JP2011084749A - Antistatic polyurethane resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、制電性ポリウレタン樹脂組成物に関し、さらに詳細には、電気伝導物質がブリードアウトし難く、電気抵抗値、成形性が良好な制電性ポリウレタン樹脂組成物に関する。 The present invention relates to an antistatic polyurethane resin composition, and more particularly, to an antistatic polyurethane resin composition in which an electrically conductive material is difficult to bleed out and has an excellent electric resistance value and moldability.
制電性樹脂組成物は、産業界において広く普及し、さまざまな用途に利用されている。この制電性樹脂組成物としては、例えば各樹脂に対してカーボンブラックなどの導電性フィラーを高充填した組成物があり、経済性に優れることもあって、産業界を中心として広く利用されている。また、界面活性剤や親水性セグメントを構造中に有する帯電防止型制電性樹脂をポリマーアロイ化してなる帯電防止型制電性樹脂組成物も広く普及しており、さまざまな用途に応用されている。 Antistatic resin compositions are widely used in industry and are used for various purposes. As this antistatic resin composition, for example, there is a composition in which each resin is highly filled with a conductive filler such as carbon black, and since it is excellent in economy, it is widely used mainly in the industry. Yes. An antistatic antistatic resin composition obtained by polymerizing an antistatic antistatic resin having a surfactant or a hydrophilic segment in its structure is also widely used and applied to various applications. Yes.
近年、制電性高分子材料は、ＩＣチップの包装関係に普及し、材料のバリエーションも、汎用プラスチックスからエンジニアリングプラスチックスに至るまで多様化している。また、精密機器やこれらをとりまく周辺機器の制電対策がますます重要になっている。用いられる導電性充填材も、カーボンブラック以外に、炭素繊維、黒鉛、金属コートフィラー、金属繊維などが、目的および機能に応じて広く使い分けられている。しかしながら、導電性充填材は、高分子の機械特性を低減化させたり、成形性が困難であったりするなどの問題が内在している。 In recent years, antistatic polymer materials have been widely used in IC chip packaging, and variations in materials have been diversified from general-purpose plastics to engineering plastics. In addition, anti-static measures for precision devices and peripheral devices surrounding them are becoming increasingly important. As the conductive filler used, carbon fiber, graphite, metal-coated filler, metal fiber, etc. are widely used depending on the purpose and function in addition to carbon black. However, the conductive filler has problems such as reduction in mechanical properties of the polymer and difficulty in moldability.
ところで、熱可塑性ポリウレタン樹脂は、優れた耐摩耗性、機械強度を有し、広く応用されており、導電性充填材を含む導電性ポリウレタン樹脂も広く普及している。近年、精密機器の普及とともに、より高い制電機能が要求されており、従来の帯電防止水準では充分ではなくなっている。熱可塑性ポリウレタン樹脂にカーボンブラックに代表される導電性充填材を複合化したものは、導電性は優れるが、柔軟性、加工性の低下を招くほか、摩耗性の低下からくる導電性物質の脱落などの問題があり、また黒色に限定されるなど意匠性が乏しい問題がある。一方、導電性物質として、いわゆる親水性活性剤を用いたものや、アルキレングリコール共重合体系とイオン系電解質との混合体（特許文献１）などが提案されているが、末端がヒドロキシル基を有するため、温度・湿度の関与によって、ブリードアウトが生じ易く、表面汚染や、効果の持続性が問題である。 By the way, thermoplastic polyurethane resins have excellent wear resistance and mechanical strength and are widely applied, and conductive polyurethane resins containing conductive fillers are also widely used. In recent years, with the widespread use of precision equipment, higher power control functions are required, and the conventional antistatic level is no longer sufficient. Combining a thermoplastic polyurethane resin with a conductive filler typified by carbon black is excellent in conductivity, but in addition to lowering flexibility and workability, it also causes loss of conductive materials due to reduced wear. There are also problems such as limited design, such as being limited to black. On the other hand, what uses what is called a hydrophilic activator as a conductive substance, and the mixture (patent document 1) of an alkylene glycol copolymer system and an ionic electrolyte are proposed, but the terminal has a hydroxyl group. Therefore, bleed-out is likely to occur due to the involvement of temperature and humidity, and surface contamination and sustainability of the effects are problems.
