JP2011116847A - Tread rubber composition and pneumatic tire - Google Patents
Tread rubber composition and pneumatic tire Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011116847A JP2011116847A JP2009274795A JP2009274795A JP2011116847A JP 2011116847 A JP2011116847 A JP 2011116847A JP 2009274795 A JP2009274795 A JP 2009274795A JP 2009274795 A JP2009274795 A JP 2009274795A JP 2011116847 A JP2011116847 A JP 2011116847A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- parts
- component
- paraffin wax
- vulcanization accelerator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
Description
本発明は、トレッド用ゴム組成物、及びそれを用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤに関する。 The present invention relates to a rubber composition for a tread and a pneumatic tire having a tread produced using the rubber composition.
タイヤを長期間使用すると、トレッドの表面が大気中のオゾンや紫外線によって劣化し、トレッドグルーブクラック（ＴＧＣ）が発生する場合がある。このＴＧＣの発生を抑制する方法として、ワックスや老化防止剤をトレッドに配合し、耐候性を確保する方法が知られている。 If the tire is used for a long period of time, the surface of the tread may be deteriorated by ozone or ultraviolet rays in the atmosphere, and a tread groove crack (TGC) may occur. As a method for suppressing the occurrence of TGC, a method for ensuring weather resistance by adding a wax or an antioxidant to a tread is known.
ワックスや老化防止剤を配合すると、それらがタイヤの表面に移行して膜が形成される。この膜によってタイヤが保護されるため、オゾン等によるタイヤの劣化を抑制することができる。しかしながら、この場合、配合したワックスや老化防止剤によりタイヤ表面が変色し、美観が損なわれる場合があった。また、オゾンクラックの発生を防止するために、老化防止剤を多量に配合しても、使用初期に散逸し、使用末期まで効果を持続させることができない場合があった。 When a wax or an antioxidant is blended, they migrate to the tire surface to form a film. Since the tire is protected by this film, deterioration of the tire due to ozone or the like can be suppressed. However, in this case, the tire surface may be discolored by the blended wax or anti-aging agent, and the appearance may be impaired. In addition, in order to prevent the occurrence of ozone cracks, even if a large amount of an anti-aging agent is blended, it may dissipate in the initial stage of use and the effect may not be sustained until the end of use.
特許文献１及び２には、イソ分とノルマル分とを特定の比率で有するパラフィンワックスを配合するゴム組成物が開示されている。しかし、このようなワックスを配合するだけでは、耐候性の確保は充分ではなかった。 Patent Documents 1 and 2 disclose rubber compositions containing a paraffin wax having an iso content and a normal content in a specific ratio. However, the weather resistance cannot be ensured only by blending such a wax.
本発明は、上記課題を解決し、タイヤの美観を損なうことなく耐候性及び悪路耐久性を改善できるトレッド用ゴム組成物、及びそれを用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤを提供することを目的とする。 The present invention solves the above problems and provides a rubber composition for a tread that can improve weather resistance and rough road durability without impairing the aesthetic appearance of the tire, and a pneumatic tire having a tread produced by using the rubber composition. With the goal.
本発明は、ゴム成分と、イソ分及びノルマル分を含むパラフィンワックスと、スルフェンアミド系加硫促進剤と、グアニジン系加硫促進剤と、硫黄とを含有し、上記パラフィンワックスは、炭素数分布が２０〜５０、上記イソ分の質量／上記ノルマル分の質量が５／９５〜２０／８０、上記イソ分の標準偏差／上記イソ分の平均炭素数が１．０以上、上記ノルマル分の標準偏差／上記ノルマル分の平均炭素数が１．０以上であり、上記ゴム成分１００質量部に対して、上記パラフィンワックスの含有量が１．０〜２．０質量部、上記スルフェンアミド系加硫促進剤及び上記グアニジン系加硫促進剤の合計含有量が１．２質量部以下、上記硫黄の含有量が１．８質量部以下であるトレッド用ゴム組成物に関する。 The present invention contains a rubber component, a paraffin wax containing an iso component and a normal component, a sulfenamide vulcanization accelerator, a guanidine vulcanization accelerator, and sulfur, and the paraffin wax has a carbon number. The distribution is 20-50, the mass of the iso component / the mass of the normal component is 5 / 95-20 / 80, the standard deviation of the iso component / the average carbon number of the iso component is 1.0 or more, and the normal component The standard deviation / average carbon number of the normal component is 1.0 or more, and the content of the paraffin wax is 1.0 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The present invention relates to a rubber composition for a tread in which the total content of the vulcanization accelerator and the guanidine vulcanization accelerator is 1.2 parts by mass or less, and the sulfur content is 1.8 parts by mass or less.
本発明はまた、上記ゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤに関する。 The present invention also relates to a pneumatic tire having a tread produced using the rubber composition.
本発明によれば、特定のパラフィンワックス、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤及び硫黄を含有し、これらの成分のゴム成分に対する含有量が一定の範囲内であるゴム組成物であるので、これをトレッドに使用することにより、美観、耐候性及び悪路耐久性に優れた空気入りタイヤを提供できる。 According to the present invention, the rubber composition contains a specific paraffin wax, a sulfenamide vulcanization accelerator, a guanidine vulcanization accelerator and sulfur, and the content of these components with respect to the rubber component is within a certain range. Since it is a thing, the pneumatic tire excellent in aesthetics, a weather resistance, and rough road durability can be provided by using this for a tread.
本発明のゴム組成物は、特定のパラフィンワックス、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤及び硫黄を含有する。上記特定のパラフィンワックスにより、美観を損なうことなく、耐候性を改善することができる。また、スルフェンアミド系加硫促進剤及びグアニジン系加硫促進剤を併用することにより、ゴム組成物の架橋密度を小さくすることができるとともに、経時変化の少ない架橋構造を得ることができるため、耐候性をより改善できる。更に、上記特定のパラフィンワックスと、これらの加硫促進剤を併用することで、耐候性を相乗的に改善することができ、ＴＧＣの発生を抑制することができる。そして、スルフェンアミド系加硫促進剤及びグアニジン系加硫促進剤の合計含有量と、硫黄の含有量とが一定の範囲内であることにより、悪路耐久性を改善することができる。 The rubber composition of the present invention contains a specific paraffin wax, a sulfenamide vulcanization accelerator, a guanidine vulcanization accelerator and sulfur. The specific paraffin wax can improve the weather resistance without deteriorating the aesthetic appearance. In addition, by using a sulfenamide-based vulcanization accelerator and a guanidine-based vulcanization accelerator in combination, the crosslinking density of the rubber composition can be reduced, and a crosslinked structure with little change over time can be obtained. Weather resistance can be further improved. Furthermore, by using the specific paraffin wax and these vulcanization accelerators in combination, the weather resistance can be improved synergistically and the occurrence of TGC can be suppressed. And the rough road durability can be improved because the total content of the sulfenamide-based vulcanization accelerator and the guanidine-based vulcanization accelerator and the sulfur content are within a certain range.
