“KBP90” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), water, a fluidity improver (“BYK420” manufactured by Bykchemie Co., Ltd.), an antifoaming agent (San Nopco Co., Ltd.) “SN deformer 1070”) and a surface conditioner were blended to obtain a water-based anticorrosive paint of Formulation Example 1.

Figure 2011149452
Figure 2011149452

2.上塗り塗料(1)
[配合例2]
下記の表2の配合に従って、パール顔料(メルク株式会社製「Iriodin 103WNT」)、第2顔料(有効成分(加熱残分)50%)、アクリルエマルジョン[ヘンケルテクノロジーズジャパン株式会社製「ヨドゾールAX−6」、有効成分(加熱残分)42%、以下「AX−6」という]、珪酸ナトリウム[JIS規定の珪酸ソーダ2号、有効成分(加熱残分)51%]、消泡剤(サンノプコ株式会社製「SNディフォーマー5016」)、界面活性剤、増粘剤(フジケミHEC株式会社製「AW−15F」、ヒドロキシエチルセルロース)、及び水を1時間、混合撹拌することによって、配合例2の上塗り塗料(1)を得た。
表2及び下記表3中、「珪酸ナトリウム/アクリルエマルジョン」は、珪酸ナトリウムの有効成分とアクリルエマルジョンの有効成分との質量比を表し、「PWC(Pigment Weight Concentration)」は、形成された塗膜中での(Iriodin103WNT)と(Iriodin103WNT+AX−6の有効成分+珪酸ナトリウムの有効成分)との質量比(ここでは百分率で表す)を表す。
2. Top coating (1)
[Formulation Example 2]
In accordance with the composition of Table 2 below, pearl pigment (“Iriodin 103WNT” manufactured by Merck & Co., Inc.), second pigment (active ingredient (residue of heating) 50%), acrylic emulsion [“Yodosol AX-6 manufactured by Henkel Technologies Japan Co., Ltd.” ”, 42% active ingredient (residue on heating), hereinafter referred to as“ AX-6 ”], sodium silicate [JIS-regulated sodium silicate No. 2, 51% active ingredient (residue on heating)], antifoam (San Nopco Co., Ltd.) “SN Deformer 5016”), surfactant, thickener (“AW-15F” manufactured by Fuji Chemi HEC Co., Hydroxyethyl Cellulose), and water are mixed and stirred for 1 hour to top coat Formulation Example 2. A paint (1) was obtained.
In Table 2 and Table 3 below, “sodium silicate / acrylic emulsion” represents the mass ratio between the active ingredient of sodium silicate and the active ingredient of acrylic emulsion, and “PWC (Pigment Weight Concentration)” is the coating film formed. The mass ratio (expressed as a percentage here) of (Iriodin103WNT) and (Iriodin103WNT + AX-6 active ingredient + sodium silicate active ingredient).

Figure 2011149452
Figure 2011149452

[配合例3〜12]
配合は上記表2又は下記表3の配合に従い、配合例2と同様にして、配合例3〜12の上塗り塗料(1)を得た。
[Composition Examples 3 to 12]
The blending was in accordance with the blending of Table 2 or Table 3 below, and in the same manner as Formulation Example 2, Topcoat Paints (1) of Formulation Examples 3 to 12 were obtained.

Figure 2011149452
Figure 2011149452

[配合例13]
珪酸ナトリウムを含有せず、前記表3の配合に従い、配合例2と同様にして、配合例13の上塗り塗料を得た。
[配合例14]
AX−6を含有せず、前記表3の配合に従い、配合例2と同様にして、配合例14の上塗り塗料を得た。
[Formulation Example 13]
A top coat paint of Formulation Example 13 was obtained in the same manner as Formulation Example 2 without containing sodium silicate and according to the formulation of Table 3 above.
[Formulation Example 14]
A top coat paint of Formulation Example 14 was obtained in the same manner as Formulation Example 2 without containing AX-6 according to the formulation of Table 3 above.