本発明は、以上のような従来の技術的課題を背景になされたものであり、電気伝導物質のブリードアウトが少なく、体積固有抵抗値、成形性が良好な制電性熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を得ることを目的とする。 The present invention has been made against the background of the above-mentioned conventional technical problems, and is an antistatic thermoplastic polyurethane resin composition having a small volume of electrical conductive material, good volume resistivity, and good moldability. The purpose is to obtain.
本発明は、（ａ）熱可塑性ポリウレタン樹脂、（ｂ）下記一般式（１）で表される化合物（以下「化合物（１）」ともいう） The present invention includes (a) a thermoplastic polyurethane resin, (b) a compound represented by the following general formula (1) (hereinafter also referred to as “compound (1)”).
（式中、Ｘは炭素数１〜９の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、芳香族を含む２価の炭化水素基、または２価の脂環式炭化水素基、Ａは同一または異なり、炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒは同一または異なり、炭素数１〜９の直鎖または分岐のアルキル基を示し、ｎは同一または異なり、１〜７の整数である。）、および
（ｃ）アルカリ金属またはアルカリ土類金属であるカチオン、およびイオン解離可能なアニオンとによって構成されている金属塩類を配合したことを特徴とする制電性ポリウレタン樹脂組成物に関する。本発明の組成物としては、上記（ａ）〜（ｃ）成分を溶融混練りして得られるペレット状の組成物か、あるいは、上記（ａ）〜（ｃ）成分をドライブレンドして得られる直接成形可能な組成物が挙げられる。
(Wherein X is a linear or branched alkylene group having 1 to 9 carbon atoms, a divalent hydrocarbon group containing an aromatic group, or a divalent alicyclic hydrocarbon group, A is the same or different, and 2 to 4 alkylene groups, R is the same or different and represents a linear or branched alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, n is the same or different and is an integer of 1 to 7), and (c) alkali The present invention relates to an antistatic polyurethane resin composition comprising a metal salt composed of a cation which is a metal or an alkaline earth metal and an anion capable of ion dissociation. The composition of the present invention is a pellet-like composition obtained by melt-kneading the components (a) to (c), or obtained by dry blending the components (a) to (c). Directly moldable compositions are included.
本発明の制電性ポリウレタン樹脂組成物は、電気伝導物質のブリードアウトが少なく、体積固有抵抗値、成形性が良好であり、ＯＡ機器、家電分野、電気・電子分野、車両分野、その他の各種パーツ、チューブのほか、病院、クリーンルームなどで使用されるキャスターの被覆など、高度に制電処理を必要とする分野や、パッケージなどに好適であり、広範囲で使用することができる。 The antistatic polyurethane resin composition of the present invention has less bleed-out of an electrically conductive material, good volume resistivity, and good moldability, and is used for OA equipment, home appliances field, electrical / electronic field, vehicle field, and other various types. In addition to parts and tubes, it is suitable for fields and packages that require highly antistatic treatment, such as covering casters used in hospitals, clean rooms, etc., and can be used in a wide range.
本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂とは、ウレタン基を持つ熱可塑性エラストマーであり、ソフトセグメントとして長鎖グリコールとイソシアネートの反応で得られるポリウレタンと、ハードセグメントとして短鎖グリコールとイソシアネートからなるポリウレタンとの、直鎖状のマルチブロックコポリマーであり、必要に応じて、架橋剤（鎖延長剤）も用いられる。 The thermoplastic polyurethane resin of the present invention is a thermoplastic elastomer having a urethane group, a polyurethane obtained by a reaction of a long-chain glycol and an isocyanate as a soft segment, and a polyurethane composed of a short-chain glycol and an isocyanate as a hard segment. It is a linear multi-block copolymer, and a crosslinking agent (chain extender) is also used as necessary.
ここで、長鎖グリコールの種類による一般的な分類としては、ポリエーテル系としてポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、あるいはそれらの共重合体が挙げられ、ポリエステル系としてポリアジペート、ポリラクトン、ポリカーボネート、脂肪族系としてポリブタジエン、ポリイソプレンなどが挙げられる。また、短鎖グリコールとしては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールのような脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノールなどのような脂環族グリコール、ハイドロキノンビス（２−ヒドロキシエチル）エーテルのような芳香族グリコールが、通常、使用される。 Here, as a general classification according to the kind of long chain glycol, polyethylene oxide, polypropylene oxide, or a copolymer thereof can be cited as a polyether system, and polyadipate, polylactone, polycarbonate, aliphatic system as a polyester system. Examples thereof include polybutadiene and polyisoprene. Short chain glycols include aliphatic glycols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol, alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol, and hydroquinone bis (2-hydroxyethyl). Aromatic glycols such as ethers are usually used.
