JP2011143719A - Active energy ray curable transfer sheet and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、耐ブロッキング性、密着性及び成型時の耐熱性、成形性に優れるハードコート層及びプライマー層を有する活性エネルギー線硬化性インモールド成型用転写シート（以下、転写シート）に関する。 The present invention relates to an active energy ray-curable transfer sheet for in-mold molding (hereinafter referred to as transfer sheet) having a hard coat layer and a primer layer excellent in blocking resistance, adhesion, heat resistance during molding, and moldability.
紙、木材、プラスチック、金属、ガラス、無機系素材等の基材表面には、硬度、耐擦り傷性、耐摩擦性、耐薬品性、耐有機溶剤性等の様々な性能を付与して表面を保護するためにコーティングが行われている。コーティング剤としては活性エネルギー線硬化性組成物が主として使用されていることが多い。これは熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂を使用する場合に比べて、表面の耐擦り傷性、耐摩擦性がより優れるためである。 The surface of the base material such as paper, wood, plastic, metal, glass, and inorganic materials is given with various performances such as hardness, scratch resistance, friction resistance, chemical resistance, and organic solvent resistance. Coating is done to protect. In many cases, an active energy ray-curable composition is mainly used as a coating agent. This is because the surface is more excellent in scratch resistance and friction resistance than when a thermoplastic resin or a thermosetting resin is used.
家電品、パソコン、携帯電話等のケースに用いられるプラスチック成型物の表面保護を目的として、成型後の成型物の表面にコーティング剤を塗布すること行われている。近年、塗布に代わり、表面保護層を予め転写シートとして調製しておき、該転写シートを型枠に配置し、成形用樹脂を用いて成型する工程で成型物に表面保護層を転写する方法が採用されている。 For the purpose of protecting the surface of plastic moldings used in cases such as home appliances, personal computers and mobile phones, a coating agent is applied to the surface of the molding after molding. In recent years, instead of coating, there is a method in which a surface protective layer is prepared in advance as a transfer sheet, the transfer sheet is placed on a mold, and the surface protective layer is transferred to a molded product in a molding process using a molding resin. It has been adopted.
特許文献１には、（メタ）アクリル当量１００〜３００ｇ／ｅｑ、水酸基価２０〜５００、重量平均分子量５，０００〜５０，０００のポリマーと多官能イソシアネートとを有効成分として含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の熱架橋反応性生物からなる転写材が記載されている。しかしながら、架橋反応が進むと次層のプライマーの密着性を阻害する問題がある。また、多官能イソシアネート成分がブロッキング性を低下させる傾向がある（特許文献１参照）。 Patent Document 1 discloses active energy ray curing containing a polymer having a (meth) acrylic equivalent of 100 to 300 g / eq, a hydroxyl value of 20 to 500, and a weight average molecular weight of 5,000 to 50,000 as an active ingredient. A transfer material comprising a thermally cross-linking reactive organism of an adhesive resin composition is described. However, when the crosslinking reaction proceeds, there is a problem of inhibiting the adhesion of the primer in the next layer. Moreover, there exists a tendency for a polyfunctional isocyanate component to reduce blocking property (refer patent document 1).
特許文献２には、電離放射線型樹脂保護層が平均分子量５０，０００〜６００，０００、ガラス転移温度５０〜１３０℃である非架橋熱可塑性アクリル樹脂と、１分子中の２個以上のアクリロイル基又はメタクリロイル基を有するプレポリマーとを含有する転写シートが記載されている。しかしながら、非架橋熱可塑性アクリル樹脂を有しているため、十分な表面硬度が得られにくい（特許文献２参照）。 Patent Document 2 discloses a non-crosslinked thermoplastic acrylic resin having an ionizing radiation type resin protective layer having an average molecular weight of 50,000 to 600,000 and a glass transition temperature of 50 to 130 ° C., and two or more acryloyl groups in one molecule. Alternatively, a transfer sheet containing a prepolymer having a methacryloyl group is described. However, since it has a non-crosslinked thermoplastic acrylic resin, it is difficult to obtain sufficient surface hardness (see Patent Document 2).
特許文献３には、剥離性基材シートの一方の表面に、硬質の電離放射線硬化型樹脂からなるハードコート層と軟質の電離放射線硬化型樹脂からなるハードコート層とをこの記載の順序に積層したことを特徴とするハードコート転写箔が記載されている。しかしながら、ハードコート層が２層になるためコストアップとなる問題がある（特許文献３参照）。
又、特許文献４には、プライマー層として平均分子量２万〜２０万のポリメタクリル酸メチルが記載されている。しかしながら、プライマー層としての耐熱性が十分でなく、転写時の耐熱性が得られにくい（特許文献４参照）。
In Patent Document 3, a hard coat layer made of a hard ionizing radiation curable resin and a hard coat layer made of a soft ionizing radiation curable resin are laminated on one surface of a peelable substrate sheet in this order. A hard coat transfer foil characterized in that is described. However, since there are two hard coat layers, there is a problem of increasing costs (see Patent Document 3).
Patent Document 4 describes polymethyl methacrylate having an average molecular weight of 20,000 to 200,000 as a primer layer. However, the heat resistance as a primer layer is not sufficient, and it is difficult to obtain heat resistance during transfer (see Patent Document 4).
特許文献５には、転写シートに表面保護層と絵柄層との間に、表面保護層と絵柄層との接着性を向上するためのプライマー層を有することを特徴とする転写シートが記載されている。しかしながら、プライマー層としての耐熱性がなく、十分な転写時の耐熱性が得られない（特許文献５参照）。 Patent Document 5 describes a transfer sheet characterized in that the transfer sheet has a primer layer for improving the adhesion between the surface protective layer and the picture layer between the surface protective layer and the picture layer. Yes. However, there is no heat resistance as a primer layer, and sufficient heat resistance during transfer cannot be obtained (see Patent Document 5).
近年、高意匠性や高物性を得るためにコーティング剤を重ね塗工し、積層する試みが進められている。しかしながら、活性エネルギー線硬化性組成物は一般的に室温で液状であるため、タックが残る。これら活性エネルギー線硬化性組成物の上に別の塗液を塗工するためには、一旦、活性エネルギー線を照射して表面を固体状態（タックフリー状態）とする必要がある。即ち、現在はタックフリー性を得るためには重ね塗工を実施する前に活性エネルギー線を予め照射している。しかしながら、予め活性エネルギーを照射した表面に更に塗工する場合、密着性が低下し、成型性が低下する。更に多くの積層を実施する場合は活性エネルギー線照射装置が複数必要となり、コストアップ、設備上の問題が発生する。したがって、耐ブロッキング性等、生産性が良好で、密着性及び成型性に優れるハードコート層及びプライマー層を有する活性エネルギー線硬化性転写シートが求められている。同時に、タックフリー性を得るために重ね塗工を実施する前に活性エネルギー線を予め照射しても、密着性が低下せず、良好な成型性を維持できる活性エネルギー線硬化性転写シートも求められている。艶消し用のコート剤に於いては、ハードコート層形成時に半硬化することが知られているが、光沢を有するトップコート用の活性エネルギー線硬化性転写シートが知られていない（特許文献６参照）。 In recent years, in order to obtain high design properties and high physical properties, attempts have been made to repeatedly coat and laminate a coating agent. However, since the active energy ray-curable composition is generally liquid at room temperature, tack remains. In order to apply another coating liquid on these active energy ray-curable compositions, it is necessary to once irradiate the active energy rays to bring the surface into a solid state (tack-free state). That is, at present, in order to obtain tack-free properties, the active energy rays are irradiated in advance before the overcoating is performed. However, when it coats further on the surface which irradiated active energy previously, adhesiveness falls and a moldability falls. Further, in the case of carrying out a large number of laminations, a plurality of active energy ray irradiation apparatuses are required, resulting in an increase in cost and problems in facilities. Accordingly, there is a demand for an active energy ray-curable transfer sheet having a hard coat layer and a primer layer that have good productivity such as blocking resistance, and excellent adhesion and moldability. At the same time, there is also a need for an active energy ray-curable transfer sheet that can maintain good moldability without reducing adhesiveness even if pre-irradiated with active energy rays before carrying out overcoating to obtain tack-free properties. It has been. It is known that a matting coating agent is semi-cured when a hard coat layer is formed, but no active energy ray-curable transfer sheet for glossy topcoat is known (Patent Document 6). reference).
