JP2011073728A - Paper container - Google Patents

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JP2011073728A
JP2011073728A JP2009226881A JP2009226881A JP2011073728A JP 2011073728 A JP2011073728 A JP 2011073728A JP 2009226881 A JP2009226881 A JP 2009226881A JP 2009226881 A JP2009226881 A JP 2009226881A JP 2011073728 A JP2011073728 A JP 2011073728A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a paper container capable of withstanding the storage over a long period of a content having strong infiltration and diffusibility while maintaining the characteristics such as the pin-hole resistance and sealability. <P>SOLUTION: The paper container is formed by working a layered body in which an outermost layer, a paper base material layer, an adhesive resin layer, a barrier layer, a resin film layer consisting of polyethylene terephthalate or nylon, an anchor coat layer and an innermost layer are successively layered, and the anchor coat layer is formed by coating aqueous dispersion element containing the specified acid modification polyolefin resin on the film layer and drying it. The paper container is suitable for packaging the content having strong infiltration and diffusibility such as a liquid bath agent, wine, or spice. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、液体入浴剤、ワイン、香辛料等のように強い浸透性や拡散性を有する内容物の包装に好適な紙容器に関する。   The present invention relates to a paper container suitable for packaging contents having strong permeability and diffusibility such as liquid baths, wine, spices and the like.

紙基材の表面にポリエチレンが積層された積層体は、様々な製品の包装材料として広く使用されている。中でも、酒類、シャンプー、リンス、液体洗剤等のように流通期間が比較的長く、バリア性が要求される製品は、主に最外層/紙基材層/接着性樹脂層/バリア層/樹脂フィルム層/最内層からなる積層体、例えば、ポリエチレン/紙/接着樹脂/アルミニウム箔/ポリエチレンテレフタレート/ポリエチレンあるいはポリエチレン/紙/接着樹脂/アルミニウム蒸着膜/ポリエチレンテレフタレート/ポリエチレンといった構成の積層体を製函してなる紙容器が用いられている(例えば、特許文献1及び2を参照)。   Laminates in which polyethylene is laminated on the surface of a paper substrate are widely used as packaging materials for various products. Among them, products such as alcoholic beverages, shampoos, rinses, liquid detergents, etc. that have a relatively long distribution period and require barrier properties are mainly outermost layers / paper substrate layers / adhesive resin layers / barrier layers / resin films. A laminate having a layer / innermost layer, for example, polyethylene / paper / adhesive resin / aluminum foil / polyethylene terephthalate / polyethylene or polyethylene / paper / adhesive resin / aluminum deposited film / polyethylene terephthalate / polyethylene A paper container is used (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

特開平9−327888号公報JP-A-9-327888 特開2003−335362号公報JP 2003-335362 A

上記したように、従来の紙容器に用いられる積層体は、最外層、紙基材層、接着樹脂層、バリア層、樹脂フィルム層及び最内層がこの順に積層されたものが一般的である。樹脂フィルム層は主にポリエチレンテレフタレートフィルムから構成されるが、この樹脂フィルム層はバリア層の補強を目的に積層されており、外部からの物理的ストレスによるバリア層の割れやピンホールを防ぐと共に、耐熱効果もある。樹脂フィルム層がバリア層よりも容器の内側に積層されている理由は、積層体を製函する際に吹き付けられる熱風によってバリア層がダメージを受けて、シール時に割れたりピンホールが発生したりするのを低減するためである。
しかしながら、上記のように構成された紙容器に液体入浴剤、ワイン、香辛料等のように強い浸透性や拡散性を有する内容物を充填し、長期保管したところ、ポリエチレンテレフタレートフィルムと最内層であるポリエチレンとの間に内容物が浸透して層間剥離が起き、紙容器として機能しなくなることが確認された。
従って、本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、液体入浴剤、ワイン、香辛料等のように強い浸透性や拡散性を有する内容物の長期保管に耐え得る紙容器を提供することを目的とする。
As described above, a laminate used for a conventional paper container is generally a laminate in which an outermost layer, a paper base layer, an adhesive resin layer, a barrier layer, a resin film layer, and an innermost layer are laminated in this order. The resin film layer is mainly composed of polyethylene terephthalate film, but this resin film layer is laminated for the purpose of reinforcing the barrier layer, and prevents cracking and pinholes of the barrier layer due to external physical stress, There is also a heat resistance effect. The reason why the resin film layer is laminated on the inner side of the container than the barrier layer is that the barrier layer is damaged by hot air blown when the laminated body is boxed, and cracks or pinholes are generated at the time of sealing. This is to reduce the above.
However, when the paper container configured as described above is filled with contents having strong permeability and diffusibility such as liquid bathing agent, wine, spices, etc. and stored for a long time, it is a polyethylene terephthalate film and the innermost layer. It was confirmed that the content penetrated between polyethylene and delamination occurred, and it could not function as a paper container.
Accordingly, the present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a paper container that can withstand long-term storage of contents having strong permeability and diffusibility such as liquid bath agents, wine, spices, and the like. With the goal.

本発明者らは、従来の紙容器において層間剥離が発生する原因は、ポリエチレンテレフタレートフィルムが、無極性(官能基を有さない)であるために、ドライラミネーションや押出コーティングにより積層体を作製した場合、ポリエチレンテレフタレートフィルムと他の層を構成する材料との間の接着性が不十分となるためではないかと考えた。
本発明者らは上記考察に基づいて、ポリエチレンテレフタレート又はナイロンからなる樹脂フィルム層に対し優れた接着性を有するアンカーコート剤について種々検討したところ、特定の酸変性ポリオレフィンの水性分散体に対して、ポリエステル樹脂及びポリウレタン樹脂の少なくとも1種を特定の割合で添加した水性分散体からなるアンカーコート剤を用いることにより、樹脂フィルム層と最内層との間が強固に接着され、液体入浴剤のような高浸透性、高拡散性及び高膨潤性を有する内容物の浸透による層間剥離を防止することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、上記の目的を達成するための第一の発明は、最外層、紙基材層、接着樹脂層、バリア層、ポリエチレンテレフタレート又はナイロンからなる樹脂フィルム層、アンカーコート層及び最内層を順次積層した積層体を製函してなる紙容器であって、該アンカーコート層が、0.01質量%〜20質量%の不飽和カルボン酸又はその無水物を構成成分として含有し、数平均粒子径が0.5μm以下であり且つJIS K7210に従って測定したメルトフローレートが0.01g/10分〜100g/10分である酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体に対し、ポリエステル樹脂及びポリウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも1種を1質量%〜10質量%添加した水性分散体を該樹脂フィルム層へ塗布して乾燥することにより形成したものであることを特徴とする紙容器である。
The present inventors have produced a laminate by dry lamination or extrusion coating because the cause of delamination in a conventional paper container is that the polyethylene terephthalate film is nonpolar (has no functional group). In this case, it was considered that the adhesion between the polyethylene terephthalate film and the material constituting the other layer would be insufficient.
Based on the above considerations, the present inventors have made various studies on an anchor coating agent having excellent adhesion to a resin film layer made of polyethylene terephthalate or nylon.For an aqueous dispersion of a specific acid-modified polyolefin, By using an anchor coating agent composed of an aqueous dispersion to which at least one of a polyester resin and a polyurethane resin is added at a specific ratio, the resin film layer and the innermost layer are firmly adhered to each other, such as a liquid bath agent. It has been found that delamination due to penetration of contents having high permeability, high diffusibility and high swellability can be prevented, and the present invention has been completed.
That is, the first invention for achieving the above object is to sequentially laminate an outermost layer, a paper base layer, an adhesive resin layer, a barrier layer, a resin film layer made of polyethylene terephthalate or nylon, an anchor coat layer, and an innermost layer. A paper container formed by boxing the laminated body, wherein the anchor coat layer contains 0.01% by mass to 20% by mass of an unsaturated carboxylic acid or its anhydride as a constituent component, and has a number average particle size Is an aqueous dispersion of an acid-modified polyolefin resin having a melt flow rate measured in accordance with JIS K7210 of 0.01 g / 10 min to 100 g / 10 min from a group consisting of a polyester resin and a polyurethane resin. An aqueous dispersion added with 1% by mass to 10% by mass of at least one selected is applied to the resin film layer and dried. A paper container, characterized in that to those were.