一方、上記イソシアネートとしては、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４′＆２，６−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）などが用いられる。また、上記架橋剤（鎖延長剤）としては、３，３−ジクロロ−４，４−ジアミノジフェニルメタン（ＭＯＣＡ）などの芳香族ジアミンなどが用いられる。上記（ａ）熱可塑性ポリウレタン樹脂は、１種単独であるいは２種以上を併用することができる。 On the other hand, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 2,4 '& 2,6-toluene diisocyanate (TDI), etc. are used as the isocyanate. In addition, as the cross-linking agent (chain extender), aromatic diamines such as 3,3-dichloro-4,4-diaminodiphenylmethane (MOCA) are used. The (a) thermoplastic polyurethane resin can be used alone or in combination of two or more.
次に、本発明に用いられる（ｂ）化合物（１）は、本発明の組成物において、金属塩の溶解性、解離安定性の上昇に効果がある。ここで、上記化合物（１）としては、好ましくはアジピン酸ジブトキシエトキシエチルなどが挙げられる。 Next, the compound (1) (b) used in the present invention is effective in increasing the solubility and dissociation stability of the metal salt in the composition of the present invention. Here, the compound (1) is preferably dibutoxyethoxyethyl adipate.
本発明に用いられる（ｂ）成分は、例えば、炭素数１〜９の直鎖、または分岐脂肪族アルコールに、炭素数２〜４のアルキレンオキシドを１〜７モル付加して得られるアルコールと、二塩基酸とを原料として、一般的なエステル化合物の製造方法によって製造することができる。 The component (b) used in the present invention includes, for example, an alcohol obtained by adding 1 to 7 moles of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to a linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 9 carbon atoms, A dibasic acid can be used as a raw material, and can be produced by a general ester compound production method.
ここで、上記アルコールの例としては、プロパノールにエチレンオキシド１〜７モル、プロピレンオキシド１〜４モル、またはブチレンオキシド１〜３モル、ブタノールにエチレンオキシド１〜６モルまたはプロピレンオキシド１〜３モル、ヘキサノールにエチレンオキシド１〜２モル、ペンタノールにエチレンオキシド１〜５モル、プロピレンオキシド１〜３モル、またはブチレンオキシド１〜２モル、オクタノールにエチレンオキシド１〜５モル、プロピレンオキシド１〜３モル、またはブチレンオキシド１〜３モル、ノナノールにエチレンオキシド１〜４モル、プロピレンオキシド１〜２モル、またはブチレンオキシド１〜２モルを、それぞれ、付加させたヒドロキシル化合物が挙げられる。なお、これらの化合物の中で、ブタノール１モルにエチレンオキシド２モルを付加させた２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、ブタノール１モルにエチレンオキシド１モルを付加させた２−ブトキシエタノールが、加工性とのバランスに良い。 Here, as examples of the alcohol, 1 to 7 mol of ethylene oxide, 1 to 4 mol of propylene oxide, or 1 to 3 mol of butylene oxide to propanol, 1 to 6 mol of ethylene oxide or 1 to 3 mol of propylene oxide to butanol, 1 to 2 moles of ethylene oxide, 1 to 5 moles of ethylene oxide, 1 to 3 moles of propylene oxide, or 1 to 2 moles of butylene oxide to pentanol, 1 to 5 moles of ethylene oxide, 1 to 3 moles of propylene oxide, or 1 to 2 moles of butylene oxide Examples include hydroxyl compounds obtained by adding 3 moles of nonanol to 1 to 4 moles of ethylene oxide, 1 to 2 moles of propylene oxide, or 1 to 2 moles of butylene oxide. Of these compounds, 2- (2-butoxyethoxy) ethanol in which 2 mol of ethylene oxide is added to 1 mol of butanol, and 2-butoxyethanol in which 1 mol of ethylene oxide is added to 1 mol of butanol, Good balance.
また、上記二塩基酸としては、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、コハク酸などのカルボン酸、およびこれらのカルボン酸無水物などが挙げられる。 Examples of the dibasic acid include carboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, and succinic acid, and carboxylic acid anhydrides thereof.