本発明の課題は、耐ブロッキング性、密着性及び成型時の耐熱性、成型性に優れるハードコート層及びプライマー層を有する活性エネルギー線硬化性インモールド成型用転写シート及びその製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide an active energy ray-curable transfer sheet for in-mold molding having a hard coat layer and a primer layer excellent in blocking resistance, adhesion, heat resistance during molding, and moldability, and a method for producing the same. It is in.
そこで、上記課題を解決すべく、鋭意研究の結果、ハードコート層がアクリルアクリレート樹脂とウレタンアクリレート樹脂を有する構成とし、成型時の耐熱性を架橋型のプライマー層に依存する構造の転写シートとすることで、本発明に想到した。 Therefore, in order to solve the above problems, as a result of intensive studies, the hard coat layer has a structure having an acrylic acrylate resin and a urethane acrylate resin, and the transfer sheet has a structure in which the heat resistance during molding depends on the cross-linked primer layer. Thus, the present invention has been conceived.
すなわち、本発明は、
離型層を有するベースフィルムの片面に、該ベースフィルムより剥離可能な転写層として、（メタ）アクリロイル基を有する、ウレタン結合構造を有しない活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂及び活性エネルギー線硬化性ウレタンアクリレート樹脂を含有するハードコート剤組成物からなる硬化性ハードコート層、該ハードコート層に接する様に、水酸基と（メタ）アクリロイル基とを有する、活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂及び／又は活性エネルギー線硬化性ウレタンアクリレート樹脂と、ポリイソシアネート化合物とを含有するプライマー剤組成物からなる硬化性プライマー層及び、接着剤層を有する
活性エネルギー線硬化性シートのポリイソシアネート化合物を硬化してなる活性エネルギー線硬化性インモールド成型用転写シート（第１発明という）、及び
離型層を有するベースフィルムの片面に、該ベースフィルムより剥離可能な転写層として、（メタ）アクリロイル基を有する、ウレタン結合構造を有しない活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂及び活性エネルギー線硬化性ウレタンアクリレート樹脂を含有するハードコート剤組成物からなる硬化性ハードコート層、該ハードコート層に接する様に、（メタ）アクリロイル基を有する、活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂及び／又は活性エネルギー線硬化性ウレタンアクリレート樹脂を含有するプライマー剤組成物からなる硬化性プライマー層、及び、接着剤層を有する活性エネルギー線硬化性シートの硬化性ハードコート層及び／又はプライマー層を硬化性を残して硬化してなる
活性エネルギー線硬化性インモールド成型用転写シート（第２発明という）
をそれぞれ提供する。
That is, the present invention
An active energy ray-curable acrylic acrylate resin having a (meth) acryloyl group and no urethane bond structure and an active energy ray-curing property as a transfer layer that can be peeled from the base film on one side of a base film having a release layer A curable hard coat layer comprising a hard coat agent composition containing a urethane acrylate resin, an active energy ray-curable acrylic acrylate resin having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group so as to be in contact with the hard coat layer and / or An activity formed by curing a polyisocyanate compound of an active energy ray-curable sheet having an adhesive layer, and a curable primer layer comprising an active energy ray-curable urethane acrylate resin and a polyisocyanate compound. Energy beam curability As a transfer layer that can be peeled from the base film on one side of the transfer sheet for mold molding (referred to as the first invention) and a base film having a release layer, an activity having a (meth) acryloyl group and not having a urethane bond structure A curable hard coat layer comprising a hard coat agent composition containing an energy ray curable acrylic acrylate resin and an active energy ray curable urethane acrylate resin, an active having a (meth) acryloyl group so as to be in contact with the hard coat layer Curing primer layer comprising primer composition containing energy ray curable acrylic acrylate resin and / or active energy ray curable urethane acrylate resin, and curable hard coat of active energy ray curable sheet having adhesive layer Layer and / or primer layer hard Formed by curing leaving sexual active energy ray-curable-mold molding transfer sheet (referred to as the second invention)
Provide each.
第１発明にあっては、プライマー剤として、水酸基と（メタ）アクリロイル基を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂にポリイソシアネート化合物を併用し該ポリイソシアネート化合物を硬化させることで、一方、第２発明にあっては、ハードコート剤またはプライマー剤或いはこれら両方に含まれる活性エネルギー線硬化性樹脂を硬化性を残して硬化させることで、それぞれ、卓越した品質の、活性エネルギー線硬化性インモールド成型用転写シートを得ることが出来る。 In the first invention, as a primer agent, a polyisocyanate compound is used in combination with an active energy ray-curable resin containing a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group to cure the polyisocyanate compound. In this case, the active energy ray-curable resin contained in the hard coat agent and / or the primer agent is cured while leaving the curability, so that each of them has excellent quality for active energy ray-curable in-mold molding. A transfer sheet can be obtained.
本発明の活性エネルギー線硬化性インモールド成型用転写シートは、耐ブロッキング性、密着性、成型時の耐熱性及び成型性、表面硬度に優れるハードコート層及びプライマー層を有する。ハードコート層が耐ブロッキング性に優れることは、製造の過程で、硬化工程を経ずにプライマー層を塗工することを可能にし、更に、ベースフィルムにハードコート層を塗工した段階で、一時巻き取ることをも可能としている。又、プライマー塗工前、プライマー塗工後の何れか一度、又は両方で活性エネルギー線を照射することで、タックフリー性を上げ、更に耐ブロッキング性を向上させることが出来る。更に、成型品の割れ、密着性等の適性に及ぼす転写シート製造時の活性エネルギー線の照射量についての自由度も大きくなるインモールド成型用転写シートを提供できる。 The active energy ray-curable transfer sheet for in-mold molding of the present invention has a hard coat layer and a primer layer excellent in blocking resistance, adhesion, heat resistance and moldability during molding, and surface hardness. The excellent anti-blocking property of the hard coat layer makes it possible to apply the primer layer without going through the curing step during the manufacturing process, and further, at the stage where the hard coat layer is applied to the base film, It can also be wound up. Moreover, tack-free property can be improved and blocking resistance can be further improved by irradiating the active energy ray either once or after primer coating, or both. Furthermore, it is possible to provide a transfer sheet for in-mold molding that increases the degree of freedom with respect to the irradiation amount of the active energy rays at the time of manufacturing the transfer sheet, which affects the suitability of the molded product such as cracking and adhesion.
インモールド成型とは、射出成型における成形用樹脂の成型と表面保護や意匠等を付与するための転写シートの転写とを一体化させた、成形と転写を同時に行う工法を意味する。離型層を有するベースフィルムの片面に、該ベースフィルムより剥離可能な転写層として、ハードコート層、該ハードコート層に接する様にプライマー層及び接着剤層を有する転写シートを用い、これの離型層が金型側になる様に金型型枠にセットし、接着剤層面に向けて射出成形することで、成型品を得ることが出来、型離れさせた後に、離型層を剥離することで完成品の成型品を得る方法である。本発明では、この成型方法を行うに当たり、活性エネルギー線を利用する。 In-mold molding means a method of molding and transferring simultaneously, in which molding of a molding resin in injection molding and transfer of a transfer sheet for imparting surface protection, design, and the like are integrated. A transfer sheet having a hard coat layer and a primer layer and an adhesive layer so as to be in contact with the hard coat layer is used as a transfer layer that can be peeled from the base film on one side of the base film having a release layer. Set on the mold frame so that the mold layer is on the mold side, and injection molding toward the adhesive layer surface, a molded product can be obtained, and after releasing the mold, the release layer is peeled off This is a method for obtaining a finished molded product. In the present invention, an active energy ray is used in performing this molding method.
本発明の活性エネルギー線硬化性インモールド成型用転写シート（以下、転写シートという）は、第１発明と第２発明として上記した通りの特徴を有している。本発明において、活性エネルギー線とは、紫外線または電子線を言う。後記するハードコート剤組成物やプライマー剤組成物を、紫外線硬化性とするためには、公知慣用の光重合開始剤が併用することが好ましい。プライマー層と接着剤層の間に、印刷インキ層や蒸着層を有していても良い。 The active energy ray-curable transfer sheet for in-mold molding (hereinafter referred to as a transfer sheet) of the present invention has the characteristics as described above as the first invention and the second invention. In the present invention, active energy rays refer to ultraviolet rays or electron beams. In order to make the hard coat agent composition and primer agent composition described later ultraviolet curable, it is preferable to use a known and commonly used photopolymerization initiator in combination. A printing ink layer or a vapor deposition layer may be provided between the primer layer and the adhesive layer.