3.上塗り塗料(2)
[配合例15]
下記の表4の配合に従って、前記パール顔料、ステンレスフレーク、ポリウレタン水性組成物[三井化学株式会社製「WS5100」、有効成分(加熱残分)30%、以下「WS5100」という]、前記珪酸ナトリウム、前記消泡剤、界面活性剤、増粘剤(三晶株式会社製「ケルザンS」、キサンタンガム)、及び水を1時間、混合撹拌することによって、配合例15の上塗り塗料(2)を得た。
表4及び下記表5中、「珪酸ナトリウム/ポリウレタン水性組成物」は、珪酸ナトリウムの有効成分とポリウレタン水性組成物の有効成分との質量比を表し、「PWC」は、形成された塗膜中での(Iriodin103WNT)と(Iriodin103WNT+WS5100の有効成分+珪酸ナトリウムの有効成分)との質量比(ここでは百分率で表す)を表す。
3. Top coating (2)
[Formulation Example 15]
In accordance with the composition of Table 4 below, the pearl pigment, stainless steel flake, polyurethane aqueous composition [“WS5100” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., 30% active ingredient (hereinafter referred to as “heating residue”), hereinafter referred to as “WS5100”], sodium silicate, By mixing and stirring the antifoaming agent, surfactant, thickener (“Kelzan S” manufactured by Sanki Co., Ltd., xanthan gum), and water for 1 hour, a top coating material (2) of Formulation Example 15 was obtained. .
In Table 4 and Table 5 below, “sodium silicate / polyurethane aqueous composition” represents the mass ratio between the active ingredient of sodium silicate and the active ingredient of the polyurethane aqueous composition, and “PWC” is in the formed coating film. (Iriodin103WNT) and (Iriodin103WNT + WS5100 active ingredient + sodium silicate active ingredient) mass ratio (expressed in percentage here).

Figure 2011149452
Figure 2011149452

[配合例16〜31]
配合は上記表4又は下記表5の配合に従い、配合例15と同様にして、配合例16〜31の上塗り塗料(2)を得た。
[Formulation Examples 16 to 31]
The blending was in accordance with the blending of Table 4 or Table 5 below, and in the same manner as Formulation Example 15, top coat paints (2) of Formulation Examples 16 to 31 were obtained.

Figure 2011149452
Figure 2011149452

4.耐食表面処理スプロケット
[実施例1]
図1は、ローラチェーンと係合する歯部を外周に有し、該歯部の側面に、下記の表6に示すように前記配合例1,配合例2に係る塗料を塗布して第1塗膜,第2塗膜を形成してなる本発明の耐食表面処理スプロケットの実施例1のスプロケット10を示す斜視図であり、図2は、図1のA部分を示す拡大断面図である。
4). Corrosion-resistant surface treatment sprocket [Example 1]
FIG. 1 has a tooth portion that engages with a roller chain on the outer periphery, and a coating material according to Formulation Example 1 and Formulation Example 2 is applied to the side surface of the tooth portion as shown in Table 6 below. FIG. 2 is a perspective view showing a sprocket 10 of Example 1 of the corrosion-resistant surface-treated sprocket of the present invention formed with a coating film and a second coating film, and FIG. 2 is an enlarged sectional view showing a portion A of FIG.

Figure 2011149452
Figure 2011149452

スプロケット10は、厚み方向の略中央部に、ローラチェーンのローラと噛合する歯部11,11,…を有する。
歯部11,11,…の側面の層構造として、図2に示すように、鉄系母材22上に、順次、Ni−P合金皮膜24、第1塗膜26、及び第2塗膜28が形成されている。
The sprocket 10 has teeth 11, 11,... That mesh with the rollers of the roller chain at a substantially central portion in the thickness direction.
As the layer structure of the side surfaces of the tooth portions 11, 11,..., The Ni-P alloy film 24, the first coating film 26, and the second coating film 28 are sequentially formed on the iron base material 22 as shown in FIG. Is formed.

スプロケットの鉄系母材22上に、無電解めっきによりNi−P合金皮膜24を形成した後、該Ni−P合金皮膜24に、前記表1の配合例1の水系防錆塗料をスプレーにより塗着させ、180℃で焼き付けて第1塗膜26を形成した。さらに、第1塗膜26に、前記実施例1の上塗り塗料をスプレーより塗着させ、180℃で焼き付けて第2塗膜28を形成した。   After forming the Ni-P alloy film 24 on the iron base material 22 of the sprocket by electroless plating, the aqueous rust preventive paint of Formulation Example 1 in Table 1 is applied to the Ni-P alloy film 24 by spraying. The first coating film 26 was formed by baking at 180 ° C. Furthermore, the top coating material of Example 1 was applied to the first coating film 26 by spraying and baked at 180 ° C. to form the second coating film 28.