（ｂ）化合物（１）の添加量は、（ａ）熱可塑性ポリウレタン樹脂１００重量部に対し、通常、０．１〜１０重量部、好ましくは０．３〜８重量部の範囲である。０．１重量部未満では、充分な導電性を得ることが難しく、一方、１０重量部を超えると、得られる組成物の粘度が著しく低下し、ドローダウンなどの成形加工性が低下し、成形品の寸法安定性が悪くなるほか、物理的特性の低下を招く。 (B) The addition amount of compound (1) is 0.1-10 weight part normally with respect to 100 weight part of (a) thermoplastic polyurethane resins, Preferably it is the range of 0.3-8 weight part. If the amount is less than 0.1 parts by weight, it is difficult to obtain sufficient electrical conductivity. On the other hand, if the amount exceeds 10 parts by weight, the viscosity of the resulting composition is remarkably lowered, and molding processability such as drawdown is lowered. In addition to worsening the dimensional stability of the product, the physical properties are degraded.
次に、本発明に用いられる（ｃ）金属塩類は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属であるカチオン、およびイオン解離可能なアニオンとによって構成されている化合物である。（ｃ）金属塩類のカチオンであるアルカリ金属またはアルカリ土類金属としては、例えば、Ｌｉ，Ｎa ，Ｋ，Ｍｇ，Ｃａなどが挙げられる。カチオンとしては、イオン半径の小さいＬｉ，Ｎａ，Ｋが好ましい。また、本発明の金属塩類の構成要素であるイオン解離可能なアニオンとしては、例えば、Ｃｌ，Ｂｒ，Ｆ，Ｉ，ＮＯ3 ，ＳＣＮ，ＣｌＯ4 ，ＣＦ3 ＳＯ3 ，ＢＦ4 ，（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 Ｎ，（ＣＦ 3 ＳＯ2 ）3 Ｃなどが挙げられる。好ましくは、ＣｌＯ4 ，ＣＦ3 ＳＯ3 ，（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 Ｎ，（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3Ｃである。上記カチオンおよびアニオンによって構成されている金属塩類は数多くあるが、中でも、ＬｉＣｌＯ4 ，Ｎa ＣｌＯ4 ，Ｍｇ（ＣｌＯ4 ）2 ，ＫＣｌＯ4 ，（ＣＦ3 ＳＯ3 ）Ｌｉ，（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 ＮＬｉ，（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 ＮＮａ，（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 ＣＬｉ，（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 ＣＮａが好ましい。 Next, the metal salt (c) used in the present invention is a compound composed of a cation that is an alkali metal or an alkaline earth metal and an anion capable of ion dissociation. (C) Examples of the alkali metal or alkaline earth metal that is a cation of the metal salt include Li, Na, K, Mg, and Ca. As the cation, Li, Na, and K having a small ionic radius are preferable. Examples of the ion dissociable anion which is a constituent element of the metal salt of the present invention include Cl, Br, F, I, NO 3 , SCN, ClO 4 , CF 3 SO 3 , BF 4 , (CF 3 SO 2 ) 2 N, (CF 3 SO 2 ) 3 C and the like. ClO 4 , CF 3 SO 3 , (CF 3 SO 2 ) 2 N, and (CF 3 SO 2 ) 3 C are preferable. There are many metal salts composed of the above cation and anion. Among them, LiClO 4 , Na ClO 4 , Mg (ClO 4 ) 2 , KClO 4 , (CF 3 SO 3 ) Li, (CF 3 SO 2 ) 2 NLi, (CF 3 SO 2 ) 2 NNa, (CF 3 SO 2 ) 3 CLi, (CF 3 SO 2 ) 3 CNa are preferred.
（ｃ）金属塩類の配合量は、上記（ｂ）化合物（１）１００重量部に対し、通常、０．１〜３０重量部、好ましくは１〜２５重量部である。０．１重量部未満では、充分な制電性が得られない。一方、３０重量部を超えても、制電効果は向上せず、逆に結晶化の進行や材料劣化などを招き、制電効果は低下する。 (C) The compounding quantity of metal salt is 0.1-30 weight part normally with respect to 100 weight part of said (b) compound (1), Preferably it is 1-25 weight part. If it is less than 0.1 part by weight, sufficient antistatic property cannot be obtained. On the other hand, even if it exceeds 30 parts by weight, the antistatic effect is not improved, and conversely, the progress of crystallization, material deterioration, etc. are caused and the antistatic effect is reduced.
本発明の制電性ポリウレタン樹脂組成物には、本発明の目的を損なわないかぎり、安定剤、着色剤、可塑剤、分散剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃剤、安定剤、補強剤、滑剤、発泡剤、耐候（光）剤、金属粉などの添加剤を配合することができる。 The antistatic polyurethane resin composition of the present invention includes a stabilizer, a colorant, a plasticizer, a dispersant, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a flame retardant, a stabilizer, and a reinforcing agent as long as the object of the present invention is not impaired. Additives such as lubricants, foaming agents, weathering (light) agents, and metal powders can be blended.