本発明によれば、従来の紙容器にて長期保管が可能であった内容物は勿論、従来の紙容器では長期保管が不可能であった、液体入浴剤や香辛料等のように強い浸透性や拡散性を持った内容物の長期保管に耐える紙容器を提供することができる。   According to the present invention, not only the contents that can be stored for a long time in a conventional paper container, but also the strong permeability such as a liquid bath agent or a spice that cannot be stored for a long time in a conventional paper container. And a paper container that can withstand long-term storage of diffusible contents.

本発明の実施の形態に係る紙容器を形成するための積層体の模式断面図である。It is a schematic cross section of the laminated body for forming the paper container which concerns on embodiment of this invention.

以下、本発明の実施の形態を、添付図面を参照しながら詳細に説明する。
図1は、実施の形態に係る紙容器を形成するための積層体の模式断面図である。図1に示すように、本実施の形態における積層体は、最外層1、紙基材層2、接着樹脂層3、バリア層4、ポリエチレンテレフタレート又はナイロンからなる樹脂フィルム層5、アンカーコート層6及び最内層7がこの順に積層されてなるものである。本実施の形態に係る積層体は、アンカーコート層6を形成するアンカーコート剤として、0.01質量%〜20質量%の不飽和カルボン酸又はその無水物を構成成分として含有し、数平均粒子径が0.5μm以下であり且つJIS K7210に従って測定したメルトフローレートが0.01g/10分〜100g/10分である酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体に対し、ポリエステル樹脂及びポリウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも1種を1質量%〜10質量%添加した水性分散体を用いることに特徴がある。このようなアンカーコート剤を使用することで、耐ピンホール性やシール性などの物性を損なうことなく樹脂フィルム層5と最内層7との接着を強固にでき、内容物の浸透による層間剥離を防ぐことができる。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a laminate for forming a paper container according to an embodiment. As shown in FIG. 1, the laminate in the present embodiment includes an outermost layer 1, a paper base layer 2, an adhesive resin layer 3, a barrier layer 4, a resin film layer 5 made of polyethylene terephthalate or nylon, and an anchor coat layer 6. The innermost layer 7 is laminated in this order. The laminate according to the present embodiment contains 0.01% by mass to 20% by mass of an unsaturated carboxylic acid or its anhydride as a constituent component as an anchor coat agent for forming the anchor coat layer 6, and has a number average particle size. A group consisting of a polyester resin and a polyurethane resin for an aqueous dispersion of an acid-modified polyolefin resin having a diameter of 0.5 μm or less and a melt flow rate measured according to JIS K7210 of 0.01 g / 10 min to 100 g / 10 min. It is characterized by using an aqueous dispersion to which at least one selected from 1 to 10% by mass is added. By using such an anchor coat agent, the adhesion between the resin film layer 5 and the innermost layer 7 can be strengthened without impairing physical properties such as pinhole resistance and sealability, and delamination due to penetration of the contents can be achieved. Can be prevented.

本発明における最外層1及び最内層7は、熱によって溶融し互いに融着し得る樹脂材料から構成される。このような材料の具体例としては、ポリプロピレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、チーグラー系低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を使用した直鎖状低密度ポリエチレン等が挙げられる。これらの材料の中でも、シール性及び滑り性に優れるという点で、高圧法低密度ポリエチレンを用いることが好ましい。最外層1の厚さは、5μm〜50μmであることが好ましい。また、最内層7の厚さは、30μm〜100μmであることが好ましい。なお、最外層1及び最内層7には、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、難燃化剤、染料、顔料等を適宜添加してもよい。
また、最内層7を積層させる際の樹脂の押し出し温度は、300℃〜330℃であることが好ましい。押し出し温度が300℃未満であると、接着強度が弱くなり、高浸透の内容物を充填した場合に層間剥離が発生し易くなる。また、330℃を超えると、ポリエチレン臭の発生及びポリエチレンの分解によるシール性低下が認められるため好ましくない。
The outermost layer 1 and the innermost layer 7 in the present invention are made of a resin material that can be melted by heat and fused together. Specific examples of such materials include polypropylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, high pressure low density polyethylene, Ziegler low density polyethylene, linear low density polyethylene, and linear low density polyethylene using a metallocene catalyst. Etc. Among these materials, it is preferable to use a high-pressure method low-density polyethylene in terms of excellent sealing properties and slipping properties. The thickness of the outermost layer 1 is preferably 5 μm to 50 μm. The innermost layer 7 preferably has a thickness of 30 μm to 100 μm. In the outermost layer 1 and the innermost layer 7, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, an antiblocking agent, a flame retardant, a dye, a pigment, and the like are appropriately added within a range not impairing the effects of the present invention. May be.
Moreover, it is preferable that the extrusion temperature of resin at the time of laminating the innermost layer 7 is 300 degreeC-330 degreeC. When the extrusion temperature is less than 300 ° C., the adhesive strength is weakened, and delamination tends to occur when a highly penetrating content is filled. Moreover, when it exceeds 330 degreeC, since the sealing performance fall by generation | occurrence | production of a polyethylene odor and decomposition | disassembly of polyethylene is recognized, it is not preferable.

