JP2011144070A - Flocculating-caking resistant fly ash, method for deciding the flocculating-caking resistant fly ash, and method for mixing the flocculating-caking resistant fly ash - Google Patents

Flocculating-caking resistant fly ash, method for deciding the flocculating-caking resistant fly ash, and method for mixing the flocculating-caking resistant fly ash Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide flocculating-caking resistant fly ash in which occurrence of a carrying-out defect accident due to flocculating and caking of fly ash particles can be suppressed by suppressing flocculating-caking of the fly ash by a simple method in which production cost is suppressed without mixing additives to the fly ash from the outside. <P>SOLUTION: The flocculating-caking resistant fly ash is produced in such a manner that calcium oxide (CaO) included in the fly ash is controlled to the range in concentration of ≥3.5% by a mass standard to the fly ash. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、石炭灰であるフライアッシュに関し、特に、吸湿による凝集固結に対する耐性を向上させた耐凝集固結フライアッシュ及びその製造方法に関する。   The present invention relates to fly ash that is coal ash, and more particularly, to an anti-agglomeration consolidated fly ash having improved resistance to aggregation caking due to moisture absorption and a method for producing the same.

フライアッシュ(FA)は、主に、石炭火力発電所で、微粉砕した石炭をボイラ内で燃焼させることにより生じる石炭灰である。フライアッシュは、混合させた各種の物質の性質を改善することから、セメント原料及びボード等の混和材などの多くの分野で幅広く利用されている。
また、フライアッシュは、循環型社会実現の観点から、再生資源として利用促進する社会的な要請があり、フライアッシュが活用される機会は、量質ともにさらに増している。
Fly ash (FA) is coal ash produced mainly by burning finely pulverized coal in a boiler at a coal-fired power plant. Fly ash is widely used in many fields such as cement raw materials and admixtures such as boards because it improves the properties of various materials mixed.
In addition, fly ash has a social demand to promote use as a recycled resource from the viewpoint of realizing a recycling-oriented society, and the opportunities for using fly ash are increasing both in quantity and quality.

このようなフライアッシュの輸送手段としては、船舶による海上輸送及びトラック(ジェットパック車)による陸上輸送がある。特に、主要な輸送手段である船舶輸送中に、フライアッシュが凝集固結した場合には、搬出不良事故(以下、居着きという)が発生することがある。   Such fly ash transportation means include marine transportation by ship and land transportation by truck (jet pack car). In particular, when fly ash aggregates and consolidates during ship transportation, which is a major means of transportation, a carry-out failure accident (hereinafter referred to as occupancy) may occur.

居着きは、フライアッシュが吸湿することにより、その表面が溶出し、フライアッシュの粉末同士が結合することが原因と考えられている。さらに詳細には、フライアッシュの居着きの原因は、フライアッシュ表面の可溶性カルシウムと亜硫酸イオンの吸湿による二水石膏生成による粒子架橋であることが報告されている(非特許文献1参照)。   It is considered that the occupancy is caused by the surface of the fly ash being absorbed by the fly ash so that the fly ash powders are bonded to each other. More specifically, it has been reported that the cause of the fly ash occupancy is particle crosslinking due to the formation of dihydrate gypsum by moisture absorption of soluble calcium and sulfite ions on the fly ash surface (see Non-Patent Document 1).

居着きが発生した場合には、多大な滞船料及び処理費用が必要となることから、運搬コストが増大してしまうために問題化している。
このような問題があるため、従来のフライアッシュの吸湿による凝集固結の防止方法としては、フライアッシュに、セメントの水和硬化反応に害を及ぼさず、且つ吸い取り紙効果を有する非水溶性の無機質微粉末を、0.1〜10重量%添加混合する方法がある(特許文献1参照)。
When occupancy occurs, a large berthing fee and processing costs are required, which raises the problem of increased transportation costs.
Because of these problems, as a conventional method for preventing aggregation and aggregation due to moisture absorption of fly ash, fly ash has a water-insoluble property that does not harm the hydration hardening reaction of cement and has a blotting paper effect. There is a method of adding and mixing 0.1 to 10% by weight of inorganic fine powder (see Patent Document 1).