ペレット状コンパウンドの加工において用いられる混合機としては、予備分散、分配、拡散混合を目的とするブレンダーが予備混合機として用いられる。ブレンダーの代表例としては、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー（スーパーミキサー）、タンブラーミキサー、タンブルミキサー、エアーブレンダーなどが挙げられる。これらの予備混合機は、充填される可塑剤や副資材の形態や拡散レベルに応じて選定される。これらの予備混合機は、配合物をペレット状にする予備混合機として使用されるだけでなく、ドライブレンドして直接成形可能な組成物として供給することも可能である。 As a mixer used in the processing of the pellet-like compound, a blender for the purpose of preliminary dispersion, distribution, and diffusion mixing is used as the preliminary mixer. Typical examples of the blender include a ribbon blender, a Henschel mixer (super mixer), a tumbler mixer, a tumble mixer, and an air blender. These premixers are selected according to the type of plasticizer and auxiliary material to be filled and the diffusion level. These premixers are not only used as premixers that pelletize the formulation, but can also be dry blended and fed as a directly moldable composition.
本発明の制電性ポリウレタン樹脂組成物は、通常の熱可塑性樹脂の混合、混練に用いられる通常の装置、設備を用いて問題なく製造できる。押し出し機としては、ベント付きの単軸、二軸異方向、二軸同方向押し出し機が望ましい。また、押し出し機に代えて、スーパーミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー、タンブラー、Ｂｕｓｓコニーダーなどの混練機を用いても良い。 The antistatic polyurethane resin composition of the present invention can be produced without problems using ordinary equipment and equipment used for mixing and kneading ordinary thermoplastic resins. As the extruder, a single shaft with a vent, a biaxial different direction, and a biaxial same direction extruder are desirable. Further, instead of the extruder, a kneader such as a super mixer, a Banbury mixer, a kneader, a tumbler, or a Buss kneader may be used.
本発明の制電性ポリウレタン樹脂組成物は、その優れた特性を生かし、ＯＡ機器、家電分野、電気・電子分野、車両分野、その他の各種パーツ、ハウジング、パッケージ、チューブ、被覆関係などに好適に使用することができる。 The antistatic polyurethane resin composition of the present invention is suitable for OA equipment, home appliances field, electric / electronic field, vehicle field, other various parts, housings, packages, tubes, coverings, etc., taking advantage of its excellent characteristics. Can be used.
以下、本発明を実施例および比較例により説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、実施例中における部および％は、特に断らない限り、重量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention, this invention is not limited by these Examples. In the examples, parts and% are based on weight unless otherwise specified.
実施例および比較例に用いた各種成分は、以下のとおりである。
（ａ）熱可塑性ポリウレタン樹脂；大日本インキ化学工業（株）製、アジペート系ポリウレタン、パンデックスＴ−１１９０を用いた。
（ｂ）化合物（１）＋（ｃ）金属塩類；アジピン酸ジブトキシエトキシエチルに、金属塩として過塩素酸リチウムを２０％溶解した、三光化学工業（株）製の商品名「サンコノール０８６２−２０」を用いた。なお、比較例として、アルキレンオキサイド化合物ＣＨ3 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨを使用し、金属塩（ＮａＣｌＯ4 ）を３６％含有させたものとして、昭島化学（株）製、ＭＰ１００を用いた。
Various components used in Examples and Comparative Examples are as follows.
(A) Thermoplastic polyurethane resin; manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., adipate-based polyurethane, Pandex T-1190 was used.
(B) Compound (1) + (c) metal salt; trade name “Sanconol 0862-20” manufactured by Sanko Chemical Co., Ltd., in which 20% of lithium perchlorate was dissolved as a metal salt in dibutoxyethoxyethyl adipate Was used. As a comparative example, an alkylene oxide compound CH 3 OCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OH was used, and MP100 manufactured by Akishima Chemical Co., Ltd. was used as a metal salt (NaClO 4 ) containing 36%. .