本発明の転写シートを構成する剥離層を有するベースフィルムは、プラスチックフィルム／離型剤層からなる。基材フィルムとしては、一般に市販されているプラスチックを使用する。具体的には例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等を使用することができるが、好ましくはポリエチレンテレフタレートである。 The base film having a release layer constituting the transfer sheet of the present invention comprises a plastic film / release agent layer. As the substrate film, a commercially available plastic is generally used. Specifically, for example, polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate and the like can be used, and polyethylene terephthalate is preferable.
離型剤層は、ベースフィルムに対する密着が良好な非転写性の層である。転写時の温度が高い場合や、剥離剤層の性能が不十分な場合であっても、転写層が転写されずにベースフィルム側に残ってしまうことを防ぎ、転写層のベースフィルムからの剥離を容易にして作業性を向上される役割をもつ。離型剤層を形成する離型剤としては公知のものを使用できる。具体的には、例えば、尿素系、メラミン系、ベンゾグアナミン系等の離型剤である。 The release agent layer is a non-transferable layer having good adhesion to the base film. Even when the temperature at the time of transfer is high or when the performance of the release agent layer is insufficient, the transfer layer is prevented from remaining on the base film side without being transferred, and the transfer layer is peeled off from the base film. This makes it easier to improve workability. A well-known thing can be used as a mold release agent which forms a mold release agent layer. Specifically, for example, release agents such as urea, melamine, and benzoguanamine are used.
本発明の転写シートを構成する硬化性ハードコート層は、第１発明と第２発明とで共通して、（メタ）アクリロイル基を有し、ウレタン結合構造を有しない活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂及び活性エネルギー線硬化性ウレタンアクリレート樹脂を含有するハードコート剤組成物から形成される。 The curable hard coat layer constituting the transfer sheet of the present invention is the active energy ray-curable acrylic acrylate having a (meth) acryloyl group and not having a urethane bond structure in common in the first invention and the second invention. It is formed from a hard coat agent composition containing a resin and an active energy ray-curable urethane acrylate resin.
ハードコート剤組成物に含有される、活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂としては、アクリル二重結合当量が２００〜２，５００ｇ／ｅｑ、重量平均分子量が５０，０００〜２５０，０００、ガラス転移温度４０〜１３０℃である活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂であることが好ましい。 The active energy ray-curable acrylic acrylate resin contained in the hard coat agent composition has an acrylic double bond equivalent of 200 to 2,500 g / eq, a weight average molecular weight of 50,000 to 250,000, and a glass transition temperature. It is preferable that it is 40-130 degreeC active energy ray curable acrylic acrylate resin.
（メタ）アクリロイル基を有し、ウレタン結合構造を有しない活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂及び活性エネルギー線硬化性ウレタンアクリレート樹脂両者の組成比は、（メタ）アクリロイル基を有し、ウレタン結合構造を有しない活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂５０〜９９質量％、活性エネルギー線硬化性ウレタンアクリレート樹脂１〜５０質量％であることが好ましい。より好ましくは、（メタ）アクリロイル基を有し、ウレタン結合構造を有しない活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂６０〜９０質量％、活性エネルギー線硬化性ウレタンアクリレート樹脂１０〜４０質量％である。 The composition ratio of both the active energy ray-curable acrylic acrylate resin and the active energy ray-curable urethane acrylate resin having a (meth) acryloyl group and not having a urethane bond structure has a (meth) acryloyl group and a urethane bond structure. It is preferable that the active energy ray-curable acrylic acrylate resin is 50 to 99% by mass and the active energy ray-curable urethane acrylate resin is 1 to 50% by mass. More preferably, the active energy ray-curable acrylic acrylate resin has a (meth) acryloyl group and does not have a urethane bond structure, and the active energy ray-curable urethane acrylate resin has an amount of 10 to 40% by mass.
ハードコート剤組成物には、更に、必要に応じて、活性エネルギー線硬化性モノマー、活性エネルギー線硬化性を有しないウレタン結合構造を有する樹脂組成物、及び、活性エネルギー線硬化性を有しないエステル結合構造を有する樹脂組成物から選ばれる１種以上を含有させても良い。 If necessary, the hard coating agent composition further includes an active energy ray-curable monomer, a resin composition having a urethane bond structure not having active energy ray curability, and an ester having no active energy ray curability. You may contain 1 or more types chosen from the resin composition which has a bond structure.
（メタ）アクリロイル基を有し、ウレタン結合構造を有しない活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂を構成するモノマー成分としては、エチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、Ｎ−ビニルプロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 The monomer component constituting the active energy ray-curable acrylic acrylate resin having a (meth) acryloyl group and not having a urethane bond structure includes ethyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, styrene, methylstyrene, N- Monofunctional monomers such as vinylprolidone and polyfunctional monomers such as trimethylolpropane (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) ) Acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol (meth) acrylate, etc.
活性エネルギー線硬化性ウレタンアクリレート樹脂を構成する成分としては、多官能アルコール成分、分子中に一個以上のアルコール性水酸基と一個以上の（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミドを有する化合物、ポリイソシアネート化合物が挙げられる。 The component constituting the active energy ray-curable urethane acrylate resin is a polyfunctional alcohol component, a compound having one or more alcoholic hydroxyl groups and one or more (meth) acrylic acid ester or (meth) acrylamide in the molecule, polyisocyanate Compounds.
活性エネルギー線硬化性ウレタンアクリレート樹脂を構成する多官能アルコール成分としては、以下に例示した化合物から選ばれる一種類以上の化合物を単独又は必要に応じて任意の比率で二種類以上を混合して使用することができる。 As the polyfunctional alcohol component constituting the active energy ray-curable urethane acrylate resin, one or more compounds selected from the compounds exemplified below are used alone or in admixture of two or more at an arbitrary ratio as necessary. can do.
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジ（１，２−プロピレングリコール）、トリ（１，２−プロピレングリコール）、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，２−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロデカン、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）アダマンタン、２，３−ビス（ヒドロキシメチル）ノルボルナン、２，５−ビス（ヒドロキシメチル）ノルボルナン、２，６−ビス（ヒドロキシメチル）ノルボルナン、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、 Ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propylene glycol, di (1,2-propylene glycol), tri (1,2-propylene glycol), 1,3-propylene glycol, 1,2 -Butanediol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, 2-butyl-2-ethyl-1, 3-propanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediol, 1,6-hexane Diol, 1,2-hexanediol, 1,8-octanediol, 2-methyl-1 8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,12-dodecanediol, 1,2-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, 1,3-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, 1, 4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, bis (hydroxymethyl) tricyclodecane, 1,3-bis (hydroxymethyl) adamantane, 2,3-bis (hydroxymethyl) norbornane, 2,5-bis (hydroxymethyl) norbornane 2,6-bis (hydroxymethyl) norbornane, hydrogenated bisphenol A, hydrogenated bisphenol A ethylene oxide adduct, bisphenol A ethylene oxide adduct,
ネオペンチルグリコールモノヒドロキシピバリン酸エステル、スピログリコール（３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキソスピロ［５．５］ウンデカン）、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸、グリセリン、エチレンオキサイド変性グリセリン、プロピレンオキサイド変性グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトール、プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、エチレンオキサイド変性ジトリメチロールプロパン、プロピレンオキサイド変性ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトール、プロピレンオキサイド変性ジペンタエリスリトール、精製ヒマシ油等が挙げられる。 Neopentyl glycol monohydroxypivalate, spiroglycol (3,9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxospiro [5.5] undecane), tri Methylolethane, trimethylolpropane, ethylene oxide modified trimethylolpropane, tris (hydroxyethyl) isocyanuric acid, glycerin, ethylene oxide modified glycerin, propylene oxide modified glycerin, pentaerythritol, ethylene oxide modified pentaerythritol, propylene oxide modified pentaerythritol, ditril Methylolpropane, ethylene oxide modified ditrimethylolpropane, propylene oxide modified ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, Chi alkylene oxide-modified dipentaerythritol, propylene oxide-modified dipentaerythritol, refined castor oil, and the like.
活性エネルギー線硬化性ウレタンアクリレート樹脂の構成成分で、末端ラジカル重合性不飽和結合を付与するための化合物としては以下に挙げる、分子中に一個以上のアルコール性水酸基と一個以上の（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミドを有する化合物が挙げられる。 As a component of the active energy ray-curable urethane acrylate resin, a compound for imparting a terminal radical polymerizable unsaturated bond includes one or more alcoholic hydroxyl groups and one or more (meth) acrylic acids in the molecule. The compound which has ester or (meth) acrylamide is mentioned.
