JP2011127152A - Electroless plating method to polystyrene-based resin - Google Patents

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Kunihiro Kakihara
邦博 柿原
Yasuhiro Miyoshi
康弘 三好
Masakatsu Sato
正勝 佐藤
Kazutoshi Yamazaki
和俊 山崎
Akinari Tanaka
昭成 田中
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To considerably reduce the load on the environment by not using any hexavalent chromium or potassium permanganate which has been used in the etching process, and to enhance the adhesiveness of a plating coating film applied on a polystyrene-based resin. <P>SOLUTION: In an electroless plating method to a polystyrene-based resin in which the polystyrene-based resin is subjected to the resin plating, the polystyrene-based resin or the polystyrene-based resin mainly consisting of styrene component is subjected to the ozone water treatment using ozone aqueous solution to the polystyrene-based resin as the etching treatment. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、合成樹脂にめっきを施す無電解めっき処理技術に係り、特に環境に対する負荷を極めて低くすることができ、またポリスチレン系樹脂に密着性の高いめっき皮膜を施すことができるポリスチレン系樹脂の無電解めっき処理方法に関する。   The present invention relates to an electroless plating technology for plating a synthetic resin, and in particular, a polystyrene resin capable of extremely reducing environmental load and capable of applying a highly adhesive plating film to a polystyrene resin. The present invention relates to an electroless plating method.

合成樹脂の装飾めっきは、軽量で金属光沢の外観が得られるため、自動車部品や水栓金具など幅広い用途に利用されている。その中でも、ABS樹脂は加工性が高く、耐衝撃性や曲げ疲労性に優れている。ABS樹脂は最も汎用性が高い合成樹脂である。   Synthetic resin decorative plating is lightweight and has a metallic luster appearance, so it is used in a wide range of applications such as automotive parts and faucet fittings. Among them, ABS resin has high workability and is excellent in impact resistance and bending fatigue. ABS resin is the most versatile synthetic resin.

このような合成樹脂の成形品に無電解めっき処理を施す工程の一例を図3のフロー図に示す。この処理方法では、先ず樹脂成形品(ABS樹脂)について、前処理の脱脂工程、エッチング工程、キャタリスト工程及びアクセレータ工程等の処理を施す。次に無電解ニッケルめっき工程と電気めっき工程をそれぞれ順番に施す。   An example of a process for performing an electroless plating process on such a synthetic resin molded product is shown in the flowchart of FIG. In this processing method, the resin molded product (ABS resin) is first subjected to pre-treatment degreasing process, etching process, catalyst process, accelerator process, and the like. Next, an electroless nickel plating step and an electroplating step are sequentially performed.

前処理の脱脂工程は、合成樹脂の成形品の表面に付着している油脂や指紋等を除去する工程である。また、次工程のエッチング処理時のぬれ性を改善する工程である。
エッチング工程は、クロム酸/硫酸等で樹脂成形品の表面を化学的に粗化(凹凸)した後、残ったクロム化合物を塩酸等で除去する工程である。
キャタリスト工程は、無電解めっきの核となる触媒金属を吸着させる工程である。一般には、Pd−Sn錯体等を用いる。
アクセレータ工程は、スズ塩を溶解させ、酸化還元反応により金属パラジウムを生成させる工程である。
The pre-treatment degreasing step is a step of removing oil, fingerprints and the like adhering to the surface of the synthetic resin molded product. Further, this is a process for improving the wettability during the etching process of the next process.
The etching step is a step in which the surface of the resin molded product is chemically roughened (uneven) with chromic acid / sulfuric acid or the like, and then the remaining chromium compound is removed with hydrochloric acid or the like.
The catalyst process is a process of adsorbing a catalyst metal that becomes the core of electroless plating. In general, a Pd—Sn complex or the like is used.
The accelerator process is a process in which tin salt is dissolved and metal palladium is generated by an oxidation-reduction reaction.

次に、無電解ニッケルめっき工程は、めっき液中の還元剤が、触媒活性なパラジウム表面で酸化されるときに放出される電子によってニッケルイオンが還元され、めっき皮膜を樹脂成形品の表面に生成させる工程である。
電気めっき工程では、樹脂成形品の表面が金属化され通電が可能となるので、電解による光沢ニッケルめっきや硫酸銅めっきで金属めっき処理を行い、仕上げる工程である。
Next, in the electroless nickel plating process, nickel ions are reduced by the electrons released when the reducing agent in the plating solution is oxidized on the catalytically active palladium surface, and a plating film is formed on the surface of the resin molded product. It is a process to make.
In the electroplating process, since the surface of the resin molded product is metalized and can be energized, it is a process of finishing by performing a metal plating process by bright nickel plating or copper sulfate plating by electrolysis.

このようにエッチング工程ではクロム酸や硫酸等を使用し、これらの廃液を処理することによる環境汚染が近年問題となってきた。このような問題に対処すべく、特許文献1、2、3に、クロム酸や硫酸の代わりにオゾンガスやオゾン水を用いることにより、樹脂成形品(基体)の表面を前処理する技術が種々提案されている。例えば、特許文献1の特開平1−92377号公報「無電解メッキ素材の前処理方法」には、合成樹脂成形品を素材とし、該素材表面に化学的処理により金属皮膜を析出させる無電解めっき法において、無電解めっきに先立ち、前記素材を加熱しつつ、オゾンガスで処理する前処理方法が提案されている。
特開平1−92377号公報
As described above, environmental pollution due to treatment of these waste liquids using chromic acid or sulfuric acid in the etching process has become a problem in recent years. In order to deal with such problems, Patent Documents 1, 2, and 3 propose various technologies for pretreating the surface of a resin molded product (substrate) by using ozone gas or ozone water instead of chromic acid or sulfuric acid. Has been. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 1-92377, “Pretreatment Method of Electroless Plating Material” of Patent Document 1, uses a synthetic resin molded article as a raw material and deposits a metal film on the surface of the raw material by chemical treatment. In the method, prior to electroless plating, a pretreatment method is proposed in which the material is heated and treated with ozone gas.
JP-A-1-92377

特許文献2の特開2001−131759号公報「無電解めっきの前処理方法および無電解めっき処理方法」には、プラスチック成形品の表面に化学的処理によって金属皮膜を析出させる無電解めっき処理の前処理方法において、炭酸水素化合物水溶液とオゾンとを用いて前記プラスチック成形品の表面を粗化処理する無電解めっきの前処理方法が提案されている。
特開2001−131759号公報
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-131759 of “Patent Document 2” describes a pretreatment method for electroless plating in which a metal film is deposited on a surface of a plastic molded article by chemical treatment. As a treatment method, a pretreatment method for electroless plating in which a surface of the plastic molded article is roughened using an aqueous hydrogen carbonate compound solution and ozone has been proposed.
JP 2001-131759 A