特開2000―53456JP 2000-53456

太平洋セメント研究報告 第151号 石炭灰固結生成メカニズムの解明Taiheiyo Cement Research Report No. 151 Elucidation of the mechanism of coal ash consolidation

しかしながら、従来のフライアッシュの吸湿による凝集固結の防止方法は、一旦生成されたフライアッシュに、外部から添加物を混合することから、作業工程が増えるとともに添加物の費用も追加で必要なこととなり、結果的に製造コストが増大するという課題がある。   However, the conventional method for preventing aggregation and consolidation of fly ash due to moisture absorption involves adding additives from the outside to the fly ash once generated, which requires additional work costs and additional additive costs. As a result, there is a problem that the manufacturing cost increases.

本発明は前記課題を解消するためになされたもので、フライアッシュに外部からの添加物を混合することなく、製造コストを抑えた簡便な方法により、フライアッシュの凝集固結を抑制することで、居着きを抑制できる耐凝集固結フライアッシュ、耐凝集固結フライアッシュ判定方法及び耐凝集固結フライアッシュ混合方法の提供を目的とする。   The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and it is possible to suppress the aggregation and consolidation of fly ash by a simple method with reduced manufacturing costs without mixing external additives with fly ash. An object of the present invention is to provide an anti-agglomerated solidified fly ash, an anti-agglomerated solidified fly ash determination method, and an anti-agglomerated consolidated fly ash mixing method that can suppress staying.

本発明者は、フライアッシュに含まれる酸化カルシウム(CaO)を所定の割合で調合し、さらには、フライアッシュに含まれる酸化鉄(Fe23)を所定の割合で調合させることにより、フライアッシュの凝集固結が顕著に抑制されることを見出し、本発明を導き出した。 The present inventor prepares calcium oxide (CaO) contained in fly ash at a predetermined ratio, and further mixes iron oxide (Fe 2 O 3 ) contained in fly ash at a predetermined ratio, thereby The present inventors have found that the aggregation and consolidation of ash are remarkably suppressed.

すなわち、本発明は、フライアッシュに含まれる酸化カルシウム(CaO)が、フライアッシュに対して、質量基準で3.5%以上の濃度を有することを特徴とする耐凝集固結フライアッシュを提供するものである。さらに、本発明の耐凝集固結フライアッシュは、好ましい態様として、フライアッシュに含まれる酸化鉄(Fe23)の前記酸化カルシウム(CaO)に対する質量比(Fe23/CaO)が、2以下とすることができる。 That is, the present invention provides a coagulation-resistant consolidated fly ash characterized in that calcium oxide (CaO) contained in fly ash has a concentration of 3.5% or more based on mass with respect to fly ash. is there. Furthermore, the aggregation-resistant consolidated fly ash of the present invention has a mass ratio (Fe 2 O 3 / CaO) of iron oxide (Fe 2 O 3 ) to calcium oxide (CaO) contained in the fly ash as a preferred embodiment. 2 or less.

さらに、本発明の耐凝集固結フライアッシュは、より好ましい態様として、前記酸化カルシウム(CaO)の含有比率が異なる複数の炭種のフライアッシュと、前記酸化鉄(Fe23)の含有比率が異なる複数の炭種のフライアッシュとを組み合わせて生成するものである。このように、前記酸化カルシウム(CaO)の含有比率が異なる複数の炭種のフライアッシュと、前記酸化鉄(Fe23)の含有比率が異なる複数の炭種のフライアッシュとを組み合わせて生成することから、フライアッシュに外部からの添加物を混合することなく生成できることとなり、製造コストを抑えることができる。 Furthermore, the aggregation-resistant consolidated fly ash of the present invention has, as a more preferable aspect, a fly ash of a plurality of coal types having different calcium oxide (CaO) content ratios and a content ratio of the iron oxide (Fe 2 O 3 ). These are generated by combining a plurality of coal ash fly ash having different values. Thus, generated by combining a plurality of coal types of fly ash having different proportions of the calcium oxide (CaO), and a plurality of coal types of fly ash having different proportions of the iron oxide (Fe 2 O 3) Therefore, the fly ash can be generated without mixing external additives, and the manufacturing cost can be reduced.