アルコール性水酸基を分子内に一個有する（メタ）アクリル酸エステル類又は（メタ）アクリルアミド類としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル、ε−カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、γ−ブチロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、 Examples of (meth) acrylic acid esters or (meth) acrylamides having one alcoholic hydroxyl group in the molecule include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 2-hydroxybutyl (meth). Acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxymethylcyclohexylmethyl (meth) acrylate, methyl α-hydroxymethyl acrylate, α- Ethyl hydroxymethyl acrylate, ε-caprolactone-modified 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, γ-butyrolactone-modified 2-hydroxyethyl (meth) acrylate,
ポリ（エチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリン（メタ）アクリレートステアレート、グリセリン（メタ）アクリレートオレエート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、ビス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］イソシアヌル酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。 Poly (ethylene glycol) mono (meth) acrylate, poly (propylene glycol) mono (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipenta Erythritol penta (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate stearate, glycerol (meth) acrylate oleate, glycerol di (meth) acrylate, glycerol acrylate methacrylate, bis [( (Meth) acryloyloxyethyl] isocyanuric acid, N- (2-hydroxyethyl) (meth) acrylamide and the like.
又、二個以上のアルコール性水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル類としてはグリセリン（メタ）アクリレートの他、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチルビス（ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸等が挙げられる。 Further, (meth) acrylic acid esters having two or more alcoholic hydroxyl groups include trimethylolpropane (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate in addition to glycerin (meth) acrylate. ) Acrylate, ditrimethylolpropane di (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, (meth) acryloyloxyethylbis (hydroxyethyl) isocyanuric acid and the like.
その他、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリ（エチレングリコール）ジグリシジルエーテル、ポリ（プロピレングリコール）ジグリシジルエーテル等の脂肪族ジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸の反応により得られ、一般的にはエポキシアクリレートと称される化合物群を用いることができる。ここから選ばれる一種類以上の化合物を、両末端に２−ヒドロキシル（メタ）アクリル酸エステル構造を有する化合物として利用してウレタン樹脂骨格にラジカル重合性不飽和結合を導入することもできる。 Others, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, poly (ethylene glycol) diglycidyl ether, poly (propylene glycol) diglycidyl A compound group generally obtained by reaction of an aliphatic diglycidyl ether such as ether and (meth) acrylic acid and generally referred to as epoxy acrylate can be used. One or more compounds selected from these can be used as compounds having a 2-hydroxyl (meth) acrylate structure at both ends to introduce a radical polymerizable unsaturated bond into the urethane resin skeleton.
他に任意の成分として、重合開始剤、ワックス、シリカ、可塑剤、レベリング剤、界面活性剤、分散剤、泡消剤等を含有させることが出来る。 In addition, a polymerization initiator, a wax, silica, a plasticizer, a leveling agent, a surfactant, a dispersant, a defoaming agent, and the like can be added as optional components.
溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルを挙げることができる。 Solvents include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as n-hexane and cyclohexane, esters such as ethyl acetate and propyl acetate, alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol. And ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and alkylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monoethyl ether and propylene glycol monomethyl ether.
ハードコート剤組成物の塗布・印刷方式の具体的な例としては、ロールコート、グラビアコート、カーテンコート、スプレーコート、ダイコート等の塗装方式や、グラビア印刷、フレキソ印刷及びスクリーン印刷等の印刷方式が挙げられる。乾燥は６０〜１８０℃の熱風で５〜３０秒程度、蒸発乾燥させる。乾燥状態での塗膜厚さは、３〜７μｍ程度が好ましい。 Specific examples of coating and printing methods for hard coating compositions include coating methods such as roll coating, gravure coating, curtain coating, spray coating, and die coating, and printing methods such as gravure printing, flexographic printing, and screen printing. Can be mentioned. Drying is carried out by evaporating with hot air at 60 to 180 ° C. for about 5 to 30 seconds. The coating film thickness in the dry state is preferably about 3 to 7 μm.
本発明の転写シートの硬化性プライマー層は、水酸基と（メタ）アクリロイル基とを有する、活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂及び／又は活性エネルギー線硬化性ウレタンアクリレート樹脂を必須成分として含有するプライマー剤組成物から形成される。 The curable primer layer of the transfer sheet of the present invention has a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group and contains an active energy ray-curable acrylic acrylate resin and / or an active energy ray-curable urethane acrylate resin as an essential component. Formed from the composition.
第１発明の場合には、硬化性プライマー層は、水酸基と（メタ）アクリロイル基とを有する、活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂及び／又は活性エネルギー線硬化性ウレタンアクリレート樹脂と、ポリイソシアネート化合物を併用して該ポリイソシアネート化合物を硬化させれば良いし、第２発明の場合には、硬化性プライマー層は、（メタ）アクリロイル基を有する、活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂及び／又は活性エネルギー線硬化性ウレタンアクリレート樹脂だけを用いて、後記する様に、硬化性を残して硬化させれば良い。 In the case of the first invention, the curable primer layer comprises an active energy ray curable acrylic acrylate resin and / or an active energy ray curable urethane acrylate resin having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group, and a polyisocyanate compound. The polyisocyanate compound may be cured in combination, and in the case of the second invention, the curable primer layer has an active energy ray-curable acrylic acrylate resin and / or active energy having a (meth) acryloyl group. What is necessary is just to make it harden | cure leaving sclerosis | hardenability so that it may mention later, using only a linear curable urethane acrylate resin.
そして、第１発明の場合には、硬化性プライマー層を形成するためのプライマー剤組成物に含有させる、（メタ）アクリロイル基を有する、活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂及び／又は活性エネルギー線硬化性ウレタンアクリレート樹脂として、更に水酸基をも含有するものを用いることで、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基との反応を生起させることで、硬化させることが出来る。 In the case of the first invention, the active energy ray-curable acrylic acrylate resin and / or active energy ray curing having a (meth) acryloyl group is contained in the primer composition for forming the curable primer layer. By using a urethane urethane acrylate resin that further contains a hydroxyl group, it can be cured by causing a reaction with the isocyanate group of the polyisocyanate compound.
この様な観点から、プライマー剤組成物に含有される、活性エネルギー線硬化性樹脂としては、水酸基価が５〜３００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である、（メタ）アクリロイル基を有する、活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂及び／又は活性エネルギー線硬化性ウレタンアクリレート樹脂であることが好ましい。 From such a viewpoint, the active energy ray-curable resin contained in the primer composition is an active energy ray-curable resin having a (meth) acryloyl group having a hydroxyl value of 5 to 300 (mgKOH / g). It is preferable that it is a functional acrylic acrylate resin and / or an active energy ray-curable urethane acrylate resin.
アクリルアクリレート樹脂を構成するモノマー成分としては、ハードコート層を形成する際に用いられるアクリルアクリレート樹脂を構成するモノマー成分と同様のモノマーを使用することができる。 As the monomer component constituting the acrylic acrylate resin, the same monomer as the monomer component constituting the acrylic acrylate resin used when forming the hard coat layer can be used.
ウレタンアクリレート樹脂を構成するモノマー成分としては、ハードコート層を形成する際に用いられるウレタンアクリレート樹脂を構成するモノマー成分と同様のモノマーを使用することができる。 As the monomer component constituting the urethane acrylate resin, the same monomer as the monomer component constituting the urethane acrylate resin used when forming the hard coat layer can be used.
ポリイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族系としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、芳香族系としては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、トリジンジイソシアネート等が挙げられる。 As the polyisocyanate compound, for example, as an aliphatic type, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, as an aromatic type, 2,4-tolylene diisocyanate, 2, Examples include 6-tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, and tolidine diisocyanate.
水酸基と（メタ）アクリロイル基とを有する、活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂及び／又は活性エネルギー線硬化性ウレタンアクリレート樹脂と、ポリイソシアネート化合物との併用割合は特に制限されるものではないが、質量換算で、前記活性エネルギー線硬化性樹脂不揮発分１００部当たり、７〜２５部とすることが好ましい。 The combined ratio of the polyisocyanate compound and the active energy ray-curable acrylic acrylate resin and / or active energy ray-curable urethane acrylate resin having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group is not particularly limited. In conversion, it is preferably 7 to 25 parts per 100 parts of the non-volatile content of the active energy ray-curable resin.
プライマー剤組成物には、ポリイソシアネート化合物の他に、更に、活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート及び／又は活性エネルギー線硬化性ウレタンアクリレート樹脂以外の成分として、例えば、活性エネルギー線硬化性を有さない、熱可塑性のアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂等を併用することができる。 In addition to the polyisocyanate compound, the primer composition further has, as an ingredient other than the active energy ray curable acrylic acrylate and / or the active energy ray curable urethane acrylate resin, for example, no active energy ray curable. Thermoplastic acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, etc. can be used in combination.