本発明における紙基材層2を構成する紙基材としては、コートボール、カード紙、アイボリー紙、マニラボール等の板紙、ミルクカートン原紙、カップ原紙、クラフト紙、上質紙等の公知の紙を用いることができる。紙基材の坪量は、紙容器の形態に応じて適宜決定すればよいが、通常、100g/m2〜500g/m2である。
また、紙基材層2上に最外層1又は接着樹脂層3を積層させる前に、紙基材層2となる紙基材の表面にコロナ放電処理、フレーム処理、オゾン処理、イミン系アンカーコート剤処理等を施してもよい。これらの処理を施すことで層間の接着強度を向上させることができる。コロナ放電処理は、公知のコロナ放電処理器を用い、発生させたコロナ雰囲気中に紙基材を通過させることにより行うことができる。このときのコロナ放電出力は、好ましくは1.0kW〜10.0kWである。フレーム処理は、公知のフレーム処理器を用い、紙基材表面を火で炙ることにより行うことができる。このときのフレーム出力は、好ましくは50%〜100%である。オゾン処理は、公知のオゾン処理器を用い、発生させたオゾン雰囲気中に紙基材を通過させることにより行うことができる。このときのオゾン濃度は、好ましくは10g/Nm3〜30g/Nm3である。イミン系アンカーコート剤処理は、紙基材表面にグラビア印刷等で公知のイミン系アンカーコート剤を塗布することにより行うことができる。
As the paper base material constituting the paper base material layer 2 in the present invention, known paper such as paperboard such as coated ball, card paper, ivory paper, and Manila ball, milk carton base paper, cup base paper, kraft paper, and high-quality paper is used. Can be used. The basis weight of the paper substrate may be suitably determined depending on the form of paper container, it is usually, 100g / m 2 ~500g / m 2.
Further, before laminating the outermost layer 1 or the adhesive resin layer 3 on the paper base material layer 2, the surface of the paper base material to be the paper base material layer 2 is subjected to corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, imine anchor coating. An agent treatment or the like may be performed. By performing these treatments, the adhesive strength between the layers can be improved. The corona discharge treatment can be performed by using a known corona discharge treatment device and passing the paper substrate through the generated corona atmosphere. The corona discharge output at this time is preferably 1.0 kW to 10.0 kW. The frame processing can be performed by using a known frame processing device and burning the surface of the paper substrate with fire. The frame output at this time is preferably 50% to 100%. The ozone treatment can be performed by passing a paper substrate through a generated ozone atmosphere using a known ozone treatment device. The ozone concentration at this time is preferably 10 g / Nm 3 to 30 g / Nm 3 . The imine anchor coating agent treatment can be performed by applying a known imine anchor coating agent to the surface of the paper substrate by gravure printing or the like.

本発明における接着樹脂層3は、主に、エチレンとメタクリル酸等の酸変性樹脂材料から構成される。このような材料の具体例としては、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体、アイオノマー樹脂等が挙げられる。これらの材料の中でも、バリア層4(金属類や無機酸化物類)と強い接着性が得られると同時に、設備面から見て加工適性が優れるという点と、これらの材料の中では価格が比較的安価であるという点で、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体が好ましく、酸含量が1%〜15%程度のエチレン−メタクリル酸エステル共重合体が最も好ましい。接着樹脂層3の厚さは、5μm〜80μmであることが好ましい。   The adhesive resin layer 3 in the present invention is mainly composed of an acid-modified resin material such as ethylene and methacrylic acid. Specific examples of such materials include ethylene-acrylic acid ester copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, ethylene-methacrylic acid ester copolymers, ethylene-ethyl methacrylate copolymers, ethylene-methacrylic acid. -A methacrylic acid ester copolymer, an ionomer resin, etc. are mentioned. Among these materials, the barrier layer 4 (metals and inorganic oxides) and strong adhesion can be obtained, and at the same time, the processability is superior from the viewpoint of equipment, and the price of these materials is compared. In terms of low cost, ethylene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid ester copolymer, ethylene-ethyl methacrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid-methacrylic acid An acid ester copolymer is preferable, and an ethylene-methacrylic acid ester copolymer having an acid content of about 1% to 15% is most preferable. The thickness of the adhesive resin layer 3 is preferably 5 μm to 80 μm.

本発明におけるバリア層4は、太陽光等を遮光する性質や水蒸気、水、ガス等を透過させない性質を有する材料から構成される。このような材料の具体例としては、アルミニウム箔が挙げられるが、アルミニウム箔の代わりに、真空蒸着又はスパッタリングによって樹脂フィルム層5上に形成されたアルミニウム等の金属あるいはシリカ、アルミナ等の無機酸化物の蒸着膜であってもよい。また、上記した材料の中でも、アルミニウム等の熱伝導性の良好な材料を用いることで、製函する際に積層体に吹き付けられる熱風の熱が拡散しやすくなり、シール性をより向上させることができる。
バリア層4としてアルミニウム箔を用いる場合、ウレタン系接着剤、ビニル系接着剤、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤等のラミネート用接着剤を用いて樹脂フィルム層5上に積層させることが好ましい。アルミニウム箔の厚さは、3μm〜20μmであることが好ましい。接着剤の塗布量は、接着剤の厚さが乾燥皮膜として0.1g/m2〜5g/m2となるように適宜設定すればよい。また、アルミにはミラー面とマット面が存在するが、ミラー面とマット面では表面の物性差(表面粗さからくるアンカー効果の違い)からマット面の方があらゆる接着剤や接着性樹脂層に対してより強い接着性を有する。よって樹脂フィルム層5との接着性を高めたい場合はマット面を樹脂フィルム層5側に向け、接着性樹脂層3との接着性を高めたい場合は接着性樹脂層3側にマット面を向けることが望ましい。なお、本発明において、アルミニウム箔の「ミラー面」とは、アルミニウム箔を重ね圧延により製造する際に箔が圧延ロールと接触することによって生じる光沢のある面を意味し、また、「マット面」とは、箔と箔とが接触することによって生じるつやのない面を意味する。
バリア層4として金属蒸着膜又は無機酸化物蒸着膜を用いる場合、金属蒸着膜又は無機酸化物蒸着膜の厚さは、100Å〜1000Åであることが好ましい。
The barrier layer 4 in the present invention is made of a material having a property of shielding sunlight or the like and a property of not allowing water vapor, water, gas, etc. to pass through. Specific examples of such materials include aluminum foil, but instead of aluminum foil, a metal such as aluminum or inorganic oxide such as silica or alumina formed on resin film layer 5 by vacuum deposition or sputtering. The vapor deposition film may be used. In addition, among the materials described above, by using a material having good thermal conductivity such as aluminum, the heat of the hot air blown to the laminated body is easily diffused during box making, and the sealing performance can be further improved. it can.
When using aluminum foil as the barrier layer 4, it is preferable to laminate | stack on the resin film layer 5 using adhesives for lamination, such as a urethane type adhesive agent, a vinyl adhesive agent, an acrylic adhesive agent, an epoxy adhesive agent. The thickness of the aluminum foil is preferably 3 μm to 20 μm. The coating amount of the adhesive may be appropriately set so that the thickness of the adhesive is 0.1g / m 2 ~5g / m 2 as a dry film. Aluminum also has a mirror surface and a matte surface, but the matte surface has a variety of adhesives and adhesive resin layers due to the difference in surface properties between the mirror surface and the matte surface (difference in anchor effect due to surface roughness). It has stronger adhesion to Therefore, when the adhesiveness with the resin film layer 5 is desired to be increased, the mat surface is directed toward the resin film layer 5, and when the adhesiveness with the adhesive resin layer 3 is desired to be increased, the mat surface is directed toward the adhesive resin layer 3. It is desirable. In the present invention, the “mirror surface” of the aluminum foil means a glossy surface produced when the foil comes into contact with the rolling roll when the aluminum foil is produced by over rolling, and “mat surface”. The term “glossy surface” means a non-glossy surface caused by contact between foils.
When using a metal vapor deposition film or an inorganic oxide vapor deposition film as the barrier layer 4, it is preferable that the thickness of a metal vapor deposition film or an inorganic oxide vapor deposition film is 100 to 1000 mm.