特許文献3の特開2002−309377号公報「無電解めっき材の前処理方法」には、不飽和結合を有する樹脂をめっき素材とし、該めっき素材をオゾンを含む第1溶液に接触させる第1処理工程と、陰イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の少なくとも一方とアルカリ成分とを含む第2溶液を該めっき素材と接触させる第2処理工程と、を行う無電解めっき材の前処理方法が提案されている。
特開2002−309377号公報
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-309377 of “Patent Document 3” discloses a “pretreatment method of an electroless plating material” in which a resin having an unsaturated bond is used as a plating material and the plating material is brought into contact with a first solution containing ozone. Before an electroless plating material for performing a treatment step and a second treatment step in which a second solution containing at least one of an anionic surfactant and a nonionic surfactant and an alkali component is brought into contact with the plating material. A processing method has been proposed.
JP 2002-309377 A

このようにオゾンは、自然状態では酸素に分解していくことから、従来のようにエッチング工程においてクロム酸や硫酸等を用いた場合のような環境汚染の問題をほとんど解決できるという特性がある。   As described above, since ozone is decomposed into oxygen in a natural state, there is a characteristic that it is possible to almost solve the problem of environmental pollution as in the case of using chromic acid, sulfuric acid or the like in the etching process as in the past.

しかし、これら文献1,2,3に提案されている技術は、すべてABS樹脂を対象にした実施例のみに関する。ポリスチレン樹脂での効果については開示されていない。ポリスチレン樹脂は、比重が小さく、安価であり、寸法安定性も高いという特性があり、樹脂成形品としての利用率も高まりつつある素材である。   However, the techniques proposed in these documents 1, 2 and 3 are all related only to the examples targeting ABS resin. The effect with polystyrene resin is not disclosed. Polystyrene resin is a material that has low specific gravity, is inexpensive, has high dimensional stability, and is increasingly used as a resin molded product.

そこで、本願の発明者は、ポリスチレン樹脂とポリスチレン系樹脂を対象にしてオゾンによる処理を行うことに着目し、様々な実験、計測、検討を経て、無電解めっき処理方法を創案した。更に、ポリスチレン系樹脂に施しためっき皮膜との密着性を向上させることができることを確認した。   Accordingly, the inventors of the present application have focused on the treatment with ozone for polystyrene resins and polystyrene resins, and have created an electroless plating treatment method through various experiments, measurements, and studies. Furthermore, it confirmed that adhesiveness with the plating film given to the polystyrene-type resin can be improved.

なお、スチレン系樹脂を過マンガン酸塩水溶液で前処理する方法が開示されている。特許文献4の特開2007−100174号公報「スチレン系樹脂成形体へのめっき用前処理方法」には、置換基として低級アルキル基を有することのある芳香族炭化水素、置換基として低級アルカノイル基を有することのあるジ低級アルキルケトン、高級アルコール、及びジ低級アルキルエーテルからなる群から選ばれた少なくとも一種の有機化合物を含有する水分散液又は水溶液を、上記樹脂成形体に接触させる工程と、前記工程で処理された樹脂成形体を、過マンガン酸塩を含有する水溶液に接触させる工程と、前記工程で処理された樹脂成形体を、酸、過塩素酸塩及びペルオキソ酸塩からなる群から選ばれた少なくとも一種の成分を含有する水溶液に接触させる工程を含む、ポリスチレン系樹脂又はポリスチレン系アロイ樹脂を樹脂成分とする樹脂成形体に対するめっき用前処理方法が提案されている。
特開2007−100174号公報
A method of pretreating a styrene resin with a permanganate aqueous solution is disclosed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-100194 “Pretreatment Method for Plating to Styrenic Resin Molded Body” of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-100194 discloses an aromatic hydrocarbon which may have a lower alkyl group as a substituent and a lower alkanoyl group as a substituent A step of contacting an aqueous dispersion or aqueous solution containing at least one organic compound selected from the group consisting of di-lower alkyl ketones, higher alcohols, and di-lower alkyl ethers, which may have The step of bringing the resin molded body treated in the step into contact with an aqueous solution containing a permanganate, and the resin molded body treated in the step from the group consisting of an acid, a perchlorate and a peroxoacid salt Resin a polystyrene-based resin or a polystyrene-based alloy resin, including a step of contacting with an aqueous solution containing at least one selected component Pretreatment method for plating against min to the resin molded body has been proposed.
JP 2007-100194 A

しかし、特許文献4の「スチレン系樹脂成形体へのめっき用前処理方法」では、特定の有機化合物含有水溶液による膨潤処理を行った後、過マンガン酸塩水溶液によるエッチング処理と、無機酸又は特定の酸化剤を含有する水溶液によるエッチング処理とを行わなければならず、処理工程が多くなるという問題を有していた。   However, in “Pretreatment Method for Plating to Styrenic Resin Molded Body” of Patent Document 4, after performing a swelling treatment with a specific organic compound-containing aqueous solution, an etching treatment with a permanganate aqueous solution and an inorganic acid or a specific Therefore, there has been a problem that the number of processing steps is increased.

本発明は、かかる問題点を解決するために創案されたものである。すなわち、本発明の目的は、従来からエッチング工程において使用されてきた六価クロムや過マンガン酸カリウムなどを一切使用しないことで、環境に対する負荷を極めて少なくすることができ、更にポリスチレン系樹脂に施しためっき皮膜の密着性を向上させることができるポリスチレン系樹脂の無電解めっき処理方法を提供することにある。   The present invention has been developed to solve such problems. That is, the object of the present invention is to reduce the burden on the environment by not using any hexavalent chromium or potassium permanganate that has been conventionally used in the etching process. Another object of the present invention is to provide a method for electroless plating of a polystyrene resin that can improve the adhesion of the plated film.

本発明は、ポリスチレン系樹脂に、樹脂めっき処理を施すポリスチレン系樹脂の無電解めっき処理方法であって、ポリスチレン樹脂もしくはスチレン成分が主構成成分となるポリスチレン系樹脂について、エッチング処理として、ポリスチレン系樹脂にオゾン水溶液を用いたオゾン水処理を施すことを特徴とする。   The present invention relates to an electroless plating treatment method for a polystyrene resin in which a polystyrene resin is subjected to a resin plating treatment, and the polystyrene resin or the polystyrene resin having a styrene component as a main constituent component is etched as a polystyrene resin. It is characterized by being subjected to ozone water treatment using an ozone aqueous solution.