また、本発明の耐凝集固結フライアッシュを判定する耐凝集固結フライアッシュ判定方法は、所定の炭種のフライアッシュを純水で攪拌されたフライアッシュ水溶液であって、質量比がフライアッシュ1に対して純水10であるフライアッシュ水溶液が、pH12より大きい場合に、本発明の耐凝集固結フライアッシュと判定するものである。このように、本発明の耐凝集固結フライアッシュ判定方法は、フライアッシュ水溶液がpH12より大きいか否かで本発明の耐凝集固結フライアッシュと判定することから、フライアッシュ水溶液のpHのみで、耐凝集固結を有するフライアッシュを判定できることとなり、耐凝集固結を有するか否かの指標を簡易化することにより、作業効率を高めることができる。   The method for determining agglomerated solidified fly ash for judging agglomerated solidified fly ash according to the present invention is a fly ash aqueous solution in which fly ash of a predetermined coal type is stirred with pure water, and the mass ratio is fly ash. When the fly ash aqueous solution, which is pure water 10 with respect to 1, is larger than pH 12, it is determined that the present invention is anti-aggregation consolidated fly ash. As described above, the anti-aggregation consolidated fly ash determination method of the present invention determines that the fly ash aqueous solution is greater than pH 12 and determines whether the fly ash aqueous solution is greater than pH 12 or not. Thus, fly ash having agglomeration-resistant caking can be determined, and the work efficiency can be increased by simplifying the index of whether or not it has agglomeration-resistant caking.

また、本発明の耐凝集固結フライアッシュを混合する耐凝集固結フライアッシュ混合方法は、フライアッシュが複数の場合を対象として、各々のフライアッシュ水溶液のpHを検出し、各フライアッシュのpHに基づいて、各炭種の配合比率を決定するものである。   Further, the anti-agglomerated consolidated fly ash mixing method of the present invention for mixing the aggregated anti-agglomerated fly ash detects the pH of each aqueous fly ash solution in the case of a plurality of fly ash, and the pH of each fly ash Based on the above, the blending ratio of each coal type is determined.

このように、本発明の耐凝集固結フライアッシュ混合方法は、各々のフライアッシュ水溶液のpHを検出し、各フライアッシュのpHに基づいて、各炭種の配合比率を決定することから、フライアッシュ水溶液のpHのみに基づいて、複数の炭種を混合して耐凝集固結を有するフライアッシュを作成できることとなり、耐凝集固結を有するフライアッシュを、外部から添加物を添加すること無く、容易に作成することができる。   Thus, the anti-aggregation consolidated fly ash mixing method of the present invention detects the pH of each fly ash aqueous solution and determines the blending ratio of each coal type based on the pH of each fly ash. Based on only the pH of the ash aqueous solution, a plurality of coal types can be mixed to produce fly ash having agglomeration-resistant consolidation, and without adding additives from the outside, Can be easily created.

本発明のフライアッシュは、耐凝集固結の特性に優れることから、居着きの抑制が必要とされる場面で、広く利用されることが可能となる。   The fly ash of the present invention is excellent in agglomeration-resistant caking property, and thus can be widely used in situations where it is necessary to suppress the staying.

本発明に係る耐凝集固結フライアッシュの恒湿PSIの測定結果を示すプロット図を示す。The plot figure which shows the measurement result of the constant humidity PSI of the agglomeration-resistant consolidated fly ash which concerns on this invention is shown. 本発明に係る耐凝集固結フライアッシュの恒湿PSIの測定結果を一部抽出した表を示す。The table | surface which extracted a part of measurement result of the constant humidity PSI of the aggregation-resistant consolidated fly ash which concerns on this invention is shown. 本発明に係る耐凝集固結フライアッシュの中の酸化カルシウム濃度を示すグラフを示す。The graph which shows the calcium oxide density | concentration in the agglomeration-resistant consolidated fly ash which concerns on this invention is shown. 本発明に係る耐凝集固結フライアッシュの中の酸化鉄濃度を示すグラフを示す。The graph which shows the iron oxide density | concentration in the aggregation-resistant consolidation fly ash which concerns on this invention is shown. 本発明に係る耐凝集固結フライアッシュの炭種の配合割合とその特性を示す。The mixing | blending ratio and the characteristic of the coal seed | species of the aggregation-resistant consolidation fly ash which concern on this invention are shown. 本発明に係る耐凝集固結フライアッシュの水溶液pHとの相関図を示す。The correlation figure with the aqueous solution pH of the aggregation-resistant consolidation fly ash which concerns on this invention is shown.