[実施例2〜28]
上記と同様に、歯部側面の鉄系母材を覆うNi−P合金皮膜上に、前記配合例1の水系防錆塗料を用いて第1塗膜を形成し、該第1塗膜上に、上記表6及び下記表7に示すように配合例2〜31の上塗り塗料を用いて第2塗膜を形成し、実施例2〜28のスプロケットを作製した。
[Examples 2 to 28]
Similarly to the above, on the Ni-P alloy film covering the iron base material on the side surface of the tooth part, a first coating film is formed using the water-based anticorrosive paint of the above-mentioned Formulation Example 1, and on the first coating film. As shown in Table 6 and Table 7 below, a second coating film was formed using the topcoat paint of Formulation Examples 2-31, and sprockets of Examples 2-28 were produced.

Figure 2011149452
Figure 2011149452

[比較例1〜3]
そして、上記と同様に、歯部側面の鉄系母材を覆うNi−P合金皮膜上に、前記配合例1の水系防錆塗料を用いて第1塗膜を形成し、該第1塗膜上に、配合例13及び14の上塗り塗料を用いて第2塗膜を形成し、比較例1及び2のスプロケットを作製した。
さらに、歯部側面の鉄系母材を覆うNi−P合金皮膜上に、前記配合例1の水系防錆塗料を用いて第1塗膜を形成し、該第1塗膜上に、従来品の上塗り塗料を用いて第2塗膜を形成し、比較例3のスプロケットを作製した。従来品の上塗り塗料は、珪酸ナトリウム及びアクリルエマルジョンは含有せず、前記パール顔料とバインダとしての前記KBP90とを含有している。
[Comparative Examples 1-3]
And like the above, on the Ni-P alloy membrane | film | coat which covers the iron-type base material of a tooth | gear part side, a 1st coating film is formed using the water-system anticorrosion coating material of the said mixing example 1, and this 1st coating film On top of this, a second coating film was formed using the top coat of Formulation Examples 13 and 14, and the sprockets of Comparative Examples 1 and 2 were produced.
Further, a first coating film is formed on the Ni-P alloy film covering the iron base material on the side surface of the tooth portion by using the water-based anticorrosion paint of Formulation Example 1, and a conventional product is formed on the first coating film. A second coating film was formed using the top coating material of No. 1, and the sprocket of Comparative Example 3 was produced. The conventional topcoat paint does not contain sodium silicate and acrylic emulsion, but contains the pearl pigment and the KBP90 as a binder.

5.性能評価
[塩水噴霧試験(耐食性評価試験)]
上述のスプロケットにつき、塩水噴霧試験を行った。試験は、「JIS−K5600−7−1」に準拠して行い、プレートの赤錆が目視により見出されるまでの時間を測定した。この試験の結果を前記表2〜表5に示す。
さらに、この試験結果を以下のように評価して、前記表6及び表7に示す。
A1:良好
A2:より良好
A3:さらに良好
B:やや不可
C:不可
5. Performance evaluation [salt spray test (corrosion resistance evaluation test)]
The above-mentioned sprocket was subjected to a salt spray test. The test was performed in accordance with “JIS-K5600-7-1”, and the time until the red rust of the plate was found by visual observation was measured. The results of this test are shown in Tables 2-5.
Furthermore, this test result was evaluated as follows and shown in Table 6 and Table 7 above.
A1: Good A2: Better A3: Even better B: Somewhat impossible C: Impossible

[密着性評価試験]
スプロケットの組み立て装置の上に濾紙を固定配置し、前記実施例1〜28、及び比較例1〜3のスプロケットの各構成部品を組み立て、スプロケットを作製したときに生じた塗膜粉の前記濾紙への堆積量を調べた。
図3は、各スプロケットを作製したときに生じた塗膜粉の濾紙への堆積量を模式的に示した図であり、(a)は実施例1〜6、実施例12〜20、23、24、26〜28及び比較例1のスプロケットを作製したときの塗膜粉の堆積量、(b)は実施例7、21、25のスプロケットを作製したときの塗膜粉の堆積量、(c)は実施例8〜11、22のスプロケットを作製したときの塗膜粉の堆積量、(d)は比較例2のスプロケットを作製したときの塗膜粉の堆積量、(e)は比較例3のスプロケットを作製したときの塗膜粉の堆積量を示している。
密着性を以下のように評価して、前記表6及び表7に示す。
A1:良好(図3(a))
A2:より良好(図3(b))
A3:さらに良好(図3(c))
B:やや不可(図3(d))
C:不可(図3(e))
[Adhesion evaluation test]
A filter paper is fixedly arranged on the sprocket assembly device, the components of the sprockets of Examples 1 to 28 and Comparative Examples 1 to 3 are assembled, and the coating powder generated when the sprocket is produced is applied to the filter paper. The amount of sediment was investigated.
FIG. 3 is a diagram schematically showing the amount of coating powder deposited on the filter paper produced when each sprocket is produced, in which (a) shows Examples 1-6, Examples 12-20, 23, 24, 26 to 28 and the amount of coating powder deposited when the sprockets of Comparative Example 1 were produced, (b) is the amount of coating powder deposited when the sprockets of Examples 7, 21, and 25 were produced, (c ) Is the amount of coating powder deposited when the sprockets of Examples 8 to 11 and 22 were produced, (d) was the amount of coating powder deposited when the sprocket of Comparative Example 2 was produced, and (e) was a comparative example. 3 shows the amount of coating powder deposited when the sprocket 3 was produced.
The adhesion was evaluated as follows and shown in Tables 6 and 7 above.
A1: Good (FIG. 3 (a))
A2: Better (Fig. 3 (b))
A3: Even better (FIG. 3 (c))
B: Somewhat impossible (Fig. 3 (d))
C: Impossible (Fig. 3 (e))