または、本発明は、ポリスチレン系樹脂に、樹脂めっき処理を施すポリスチレン系樹脂の無電解めっき処理方法であって、ポリスチレン樹脂もしくはスチレン成分が主構成成分となるポリスチレン系樹脂について、エッチング処理として、液温を5〜50℃にした水にオゾンを溶解させ、オゾン濃度が10〜60ppmのオゾン水溶液を生成し、このオゾン水溶液に、ポリスチレン系樹脂を浸漬してオゾン水処理を施すことを特徴とする。   Alternatively, the present invention is a method of electroless plating of a polystyrene resin in which a resin plating treatment is performed on a polystyrene resin, and a polystyrene resin or a polystyrene resin in which a styrene component is a main constituent component is used as an etching process. Ozone is dissolved in water having a temperature of 5 to 50 ° C. to produce an ozone aqueous solution having an ozone concentration of 10 to 60 ppm, and a polystyrene resin is immersed in the ozone aqueous solution to perform ozone water treatment. .

または、本発明は、ポリスチレン系樹脂に、樹脂めっき処理を施すポリスチレン系樹脂の無電解めっき処理方法であって、ポリスチレン樹脂もしくはスチレン成分が主構成成分となるポリスチレン系樹脂について、エッチング処理として、液温5〜50℃の水オゾンを溶解させ、オゾン濃度10〜60ppmのオゾン水溶液を生成し、このオゾン水溶液を、ポリスチレン系樹脂に3〜12分間吹き付けてオゾン水処理を施すことを特徴とする。   Alternatively, the present invention is a method of electroless plating of a polystyrene resin in which a resin plating treatment is performed on a polystyrene resin, and a polystyrene resin or a polystyrene resin in which a styrene component is a main constituent component is used as an etching process. Water ozone at a temperature of 5 to 50 ° C. is dissolved to produce an ozone aqueous solution having an ozone concentration of 10 to 60 ppm, and this ozone aqueous solution is sprayed on a polystyrene resin for 3 to 12 minutes to perform ozone water treatment.

または、本発明は、ポリスチレン系樹脂に、樹脂めっき処理を施すポリスチレン系樹脂の無電解めっき処理方法であって、ポリスチレン樹脂もしくはスチレン成分が主構成成分となるポリスチレン系樹脂について、エッチング処理として、液温を5〜50℃にした水を循環しながら、これにオゾンを溶解させ、オゾン濃度が10〜60ppmのオゾン水溶液を生成し、このオゾン水溶液に、ポリスチレン系樹脂を3〜12分間浸漬してオゾン水処理を施すことを特徴とする。   Alternatively, the present invention is a method of electroless plating of a polystyrene resin in which a resin plating treatment is performed on a polystyrene resin, and a polystyrene resin or a polystyrene resin in which a styrene component is a main constituent component is used as an etching process. While circulating water at a temperature of 5 to 50 ° C., ozone is dissolved therein to produce an ozone aqueous solution having an ozone concentration of 10 to 60 ppm, and a polystyrene resin is immersed in the ozone aqueous solution for 3 to 12 minutes. It is characterized by performing ozone water treatment.

例えば、前記オゾン水溶液は、非多孔質膜モジュールを用いて生成することができる。   For example, the aqueous ozone solution can be generated using a non-porous membrane module.

前記ポリスチレン樹脂もしくはスチレン成分が主構成成分となる共重合体樹脂中にゴム質重合体を含有しない樹脂に代えることが可能である。
前記ポリスチレン樹脂もしくはスチレン成分が主構成成分となる共重合体樹脂中の芳香族ビニル化合物の含有量が70重量%以上の樹脂に代えることが可能である。
It is possible to replace the polystyrene resin or a copolymer resin containing a styrene component as a main component with a resin that does not contain a rubbery polymer.
It is possible to replace the polystyrene resin or a copolymer resin whose main component is the styrene component with a resin having an aromatic vinyl compound content of 70 wt% or more.

ポリスチレン系樹脂としては、上記オゾン又はオゾン水により表面を処理されるものであれば特に限定されず、日用品、玩具、家電製品、OA機器、自動車部品等に通常用いられる樹脂であればよい。一般PS樹脂(Polystyrene)、汎用ポリスチレン(GPPS:General Purpose Polystyrene)、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS;High Impact Polystyrene)、シンジオタクチックポリスチレン(SPS;Syndiotaktic Polystyrene)等がある。   The polystyrene-based resin is not particularly limited as long as the surface is treated with the ozone or ozone water, and may be a resin that is usually used for daily necessities, toys, home appliances, OA equipment, automobile parts, and the like. Examples include general PS resin (Polystyrene), general-purpose polystyrene (GPPS), high-impact polystyrene (HIPS), syndiotactic polystyrene (SPS), and the like.

ポリスチレン系樹脂としては、ポリスチレン樹脂もしくはスチレン成分が主構成成分となる共重合体樹脂中の芳香族ビニル化合物の含有量が70重量%以上からなる樹脂が好ましい。また、ポリスチレン樹脂もしくはスチレン成分が主構成成分となる共重合体樹脂中にゴム質重合体を含有しない樹脂が好ましい。   As the polystyrene-based resin, a resin having a content of an aromatic vinyl compound in a copolymer resin in which a polystyrene resin or a styrene component is a main constituent component is 70% by weight or more is preferable. Also preferred is a resin that does not contain a rubbery polymer in a polystyrene resin or a copolymer resin in which a styrene component is the main constituent.

本発明の無電解めっき処理方法においては、オゾンガス又はオゾン水溶液を用いる。
上記オゾン水溶液におけるオゾンの濃度としては特に限定されないが、常温下での好ましい下限は5ppm、好ましい上限は60ppmである。5ppm未満であると、いくら処理時間を延ばしても樹脂が充分にオゾン水処理されないことがあり、60ppmを超えると飽和濃度近くになり、溶解効率が下がってくる。より好ましい下限は10ppm、より好ましい上限は50ppmである。ただし、温度の変化とともにこの濃度範囲も変化する。
In the electroless plating treatment method of the present invention, ozone gas or an ozone aqueous solution is used.
Although it does not specifically limit as a density | concentration of ozone in the said ozone aqueous solution, The preferable minimum in normal temperature is 5 ppm, and a preferable upper limit is 60 ppm. If it is less than 5 ppm, the resin may not be sufficiently treated with ozone water no matter how long the treatment time is extended, and if it exceeds 60 ppm, it will be close to the saturated concentration and the dissolution efficiency will decrease. A more preferred lower limit is 10 ppm, and a more preferred upper limit is 50 ppm. However, this concentration range also changes with changes in temperature.

上記ポリスチレン系樹脂と、オゾン又はオゾン水溶液とを接触させる温度としては、特に限定されないが、好ましい下限は5℃、好ましい上限は60℃である。5℃未満であると、反応速度が遅くなり樹脂が充分にオゾン水処理されないことがあり、60℃を超えるとオゾンを溶解させることが困難になる。より好ましい下限は20℃、より好ましい上限は50℃である。   Although it does not specifically limit as temperature which makes the said polystyrene-type resin and ozone or ozone aqueous solution contact, A preferable minimum is 5 degreeC and a preferable upper limit is 60 degreeC. If it is less than 5 ° C, the reaction rate becomes slow and the resin may not be sufficiently treated with ozone water. If it exceeds 60 ° C, it becomes difficult to dissolve ozone. A more preferable lower limit is 20 ° C., and a more preferable upper limit is 50 ° C.

上記ポリスチレン系樹脂と、オゾン又はオゾン水溶液とを接触させる時間としては、特に限定されないが、好ましい下限は1分、好ましい上限は15分である。1分未満であると、樹脂が充分にオゾン水処理されないことがあり、15分を超えてもそれ以上の効果は得られない。より好ましい下限は2分、より好ましい上限は10分である。   Although it does not specifically limit as time to make the said polystyrene-type resin and ozone or ozone aqueous solution contact, A preferable minimum is 1 minute and a preferable upper limit is 15 minutes. If it is less than 1 minute, the resin may not be sufficiently treated with ozone water, and if it exceeds 15 minutes, no further effect can be obtained. A more preferred lower limit is 2 minutes, and a more preferred upper limit is 10 minutes.

上記ポリスチレン系樹脂とオゾン又はオゾン水溶液とを接触させる方法としては特に限定されず、例えば、好ましくはオゾン水溶液を樹脂に吹き付ける方法やオゾン水溶液中に樹脂を浸漬させる方法等が挙げられる。   The method of bringing the polystyrene resin into contact with ozone or an aqueous ozone solution is not particularly limited, and examples thereof include a method of preferably spraying an aqueous ozone solution onto the resin and a method of immersing the resin in the aqueous ozone solution.

上記オゾン水溶液においては、様々な添加剤を添加してもよい。具体的には後述するような界面活性剤、有機溶剤、酸などを添加する。
界面活性剤や有機溶剤は、上記樹脂とオゾン又はオゾン水溶液との界面張力を下げ、上記樹脂に上記オゾン又はオゾン水を効率よく接触させる効果を持つ。
酸は上記オゾン水溶液のpHを下げることにより、オゾン水の自己分解を防ぎ、結果としてオゾン水濃度を高める効果がある。
Various additives may be added to the ozone aqueous solution. Specifically, a surfactant, an organic solvent, an acid and the like as described later are added.
A surfactant or an organic solvent has an effect of lowering the interfacial tension between the resin and ozone or an aqueous ozone solution, and efficiently bringing the ozone or ozone water into contact with the resin.
The acid has the effect of preventing the self-decomposition of ozone water by lowering the pH of the ozone aqueous solution, and as a result, increasing the concentration of ozone water.

界面活性剤としては、具体的には、下記一般式(1)で表される炭素間二重結合を持たない飽和脂肪族系界面活性剤が挙げられる。式中、Rは飽和炭化水素又は飽和ハロゲン化炭素化合物からなる疎水性基、nは1〜3の整数、Xは炭素間二重結合及び芳香族基を持たないエーテル基、水酸基、エステル基、カルボキシル基、スルホン基、硫酸基、アミノ基のうちのいずれか1つを有する親水性基化合物を表す。   Specific examples of the surfactant include saturated aliphatic surfactants having no carbon-carbon double bond represented by the following general formula (1). In the formula, R is a hydrophobic group comprising a saturated hydrocarbon or a saturated halogenated carbon compound, n is an integer of 1 to 3, X is an ether group having no carbon-carbon double bond and an aromatic group, a hydroxyl group, an ester group, The hydrophilic group compound which has any one of a carboxyl group, a sulfone group, a sulfuric acid group, and an amino group is represented.

Figure 2011127152
Figure 2011127152

疎水性基(R)には、不飽和炭化水素又は芳香族炭化水素は含まれない。炭素数は特に限定されないが、10〜30程度が好ましい。また、疎水性基(R)は1分子中に複数あってもよい。   The hydrophobic group (R) does not include unsaturated hydrocarbons or aromatic hydrocarbons. Although carbon number is not specifically limited, About 10-30 is preferable. Further, a plurality of hydrophobic groups (R) may be present in one molecule.

界面活性剤の具体例について、非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルステアリルジエーテル、その他のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル、ポリオキシプロピレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステルなどがある。   Regarding specific examples of the surfactant, examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene cetyl stearyl diether, other polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene poly Examples include oxypropylene cetyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene decyl tetradecyl ether, polyoxypropylene stearyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and polyglycerin fatty acid ester.

また、陰イオン界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸エタノールアミン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミンなどのアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ラウロイルサルコシントリエタノールアミン、ラウロイルメチルーL−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウムなどのN−アシルアミノ酸塩などが挙げられる。塩類としては、水溶性になるアンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等がある。   Examples of anionic surfactants include alkyl sulfates such as ammonium lauryl sulfate, ethanolamine lauryl sulfate, sodium lauryl sulfate, triethanolamine lauryl, polyoxyethylene lauryl ether triethanolamine sulfate, and polyoxyethylene alkyl ether. Polyoxyethylene alkyl sulfates such as sodium sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfates such as sodium polyoxyethylene tridecyl ether acetate, N, such as lauroyl sarcosine triethanolamine, lauroyl methyl-sodium L-glutamate, sodium lauroyl methyl taurate -Acyl amino acid salts and the like. Examples of the salts include ammonium salts, sodium salts, potassium salts, and lithium salts that become water-soluble.

また、陽イオン界面活性剤としては、例えば、塩化オレイルジ(ポリオキシエチレン)メチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリ(ポリオキシエチレン)アンモニウム、塩化ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウムなどがある。   Examples of the cationic surfactant include oleyldi (polyoxyethylene) methylammonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, stearyltri (polyoxyethylene) ammonium chloride, and chloride. Examples include polyoxypropylene methyl diethyl ammonium, myristyl dimethyl benzyl ammonium chloride, and lauryl trimethyl ammonium chloride.

また、両性界面活性剤としては、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ヒドロキシアルキルヒドロキシエチルメチルグリシンなどがある。
これら界面活性剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Examples of the amphoteric surfactant include lauric acid amidopropyl betaine, lauric acid amidopropyl hydroxysulfobetaine, stearyl dihydroxyethyl betaine, and hydroxyalkylhydroxyethylmethylglycine.
These surfactants may be used alone or in combination of two or more.

また、上記界面活性剤は、上記オゾン水との溶解性に優れるものが好ましく、HLB値が8以上のものが好適に用いられる。8未満であると、水に対して分散せず、却ってめっき付着性がよくないことがある。より好ましい下限は10である。なお、HLB値とは界面活性剤の親水性、親油性を表す指標として用いられる数値である。   The surfactant is preferably one having excellent solubility with the ozone water, and one having an HLB value of 8 or more is preferably used. If it is less than 8, it does not disperse in water, and on the contrary, plating adhesion may not be good. A more preferred lower limit is 10. The HLB value is a numerical value used as an index representing the hydrophilicity and lipophilicity of the surfactant.

上記オゾン水溶液における上記界面活性剤の濃度としては特に限定されないが、好ましい下限は0.001重量%、好ましい上限は1重量%である。0.001重量%未満であると、充分な界面活性効果が得られないことがあり、1重量%を超えると、界面活性剤自身による過剰な起泡のため、却って上記ポリスチレン系樹脂とオゾン水との十分な接触が得られないことがある。より好ましい上限は0.1重量%である。   Although it does not specifically limit as a density | concentration of the said surfactant in the said ozone aqueous solution, A preferable minimum is 0.001 weight% and a preferable upper limit is 1 weight%. If the amount is less than 0.001% by weight, a sufficient surfactant effect may not be obtained. If the amount exceeds 1% by weight, excessive foaming is caused by the surfactant itself. In some cases, sufficient contact cannot be obtained. A more preferred upper limit is 0.1% by weight.

有機溶剤としては、特に限定されないが、上記オゾン水との溶解性に優れるものが好ましい。具体例としては、メタノール、エタノールや2−プロパノール等のアルコール類、アセトンやメチルエチルケトンなどのケトン類、ジエチルエーテルやエチレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチルや酢酸エーテルなどのエステル類がある。これら有機溶剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Although it does not specifically limit as an organic solvent, The thing excellent in the solubility with the said ozone water is preferable. Specific examples include alcohols such as methanol, ethanol and 2-propanol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, ethers such as diethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether, and esters such as methyl acetate and ether ether. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.

上記オゾン水溶液における上記有機溶剤の濃度としては特に限定されないが、好ましい下限は0.001重量%、好ましい上限は1重量%である。   Although it does not specifically limit as a density | concentration of the said organic solvent in the said ozone aqueous solution, A preferable minimum is 0.001 weight% and a preferable upper limit is 1 weight%.

酸としては、特に限定されないが、具体的には、無機酸としては硫酸、塩酸、硝酸などが挙げられる。有機酸としてはシュウ酸、ギ酸、クエン酸、リンゴ酸、酢酸、コハク酸などがある。
上記オゾン水溶液における添加する酸の濃度としては特に限定されない。
Although it does not specifically limit as an acid, Specifically, a sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid etc. are mentioned as an inorganic acid. Organic acids include oxalic acid, formic acid, citric acid, malic acid, acetic acid, succinic acid and the like.
The concentration of the acid to be added in the ozone aqueous solution is not particularly limited.

上記オゾン水溶液の製造方法としては、気液直接溶解法が挙げられる。具体的にはオゾンガスをばっきやエジェクタにより水に溶解させる方法や、オゾンガスを特殊な充填塔内で水と接触させ溶解させる方法がある。   A gas-liquid direct dissolution method is mentioned as a manufacturing method of the said ozone aqueous solution. Specifically, there are a method in which ozone gas is dissolved in water by a vacuum or an ejector, and a method in which ozone gas is dissolved in contact with water in a special packed tower.

また、上記オゾン水溶液の製造方法としては、非多孔質膜モジュールを使用する方法が好ましく、例えば、水を非多孔質膜モジュールを内蔵したオゾン水製造装置にセットし、水にオゾンを溶解させる方法等がある。このような装置を用いた場合には、オゾン水溶液を循環して用いることができる。なお、添加剤を添加する順序は、オゾン水を調製してから上記界面括性剤、有機溶剤、酸を添加する、または界面活性剤、有機溶剤、酸を含有する水溶液にオゾンを溶解させる場合がある。一般的なオゾン水溶液の製造方法としては、ばっ気法やミキシング法によりオゾンガスを水に溶解させる方法が知られている。しかし、これらの方法では水溶液に多数の気泡が存在し、また界面活性剤を添加した水溶液では更なる気泡が存在することになる。これら気泡はオゾン水処理中にポリスチレン系樹脂の表面に付着するため、基体の表面のオゾン水処理が不均一な処理となる。   In addition, as a method for producing the ozone aqueous solution, a method using a non-porous membrane module is preferable, for example, a method in which water is set in an ozone water production apparatus incorporating a non-porous membrane module and ozone is dissolved in water. Etc. When such an apparatus is used, an ozone aqueous solution can be circulated and used. In addition, the order of adding the additives is when preparing ozone water and then adding the above-mentioned surfactant, organic solvent, or acid, or dissolving ozone in an aqueous solution containing the surfactant, organic solvent, and acid. There is. As a general method for producing an ozone aqueous solution, a method of dissolving ozone gas in water by an aeration method or a mixing method is known. However, in these methods, a large number of bubbles are present in the aqueous solution, and further bubbles are present in the aqueous solution to which the surfactant is added. Since these bubbles adhere to the surface of the polystyrene-based resin during the ozone water treatment, the ozone water treatment on the surface of the substrate is a non-uniform treatment.

なお、多孔質膜を使用してオゾンガスを水に溶解させる方法があるが、この方法では界面活性剤を添加した場合、表面張力の低下により界面活性剤溶液が微小孔から膜の外側へ流出することがあり、好ましくはない。   Although there is a method of dissolving ozone gas in water using a porous membrane, in this method, when a surfactant is added, the surfactant solution flows out from the micropores to the outside of the membrane due to a decrease in surface tension. Is not preferred.

本発明の無電解めっき処理方法を用いて樹脂の表面を処理した後は、後述する図1のフロー図に示すような従来公知の方法による金属めっき液を用いて樹脂表面にめっき付けを行う。   After the surface of the resin is treated using the electroless plating treatment method of the present invention, the resin surface is plated using a metal plating solution by a conventionally known method as shown in the flow chart of FIG.

本発明では、エッチング工程において従来から使用されてきた六価クロムや過マンガン酸カリウムなどを一切使用しないので、環境を汚染する廃液が生じない。そのために環境に対する負荷を極めて少なくすることができる。また、ポリスチレン系樹脂に施しためっき皮膜の密着性を向上させることができる。   In the present invention, since no hexavalent chromium or potassium permanganate conventionally used in the etching process is used, waste liquid that pollutes the environment does not occur. Therefore, the load on the environment can be extremely reduced. Moreover, the adhesiveness of the plating film provided to the polystyrene resin can be improved.

本発明のポリスチレン系樹脂の無電解めっき処理方法を示す工程図である。It is process drawing which shows the electroless-plating processing method of the polystyrene-type resin of this invention. 本発明のオゾン水処理めっき実施時の各種ポリスチレン系樹脂におけるめっき密着力をピーリング強度で比較したグラフである。It is the graph which compared the plating adhesive force in various polystyrene resin at the time of implementation of the ozone water treatment plating of this invention by peeling strength. 従来の無電解めっき処理方法を示す工程図である。It is process drawing which shows the conventional electroless-plating processing method.

以下、本発明の好ましい実施の形態を図面を参照して説明する。
図1は本発明のポリスチレン系樹脂の無電解めっき処理方法を示す工程図である。
本発明のポリスチレン系樹脂の無電解めっき処理方法は、ポリスチレン系樹脂の成形品に、脱脂等の前処理工程S1、エッチング処理工程として従来のクロム酸エッチング処理などに代えてオゾン水処理工程S2を順番に施す。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a process diagram showing an electroless plating method for polystyrene resin of the present invention.
In the method of electroless plating of polystyrene resin of the present invention, a polystyrene resin molded product is subjected to a pretreatment step S1 such as degreasing and an ozone water treatment step S2 as an etching treatment step instead of the conventional chromic acid etching treatment. Apply in order.

次に、キャタリスト工程S3とアクセレータ工程S4を順番に施す。キャタリスト工程S3は、無電解めっきの核となる触媒金属を吸着させる工程である。例えばPd−Sn錯体を用いる。アクセレータ工程S4は、スズ塩を溶解させ、酸化還元反応により金属パラジウムを生成させる工程である。   Next, the catalyst process S3 and the accelerator process S4 are performed in order. The catalyst step S3 is a step of adsorbing a catalyst metal that becomes the core of electroless plating. For example, a Pd—Sn complex is used. The accelerator step S4 is a step in which tin salt is dissolved and metal palladium is generated by an oxidation-reduction reaction.

無電解Niめっき工程S5、電解Cuめっき工程S6、水洗工程S7、乾燥工程S8をそれぞれ順番に施してめっき処理を終了する。
無電解Niめっき工程S5は、めっき液中の還元剤が、触媒活性なパラジウム表面で酸化されるときに放出される電子によってニッケルイオンが還元され、めっき皮膜を生成させる工程である。
最後に電解Cuめっき工程S6を施す。この電気Cuめっき処理工程S6では、表面が金属化され通電が可能となるので、電解による光沢ニッケルめっきや硫酸銅めっきで金属めっき処理を行い仕上げることができる。その後、水洗工程S7で樹脂成形品表面に付着しためっき液を洗い流し、乾燥工程S8で水を乾燥除去する。
The electroless Ni plating step S5, the electrolytic Cu plating step S6, the water washing step S7, and the drying step S8 are sequentially performed to finish the plating process.
The electroless Ni plating step S5 is a step in which nickel ions are reduced by electrons released when the reducing agent in the plating solution is oxidized on the catalytically active palladium surface, thereby generating a plating film.
Finally, an electrolytic Cu plating step S6 is performed. In this electric Cu plating treatment step S6, since the surface is metallized and energization is possible, it can be finished by performing metal plating treatment by bright nickel plating or copper sulfate plating by electrolysis. Thereafter, the plating solution adhering to the surface of the resin molded product is washed away in the water washing step S7, and water is removed by drying in the drying step S8.

実施例1のポリスチレン系樹脂の無電解めっき処理方法では、オゾン水処理工程S2として、液温を5〜50℃にした水にオゾンを溶解させ、オゾン濃度が10〜60ppmのオゾン水溶液を生成する。この生成したオゾン水溶液にポリスチレン系樹脂からなる基体を浸漬した処理を施す。   In the electroless plating treatment method for polystyrene resin of Example 1, as ozone water treatment step S2, ozone is dissolved in water having a liquid temperature of 5 to 50 ° C. to produce an ozone aqueous solution having an ozone concentration of 10 to 60 ppm. . The generated ozone aqueous solution is treated by immersing a substrate made of polystyrene resin.

次に、キャタリスト工程S3、アクセレータ工程S4、無電解Niめっき工程S5、続いて、電解Cuめっき工程S6をそれぞれ順番に施して、ポリスチレン系樹脂からなる基体表面に銅めっきを析出させる。   Next, a catalyst process S3, an accelerator process S4, an electroless Ni plating process S5, and then an electrolytic Cu plating process S6 are sequentially performed to deposit copper plating on the surface of the base made of polystyrene resin.

得られたCuめっき皮膜は意匠性の高い金属光沢を全面に有していることが目視にて確認できた。   It was confirmed visually that the obtained Cu plating film had a metallic luster with a high design property.

実施例2のポリスチレン系樹脂の無電解めっき処理方法では、オゾン水処理工程S2として、液温20〜30℃の水を入れた容器に、オゾンガス発生器により25〜35℃にて発生させたオゾンガスを流量0.3〜0.7L/minにてばっ気法にて供給し、オゾン濃度が40〜60ppmのオゾン水溶液を生成する。得られたオゾン水溶液をポリスチレン系樹脂からなる基体にスプレーノズルを用いて8〜12分間吹き付けて処理を施す。   In the electroless plating treatment method of polystyrene resin of Example 2, as ozone water treatment step S2, ozone gas generated at 25 to 35 ° C. by an ozone gas generator in a container containing water at a liquid temperature of 20 to 30 ° C. Is supplied by an aeration method at a flow rate of 0.3 to 0.7 L / min to generate an ozone aqueous solution having an ozone concentration of 40 to 60 ppm. The obtained ozone aqueous solution is sprayed on a substrate made of polystyrene resin for 8 to 12 minutes using a spray nozzle.

次に、実施例1と同様に、キャタリスト工程S3、アクセレータ工程S4、無電解Niめっき工程S5、続いて、電解Cuめっき工程S6をそれぞれ順番に施して、ポリスチレン系樹脂からなる基体表面に銅めっきを析出させる。   Next, in the same manner as in Example 1, the catalyst process S3, the accelerator process S4, the electroless Ni plating process S5, and then the electrolytic Cu plating process S6 are respectively performed in order, and the surface of the base made of polystyrene resin is coated with copper. Deposit plating.

得られたCuめっき皮膜は意匠性の高い金属光沢を全面に有していることが目視にて確認できた。   It was confirmed visually that the obtained Cu plating film had a metallic luster with a high design property.

上記の方法で形成されためっき皮膜について、ピール強度測定を行い、密着性を評価した。結果を下記の表1に示す。   About the plating film formed by said method, peel strength measurement was performed and adhesiveness was evaluated. The results are shown in Table 1 below.

実施例3のポリスチレン系樹脂の無電解めっき処理方法では、オゾン水処理工程S2として、非多孔質膜モジュールを内蔵したオゾン水製造装置を用いて、液温を30〜40℃にした水を循環流量1.2〜1.6L/minにて循環しながらオゾンを溶解させ、オゾン濃度が20〜40ppmのオゾン水溶液を生成する。この方法は、オゾン水溶液を迅速に製造することができ、かつオゾン水濃度も安定させることができる。得られたオゾン水溶液にポリスチレン樹脂からなる基体を4〜8分間浸漬して処理を施す。   In the electroless plating treatment method for polystyrene resin of Example 3, as the ozone water treatment step S2, using an ozone water production apparatus incorporating a non-porous membrane module, water having a liquid temperature of 30 to 40 ° C. is circulated. While circulating at a flow rate of 1.2 to 1.6 L / min, ozone is dissolved to produce an ozone aqueous solution having an ozone concentration of 20 to 40 ppm. This method can rapidly produce an aqueous ozone solution and can stabilize the concentration of ozone water. A substrate made of a polystyrene resin is immersed in the obtained aqueous ozone solution for 4 to 8 minutes for treatment.

次に、実施例1又は2と同様に、キャタリスト工程S3、アクセレータ工程S4、無電解Niめっき工程S5、続いて、電解Cuめっき工程S6をそれぞれ順番に施して、ポリスチレン系樹脂からなる基体表面に銅めっきを析出させる。   Next, similarly to Example 1 or 2, the catalyst surface S3, the accelerator step S4, the electroless Ni plating step S5, and then the electrolytic Cu plating step S6 are sequentially performed to form a substrate surface made of polystyrene resin. To deposit copper plating.

得られたCuめっき皮膜は意匠性の高い金属光沢を全面に有していることが目視にて確認できた。   It was confirmed visually that the obtained Cu plating film had a metallic luster with a high design property.

上記の方法で形成されためっき皮膜について、ピール強度測定を行い、密着性を評価した結果を表1に示す。上記結果から明らかなように、実施例1、2,3のポリスチレン樹脂が外観とピール強度共にオゾン処理を用いるめっき処理はポリスチレン系樹脂に特に効果が有り、高い密着性を有することが分かる。   Table 1 shows the results of measuring the peel strength and evaluating the adhesion of the plating film formed by the above method. As is clear from the above results, it can be seen that the plating treatment using the ozone treatment of the polystyrene resins of Examples 1, 2, and 3 is particularly effective for the polystyrene resin in terms of both appearance and peel strength and has high adhesion.

Figure 2011127152
Figure 2011127152

比較例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイドについても実験した。表1に示したようにこれらの樹脂からなる基体について実施例3と同様に処理を施し、形成されためっき皮膜について、意匠性の高い金属光沢を全面に有しているという外観特性観察、及びピール強度測定を行い、密着性を評価した。いずれも外観、密着性ともに満足するものではなかった。特に、ポリエチレン、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイドは、めっきが析出しなかった。   As comparative examples, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyethylene, polyacetal, and polyphenylene sulfide were also tested. As shown in Table 1, the substrate made of these resins was treated in the same manner as in Example 3, and the appearance of the formed plating film having a high design metallic luster on the entire surface was observed, and Peel strength measurement was performed to evaluate adhesion. Neither was satisfactory in appearance and adhesion. In particular, plating did not deposit for polyethylene, polyacetal, and polyphenylene sulfide.

図2はオゾン水処理めっき実施時の各種PS樹脂におけるめっき密着力を示すグラフである。
この図に示す結果より、ポリスチレン系樹脂の各種PS樹脂においても、オゾン水処理めっきに適した樹脂と適さない樹脂が存在することが分かった。一般PS樹脂、SPS樹脂(結晶化ポリスチレン)及び押出し用HIPS樹脂が比較的高いピーリング強度を示した。高光沢高衝撃HIPS及び超高光沢HIPSは低い値であった。このように、全ての樹脂において、めっきの析出性は良好であった。本発明の無電解めっき処理方法におけるオゾン水処理は、PS樹脂に適している。
FIG. 2 is a graph showing plating adhesion in various PS resins when performing ozone water treatment plating.
From the results shown in this figure, it was found that there are resins suitable for ozone water treatment plating and resins not suitable for various PS resins of polystyrene type resin. General PS resin, SPS resin (crystallized polystyrene) and extrusion HIPS resin showed relatively high peeling strength. High gloss high impact HIPS and ultra high gloss HIPS were low values. Thus, in all the resins, the plating deposition was good. The ozone water treatment in the electroless plating treatment method of the present invention is suitable for PS resin.

なお、本発明は上述した発明の実施の形態に限定されず、従来からエッチング工程において使用されてきた六価クロムや過マンガン酸カリウムなどを一切使用しないことで、環境に対する負荷を極めて少なくすることができ、更にポリスチレン系樹脂に施しためっき皮膜の密着性を向上させることができる方法であれば、図示した工程又は処理方法のような構成に限定されず、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々変更できることは勿論である。   In addition, this invention is not limited to embodiment of the invention mentioned above, By using hexavalent chromium, potassium permanganate, etc. which were conventionally used in the etching process at all, an environmental load is reduced extremely. As long as it is a method that can further improve the adhesion of the plating film applied to the polystyrene-based resin, it is not limited to the configuration as shown in the illustrated process or processing method, and does not depart from the gist of the present invention. Of course, various changes can be made.

本発明のポリスチレン系樹脂の無電解めっき処理方法は、一般PS樹脂から、SPS樹脂、HIPS樹脂等の広い範囲のポリスチレン樹脂に利用することができる。   The method of electroless plating of polystyrene resin of the present invention can be used for a wide range of polystyrene resins such as general PS resin, SPS resin, HIPS resin and the like.

Claims (8)

ポリスチレン系樹脂に、樹脂めっき処理を施すポリスチレン系樹脂の無電解めっき処理方法であって、
ポリスチレン樹脂もしくはスチレン成分が主構成成分となるポリスチレン系樹脂について、
エッチング処理として、ポリスチレン系樹脂にオゾン水溶液を用いたオゾン水処理を施す、ことを特徴とするポリスチレン系樹脂の無電解めっき処理方法。
A method for electroless plating of a polystyrene resin in which a resin plating treatment is performed on a polystyrene resin,
About polystyrene resin or polystyrene resin in which styrene component is the main constituent,
An electroless plating method for a polystyrene resin, wherein the polystyrene resin is subjected to an ozone water treatment using an aqueous ozone solution as an etching treatment.
ポリスチレン系樹脂に、樹脂めっき処理を施すポリスチレン系樹脂の無電解めっき処理方法であって、
ポリスチレン樹脂もしくはスチレン成分が主構成成分となるポリスチレン系樹脂について、
エッチング処理として、液温を5〜50℃にした水にオゾンを溶解させ、オゾン濃度が10〜60ppmのオゾン水溶液を生成し、
このオゾン水溶液に、ポリスチレン系樹脂を浸漬してオゾン水処理を施す、ことを特徴とするポリスチレン系樹脂の無電解めっき処理方法。
A method for electroless plating of a polystyrene resin in which a resin plating treatment is performed on a polystyrene resin,
About polystyrene resin or polystyrene resin in which styrene component is the main constituent,
As an etching process, ozone is dissolved in water having a liquid temperature of 5 to 50 ° C. to produce an ozone aqueous solution having an ozone concentration of 10 to 60 ppm.
A method for electroless plating of a polystyrene resin, characterized in that a polystyrene resin is immersed in this aqueous ozone solution and subjected to ozone water treatment.
ポリスチレン系樹脂に、樹脂めっき処理を施すポリスチレン系樹脂の無電解めっき処理方法であって、
ポリスチレン樹脂もしくはスチレン成分が主構成成分となるポリスチレン系樹脂について、
エッチング処理として、液温5〜50℃の水に、オゾンを溶解させ、オゾン濃度10〜60ppmのオゾン水溶液を生成し、
このオゾン水溶液を、ポリスチレン系樹脂に3〜12分間吹き付けてオゾン水処理を施す、ことを特徴とするポリスチレン系樹脂の無電解めっき処理方法。
A method for electroless plating of a polystyrene resin in which a resin plating treatment is performed on a polystyrene resin,
About polystyrene resin or polystyrene resin in which styrene component is the main constituent,
As an etching process, ozone is dissolved in water having a liquid temperature of 5 to 50 ° C. to produce an ozone aqueous solution having an ozone concentration of 10 to 60 ppm.
A method for electroless plating of a polystyrene resin, wherein the ozone aqueous solution is sprayed on the polystyrene resin for 3 to 12 minutes to perform ozone water treatment.
ポリスチレン系樹脂に、樹脂めっき処理を施すポリスチレン系樹脂の無電解めっき処理方法であって、
ポリスチレン樹脂もしくはスチレン成分が主構成成分となるポリスチレン系樹脂について、
エッチング処理として、液温を5〜50℃にした水を循環しながら、これにオゾンを溶解させ、オゾン濃度が10〜60ppmのオゾン水溶液を生成し、
このオゾン水溶液に、ポリスチレン系樹脂を3〜12分間浸漬してオゾン水処理を施す、ことを特徴とするポリスチレン系樹脂の無電解めっき処理方法。
A method for electroless plating of a polystyrene resin in which a resin plating treatment is performed on a polystyrene resin,
About polystyrene resin or polystyrene resin in which styrene component is the main constituent,
As an etching process, while circulating water at a liquid temperature of 5 to 50 ° C., ozone is dissolved therein, and an ozone aqueous solution having an ozone concentration of 10 to 60 ppm is generated.
A method for electroless plating of a polystyrene resin, wherein the ozone resin is subjected to ozone water treatment by immersing the polystyrene resin in this ozone aqueous solution for 3 to 12 minutes.
前記オゾン水溶液は、非多孔質膜モジュールを用いて生成する、ことを特徴とする請求項1、2、3又は4のポリスチレン系樹脂の無電解めっき処理方法。   5. The method for electroless plating of polystyrene-based resin according to claim 1, wherein the ozone aqueous solution is generated using a non-porous membrane module. 前記オゾン水溶液は、気液直接溶解法を用いて生成する、ことを特徴とする請求項1、2、3又は4のポリスチレン系樹脂の無電解めっき処理方法。   5. The method for electroless plating of polystyrene-based resin according to claim 1, wherein the ozone aqueous solution is generated using a gas-liquid direct dissolution method. 前記ポリスチレン樹脂もしくはスチレン成分が主構成成分となるポリスチレン系樹脂中にゴム質重合体を含有する、ことを特徴とする請求項1、2、3又は4のポリスチレン系樹脂の無電解めっき処理方法。   5. The method for electroless plating of polystyrene resin according to claim 1, wherein a rubbery polymer is contained in the polystyrene resin or the polystyrene resin in which the styrene component is a main component. 前記ポリスチレン樹脂もしくはスチレン成分が主構成成分となるポリスチレン系樹脂中のスチレン成分の含有量が70重量%以上である、ことを特徴とする請求項1、2、3又は4の無電解めっき処理方法。   5. The electroless plating method according to claim 1, wherein a content of the styrene component in the polystyrene resin in which the polystyrene resin or the styrene component is a main constituent is 70% by weight or more. .
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