本発明のゴム組成物が含有するゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ウェットグリップ性能及び転がり抵抗特性が良好であるという点から、ＮＲ、ＳＢＲが好ましく、ＮＲ及びＳＢＲを併用することがより好ましい。 Examples of the rubber component contained in the rubber composition of the present invention include natural rubber (NR), epoxidized natural rubber (ENR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), and styrene. Examples include diene rubbers such as isoprene butadiene rubber (SIBR), ethylene propylene diene rubber (EPDM), chloroprene rubber (CR), and acrylonitrile butadiene rubber (NBR). These may be used alone or in combination of two or more. Of these, NR and SBR are preferable, and NR and SBR are more preferably used in combination because wet grip performance and rolling resistance characteristics are good.
ＮＲとしては特に限定されず、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。 The NR is not particularly limited, and those generally used in the tire industry such as SIR20, RSS # 3, TSR20 and the like can be used.
ゴム成分１００質量％中のＮＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは２５質量％以上である。１０質量％未満であると、良好な悪路耐久性が得られない傾向がある。また、該含有量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。６０質量％を超えると、ウェットグリップ性能が悪化する傾向がある。 The content of NR in 100% by mass of the rubber component is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and further preferably 25% by mass or more. If it is less than 10% by mass, good rough road durability tends not to be obtained. Moreover, this content becomes like this. Preferably it is 60 mass% or less, More preferably, it is 50 mass% or less, More preferably, it is 40 mass% or less. If it exceeds 60% by mass, the wet grip performance tends to deteriorate.
ＳＢＲとしては特に限定されず、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。なかでも、Ｓ−ＳＢＲが好ましい。 The SBR is not particularly limited, and those generally used in the tire industry such as emulsion polymerization styrene butadiene rubber (E-SBR) and solution polymerization styrene butadiene rubber (S-SBR) can be used. Of these, S-SBR is preferable.
ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上である。４０質量％未満であると、ウェットグリップ性能が悪化する傾向がある。また、該含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７５質量％以下である。９０質量％を超えると、良好な悪路耐久性が得られない傾向がある。 The content of SBR in 100% by mass of the rubber component is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and further preferably 60% by mass or more. If it is less than 40% by mass, the wet grip performance tends to deteriorate. The content is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and still more preferably 75% by mass or less. When it exceeds 90 mass%, there is a tendency that good rough road durability cannot be obtained.
本発明のゴム組成物が含有するパラフィンワックスは、（１）炭素数分布、（２）イソ分の質量／ノルマル分の質量、（３）イソ分の標準偏差／イソ分の平均炭素数、（４）ノルマル分の標準偏差／ノルマル分の平均炭素数が特定の範囲内であるという特徴を有する。以下、上記特徴（１）〜（４）について、詳細に説明する。 The paraffin wax contained in the rubber composition of the present invention comprises (1) carbon number distribution, (2) mass of iso component / mass of normal component, (3) standard deviation of iso component / average carbon number of iso component, ( 4) It has the characteristic that the standard deviation of the normal part / the average carbon number of the normal part is within a specific range. Hereinafter, the features (1) to (4) will be described in detail.
（１）炭素数分布
本発明でいうパラフィンワックスの炭素数分布とは、パラフィンワックス中の各炭素数成分の質量頻度分布を意味する。
(1) Carbon number distribution The carbon number distribution of the paraffin wax referred to in the present invention means a mass frequency distribution of each carbon number component in the paraffin wax.
本発明で使用する「炭素数分布が２０〜５０のパラフィンワックス」とは、炭素数が２０〜５０の範囲にあるパラフィンワックスを９５質量％以上含有するパラフィンワックスをいう。炭素数２０未満のパラフィンワックスを多く含有すると、パラフィンワックスがゴム中に溶解してタイヤ表面に析出されにくくなる傾向があり、また、炭素数５０を超えるパラフィンワックスを多く含有すると、パラフィンワックスの移行性が遅くなり、タイヤ表面に析出するのに時間がかかる傾向がある。 The “paraffin wax having a carbon number distribution of 20-50” used in the present invention refers to a paraffin wax containing 95% by mass or more of a paraffin wax having a carbon number of 20-50. When a large amount of paraffin wax containing less than 20 carbon atoms is contained, the paraffin wax tends to be dissolved in the rubber and hardly deposited on the tire surface. When a large amount of paraffin wax containing more than 50 carbon atoms is contained, the paraffin wax migrates. Tend to slow down and take time to deposit on the tire surface.
パラフィンワックスの炭素数は、イソ分、ノルマル分ともに、炭素数２０〜５０の全炭素数領域にブロードに分布していることが好ましい。ブロードに分布していない場合、タイヤ表面に有効な膜を充分な期間維持できないおそれがある。 It is preferable that the carbon number of the paraffin wax is broadly distributed in the total carbon number region having 20 to 50 carbon atoms for both the iso component and the normal component. If not distributed broadly, an effective film on the tire surface may not be maintained for a sufficient period.
本発明でいうパラフィンワックスの炭素数が全炭素数領域にブロードに分布しているとは、
炭素数分布の標準偏差／平均炭素数
が大きいことを意味し、パラフィンワックスの炭素数が全炭素数領域にブロードに分布していないとは、
炭素数分布の標準偏差／平均炭素数
が小さいことを意味する。なお、炭素数分布の標準偏差及び平均炭素数は以下（３）及び（４）で説明する。
The carbon number of the paraffin wax referred to in the present invention is broadly distributed in the total carbon number region,
This means that the standard deviation / average carbon number of the carbon number distribution is large, and the carbon number of the paraffin wax is not broadly distributed in the entire carbon number region.