本発明における樹脂フィルム層5は、ポリエチレンテレフタレート又はナイロンのフィルム等から構成される。樹脂フィルム層5の厚さは、5μm〜30μmであることが好ましい。
また、樹脂フィルム層5として、一部のメーカーより市販されている片面に易接着処理が施された樹脂フィルム、例えば、ユニチカのPTMB等を用いる場合、易接着処理面で内容物のアタックによる積層強度低下が起き易いので、易接着処理面をバリア層4側に向け、未処理面若しくはコロナ処理面をアンカーコート層6側に向けて積層することが好ましい。また、このような樹脂フィルムの未処理面に、インラインにてコロナ処理を適宜施してもよい。
The resin film layer 5 in the present invention is composed of polyethylene terephthalate or nylon film or the like. The thickness of the resin film layer 5 is preferably 5 μm to 30 μm.
In addition, as the resin film layer 5, when a resin film that has been subjected to easy adhesion treatment on one side, for example, Unitika PTMB, is used as a resin film layer 5, lamination is performed by attacking contents on the easy adhesion treatment surface. Since the strength is likely to decrease, it is preferable to laminate the easily adhesive-treated surface facing the barrier layer 4 and the untreated surface or the corona treated surface facing the anchor coat layer 6. Further, the untreated surface of such a resin film may be appropriately subjected to corona treatment in-line.

本発明におけるアンカーコート層6は、0.01質量%〜20質量%、好ましくは0.1質量%〜10質量%の不飽和カルボン酸又はその無水物を構成成分として含有し、数平均粒子径が0.5μm以下、好ましくは0.01μm〜0.2μmであり且つJIS K7210に従って測定したメルトフローレートが0.01g/10分〜100g/10分、好ましくは0.1g/10分〜50g/10分である酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体に対し、ポリエステル樹脂及びポリウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも1種を1質量%〜10質量%添加した水性分散体を、樹脂フィルム層5へ塗布して乾燥することにより形成される。酸変性ポリオレフィン樹脂の不飽和カルボン酸又はその無水物の含有量が0.01質量%未満であると、耐内容物適性が低下し、一方、20質量%を超えると、酸変性ポリオレフィン樹脂粒子が凝集し易くなる。酸変性ポリオレフィン樹脂の数平均粒子径が0.5μmを超えると、酸変性ポリオレフィン樹脂粒子が分散し難くなる。また、酸変性ポリオレフィン樹脂のメルトフローレートが0.01g/10分未満であると、酸変性ポリオレフィン樹脂粒子が凝集し易くなり、一方、100g/10分を超えると、耐内容物適性が低下する。このような酸変性ポリオレフィン樹脂を含む水性分散体は、市販されており、例えば、ユニチカ株式会社製のアローベース(登録商標)シリーズ(SE−1200J2)が挙げられる。酸変性ポリオレフィン樹脂を含む水性分散体の塗布量は、乾燥後の厚さが好ましくは0.01g/m2〜5.0g/m2、更に好ましくは0.1g/m2〜3g/m2となるように適宜設定すればよい。酸変性ポリオレフィン樹脂を含む水性分散体の塗布方法は、特に限定されるものではないが、グラビア印刷、ロールコーター方式等が挙げられる。 The anchor coat layer 6 in the present invention contains 0.01% by mass to 20% by mass, preferably 0.1% by mass to 10% by mass of an unsaturated carboxylic acid or its anhydride as a constituent component, and has a number average particle size. Is 0.5 μm or less, preferably 0.01 μm to 0.2 μm, and the melt flow rate measured according to JIS K7210 is 0.01 g / 10 min to 100 g / 10 min, preferably 0.1 g / 10 min to 50 g / An aqueous dispersion obtained by adding 1% by mass to 10% by mass of at least one selected from the group consisting of a polyester resin and a polyurethane resin is added to the resin film layer 5 with respect to the aqueous dispersion of the acid-modified polyolefin resin for 10 minutes. It is formed by applying and drying. When the content of the unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof in the acid-modified polyolefin resin is less than 0.01% by mass, the content resistance suitability is lowered. On the other hand, when the content exceeds 20% by mass, the acid-modified polyolefin resin particles Aggregates easily. When the number average particle diameter of the acid-modified polyolefin resin exceeds 0.5 μm, the acid-modified polyolefin resin particles are difficult to disperse. In addition, when the melt flow rate of the acid-modified polyolefin resin is less than 0.01 g / 10 minutes, the acid-modified polyolefin resin particles are likely to aggregate, whereas when it exceeds 100 g / 10 minutes, the suitability for content resistance decreases. . An aqueous dispersion containing such an acid-modified polyolefin resin is commercially available, for example, Arrow Base (registered trademark) series (SE-1200J2) manufactured by Unitika Ltd. The coating amount of the aqueous dispersion containing the acid-modified polyolefin resin is preferably a dry thickness of 0.01g / m 2 ~5.0g / m 2 , more preferably 0.1g / m 2 ~3g / m 2 What is necessary is just to set suitably so that it may become. Although the coating method of the aqueous dispersion containing acid-modified polyolefin resin is not specifically limited, Gravure printing, a roll coater system, etc. are mentioned.

本実施の形態における積層体は、上記した材料を用いて、包装材料分野で公知の方法、例えば、押出ラミネーション法、共押出ラミネーション法、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法等により製造することができる。また、ラミネーションを行う際に、必要に応じて、コロナ放電処理、フレーム処理、オゾン処理、イミン系アンカーコート剤処理等を各層に施してもよい。
得られた積層体を製函して、ゲーブルトップ型、ブリック型等種々の形状の紙容器を製造することができる。具体的には、まず、積層体を所定の形状に打ち抜くと同時に必要箇所に罫線を設けてブランクシートを得る。次に、フレームシール又はホットエアーシールにより最内層7又は最外層1を構成する樹脂材料を溶融し、胴部を貼り合わせて、筒状のスリーブを得る。続いて、この筒状スリーブを充填機に供給し、充填機上でボトム部を形成した後、液体入浴剤を充填し、トップ部をシールするという公知の方法により製造することができる。
The laminate in the present embodiment can be manufactured using the above-described materials by a method known in the packaging material field, for example, an extrusion lamination method, a coextrusion lamination method, a dry lamination method, a wet lamination method, or the like. Further, when performing lamination, each layer may be subjected to corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, imine anchor coating agent treatment, and the like, if necessary.
The obtained laminate can be boxed to produce paper containers of various shapes such as a gable top type and a brick type. Specifically, first, a blank sheet is obtained by punching the laminate into a predetermined shape and simultaneously providing ruled lines at necessary places. Next, the resin material constituting the innermost layer 7 or the outermost layer 1 is melted by a frame seal or a hot air seal, and the body portion is bonded to obtain a cylindrical sleeve. Subsequently, the cylindrical sleeve is supplied to a filling machine, and after forming a bottom part on the filling machine, it can be manufactured by a known method of filling a liquid bath agent and sealing the top part.