[まとめ]
前記表6より、アクリルエマルジョン及び珪酸ナトリウムの両方を含有する配合例2〜12の上塗り塗料を用いて構成した実施例1〜11のスプロケットは、アクリルエマルジョン及び珪酸ナトリウムのいずれか一方を含有しない配合例13及び14の上塗り塗料を用いて構成した比較例1及び2のスプロケットより耐食性が大きく向上し、良好な耐久性を有することが分かる。
また、図3より、配合例2〜13の上塗り塗料を用いて作製した実施例1〜11、及び比較例1のスプロケットは、塗膜粉の発生が抑制され、塗膜の密着性が良好であることが分かる。珪酸ナトリウムの有効成分とアクリルエマルジョンの有効成分との質量比が大きくなるのに従って塗膜の密着性は低下し、比較例2のスプロケットは作業性が悪くなる程度に密着性が低下し(評価B)、比較例3のスプロケットは、さらに密着性が低下している(評価C)。従って、上塗り塗料がアクリルエマルジョンを含有することにより、塗膜の密着性が向上することが確認された。
[Summary]
From the said Table 6, the sprocket of Examples 1-11 comprised using the top-coat paint of the blending examples 2-12 containing both an acrylic emulsion and sodium silicate is a formula which does not contain any one of an acrylic emulsion and sodium silicate. It can be seen that the corrosion resistance is greatly improved compared to the sprockets of Comparative Examples 1 and 2 configured using the top coating of Examples 13 and 14, and the durability is good.
In addition, as shown in FIG. 3, the sprockets of Examples 1 to 11 and Comparative Example 1 prepared using the topcoat paints of Formulation Examples 2 to 13 have suppressed coating powder generation and good coating film adhesion. I understand that there is. As the mass ratio between the active ingredient of sodium silicate and the active ingredient of the acrylic emulsion increases, the adhesion of the coating film decreases, and the sprocket of Comparative Example 2 decreases in adhesion to such an extent that the workability deteriorates (Evaluation B). ), The adhesion of the sprocket of Comparative Example 3 is further reduced (Evaluation C). Therefore, it was confirmed that the adhesiveness of the coating film is improved when the top coating contains an acrylic emulsion.

珪酸ナトリウム及びアクリルエマルジョンの配合量が同一であり、前記PWCを変えた配合例2〜4,配合例9〜11の上塗り塗料を用いて作製した、実施例1〜3,8〜10のスプロケットの耐食性評価試験の結果を比較することにより、PWCが大きい程、耐食性が向上することが分かる。
また、パール顔料の含有量が3.9質量%であり、珪酸ナトリウムの有効成分とアクリルエマルジョンの有効成分との質量比が0.28〜1.32であり、PWCが26.6%である配合例5〜7の上塗り塗料を用いて作製した実施例4〜6のスプロケットが最も耐食性が高い。
The sprockets of Examples 1 to 3 and 8 to 10 were prepared by using the top coat paints of Formulation Examples 2 to 4 and Formulation Examples 9 to 11 having the same blending amounts of sodium silicate and acrylic emulsion, and changing the PWC. By comparing the results of the corrosion resistance evaluation test, it can be seen that the larger the PWC, the better the corrosion resistance.
The content of the pearl pigment is 3.9% by mass, the mass ratio of the active ingredient of sodium silicate and the active ingredient of the acrylic emulsion is 0.28 to 1.32, and the PWC is 26.6%. The sprockets of Examples 4 to 6 produced using the top coat paints of Formulation Examples 5 to 7 have the highest corrosion resistance.