It means that the standard deviation / average carbon number of the carbon number distribution is small. In addition, the standard deviation and average carbon number of carbon number distribution are demonstrated by (3) and (4) below.
（２）イソ分の質量／ノルマル分の質量
本発明でいうパラフィンワックスのイソ分とは、枝分かれのある（主鎖及び側鎖をもつ）飽和炭化水素（イソパラフィン）を意味し、パラフィンワックスのノルマル分とは、枝分かれのない（主鎖のみをもつ）飽和炭化水素（ノルマルパラフィン）を意味する。
(2) Mass of iso component / mass of normal component The iso component of the paraffin wax in the present invention means a saturated hydrocarbon (isoparaffin) having a branch (having a main chain and a side chain), and the normal component of the paraffin wax. The minute means a saturated hydrocarbon (normal paraffin) without branching (having only a main chain).
パラフィンワックスのイソ分の質量／ノルマル分の質量は、５／９５〜２０／８０であることが必要であり、１０／９０〜１５／８５であることが好ましい。パラフィンワックスのイソ分の質量／ノルマル分の質量が５／９５未満では、タイヤ表面に形成される膜の耐屈曲性が充分ではないため、膜が割れることでオゾンの浸入を許してしまうおそれがある。また、パラフィンワックスのイソ分の質量／ノルマル分の質量が２０／８０を超えると、タイヤ表面に形成される膜がオイル状となり、走行中に空気中のホコリを付着させ、タイヤの美観を損なうおそれがある。 The mass of iso component / normal component of the paraffin wax is required to be 5/95 to 20/80, and preferably 10/90 to 15/85. If the mass of the iso component / normal mass of the paraffin wax is less than 5/95, the film formed on the tire surface is not sufficiently bent, so that the film may crack and allow ozone to enter. is there. Moreover, when the mass of the iso part / normal part of the paraffin wax exceeds 20/80, the film formed on the tire surface becomes oily, and dust in the air adheres to the tire during running, which impairs the aesthetic appearance of the tire. There is a fear.
（３）イソ分の標準偏差／イソ分の平均炭素数
本発明でいうパラフィンワックスのイソ分の平均炭素数とは、イソ分の質量平均の炭素数を意味する。パラフィンワックスのイソ分の平均炭素数は、タイヤ表面に析出しやすいという理由から、３０〜４５であることが好ましく、３２〜４０であることより好ましい。
(3) Standard deviation of iso component / average carbon number of iso component The average carbon number of iso component of the paraffin wax referred to in the present invention means the mass average carbon number of iso component. The average carbon number of the iso component of the paraffin wax is preferably 30 to 45 and more preferably 32 to 40 because it easily precipitates on the tire surface.
本発明でいうパラフィンワックスのイソ分の質量分率（％）とは、
イソパラフィンの含有量÷全パラフィンの含有量×１００
で表すことができる。パラフィンワックスのイソ分の質量分率（％）は、タイヤ表面に形成される膜の耐屈曲性を改善できる点から、５〜２０％であることが好ましく、１０〜１５％であることより好ましい。
The mass fraction (%) of the iso component of the paraffin wax referred to in the present invention is:
Isoparaffin content ÷ Total paraffin content × 100
Can be expressed as The mass fraction (%) of the iso component of the paraffin wax is preferably 5 to 20%, more preferably 10 to 15% from the viewpoint that the flex resistance of the film formed on the tire surface can be improved. .
本発明でいうパラフィンワックスのイソ分の標準偏差とは、
（個別の炭素数−平均炭素数）２の総和を平方に開いた値
を意味する。パラフィンワックスのイソ分の標準偏差は、有効な膜を長期間維持できるという理由から、１５以上であることが好ましく、２０以上であることがより好ましい。
The standard deviation of iso content of paraffin wax in the present invention is:
(Individual number of carbons−average number of carbons) A value obtained by opening the sum of 2 to square. The standard deviation of the iso content of the paraffin wax is preferably 15 or more, and more preferably 20 or more, because an effective film can be maintained for a long time.
そして、本発明でいうパラフィンワックスのイソ分の標準偏差／イソ分の平均炭素数とは、イソ分の各炭素数成分の分布を表し、その値が大きい程、該分布がブロードであることを意味する。 And the standard deviation of iso content / the average carbon number of iso component of the paraffin wax in the present invention represents the distribution of each carbon component of iso component, and the larger the value, the broader the distribution. means.
パラフィンワックスのイソ分の標準偏差／イソ分の平均炭素数は、１．０以上、好ましくは１．０５以上である。パラフィンワックスのイソ分の標準偏差／イソ分の平均炭素数が１．０未満では、バラツキが小さすぎて、有効な膜を維持できる期間が短くなる傾向がある。なお、パラフィンワックスのイソ分の標準偏差／イソ分の平均炭素数の上限は特に限定されないが、好ましくは１．８以下である。 The standard deviation of iso component / the average carbon number of iso component of paraffin wax is 1.0 or more, preferably 1.05 or more. If the standard deviation of the iso component of the paraffin wax / the average carbon number of the iso component is less than 1.0, the variation is too small and the period during which an effective film can be maintained tends to be shortened. The upper limit of the standard deviation of iso content / the average carbon number of iso content of paraffin wax is not particularly limited, but is preferably 1.8 or less.
（４）ノルマル分の標準偏差／ノルマル分の平均炭素数
本発明でいうパラフィンワックスのノルマル分の平均炭素数とは、ノルマル分の質量平均の炭素数を意味する。パラフィンワックスのノルマル分の平均炭素数は、適切な速度でタイヤ表面に移行できるという理由から、２５〜３５であることが好ましく、２７〜３３であることより好ましい。
(4) Normal deviation of normal part / average carbon number of normal part The average carbon number of normal part of the paraffin wax referred to in the present invention means a mass average carbon number of normal part. The average carbon number of the paraffin wax is preferably 25 to 35, more preferably 27 to 33, because it can move to the tire surface at an appropriate speed.
