JP2011073804A - Inkjet conveyance belt - Google Patents

Inkjet conveyance belt Download PDF

Info

Publication number
JP2011073804A
JP2011073804A JP2009224399A JP2009224399A JP2011073804A JP 2011073804 A JP2011073804 A JP 2011073804A JP 2009224399 A JP2009224399 A JP 2009224399A JP 2009224399 A JP2009224399 A JP 2009224399A JP 2011073804 A JP2011073804 A JP 2011073804A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
belt
outer layer
inner layer
polyimide
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2009224399A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP5765880B2 (en
Inventor
Yutaka Yamaguchi
裕 山口
Masaki Kurokawa
正樹 黒川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Gunze Ltd
Original Assignee
Gunze Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gunze Ltd filed Critical Gunze Ltd
Priority to JP2009224399A priority Critical patent/JP5765880B2/en
Publication of JP2011073804A publication Critical patent/JP2011073804A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5765880B2 publication Critical patent/JP5765880B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Delivering By Means Of Belts And Rollers (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet conveyance belt which is excellent in durability, paper conveyance properties, paper suction properties, wear resistance, and ink cleaning properties, and has good suction properties regardless of the type of the paper, and to provide an inkjet recording apparatus. <P>SOLUTION: The invention relates to a multilayer seamless belt, a conveyance belt for an ink jet, a method for manufacturing the same, and an ink jet recording apparatus. The multilayer seamless belt is composed of at least two layers including an outer layer containing an ethylene/tetrafluoroethylene copolymer and an inner layer containing a conductive polyimide resin. The thickness of the outer layer is 10-150 μm, and the surface resistivity of the inner layer is 1×10<SP>4</SP>-1×10<SP>9</SP>(Ω/square). <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、インクジェット用搬送ベルト、その製法、及びインクジェット記録装置に関する。   The present invention relates to an inkjet transport belt, a method for manufacturing the same, and an inkjet recording apparatus.

インクジェット記録装置では、インクジェットヘッドを主走査方向へ走査しながらインク液を吐出し、1ライン分のインクジェットヘッドの走査が終了すると、記録媒体を副走査方向へ所定量搬送して、再びインクジェットヘッドを主走査方向へ走査して、記録媒体に画像を形成している。記録媒体の搬送は、所定量だけ精度よく搬送する必要があるため、搬送ベルトを帯電させて静電気により記録媒体を搬送ベルトの表面に吸着させて搬送している。搬送ベルトについては、下記のような種々のものが知られている。   In the ink jet recording apparatus, ink liquid is discharged while scanning the ink jet head in the main scanning direction, and when the scanning of the ink jet head for one line is completed, the recording medium is transported by a predetermined amount in the sub scanning direction, and the ink jet head is moved again. Scanning in the main scanning direction forms an image on the recording medium. Since the recording medium needs to be accurately conveyed by a predetermined amount, the conveying belt is charged and the recording medium is attracted to the surface of the conveying belt by static electricity and conveyed. Various types of conveyor belts as described below are known.

特許文献1の搬送ベルトは、ETFE等からなる2層有する構成を有し、体積抵抗率が、望ましくは1015 (Ω・cm)になるように設定され、AC帯電による電荷を安定させて記録媒体を静電吸着させることができる。さらに加熱成形時の成形ムラ・起伏の影響、カーボンブラック等の導電性フィラーの偏在による表面荒れ、表面性の低下によるクリーニング性、画像劣化(カラーレジストレーション低下)、熱可塑性ポリマーによる表面へこみ、圧接痕、変形、ベルトスピードの変動などの問題があった。 The conveyance belt of Patent Document 1 has a structure having two layers made of ETFE or the like, and the volume resistivity is preferably set to 10 15 (Ω · cm), and the charge due to AC charging is stabilized and recorded. The medium can be electrostatically adsorbed. In addition, the effects of molding unevenness and undulations during heat molding, surface roughness due to uneven distribution of conductive fillers such as carbon black, cleaning properties due to deterioration in surface properties, image degradation (color registration degradation), surface dents due to thermoplastic polymer, pressure welding There were problems such as traces, deformation, and fluctuations in belt speed.

また、近年の環境への意識の高まりから、インクには水性顔料インク又は水性染料インクが主に使用されている。これらは水性であるため印刷速度向上のためには乾燥工程が必要になり、ベルトには耐熱性が必要とされる。ところが、特許文献1のようなETFEの2層構成ベルトでは耐熱性がない為熱変形しまい、ベルトへの用紙の吸着性が劣るため搬送不良となり画像不良につながる。   Further, due to the recent increase in environmental awareness, water-based pigment ink or water-based dye ink is mainly used as the ink. Since these are water-based, a drying process is required to improve the printing speed, and the belt needs heat resistance. However, an ETFE two-layer belt such as that disclosed in Patent Document 1 is not heat resistant, and thus is thermally deformed, resulting in poor conveyance of the paper due to poor adsorbability of the paper to the belt, leading to image defects.

また、特許文献2では、シームレスベルト状で、少なくとも1層からなるインクジェット用搬送ベルトであって、最内層が、樹脂成分としてポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、およびポリイミド樹脂の少なくとも1種を含み、さらに、導電性フィラーを含有し、体積抵抗率が1010〜1014(Ω・cm)であるインクジェット用搬送ベルトが提案されている。さらに、上記ベルトに厚さ1〜100μmの離型コート処理または離型フィルム処理が施されているインクジェットシームレスベルトが提案されている。しかし、体積抵抗率が1010〜1014(Ω・cm)のインクジェット用搬送ベルトでは、厚紙を使用した際に帯電量が少なくなるため用紙吸着力が不十分であり、用紙搬送性に劣る。 Further, in Patent Document 2, it is a seamless belt-shaped, inkjet transport belt comprising at least one layer, and the innermost layer contains at least one of a polyamide resin, a polyester resin, and a polyimide resin as a resin component, An inkjet transport belt that contains a conductive filler and has a volume resistivity of 10 10 to 10 14 (Ω · cm) has been proposed. Furthermore, an inkjet seamless belt is proposed in which a release coating treatment or a release film treatment having a thickness of 1 to 100 μm is applied to the belt. However, an inkjet transport belt having a volume resistivity of 10 10 to 10 14 (Ω · cm) has insufficient sheet adsorbing power when using thick paper, and therefore has poor sheet transport performance.

また、特許文献3は、単層シームレスベルト状で、樹脂成分としてポリイミド樹脂およびポリアミドイミド樹脂の少なくとも1種を含み、さらに、導電性フィラーを含有し、体積抵抗率が1010〜1014(Ω・cm)であるインクジェット用搬送ベルトが提案されている。しかし、フローコート法、リングフローコート法、および遠心成形法のいずれかによりベルトが作製されるため、特許文献1の搬送ベルトにおける樹脂溶融時の膜厚制御と残留歪影響での平滑性の保持の問題は改善されているが、ポリイミド樹脂及びポリアミドイミド樹脂ではインクとの親和性が高くクリーニング不良が発生するという懸念がある。 Patent Document 3 is a single-layer seamless belt, includes at least one of a polyimide resin and a polyamideimide resin as a resin component, further contains a conductive filler, and has a volume resistivity of 10 10 to 10 14 (Ω Ink transport belts that are cm) have been proposed. However, since the belt is manufactured by any one of the flow coating method, the ring flow coating method, and the centrifugal molding method, film thickness control at the time of resin melting in the conveyance belt of Patent Document 1 and maintenance of smoothness due to the effect of residual strain However, there is a concern that polyimide resin and polyamideimide resin have high affinity with ink and cause poor cleaning.

また、特許文献4は、2層以上のシームレスベルト状で、それぞれの層に含まれる樹脂成分が同種のポリイミド系樹脂であり、最外周側の層の体積抵抗率が1014〜1016(Ω・cm)であり、最内周側の層の体積抵抗率が1018〜1014(Ω・cm)であるインクジェット用搬送ベルトが提案されている。しかし、この場合も、ポリイミド樹脂及びポリアミドイミド樹脂ではインクとの親和性が高くクリーニング不良が発生するという問題がある。 Patent Document 4 is a seamless belt shape of two or more layers, and the resin component contained in each layer is the same type of polyimide resin, and the volume resistivity of the outermost layer is 10 14 to 10 16 (Ω Ink jet transport belts have been proposed in which the innermost layer has a volume resistivity of 10 18 to 10 14 (Ω · cm). However, also in this case, the polyimide resin and the polyamide-imide resin have a problem of high affinity with ink and poor cleaning.

特開2003-103857号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2003-103857 特開2007-308241号公報JP 2007-308241 A 特開2007-307755号公報JP 2007-307755 A 特開2008-94605号公報JP 2008-94605 Gazette

本発明は、上記の問題点を解決すること目的とする。すなわち、本発明は、耐久性、用紙搬送性、用紙吸着性、耐磨耗性及びインククリーニング性に優れた、用紙の種類を問わずに吸着性の良好なインクジェット用搬送ベルト、並びにインクジェット記録装置を提供することを目的とする。   The present invention aims to solve the above problems. That is, the present invention relates to an inkjet transport belt excellent in durability, paper transportability, paper suction performance, abrasion resistance, and ink cleaning properties and excellent in suction performance regardless of the type of paper, and an ink jet recording apparatus. The purpose is to provide.

上記の目的を達成すべく鋭意検討した結果、本発明者は、エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体を外層とし、導電性ポリイミド系樹脂を内層として有する少なくとも2層からなる多層シームレスベルトが、上記の課題を解決できることを見出した。かかる知見に基づきさらに研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has obtained a multilayer seamless belt comprising at least two layers having an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer as an outer layer and a conductive polyimide resin as an inner layer. I found that the problem could be solved. As a result of further research based on this knowledge, the present invention has been completed.

即ち、本発明は下記の多層無端管状ベルト及びその製造方法を提供する。   That is, this invention provides the following multilayer endless tubular belt and its manufacturing method.

項1.エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体を含む外層、及び導電性ポリイミド系樹脂を含む内層を有する少なくとも2層からなる多層シームレスベルトであって、該外層の厚みが10〜150μmであり、該内層の表面抵抗率が1×10〜1×10(Ω/□)である多層シームレスベルト。 Item 1. A multilayer seamless belt comprising at least two layers having an outer layer containing an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer and an inner layer containing a conductive polyimide-based resin, the outer layer having a thickness of 10 to 150 μm, and the surface of the inner layer A multilayer seamless belt having a resistivity of 1 × 10 4 to 1 × 10 9 (Ω / □).

項2.導電性ポリイミド系樹脂が、熱可塑性ポリイミド、熱硬化性ポリイミド、ポリエーテルイミド及びポリアミドイミドからなる群より選ばれる樹脂、並びに導電性カーボンブラックを含有する項1に記載の多層シームレスベルト。   Item 2. Item 2. The multilayer seamless belt according to Item 1, wherein the conductive polyimide resin contains a resin selected from the group consisting of thermoplastic polyimide, thermosetting polyimide, polyetherimide, and polyamideimide, and conductive carbon black.

項3.前記外層の内周表面が化学的に処理されてなる項1又は2に記載の多層シームレスベルト。   Item 3. Item 3. The multilayer seamless belt according to Item 1 or 2, wherein the inner peripheral surface of the outer layer is chemically treated.

項4.前記外層に含まれるエチレン/テトラフルオロエチレン共重合体が、赤外線分光測定により1720〜1800cm-1に吸収を示す項1〜3のいずれかに記載の多層シームレスベルト。 Item 4. Item 4. The multilayer seamless belt according to any one of Items 1 to 3, wherein the ethylene / tetrafluoroethylene copolymer contained in the outer layer absorbs at 1720 to 1800 cm −1 by infrared spectroscopy.

項5.項1〜4のいずれかに記載の多層シームレスベルトからなるインクジェット用搬送ベルト。   Item 5. Item 5. An inkjet transport belt comprising the multilayer seamless belt according to any one of Items 1 to 4.

項6.項5に記載のインクジェット用搬送ベルトを含むインクジェット記録装置。   Item 6. Item 6. An ink jet recording apparatus comprising the ink jet conveyance belt according to Item 5.

項7.項5に記載のインクジェット用搬送ベルトに記録媒体を静電吸着し搬送させる機構を含む項6に記載のインクジェット記録装置。   Item 7. Item 7. The inkjet recording apparatus according to Item 6, including a mechanism for electrostatically attracting and transporting the recording medium to the inkjet transport belt according to Item 5.

項8.多層シームレスベルトの製造方法であって、
(1)導電性ポリアミド酸溶液を遠心成型して、導電性ポリイミド系樹脂からなる円筒状のベルト(内層)を製造する工程、
(2)エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体を、溶融押出を用いた成形法により円筒状に成形して、円筒状のベルト(外層)を製造する工程、及び
(3)上記(1)で製造されたベルト(内層)の外周表面に、上記(2)で製造されたベルト(外層)の内周表面をあわせて融着する工程、
を含む製造方法。
Item 8. A method of manufacturing a multilayer seamless belt,
(1) A step of producing a cylindrical belt (inner layer) made of a conductive polyimide resin by centrifugally molding a conductive polyamic acid solution;
(2) A step of producing a cylindrical belt (outer layer) by molding an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer into a cylindrical shape by a molding method using melt extrusion, and (3) produced in (1) above. A process of fusing together the inner peripheral surface of the belt (outer layer) manufactured in (2) above to the outer peripheral surface of the belt (inner layer),
Manufacturing method.

本発明のインクジェット用搬送ベルトは、導電性ポリイミド系樹脂からなる内層(基材層)と、エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体からなる外層(外表面層)を含む少なくとも2層の多層シームレスベルトからなり、耐久性、用紙搬送性、用紙吸着性、耐磨耗性及びインククリーニング性に優れている。特に、用紙の種類を問わずに用紙への吸着性が良好である。   The inkjet transport belt of the present invention is a multilayer seamless belt having at least two layers including an inner layer (base material layer) made of a conductive polyimide resin and an outer layer (outer surface layer) made of an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer. Therefore, it is excellent in durability, paper transportability, paper adsorbability, abrasion resistance and ink cleaning properties. In particular, the adsorptivity to paper is good regardless of the type of paper.

ベルトの搬送性(平面性)の評価を行う時に採用するベルト二軸張架の状態を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the state of the belt biaxial stretching employ | adopted when evaluating the conveyance property (flatness) of a belt.