試験片の調製；サンプルペレットを型締め圧力８０ｔｏｎ／ｃｍ2 の射出成形機により、試験片を成形した。成形条件は、シリンダー温度＝２００℃、金型温度＝４０℃であった。物性測定は、試験片を室温２３±２℃、相対湿度５０％中で２４時間調整後、下記物性の測定を行った。 Preparation of test piece: A test piece was molded from the sample pellet by an injection molding machine with a clamping pressure of 80 ton / cm 2 . The molding conditions were cylinder temperature = 200 ° C. and mold temperature = 40 ° C. The physical properties were measured after adjusting the test specimens at room temperature 23 ± 2 ° C. and relative humidity 50% for 24 hours, and then measuring the following physical properties.
引張強度、伸びはＪＩＳ Ｋ７３１１に準じて測定を行った。 Tensile strength and elongation were measured according to JIS K7311.
体積固有抵抗値（導電性）；ＳＲＩＳ ２３０１に準じて、下記のように測定した。幅６×長さ６×厚み０．３（ｃｍ）の射出成形試験片を用い、電極としてプレートの両端に導電性塗料を幅１ｃｍ塗布したのち、両電極間における体積抵抗値を求めた。下記表中の単位は、Ωｃｍである。 Volume resistivity (conductivity); measured according to SRIS 2301 as follows. Using an injection molded test piece of width 6 × length 6 × thickness 0.3 (cm), a conductive paint was applied to both ends of the plate as an electrode at a width of 1 cm, and the volume resistance value between both electrodes was determined. The unit in the following table is Ωcm.
ブリードの評価；温度４０℃、湿度９０％に７日間放置し、その間の状態を、下記の評価基準により評価した。
◎；ブリードが全く認められない場合
○；ブリードがごく僅かに認められるが、使用上問題ないレベルの場合
△；ブリードがやや認められ、使用上やや問題がある場合×；ブリードがかなり認められ、使用できない場合
Evaluation of bleed; left for 7 days at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90%, and the state during the evaluation was evaluated according to the following evaluation criteria.
◎: When bleed is not recognized at all ○: Bleed is observed only slightly, but at a level where there is no problem in use △: When bleed is slightly recognized and there is some problem in use ×: Bleed is considerably recognized, If not available
実施例１〜６、比較例１〜６
表１〜２の配合処方に基づき、制電性ポリウレタン樹脂組成物を調製し、評価した。なお、ドライブレンドした直接成形可能な組成物は、熱可塑性ポリウレタン樹脂およびアジピン酸ジブトキシエトキシエチル、さらに金属塩として過塩素酸リチウムを２０％溶解した三光化学工業（株）製、商品名「サンコノール０８６２−２０」を、タンブラーミキサー内で配合・混合・予備ドライブレンドして、直接成形可能な制電性ポリウレタン樹脂組成物を作製した。また、混錬したペレット状組成物の作製方法は、該制電性ポリウレタン樹脂組成物を、４７ｍｍ同方向２軸押し出し機により１９０℃で溶融混合し、ダイスから出た紐状の樹脂溶融混合物を水槽にて冷却処理し、カッターに通して制電性ポリウレタン樹脂組成物のペレットを作製した。結果を表１〜２に示す。なお、表１（実施例１〜３、比較例１〜３）記載の組成物は、予備混合機で配合した配合物をペレット状にした樹脂組成物の場合である。また、表２（実施例４〜６、比較例４〜６）記載の組成物は、ドライブレンドして直接成形可能な樹脂組成物の場合である。
Examples 1-6, Comparative Examples 1-6
Based on the formulation of Tables 1-2, antistatic polyurethane resin compositions were prepared and evaluated. The dry blended directly moldable composition is a product name "Sanconol" manufactured by Sanko Chemical Industry Co., Ltd. in which 20% of lithium perchlorate is dissolved as a metal salt, thermoplastic polyurethane resin and dibutoxyethoxyethyl adipate. 0862-20 "was blended, mixed and pre-dried blended in a tumbler mixer to prepare an antistatic polyurethane resin composition which can be directly molded. The kneaded pellet-shaped composition is prepared by melt-mixing the antistatic polyurethane resin composition at 190 ° C. with a 47 mm same-direction biaxial extruder to obtain a string-shaped resin melt mixture from a die. Cooling treatment was performed in a water tank, and the pellets of the antistatic polyurethane resin composition were prepared by passing through a cutter. The results are shown in Tables 1-2. In addition, the composition of Table 1 (Examples 1-3, Comparative Examples 1-3) is the case of the resin composition which made the compounded with the premixer into the pellet form. Moreover, the composition of Table 2 (Examples 4-6, Comparative Examples 4-6) is a case of the resin composition which can be dry-blended and directly shape | molded.
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