他に任意の成分として、重合開始剤、ワックス、シリカ、可塑剤、レベリング剤、界面活性剤、分散剤、泡消剤等を含有させることが出来る。 In addition, a polymerization initiator, a wax, silica, a plasticizer, a leveling agent, a surfactant, a dispersant, a defoaming agent, and the like can be added as optional components.
溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルを挙げることができる。 Solvents include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as n-hexane and cyclohexane, esters such as ethyl acetate and propyl acetate, alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol. And ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and alkylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monoethyl ether and propylene glycol monomethyl ether.
プライマー剤組成物の塗布・印刷方式の具体的な例としては、ロールコート、グラビアコート、カーテンコート、スプレーコート、ダイコート等の塗装方式や、グラビア印刷、フレキソ印刷及びスクリーン印刷等の印刷方式が挙げられる。 Specific examples of the application / printing method of the primer composition include coating methods such as roll coating, gravure coating, curtain coating, spray coating, and die coating, and printing methods such as gravure printing, flexographic printing, and screen printing. It is done.
ハードコート剤組成物中の活性エネルギー線硬化性樹脂と、プライマー剤組成物中のそれとは、上記した規定の範囲内にあれば、異なるものであっても良いが、アクリル二重結合当量が２００〜２，５００ｇ／ｅｑ、重量平均分子量が５０，０００〜２５０，０００、ガラス転移温度が４０〜１３０℃、水酸基価が５〜３００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂を、ハードコート剤組成物とプライマー剤組成物との両方に含有させる様にすれば、同一の活性エネルギー線硬化性樹脂を用いることで、異なる機能を有する、ハードコート層及びプライマー層の各層を形成することも出来る。 The active energy ray-curable resin in the hard coat agent composition and that in the primer agent composition may be different from each other as long as they are within the above specified range, but the acrylic double bond equivalent is 200. An active energy ray-curable acrylic acrylate resin having a weight average molecular weight of 50,000 to 250,000, a glass transition temperature of 40 to 130 ° C., and a hydroxyl value of 5 to 300 (mgKOH / g), If it is made to contain in both a hard-coat agent composition and a primer agent composition, each layer of a hard-coat layer and a primer layer which has a different function will be formed by using the same active energy ray curable resin. You can also
本発明の転写シートに於いて必要に応じて挿入される印刷インキ層は、公知の印刷インキや塗料を印刷あるいは塗布することによって形成する。印刷インキや塗料の具体例として、たとえばアクリル系、セルロース系、ビニル系、塩素化ポリオレフィン系、塩化ゴム系、ウレタン系の印刷インキや塗料を挙げることができる。 The printing ink layer inserted as necessary in the transfer sheet of the present invention is formed by printing or applying a known printing ink or paint. Specific examples of printing inks and paints include acrylic, cellulose, vinyl, chlorinated polyolefin, chlorinated rubber, and urethane printing inks and paints.
印刷インキの印刷方法、塗布・印刷方式の具体的な例としては、ロールコート、グラビアコート、カーテンコート、スプレーコート、ダイコート等の塗装方式や、グラビア印刷、フレキソ印刷及びスクリーン印刷等の印刷方式が挙げられる。 Specific examples of printing methods and application / printing methods for printing inks include coating methods such as roll coating, gravure coating, curtain coating, spray coating, and die coating, and printing methods such as gravure printing, flexographic printing, and screen printing. Can be mentioned.
本発明の転写シートの接着剤層は、アクリル系、スチレン系、ビニル系、エステル系、ウレタン系、塩素化ポリオレフィン系、エチレン酢酸ビニル系の接着剤を使用して形成することが出来る。 The adhesive layer of the transfer sheet of the present invention can be formed using an acrylic, styrene, vinyl, ester, urethane, chlorinated polyolefin, or ethylene vinyl acetate adhesive.
接着剤の塗工方法としては、ロールコート、グラビアコート、カーテンコート、スプレーコート、ダイコート等の塗装方式や、グラビア印刷、フレキソ印刷及びスクリーン印刷等の印刷方式が挙げられる。塗布量は１〜２ｇ／ｍ２程度が好ましい。 Examples of the adhesive coating method include coating methods such as roll coating, gravure coating, curtain coating, spray coating, and die coating, and printing methods such as gravure printing, flexographic printing, and screen printing. The coating amount is preferably about 1 to 2 g / m 2 .
本発明の転写シートは上記のように、基材フィルムへのハードコート剤組成物の塗布、乾燥、プライマー剤組成物の塗布、乾燥、さらに接着剤の塗布、乾燥を必須工程として含む製造工程で製造される。 As described above, the transfer sheet of the present invention is a manufacturing process that includes, as essential steps, application of a hard coat agent composition to a substrate film, drying, application of a primer composition, drying, and further application and drying of an adhesive. Manufactured.
本発明の転写シートは、成型後、例えば、離型処理した基材フィルム上から好ましくは該基材フィルムを剥離してから、活性エネルギー線を照射して、シート中に含まれる硬化性を有する原料成分の硬化度が飽和するように硬化させるため、成型のための金型にセットされる段階においては、硬化性を残しておく必要がある。しかも成型後のハードコート層とプライマー層とは密着していなければならない。ハードコート層とプライマー層との耐ブロッキング性も良好であることが望まれる。 The transfer sheet of the present invention has a curability contained in the sheet after molding, for example, preferably after peeling off the base film from the release-treated base film, and then irradiating active energy rays. In order to cure the raw material components so that the degree of cure is saturated, it is necessary to leave the curability at the stage of setting in the mold for molding. Moreover, the hard coat layer and the primer layer after molding must be in close contact. It is desirable that blocking resistance between the hard coat layer and the primer layer is also good.
このために、第１発明ではプライマー剤組成物中のポリイソシアネート化合物の硬化を利用し、第２発明では、活性エネルギー線硬化性樹脂を硬化性を残して硬化させることを利用する。 For this purpose, the first invention utilizes the curing of the polyisocyanate compound in the primer composition, and the second invention utilizes the curing of the active energy ray-curable resin leaving the curability.
硬化性を残して硬化させることで形成される塗膜は、当業界においては、例えば「半硬化」状態の塗膜と呼ばれることもあるが、この「半」は、硬化性を有する原料成分の硬化度が飽和するまで硬化した場合を１００％の硬化度とした場合の、５０％の硬化度の１点だけを意味するものではなく、未硬化状態と硬化度が飽和した状態との幅を持った状態を意味する。本発明においては、硬化性を有する原料成分の硬化度が飽和するまで硬化した場合を１００％の硬化度とした場合、１０〜８０％の硬化度であることが好ましい。照射に用いる活性エネルギー線の光源の種類、照射強度、照射時間、パス回数は、上記硬化度となる様に、適宜調整することが好ましい。 A coating film formed by curing while leaving the curability is sometimes referred to in the industry as, for example, a “semi-cured” state coating. It does not mean only one point of 50% of the degree of cure when the degree of cure is saturated until the degree of cure is 100%, but the width between the uncured state and the state where the degree of cure is saturated It means holding it. In this invention, when the case where it hardens | cures until the hardening degree of the raw material component which has curability is saturated is made into 100% hardening degree, it is preferable that it is 10-80% hardening degree. It is preferable to appropriately adjust the type of light source of the active energy ray used for irradiation, the irradiation intensity, the irradiation time, and the number of passes so as to achieve the above-mentioned degree of curing.
本発明の転写シートの製造方法には以下のような特徴がある。離型処理した基材フィルムに塗布されたハードコート剤組成物は、塗布後、塗膜を熱、風等で乾燥して溶剤分を蒸発させた状態でタックフリーの塗膜を形成することができる。これにより同層を必ずしも活性エネルギー線で硬化する必要なく、その上に、次工程のプライマー剤組成物を塗布することができる。これは特にグラビア方式で塗布する場合には塗工ユニット毎に活性エネルギー線照射装置を設置することなく重ね塗工する事ができる等の理由で有利である。尚、タックフリーとは、塗膜の表面が指触等によりべたつきが感じられない程度に乾いていることを言う。この場合、次工程のプライマー剤組成物を塗布した後、活性エネルギー線を照射することにより、ハードコート層及びプライマー層の両方を硬化することができる。 The transfer sheet manufacturing method of the present invention has the following characteristics. After coating, the hard coat agent composition applied to the release-treated base film can form a tack-free coating film in a state where the coating film is dried by heat, air, etc., and the solvent is evaporated. it can. Thereby, it is not always necessary to cure the same layer with active energy rays, and the primer composition for the next step can be applied thereon. This is particularly advantageous in the case of coating by a gravure method because it can be applied repeatedly without installing an active energy ray irradiation device for each coating unit. Tack-free means that the surface of the coating film is dry to the extent that no stickiness is felt due to finger touch or the like. In this case, both the hard coat layer and the primer layer can be cured by irradiating active energy rays after applying the primer composition in the next step.