1:ベルト
2:金属製シャフト
3:錘
1: Belt 2: Metal shaft 3: Weight

以下、本発明について詳細に説明する。
1.インクジェット用搬送ベルト
本発明のインクジェット用搬送ベルトは、シームレスベルト(又は無端管状ベルト)であり、エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体(以下「ETFE」とも表記する)を含む外層(外表面層)、及び導電性ポリイミド系樹脂(以下「PI樹脂」とも表記する)を含む内層(基材層)を有する少なくとも2層からなる多層シームレスベルトである。該搬送ベルトは、上記ポリイミド系樹脂成分を含むことで、製膜時の溶剤除去とイミド化時の架橋により成形時の残留歪を取り除き、環境変化時の寸法変動やうねりたわみを少なくでき、周長変化も少なくすることができる。また、上記エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体を外層として用いることにより、記録媒体(用紙)への優れた静電吸着力を保持し、除電後は記録媒体(用紙)との優れた離型性を付与できる。さらに、インクのクリーニング性に優れる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
1. Inkjet transport belt The inkjet transport belt of the present invention is a seamless belt (or endless tubular belt), and includes an outer layer (outer surface layer) containing an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer (hereinafter also referred to as “ETFE”), And a multilayer seamless belt comprising at least two layers having an inner layer (base material layer) containing conductive polyimide resin (hereinafter also referred to as “PI resin”). By including the polyimide resin component, the conveyor belt removes residual strain during molding by removing the solvent during film formation and crosslinking during imidization, and can reduce dimensional fluctuations and waviness when the environment changes. Long changes can also be reduced. In addition, by using the above-mentioned ethylene / tetrafluoroethylene copolymer as an outer layer, it retains excellent electrostatic attraction to the recording medium (paper), and has excellent releasability from the recording medium (paper) after static elimination. Can be granted. Further, the ink cleaning property is excellent.

外層の厚みは、通常10〜150μmであり、好ましくは30〜100μm、より好ましくは40〜70μmである。また、内層の厚みは、通常50〜200μmであり、好ましくは60〜100μm、より好ましくは50〜80μmである。   The thickness of the outer layer is usually 10 to 150 μm, preferably 30 to 100 μm, more preferably 40 to 70 μm. Moreover, the thickness of an inner layer is 50-200 micrometers normally, Preferably it is 60-100 micrometers, More preferably, it is 50-80 micrometers.

外層と内層の厚みの比率は、通常1/5〜3/4であり、好ましくは1/2〜1/1である。   The ratio of the thickness of the outer layer to the inner layer is usually 1/5 to 3/4, preferably 1/2 to 1/1.

外層に含まれるエチレン/テトラフルオロエチレン共重合体は、エチレンとテトラフルオロエチレンとの共重合体であり、エチレンとテトラフルオロエチレンのモノマーのモル比が、60/40〜40/60、好ましくは45/55〜55/45である。また、MFR(5.0kg、297℃)も、チューブ状に製膜できる範囲であれば特に限定されないが、通常4〜9であり、好ましくは4〜7.2であり、より好ましくは5〜7.2である。結晶性を改良するために該共重合体の組成中に少量の第三成分を含有していてもよい。該共重合体の具体例として、例えば、三井デュポンフルオロケミカル製のテフゼル290、旭硝子製フルオンETFE C−55AXB等が例示される。また、エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体には、接着性が付与され、他素材との溶融接着が可能なものも含まれる。該共重合体は、赤外線分光測定において、1720〜1800cm-1に特徴的な赤外吸収スペクトルを示す。このようなエチレン/テトラフルオロエチレン共重合体としては、特開平11−320770号公報に記載されるエチレン/テトラフルオロエチレン共重合体が挙げられる。一般的に市販されている具体例としては、旭硝子製フルオンLM−ETFE AH2000等が挙げられる。 The ethylene / tetrafluoroethylene copolymer contained in the outer layer is a copolymer of ethylene and tetrafluoroethylene, and the molar ratio of monomers of ethylene and tetrafluoroethylene is 60/40 to 40/60, preferably 45. / 55 to 55/45. Further, MFR (5.0 kg, 297 ° C.) is not particularly limited as long as it can be formed into a tube shape, but is usually 4 to 9, preferably 4 to 7.2, more preferably 5 to 5. 7.2. In order to improve crystallinity, a small amount of a third component may be contained in the composition of the copolymer. Specific examples of the copolymer include Tefzel 290 manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical, Fullon ETFE C-55AXB manufactured by Asahi Glass, and the like. Further, the ethylene / tetrafluoroethylene copolymer includes those that are imparted with adhesiveness and capable of being melt-bonded to other materials. The copolymer exhibits a characteristic infrared absorption spectrum at 1720 to 1800 cm −1 in infrared spectroscopy. As such an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer, an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer described in JP-A-11-320770 can be mentioned. Specific examples that are generally commercially available include Fullon LM-ETF AH2000 manufactured by Asahi Glass.

エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体を含む外層の内周表面に、ケミカルエッチング等の化学的処理をすることで、導電性ポリイミド系樹脂を含む内層との接着性を向上することができる。これにより、経時での使用による内層及び外層の剥がれを防止することでベルトの長寿命化を達成できる。   By performing chemical treatment such as chemical etching on the inner peripheral surface of the outer layer containing the ethylene / tetrafluoroethylene copolymer, the adhesiveness with the inner layer containing the conductive polyimide resin can be improved. Accordingly, it is possible to extend the life of the belt by preventing peeling of the inner layer and the outer layer due to use over time.

内層(基材層)の表面抵抗率は、通常10〜10(Ω/□)であり、好ましくは10〜108(Ω/□)、より好ましくは105〜107(Ω/□)である。この範囲とすることで、ベルト帯電時に優れた用紙の静電吸着性及び搬送性を発揮し、さらに除電時に良好な用紙の剥離性を発揮することができる。 The surface resistivity of the inner layer (base material layer) is usually 10 4 to 10 9 (Ω / □), preferably 10 4 to 10 8 (Ω / □), more preferably 10 5 to 10 7 (Ω / □). □). By setting it within this range, it is possible to exhibit excellent electrostatic attraction and transportability of the paper at the time of belt charging, and to exhibit good paper releasability at the time of static elimination.

外層(外表面層)の表面抵抗率は、通常1014〜1017(Ω/□)であり、好ましくは1015〜1017(Ω/□)、より好ましくは1016〜1017(Ω/□)である。 Surface resistivity of the outer layer (outer surface layer) is usually 10 14 ~10 17 (Ω / □ ), preferably 10 15 ~10 17 (Ω / □ ), and more preferably 10 16 ~10 17 (Ω / □).

導電性ポリイミド系樹脂は、ポリイミド系樹脂及び導電材を含んでいる。ポリイミド系樹脂としては、例えば、熱可塑性ポリイミド、熱硬化性ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド等を使用することができる。これにより、駆動ロール張架によるベルトの変形を防ぐことができ安定した用紙吸着性を付与できる。好ましくは、熱硬化性のポリイミドである。   The conductive polyimide resin includes a polyimide resin and a conductive material. As the polyimide resin, for example, thermoplastic polyimide, thermosetting polyimide, polyetherimide, polyamideimide and the like can be used. Thereby, deformation of the belt due to the drive roll stretch can be prevented, and stable sheet adsorbability can be imparted. Preferably, it is a thermosetting polyimide.

熱硬化性ポリイミドとしては、芳香族テトラカルボン酸成分と芳香族ジアミン成分とを有機溶媒中で反応させて得られるものが好ましく用いられる。   As the thermosetting polyimide, those obtained by reacting an aromatic tetracarboxylic acid component and an aromatic diamine component in an organic solvent are preferably used.

芳香族テトラカルボン酸成分としては、例えば、ピロメリット酸、ナフタレン−1,4,5,8テトラカルボン酸、2,2’,3,3’ビフェニルテトラカルボン酸、ナフタレン−2,3,6,7−テトラカルボン酸、2,3,5,6−ビフェニルテトラカルボン酸、3,3’,4,4’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンノンテトラカルボン酸、3,3’,4,4’−ジフェニルテトラカルボン酸、3,3’,4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸、3,3’,4,4’−アゾベンゼンテトラカルボン酸、ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)メタン、ビス(3,4−ジカルボキシフェニルメタン)、ビス(3,4ジカルボキシフェニルプロパン)、ビス(3,4ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン等、又はこれらの酸二無水物があげられ、これらのうち単独又は2種以上の混合物でよい。好ましくは、3,3’,4,4’−ジフェニルテトラカルボン酸又はその酸二無水物、及びピロメリット酸である。   Examples of the aromatic tetracarboxylic acid component include pyromellitic acid, naphthalene-1,4,5,8 tetracarboxylic acid, 2,2 ′, 3,3′biphenyltetracarboxylic acid, naphthalene-2,3,6, 7-tetracarboxylic acid, 2,3,5,6-biphenyltetracarboxylic acid, 3,3 ′, 4,4′-diphenyl ether tetracarboxylic acid, 3,3 ′, 4,4′-benzophenonenontetracarboxylic acid, 3,3 ′, 4,4′-diphenyltetracarboxylic acid, 3,3 ′, 4,4′-diphenylsulfonetetracarboxylic acid, 3,3 ′, 4,4′-azobenzenetetracarboxylic acid, bis (2, 3-dicarboxyphenyl) methane, bis (3,4-dicarboxyphenylmethane), bis (3,4-dicarboxyphenylpropane), bis (3,4-dicarboxyphene) Le) hexafluoropropane and the like, or an acid dianhydride can be mentioned, be a mixture of singly or two of them. Preferred are 3,3 ', 4,4'-diphenyltetracarboxylic acid or its acid dianhydride, and pyromellitic acid.

芳香族ジアミン成分としては、例えば、m−フェニルジアミン、p−フェニルジアミン、2,4−アミノトルエン、2,6−アミノトルエン、2,4−ジアミノクロロベンゼン、m−キシリレンジアミン、p−キシリレンジアミン、1,4−ジアミノナフタレン、1,5−ジアミノナルタレン、2,6−ジアミノナフタレン、2,4’−ジアミノナフタレンビフェニル、ベンジジン、3,3−ジメチルベンジジン、3,3’−ジメトキシベンジジン、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル(ODA)、4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、3,3’−ジアミノベンゾフェノン、4,4’−ジアミノフェニルスルホン、4,4’−ジアミノアゾベンゼン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、ビスーアミノフェニルプロパン等が挙げられる。好ましくは、p−フェニルジアミン、又は4,4’−ジアミノジフェニルエーテル(ODA)である。   Examples of the aromatic diamine component include m-phenyldiamine, p-phenyldiamine, 2,4-aminotoluene, 2,6-aminotoluene, 2,4-diaminochlorobenzene, m-xylylenediamine, p-xylylenediamine. Amine, 1,4-diaminonaphthalene, 1,5-diaminonaphthalene, 2,6-diaminonaphthalene, 2,4′-diaminonaphthalene biphenyl, benzidine, 3,3-dimethylbenzidine, 3,3′-dimethoxybenzidine, 3,4′-diaminodiphenyl ether, 4,4′-diaminodiphenyl ether (ODA), 4,4′-diaminodiphenyl sulfide, 3,3′-diaminobenzophenone, 4,4′-diaminophenyl sulfone, 4,4′- Diaminoazobenzene, 4,4'-diaminodiphenylmethane Bis-aminophenyl propane. P-phenyldiamine or 4,4'-diaminodiphenyl ether (ODA) is preferable.

有機溶媒として、例えば,N−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホニルトリアミド等が挙げられる。必要に応じて、クレゾール、フェノール、キシレノール等のフェノール類、ヘキサンベンゼン、トルエン等の炭化水素類を混合してもよい。また、これらを単独で用いても、2種以上の混合物として使用してもよい。   Examples of the organic solvent include N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, hexamethylphosphonyltriamide and the like. If necessary, phenols such as cresol, phenol and xylenol, and hydrocarbons such as hexanebenzene and toluene may be mixed. These may be used alone or as a mixture of two or more.

熱可塑性ポリイミドの場合は、芳香族テトラカルボン酸成分としては前記熱硬化性ポリイミドで例示するものと同じものが例示できるが、芳香族ジアミン成分としては、例えば、ビス[4−{3−(4−アミノフェノキシ)ベンゾイル}フェニル]エーテル、4,4´−ビス(3−アミノフェノキシ)ビフェニル、ビス[4−(3−アミノフェノキシ)フェニル]スルフィド、2,2´−ビス[4−(3−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン等を挙げることができ、これらの中で適宜組合せて使用できる。   In the case of a thermoplastic polyimide, examples of the aromatic tetracarboxylic acid component include the same ones as exemplified for the thermosetting polyimide, but examples of the aromatic diamine component include bis [4- {3- (4 -Aminophenoxy) benzoyl} phenyl] ether, 4,4'-bis (3-aminophenoxy) biphenyl, bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] sulfide, 2,2'-bis [4- (3- Aminophenoxy) phenyl] propane and the like, among which can be used in appropriate combination.

ポリエーテルイミドの場合は、芳香族ジアミン成分としては前記熱硬化性ポリイミドで例示するものと同じものが例示できるが、芳香族テトラカルボン酸成分としては、例えば、ビスフェノール−A型テトラカルボン酸二無水物等を挙げることができ、これらの中で適宜組合せて使用できる。   In the case of polyetherimide, the aromatic diamine component may be the same as that exemplified for the thermosetting polyimide, but the aromatic tetracarboxylic acid component may be, for example, bisphenol-A type tetracarboxylic dianhydride. Can be used, and among these, they can be used in appropriate combinations.

ポリアミドイミドの場合は、無水トリメリット酸と芳香族ジアミン成分から調製され、芳香族ジアミン成分としては前記熱硬化性ポリイミドで例示するものと同じものが例示できる。   In the case of polyamideimide, it is prepared from trimellitic anhydride and an aromatic diamine component, and examples of the aromatic diamine component are the same as those exemplified for the thermosetting polyimide.

導電材としては、電子伝導性導電材、イオン導電性材料等が例示される。電子伝導性導電材としては、例えば、カーボンブラック、グラファイト、Al、Ni、銅等のフィラーや、酸化錫、酸化亜鉛、チタン酸K、酸化In、酸化錫−酸化In、酸化Sbなどの複合酸化物が挙げられる。また、イオン導電性材料としては、例えば、アンモニウム塩、スルホン酸塩、カチオン、ノニオン、アニオン系の界面活性材が挙げられる。   Examples of the conductive material include an electron conductive material and an ion conductive material. Examples of the electron conductive conductive material include fillers such as carbon black, graphite, Al, Ni, and copper, and composite oxides such as tin oxide, zinc oxide, K titanate, oxide In, tin oxide-in oxide, and oxide Sb. Things. Examples of the ion conductive material include ammonium salts, sulfonates, cations, nonions, and anionic surfactants.

導電材のうち好ましくはカーボンブラックである。例えば、ガスブラック、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、サーマルブラック、チャネルブラック、ケッチェンブラック等が挙げられる。より少量の混合で所望の導電率を得るのに有効なものとしては、ケッチェンブラック、アセチレンブラックとオイルファーネスブラックである。なお、ケッチェンブラックとは、コンタクティブファーネス系のカーボンブラックである。   Of the conductive materials, carbon black is preferred. Examples thereof include gas black, acetylene black, oil furnace black, thermal black, channel black, and ketjen black. Effective for obtaining the desired conductivity with a smaller amount of mixing are ketjen black, acetylene black and oil furnace black. Ketjen black is a contact furnace carbon black.

上記の導電材を適宜用いて、内層(基材層)の表面抵抗率を10〜10(Ω/□)、好ましくは10〜10(Ω/□)に制御する。導電材の含有量は、所望の内層の表面抵抗率などにより変動するが、通常、内層(基材層)中に1〜50重量%、好ましくは5〜30重量%である。 The surface resistivity of the inner layer (base material layer) is controlled to 10 4 to 10 9 (Ω / □), preferably 10 4 to 10 8 (Ω / □), using the above conductive material as appropriate. The content of the conductive material varies depending on the desired surface resistivity of the inner layer, but is usually 1 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight in the inner layer (base material layer).

上記表面抵抗率は、23℃、55%RHの環境下で、円形電極(例えば、三菱化学(株)製ハイレスターUPの「URSプローブ」)又は四探針電極(例えば、三菱化学(株)製ロレスタ)を用い測定することができる。測定条件としては、例えば、荷重2.0kg、電圧10V、チャージ時間10秒とする。
2.インクジェット用搬送ベルトの製造
本発明のインクジェット用搬送ベルトは、導電性ポリイミド系樹脂を含む内層(基材層)の外周表面に、エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体を含む外層(外表面層)を被覆することにより製造することができる。
The surface resistivity is a circular electrode (for example, “URS probe” of Hiresta UP manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) or a four-probe electrode (for example, Mitsubishi Chemical Corporation) in an environment of 23 ° C. and 55% RH. (Loresta made) can be measured. The measurement conditions are, for example, a load of 2.0 kg, a voltage of 10 V, and a charge time of 10 seconds.
2. Production of Inkjet Conveyor Belt The inkjet conveyer belt of the present invention has an outer layer (outer surface layer) containing an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer on the outer peripheral surface of an inner layer (base material layer) containing a conductive polyimide resin. It can be manufactured by coating.

内層を構成するポリイミド系樹脂が熱硬化性又は熱可塑性の場合に分けて、本発明の搬送ベルトの製造方法を説明する。   The method for producing the transport belt of the present invention will be described by dividing into cases where the polyimide resin constituting the inner layer is thermosetting or thermoplastic.

熱硬化性ポリイミドを用いて内層を構成する場合、熱硬化性ポリイミドは、ポリイミドになった時点では後から加熱しても可塑化しないので、その前駆体つまりポリアミド酸を用いてシームレスベルトに成形する。   When a thermosetting polyimide is used to form the inner layer, the thermosetting polyimide does not plasticize even when heated later when it becomes a polyimide, so it is molded into a seamless belt using its precursor, that is, polyamic acid. .

この場合の典型的な製造方法としては、
(1)導電性ポリアミド酸溶液を遠心成型して、導電性ポリイミド系樹脂からなる円筒状のベルト(内層)を製造する工程、
(2)エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体を、溶融押出を用いた成形法により円筒状に成形して、円筒状のベルト(外層)を製造する工程、及び
(3)上記(1)で製造されたベルト(内層)の外周表面に、上記(2)で製造されたベルト(外層)の内周表面をあわせて融着する工程が含まれる。
As a typical manufacturing method in this case,
(1) A step of producing a cylindrical belt (inner layer) made of a conductive polyimide resin by centrifugally molding a conductive polyamic acid solution;
(2) A step of producing a cylindrical belt (outer layer) by molding an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer into a cylindrical shape by a molding method using melt extrusion, and (3) produced in (1) above. The step of fusing together the inner peripheral surface of the belt (outer layer) manufactured in (2) above to the outer peripheral surface of the belt (inner layer) formed is included.

内層は、導電材含有ポリアミド酸溶液を回転成型して作成される。前記したように、溶媒中で芳香族テトラカルボン酸成分と芳香族ジアミン成分との重縮合によって得られたポリアミド酸溶液を準備し、該溶液に前記導電材を混合する。具体的には、ポリアミド酸溶液に導電材(カーボンブラック等)を加えて、ボールミル、ハイミキサー等を用いて十分に混合及び分散する。導電材を含むポリアミド酸溶液の固形分濃度は、通常10〜30重量%、好ましくは15〜25重量%である。その固形分中の導電材の濃度は、通常2〜20重量%、好ましくは5〜15重量%である。導電材を含むポリアミド酸溶液を円筒状金型(ドラム)に流延して、ドラムを回転させながら加熱成型する。これにより、導電性ポリイミド系樹脂からなる円筒状のベルト(内層)が得られる。   The inner layer is formed by rotationally molding a conductive material-containing polyamic acid solution. As described above, a polyamic acid solution obtained by polycondensation of an aromatic tetracarboxylic acid component and an aromatic diamine component in a solvent is prepared, and the conductive material is mixed with the solution. Specifically, a conductive material (carbon black or the like) is added to the polyamic acid solution, and sufficiently mixed and dispersed using a ball mill, a high mixer or the like. The solid content concentration of the polyamic acid solution containing the conductive material is usually 10 to 30% by weight, preferably 15 to 25% by weight. The density | concentration of the electrically conductive material in the solid content is 2-20 weight% normally, Preferably it is 5-15 weight%. A polyamic acid solution containing a conductive material is cast into a cylindrical mold (drum), and heat-molded while rotating the drum. Thereby, a cylindrical belt (inner layer) made of conductive polyimide resin is obtained.

ポリアミド酸溶液には、導電材(特に、カーボンブラック)との相溶性を助け、内層としての成形性を増し、更には外層との密着性も向上せしめるために、助剤を添加することができる。助剤として例えばフッ素系界面活性剤等が挙げられる。該フッ素系界面活性剤には、アニオン型、カチオン型、又は非イオン型があるが、アニオン型又は非イオン型のいずれかが好ましく使用される。これの添加量は微量であり、形成すべきベルトの有効成分全量に対し約0.01〜1.0重量%でよい。   An auxiliary agent can be added to the polyamic acid solution to help compatibility with the conductive material (particularly, carbon black), increase the moldability as the inner layer, and further improve the adhesion to the outer layer. . Examples of the auxiliary agent include a fluorine-based surfactant. The fluorosurfactant includes an anionic type, a cationic type, and a nonionic type, and either an anionic type or a nonionic type is preferably used. The amount of addition is very small, and may be about 0.01 to 1.0% by weight based on the total amount of active ingredients of the belt to be formed.

導電材含有ポリアミド酸溶液の回転成型は、円筒状金型(ドラム)を回転しつつその内周表面に該溶液を注入して行うことができる。該溶液の粘度は、成形性や形成される内層の厚さを考慮して適宜設定できる。例えば、B型回転粘度計(25℃)により測定した粘度として、通常500〜2500cpsである。また、ドラムの回転速度・回転時間(注型時間)は、該粘度や予備加熱(有機極性溶媒を蒸発させる為の加熱処理を意味する)時間との関係から適宜決めればよい。最初はゆっくりと回転しつつ注入する。全量注入が終了したら、例えば、回転速度を2〜200rad/s、好ましくは10〜100rad/sに保持して、徐々に温度を上げ該金型を加熱する。加熱は約180℃以下で行い、有機溶媒を蒸発除去させてチューブ状(円筒状)のポリアミド酸ベルトを得る。なお、ドラム内周表面は鏡面仕上げされたものが好ましい。これにより、高い厚み精度でもって、かつ種々の大きさの直径を有する内層が容易に成形できる。   The rotational molding of the conductive material-containing polyamic acid solution can be performed by injecting the solution onto the inner peripheral surface while rotating a cylindrical mold (drum). The viscosity of the solution can be appropriately set in consideration of moldability and the thickness of the inner layer to be formed. For example, the viscosity measured with a B-type rotational viscometer (25 ° C.) is usually 500 to 2500 cps. Further, the rotation speed and rotation time (casting time) of the drum may be appropriately determined from the relationship with the viscosity and preheating (meaning heat treatment for evaporating the organic polar solvent). At first, inject while slowly rotating. When the injection of the entire amount is completed, for example, the rotational speed is kept at 2 to 200 rad / s, preferably 10 to 100 rad / s, and the mold is gradually heated to heat the mold. Heating is performed at about 180 ° C. or less to evaporate and remove the organic solvent to obtain a tubular (cylindrical) polyamic acid belt. The drum inner peripheral surface is preferably mirror-finished. Thereby, an inner layer having a diameter of various sizes can be easily formed with high thickness accuracy.

該ポリアミド酸ベルトをドラム状金属製金型から離型し、イミド化のために加熱する。加熱温度は約250〜450℃で行うが、最初は低温で徐々に昇温し高温で加熱するのが良い。この加熱は熱風であっても減圧下であっても良い。これにより、表面抵抗率10〜1010(Ω/□)を有するポリイミド系樹脂からなる円筒状のベルト(内層)を得る。得られたベルトの内径は通常5〜60cm程度であり、厚みは60〜100μm、より好ましくは50〜80μmである。 The polyamic acid belt is released from the drum metal mold and heated for imidization. The heating temperature is about 250 to 450 ° C., but it is preferable that the temperature is gradually raised at a low temperature and then heated at a high temperature. This heating may be hot air or under reduced pressure. Thereby, a cylindrical belt (inner layer) made of a polyimide resin having a surface resistivity of 10 3 to 10 10 (Ω / □) is obtained. The inner diameter of the obtained belt is usually about 5 to 60 cm, and the thickness is 60 to 100 μm, more preferably 50 to 80 μm.

エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体を含む外層の成形方法は特に限定はなく、通常の溶融押出成形法等により筒状に成形することができる。例えば、エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体を、単軸押出機(シリンダー温度:280〜320℃)を用いて環状ダイにて円筒状のベルト(外層)を製膜できる。製膜したベルトの内径は通常5〜60cm程度であり、厚みは10〜150μm、より好ましくは40〜70μmである。   There is no particular limitation on the method for forming the outer layer containing the ethylene / tetrafluoroethylene copolymer, and the outer layer can be formed into a cylindrical shape by a normal melt extrusion method or the like. For example, an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer can be formed into a cylindrical belt (outer layer) with a circular die using a single screw extruder (cylinder temperature: 280 to 320 ° C.). The inner diameter of the formed belt is usually about 5 to 60 cm, and the thickness is 10 to 150 μm, more preferably 40 to 70 μm.

次いで、ベルト(内層)の外周表面に、ベルト(外層)の内周表面をあわせて融着する。具体的には、金属(アルミニウム等)製円筒状芯体の外周面に、必要に応じ離型材(例えば、シリコーン系離型材等)を塗布し焼成した後、ベルト(内層)を被覆し、さらにベルト(外層)を被覆し加熱する。通常、加熱炉等を用いて、180℃〜350℃にて、1〜3時間程度焼成することにより、2つのベルトを融着させる。その後芯体から融着した多層ベルトを取り外し、必要に応じ所定の幅にカットしてインクジェット用搬送ベルトを作製する。該多層ベルトの内層(導電層)の表面抵抗率は、通常10〜10(Ω/□)であり、好ましくは104〜10(Ω/□)、より好ましくは10〜10(Ω/□)である。 Next, the inner peripheral surface of the belt (outer layer) is aligned and fused to the outer peripheral surface of the belt (inner layer). Specifically, a release material (for example, a silicone-based release material) is applied to the outer peripheral surface of a metal (aluminum, etc.) cylindrical core as necessary, and then fired, and then the belt (inner layer) is coated. Cover the belt (outer layer) and heat. Usually, two belts are fused by firing at 180 ° C. to 350 ° C. for about 1 to 3 hours using a heating furnace or the like. Thereafter, the multi-layer belt fused from the core is removed, and cut into a predetermined width as necessary to produce an inkjet transport belt. The surface resistivity of the inner layer (conductive layer) of the multilayer belt is usually 10 4 to 10 9 (Ω / □), preferably 10 4 to 10 8 (Ω / □), more preferably 10 5 to 10 7. (Ω / □).

熱可塑性ポリイミド、ポリエーテルイミド又はポリアミドイミドを用いて内層を構成する場合、これらの樹脂は加熱することによって可塑化するので、あえて熱硬化性ポリイミドの場合のように2段階成形の必要はない。通常の押出成形機によって、環状ダイスから吐出して一挙にシームレスベルトを得ることができる。ポリイミドでありながら、両者熱的特性に差を有するのは有機基の相違による。例えば有機基の結合部分で2個以上の酸素原子が主鎖結合に関与するような場合には、熱可塑性を有している。このポリイミドの可塑化温度は、一般には350〜450℃であり、この温度で押出成形ができる。   When the inner layer is formed using thermoplastic polyimide, polyether imide or polyamide imide, these resins are plasticized by heating, so there is no need for two-step molding as in the case of thermosetting polyimide. A seamless belt can be obtained at once by discharging from an annular die with an ordinary extruder. Although it is a polyimide, it has a difference in both thermal characteristics due to the difference in organic group. For example, in the case where two or more oxygen atoms are involved in the main chain bond in the bonding part of the organic group, it has thermoplasticity. The plasticizing temperature of this polyimide is generally 350 to 450 ° C., and extrusion molding can be performed at this temperature.

この場合の典型的な製造方法としては、(4)導電材を含む熱可塑性ポリイミド系樹脂を内層とし、エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体を外層になるように、共押出成形する方法が挙げられる。或いは、(5)導電材を含む熱可塑性ポリイミド系樹脂を、押出を用いた成形法により円筒状に成形して、円筒状のベルト(内層)を製造する工程、(6)エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体を、溶融押出を用いた成形法により円筒状に成形して、円筒状のベルト(外層)を製造する工程、及び(7)上記(5)で製造されたベルト(内層)の外周表面に、上記(6)で製造されたベルト(外層)の内周表面をあわせて融着する工程を含む方法が挙げられる。   As a typical production method in this case, (4) a method of coextrusion molding so that a thermoplastic polyimide resin containing a conductive material is an inner layer and an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer is an outer layer can be mentioned. . Or (5) a step of producing a cylindrical belt (inner layer) by molding a thermoplastic polyimide resin containing a conductive material into a cylindrical shape by a molding method using extrusion; (6) ethylene / tetrafluoroethylene A step of producing a cylindrical belt (outer layer) by molding the copolymer into a cylindrical shape by a molding method using melt extrusion; and (7) outer periphery of the belt (inner layer) produced in (5) above. There is a method including a step of fusing the inner peripheral surface of the belt (outer layer) produced in the above (6) together with the surface.

熱可塑性ポリイミドからなる円筒状のベルト(内層)は、次のようにして製造できる。前記した熱可塑性ポリイミド形成に用いられる芳香族ジアミン成分と芳香族テトラカルボン酸成分とをポリアミド酸に変化し、さらに無水酢酸等によって脱水してイミド化する。沈殿形成により粉末として熱可塑性ポリイミド樹脂を取り出し、ペレット化してもよい。熱可塑性ポリイミドと導電材(特に、カーボンブラック等)との混合は、二軸押出機(バレル温度約350〜450℃)で加熱混練して十分に分散混合し、ペレットに造粒するのが好ましい。均一混合した後の熱可塑性ポリイミドの表面抵抗率は10〜1010(Ω/□)程度となる。導電材を含む熱可塑性ポリイミド中の導電材の濃度は、通常2〜20重量%、好ましくは5〜10重量%である。なお、熱可塑性のポリエーテルイミド又はポリアミドイミドを用いた場合も、上記の熱可塑性ポリイミドに代えて同様に調製することができる。 A cylindrical belt (inner layer) made of thermoplastic polyimide can be produced as follows. The aromatic diamine component and aromatic tetracarboxylic acid component used for forming the thermoplastic polyimide described above are converted to polyamic acid, and further dehydrated and imidized with acetic anhydride or the like. The thermoplastic polyimide resin may be taken out as a powder by precipitation formation and pelletized. Mixing of thermoplastic polyimide and conductive material (particularly carbon black, etc.) is preferably carried out by kneading with a twin screw extruder (barrel temperature of about 350 to 450 ° C.), sufficiently dispersed and mixed, and granulated into pellets. . The surface resistivity of the thermoplastic polyimide after uniform mixing is about 10 3 to 10 10 (Ω / □). The density | concentration of the electrically conductive material in the thermoplastic polyimide containing an electrically conductive material is 2 to 20 weight% normally, Preferably it is 5 to 10 weight%. In addition, also when using a thermoplastic polyetherimide or polyamideimide, it can be similarly prepared in place of the thermoplastic polyimide.

このようにして得られた導電材を含む熱可塑性ポリイミド、ポリエーテルイミド又はポリアミドイミドは、本発明の多層ベルトの内層として使用する。この内層に外層を積層する方法としては、例えば、ベルト(内層)と外層とを同時に積層する方法(上記(4)の方法)、又は別途外層を形成した後に内層と外層をあわせて融着する方法(上記(5)〜(7)の方法)が挙げられる。   The thermoplastic polyimide, polyetherimide or polyamideimide containing the conductive material thus obtained is used as the inner layer of the multilayer belt of the present invention. As a method of laminating the outer layer on the inner layer, for example, a method of laminating the belt (inner layer) and the outer layer at the same time (method (4) above), or separately forming the outer layer and then fusing the inner layer and the outer layer together. The method (the method of said (5)-(7)) is mentioned.

まず、内層と外層とを同時に積層する方法としては、例えば次のような方法が挙げられる。2層押出成形用のサーキュラーマンドレルダイを2台分の押出機が合流する吐出口の先端にセットする。該ダイスのノズル幅を外層用及び内層用各々調整して内層用押出機(バレル温度約350〜450℃)には、前記混練ペレットを、外層用押出機(バレル温度約280〜320℃)からはエチレン/テトラフルオロエチレン共重合体を供給して共押出成形を行う。内層及び外層の厚さは、ノズル幅、押出成形条件を適宜設定して調節することができる。吐出後のチューブの形状を精度よく保持するために、ダイ出口にエヤーリング等のマンドレルを使用してもよい。連続したチューブであるので、インクジェット用搬送ベルトとして使用する場合には、必要な幅で横断しベルトとして使用できるようにする。   First, as a method of laminating the inner layer and the outer layer at the same time, for example, the following method can be cited. A circular mandrel die for two-layer extrusion is set at the tip of the discharge port where two extruders join. The nozzle width of the die is adjusted for each of the outer layer and the inner layer, and the inner layer extruder (barrel temperature of about 350 to 450 ° C.) is fed with the kneaded pellets from the outer layer extruder (barrel temperature of about 280 to 320 ° C.). Supplies an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer for coextrusion. The thicknesses of the inner layer and the outer layer can be adjusted by appropriately setting the nozzle width and extrusion molding conditions. A mandrel such as an air ring may be used at the die outlet in order to accurately maintain the shape of the tube after discharge. Since it is a continuous tube, when it is used as an inkjet transport belt, it is crossed with a necessary width so that it can be used as a belt.

一方、内層と外層を別個に成形しこれらをあわせて融着する方法としては、まず導電性ポリイミド系樹脂を一層のチューブラー成形用サーキュラーダイを通して押し出して、円筒状ポリイミドベルトを成形する。次に、エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体を、溶融押出を用いた成形法により円筒状に成形して、円筒状のベルト(外層)を製造する(上記工程(2)を参照)。最後に、円筒状ポリイミドベルトの外周面上に、エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体の円筒状ベルトを加熱して該ベルトを層状に融着させる。又は、予め円筒状ベルトに成形されたエチレン/テトラフルオロエチレン共重合体を、円筒状ポリイミドベルトの外周面上に被嵌した後、加熱して融着する。通常、加熱炉等を用いて、180℃〜350℃にて、1〜3時間程度焼成することにより、2つのベルトを融着させる。その後芯体から融着した多層ベルトを取り外し、必要に応じ所定の幅にカットしてインクジェット用搬送ベルトを作製する。該多層ベルトの内層(導電層)の表面抵抗率は、通常10〜10(Ω/□)であり、好ましくは104〜10(Ω/□)、より好ましくは10〜10(Ω/□)である。 On the other hand, as a method of forming the inner layer and the outer layer separately and fusing them together, first, a conductive polyimide resin is extruded through a single tubular forming circular die to form a cylindrical polyimide belt. Next, the ethylene / tetrafluoroethylene copolymer is molded into a cylindrical shape by a molding method using melt extrusion to produce a cylindrical belt (outer layer) (see step (2) above). Finally, the cylindrical belt of ethylene / tetrafluoroethylene copolymer is heated on the outer peripheral surface of the cylindrical polyimide belt to fuse the belt in layers. Alternatively, an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer previously formed on a cylindrical belt is fitted on the outer peripheral surface of the cylindrical polyimide belt, and then heated and fused. Usually, two belts are fused by firing at 180 ° C. to 350 ° C. for about 1 to 3 hours using a heating furnace or the like. Thereafter, the multi-layer belt fused from the core is removed, and cut into a predetermined width as necessary to produce an inkjet transport belt. The surface resistivity of the inner layer (conductive layer) of the multilayer belt is usually 10 4 to 10 9 (Ω / □), preferably 10 4 to 10 8 (Ω / □), more preferably 10 5 to 10 7. (Ω / □).

上記のようにして得られるインクジェット用搬送ベルトの膜厚は、通常60〜350μm、好ましくは90〜200μmである。内層は、通常50〜200μm、好ましくは60〜100μmであり、外層は、通常10〜150μm、好ましくは30〜100μmである。   The film thickness of the inkjet transport belt obtained as described above is usually 60 to 350 μm, preferably 90 to 200 μm. The inner layer is usually 50 to 200 μm, preferably 60 to 100 μm, and the outer layer is usually 10 to 150 μm, preferably 30 to 100 μm.

本発明のインクジェット用搬送ベルトは、耐久性、搬送性、吸着性、耐磨耗性及びインククリーニング性に優れており、記録媒体(用紙)を問わずに吸着性が良好である。そのため、インクジェット記録装置における搬送ベルトとして用いられる。該インクジェット記録装置は、該搬送ベルトに記録媒体(用紙)を静電吸着し搬送させる機構を有している。   The inkjet transport belt of the present invention is excellent in durability, transportability, adsorbability, abrasion resistance, and ink cleaning properties, and has excellent adsorbability regardless of the recording medium (paper). Therefore, it is used as a conveyor belt in an inkjet recording apparatus. The ink jet recording apparatus has a mechanism for electrostatically attracting and transporting a recording medium (paper) to the transport belt.

以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例及び比較例に記載の表面抵抗率及びポリアミド酸の固形分濃度は、以下のようにして測定した。
[表面抵抗率]
表面抵抗率は、23℃、55%RH環境下で、円形電極(例えば、三菱化学(株)製ハイレスターUPの「URSプローブ」)又は四探針電極(例えば、三菱化学(株)製ロレスタ)を用い、荷重2.0kg、電圧10V、チャージ時間10秒の条件で測定した。ベルト周方向に等間隔に4点、軸方向に等間隔に4点、計16点を測定し、その平均値として表した。
[ポリアミド酸溶液の固形分濃度]
カーボンブラック分散ポリアミド酸溶液の固形分濃度は、次のように算出された値である。試料を金属カップ等の耐熱性容器で精秤しこの時の試料の重量をA(g)とする。試料を入れた耐熱性容器を電気オーブンに入れて、120℃×15分、180℃×15分、260℃×30分、及び280℃×30分で順次昇温しながら加熱、乾燥し、得られる固形分の重量(固形分重量)をB(g)とする。同一試料について5個のサンプルのA及びBの値を測定し(n=5)、次式にあてはめて固形分濃度を求めた。その5個のサンプルの平均値を、固形分濃度として採用した。
The surface resistivity and the solid content concentration of the polyamic acid described in Examples and Comparative Examples were measured as follows.
[Surface resistivity]
The surface resistivity is a circular electrode (for example, “URS probe” of Hiresta UP manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) or a four-probe electrode (for example, Loresta manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) in an environment of 23 ° C. and 55% RH. ) And a load of 2.0 kg, a voltage of 10 V, and a charge time of 10 seconds. A total of 16 points were measured, 4 points at regular intervals in the belt circumferential direction and 4 points at regular intervals in the axial direction, and expressed as an average value.
[Solid content concentration of polyamic acid solution]
The solid content concentration of the carbon black-dispersed polyamic acid solution is a value calculated as follows. The sample is precisely weighed in a heat-resistant container such as a metal cup, and the weight of the sample at this time is defined as A (g). Put the heat-resistant container with the sample in the electric oven, heat and dry while heating up in order of 120 ℃ × 15min, 180 ℃ × 15min, 260 ℃ × 30min, and 280 ℃ × 30min. The weight of the solid content (solid content weight) is defined as B (g). The values of A and B of five samples for the same sample were measured (n = 5) and applied to the following equation to determine the solid content concentration. The average value of the five samples was adopted as the solid content concentration.

固形分濃度=B/A×100(%)
実施例1
3,3′,4,4′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物とp−フェニレンジアミンとの当量をN−メチルピロリドン溶媒中で常温にて重合反応して得られたポリアミド酸溶液に、更に溶媒のN,N−ジメチルアセトアミドを混合し、稀釈した。次に、この中に100℃で2時間乾燥したDBP(ジブチルフタレート)吸油量が100ml/100gのカーボンブラック(三菱カーボンMA−100、三菱化学(株)製)を添加し、ボールミルで1時間(25℃)十分混合した。得られたスラリー状液体の組成は、ポリアミド酸固形分15重量%、カーボンブラック18.0重量%(対ポリアミド酸固形分)、その他が溶媒量であり、溶液粘度は800cps(25℃)であった。
Solid content concentration = B / A x 100 (%)
Example 1
A polyamic acid solution obtained by polymerizing an equivalent of 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride and p-phenylenediamine in N-methylpyrrolidone solvent at room temperature is further added to a solvent. N, N-dimethylacetamide was mixed and diluted. Next, carbon black (Mitsubishi Carbon MA-100, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) having a DBP (dibutyl phthalate) oil absorption of 100 ml / 100 g dried at 100 ° C. for 2 hours is added to the mixture, and the ball mill is used for 1 hour ( 25 ° C.) well mixed. The composition of the resulting slurry liquid was 15% polyamic acid solid content, 18.0% carbon black (based on polyamic acid solid content), the other was the amount of solvent, and the solution viscosity was 800 cps (25 ° C.). It was.

これを、内面を鏡面仕上げした金属製回転ドラム(幅400mm内径82mm;両サイドに幅20mmの枠を有する)の内面に、ゆっくりと回転しつつ注入し全量注入した。徐々に回転をスピードアップし、最後には340回/分にして30分間回転を続行した。そして、この状態を維持して、該ドラムを加熱し150℃に到達させ、更にその温度で80分間回転を続けて溶媒を蒸発させて乾燥した。これにより、半乾燥状態である、厚さ50±4μm、幅380mmのポリアミド酸のチューブ状シームレスベルトを得た。これを該ドラムから取り出した。   This was injected into the inner surface of a metal rotating drum (with a width of 400 mm and an inner diameter of 82 mm; a frame with a width of 20 mm on both sides) with a mirror finish on the inner surface, and the entire amount was injected. The rotation speed was gradually increased, and the rotation was continued at 340 times / minute for 30 minutes. While maintaining this state, the drum was heated to reach 150 ° C., and further rotated at that temperature for 80 minutes to evaporate the solvent and dry. As a result, a polyamic acid tubular seamless belt having a thickness of 50 ± 4 μm and a width of 380 mm was obtained in a semi-dry state. This was removed from the drum.

そして、前記ポリアミド酸ベルトを金属製マンドレルに被嵌して、全部を熱風乾燥機中に入れ徐々に昇温した。まず、300℃に到達したらその温度で20分間加熱し、更に昇温して400℃に到達したらその温度で20分間加熱した。この加熱により厚さ65±5μm、内径60mm、幅320mmのポリイミドベルトを得た。この内層となるベルトの表面抵抗率は1×10(Ω/□)であった。 And the said polyamic-acid belt was covered with metal mandrels, all were put in a hot-air dryer, and it heated up gradually. First, when it reached 300 ° C., it was heated at that temperature for 20 minutes, and when it was further heated to reach 400 ° C., it was heated at that temperature for 20 minutes. By this heating, a polyimide belt having a thickness of 65 ± 5 μm, an inner diameter of 60 mm, and a width of 320 mm was obtained. The surface resistivity of the inner layer belt was 1 × 10 7 (Ω / □).

エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体(テフゼル290、三井デュポンフルオロケミカル(株)製)を、φ40mm単軸押出機(シリンダー温度:280〜320℃)を用いて環状ダイにて外径53mmφ、厚み55±5μmの円筒状のチューブを製膜した。   An ethylene / tetrafluoroethylene copolymer (Tefzel 290, manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.) was used in a circular die using a φ40 mm single screw extruder (cylinder temperature: 280 to 320 ° C.), and a thickness of 55 mm. A ± 5 μm cylindrical tube was formed.

別途、外径60mm、長さが400mmのアルミニウム製円筒状芯体の外周面に離型材としてシリコーン系離型剤を塗布し、380℃で1時間焼成した。この円筒状芯体に、前記作製した導電性ポリイミドベルトを被覆し、さらにエチレン/テトラフルオロエチレン共重合体チューブを被覆した。これを、加熱炉において200℃で1時間、その後300℃で1時間焼成することにより、チューブをベルト上に融着被覆した。その後、芯体から樹脂ベルトを取り外し、幅300mmにカットし、総膜厚120μm(外層55μm、内層65μm)、内層表面抵抗率1×10(Ω/□)のインクジェット用搬送ベルトを作製した。 Separately, a silicone release agent was applied as a release material to the outer peripheral surface of an aluminum cylindrical core having an outer diameter of 60 mm and a length of 400 mm, and baked at 380 ° C. for 1 hour. The cylindrical core was covered with the produced conductive polyimide belt and further covered with an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer tube. This was baked in a heating furnace at 200 ° C. for 1 hour and then at 300 ° C. for 1 hour, whereby the tube was fusion-coated on the belt. Thereafter, the resin belt was removed from the core and cut to a width of 300 mm to produce an inkjet transport belt having a total film thickness of 120 μm (outer layer 55 μm, inner layer 65 μm) and inner layer surface resistivity 1 × 10 7 (Ω / □).

実施例2
3,3′,4,4′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物と4,4’−ジアミノジフェニルエーテル(ODA)との当量をN−メチルピロリドン溶媒中で常温にて重合反応して得られたポリアミド酸溶液に、更に溶媒のN,N−ジメチルアセトアミドを混合し、稀釈した。次に、この中に100℃で2時間乾燥したDBP(ジブチルフタレート)吸油量が100ml/100gのカーボンブラック(三菱カーボンMA−100、三菱化学(株)製)を添加し、ボールミルで1時間(25℃)十分混合した。得られたスラリー状液体の組成は、ポリアミド酸固形分15重量%、カーボンブラック18.5重量%(対ポリアミド酸固形分)、その他が溶媒量であり、溶液粘度は800cps(25℃)であった。
Example 2
Polyamide obtained by polymerizing an equivalent of 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride and 4,4'-diaminodiphenyl ether (ODA) in N-methylpyrrolidone solvent at room temperature The acid solution was further mixed with a solvent N, N-dimethylacetamide and diluted. Next, carbon black (Mitsubishi Carbon MA-100, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) having a DBP (dibutyl phthalate) oil absorption of 100 ml / 100 g dried at 100 ° C. for 2 hours is added to the mixture, and the ball mill is used for 1 hour ( 25 ° C.) well mixed. The composition of the obtained slurry liquid was 15% by weight of polyamic acid solid, 18.5% by weight of carbon black (based on solid content of polyamic acid), the other was the amount of solvent, and the solution viscosity was 800 cps (25 ° C.). It was.

これを、内面を鏡面仕上げした金属製回転ドラム(幅400mm内径82mm;両サイドに幅20mmの枠を有する)の内面に、ゆっくりと回転しつつ注入し全量注入した。徐々に回転をスピードアップし、最後には340回/分にして30分間回転を続行した。そして、この状態を維持して、該ドラムを加熱し180℃に到達させ、更にその温度で80分間回転を続けて溶媒を蒸発させて乾燥した。これにより、半乾燥状態である、厚さ50±4μm、幅380mmのポリアミド酸のチューブ状シームレスベルトを得た。これを該ドラムから取り出した。   This was injected into the inner surface of a metal rotating drum (with a width of 400 mm and an inner diameter of 82 mm; a frame with a width of 20 mm on both sides) with a mirror finish on the inner surface, and the entire amount was injected. The rotation speed was gradually increased, and the rotation was continued at 340 times / minute for 30 minutes. Then, maintaining this state, the drum was heated to reach 180 ° C., and further rotated at that temperature for 80 minutes to evaporate the solvent and dry. As a result, a polyamic acid tubular seamless belt having a thickness of 50 ± 4 μm and a width of 380 mm was obtained in a semi-dry state. This was removed from the drum.

そして、前記ポリアミド酸ベルトを金属製マンドレルに被嵌して、全部を熱風乾燥機中に入れ徐々に昇温した。まず、300℃に到達したらその温度で20分間加熱し、更に昇温して400℃に到達したらその温度で20分間加熱した。この加熱により厚さ65±5μm、内径60mm、幅320mmのポリイミドベルトを得た。この内層となるベルトの表面抵抗率は1×10(Ω/□)であった。 And the said polyamic-acid belt was covered with metal mandrels, all were put in a hot-air dryer, and it heated up gradually. First, when it reached 300 ° C., it was heated at that temperature for 20 minutes, and when it was further heated to reach 400 ° C., it was heated at that temperature for 20 minutes. By this heating, a polyimide belt having a thickness of 65 ± 5 μm, an inner diameter of 60 mm, and a width of 320 mm was obtained. The surface resistivity of the inner layer belt was 1 × 10 7 (Ω / □).

エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体(フルオンLM-ETFE AH-2000、旭硝子(株)製)を、φ40単軸押出機(シリンダー温度:260〜320℃)を用いて環状ダイにて外径53mmφ、厚み55±5μmの円筒状のチューブを製膜した。   An ethylene / tetrafluoroethylene copolymer (Fluon LM-ETFE AH-2000, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) was used with a φ40 single-screw extruder (cylinder temperature: 260 to 320 ° C.) with a circular die and an outer diameter of 53 mmφ, A cylindrical tube having a thickness of 55 ± 5 μm was formed.

別途、外径60mm、長さが400mmのアルミニウム製円筒状芯体の外周面に離型材としてシリコーン系離型剤を塗布し、380℃で1時間焼成した。この円筒状芯体に、前記作製した導電性ポリイミドベルトを被覆し、さらにエチレン/テトラフルオロエチレン共重合体チューブを被覆した。これを、加熱炉において200℃で1時間、その後300℃で1時間焼成することにより、チューブをベルト上に融着被覆した。その後、芯体から樹脂ベルトを取り外し、幅300mmにカットし、総膜厚120μm(外層55μm、内層65μm)、内層表面抵抗率1×10(Ω/□)のインクジェット用搬送ベルトを作製した。 Separately, a silicone release agent was applied as a release material to the outer peripheral surface of an aluminum cylindrical core having an outer diameter of 60 mm and a length of 400 mm, and baked at 380 ° C. for 1 hour. The cylindrical core was covered with the produced conductive polyimide belt and further covered with an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer tube. This was baked in a heating furnace at 200 ° C. for 1 hour and then at 300 ° C. for 1 hour, whereby the tube was fusion-coated on the belt. Thereafter, the resin belt was removed from the core and cut to a width of 300 mm to produce an inkjet transport belt having a total film thickness of 120 μm (outer layer 55 μm, inner layer 65 μm) and inner layer surface resistivity 1 × 10 7 (Ω / □).

比較例1
3,3′,4,4′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物とp−フェニレンジアミンとの当量をN−メチルピロリドン溶媒中で常温にて重合反応して得られたポリアミド酸溶液に、更に溶媒のN,N−ジメチルアセトアミドを混合し、稀釈した。次に、この中に100℃で2時間乾燥したDBP吸油量が100ml/100gのカーボンブラック(三菱カーボンMA−100、三菱化学(株)製)を添加し、ボールミルで1時間(25℃)十分混合した。得られたスラリー状液体の組成は、ポリアミド酸固形分15重量%、カーボンブラック18.0重量%(対ポリアミド酸固形分)、その他が溶媒量であり、溶液粘度は800cps(25℃)であった。
Comparative Example 1
A polyamic acid solution obtained by polymerizing an equivalent of 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride and p-phenylenediamine in N-methylpyrrolidone solvent at room temperature is further added to a solvent. N, N-dimethylacetamide was mixed and diluted. Next, carbon black (Mitsubishi Carbon MA-100, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) having a DBP oil absorption of 100 ml / 100 g dried for 2 hours at 100 ° C. is added thereto, and the ball mill is sufficient for 1 hour (25 ° C.) Mixed. The composition of the resulting slurry liquid was 15% polyamic acid solid content, 18.0% carbon black (based on polyamic acid solid content), the other was the amount of solvent, and the solution viscosity was 800 cps (25 ° C.). It was.

これを、内面を鏡面仕上げした金属製回転ドラム(幅400mm内径82mm;両サイドに幅20mmの枠を有する)の内面に、ゆっくりと回転しつつ注入し全量注入した。その後、徐々に回転をスピードアップし、最後には340回/分にして30分間回転を続行した。そして、この状態を維持して、該ドラムを加熱し150℃に到達させ、更にその温度で80分間回転を続けて溶媒を蒸発させて乾燥した。これにより、半乾燥状態である、厚さ50±4μm、幅380mmのポリアミド酸のチューブ状シームレスベルトを得た。これを該ドラムから取り出した。   This was injected into the inner surface of a metal rotating drum (with a width of 400 mm and an inner diameter of 82 mm; a frame with a width of 20 mm on both sides) with a mirror finish on the inner surface, and the entire amount was injected. Thereafter, the rotation was gradually speeded up, and finally the rotation was continued at 340 times / minute for 30 minutes. While maintaining this state, the drum was heated to reach 150 ° C., and further rotated at that temperature for 80 minutes to evaporate the solvent and dry. As a result, a polyamic acid tubular seamless belt having a thickness of 50 ± 4 μm and a width of 380 mm was obtained in a semi-dry state. This was removed from the drum.

そして、前記ポリアミド酸ベルトを金属製マンドレルに被嵌して、全部を熱風乾燥機中に入れ徐々に昇温した。まず、300℃に到達したらその温度で20分間加熱し、更に昇温して400℃に到達したらその温度で20分間加熱した。この加熱により厚さ65±5μm、内径60mm、幅320mmのポリイミドベルトを得た。この内層となるベルトの表面抵抗率は1×10(Ω/□)であった。 And the said polyamic-acid belt was covered with metal mandrels, all were put in a hot-air dryer, and it heated up gradually. First, when it reached 300 ° C., it was heated at that temperature for 20 minutes, and when it was further heated to reach 400 ° C., it was heated at that temperature for 20 minutes. By this heating, a polyimide belt having a thickness of 65 ± 5 μm, an inner diameter of 60 mm, and a width of 320 mm was obtained. The surface resistivity of the inner layer belt was 1 × 10 7 (Ω / □).

ポリフッ化ビニリデン(KFポリマー#1000、(株)クレハ製)を、φ40mm単軸押出機(シリンダー温度:180〜230℃)を用いて環状ダイにて外径60mmφ、厚み55μm±5μmの円筒状のチューブを製膜した。   Polyvinylidene fluoride (KF polymer # 1000, manufactured by Kureha Co., Ltd.) was formed into a cylindrical shape having an outer diameter of 60 mmφ and a thickness of 55 μm ± 5 μm using a circular die using a φ40 mm single screw extruder (cylinder temperature: 180 to 230 ° C.). A tube was formed.

別途、外径60mm、長さが400mmのアルミニウム製円筒状芯体の外周面に離型材としてシリコーン系離型剤を塗布し、380℃で1時間焼成した。この円筒状芯体に、前記作製した導電性ポリイミドベルトを被覆し、さらにポリフッ化ビニリデンチューブを被覆した。これを、加熱炉において、100℃で1時間、その後200℃で1時間焼成することにより、チューブをベルト上に融着被覆した。その後、芯体から樹脂ベルトを取り外し、幅300mmにカットし、総膜厚120μm(外層55μm、内層65μm)、内層表面抵抗率1×10(Ω/□)のインクジェット用搬送ベルトを作製した。 Separately, a silicone release agent was applied as a release material to the outer peripheral surface of an aluminum cylindrical core having an outer diameter of 60 mm and a length of 400 mm, and baked at 380 ° C. for 1 hour. This cylindrical core was covered with the produced conductive polyimide belt and further covered with a polyvinylidene fluoride tube. This was baked in a heating furnace at 100 ° C. for 1 hour and then at 200 ° C. for 1 hour, whereby the tube was fusion-coated on the belt. Thereafter, the resin belt was removed from the core and cut into a width of 300 mm to prepare an inkjet transport belt having a total film thickness of 120 μm (outer layer 55 μm, inner layer 65 μm) and inner layer surface resistivity 1 × 10 7 (Ω / □).

比較例2
3,3′,4,4′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物と4,4’−ジアミノジフェニルエーテル(ODA)との当量をN−メチルピロリドン溶媒中で常温にて重合反応して得られたポリアミド酸溶液に、更に溶媒のN,N−ジメチルアセトアミドを混合し、稀釈した。次に、この中に100℃で2時間乾燥したDBP吸油量が100ml/100gのカーボンブラック(三菱カーボンMA−100、三菱化学(株)製)を添加し、ボールミルで1時間(25℃)十分混合した。得られたスラリー状液体の組成は、ポリアミド酸固形分15重量%、カーボンブラック18.5重量%(対ポリアミド酸固形分)、その他が溶媒量であり、溶液粘度は800cps(25℃)であった。
Comparative Example 2
Polyamide obtained by polymerizing an equivalent of 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride and 4,4'-diaminodiphenyl ether (ODA) in N-methylpyrrolidone solvent at room temperature The acid solution was further mixed with a solvent N, N-dimethylacetamide and diluted. Next, carbon black (Mitsubishi Carbon MA-100, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) having a DBP oil absorption of 100 ml / 100 g dried for 2 hours at 100 ° C. is added thereto, and the ball mill is sufficient for 1 hour (25 ° C.). Mixed. The composition of the obtained slurry liquid was 15% by weight of polyamic acid solid, 18.5% by weight of carbon black (based on solid content of polyamic acid), the other was the amount of solvent, and the solution viscosity was 800 cps (25 ° C.). It was.

これを、内面を鏡面仕上げした金属製回転ドラム(幅400mm内径82mm;両サイドに幅20mmの枠を有する)の内面に、ゆっくりと回転しつつ注入し全量注入した。徐々に回転をスピードアップし、最後には340回/分にして30分間回転を続行した。そして、この状態を維持して、該ドラムを加熱し180℃に到達させ、更にその温度で80分間回転を続けて溶媒を蒸発させて乾燥した。これにより、半乾燥状態である、厚さ50±4μm、幅380mmのポリアミド酸のチューブ状シームレスベルトを得た。これを該ドラムから取り出した。   This was injected into the inner surface of a metal rotating drum (with a width of 400 mm and an inner diameter of 82 mm; a frame with a width of 20 mm on both sides) with a mirror finish on the inner surface, and the entire amount was injected. The rotation speed was gradually increased, and the rotation was continued at 340 times / minute for 30 minutes. Then, maintaining this state, the drum was heated to reach 180 ° C., and further rotated at that temperature for 80 minutes to evaporate the solvent and dry. As a result, a polyamic acid tubular seamless belt having a thickness of 50 ± 4 μm and a width of 380 mm was obtained in a semi-dry state. This was removed from the drum.

そして、前記ポリアミド酸ベルトを金属製マンドレルにこれを被嵌して、全部を熱風乾燥機中に入れ徐々に昇温した。まず、300℃に到達したらその温度で20分間加熱し、更に昇温して400℃に到達したらその温度で20分間加熱した。この加熱により厚さ65±5μm、内径60mm、幅320mmのポリイミドベルトを得た。この内層となるベルトの表面抵抗率は1×10(Ω/□)であった。 Then, the polyamic acid belt was fitted on a metal mandrel, and the whole was put in a hot air dryer and gradually heated. First, when it reached 300 ° C., it was heated at that temperature for 20 minutes, and when it was further heated to reach 400 ° C., it was heated at that temperature for 20 minutes. By this heating, a polyimide belt having a thickness of 65 ± 5 μm, an inner diameter of 60 mm, and a width of 320 mm was obtained. The surface resistivity of the inner layer belt was 1 × 10 7 (Ω / □).

テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体(以下「FEP」と表記する)(ネオフロンFEP NP-21、ダイキン工業(株)製)を、φ40mm単軸押出機(シリンダー温度:280〜360℃)を用いて環状ダイにて外径53mmφ、厚み55μm±5μmの円筒状のチューブを製膜した。   A tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (hereinafter referred to as “FEP”) (neoflon FEP NP-21, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) is used in a φ40 mm single screw extruder (cylinder temperature: 280 to 360 ° C.). A cylindrical tube having an outer diameter of 53 mmφ and a thickness of 55 μm ± 5 μm was formed using an annular die.

別途、外径60mm、長さが400mmのアルミニウム製円筒状芯体の外周面に離型材としてシリコーン系離型剤を塗布し、380℃で1時間焼成した。この円筒状芯体に、前記作製した導電性ポリイミドベルトを被覆し、さらにFEPチューブを被覆した。これを、加熱炉において200℃で1時間、その後300℃で1時間焼成することにより、チューブをベルト上に融着被覆した。その後、芯体から樹脂ベルトを取り外し、幅300mmにカットし、膜厚120μm(外層55μm、内層65μm)、内層表面抵抗率1×10(Ω/□)のインクジェット用搬送ベルトを作製した。 Separately, a silicone release agent was applied as a release material to the outer peripheral surface of an aluminum cylindrical core having an outer diameter of 60 mm and a length of 400 mm, and baked at 380 ° C. for 1 hour. This cylindrical core was covered with the produced conductive polyimide belt and further with an FEP tube. This was baked in a heating furnace at 200 ° C. for 1 hour and then at 300 ° C. for 1 hour, whereby the tube was fusion-coated on the belt. Thereafter, the resin belt was removed from the core and cut into a width of 300 mm to prepare an ink jet transport belt having a film thickness of 120 μm (outer layer 55 μm, inner layer 65 μm) and inner layer surface resistivity 1 × 10 7 (Ω / □).

比較例3
3,3′,4,4′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物とp−フェニレンジアミンとの当量をN−メチルピロリドン溶媒中で常温にて重合反応して得られたポリアミド酸溶液に、更に溶媒のN,N−ジメチルアセトアミドを混合し、稀釈した。次に、この中に100℃で2時間乾燥したDBP吸油量が100ml/100gのカーボンブラック(三菱カーボンMA−100、三菱化学(株)製)を添加し、ボールミルで1時間(25℃)十分混合した。得られたスラリー状液体の組成は、ポリアミド酸固形分15重量%、カーボンブラック18.0重量%(対ポリアミド酸固形分)、その他が溶媒量であり、溶液粘度は800cps(25℃)であった。
Comparative Example 3
A polyamic acid solution obtained by polymerizing an equivalent of 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride and p-phenylenediamine in N-methylpyrrolidone solvent at room temperature is further added to a solvent. N, N-dimethylacetamide was mixed and diluted. Next, carbon black (Mitsubishi Carbon MA-100, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) having a DBP oil absorption of 100 ml / 100 g dried for 2 hours at 100 ° C. is added thereto, and the ball mill is sufficient for 1 hour (25 ° C.). Mixed. The composition of the resulting slurry liquid was 15% polyamic acid solid content, 18.0% carbon black (based on polyamic acid solid content), the other was the amount of solvent, and the solution viscosity was 800 cps (25 ° C.). It was.

これを、内面を鏡面仕上げした金属製回転ドラム(幅400mm内径82mm;両サイドに幅20mmの枠を有する)の内面に、ゆっくりと回転しつつ注入し全量注入した。徐々にスピードアップし、最後には340回/分にして30分間回転を続行した。そして、この状態を維持して、該ドラムを加熱し150℃に到達させ、更にその温度で80分間回転を続けて溶媒を蒸発させて乾燥した。これにより、半乾燥状態である、厚さ50±4μm、幅380mmのポリアミド酸のチューブ状シームレスベルトを得た。これを該ドラムから取り出した。   This was injected into the inner surface of a metal rotating drum (with a width of 400 mm and an inner diameter of 82 mm; a frame with a width of 20 mm on both sides) with a mirror finish on the inner surface, and the entire amount was injected. The speed was gradually increased, and the rotation was continued at 340 times / minute for 30 minutes. While maintaining this state, the drum was heated to reach 150 ° C., and further rotated at that temperature for 80 minutes to evaporate the solvent and dry. As a result, a polyamic acid tubular seamless belt having a thickness of 50 ± 4 μm and a width of 380 mm was obtained in a semi-dry state. This was removed from the drum.

そして、前記ポリアミド酸ベルトを金属製マンドレルにこれを被嵌して、全部を熱風乾燥機中に入れ徐々に昇温した。まず、300℃に到達したらその温度で20分間加熱し、更に昇温して400℃に到達したらその温度で20分間加熱した。この加熱により厚さ65±5μm、内径60mm、幅320mmのポリイミドベルトを得た。
この内層となるベルトの表面抵抗率は1×10(Ω/□)であった。
Then, the polyamic acid belt was fitted on a metal mandrel, and the whole was put in a hot air dryer and gradually heated. First, when it reached 300 ° C., it was heated at that temperature for 20 minutes, and when it was further heated to reach 400 ° C., it was heated at that temperature for 20 minutes. By this heating, a polyimide belt having a thickness of 65 ± 5 μm, an inner diameter of 60 mm, and a width of 320 mm was obtained.
The surface resistivity of the inner layer belt was 1 × 10 7 (Ω / □).

テトラフルオロエチレン/パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(以下「PFA」と表記する)(テフロン(登録商標)350J、三井デュポンフルオロケミカル(株)製)を、φ40単軸押出機(シリンダー温度:280〜420℃)を用いて環状ダイにて外径53mmφ、厚み55μm±5μmの円筒状のチューブを製膜した。   A tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (hereinafter referred to as “PFA”) (Teflon (registered trademark) 350J, manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.) is used in a φ40 single-screw extruder (cylinder temperature: 280 to 800). 420 ° C.) was used to form a cylindrical tube having an outer diameter of 53 mmφ and a thickness of 55 μm ± 5 μm with an annular die.

別途、外径60mm、長さが400mmのアルミニウム製円筒状芯体の外周面に離型材としてシリコーン系離型剤を塗布し、380℃で1時間焼成した。この円筒状芯体に、前記作製した導電性ポリイミドベルトを被覆し、さらにPFAチューブを被覆した。これを、加熱炉において、300℃、4時間で熱融着処理を施した。その後、芯体から樹脂ベルトを取り外し、幅300mmにカットし、総膜厚120μm(外層55μm、内層65μm)、内層表面抵抗率1×10(Ω/□)のインクジェット用搬送ベルトを作製した。 Separately, a silicone release agent was applied as a release material to the outer peripheral surface of an aluminum cylindrical core having an outer diameter of 60 mm and a length of 400 mm, and baked at 380 ° C. for 1 hour. This cylindrical core was covered with the produced conductive polyimide belt and further covered with a PFA tube. This was heat-sealed in a heating furnace at 300 ° C. for 4 hours. Thereafter, the resin belt was removed from the core and cut to a width of 300 mm to produce an inkjet transport belt having a total film thickness of 120 μm (outer layer 55 μm, inner layer 65 μm) and inner layer surface resistivity 1 × 10 7 (Ω / □).

比較例4
実施例1と同様にして、内層となるポリイミドベルトを得た。得られたポリイミドベルトは厚さ65μ±5μ、内径60mm、幅320mmであった。また、ベルトの表面抵抗率は1×10Ω/□であった。
Comparative Example 4
In the same manner as in Example 1, a polyimide belt serving as an inner layer was obtained. The obtained polyimide belt had a thickness of 65 μ ± 5 μ, an inner diameter of 60 mm, and a width of 320 mm. Further, the surface resistivity of the belt was 1 × 10 7 Ω / □.

一方、外層となるポリイミドチューブは以下の要領で作成した。熱可塑性ポリイミド(オーラムPL450C、三井化学(株)製)を、φ40単軸押出機(シリンダー温度:370〜420℃)を用いて環状ダイにて外径60mmφ、厚み55μm±5μmの円筒状のチューブを製膜した。   On the other hand, the polyimide tube used as an outer layer was created in the following manner. Cylindrical tube of outer diameter 60mmφ and thickness 55μm ± 5μm with a circular die using φ40 single screw extruder (cylinder temperature: 370-420 ° C) with thermoplastic polyimide (Aurum PL450C, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) Was formed.

別途、外径60mm、長さが400mmのアルミニウム製円筒状芯体の外周面に離型材としてシリコーン系離型剤を塗布し、380℃で1時間焼成した。この円筒状芯体に、前記作製した導電性ポリイミドベルトを被覆し、さらに熱可塑性ポリイミドチューブを被覆した。これを、加熱炉において、390℃、2時間で熱融着処理を施した。その後、芯体から樹脂ベルトを取り外し、幅300mmにカットし、総膜厚120μm(外層55μm、内層65μm)、内層表面抵抗率1×10(Ω/□)のインクジェット用搬送ベルトを作製した。 Separately, a silicone release agent was applied as a release material to the outer peripheral surface of an aluminum cylindrical core having an outer diameter of 60 mm and a length of 400 mm, and baked at 380 ° C. for 1 hour. This cylindrical core was covered with the produced conductive polyimide belt and further covered with a thermoplastic polyimide tube. This was heat-sealed in a heating furnace at 390 ° C. for 2 hours. Thereafter, the resin belt was removed from the core and cut to a width of 300 mm to produce an inkjet transport belt having a total film thickness of 120 μm (outer layer 55 μm, inner layer 65 μm) and inner layer surface resistivity 1 × 10 7 (Ω / □).

比較例5
エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体(フルオンETFE C−55AXB、旭硝子(株)製)80重量%及びカーボンブラック(三菱カーボンMA-100、三菱化学(株)製)20重量%を配合した後、2軸スクリュー押出機に投入し(シリンダー温度295〜340℃)、ペレット状原料Aを作製した。
Comparative Example 5
After blending 80% by weight of ethylene / tetrafluoroethylene copolymer (Fullon ETFE C-55AXB, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) and 20% by weight of carbon black (Mitsubishi Carbon MA-100, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), 2 The mixture was put into an axial screw extruder (cylinder temperature 295 to 340 ° C.) to produce a pellet raw material A.

このペレット状原料Aを内層用50mmφ単軸押出機(シリンダー温度:280〜320℃)に投入し、またエチレン/テトラフルオロエチレン共重合体(テフゼル290、三井デュポンフルオロケミカル(株)製)を、外層用φ40mmφ単軸押出機(シリンダー温度:280〜320℃)に投入し、2層押出成形用のサーキュラーマンドレルダイを上記2台の押出機が合流する吐出口の先端にセットした。該ダイスのノズル幅を外層用及び内層用各々調整して共押出成形を行い、外径60mmφ、総厚み150±10μm(外層50μm、内層100μm)、内層表面抵抗率1×10(Ω/□)のインクジェット用搬送ベルトを作製した。 This pellet-shaped raw material A was put into a 50 mmφ single screw extruder for inner layer (cylinder temperature: 280 to 320 ° C.), and an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer (Tefzel 290, manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.) A φ40 mmφ single-screw extruder for outer layer (cylinder temperature: 280 to 320 ° C.) was placed, and a circular mandrel die for two-layer extrusion was set at the tip of the discharge port where the two extruders joined. The die width of the die is adjusted for each of the outer layer and the inner layer, and co-extrusion molding is performed. The outer diameter is 60 mmφ, the total thickness is 150 ± 10 μm (the outer layer is 50 μm, the inner layer is 100 μm), and the inner layer surface resistivity is 1 × 10 7 (Ω / □ ) Was prepared.

比較例6
3,3′,4,4′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物とp−フェニレンジアミンとの当量をN−メチルピロリドン溶媒中で常温にて重合反応して得られたポリアミド酸溶液に、更に溶媒のN,N−ジメチルアセトアミドを混合し、稀釈した。次に、この中に100℃で2時間乾燥したDBP(ジブチルフタレート)吸油量が100ml/100gのカーボンブラック(三菱カーボンMA−100、三菱化成(株)製)を添加し、ボールミルで1時間(25℃)十分混合した。得られたスラリー状液体の組成は、ポリアミド酸固形分15重量%、カーボンブラック14.0重量%(対ポリアミド酸固形分)、その他が溶媒量であり、溶液粘度は800cps(25℃)であった。
Comparative Example 6
A polyamic acid solution obtained by polymerizing an equivalent of 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride and p-phenylenediamine in N-methylpyrrolidone solvent at room temperature is further added to a solvent. N, N-dimethylacetamide was mixed and diluted. Next, carbon black (Mitsubishi Carbon MA-100, manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) having a DBP (dibutyl phthalate) oil absorption of 100 ml / 100 g dried at 100 ° C. for 2 hours is added thereto, and the ball mill is used for 1 hour ( 25 ° C.) well mixed. The composition of the obtained slurry liquid was 15% by weight of polyamic acid solid, 14.0% by weight of carbon black (based on solid content of polyamic acid), the other was the amount of solvent, and the solution viscosity was 800 cps (25 ° C.). It was.

これを、内面を鏡面仕上げした金属製回転ドラム(幅400mm内径82mm;両サイドに幅20mmの枠を有する)の内面に、ゆっくりと回転しつつ注入し全量注入した。徐々に回転をスピードアップし、最後には340回/分にして30分間回転を続行した。そして、この状態を維持して、該ドラムを加熱し150℃に到達させ、更にその温度で80分間回転を続けて溶媒を蒸発させて乾燥した。これにより、半乾燥状態である、厚さ50±4μm、幅380mmのポリアミド酸のチューブ状シームレスベルトを得た。これを該ドラムから取り出した。   This was injected into the inner surface of a metal rotating drum (with a width of 400 mm and an inner diameter of 82 mm; a frame with a width of 20 mm on both sides) with a mirror finish on the inner surface, and the entire amount was injected. The rotation speed was gradually increased, and the rotation was continued at 340 times / minute for 30 minutes. While maintaining this state, the drum was heated to reach 150 ° C., and further rotated at that temperature for 80 minutes to evaporate the solvent and dry. As a result, a polyamic acid tubular seamless belt having a thickness of 50 ± 4 μm and a width of 380 mm was obtained in a semi-dry state. This was removed from the drum.

そして、前記ポリアミド酸ベルトを金属製マンドレルに被嵌して、全部を熱風乾燥機中に入れ徐々に昇温した。まず、300℃に到達したらその温度で20分間加熱し、更に昇温して400℃に到達したらその温度で20分間加熱した。この加熱により厚さ65±5μm、内径60mm、幅320mmのポリイミドベルトを得た。この内層となるベルトの表面抵抗率は2×1010(Ω/□)であった。 And the said polyamic-acid belt was covered with metal mandrels, all were put in a hot-air dryer, and it heated up gradually. First, when it reached 300 ° C., it was heated at that temperature for 20 minutes, and when it was further heated to reach 400 ° C., it was heated at that temperature for 20 minutes. By this heating, a polyimide belt having a thickness of 65 ± 5 μm, an inner diameter of 60 mm, and a width of 320 mm was obtained. The surface resistivity of the inner layer belt was 2 × 10 10 (Ω / □).

エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体(テフゼル290、三井デュポンフルオロケミカル(株)製)を、φ40単軸押出機(シリンダー温度:280〜320℃)を用いて環状ダイにて外径53mmφ、厚み55±5μmの円筒状のチューブを製膜した。   An ethylene / tetrafluoroethylene copolymer (Tefzel 290, manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.) was used with a circular die using a φ40 single screw extruder (cylinder temperature: 280 to 320 ° C.), thickness 55 A ± 5 μm cylindrical tube was formed.

別途、外径60mm、長さが400mmのアルミニウム製円筒状芯体の外周面に離型材としてシリコーン系離型剤を塗布し、380℃で1時間焼成した。この円筒状芯体に、前記作製した導電性ポリイミドベルトを被覆し、さらにエチレン/テトラフルオロエチレン共重合体チューブを被覆した。これを、加熱炉において200℃で1時間、その後300℃で1時間焼成することにより、チューブをベルト上に融着被覆した。その後、芯体から樹脂ベルトを取り外し、幅300mmにカットし、総膜厚120μm(外層55μm、内層65μm)、内層表面抵抗率2×1010(Ω/□)のインクジェット用搬送ベルトを作製した。 Separately, a silicone release agent was applied as a release material to the outer peripheral surface of an aluminum cylindrical core having an outer diameter of 60 mm and a length of 400 mm, and baked at 380 ° C. for 1 hour. The cylindrical core was covered with the produced conductive polyimide belt and further covered with an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer tube. This was baked in a heating furnace at 200 ° C. for 1 hour and then at 300 ° C. for 1 hour, whereby the tube was fusion-coated on the belt. Thereafter, the resin belt was removed from the core and cut into a width of 300 mm to produce an inkjet transport belt having a total film thickness of 120 μm (outer layer 55 μm, inner layer 65 μm) and inner layer surface resistivity 2 × 10 10 (Ω / □).

比較例7
3,3′,4,4′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物とp−フェニレンジアミンとの当量をN−メチルピロリドン溶媒中で常温にて重合反応して得られたポリアミド酸溶液に、更に溶媒のN,N−ジメチルアセトアミドを混合し、稀釈した。次に、この中に100℃で2時間乾燥したDBP吸油量が360ml/100gのケッチンブラックックEC(ライオン(株)製)を添加し、ボールミルで1時間(25℃)十分混合しスラリー状の液体を得た。得られたスラリー状液体の組成は、ポリアミド酸固形分13%(重量)、カーボンブラック8.0%(重量)対ポリアミド酸固形分、その他が溶媒量であり、溶液粘度は500cps(25℃)であった。
Comparative Example 7
A polyamic acid solution obtained by polymerizing an equivalent of 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride and p-phenylenediamine in N-methylpyrrolidone solvent at room temperature is further added to a solvent. N, N-dimethylacetamide was mixed and diluted. Next, Ketchin Blackock EC (manufactured by Lion Co., Ltd.) having a DBP oil absorption of 360 ml / 100 g dried at 100 ° C. for 2 hours was added thereto, and mixed well for 1 hour (25 ° C.) with a ball mill. A liquid was obtained. The composition of the obtained slurry liquid is 13% (weight) of polyamic acid solid content, 8.0% (weight) of carbon black vs. solid content of polyamic acid, and the other is the amount of solvent, and the solution viscosity is 500 cps (25 ° C.). Met.

これを、内面を鏡面仕上げした金属製回転ドラム(幅400mm内径82mm;両サイドに幅20mmの枠を有する)の内面に、ゆっくりと回転しつつ注入し全量注入した。徐々に回転をスピードアップし、最後には340回/分にして30分間回転を続行した。そして、この状態を維持して、該ドラムを加熱し150℃に到達させ、更にその温度で80分間回転を続けて溶媒を蒸発させて乾燥した。これにより、半乾燥状態である、厚さ50±4μm、幅380mmのポリアミド酸のチューブ状シームレスベルトを得た。これを該ドラムから取り出した。   This was injected into the inner surface of a metal rotating drum (with a width of 400 mm and an inner diameter of 82 mm; a frame with a width of 20 mm on both sides) with a mirror finish on the inner surface, and the entire amount was injected. The rotation speed was gradually increased, and the rotation was continued at 340 times / minute for 30 minutes. While maintaining this state, the drum was heated to reach 150 ° C., and further rotated at that temperature for 80 minutes to evaporate the solvent and dry. As a result, a polyamic acid tubular seamless belt having a thickness of 50 ± 4 μm and a width of 380 mm was obtained in a semi-dry state. This was removed from the drum.

そして、前記ポリアミド酸ベルトを金属製マンドレルに被嵌して、全部を熱風乾燥機中に入れ徐々に昇温した。まず、300℃に到達したらその温度で20分間加熱し、更に昇温して400℃に到達したらその温度で20分間加熱した。この加熱により厚さ65±5μm、内径60mm、幅320mmのポリイミドベルトを得た。この内層となるベルトの表面抵抗率は5×10(Ω/□)であった。 And the said polyamic-acid belt was covered with metal mandrels, all were put in a hot-air dryer, and it heated up gradually. First, when it reached 300 ° C., it was heated at that temperature for 20 minutes, and when it was further heated to reach 400 ° C., it was heated at that temperature for 20 minutes. By this heating, a polyimide belt having a thickness of 65 ± 5 μm, an inner diameter of 60 mm, and a width of 320 mm was obtained. The surface resistivity of the inner layer belt was 5 × 10 3 (Ω / □).

エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体(テフゼル290、三井デュポンフルオロケミカル(株)製)を、φ40単軸押出機(シリンダー温度:280〜320℃)を用いて環状ダイにて外径53mmφ、厚み55±5μmの円筒状のチューブを製膜した。   An ethylene / tetrafluoroethylene copolymer (Tefzel 290, manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.) was used with a circular die using a φ40 single screw extruder (cylinder temperature: 280 to 320 ° C.), thickness 55 A ± 5 μm cylindrical tube was formed.

別途、外径60mm、長さが400mmのアルミニウム製円筒状芯体の外周面に離型材としてシリコーン系離型剤を塗布し、380℃で1時間焼成した。この円筒状芯体に、前記作製した導電性ポリイミドベルトを被覆し、さらにエチレン/テトラフルオロエチレン共重合体チューブを被覆した。これを、加熱炉において200℃で1時間、その後300℃で1時間焼成することにより、チューブをベルト上に融着被覆した。その後、芯体から樹脂ベルトを取り外し、幅300mmにカットし、総膜厚120μm(外層55μm 内層65μm)、内層表面抵抗率5×10(Ω/□)のインクジェット用搬送ベルトを作製した。 Separately, a silicone release agent was applied as a release material to the outer peripheral surface of an aluminum cylindrical core having an outer diameter of 60 mm and a length of 400 mm, and baked at 380 ° C. for 1 hour. The cylindrical core was covered with the produced conductive polyimide belt and further covered with an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer tube. This was baked in a heating furnace at 200 ° C. for 1 hour and then at 300 ° C. for 1 hour, whereby the tube was fusion-coated on the belt. Thereafter, the resin belt was removed from the core and cut into a width of 300 mm to prepare an inkjet transport belt having a total film thickness of 120 μm (outer layer 55 μm, inner layer 65 μm) and inner layer surface resistivity 5 × 10 3 (Ω / □).

試験例1
上記実施例及び比較例で得られたインクジェット用搬送ベルトについて、耐久性(耐屈曲性)、搬送性、吸着性(誘電率)、耐摩耗性、クリーニング性、及び搬送ベルト運転時の吸着性の評価及びベルト表面汚れについて評価した。その結果を表1及び表2に示す。評価方法は以下の通りである。
[耐久性の評価]
MIT試験
内層および外層の接着性の確認、およびベルトのワレを評価するため、耐屈曲性試験を行った。耐屈曲性が低いとベルト端部からベルトが破断する。
Test example 1
For the inkjet transport belts obtained in the above examples and comparative examples, durability (flexibility), transportability, adsorptivity (dielectric constant), wear resistance, cleaning properties, and adsorptivity during operation of the transport belt Evaluation and belt surface contamination were evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2. The evaluation method is as follows.
[Durability evaluation]
In order to confirm the adhesion of the inner layer and the outer layer of the MIT test and to evaluate the crack of the belt, a bending resistance test was performed. If the bending resistance is low, the belt breaks from the belt end.

使用機器:(株)東洋精機製作所製MIT試験機
測定方法:ASTM D-2176準拠 折曲角度135°、折曲スピード175cpm、荷重300g
評価基準は下記の通り。
Equipment used: MIT testing machine manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. Measuring method: ASTM D-2176 compliant, bending angle 135 °, bending speed 175cpm, load 300g
The evaluation criteria are as follows.

MIT試験回数;
A:30,000以上
B:10,000以上〜30,000未満
C:10,000未満
引張弾性率
引張弾性率が高い搬送ベルトを用いた場合、該ベルトを駆動させた際の応力による周長変化および環境変化による寸法変動を抑えることができる。
MIT test count;
A: 30,000 or more B: 10,000 or more to less than 30,000 C: less than 10,000
When a conveyance belt having a high tensile elastic modulus is used, it is possible to suppress dimensional fluctuation due to a change in circumferential length due to stress and an environmental change when the belt is driven.

引張弾性率は、(株)島津製作所製オートグラフを用いて、JIS K-7127に準拠(試験スピード50mm/min、25mmx25mm短冊試験片)して評価した。   The tensile elastic modulus was evaluated in accordance with JIS K-7127 (test speed 50 mm / min, 25 mm × 25 mm strip test piece) using an autograph manufactured by Shimadzu Corporation.

引張弾性率;
A:5.0GPa以上
B:2.0GPa以上5.0GPa未満
C:2.0GPa未満
[搬送性(平面性)の評価]
26℃環境下
紙の搬送は静電吸着にて行うため、ベルトの平面性が必要であり、凹凸が大きいと用紙との接触面積が減少するため搬送力が低下し、画像不良につながる恐れがある。
Tensile modulus;
A: 5.0 GPa or more B: 2.0 GPa or more and less than 5.0 GPa C: Less than 2.0 GPa [Evaluation of transportability (planarity)]
Since the conveyance of the paper under the environment of 26 ° C. is performed by electrostatic attraction, the flatness of the belt is necessary. If the unevenness is large, the contact area with the paper is reduced and the conveyance force is reduced, which may lead to an image defect. is there.

26℃環境下における搬送性(平面性)は、次のようにして評価した。ベルトの幅方向の長さより長い2本の30φの金属性シャフトをベルトに通し、該2本の金属製シャフトの両端がベルトの幅方向に出るように配置する。一方のシャフトを固定し、他方のシャフトの両端に2.0kgの錘をつけてベルトを張架した(図1を参照)。この状態で、26℃環境下でベルト平面より垂直方向に取り付けたレーザー変位計(LK−030、(株)キーエンス製)にてベルト表面を走査し、凹凸の絶対値を測定した。評価基準は下記の通り。   The transportability (flatness) in a 26 ° C. environment was evaluated as follows. Two metal shafts of 30φ longer than the length in the width direction of the belt are passed through the belt, and both ends of the two metal shafts are arranged so as to protrude in the width direction of the belt. One shaft was fixed, and a 2.0 kg weight was attached to both ends of the other shaft to stretch the belt (see FIG. 1). In this state, the belt surface was scanned with a laser displacement meter (LK-030, manufactured by Keyence Co., Ltd.) attached in a direction perpendicular to the belt plane in an environment of 26 ° C., and the absolute value of the unevenness was measured. The evaluation criteria are as follows.

凹凸の絶対値;
A:0.2mm以下
B:0.2mm超〜0.3mm以下
C:0.3mm超(吸着不良を起こす)
80℃熱風下
近年の環境への意識の高まりから、インクには水性の顔料及び染料インクが主に使用されている。しかしこれらインクは水性であるため印刷速度向上のためには乾燥工程が必要になり、ベルトには耐熱性が必要とされる。ベルトの耐熱性が低いと熱膨張による変形を起こしベルト平面性が悪化する。これによりベルトへの用紙の吸着性が劣るため搬送不良となり画像不良につながる。
The absolute value of the unevenness;
A: 0.2 mm or less B: Over 0.2 mm to 0.3 mm or less C: Over 0.3 mm (causes adsorption failure)
Under the hot air at 80 ° C. Due to the recent increase in environmental awareness, water-based pigments and dye inks are mainly used as inks. However, since these inks are water-based, a drying process is required to improve the printing speed, and the belt needs heat resistance. If the heat resistance of the belt is low, deformation due to thermal expansion is caused and belt flatness is deteriorated. As a result, the adsorbability of the paper to the belt is inferior, resulting in poor conveyance and image defects.

80℃熱風下における搬送性(平面性)は、次のようにして評価した。ベルトの幅方向の長さより長い2本の30φの金属性シャフトをベルトに通し、該2本の金属製シャフトの両端がベルトの幅方向に出るように配置する。一方のシャフトを固定し、他方のシャフトの両端に2.0kgの錘をつけてベルトを張架した(図1を参照)。この状態で、ベルト表面に対して垂直方向から80℃の熱風を10秒間あてた後、垂直方向に取り付けたレーザー変位計(LK−030、(株)キーエンス製)にてベルト表面を走査し、ベルト平面の凹凸の悪化の程度を凹凸の絶対値として測定した。   The transportability (flatness) under hot air at 80 ° C. was evaluated as follows. Two metal shafts of 30φ longer than the length in the width direction of the belt are passed through the belt, and both ends of the two metal shafts are arranged so as to protrude in the width direction of the belt. One shaft was fixed, and a 2.0 kg weight was attached to both ends of the other shaft to stretch the belt (see FIG. 1). In this state, after applying hot air of 80 ° C. from the vertical direction to the belt surface for 10 seconds, the belt surface was scanned with a laser displacement meter (LK-030, manufactured by Keyence Corporation) attached in the vertical direction, The degree of deterioration of the unevenness on the belt plane was measured as the absolute value of the unevenness.

凹凸の絶対値(80℃熱風下);
A:0.2mm以下
B:0.2mm超〜0.3mm以下
C:0.3mm超(吸着不良を起こす)
[吸着性の評価]
用紙を静電吸着させるため、静電容量(C)が大きい程、吸着力が強い。静電吸着力は静電容量に比例し、静電容量は下記(式1)の通り誘電率に比例する。
Absolute value of unevenness (80 ° C under hot air);
A: 0.2 mm or less B: Over 0.2 mm to 0.3 mm or less C: Over 0.3 mm (causes adsorption failure)
[Evaluation of adsorptivity]
Since the sheet is electrostatically attracted, the larger the electrostatic capacity (C), the stronger the attracting force. The electrostatic attraction force is proportional to the electrostatic capacity, and the electrostatic capacity is proportional to the dielectric constant as shown in the following (formula 1).

C=εS/d
(C:静電容量{F}、ε:誘電率、S:面積{m2}、d:厚み{m})・・・(式1)
そのため、外層の誘電率が高いほど静電吸着力が強い。
C = εS / d
(C: capacitance {F}, ε: dielectric constant, S: area {m 2 }, d: thickness {m}) (Formula 1)
Therefore, the higher the dielectric constant of the outer layer, the stronger the electrostatic adsorption force.

誘電率は、JIS K6911相互誘電ブリッジ法を用いて測定した。評価基準は下記の通り。   The dielectric constant was measured using JIS K6911 mutual dielectric bridge method. The evaluation criteria are as follows.

誘電率(23℃、1kHz);
A:5.0以上
B:2.5以上5.0未満
C:2.5未満
[耐摩耗性の評価]
ベルトが用紙に対し耐摩耗性が高いと、ベルト表面の削れが少なくなり長期にわたる運転においても十分な用紙搬送力を有する。
Dielectric constant (23 ° C., 1 kHz);
A: 5.0 or more B: 2.5 or more and less than 5.0 C: less than 2.5 [Abrasion resistance evaluation]
When the belt has high wear resistance to the paper, the surface of the belt is less scraped and has a sufficient paper conveying force even during long-term operation.

耐摩耗性は次のようにして評価した。ベルトに0.2kg/cm2の圧力でA4用紙に密着させた状態で、ベルトを用紙の縦方向280mmに310mm/secにて1000回スライドさせ、スライド前後におけるベルトの重量差を測定し、この重量差を磨耗量とした。評価基準は下記の通り。 The wear resistance was evaluated as follows. With the belt in close contact with A4 paper at a pressure of 0.2 kg / cm 2 , the belt is slid 1000 times at 310 mm / sec in the longitudinal direction of the paper at 280 mm, and the belt weight difference before and after the slide is measured. The weight difference was defined as the amount of wear. The evaluation criteria are as follows.

重量差;
A:1mg未満
B:1mg以上5mg未満
C:5mg以上
[インククリーニング性の評価]
インククリーニング性が劣ると、ベルト表面にインクが残り、用紙への裏移りなどを発生させ、画像不良となる。クリーニング性の観点からベルト表面はインクに対して離型性が高くなければならない。インククリーニング性は次にようにして評価した。
Weight difference;
A: Less than 1 mg B: 1 mg or more and less than 5 mg C: 5 mg or more [Evaluation of ink cleaning properties]
If the ink cleaning property is inferior, the ink remains on the surface of the belt, causing a back-off to the paper, resulting in an image defect. From the viewpoint of cleaning properties, the belt surface must be highly releasable with respect to ink. The ink cleaning property was evaluated as follows.

インクカートリッジLCO9BK(ブラザー工業株式会社製)を用いて、各種外層に対する接触角を測定した。測定装置は接触角計CA-S(協和界面化学株式会社製)を用いて23℃、55%RH環境下にて測定を行った。評価基準は下記の通り。   Using an ink cartridge LCO9BK (manufactured by Brother Industries, Ltd.), contact angles with respect to various outer layers were measured. The measurement device was a contact angle meter CA-S (manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.) and measured in an environment of 23 ° C. and 55% RH. The evaluation criteria are as follows.

接触角;
A:60°以上
B:60°未満
[搬送ベルト運転時の評価]
用紙吸着性:
実施例及び比較例のインクジェット用搬送ベルトをインクジェット画像形成装置に装着して画像を形成し、インクジェット用搬送ベルトの表面に対する用紙の吸着性を観察し、100枚印字後の用紙吸着性を評価した。結果を下記表2に示す。なお、表中の「A」は吸着性が十分であることを意味し、「B」は、吸着性が不十分であり剥離が発生することを意味する。
Contact angle;
A: 60 ° or more B: Less than 60 °
[Evaluation during operation of conveyor belt]
Paper adsorption:
The ink-jet transport belts of the examples and comparative examples were mounted on an ink-jet image forming apparatus to form an image, and the paper adsorptivity to the surface of the ink-jet transport belt was observed to evaluate the paper adsorbability after printing 100 sheets. . The results are shown in Table 2 below. In the table, “A” means that the adsorptivity is sufficient, and “B” means that the adsorptivity is insufficient and peeling occurs.

表面汚れ:
100枚印字後の表面汚れ(インク残、紙粉、裏面汚れ)についてベルトにテープを貼り、汚れをテープに転写させて、表面汚れについて評価を行った。結果を下記表2に示す。なお、表中の「A」は目視でも殆ど汚れがないことを意味し、「B」は、部分的な紙粉及び外層削れと考えられる樹脂粉が見られることを意味し「C」は、テープ上にインク汚れが全面に見られることを意味する。
Surface dirt:
The surface stain (ink residue, paper dust, back surface stain) after printing 100 sheets was affixed to a belt, and the stain was transferred to the tape to evaluate the surface stain. The results are shown in Table 2 below. In addition, "A" in the table means that there is almost no dirt even visually, "B" means that resin powder considered to be partial paper dust and outer layer scraping is seen, and "C" This means that ink stains can be seen on the entire surface of the tape.

Figure 2011073804
Figure 2011073804

Figure 2011073804
Figure 2011073804

Claims (8)

エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体を含む外層、及び導電性ポリイミド系樹脂を含む内層を有する少なくとも2層からなる多層シームレスベルトであって、該外層の厚みが10〜150μmであり、該内層の表面抵抗率が1×10〜1×10(Ω/□)である多層シームレスベルト。 A multilayer seamless belt comprising at least two layers having an outer layer containing an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer and an inner layer containing a conductive polyimide-based resin, the outer layer having a thickness of 10 to 150 μm, and the surface of the inner layer A multilayer seamless belt having a resistivity of 1 × 10 4 to 1 × 10 9 (Ω / □). 導電性ポリイミド系樹脂が、熱可塑性ポリイミド、熱硬化性ポリイミド、ポリエーテルイミド及びポリアミドイミドからなる群より選ばれる樹脂、並びに導電性カーボンブラックを含有する請求項1に記載の多層シームレスベルト。 The multilayer seamless belt according to claim 1, wherein the conductive polyimide resin contains a resin selected from the group consisting of thermoplastic polyimide, thermosetting polyimide, polyetherimide, and polyamideimide, and conductive carbon black. 前記外層の内周表面が化学的に処理されてなる請求項1又は2に記載の多層シームレスベルト。 The multilayer seamless belt according to claim 1 or 2, wherein an inner peripheral surface of the outer layer is chemically treated. 前記外層に含まれるエチレン/テトラフルオロエチレン共重合体が、赤外線分光測定により1720〜1800cm-1に吸収を示す請求項1〜3のいずれかに記載の多層シームレスベルト。 The multilayer seamless belt according to any one of claims 1 to 3, wherein the ethylene / tetrafluoroethylene copolymer contained in the outer layer exhibits absorption at 1720 to 1800 cm -1 by infrared spectroscopy. 請求項1〜4のいずれかに記載の多層シームレスベルトからなるインクジェット用搬送ベルト。 An inkjet transport belt comprising the multilayer seamless belt according to claim 1. 請求項5に記載のインクジェット用搬送ベルトを含むインクジェット記録装置。 An ink jet recording apparatus comprising the ink jet conveyance belt according to claim 5. 請求項5に記載のインクジェット用搬送ベルトに記録媒体を静電吸着し搬送させる機構を含む請求項6に記載のインクジェット記録装置。 The ink jet recording apparatus according to claim 6, further comprising a mechanism for electrostatically attracting and transporting the recording medium to the ink jet transport belt according to claim 5. 多層シームレスベルトの製造方法であって、
(1)導電性ポリアミド酸溶液を遠心成型して、導電性ポリイミド系樹脂からなる円筒状のベルト(内層)を製造する工程、
(2)エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体を、溶融押出を用いた成形法により円筒状に成形して、円筒状のベルト(外層)を製造する工程、及び
(3)上記(1)で製造されたベルト(内層)の外周表面に、上記(2)で製造されたベルト(外層)の内周表面をあわせて融着する工程、
を含む製造方法。
A method of manufacturing a multilayer seamless belt,
(1) A step of producing a cylindrical belt (inner layer) made of a conductive polyimide resin by centrifugally molding a conductive polyamic acid solution;
(2) A step of producing a cylindrical belt (outer layer) by molding an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer into a cylindrical shape by a molding method using melt extrusion, and (3) produced in (1) above. A process of fusing together the inner peripheral surface of the belt (outer layer) manufactured in (2) above to the outer peripheral surface of the belt (inner layer),
Manufacturing method.
JP2009224399A 2009-09-29 2009-09-29 Inkjet conveyor belt Active JP5765880B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009224399A JP5765880B2 (en) 2009-09-29 2009-09-29 Inkjet conveyor belt

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009224399A JP5765880B2 (en) 2009-09-29 2009-09-29 Inkjet conveyor belt

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2011073804A true JP2011073804A (en) 2011-04-14
JP5765880B2 JP5765880B2 (en) 2015-08-19

Family

ID=44018209

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009224399A Active JP5765880B2 (en) 2009-09-29 2009-09-29 Inkjet conveyor belt

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5765880B2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018150150A (en) * 2017-03-14 2018-09-27 セイコーエプソン株式会社 Conveying belt, medium conveying apparatus, liquid ejecting device
WO2022071224A1 (en) 2020-09-29 2022-04-07 住友理工株式会社 Conveying belt

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10142812A (en) * 1996-11-15 1998-05-29 Gunze Ltd Seamless belt for electrostatic latent image carrier, its production and image forming method
JPH11320770A (en) * 1998-05-15 1999-11-24 Asahi Glass Co Ltd Laminate
JP2000003100A (en) * 1998-06-12 2000-01-07 Fuji Xerox Co Ltd Belt for image forming device, and intermediate transfer belt, transfer material carrying belt, transfer belt and image forming device using the same
JP2001051520A (en) * 1999-08-06 2001-02-23 Nitto Denko Corp Electrically semiconductive belt
JP2001295830A (en) * 2000-04-11 2001-10-26 Sumitomo Electric Fine Polymer Inc Roller covered with rubber and manufacturing method therefor
JP2003103857A (en) * 2001-03-09 2003-04-09 Ricoh Co Ltd Ink jet recorder
JP2003146470A (en) * 2001-11-05 2003-05-21 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Medium carrying belt
JP2004101675A (en) * 2002-09-06 2004-04-02 Bando Chem Ind Ltd Semiconductive belt for electrophotographic apparatus
JP2004126218A (en) * 2002-10-02 2004-04-22 Ricoh Co Ltd Recording medium conveyance belt, conveyance device and image forming apparatus

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10142812A (en) * 1996-11-15 1998-05-29 Gunze Ltd Seamless belt for electrostatic latent image carrier, its production and image forming method
JPH11320770A (en) * 1998-05-15 1999-11-24 Asahi Glass Co Ltd Laminate
JP2000003100A (en) * 1998-06-12 2000-01-07 Fuji Xerox Co Ltd Belt for image forming device, and intermediate transfer belt, transfer material carrying belt, transfer belt and image forming device using the same
JP2001051520A (en) * 1999-08-06 2001-02-23 Nitto Denko Corp Electrically semiconductive belt
JP2001295830A (en) * 2000-04-11 2001-10-26 Sumitomo Electric Fine Polymer Inc Roller covered with rubber and manufacturing method therefor
JP2003103857A (en) * 2001-03-09 2003-04-09 Ricoh Co Ltd Ink jet recorder
JP2003146470A (en) * 2001-11-05 2003-05-21 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Medium carrying belt
JP2004101675A (en) * 2002-09-06 2004-04-02 Bando Chem Ind Ltd Semiconductive belt for electrophotographic apparatus
JP2004126218A (en) * 2002-10-02 2004-04-22 Ricoh Co Ltd Recording medium conveyance belt, conveyance device and image forming apparatus

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018150150A (en) * 2017-03-14 2018-09-27 セイコーエプソン株式会社 Conveying belt, medium conveying apparatus, liquid ejecting device
WO2022071224A1 (en) 2020-09-29 2022-04-07 住友理工株式会社 Conveying belt

Also Published As

Publication number Publication date
JP5765880B2 (en) 2015-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5153240B2 (en) Multilayer elastic belt used in image forming apparatus
US20080149211A1 (en) Tubing and Process for Production Thereof
KR20120038491A (en) Intermediate transfer belt
JP5916323B2 (en) Multilayer elastic belt for electrophotographic equipment
JP4963848B2 (en) Endless tubular film and method for producing the same
JP5713519B2 (en) Intermediate transfer belt
JP5709769B2 (en) Intermediate transfer material containing polyamidoimide polybenzimidazole
JP5765880B2 (en) Inkjet conveyor belt
JP5328696B2 (en) Double layer belt
JP5916433B2 (en) Belt for image forming apparatus
JP5376843B2 (en) Multilayer elastic belt used in image forming apparatus
JP5522774B2 (en) Conveyor belt
JP2009025422A (en) Multilayer elastic belt used for image forming device
JP2006259248A (en) Transfer fixing belt
JP5241942B2 (en) Intermediate transfer belt
JP2012177888A (en) Belt for image forming apparatus
JP5058222B2 (en) Intermediate transfer belt
JP5473844B2 (en) Belt for image forming apparatus
JP2000248086A (en) Durable/heat-resistant seamless tubular film and its use
KR102711564B1 (en) Transfer element for image forming device
JP4990335B2 (en) Intermediate transfer belt
JP2011189614A (en) Manufacturing method for intermediate transfer belt, and the intermediate transfer belt
JP2010208803A (en) Carrier belt
JP2006330539A (en) Endless belt for electrophotographic apparatus
JP5653031B2 (en) Multilayer elastic belt

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20120727

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20130712

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130723

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20140318

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20140519

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20141125

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150107

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20150526

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20150616

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5765880

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250