本発明でいうパラフィンワックスのノルマル分の質量分率（％）とは、
ノルマルパラフィンの含有量÷全パラフィンの含有量×１００
で表すことができる。パラフィンワックスのノルマル分の質量分率（％）は、タイヤ表面に充分な厚さの膜を形成できるという理由から、８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることより好ましい。
The mass fraction (%) of the normal content of paraffin wax in the present invention is:
Normal paraffin content ÷ Total paraffin content × 100
Can be expressed as The mass fraction (%) of the normal content of the paraffin wax is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, because a film having a sufficient thickness can be formed on the tire surface.
本発明でいうパラフィンワックスのノルマル分の標準偏差とは、
（個別の炭素数−平均炭素数）２の総和を平方に開いた値
を意味する。パラフィンワックスのノルマル分の標準偏差は、有効な膜を長期間維持できるという理由から、１５以上であることが好ましく、２０以上であることがより好ましい。
The standard deviation of the normal content of paraffin wax in the present invention is:
(Individual number of carbons−average number of carbons) A value obtained by opening the sum of 2 to square. The standard deviation of the normal content of the paraffin wax is preferably 15 or more, and more preferably 20 or more, because an effective film can be maintained for a long time.
そして、本発明でいうパラフィンワックスのノルマル分の標準偏差／ノルマル分の平均炭素数とは、ノルマル分の各炭素数成分の分布を表し、その値が大きい程、該分布がブロードであることを意味する。 The standard deviation of the paraffin wax according to the present invention / the average carbon number of the normal component represents the distribution of each carbon component of the normal component, and the larger the value, the broader the distribution. means.
パラフィンワックスのノルマル分の標準偏差／ノルマル分の平均炭素数は、１．０以上、好ましくは１．０５以上である。パラフィンワックスのノルマル分の標準偏差／ノルマル分の平均炭素数が１．０未満では、バラツキが小さすぎて、有効な膜を維持できる期間が短くなる傾向がある。なお、パラフィンワックスのノルマル分の標準偏差／ノルマル分の平均炭素数の上限については特に限定されないが、好ましくは１．８以下である。 The standard deviation of normal component of paraffin wax / the average carbon number of normal component is 1.0 or more, preferably 1.05 or more. If the standard deviation of the paraffin wax and the average carbon number of the normal are less than 1.0, the variation is too small and the period during which an effective film can be maintained tends to be shortened. The upper limit of the standard deviation of the paraffin wax and the average carbon number of the normal part is not particularly limited, but is preferably 1.8 or less.
上記特徴（１）〜（４）を満たすパラフィンワックスとしては、日本精鑞（株）製のオゾエース０３５５、パラメルト社製のＯＫ５２５８Ｈ等が挙げられる。 Examples of the paraffin wax satisfying the above characteristics (1) to (4) include Ozoace 0355 manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd. and OK5258H manufactured by Paramelt.
パラフィンワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１．０質量部以上、好ましくは１．２質量部以上である。パラフィンワックスの含有量が１．０質量部未満では、パラフィンワックスの含有量が少なすぎて、タイヤ表面に充分な厚さの膜を形成できないおそれがある。また、パラフィンワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、２．０質量部以下、好ましくは１．８質量部以下である。パラフィンワックスの含有量が２．０質量部を超えると、タイヤ表面に多量のワックスが析出し、そこにホコリが付着して、タイヤの美観を損ねるおそれがある。 The content of the paraffin wax is 1.0 part by mass or more, preferably 1.2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the paraffin wax content is less than 1.0 part by mass, the paraffin wax content may be too small to form a film having a sufficient thickness on the tire surface. Moreover, content of paraffin wax is 2.0 mass parts or less with respect to 100 mass parts of rubber components, Preferably it is 1.8 mass parts or less. When the content of paraffin wax exceeds 2.0 parts by mass, a large amount of wax is deposited on the tire surface, and dust adheres to the tire surface, which may impair the appearance of the tire.
本発明のゴム組成物が含有するスルフェンアミド系加硫促進剤としては、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド等が挙げられる。なかでも、良好な加硫速度が得られるという点で、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドが好ましい。 Examples of the sulfenamide vulcanization accelerator contained in the rubber composition of the present invention include N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide, N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide, N, And N′-dicyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide. Among these, N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide is preferable in that a good vulcanization rate can be obtained.
本発明のゴム組成物が含有するグアニジン系加硫促進剤としては、１，３−ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、トリフェニルグアニジン、オルトトリルビグアニド、ジフェニルグアニジンフタレート等が挙げられる。なかでも、良好な加硫速度が得られるという点で、１，３−ジフェニルグアニジン等のジフェニルグアニジン系加硫促進剤が好ましく、１，３−ジフェニルグアニジンがより好ましい。 Examples of the guanidine vulcanization accelerator contained in the rubber composition of the present invention include 1,3-diphenylguanidine, diortolylguanidine, triphenylguanidine, orthotolylbiguanide, diphenylguanidine phthalate and the like. Of these, a diphenylguanidine vulcanization accelerator such as 1,3-diphenylguanidine is preferable and 1,3-diphenylguanidine is more preferable in that a good vulcanization rate can be obtained.
スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは０．４質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上である。０．２質量部未満では、良好な加硫速度が得られない傾向がある。また、スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．８質量部以下、更に好ましくは０．７質量部以下である。１．０質量部を超えると、ゴム硬度が高くなりすぎて、良好な悪路耐久性が得られない傾向がある。 The content of the sulfenamide vulcanization accelerator is preferably 0.2 parts by mass or more, more preferably 0.4 parts by mass or more, and further preferably 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is. If it is less than 0.2 parts by mass, a good vulcanization rate tends to be not obtained. Further, the content of the sulfenamide vulcanization accelerator is preferably 1.0 parts by mass or less, more preferably 0.8 parts by mass or less, and still more preferably 0.7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Or less. If it exceeds 1.0 part by mass, the rubber hardness tends to be too high, and good rough road durability tends not to be obtained.
グアニジン系加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上である。０．１質量部未満では、良好な（早い）加硫開始時間が得られない傾向がある。また、グアニジン系加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．８質量部以下、より好ましくは０．６質量部以下、更に好ましくは０．４質量部以下である。０．８質量部を超えると、加硫速度が早すぎて、加工中に焼け（スコーチ）が発生するおそれがある。 The content of the guanidine vulcanization accelerator is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 0.1 parts by mass, there is a tendency that a good (fast) vulcanization start time cannot be obtained. Further, the content of the guanidine vulcanization accelerator is preferably 0.8 parts by mass or less, more preferably 0.6 parts by mass or less, and further preferably 0.4 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is. If the amount exceeds 0.8 parts by mass, the vulcanization rate is too fast, and there is a risk that scorching will occur during processing.