第２発明においては、ハードコート剤組成物を塗布する工程（工程１）、プライマー剤組成物を塗布する工程（工程２）、接着剤を塗布する工程（工程３）の内、（工程１）と（工程２）の間及び／又は（工程２）と（工程３）の間で、耐ブロッキング性を更に向上させるために１０ｍＪ／ｃｍ２〜１００ｍＪ／ｃｍ２の活性エネルギー線を照射する工程を含ませることで、硬化性を残して硬化させる。第１発明においては、ポリイソシアネート化合物を併用するので、第２発明の様に、活性エネルギー線硬化性樹脂を、硬化性を残して硬化させる必要性は無いが、必要ならば、第２発明と同様に、活性エネルギー線硬化性樹脂を硬化性を残して硬化させても良い。 In the second invention, among the step of applying the hard coating composition (step 1), the step of applying the primer composition (step 2), and the step of applying the adhesive (step 3), (step 1) and between between (step 2) and / or the (step 2) (step 3), a step of irradiating an active energy ray of 10 mJ / cm 2 100 mJ / cm 2 in order to further improve the blocking resistance By including, it hardens | cures leaving sclerosis | hardenability. In the first invention, since the polyisocyanate compound is used in combination, there is no need to cure the active energy ray-curable resin while leaving the curability as in the second invention. Similarly, the active energy ray-curable resin may be cured while leaving the curability.
こうして得られた本発明の転写シートは、これの離型層が金型側になる様に金型型枠にセットし、この接着剤層面に向けて成形用樹脂を射出成形することで、必要な形状を有する、本発明の転写シートの接着層と成形用樹脂とが密着した成型品を得ることが出来る。 The transfer sheet of the present invention thus obtained is set in a mold frame so that the release layer thereof is on the mold side, and the molding resin is injection-molded toward the adhesive layer surface. It is possible to obtain a molded product having an appropriate shape and in which the adhesive layer of the transfer sheet of the present invention and the molding resin are in close contact.
次いで、型枠を開放し、成型品を型離れさせ、活性エネルギー線を照射することで完成品の成型品が得られる。成形用樹脂としては、熱可塑性を有していれば良く、例えば、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂等を挙げることが出来る。 Next, the mold is opened, the molded product is released from the mold, and the active energy ray is irradiated to obtain a finished molded product. The molding resin only needs to have thermoplasticity, and examples thereof include acrylic resins, polyolefin resins, and polyester resins.
仕上げの活性エネルギー線の照射は、離型処理した基材フィルムを剥離する前後のいずれにおいて行っても良い。この仕上げでは、積算で６００ｍＪ／ｃｍ２〜１０００ｍＪ／ｃｍ２となる様に活性エネルギー線を照射することが出来る。 Irradiation of the finishing active energy ray may be performed before or after the release-treated base film is peeled off. In this finishing, it is possible to irradiate the active energy rays so that the total is 600 mJ / cm 2 to 1000 mJ / cm 2 .
次に、本発明を、実験例を挙げて更に具体的に説明する。尚、本明細書では特に断りのない限り、部および％は質量基準である。実施例および比較例の塗膜組成および評価結果を表１に示す。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to experimental examples. In the present specification, unless otherwise specified, parts and% are based on mass. Table 1 shows the coating composition and evaluation results of Examples and Comparative Examples.
（ハードコート剤組成物（１）の調製）
アクリルアクリレート樹脂（ＷＨＶ−６５２：ＤＩＣ社製）６０部、ウレタンアクリレート樹脂（ユニディックＶ−４０００ＢＡ：ＤＩＣ社製）１０部、重合開始剤（イルガキュア１８４：チバスペシャリティケミカルズ社製）３部、メチルエチルケトン２７部を攪拌機で混合攪拌して、ハードコート剤組成物（１）を調製した。
(Preparation of hard coat agent composition (1))
Acrylic acrylate resin (WHV-652: manufactured by DIC) 60 parts, urethane acrylate resin (Unidic V-4000BA: manufactured by DIC) 10 parts, polymerization initiator (Irgacure 184: manufactured by Ciba Specialty Chemicals), methyl ethyl ketone 27 Parts were mixed and stirred with a stirrer to prepare a hard coat agent composition (1).
尚、ＤＩＣ社製ＷＨＶ−６５２は、アクリル二重結合当量が２００〜２，５００ｇ／ｅｑ、重量平均分子量が５０，０００〜２５０，０００、ガラス転移温度が４０〜１３０℃、水酸基価が５〜３００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の、（メタ）アクリロイル基を有しウレタン結合構造を有しない活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂である。 In addition, WHV-652 manufactured by DIC has an acrylic double bond equivalent of 200 to 2,500 g / eq, a weight average molecular weight of 50,000 to 250,000, a glass transition temperature of 40 to 130 ° C., and a hydroxyl value of 5 to 5. 300 (mgKOH / g) active energy ray-curable acrylic acrylate resin having a (meth) acryloyl group and no urethane bond structure.
（ハードコート剤組成物（２）の調製）
アクリルアクリレート樹脂（ＷＨＶ−６５２：ＤＩＣ社製）５０部、ウレタンアクリレート樹脂（ユニディックＶ−４０００ＢＡ：ＤＩＣ社製）２０部、重合開始剤（イルガキュア１８４：チバスペシャリティケミカルズ社製）３部、メチルエチルケトン２７部を攪拌機で混合攪拌して、ハードコート剤組成物（２）を調製した。
(Preparation of hard coat agent composition (2))
50 parts of acrylic acrylate resin (WHV-652: manufactured by DIC), 20 parts of urethane acrylate resin (Unidic V-4000BA: manufactured by DIC), 3 parts of polymerization initiator (Irgacure 184: manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 27 of methyl ethyl ketone Parts were mixed and stirred with a stirrer to prepare a hard coat agent composition (2).
（ハードコート剤組成物（３）の調製）
アクリルアクリレート樹脂（ＷＨＶ−６５２：ＤＩＣ社製）５０部、ウレタンアクリレート樹脂（ユニディックＶ−４２２１：ＤＩＣ社製）２０部、重合開始剤（イルガキュア１８４：チバスペシャリティケミカルズ社製）３部、メチルエチルケトン２７部を攪拌機で混合攪拌して、ハードコート剤組成物（３）を調製した。
(Preparation of hard coat agent composition (3))
50 parts of acrylic acrylate resin (WHV-652: manufactured by DIC), 20 parts of urethane acrylate resin (Unidic V-4221: manufactured by DIC), 3 parts of polymerization initiator (Irgacure 184: manufactured by Ciba Specialty Chemicals), methyl ethyl ketone 27 Parts were mixed and stirred with a stirrer to prepare a hard coat agent composition (3).
（ハードコート剤組成物（４）の調製）
アクリルアクリレート樹脂（ＷＨＶ−６５２：ＤＩＣ社製）４０部、ウレタンアクリレート樹脂（ユニディックＶ−４２２１：ＤＩＣ社製）３０部、重合開始剤（イルガキュア１８４：チバスペシャリティケミカルズ社製）３部、メチルエチルケトン２７部を攪拌機で混合攪拌して、ハードコート剤組成物（４）を調製した。
(Preparation of hard coat agent composition (4))
40 parts of acrylic acrylate resin (WHV-652: manufactured by DIC), 30 parts of urethane acrylate resin (Unidic V-4221: manufactured by DIC), 3 parts of polymerization initiator (Irgacure 184: manufactured by Ciba Specialty Chemicals), methyl ethyl ketone 27 Parts were mixed and stirred with a stirrer to prepare a hard coat agent composition (4).
（プライマー剤組成物（１）の調製）
アクリルアクリレート樹脂（ＷＨＶ−６５２：ＤＩＣ社製）３５部、ウレタンアクリレート樹脂（ユニディックＶ−４２２１：ＤＩＣ社製）１５部、重合開始剤（イルガキュア１８４：チバスペシャリティケミカルズ社製）３部、ポリイソシアネート化合物（タケネートＤ−１１０Ｎ：三井化学ポリウレタン社製）１０部、メチルエチルケトン３７部を攪拌機で混合攪拌して、プライマー剤組成物（１）を調製した。
(Preparation of primer composition (1))
35 parts of acrylic acrylate resin (WHV-652: manufactured by DIC), 15 parts of urethane acrylate resin (unidic V-4221: manufactured by DIC), 3 parts of polymerization initiator (Irgacure 184: manufactured by Ciba Specialty Chemicals), polyisocyanate 10 parts of the compound (Takenate D-110N: manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes) and 37 parts of methyl ethyl ketone were mixed and stirred with a stirrer to prepare a primer composition (1).