本発明の耐凝集固結フライアッシュは、火力発電所などで微粉炭を燃焼する際に副生されるガラス質で5〜250μm程度の球状に近い粒子で、円相当径の平均としては、10μm程度であり、主に、シリカ、アルミナ、酸化カルシウム、酸化鉄が含まれる。   The agglomeration-resistant consolidated fly ash of the present invention is a glassy by-product produced when pulverized coal is burned at a thermal power plant or the like, and is a nearly spherical particle of about 5 to 250 μm, and the average equivalent circle diameter is 10 μm. It mainly includes silica, alumina, calcium oxide and iron oxide.

本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、フライアッシュに含まれる酸化カルシウムを所定の割合とすることにより、凝集固結に対する耐性が高まることを見出して、本発明を完成した。   As a result of intensive studies, the present inventor has found that the resistance to agglomeration is increased by setting calcium oxide contained in fly ash to a predetermined ratio, and has completed the present invention.

すなわち、本発明に従えば、フライアッシュに含まれる酸化カルシウム(CaO)が、フライアッシュに対して、質量基準で3.5%以上の割合とする。本発明のこの酸化カルシウムの割合により、酸化カルシウムの乾燥作用を有効化させることとなり、凝集固結に対する耐性を高めることができる。また、フライアッシュに含まれる酸化鉄(Fe23)は、好ましくは、フライアッシュに含まれる酸化カルシウム(CaO)に対する質量比(Fe23/CaO)を、2以下とするものである。この質量比により、酸化鉄が酸化カルシウムの吸湿を阻害する作用を効果的に抑えることとなり、酸化カルシウムの乾燥作用を強める(保つ)ことができる。 That is, according to the present invention, the calcium oxide (CaO) contained in the fly ash is set to a ratio of 3.5% or more based on mass with respect to the fly ash. This ratio of calcium oxide according to the present invention enables the drying action of calcium oxide to be increased, and the resistance to aggregation and consolidation can be increased. The iron oxide (Fe 2 O 3 ) contained in fly ash preferably has a mass ratio (Fe 2 O 3 / CaO) to calcium oxide (CaO) contained in fly ash of 2 or less. . This mass ratio effectively suppresses the action of iron oxide that inhibits the moisture absorption of calcium oxide, so that the drying action of calcium oxide can be strengthened (maintained).

(恒湿PSI指標を用いた確認試験)
本発明のフライアッシュの凝集固結に対する耐性を調べるため、フライアッシュの居着きの可能性を表す指標として、フライアッシュの恒湿PSI(Pack Set Index)を測定した結果を、図1及び図2に基づいて説明する。図1は、本発明に係る耐凝集固結フライアッシュの恒湿PSIの測定結果を示すプロット図であり、図2は、本発明に係る耐凝集固結フライアッシュの恒湿PSIの測定結果を一部抽出した表である。
恒湿PSI(Pack Set Index)とは、灰固着性指標とも呼ばれ、居着きを模擬した指標として広く使用されている。次の手順で恒湿PSIを計測した。
(Confirmation test using constant humidity PSI index)
In order to investigate the resistance of the fly ash of the present invention to agglomeration and consolidation, the results of measuring the constant humidity PSI (Pack Set Index) of fly ash as an index representing the possibility of fly ash occupancy are shown in FIG. 1 and FIG. This will be explained based on. FIG. 1 is a plot showing the measurement results of the constant humidity PSI of the anti-aggregation consolidated fly ash according to the present invention, and FIG. 2 shows the measurement results of the constant humidity PSI of the anti-aggregation consolidated fly ash according to the present invention. This is a partially extracted table.
The constant humidity PSI (Pack Set Index) is also called an ash sticking index, and is widely used as an index that simulates occupancy. Constant humidity PSI was measured by the following procedure.