スルフェンアミド系加硫促進剤及びグアニジン系加硫促進剤の合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．３質量部以上、好ましくは０．６質量部以上である。０．３質量部未満では、良好な（早い）加硫開始時間が得られない傾向がある。また、該合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１．２質量部以下、好ましくは１．０質量部以下である。１．２質量部を超えると、加硫速度が早すぎて、加工中に焼け（スコーチ）が発生するおそれがある。 The total content of the sulfenamide vulcanization accelerator and the guanidine vulcanization accelerator is preferably 0.3 parts by mass or more and preferably 0.6 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 0.3 part by mass, there is a tendency that a good (fast) vulcanization start time cannot be obtained. The total content is 1.2 parts by mass or less, preferably 1.0 part by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the amount exceeds 1.2 parts by mass, the vulcanization rate is too fast, and there is a possibility that scorch occurs during processing.
本発明のゴム組成物は、充填剤として、カーボンブラック及び／又はシリカを含有することが好ましい。これにより、補強性が得られ、破壊特性を改善することができる。なお、充填剤としてシリカを用いた場合、シリカが加硫促進剤を吸着することにより、加硫速度が遅くなる傾向がある。これに対し、本発明のゴム組成物は、グアニジン系加硫促進剤を含有しているため、シリカを用いた場合であっても、加硫速度の低下を抑制することができる。 The rubber composition of the present invention preferably contains carbon black and / or silica as a filler. Thereby, reinforcement is acquired and a fracture characteristic can be improved. When silica is used as the filler, the vulcanization rate tends to be slowed by the silica adsorbing the vulcanization accelerator. On the other hand, since the rubber composition of the present invention contains a guanidine vulcanization accelerator, it is possible to suppress a decrease in vulcanization rate even when silica is used.
カーボンブラックとしては、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ等が挙げられるが、特に限定されない。 Examples of carbon black include GPF, FEF, HAF, ISAF, and SAF, but are not particularly limited.
カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは３０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは７０ｍ２／ｇ以上である。３０ｍ２／ｇ未満では、充分な補強性が得られない傾向がある。また、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、好ましくは２５０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。２５０ｍ２／ｇを超えると、加工性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ Ｋ６２１７のＡ法によって求められる。
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably 30 m 2 / g or more, more preferably 70 m 2 / g or more. If it is less than 30 m 2 / g, there is a tendency that sufficient reinforcing properties cannot be obtained. Also, N 2 SA of carbon black is preferably 250 meters 2 / g or less, and more preferably not more than 200m 2 / g. When it exceeds 250 m 2 / g, the workability tends to deteriorate.
The N 2 SA of carbon black is determined by the A method of JIS K6217.
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上である。１０質量部未満では、充分な補強性が得られない傾向がある。また、カーボンブラックの含有量は、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下である。６０質量部を超えると、転がり抵抗が大きくなる傾向がある。 The content of carbon black is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more, and still more preferably 30 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the amount is less than 10 parts by mass, sufficient reinforcing properties tend not to be obtained. The carbon black content is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, and still more preferably 40 parts by mass or less. When it exceeds 60 mass parts, there exists a tendency for rolling resistance to become large.
シリカとしては、湿式法で製造されたシリカ、乾式法で製造されたシリカ等が挙げられるが、特に制限はない。 Examples of the silica include silica produced by a wet method, silica produced by a dry method, and the like, but there is no particular limitation.
シリカのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは８０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１２０ｍ２／ｇ以上である。８０ｍ２／ｇ未満であると、充分な補強性が得られないおそれがある。また、シリカのＮ２ＳＡは、好ましくは２５０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。２５０ｍ２／ｇを超えると、加工性が悪化する傾向がある。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of silica is preferably 80 m 2 / g or more, more preferably 120 m 2 / g or more. If it is less than 80 m 2 / g, there is a possibility that sufficient reinforcing properties cannot be obtained. Further, N 2 SA of silica is preferably 250 m 2 / g or less, more preferably 200 m 2 / g or less. When it exceeds 250 m 2 / g, the workability tends to deteriorate.
The N 2 SA of silica is a value measured by the BET method in accordance with ASTM D3037-81.
シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは４０質量部以上である。２０質量部未満の場合、充分な補強性が得られないおそれがある。また、シリカの含有量は、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下である。７０質量部を超えると、転がり抵抗が大きくなる傾向がある。 The content of silica is preferably 20 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, and still more preferably 40 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the amount is less than 20 parts by mass, sufficient reinforcing properties may not be obtained. Further, the content of silica is preferably 70 parts by mass or less, more preferably 60 parts by mass or less, and still more preferably 50 parts by mass or less. When it exceeds 70 mass parts, there exists a tendency for rolling resistance to become large.
シリカ及びカーボンブラックの合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは４０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上である。４０質量部未満の場合、充分な補強性が得られないおそれがある。また、該合計含有量は、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは１１０質量部以下である。１２０質量部を超えると、転がり抵抗が大きくなる傾向がある。 The total content of silica and carbon black is preferably 40 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the amount is less than 40 parts by mass, sufficient reinforcing properties may not be obtained. The total content is preferably 120 parts by mass or less, more preferably 110 parts by mass or less. When it exceeds 120 parts by mass, rolling resistance tends to increase.
本発明のゴム組成物は、シリカとともにシランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤としては、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、安価である点、入手が容易な点から、（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）が好ましい。 The rubber composition of the present invention preferably contains a silane coupling agent together with silica. Examples of the silane coupling agent include bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, (bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide) is preferable because it is inexpensive and easily available.
シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上である。３質量部未満では、加工性が悪化する傾向がある。また、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。１５質量部を超えると、コストの増加に見合った効果が得られない傾向がある。 The content of the silane coupling agent is preferably 3 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of silica. If it is less than 3 parts by mass, the workability tends to deteriorate. Further, the content of the silane coupling agent is preferably 15 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of silica. When it exceeds 15 parts by mass, there is a tendency that an effect commensurate with the increase in cost cannot be obtained.