そして、珪酸ナトリウムの有効成分とアクリルエマルジョンの有効成分との質量比が0.1以上17以下である場合、及びPWCが0.08以上0.5以下である場合、スプロケットは耐食性と塗膜の密着性とをバランス良く備えていることが分かる。   When the mass ratio of the active ingredient of sodium silicate and the active ingredient of the acrylic emulsion is 0.1 or more and 17 or less, and when the PWC is 0.08 or more and 0.5 or less, the sprocket has the corrosion resistance and the coating film. It can be seen that the adhesiveness is well balanced.

前記表7より、ポリウレタン水性組成物及び珪酸ナトリウムを含有する配合例15〜31の上塗り塗料を用いて構成した実施例12〜28のスプロケットは、珪酸ナトリウムは含有するがポリウレタン水性組成物は含有しない配合例14の上塗り塗料を用いて構成した前記比較例2のスプロケットより耐食性が大きく向上し、良好な耐久性を有することが分かる。   From Table 7 above, the sprockets of Examples 12 to 28 constituted by using the topcoat paints of Formulation Examples 15 to 31 containing an aqueous polyurethane composition and sodium silicate contained sodium silicate but not an aqueous polyurethane composition. It can be seen that the corrosion resistance is greatly improved as compared with the sprocket of Comparative Example 2 configured by using the top coat paint of Formulation Example 14, and has good durability.

そして、珪酸ナトリウムの有効成分とポリウレタン水性組成物の有効成分との質量比が0.1以上17以下であり、PWCが0.08以上0.5以下である場合、密着性が良好であり、スプロケットの作製時及び使用時に塗膜粉が発生するのが抑制されるのが確認されており、スプロケットが耐食性と塗膜の密着性とをバランス良く備えていることが確認された。   And, when the mass ratio of the active ingredient of sodium silicate and the active ingredient of the polyurethane aqueous composition is 0.1 or more and 17 or less and the PWC is 0.08 or more and 0.5 or less, the adhesion is good, It has been confirmed that the generation of coating powder is suppressed during the production and use of the sprocket, and it has been confirmed that the sprocket has a good balance between corrosion resistance and adhesion of the coating.

以上より、構成部品の鉄系母材上に、ニッケル系皮膜、水系防錆塗料を用いて形成された第1塗膜、及び上塗り塗料を用いて形成された第2塗膜を有するように構成された本発明の耐食表面処理スプロケットは、耐食性に非常に優れ、スプロケットの耐久性が向上することが確認された。   From the above, it is configured to have a first coating film formed using a nickel-based coating, a water-based anticorrosion coating, and a second coating formed using a top coating on the iron base material of the component. It was confirmed that the corrosion-resistant surface-treated sprocket of the present invention was extremely excellent in corrosion resistance and improved the durability of the sprocket.

また、第2塗膜により第1塗膜の剥離が防止され、塗膜粉の発生が抑制されるので作業性及び外観品位が良好であり、塗膜の膜厚が均一に保持され、製造後の塗膜補修等を省略することができることが確認された。   In addition, the second coating prevents the first coating from being peeled off and the generation of coating powder is suppressed, so the workability and appearance quality are good, the coating thickness is kept uniform, and after production It was confirmed that the repair of the coating film can be omitted.

そして、皮膜及び塗膜の防錆性が良好であるので、スプロケットの材料として安価な炭素鋼等を用いることができる。さらに、ニッケル系皮膜を無電解めっきにより形成した場合、酸洗浄等の工程がないので、水素脆化が生じず、鉄系母材の強度をより落とさずに防食処理を施すことができ、しかも耐食性が良好であるので、使用時も強度が低下することがない。
また、本発明の耐食表面処理スプロケットは、クロメート皮膜を形成する場合のように六価クロムの環境汚染の問題が生じることがない。
And since the antirust property of a membrane | film | coat and a coating film is favorable, cheap carbon steel etc. can be used as a material of a sprocket. Furthermore, when the nickel-based film is formed by electroless plating, there is no step such as acid cleaning, so hydrogen embrittlement does not occur, and the anticorrosion treatment can be performed without lowering the strength of the iron-based base material. Since the corrosion resistance is good, the strength does not decrease even during use.
Further, the corrosion-resistant surface-treated sprocket of the present invention does not cause the problem of environmental contamination of hexavalent chromium as in the case of forming a chromate film.