（プライマー剤組成物（２）の調製）
アクリルアクリレート樹脂（ＷＨＶ−６５２：ＤＩＣ社製）３５部、ウレタンアクリレート樹脂（ユニディックＶ−４２２１：ＤＩＣ社製）１５部、重合開始剤（イルガキュア１８４：チバスペシャリティケミカルズ社製）３部、メチルエチルケトン４７部を攪拌機で混合攪拌して、プライマー剤組成物（２）を調製した。
(Preparation of primer composition (2))
35 parts of acrylic acrylate resin (WHV-652: manufactured by DIC), 15 parts of urethane acrylate resin (Unidic V-4221: manufactured by DIC), 3 parts of polymerization initiator (Irgacure 184: manufactured by Ciba Specialty Chemicals), methyl ethyl ketone 47 Parts were mixed and stirred with a stirrer to prepare a primer composition (2).
（インキの調製）
アクリル系グラビアインキ（ＴＲＣ−９０６ ８０５墨：ＤＩＣ製）７０部、メチルエチルケトン３０部を攪拌機で混合攪拌して、インキ（１）を調製した。
(Preparation of ink)
Ink (1) was prepared by mixing and stirring 70 parts of acrylic gravure ink (TRC-906 805 ink: manufactured by DIC) and 30 parts of methyl ethyl ketone with a stirrer.
（接着剤の調製）
Ｔｇ約４０℃のアクリル樹脂（パラロイドＢ−７２：ローム・アンド・ハース社製）２０部、メチルエチルケトン８０部を攪拌機で混合攪拌して、接着剤（１）を調製した。
(Preparation of adhesive)
An adhesive (1) was prepared by mixing and stirring 20 parts of acrylic resin (Paraloid B-72: manufactured by Rohm and Haas) having a Tg of about 40 ° C. and 80 parts of methyl ethyl ketone with a stirrer.
（転写シートの調製）
離型処理を施したＰＥＴフィルム（厚さ、３８ミクロン 東洋紡績社製）上に、前記ハードコート剤組成物（１）を、グラビアコート法にて５ｇ／ｍ２、塗工した。熱風方式で１６０℃、３０秒の乾燥後、前記ハードコート剤組成物（１）の乾燥皮膜上に、前記プライマー剤組成物（１）を、グラビアコート法にて２ｇ／ｍ２、塗工した。熱風方式で８０℃、３０秒の乾燥後、タックフリー性を有する前記プライマー剤組成物（１）の乾燥皮膜上に、前記インキ（１）を、グラビアコート法にて２ｇ／ｍ２のベタ印刷を施し、更に、熱風乾燥後、前記接着剤（１）を、グラビアコート法にて２ｇ／ｍ２、塗工し、実験例１の転写シートを得た。
(Preparation of transfer sheet)
On the PET film (thickness, 38 micron made by Toyobo Co., Ltd.) subjected to the mold release treatment, 5 g / m 2 of the hard coating agent composition (1) was applied by a gravure coating method. After drying at 160 ° C. for 30 seconds by a hot air method, 2 g / m 2 of the primer composition (1) was applied on the dry film of the hard coating composition (1) by a gravure coating method. . After drying at 80 ° C. for 30 seconds by a hot air method, the ink (1) is solid-printed at 2 g / m 2 by the gravure coating method on the dry film of the primer composition (1) having tack-free properties. Furthermore, after drying with hot air, 2 g / m 2 of the adhesive (1) was applied by a gravure coating method to obtain a transfer sheet of Experimental Example 1.
同様に、表１〜３の配合組成で、各ハードコート剤組成物、プライマー剤組成物を調製し、同表に記載の塗布乾燥条件、紫外線照射条件を経て、各実験例の各転写シートを得た。ハードコート剤組成物の塗工原反の評価方法、成型工程条件、及び、各転写シートの評価方法を以下に示す。 Similarly, each hard coat agent composition and primer agent composition are prepared with the blending compositions shown in Tables 1 to 3, and each transfer sheet of each experimental example is subjected to the coating and drying conditions and ultraviolet irradiation conditions described in the same table. Obtained. The evaluation method of the coating raw material of the hard coat agent composition, the molding process conditions, and the evaluation method of each transfer sheet are shown below.
（ハードコート層のタックフリー性）
１６０℃、約３０秒の熱乾燥後、もしくは１６０℃、約３０秒の熱乾燥後に高圧水銀灯で紫外線を１５ｍＪ／ｃｍ２照射し、指触にてタックを評価した。
（○）：タック無し、 （△）：若干タックあり （×）：タック著しい
(Tack free of hard coat layer)
After heat drying at 160 ° C. for about 30 seconds or after heat drying at 160 ° C. for about 30 seconds, 15 mJ / cm 2 of ultraviolet light was irradiated with a high-pressure mercury lamp, and tack was evaluated by finger touch.
(○): No tack, (△): Slightly tucked (×): Tack is remarkable
（ハードコート層の耐ブロッキング性）
ＰＥＴフィルム（東洋紡績社製Ｓ５１０１、２５ミクロン）を塗工物上に設置し、１ｋｇ／ｃｍ２、４０℃、２４時間放置し、ＰＥＴフィルムへの裏移りの状態を評価した。
（○）：跡無し、 （△）：跡があるが裏移り無し、 （×）：裏移り有り
(Blocking resistance of hard coat layer)
A PET film (Toyobo Co., Ltd., S5101, 25 microns) was placed on the coated product, and allowed to stand at 1 kg / cm 2 , 40 ° C. for 24 hours, and the state of the setback to the PET film was evaluated.
(○): No trace, (△): There is a trace but no setback, (×): There is setback
（プライマー剤組成物の保存安定性）
プライマー剤組成物をガラス瓶に入れ、２４時間後の流動性を目視で評価した。
（○）：流動性あり、 （△）：流動性劣る
(Storage stability of primer composition)
The primer composition was placed in a glass bottle, and the fluidity after 24 hours was visually evaluated.
(○): fluidity (△): poor fluidity
（成型前のハードコート層の密着性）
塗膜表面に、セロハン粘着テープを貼り、剥離したときの塗膜の残存を評価した。
（○）：全て残存、 （△）：一部塗膜が剥離、 （×）：ほぼ全面塗膜が剥離
(Adhesion of hard coat layer before molding)
A cellophane pressure-sensitive adhesive tape was applied to the surface of the coating film, and the remaining of the coating film when peeled was evaluated.
(○): All remaining, (△): Partially peeled film, (×): almost entirely peeled film
（成型及び紫外線照射工程）
高圧水銀灯を用い、１５ｍＪ／ｃｍ２照射の場合は、８０Ｗ／ｃｍ、１灯、３０ｍ／ｍｉｎ．で１パス照射とした。３０ｍＪ／ｃｍ２照射の場合は、１４０Ｗ／ｃｍ、１灯、３０ｍ／ｍｉｎ．で１パス照射とした。６０ｍＪ／ｃｍ２照射の場合は、１４０Ｗ／ｃｍ、１灯、１５ｍ／ｍｉｎ．で１パス照射とした。
(Molding and UV irradiation process)
In the case of 15 mJ / cm 2 irradiation using a high pressure mercury lamp, 80 W / cm, 1 lamp, 30 m / min. 1 pass irradiation. In the case of 30 mJ / cm 2 irradiation, 140 W / cm, 1 lamp, 30 m / min. 1 pass irradiation. In the case of 60 mJ / cm 2 irradiation, 140 W / cm, 1 lamp, 15 m / min. 1 pass irradiation.
転写シートを得るまでの工程においての紫外線照射は、硬化性を有する原料成分の硬化度が飽和するまで硬化した場合を１００％の硬化度とした場合、１０〜５０％の硬化度の範囲にあった（上記した半硬化の状態であった。）。 The UV irradiation in the process until obtaining the transfer sheet is in the range of 10 to 50% of the degree of cure when the degree of cure of the curable raw material component is saturated until the degree of cure is 100%. (It was in the semi-cured state described above.)