このようにして製造される紙容器は、液体入浴剤、ワイン、芳香剤、香辛料、非食品、溶剤が添加された内容物等のように強い浸透性や拡散性を有する内容物全般の包装に用いることができる。特に、植物エキス、生薬、ハーブ等の天然由来の精油成分が配合された液体状のものの包装に好適である。   Paper containers manufactured in this way can be used for packaging general contents with strong penetrability and diffusibility, such as liquid baths, wines, fragrances, spices, non-foods, and contents with added solvents. Can be used. In particular, it is suitable for the packaging of liquid products containing naturally derived essential oil components such as plant extracts, herbal medicines and herbs.

[実施例1]
二液硬化型ウレタン系接着剤を用いて、厚さ6μmのアルミニウム箔(バリア層)のマット面側を厚さ12μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(樹脂フィルム層)にドライラミネーション法により積層し、ラミネートフィルムを作製した。この時の接着剤の塗布量は、接着剤の厚さが乾燥皮膜として3g/m2となる量とした。一方、坪量400g/m2の板紙(紙基材層)の一方の表面に厚さ20μmの高圧法低密度ポリエチレン(最外層)を押出ラミネーション法により積層し、板紙の他方の表面にイミン系アンカーコート剤を乾燥重量で0.5g/m2となるように塗布した。続いて、先に作製したラミネートフィルムのアルミ面を板紙のイミン系アンカーコート剤を塗布した面と対向させ、その間に厚さ20μmのエチレン−メタクリル酸共重合体(三井デュポンポリケミカル株式会社製N0908C、酸含量9%)(接着樹脂層)を押出してサンドラミネートし、高圧法低密度ポリエチレン/板紙/エチレン−メタクリル酸共重合体/(ミラー面)アルミニウム箔(マット面)/ポリエチレンテレフタレートフィルムという層構成のサンドラミネートフィルムを作製した。
次に、サンドラミネートフィルムのポリエチレンテレフタレートフィルム面に、不飽和カルボン酸又はその無水物の含有量:15質量%、数平均粒子径0.5μm以下、JIS K7210に従って測定したメルトフローレート:30g/10分の酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体に対し、ポリエステル樹脂を8質量%添加したもの(ユニチカ株式会社製アローベース(登録商標)SE−1200J2)を乾燥後の厚みが0.3μmとなるように塗布し、加熱乾燥してアンカーコート層を形成し、このアンカーコート層の表面に最内層として厚さ60μmの低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン株式会社製LC520)を、オゾン処理を施しながら押出ラミネーション法により積層し、高圧法低密度ポリエチレン/板紙/エチレン−メタクリル酸共重合体/(ミラー面)アルミニウム箔(マット面)/ポリエチレンテレフタレートフィルム/アンカーコート層/低密度ポリエチレンという層構成の積層体を得た。得られた積層体にオフセット印刷法により所望の絵柄・表示等の印刷を行った後、所定の形状に打ち抜くと同時に必要箇所に罫線を設けてブランクシートとし、次いで、フレームシールにより胴部を貼り合わせて筒状スリーブとし、この筒状スリーブを充填機に供給し、充填機上でボトム部を形成した後、内容物を充填し、トップ部をシールすることにより実施例1のゲーブルトップ型の紙容器を作製した。
[Example 1]
Using a two-component curable urethane adhesive, the 6 μm thick aluminum foil (barrier layer) matte side is laminated to a 12 μm thick polyethylene terephthalate film (resin film layer) by the dry lamination method. Produced. The amount of adhesive applied at this time was such that the thickness of the adhesive was 3 g / m 2 as a dry film. On the other hand, a high-pressure low-density polyethylene (outermost layer) having a thickness of 20 μm is laminated on one surface of a paperboard (paper base material layer) having a basis weight of 400 g / m 2 by an extrusion lamination method, and an imine-based material is applied to the other surface of the paperboard. The anchor coating agent was applied so that the dry weight was 0.5 g / m 2 . Subsequently, the aluminum surface of the previously produced laminate film was made to face the surface of the paperboard on which the imine-based anchor coating agent was applied, and an ethylene-methacrylic acid copolymer (N0908C manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) having a thickness of 20 μm therebetween. , Acid content 9%) (adhesive resin layer) extruded and sand laminated, high pressure method low density polyethylene / paperboard / ethylene-methacrylic acid copolymer / (mirror surface) aluminum foil (mat surface) / polyethylene terephthalate film layer A sand laminate film having a structure was prepared.
Next, on the polyethylene terephthalate film surface of the sand laminate film, the content of unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof: 15% by mass, number average particle size of 0.5 μm or less, melt flow rate measured according to JIS K7210: 30 g / 10 The water after adding 8% by mass of polyester resin to the aqueous dispersion of acid-modified polyolefin resin (Unitika Ltd. Arrow Base (registered trademark) SE-1200J2) so that the thickness after drying is 0.3 μm. It is applied and dried by heating to form an anchor coat layer. On the surface of this anchor coat layer, a 60 μm-thick low-density polyethylene (LC520 manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.) is applied by extrusion lamination while applying ozone treatment. Laminated, high pressure low density polyethylene / paperboard / ethylene-meta A laminate having a layer configuration of crylic acid copolymer / (mirror surface) aluminum foil (matte surface) / polyethylene terephthalate film / anchor coat layer / low density polyethylene was obtained. After printing the desired pattern and display on the obtained laminate by the offset printing method, it is punched into a predetermined shape, and at the same time, ruled lines are provided at the necessary locations to form a blank sheet, and then the body is pasted with a frame seal The cylindrical sleeve is combined, and this cylindrical sleeve is supplied to a filling machine. After the bottom part is formed on the filling machine, the contents are filled, and the top part is sealed to thereby seal the top part. A paper container was made.