本発明のゴム組成物は、オイルを含有することが好ましい。オイルとしては、特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用でき、例えば、アロマオイル等のプロセスオイル、ひまし油等の植物油脂等が挙げられる。なかでも、プロセスオイルが好ましい。 The rubber composition of the present invention preferably contains oil. The oil is not particularly limited, and those commonly used in the tire industry can be used. Examples thereof include process oils such as aroma oils and vegetable oils such as castor oil. Of these, process oil is preferred.
オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上である。１質量部未満では、未加硫ゴム組成物の生地が悪くなる傾向がある。また、オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。４０質量部を超えると、未加硫ゴム組成物の粘着性が強すぎて、加工性が悪化する傾向がある。 The oil content is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 1 part by mass, the fabric of the unvulcanized rubber composition tends to deteriorate. The oil content is preferably 40 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, and still more preferably 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When it exceeds 40 parts by mass, the tackiness of the unvulcanized rubber composition is too strong and the processability tends to deteriorate.
本発明のゴム組成物は、架橋剤として、硫黄を含有する。硫黄としては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。 The rubber composition of the present invention contains sulfur as a crosslinking agent. It does not specifically limit as sulfur, A thing common in a tire industry can be used.
硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．８質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上である。０．８質量部未満では、加硫反応が不充分となるおそれがある。また、硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１．８質量部以下、好ましくは１．６質量部以下、より好ましくは１．５質量部以下である。１．８質量部を超えると、ゴム組成物の耐熱性が低下し、ＴＧＣが発生しやすくなるおそれがある。 The sulfur content is preferably 0.8 parts by mass or more, more preferably 1.0 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 0.8 part by mass, the vulcanization reaction may be insufficient. The sulfur content is 1.8 parts by mass or less, preferably 1.6 parts by mass or less, and more preferably 1.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When it exceeds 1.8 parts by mass, the heat resistance of the rubber composition is lowered, and TGC may be easily generated.
本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤等を適宜配合することができる。 In addition to the above-mentioned components, the rubber composition of the present invention can be appropriately mixed with a compounding agent generally used in the production of a rubber composition, such as zinc oxide, stearic acid, an anti-aging agent and the like.
本発明のゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロール等の混練機で上記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。 The rubber composition of the present invention is produced by a general method. That is, it can be produced by a method of kneading each of the above components with a kneader such as a Banbury mixer, a kneader, or an open roll, and then vulcanizing.
本発明のゴム組成物は、空気入りタイヤのトレッドとして用いられるものである。特に、多層構造を有するトレッドの表面層であるキャップトレッドに好適に使用できる。例えば、２層構造〔表面層（キャップトレッド）及び内面層（ベーストレッド）〕からなるトレッドの表面層に好適である。 The rubber composition of the present invention is used as a tread for a pneumatic tire. In particular, it can be suitably used for a cap tread which is a surface layer of a tread having a multilayer structure. For example, it is suitable for a surface layer of a tread having a two-layer structure [a surface layer (cap tread) and an inner surface layer (base tread)].
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、前記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドの形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、本発明の空気入りタイヤを製造することができる。
The pneumatic tire of the present invention is produced by a usual method using the rubber composition.
That is, the rubber composition containing the above components is extruded in accordance with the shape of the tread at an unvulcanized stage and molded together with other tire members on a tire molding machine by a normal method. Form a vulcanized tire. The pneumatic tire of the present invention can be manufactured by heating and pressurizing this unvulcanized tire in a vulcanizer.
本発明の空気入りタイヤは、乗用車、トラック、バス、ランフラット等に好適に使用できる。 The pneumatic tire of the present invention can be suitably used for passenger cars, trucks, buses, run flats, and the like.
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
以下、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
ＮＲ：ＳＩＲ２０
Ｓ−ＳＢＲ：住友化学（株）製のＳＥ−２１４８
カーボンブラック：三菱化学（株）製のダイヤブラックＩ（Ｎ２ＳＡ：１１４ｍ２／ｇ）
シリカ：エボニックデグッサ社製のウルトラジルＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
プロセスオイル：出光興産（株）製のＮＨ６０
ワックスＡ：日本精鑞（株）製のオゾエース０３５５（炭素数が２０〜５０の範囲にあるパラフィンワックスを９５質量％以上含有するパラフィンワックス）
ワックスＢ：パラメルト社製のＯＫ５２５８Ｈ（炭素数が２０〜５０の範囲にあるパラフィンワックスを９５質量％以上含有するパラフィンワックス）
ワックスＣ：Ｒｅｎｏｘ２１０１
老化防止剤：バイエル社製のブルカノックス４０２０
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種
シランカップリング剤：エボニックデグッサ社製のＳｉ２６６（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
粉末硫黄：鶴見化学鉱業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤（Ｇ）：住友化学（株）製のソクシノールＤ（１，３−ジフェニルグアニジン）（グアニジン系加硫促進剤）
加硫促進剤（Ｓ−１）：三新化学工業（株）製のサンセラーＣＭ（Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド）（スルフェンアミド系加硫促進剤）
加硫促進剤（Ｓ−２）：Ｎｏｒｔｈｅａｓｔ社製のＴＢＢＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）（スルフェンアミド系加硫促進剤）
Hereinafter, various chemicals used in Examples and Comparative Examples will be described.
NR: SIR20
S-SBR: SE-2148 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Carbon black: Diamond Black I (N 2 SA: 114 m 2 / g) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Silica: Ultrasil VN3 manufactured by Evonik Degussa (N 2 SA: 175 m 2 / g)
Process oil: NH60 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Wax A: Ozoace 0355 manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd. (paraffin wax containing 95% by mass or more of paraffin wax having a carbon number in the range of 20 to 50)
Wax B: OK5258H manufactured by Paramelt (paraffin wax containing 95% by mass or more of paraffin wax having 20 to 50 carbon atoms)
Wax C: Renox2101
Anti-aging agent: Vulcanox 4020 manufactured by Bayer
Stearic acid: Stearic acid “椿” manufactured by NOF Corporation
Zinc oxide: Zinc oxide type 2 silane coupling agent manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd .: Si266 (bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide) manufactured by Evonik Degussa
Powder sulfur: Powder sulfur vulcanization accelerator manufactured by Tsurumi Chemical Mining Co., Ltd. (G): Soxinol D (1,3-diphenylguanidine) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (guanidine vulcanization accelerator)
Vulcanization accelerator (S-1): Sunseller CM (N-cyclohexylbenzothiazyl-2-sulfenamide) (sulfenamide-based vulcanization accelerator) manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.