（成型後のハードコート層の密着性）
アクリル板に転写させた塗膜表面にセロハン粘着テープを貼り合わせ、剥離した際の塗膜の残存を評価した。
（○）：全て残存、 （△）：一部塗膜が剥離、 （×）：ほぼ全面塗膜が剥離
(Adhesion of hard coat layer after molding)
A cellophane adhesive tape was bonded to the surface of the coating film transferred to the acrylic plate, and the remaining of the coating film when peeled was evaluated.
(○): All remaining, (△): Partially peeled film, (×): almost entirely peeled film
（ゲート流れ）
４５ｍｍ×７５ｍｍ、Ｒ角度２０°の金型をセットした射出成型機（型式Ｊ５５ＡＤ：日本製鋼所製）を用いて、上記で得た転写シートを、その接着剤層面が溶融した成形用樹脂と接する様にセットし、アクリル樹脂（ダイセル・エボニック社製 Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ ｚｋ５ＢＲ）を２５０℃にて射出成型を実施した。成型物の外観を目視にて評価した。
(Gate flow)
Using an injection molding machine (model J55AD: manufactured by Nippon Steel Works) in which a mold having a 45 mm × 75 mm, R angle of 20 ° is set, the transfer sheet obtained above is brought into contact with the molding resin whose adhesive layer surface is melted. Then, an acrylic resin (Plexiglas zk5BR manufactured by Daicel-Evonik) was injection molded at 250 ° C. The appearance of the molded product was visually evaluated.
（クラック）
成型物の外観を目視評価した。
（○）：クラック無し、 （×）：クラックあり
(crack)
The appearance of the molded product was visually evaluated.
(○): No crack, (×): Crack
（耐スチールウール性）
転写後に、離型処理を施したＰＥＴフィルムを剥離し、露出したハードコート層に対して、硬化度が飽和するまで紫外線を照射した。こうして得られた、成型されたアクリル板に転写させた塗膜表面をスチールウール（＃００００、１００ｇ荷重）でダブルラビングし、塗膜表面の傷付き具合を目視にて評価した。
（○）：傷無し、 （△）：僅かに傷あり、 （×）：傷あり
(Steel wool resistance)
After the transfer, the release-treated PET film was peeled off, and the exposed hard coat layer was irradiated with ultraviolet rays until the curing degree was saturated. The coating surface transferred to the molded acrylic plate thus obtained was double rubbed with steel wool (# 0000, 100 g load), and the degree of scratches on the coating surface was visually evaluated.
(○): No scratch, (△): Slightly scratched, (×): Scratched
下表の実験例１〜４及び６〜８は、本発明の実施例に相当し、実験例５及び実験例９〜１２は、比較例に相当する。 Experimental Examples 1 to 4 and 6 to 8 in the following table correspond to Examples of the present invention, and Experimental Example 5 and Experimental Examples 9 to 12 correspond to Comparative Examples.
尚、表１，２中の各原料は以下を示す。
・ＷＨＶ−６５２：アクリルアクリレート（ＤＩＣ社製）
・ユニディックＶ−４０００ＢＡ：ウレタンアクリレート（ＤＩＣ社製）
・ユニディックＶ−４２２１：ウレタンアクリレート（ＤＩＣ社製）
・イルガキュア１８４：光重合開始剤（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）
・ＴＲＣ−９０６ ８０５墨：アクリル系グラビアインキ（ＤＩＣ社製）
・パラロイドＢ−７２：Ｔｇ約４０℃のアクリル樹脂（ローム・アンド・ハース社製）
・タケネートＤ−１１０Ｎ：ポリイソシアネート（三井化学ポリウレタン社製）
In addition, each raw material in Tables 1 and 2 shows the following.
・ WHV-652: Acrylic acrylate (manufactured by DIC)
・ Unidic V-4000BA: Urethane acrylate (manufactured by DIC)
・ Unidic V-4221: Urethane acrylate (manufactured by DIC)
・ Irgacure 184: Photopolymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals)
-TRC-906 805 ink: acrylic gravure ink (manufactured by DIC)
・ Paraloid B-72: Acrylic resin with a Tg of about 40 ° C. (Rohm and Haas)
・ Takenate D-110N: Polyisocyanate (Mitsui Chemical Polyurethane)
表１〜３から、ハードコート剤組成物の塗布乾燥後、及び又は、プライマー剤組成物の塗布乾燥後に紫外線を照射することで、プライマー剤組成物からイソシアネートを省略することが出来、プライマー剤組成物の保存安定性を向上させることが出来る。又、本発明の転写シートを構成するハードコート剤組成物（１）では、紫外線照射量が１５〜６０ｍＪ／ｃｍ２と、広い範囲で、クラックを生じさせることが無い。すなわち、製造工程での照射量の振れを吸収することが出来、製造工程の調整を容易にし、生産性が向上できる。
また、ハードコート剤組成物の乾燥皮膜、プライマー剤組成物の乾燥皮膜の両方に紫外線を照射することで耐ブロッキングと成型前の密着性を更に向上することができる。
From Tables 1 to 3, the isocyanate can be omitted from the primer composition by irradiating ultraviolet rays after application and drying of the hard coat composition and / or after application and drying of the primer composition. The storage stability of the product can be improved. Moreover, in the hard-coat agent composition (1) which comprises the transfer sheet of this invention, an ultraviolet irradiation amount is 15-60 mJ / cm < 2 >, and it does not produce a crack in a wide range. That is, it is possible to absorb the fluctuation of the irradiation amount in the manufacturing process, facilitate the adjustment of the manufacturing process, and improve the productivity.
Further, by irradiating both the dry film of the hard coating composition and the dry film of the primer composition with ultraviolet light, the anti-blocking property and the adhesion before molding can be further improved.
特定のトップコート層及びプライマー層を有する本発明の活性エネルギー線硬化性転写シートは、製造工程に於ける、活性エネルギー線照射の調整を容易にし、以って、生産性向上に寄与する。更に、転写後の成型工程においても、密着性及び耐熱性に優れる。家電品、パソコン、携帯電話等のケースに用いられるプラスチック成型物の表面保護用に広い展開の可能性を有する。 The active energy ray-curable transfer sheet of the present invention having a specific topcoat layer and primer layer facilitates adjustment of active energy ray irradiation in the production process, thereby contributing to productivity improvement. Furthermore, in the molding process after transfer, the adhesiveness and heat resistance are excellent. It has a wide range of possibilities for protecting the surface of plastic moldings used in cases such as home appliances, personal computers and mobile phones.
Claims (9)
該ハードコート層に接する様に、水酸基と（メタ）アクリロイル基を有する、活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂及び／又は活性エネルギー線硬化性ウレタンアクリレート樹脂とポリイソシアネート化合物とを含有するプライマー剤組成物からなる硬化性プライマー層
及び、
接着剤層を有する
活性エネルギー線硬化性シートのポリイソシアネート化合物を硬化してなる
活性エネルギー線硬化性インモールド成型用転写シート。 An active energy ray-curable acrylic acrylate resin having a (meth) acryloyl group and no urethane bond structure and an active energy ray-curing property as a transfer layer that can be peeled from the base film on one side of a base film having a release layer A curable hard coat layer comprising a hard coat agent composition containing a urethane acrylate resin,
A primer composition containing an active energy ray-curable acrylic acrylate resin and / or an active energy ray-curable urethane acrylate resin and a polyisocyanate compound having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group so as to be in contact with the hard coat layer A curable primer layer comprising:
An active energy ray-curable transfer sheet for in-mold molding obtained by curing a polyisocyanate compound of an active energy ray-curable sheet having an adhesive layer.
該ハードコート層に接する様に、（メタ）アクリロイル基を有する、活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂及び／又は活性エネルギー線硬化性ウレタンアクリレート樹脂を含有するプライマー剤組成物からなる硬化性プライマー層、
及び、
接着剤層を有する
活性エネルギー線硬化性シートの硬化性ハードコート層及び／又はプライマー層を硬化性を残して硬化してなる
活性エネルギー線硬化性インモールド成型用転写シート。 An active energy ray-curable acrylic acrylate resin having a (meth) acryloyl group and no urethane bond structure and an active energy ray-curing property as a transfer layer that can be peeled from the base film on one side of a base film having a release layer A curable hard coat layer comprising a hard coat agent composition containing a urethane acrylate resin,
A curable primer layer comprising a primer composition containing an active energy ray-curable acrylic acrylate resin and / or an active energy ray-curable urethane acrylate resin having a (meth) acryloyl group so as to contact the hard coat layer;
as well as,
An active energy ray-curable transfer sheet for in-mold molding, which is obtained by curing a curable hard coat layer and / or primer layer of an active energy ray-curable sheet having an adhesive layer while leaving the curability.
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