10 スプロケット
11 歯部
22 鉄系母材
24 Ni−P合金皮膜
26 第1塗膜
28 第2塗膜
10 Sprocket 11 Tooth part 22 Iron base material 24 Ni-P alloy coating 26 First coating 28 Second coating

Claims (5)

鉄系材料からなり、チェーンと係合する歯部を外周に有し、表面にニッケル系皮膜を形成してある耐食表面処理スプロケットにおいて、
前記ニッケル系皮膜上に、亜鉛、硝酸塩、及びメルカプト基含有シランカップリング剤以外のメルカプト基を含む有機化合物を含有する水系防錆塗料を用いて形成された第1塗膜と、
該第1塗膜上に、顔料、珪酸ナトリウム、及びアクリルエマルジョン又はポリウレタン水性組成物を含む上塗り塗料を用いて形成された第2塗膜と
を有することを特徴とする耐食表面処理スプロケット。
Corrosion-resistant surface treatment sprocket made of iron-based material, having teeth on the outer periphery that engage with the chain, and having a nickel-based film formed on the surface.
A first coating film formed on the nickel-based film using a water-based anticorrosive paint containing an organic compound containing a mercapto group other than zinc, nitrate, and a mercapto group-containing silane coupling agent;
A corrosion-resistant surface-treated sprocket comprising: a second coating film formed on the first coating film using a top coating material containing a pigment, sodium silicate, and an acrylic emulsion or a polyurethane aqueous composition.
前記上塗り塗料の前記アクリルエマルジョンは、アルコキシシリル基を含有し、エチレン性二重結合を有する単量体を含む重合性単量体を乳化重合してなり、
前記珪酸ナトリウムの有効成分と前記アクリルエマルジョンの有効成分との質量比が0.1以上17以下であることを特徴とする請求項1に記載の耐食表面処理スプロケット。
The acrylic emulsion of the top coat paint is obtained by emulsion polymerization of a polymerizable monomer containing an alkoxysilyl group and a monomer having an ethylenic double bond,
The corrosion-resistant surface-treated sprocket according to claim 1, wherein a mass ratio of the active ingredient of the sodium silicate and the active ingredient of the acrylic emulsion is 0.1 or more and 17 or less.
前記上塗り塗料の前記ポリウレタン水性組成物は、分子内に少なくとも1個のシラノール基を含有するポリウレタン樹脂と、強塩基性第3級アミンとを配合してなり、
前記珪酸ナトリウムの有効成分と前記ポリウレタン水性組成物の有効成分との質量比が0.1以上17以下であることを特徴とする請求項1に記載の耐食表面処理スプロケット。
The polyurethane aqueous composition of the top coating composition comprises a polyurethane resin containing at least one silanol group in the molecule and a strongly basic tertiary amine,
The corrosion-resistant surface-treated sprocket according to claim 1, wherein a mass ratio of the active ingredient of the sodium silicate and the active ingredient of the aqueous polyurethane composition is 0.1 or more and 17 or less.
前記上塗り塗料の前記顔料は、雲母粉顔料又は雲母チタン顔料であり、
前記顔料と、該顔料、前記珪酸ナトリウムの有効成分、及び前記アクリルエマルジョン又はポリウレタン水性組成物の有効成分の総質量との質量比が、0.08以上0.5以下であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の耐食表面処理スプロケット。
The pigment of the top coat is a mica powder pigment or a mica titanium pigment,
The mass ratio of the pigment to the total mass of the pigment, the active ingredient of the sodium silicate, and the active ingredient of the acrylic emulsion or polyurethane aqueous composition is 0.08 or more and 0.5 or less. The corrosion-resistant surface-treated sprocket according to any one of claims 1 to 3.
前記ニッケル系皮膜は、無電解めっきにより形成され、ニッケル皮膜、ニッケル−リン合金皮膜、ニッケル−ホウ素合金皮膜、ニッケル−リン−ホウ素合金皮膜、ニッケル−鉄−リン合金皮膜、ニッケル−コバルト−リン合金皮膜、又はニッケル−リン−PTFE合金皮膜であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の耐食表面処理スプロケット。   The nickel-based coating is formed by electroless plating, and includes a nickel coating, a nickel-phosphorus alloy coating, a nickel-boron alloy coating, a nickel-phosphorus-boron alloy coating, a nickel-iron-phosphorus alloy coating, and a nickel-cobalt-phosphorus alloy. The corrosion-resistant surface-treated sprocket according to any one of claims 1 to 4, which is a coating or a nickel-phosphorus-PTFE alloy coating.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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