なお、内容物としては以下の3種類を用いた。
・液体入浴剤(クチナシエキス、ユズエキス、ショウブ根エキス、チャ葉エキス、ローズマリーエキス、レモングラス油、ゼラニウム油、パルマローザ油、レモン油、エタノール、グリセリン、メントール、ソルビトール、ラウリン酸ポリグリセリル−10、クエン酸、クエン酸ナトリウム、リン酸アスコルビルマグネシウム、水等を含む)
・赤ワイン(添加剤として亜硫酸塩を含む)
・クローブ
In addition, the following three types were used as contents.
・ Liquid bathing agent (gardenia extract, yuzu extract, camphor root extract, tea leaf extract, rosemary extract, lemongrass oil, geranium oil, palmarosa oil, lemon oil, ethanol, glycerin, menthol, sorbitol, polyglyceryl-10 laurate, citrus Acid, sodium citrate, magnesium ascorbyl phosphate, water etc.)
・ Red wine (including sulfite as an additive)
·cloves

[比較例1]
二液硬化型ウレタン系接着剤を用いて、厚さ6μmのアルミニウム箔(バリア層)のマット面側を厚さ12μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(樹脂フィルム層)にドライラミネーション法により積層し、ラミネートフィルムを作製した。この時の接着剤の塗布量は、接着剤の厚さが乾燥皮膜として3g/m2となる量とした。一方、坪量400g/m2の板紙(紙基材層)の一方の表面に厚さ20μmの高圧法低密度ポリエチレン(最外層)を押出ラミネーション法により積層し、板紙の他方の表面にイミン系アンカーコート剤を乾燥重量で0.5g/m2となるように塗布した。続いて、先に作製したラミネートフィルムのアルミ面を板紙のイミン系アンカーコート剤を塗布した面と対向させ、その間に厚さ20μmのエチレン−メタクリル酸共重合体(三井デュポンポリケミカル株式会社製N0908C、酸含量9%)(接着樹脂層)を押出してサンドラミネートし、高圧法低密度ポリエチレン/板紙/エチレン−メタクリル酸共重合体/(ミラー面)アルミニウム箔(マット面)/ポリエチレンテレフタレートフィルムという層構成のサンドラミネートフィルムを作製した。
次に、サンドラミネートフィルムのポリエチレンテレフタレートフィルム面に、不飽和カルボン酸又はその無水物の含有量:23質量%、数平均粒子径0.5μm以下、JIS K7210に従って測定したメルトフローレート:300g/10分の酸変性ポリオレフィン樹脂を含む水性分散体を乾燥後の厚みが0.3μmとなるように塗布し、加熱乾燥してアンカーコート層を形成し、このアンカーコート層の表面に最内層として厚さ60μmの低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン株式会社製LC520)をオゾン処理を施しながら押出ラミネーション法により積層し、高圧法低密度ポリエチレン/板紙/エチレン−メタクリル酸共重合体/(ミラー面)アルミニウム箔(マット面)/ポリエチレンテレフタレートフィルム/アンカーコート層/低密度ポリエチレンという層構成の積層体を得た。得られた積層体にオフセット印刷法により所望の絵柄・表示等の印刷を行った後、所定の形状に打ち抜くと同時に必要箇所に罫線を設けてブランクシートとし、次いで、フレームシールにより胴部を貼り合わせて筒状スリーブとし、この筒状スリーブを充填機に供給し、充填機上でボトム部を形成した後、実施例1と同様の内容物を充填し、トップ部をシールすることにより比較例1のゲーブルトップ型の紙容器を作製した。
[Comparative Example 1]
Using a two-component curable urethane adhesive, the 6 μm thick aluminum foil (barrier layer) matte side is laminated to a 12 μm thick polyethylene terephthalate film (resin film layer) by the dry lamination method. Produced. The amount of adhesive applied at this time was such that the thickness of the adhesive was 3 g / m 2 as a dry film. On the other hand, a high-pressure low-density polyethylene (outermost layer) having a thickness of 20 μm is laminated on one surface of a paperboard (paper base material layer) having a basis weight of 400 g / m 2 by an extrusion lamination method, and an imine-based material is applied to the other surface of the paperboard. The anchor coating agent was applied so that the dry weight was 0.5 g / m 2 . Subsequently, the aluminum surface of the previously produced laminate film was made to face the surface of the paperboard on which the imine-based anchor coating agent was applied, and an ethylene-methacrylic acid copolymer (N0908C manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) having a thickness of 20 μm therebetween. , Acid content 9%) (adhesive resin layer) extruded and sand laminated, high pressure method low density polyethylene / paperboard / ethylene-methacrylic acid copolymer / (mirror surface) aluminum foil (mat surface) / polyethylene terephthalate film layer A sand laminate film having a structure was prepared.
Next, on the polyethylene terephthalate film surface of the sand laminate film, the content of unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof: 23% by mass, number average particle diameter of 0.5 μm or less, melt flow rate measured according to JIS K7210: 300 g / 10 An aqueous dispersion containing an acid-modified polyolefin resin is applied so that the thickness after drying is 0.3 μm, and dried by heating to form an anchor coat layer. The anchor coat layer has a thickness as an innermost layer. 60 μm low density polyethylene (LC520 manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.) was laminated by extrusion lamination while ozone treatment, and high pressure method low density polyethylene / paperboard / ethylene-methacrylic acid copolymer / (mirror surface) aluminum foil (mat) Surface) / polyethylene terephthalate film / anchor coat A laminate having a layer configuration of G layer / low density polyethylene was obtained. After printing the desired pattern and display on the obtained laminate by the offset printing method, it is punched into a predetermined shape, and at the same time, ruled lines are provided at the necessary locations to form a blank sheet, and then the body is pasted with a frame seal A cylindrical sleeve is combined, this cylindrical sleeve is supplied to a filling machine, a bottom part is formed on the filling machine, the same contents as in Example 1 are filled, and the top part is sealed to make a comparative example 1 gable top type paper container was produced.

[比較例2]
二液硬化型ウレタン系接着剤を用いて、厚さ6μmのアルミニウム箔(バリア層)のマット面側を厚さ12μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(樹脂フィルム層)にドライラミネーション法により積層し、ラミネートフィルムを作製した。この時の接着剤の塗布量は、接着剤の厚さが乾燥皮膜として3g/m2となる量とした。一方、坪量400g/m2の板紙の一方の表面に厚さ20μmの高圧法低密度ポリエチレン(最外層)を押出ラミネーション法により積層し、板紙の他方の表面にイミン系アンカーコート剤を乾燥重量で0.5g/m2となるように塗布した。続いて、先に作製したラミネートフィルムのアルミニウム箔のミラー面をインラインでコロナ放電処理しつつ、板紙のイミン系アンカーコート剤を塗布した面と対向させ、その間に厚さ20μmのエチレン−メタクリル酸共重合体(三井デュポンポリケミカル株式会社製N0908C、酸含量9%)を押出してサンドラミネートし、高圧法低密度ポリエチレン/板紙/エチレン−メタクリル酸共重合体/(ミラー面)アルミニウム箔(マット面)/ポリエチレンテレフタレートフィルムという層構成のサンドラミネートフィルムを作製した。
次に、サンドラミネートフィルムのポリエチレンテレフタレートフィルム面に、イソシアネート系アンカーコート剤を乾燥重量で0.2g/m2となるように塗布した。サンドラミネートフィルムのイソシアネート系アンカーコート剤を塗布した面を、厚さ40μmの高圧法低密度ポリエチレンフィルム(最内層)と対向させ、その間に厚さ20μmの高圧法低密度ポリエチレンをオゾン処理を施しながら押出し、高圧法低密度ポリエチレン/板紙/エチレン−メタクリル酸共重合体/(ミラー面)アルミニウム箔(マット面)/ポリエチレンテレフタレートフィルム/アンカーコート層/高圧法低密度ポリエチレン/高圧法低密度ポリエチレンフィルムという層構成の積層体を得た。得られた積層体にオフセット印刷法により所望の絵柄・表示等の印刷を行った後、所定の形状に打ち抜くと同時に必要箇所に罫線を設けてブランクシートとし、次いで、フレームシールにより胴部を貼り合わせて筒状スリーブとし、この筒状スリーブを充填機に供給し、充填機上でボトム部を形成した後、実施例1と同様の内容物を充填し、トップ部をシールすることにより比較例2のゲーブルトップ型の紙容器を作製した。
[Comparative Example 2]
Using a two-component curable urethane adhesive, the 6 μm thick aluminum foil (barrier layer) matte side is laminated to a 12 μm thick polyethylene terephthalate film (resin film layer) by the dry lamination method. Produced. The amount of adhesive applied at this time was such that the thickness of the adhesive was 3 g / m 2 as a dry film. On the other hand, a high-pressure method low-density polyethylene (outermost layer) having a thickness of 20 μm is laminated on one surface of a paperboard with a basis weight of 400 g / m 2 by an extrusion lamination method, and an imine anchor coating agent is dried on the other surface of the paperboard. And 0.5 g / m 2 . Subsequently, the mirror surface of the aluminum foil of the previously produced laminate film was subjected to in-line corona discharge treatment while facing the surface on which the imine anchor coating agent of the paperboard was applied, and an ethylene-methacrylic acid copolymer having a thickness of 20 μm was interposed therebetween. Extruded polymer (N0908C, Mitsui Dupont Polychemical Co., Ltd., acid content 9%), sand laminated, high pressure method low density polyethylene / paperboard / ethylene-methacrylic acid copolymer / (mirror surface) aluminum foil (mat surface) / A sand laminate film having a layer structure of polyethylene terephthalate film was prepared.
Next, an isocyanate anchor coating agent was applied to the surface of the polyethylene terephthalate film of the sand laminate film so that the dry weight was 0.2 g / m 2 . While the surface of the sand laminate film coated with an isocyanate anchor coating agent is opposed to a high-pressure method low-density polyethylene film (innermost layer) having a thickness of 40 μm, the high-pressure method low-density polyethylene having a thickness of 20 μm is subjected to ozone treatment. Extrusion, high pressure method low density polyethylene / paperboard / ethylene-methacrylic acid copolymer / (mirror surface) aluminum foil (matte surface) / polyethylene terephthalate film / anchor coat layer / high pressure method low density polyethylene / high pressure method low density polyethylene film A layered laminate was obtained. After printing the desired pattern and display on the obtained laminate by the offset printing method, it is punched into a predetermined shape, and at the same time, ruled lines are provided at the necessary locations to form a blank sheet, and then the body is pasted with a frame seal A cylindrical sleeve is combined, this cylindrical sleeve is supplied to a filling machine, a bottom part is formed on the filling machine, the same contents as in Example 1 are filled, and the top part is sealed to make a comparative example Two gable top type paper containers were prepared.

<耐久性評価>
まず、液体入浴剤を充填する前の積層体のラミネート強度を確認した。具体的には、実施例1及び比較例1〜2と同様にして積層体をそれぞれ作製し、これらから幅15mm、長さ100mmの試験片を切り出し、切り出した試験片の一端から測定対象とする層間を50mm剥がし、テンシロン引張り試験機の両チャックにそれぞれチャッキングした。25℃雰囲気下、50mm/minの引張り速度で180度方向に剥がし、最大荷重を測定した。
実施例1の積層体において、ポリエチレンテレフタレートフィルムと低密度ポリエチレンとの間のラミネート強度を測定しようと試みたが、ラミネート強度が高過ぎて基材破壊が起きた(剥離不可能)。
比較例1の積層体において、ポリエチレンテレフタレートフィルムと低密度ポリエチレンとの間のラミネート強度を測定したところ、3.5N/15mm幅であった。
比較例2の積層体において、ポリエチレンテレフタレートフィルムと高圧法低密度ポリエチレンとの間のラミネート強度を測定しようと試みたが、ラミネート強度が高過ぎて基材破壊が起きた(剥離不可能)。
<Durability evaluation>
First, the laminate strength of the laminate before filling with the liquid bath was confirmed. Specifically, each of the laminates was prepared in the same manner as in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2, and a test piece having a width of 15 mm and a length of 100 mm was cut out from these, and the measurement object was measured from one end of the cut out test piece. The interlayer was peeled off by 50 mm and chucked on both chucks of the Tensilon tensile tester. In a 25 ° C. atmosphere, the film was peeled in the 180 ° direction at a pulling rate of 50 mm / min, and the maximum load was measured.
In the laminate of Example 1, an attempt was made to measure the laminate strength between the polyethylene terephthalate film and the low density polyethylene. However, the laminate strength was too high, and the substrate was broken (not peelable).
In the laminate of Comparative Example 1, the laminate strength between the polyethylene terephthalate film and the low density polyethylene was measured and found to be 3.5 N / 15 mm width.
In the laminate of Comparative Example 2, an attempt was made to measure the laminate strength between the polyethylene terephthalate film and the high-pressure low-density polyethylene. However, the laminate strength was too high, and the substrate was broken (not peelable).

次に、実施例1及び比較例1〜2の紙容器を50℃にて2週間〜4.5ヶ月間保管した後、紙容器を分解し、幅15mm、長さ100mmの試験片を切り出し、上記と同様の方法でラミネート強度を確認した。結果を表1〜3に示した。   Next, after storing the paper container of Example 1 and Comparative Examples 1-2 at 50 ° C. for 2 weeks to 4.5 months, the paper container was disassembled, and a test piece having a width of 15 mm and a length of 100 mm was cut out. The laminate strength was confirmed by the same method as described above. The results are shown in Tables 1-3.

Figure 2011073728
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Figure 2011073728
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内容物を2週間〜4.5ヶ月間保管後の実施例1の紙容器から切り出した試験片において、ポリエチレンテレフタレートフィルムと低密度ポリエチレンとの間のラミネート強度を測定しようと試みたが、液体入浴剤、赤ワイン及びクローブのいずれの内容物を充填したものもラミネート強度が高過ぎて基材破壊が起きた(剥離不可能)。   An attempt was made to measure the laminate strength between the polyethylene terephthalate film and the low density polyethylene in the test piece cut out from the paper container of Example 1 after storing the contents for 2 weeks to 4.5 months. The material filled with any of the agent, red wine, and clove content was too high in strength to cause substrate destruction (non-peelable).

液体入浴剤を2週間保管後の比較例1の紙容器から切り出した試験片では、液体入浴剤、赤ワイン及びクローブのいずれの内容物を充填したものもポリエチレンテレフタレートフィルムと低密度ポリエチレンとの間(層間B)で剥離(デラミ)が発生した。   In the test piece cut out from the paper container of Comparative Example 1 after storage of the liquid bathing agent for 2 weeks, the sample filled with any of the liquid bathing agent, red wine, and clove was between the polyethylene terephthalate film and the low density polyethylene ( Delamination occurred in layer B).

液体入浴剤を2週間保管後の比較例2の紙容器から切り出した試験片では、ポリエチレンテレフタレートフィルムと高圧法低密度ポリエチレンとの間(層間C)のラミネート強度を測定したところ、0.4N/15mm幅であったが、1ヶ月間保管後のものでは、ポリエチレンテレフタレートフィルムと高圧法低密度ポリエチレンとの間(層間C)で剥離が起きていた。赤ワインを2週間及び1ヶ月保管後の比較例2の紙容器から切り出した試験片では、ポリエチレンテレフタレートフィルムと高圧法低密度ポリエチレンとの間(層間C)のラミネート強度を測定したところ、それぞれ0.5N/15mm幅及び0.1N/15mm幅であったが、1.5ヶ月間保管後のものでは、ポリエチレンテレフタレートフィルムと高圧法低密度ポリエチレンとの間(層間C)で剥離が起きていた。また、クローブを2週間保管後の比較例2の紙容器から切り出した試験片では、ポリエチレンテレフタレートフィルムと高圧法低密度ポリエチレンとの間(層間C)のラミネート強度を測定したところ、0.1N/15mm幅であったが、1ヶ月間保管後のものでは、ポリエチレンテレフタレートフィルムと高圧法低密度ポリエチレンとの間(層間C)で剥離が起きていた。   In the test piece cut out from the paper container of Comparative Example 2 after storing the liquid bathing agent for 2 weeks, the laminate strength between the polyethylene terephthalate film and the high-pressure method low-density polyethylene (interlayer C) was measured to be 0.4 N / Although the width was 15 mm, after the storage for one month, peeling occurred between the polyethylene terephthalate film and the high-pressure low-density polyethylene (interlayer C). In the test piece cut out from the paper container of Comparative Example 2 after storage of red wine for 2 weeks and 1 month, the laminate strength between the polyethylene terephthalate film and the high pressure method low density polyethylene (interlayer C) was measured. Although it was 5 N / 15 mm width and 0.1 N / 15 mm width, peeling occurred between the polyethylene terephthalate film and the high-pressure low-density polyethylene (interlayer C) after storage for 1.5 months. Further, in the test piece cut out from the paper container of Comparative Example 2 after storing the clove for 2 weeks, the laminate strength between the polyethylene terephthalate film and the high-pressure method low-density polyethylene (interlayer C) was measured. Although the width was 15 mm, after the storage for one month, peeling occurred between the polyethylene terephthalate film and the high-pressure low-density polyethylene (interlayer C).

以上のことから、実施例1の紙容器は、液体入浴剤、ワイン、香辛料等のように強い浸透性や拡散性を有する内容物を長期保管しても層間剥離及び内容物の漏れは一切認められず、比較例1〜2の紙容器と比べて耐久性に優れていることが明らかである。   Based on the above, the paper container of Example 1 shows no delamination or leakage of contents even when stored for a long period of time, such as liquid bathing agents, wine, spices, etc., which have strong penetrating and diffusing contents. It is clear that it is excellent in durability compared with the paper containers of Comparative Examples 1 and 2.

<シール性評価>
充填機において紙容器のトップ部及びボトム部をシールする際の炙り温度を250℃〜400℃の範囲で変化させて紙容器を作製し、下記基準に従って紙容器のシール性を評価した。結果を表4に示した。
◎:シールが良好で液体入浴剤の漏れはない
○:シールは良好で液体入浴剤の漏れはないが、アルミニウム箔の白化現象あり
△:シールは弱いが、液体入浴剤の漏れはなし
×:液体入浴剤の漏れがあり(ただし、低温領域における漏れはシール不良に起因し、高温領域における漏れはアルミ割れやピンホール発生に起因するものである)
<Sealability evaluation>
Paper containers were produced by changing the temperature at which the top and bottom parts of the paper container were sealed in a filling machine in the range of 250 ° C. to 400 ° C., and the sealing properties of the paper container were evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 4.
◎: Seal is good and liquid bath agent does not leak ○: Seal is good and liquid bath agent does not leak, but whitening phenomenon of aluminum foil △: Seal is weak, but liquid bath agent does not leak ×: Liquid There is a bathing agent leak (however, leaks in the low temperature range are caused by poor sealing, and leaks in the high temperature range are caused by aluminum cracks or pinholes)

Figure 2011073728
Figure 2011073728

以上のことから、実施例1の紙容器は、比較例1〜2の紙容器と同等の耐ピンホール性を有している。   From the above, the paper container of Example 1 has the same pinhole resistance as the paper containers of Comparative Examples 1 and 2.

1 最外層、2 紙基材層、3 接着樹脂層、4 バリア層、5 樹脂フィルム層、6 アンカーコート層、7 最内層。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Outermost layer, 2 Paper base material layer, 3 Adhesive resin layer, 4 Barrier layer, 5 Resin film layer, 6 Anchor coat layer, 7 Innermost layer.

Claims (3)

最外層、紙基材層、接着樹脂層、バリア層、ポリエチレンテレフタレート又はナイロンからなる樹脂フィルム層、アンカーコート層及び最内層を順次積層した積層体を製函してなる紙容器であって、
該アンカーコート層が、0.01質量%〜20質量%の不飽和カルボン酸又はその無水物を構成成分として含有し、数平均粒子径が0.5μm以下であり且つJIS K7210に従って測定したメルトフローレートが0.01g/10分〜100g/10分である酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体に対し、ポリエステル樹脂及びポリウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも1種を1質量%〜10質量%添加した水性分散体を該樹脂フィルム層へ塗布して乾燥することにより形成したものであることを特徴とする紙容器。
An outermost layer, a paper base layer, an adhesive resin layer, a barrier layer, a resin film layer made of polyethylene terephthalate or nylon, an anchor coat layer, and a paper container formed by boxing a laminate in which the innermost layer is laminated in order,
The anchor coat layer contains 0.01% by mass to 20% by mass of an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof as a constituent component, and has a number average particle size of 0.5 μm or less and a melt flow measured according to JIS K7210. 1% by mass to 10% by mass of at least one selected from the group consisting of a polyester resin and a polyurethane resin is added to an aqueous dispersion of an acid-modified polyolefin resin having a rate of 0.01 g / 10 min to 100 g / 10 min. A paper container formed by applying the dried aqueous dispersion to the resin film layer and drying it.
前記酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体が、イソシアネート化合物、エポキシ化合物及びシランカップリング剤からなる群から選択される少なくとも1種の架橋剤を含有することを特徴とする請求項1に記載の紙容器。   The paper container according to claim 1, wherein the aqueous dispersion of the acid-modified polyolefin resin contains at least one crosslinking agent selected from the group consisting of an isocyanate compound, an epoxy compound, and a silane coupling agent. . 前記接着樹脂層が、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体又はエチレン−メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体からなることを特徴とする請求項1又は2に記載の紙容器。   The adhesive resin layer is an ethylene-acrylic acid ester copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, an ethylene-methacrylic acid ester copolymer, an ethylene-ethyl methacrylate copolymer or an ethylene-methacrylic acid-methacrylic acid ester. The paper container according to claim 1 or 2, comprising a copolymer.
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