1.石炭灰を、相対湿度66%、温度32℃の恒温恒湿槽で18時間放置し、十分に吸湿させた。
2.三角フラスコに石炭灰を入れ、最大20秒まで振動させ、締め固めた。
3.次に、底部に固着した石炭灰の入った三角フラスコを横向きに戴置し、回転させた。
4.固着した石炭灰が崩壊した回数を、恒湿PSIとして計測した。
1. The coal ash was allowed to stand for 18 hours in a constant temperature and humidity chamber having a relative humidity of 66% and a temperature of 32 ° C. to sufficiently absorb moisture.
2. Coal ash was placed in an Erlenmeyer flask and vibrated for a maximum of 20 seconds to be compacted.
3. Next, the Erlenmeyer flask containing coal ash fixed to the bottom was placed sideways and rotated.
4). The number of times the fixed coal ash collapsed was measured as constant humidity PSI.

図1(a)から、フライアッシュに含まれる酸化カルシウム(CaO)が、フライアッシュに対して、質量基準で3.5%以上の割合の場合には、恒湿PSIは、10以下を示した。恒湿PSI値は、50以下の場合には居着きの可能性が低いとみなされることから、本発明のフライアッシュは、居着きの可能性が極めて低いことが示された。   From Fig.1 (a), when the calcium oxide (CaO) contained in a fly ash was a ratio of 3.5% or more with respect to a fly ash on a mass basis, the constant humidity PSI showed 10 or less. When the constant humidity PSI value is 50 or less, it is considered that the possibility of staying is low, and thus the fly ash of the present invention has been shown to have a very low possibility of staying.

また、同図(b)から、フライアッシュに含まれる酸化鉄(Fe23)は、好ましくは、フライアッシュに含まれる酸化カルシウム(CaO)に対する質量比(Fe23/CaO)が2以下の場合には、恒湿PSIは、大部分が10以下を示した。上記と同様に、恒湿PSI値は、50以下の場合には居着きの可能性が低いとみなされることから、本発明のフライアッシュは、居着きの可能性が極めて低いことが示された。 Moreover, from the figure (b), the iron oxide (Fe 2 O 3 ) contained in fly ash preferably has a mass ratio (Fe 2 O 3 / CaO) of 2 to calcium oxide (CaO) contained in fly ash. In the following cases, most of the constant humidity PSI showed 10 or less. Similarly to the above, when the constant humidity PSI value is 50 or less, it is considered that the possibility of being settled is low. Therefore, it was shown that the fly ash of the present invention has a very low possibility of being settled.

また、同図中の測定結果Aは、恒湿PSI値が100であることから居着きの可能性が高いことを示している。この測定結果Aは、図2におけるフライアッシュAであり、フライアッシュA中の酸化カルシウムが質量基準で3.33%であり、3.5%に達していなかった。このように、フライアッシュにおいて、フライアッシュに含まれる酸化鉄の酸化カルシウムに対する質量比(Fe23/CaO)が2以下の条件と、フライアッシュが質量基準で3.5%以上の酸化カルシウムを含有する条件とが、相乗作用により、居着きを抑制する作用が強められると考えられる。 Moreover, the measurement result A in the figure indicates that the constant humidity PSI value is 100, so that the possibility of staying is high. This measurement result A was fly ash A in FIG. 2, and the calcium oxide in fly ash A was 3.33% by mass and did not reach 3.5%. Thus, in fly ash, the mass ratio (Fe 2 O 3 / CaO) of iron oxide to calcium oxide contained in fly ash is 2 or less, and fly ash contains 3.5% or more calcium oxide on a mass basis. It is considered that the action to suppress the staying is strengthened by the synergistic action.

また、本発明者らは、図3及び図4に示すように、プラントA及びプラントBにおいて、燃焼前の微粉炭に含まれるカルシウム量及び鉄量と、燃焼後のフライアッシュ中のカルシウム濃度及び鉄濃度との関係を調査した。図3は、本発明に係る耐凝集固結フライアッシュの中の酸化カルシウム濃度を示すグラフであり、図4は、本発明に係る耐凝集固結フライアッシュの中の酸化鉄濃度を示すグラフである。   Moreover, as shown in FIG.3 and FIG.4, in the plant A and the plant B, the present inventors are the amount of calcium and iron contained in the pulverized coal before combustion, the calcium concentration in the fly ash after combustion, and The relationship with iron concentration was investigated. FIG. 3 is a graph showing the calcium oxide concentration in the anti-agglomerated consolidated fly ash according to the present invention, and FIG. 4 is a graph showing the iron oxide concentration in the anti-agglomerated consolidated fly ash according to the present invention. is there.