Vulcanization accelerator (S-2): TBBS (N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide) manufactured by Northeast (sulfenamide-based vulcanization accelerator)
ワックスＡ〜Ｃの各特性値を表１に示す。 Table 1 shows the characteristic values of the waxes A to C.
実施例１〜２及び比較例１〜４
表２に示す配合処方に従い、バンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を１６０℃の条件下で３分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、１００℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。更に、得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１５０℃の条件下で４０分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：２１５／４５Ｒ１７）を製造した。
Examples 1-2 and Comparative Examples 1-4
According to the formulation shown in Table 2, using a Banbury mixer, chemicals other than sulfur and a vulcanization accelerator were kneaded for 3 minutes at 160 ° C. to obtain a kneaded product. Next, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded product, and kneaded for 5 minutes at 100 ° C. using an open roll to obtain an unvulcanized rubber composition. Further, the obtained unvulcanized rubber composition is formed into a tread shape and bonded together with other tire members on a tire molding machine to form an unvulcanized tire, and press-pressed at 150 ° C. for 40 minutes. The test tire (size: 215 / 45R17) was manufactured.
得られた試験用タイヤを用いて以下の評価を行った。その結果を表２に示す。 The following evaluation was performed using the obtained test tire. The results are shown in Table 2.
（美観）
上記試験用タイヤを雨水がかからないように屋外に１８０日間放置した。その後、試験用タイヤの外観を目視で観察し、下記の基準で評価した。
◎：変色がまったくなし
○：一部分で変色あり
△：大部分で変色あり
×：タイヤ全体にわたって変色あり
(Aesthetic)
The test tire was left outdoors for 180 days so as not to be exposed to rainwater. Thereafter, the appearance of the test tire was visually observed and evaluated according to the following criteria.
◎: No discoloration ○: Partial discoloration △: Most discoloration ×: Discoloration throughout the tire
（使用末期オゾンクラック（ＴＧＣ））
上記試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）に装着して、１万ｋｍ実車走行した。その後、試験用タイヤの外観を目視で観察し、下記の基準で評価した。
◎：肉眼で認められる亀裂がまったくなし
○：肉眼で見える程度の亀裂が少数存在
△：肉眼で見える程度の亀裂が多数存在
×：大きく、深い亀裂が多数存在
(End-of-use ozone crack (TGC))
The test tire was mounted on a vehicle (domestic FF2000cc) and the vehicle traveled 10,000 km. Thereafter, the appearance of the test tire was visually observed and evaluated according to the following criteria.
◎: There are no cracks that can be seen with the naked eye. ○: There are a small number of cracks that are visible with the naked eye. △: There are many cracks that are visible with the naked eye.
（悪路耐久性）
上記試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）に装着して、瓦礫テストコースを時速４０ｋｍ／ｈで２時間走行した。その後、試験用タイヤの外観を目視で観察し、下記の基準で評価した。
◎：肉眼で認められる亀裂がまったくなし
○：肉眼で見える程度の亀裂が少数存在
△：肉眼で見える程度の亀裂が多数存在
×：大きく、深い亀裂が多数存在
(Rough road durability)
The test tire was mounted on a vehicle (domestic FF2000cc), and the rubble test course was run at a speed of 40 km / h for 2 hours. Thereafter, the appearance of the test tire was visually observed and evaluated according to the following criteria.
◎: There are no cracks that can be seen with the naked eye. ○: There are a small number of cracks that are visible with the naked eye. △: There are many cracks that are visible with the naked eye.
表２より、特定のパラフィンワックス、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤及び硫黄を含有する実施例は、美観、耐候性及び悪路耐久性に優れていた。 From Table 2, the Example containing a specific paraffin wax, a sulfenamide vulcanization accelerator, a guanidine vulcanization accelerator and sulfur was excellent in aesthetics, weather resistance and rough road durability.
一方、比較例１は、特定のパラフィンワックス、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤及び硫黄を含有しているが、特定のパラフィンワックスの含有量が少ないため、美観及び耐候性が悪かった。 On the other hand, Comparative Example 1 contains a specific paraffin wax, a sulfenamide-based vulcanization accelerator, a guanidine-based vulcanization accelerator, and sulfur. The nature was bad.
比較例２は、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤及び硫黄を含有しているが、特定のパラフィンワックスを含有しないため、美観が悪かった。 Comparative Example 2 contained a sulfenamide-based vulcanization accelerator, a guanidine-based vulcanization accelerator, and sulfur, but was not aesthetic because it did not contain a specific paraffin wax.
比較例３は、特定のパラフィンワックス、スルフェンアミド系加硫促進剤及び硫黄を含有しているが、グアニジン系加硫促進剤を含有しないため、耐候性及び悪路耐久性が悪かった。 Comparative Example 3 contained a specific paraffin wax, a sulfenamide vulcanization accelerator and sulfur, but did not contain a guanidine vulcanization accelerator, so the weather resistance and rough road durability were poor.
比較例４は、特定のパラフィンワックス、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤及び硫黄を含有しているが、スルフェンアミド系加硫促進剤及びグアニジン系加硫促進剤の合計含有量と、硫黄の含有量が多いため、耐候性及び悪路耐久性が劣っていた。 Comparative Example 4 contains a specific paraffin wax, a sulfenamide vulcanization accelerator, a guanidine vulcanization accelerator and sulfur, but the sulfenamide vulcanization accelerator and the guanidine vulcanization accelerator Since there was much total content and sulfur content, the weather resistance and rough road durability were inferior.