図3に示すように、フライアッシュ(石炭灰)中の酸化カルシウム濃度と、石炭中のカルシウム濃度とは、燃焼前の微粉炭中のカルシウムが多い場合には、フライアッシュ中のカルシウムも多くなるとの正の相関関係を有していた。また、図4に示すように、フライアッシュ(石炭灰)中の酸化鉄濃度と、石炭中の鉄濃度は、燃焼前の微粉炭中の鉄が多い場合には、フライアッシュ中の鉄も多くなるとの正の相関関係を有していた。   As shown in FIG. 3, when the calcium oxide concentration in fly ash (coal ash) and the calcium concentration in coal are high in calcium in pulverized coal before combustion, the calcium in fly ash also increases. It had a positive correlation. Moreover, as shown in FIG. 4, when the iron oxide concentration in fly ash (coal ash) and the iron concentration in coal are large in iron in pulverized coal before combustion, the iron in fly ash is also large. It had a positive correlation.

このことから、本発明者らは、プラントA及びプラントBの両プラント共に、微粉炭中のカルシウム及び鉄が多い場合には、フライアッシュ中のカルシウム及び鉄も多くなるとの正の相関関係を見出した。   From this, the present inventors have found a positive correlation that both the plant A and the plant B have a large amount of calcium and iron in fly ash when the amount of calcium and iron in the pulverized coal is large. It was.

従って、排出されるフライアッシュ中の酸化カルシウム濃度及び酸化鉄濃度は、石炭を燃焼させる前に、石炭中のカルシウム濃度及び鉄濃度を混炭して調整することにより制御することが可能となる。   Therefore, the calcium oxide concentration and iron oxide concentration in the discharged fly ash can be controlled by mixing and adjusting the calcium concentration and iron concentration in the coal before burning the coal.

石炭の燃焼後に成分調整するという従来から提案されている方法では、石炭の燃焼後に生成されるフライアッシュの規模が大きいことから、成分調整の精度が低いことのみならず実施が困難であったが、本発明では、燃焼前に成分調整するという手法を新たに用いることで、フライアッシュの成分を容易かつ高精度に調整することができる。   In the conventionally proposed method of adjusting the components after the combustion of coal, the scale of fly ash generated after the combustion of coal is large. In the present invention, the fly ash components can be adjusted easily and with high accuracy by newly using a method of adjusting the components before combustion.

また、本発明の耐凝集固結フライアッシュは、前記酸化カルシウム(CaO)の含有比率が異なる複数の炭種のフライアッシュと、前記酸化鉄(Fe23)の含有比率が異なる複数の炭種のフライアッシュとを組み合わせて生成することができる。 The anti-agglomeration consolidated fly ash of the present invention includes a plurality of types of coal fly ash having different calcium oxide (CaO) content ratios and a plurality of charcoal having different iron oxide (Fe 2 O 3 ) content ratios. Can be generated in combination with seed fly ash.

この生成により、本発明の耐凝集固結フライアッシュは、炭種を組み合わせることのみで、炭種に含まれる成分が調整されることから、上述した従来技術のように耐凝集固結の作用を有する添加物を外部から混合することが不要なこととなり、混合プロセスを簡易化するとともにコストを削減することができる。
図5は、本発明に係る耐凝集固結フライアッシュの炭種の配合割合とその特性を示す。
By this generation, the coagulation-resistant consolidated fly ash of the present invention adjusts the components contained in the coal type only by combining the coal types. It becomes unnecessary to mix the additive which has from the outside, and it can simplify a mixing process and can reduce cost.
FIG. 5 shows the blending ratio and characteristics of the coal type of the coagulation-resistant consolidated fly ash according to the present invention.

この生成に関しては、例えば、図5に示すように、項番1の炭種が、炭種aを60%、炭種bを40%組み合せて配合させることで生成されたもので、燃焼前の酸化カルシウム濃度が3.33%、酸化鉄濃度が5.29%である炭種であることが示される。このように、異なる複数の炭種のフライアッシュとを組み合わせてフライアッシュを生成することで、酸化カルシウム濃度及び酸化鉄濃度を容易且つ高精度に制御することができ、居着きを防止するフライアッシュを、外部から添加剤を添加することなく、組み合わせて配合させるのみで作成することができる。   With respect to this generation, for example, as shown in FIG. 5, the coal type No. 1 was produced by combining 60% of coal type a and 40% of coal type b, and before the combustion, This indicates that the coal type has a calcium oxide concentration of 3.33% and an iron oxide concentration of 5.29%. In this way, by combining fly ash of a plurality of different coal types to produce fly ash, the calcium ash concentration and the iron oxide concentration can be controlled easily and with high accuracy, and fly ash that prevents settling can be achieved. It can be prepared only by combining and blending without adding additives from the outside.

また、本発明は、フライアッシュを純水で攪拌されたフライアッシュ水溶液を、当該水溶液のpHに基づいて、本発明の耐凝集固結フライアッシュと判定する耐凝集固結フライアッシュ判定方法を提供する。   The present invention also provides a method for determining agglomerated solidified fly ash that determines a fly ash aqueous solution obtained by stirring fly ash with pure water as the agglomerated solidified fly ash according to the present invention based on the pH of the aqueous solution. To do.

図6は、本発明に係る耐凝集固結フライアッシュの水溶液pHとの相関図を示す。
図6に示すように、フライアッシュ1に純水10を加えて6時間攪拌した場合のフライアッシュ水溶液のpHが12より大きい場合には、フライアッシュ中の酸化鉄および酸化カルシウムの質量比(Fe2O3/CaO)は、2以下を示す。さらに、当該水溶液は、フライアッシュに含まれる酸化カルシウム(CaO)が、フライアッシュに対して、質量比で3.5%以上を示す。
FIG. 6 shows a correlation diagram between the agglomeration-resistant consolidated fly ash and the aqueous solution pH according to the present invention.
As shown in FIG. 6, when the pH of the fly ash aqueous solution when pure water 10 is added to fly ash 1 and stirred for 6 hours is greater than 12, the mass ratio of iron oxide and calcium oxide in the fly ash (Fe 2 O 3 / CaO) indicates 2 or less. Further, in the aqueous solution, calcium oxide (CaO) contained in fly ash exhibits a mass ratio of 3.5% or more with respect to fly ash.

このことから、本発明者らは、フライアッシュを純水で攪拌されたフライアッシュ水溶液であって、質量比がフライアッシュ1に対して純水10であるフライアッシュ水溶液が、pH12より大きい場合に、本発明の耐凝集固結フライアッシュと判定することを見出した。   From this, the present inventors are a fly ash aqueous solution in which fly ash is stirred with pure water, and the fly ash aqueous solution having a mass ratio of pure water 10 to fly ash 1 is larger than pH 12. The present inventors have found that the present invention is judged to be the aggregation-resistant consolidated fly ash of the present invention.

さらに、本発明は、耐凝集固結フライアッシュ混合方法として、この耐凝集固結フライアッシュ判定方法を利用して、各々のフライアッシュ水溶液のpHを検出し、各フライアッシュのpHに基づいて、各炭種の配合比率を決定することができる。   Furthermore, the present invention uses the agglomeration-resistant consolidated fly ash determination method as an agglomerated consolidated fly ash mixing method to detect the pH of each fly ash aqueous solution, and based on the pH of each fly ash, The blending ratio of each coal type can be determined.

例えば、図5に示すように、項番11の炭種gは、その水溶液pHが5.6であり、水溶液pHが12に達していないことから、上記の耐凝集固結フライアッシュ判定方法に従い、本発明の耐凝集固結フライアッシュに達していないと判定することができる。   For example, as shown in FIG. 5, the coal type g of item No. 11 has an aqueous solution pH of 5.6, and the aqueous solution pH has not reached 12. It can be determined that the anti-aggregation consolidated fly ash of the present invention has not been reached.

そこで、項番4の炭種aの水溶液pHが12.8を示していることから、この炭種aと炭種gとを、各水溶液pHに基づいて組み合わせ、本発明の耐凝集固結フライアッシュとすることができる。例えば、項番10に示すように、この炭種aを60%、この炭種gを40%配合することで、水溶液pHが12より大きい本発明の耐凝集固結フライアッシュとして、水溶液pHが12.7となるフライアッシュが得られる。   Therefore, since the aqueous solution pH of the coal type a of No. 4 shows 12.8, the coal type a and the coal type g are combined based on the pH of each aqueous solution, and the aggregation-resistant consolidated fly of the present invention is combined. It can be ash. For example, as shown in item No. 10, by adding 60% of this coal type a and 40% of this coal type g, the aqueous solution pH is set as the agglomeration-resistant consolidated fly ash of the present invention having an aqueous solution pH of more than 12. A fly ash of 12.7 is obtained.

このように、フライアッシュ水溶液のpHのみに基づいて、複数の炭種を混合して耐凝集固結を有するフライアッシュを作成できることとなり、耐凝集固結を有するフライアッシュを、外部から添加物を添加すること無く、水溶液pHのみを指標として容易に作成することができる。このように、居着きやすいフライアッシュと居着きにくいフライアッシュとを混合することで、居着きを解消することができる。   In this way, based on only the pH of the fly ash aqueous solution, a plurality of coal types can be mixed to create a fly ash having agglomeration-resistant consolidation. Without addition, it can be easily prepared using only the aqueous solution pH as an index. In this way, by mixing fly ash that is easy to settle and fly ash that is difficult to settle, it is possible to eliminate the settle.

Claims (5)

フライアッシュに含まれる酸化カルシウム(CaO)が、フライアッシュに対して、質量基準で3.5%以上の濃度を有する
耐凝集固結フライアッシュ。
Anti-agglomeration consolidated fly ash in which calcium oxide (CaO) contained in fly ash has a concentration of 3.5% or more based on mass relative to fly ash.
請求項1に記載の耐凝集固結フライアッシュにおいて、
フライアッシュに含まれる酸化鉄(Fe2O3)の前記酸化カルシウム(CaO)に対する質量比(Fe2O3/CaO)が、2以下である
耐凝集固結フライアッシュ。
In the agglomeration-resistant consolidated fly ash according to claim 1,
Aggregation-resistant consolidated fly ash having a mass ratio (Fe2O3 / CaO) of iron oxide (Fe2O3) contained in fly ash to calcium oxide (CaO) of 2 or less.
請求項1または請求項2に記載の耐凝集固結フライアッシュにおいて、
酸化カルシウム(CaO)の含有比率が異なる複数の炭種のフライアッシュ及び/又は酸化鉄(Fe2O3)の含有比率が異なる複数の炭種のフライアッシュを所定の割合で組み合わせて生成する
耐凝集固結フライアッシュ。
In the agglomeration-resistant consolidated fly ash according to claim 1 or 2,
Produced by combining fly ash of a plurality of coal types having different content ratios of calcium oxide (CaO) and / or fly ash of a plurality of coal types having different content ratios of iron oxide (Fe2O3) at a predetermined ratio Fly ash.
所定の炭種のフライアッシュを純水で水溶化したフライアッシュ水溶液であって、質量比がフライアッシュ1に対して純水10であるフライアッシュ水溶液が、pH12より大きい場合に、請求項1ないし請求項3のいずれかに記載の耐凝集固結フライアッシュと判定する
耐凝集固結フライアッシュ判定方法。
A fly ash aqueous solution in which fly ash of a predetermined charcoal type is solubilized with pure water, wherein the fly ash aqueous solution having a mass ratio of pure water 10 to fly ash 1 is greater than pH 12, A method for judging the anti-agglomeration consolidation fly ash according to claim 3.
請求項4に記載のフライアッシュが複数の場合を対象として、
各々のフライアッシュ水溶液のpHを検出し、
各フライアッシュのpHに基づいて、各炭種の配合比率を決定する
耐凝集固結フライアッシュ混合方法。
For the case where there are a plurality of fly ash according to claim 4,
Detect the pH of each fly ash aqueous solution,
An anti-agglomeration consolidated fly ash mixing method that determines the blending ratio of each coal type based on the pH of each fly ash.
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