Claims (2)
前記パラフィンワックスは、炭素数分布が２０〜５０、前記イソ分の質量／前記ノルマル分の質量が５／９５〜２０／８０、前記イソ分の標準偏差／前記イソ分の平均炭素数が１．０以上、前記ノルマル分の標準偏差／前記ノルマル分の平均炭素数が１．０以上であり、
前記ゴム成分１００質量部に対して、前記パラフィンワックスの含有量が１．０〜２．０質量部、前記スルフェンアミド系加硫促進剤及び前記グアニジン系加硫促進剤の合計含有量が１．２質量部以下、前記硫黄の含有量が１．８質量部以下であるトレッド用ゴム組成物。 Containing a rubber component, a paraffin wax containing an iso component and a normal component, a sulfenamide vulcanization accelerator, a guanidine vulcanization accelerator, and sulfur;
The paraffin wax has a carbon number distribution of 20 to 50, a mass of the iso component / a mass of the normal component of 5/95 to 20/80, a standard deviation of the iso component / an average carbon number of the iso component of 1. 0 or more, the standard deviation of the normal part / the average carbon number of the normal part is 1.0 or more,
The content of the paraffin wax is 1.0 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, and the total content of the sulfenamide vulcanization accelerator and the guanidine vulcanization accelerator is 1. .2 parts by mass or less, and a rubber composition for tread in which the sulfur content is 1.8 parts by mass or less.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009274795A JP5507982B2 (en) | 2009-12-02 | 2009-12-02 | Rubber composition for tread and pneumatic tire |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009274795A JP5507982B2 (en) | 2009-12-02 | 2009-12-02 | Rubber composition for tread and pneumatic tire |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011116847A true JP2011116847A (en) | 2011-06-16 |
| JP5507982B2 JP5507982B2 (en) | 2014-05-28 |
Family
ID=44282554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009274795A Expired - Fee Related JP5507982B2 (en) | 2009-12-02 | 2009-12-02 | Rubber composition for tread and pneumatic tire |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5507982B2 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013080664A1 (en) | 2011-11-29 | 2013-06-06 | 住友ゴム工業株式会社 | Pneumatic tire and method for manufacturing same |
| WO2013108454A1 (en) | 2012-01-20 | 2013-07-25 | 住友ゴム工業株式会社 | Tire inner-layer rubber composition and pneumatic tire |
| JP2015502435A (en) * | 2011-12-16 | 2015-01-22 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | Rubber composition containing blocked mercaptosilane coupling agent |
| CN105504404A (en) * | 2014-10-08 | 2016-04-20 | 东洋橡胶工业株式会社 | Rubber composition and pneumatic tire |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0453847A (en) * | 1990-06-20 | 1992-02-21 | Bridgestone Corp | Rubber composition |
| JP2009096956A (en) * | 2007-10-19 | 2009-05-07 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Rubber composition and pneumatic tire |
-
2009
- 2009-12-02 JP JP2009274795A patent/JP5507982B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0453847A (en) * | 1990-06-20 | 1992-02-21 | Bridgestone Corp | Rubber composition |
| JP2009096956A (en) * | 2007-10-19 | 2009-05-07 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Rubber composition and pneumatic tire |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013080664A1 (en) | 2011-11-29 | 2013-06-06 | 住友ゴム工業株式会社 | Pneumatic tire and method for manufacturing same |
| EP2749404A4 (en) * | 2011-11-29 | 2015-05-06 | Sumitomo Rubber Ind | Pneumatic tire and method for manufacturing same |
| JP2015502435A (en) * | 2011-12-16 | 2015-01-22 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | Rubber composition containing blocked mercaptosilane coupling agent |
| WO2013108454A1 (en) | 2012-01-20 | 2013-07-25 | 住友ゴム工業株式会社 | Tire inner-layer rubber composition and pneumatic tire |
| JP2013166913A (en) * | 2012-01-20 | 2013-08-29 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Tire inner-layer rubber composition and pneumatic tire |
| CN104114632A (en) * | 2012-01-20 | 2014-10-22 | 住友橡胶工业株式会社 | Tire inner-layer rubber composition and pneumatic tire |
| US9567454B2 (en) | 2012-01-20 | 2017-02-14 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Tire inner-layer rubber composition and pneumatic tire |
| CN105504404A (en) * | 2014-10-08 | 2016-04-20 | 东洋橡胶工业株式会社 | Rubber composition and pneumatic tire |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5507982B2 (en) | 2014-05-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5006617B2 (en) | Rubber composition and tire having tread using the same | |
| JP4943491B2 (en) | Rubber composition for studless tire and studless tire | |
| JP5249362B2 (en) | Rubber composition for tire and pneumatic tire | |
| JP5409188B2 (en) | Rubber composition for studless tire and studless tire | |
| JP6010060B2 (en) | Rubber composition for tire and pneumatic tire | |
| JP5946798B2 (en) | Rubber composition for tire and pneumatic tire | |
| JP5281109B2 (en) | Rubber composition for cap tread and studless tire | |
| JP2009035643A (en) | Rubber composition for bead apex, and pneumatic tire having bead apex by using the same | |
| JP2015166410A (en) | studless tire | |
| JP2013147581A (en) | Rubber composition and tire using the same | |
| EP2325242B1 (en) | Rubber composition for cap tread and studless tire | |
| JP5612427B2 (en) | Rubber composition for tread and pneumatic tire | |
| EP3569656B1 (en) | Wax, rubber composition, and pneumatic tire | |
| JP5508038B2 (en) | Studless tires for trucks / buses or light trucks | |
| JP2008291091A (en) | Rubber composition for inner liner and pneumatic tire obtained by using the same | |
| JP6552454B2 (en) | Rubber composition for tire and pneumatic tire | |
| JP5507982B2 (en) | Rubber composition for tread and pneumatic tire | |
| JP2012224864A (en) | Rubber composition for winter tire, and winter tire | |
| JP2011038058A (en) | Rubber composition for base tread and studless tire | |
| JP5437695B2 (en) | Rubber composition for tire and pneumatic tire | |
| JP2011099080A (en) | Rubber composition for tire and pneumatic tire | |
| JP5437690B2 (en) | Rubber composition for inner liner and pneumatic tire | |
| JP2009001718A (en) | Tire rubber composition and pneumatic tire | |
| JP5319807B2 (en) | Rubber composition for studless tire and studless tire | |
| JP2011063766A (en) | Rubber composition for breaker cushion, and tire for truck and bus |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20121005 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20131030 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131105 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131227 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140304 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140320 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5507982 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |