JP2011058120A - Spun-like polylactic acid composite false-twisted yarn and method for manufacturing the same - Google Patents

Spun-like polylactic acid composite false-twisted yarn and method for manufacturing the same Download PDF

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Kenji Kawamura
兼司 川村
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a spun-like polylactic acid composite false twisted yarn having a spun-like polylactic appearance. <P>SOLUTION: A filament yarn whose elongation is small configures a core portion, and the filament yarn whose elongation is larger than that of the core portion filament yarn configures the outer layer portion by surrounding the boundary of the core portion like an alternate yarn and a portion of both the filament yarns coexist and cross at a boundary portion between the core portion and the outer layer portion, and a confounding portion is formed so that a two-layer structure false-twisted yarn can be configured. One filament yarn contains specific phosphate metal salt so that a spun-like polylactic acid false-twisted yarn as a polylactic acid fiber can be configured. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は環境配慮型の非石油由来ポリマーから、スパンライクな外観、風合を有する仮撚2層構造糸(複合捲付糸)及びその製造法に関するものである。   The present invention relates to a false twisted two-layer structure yarn (composite braided yarn) having a spun-like appearance and texture from an environment-friendly non-petroleum-derived polymer and a method for producing the same.

石油資源の過剰消費により地球温暖化が進行し森林破壊を更に加速させているなかで、再生可能資源への切り替えが強く望まれている。中でもポリ乳酸繊維は植物原料由来で、汎用合成繊維として多用されているポリエステル繊維に近い物性を持ち、溶融紡糸可能な繊維で使用後の処理も生分解可能で、非石油資源由来の合成繊維として大きな期待が寄せられている。   As global warming is progressing due to excessive consumption of petroleum resources and deforestation is further accelerated, switching to renewable resources is strongly desired. Among them, polylactic acid fiber is derived from plant materials, has physical properties similar to those of polyester fiber, which is widely used as general-purpose synthetic fiber, and can be melt-spun and biodegradable after use, as a synthetic fiber derived from non-petroleum resources There are great expectations.

また、伸度の異なる2種以上の糸条を合糸して、供給ローラに供給し、仮撚スピンドルで施撚すると、伸度の小なる糸条は伸びにくい為、糸条の芯部を構成し、伸度の大なる糸条は伸びやすい為、糸条の外層部をとりまくように撚糸される。この撚糸状態を熱固定してから、解撚すると伸度の小なる糸条が芯となり、伸度の大なる糸条がそのまわりを交互撚糸状にとりまいた仮撚2層構造糸が得られる。尚、前記“糸条”なる語は別にことわらない限りフイラメント糸を指称する。   Also, if two or more types of yarns with different elongations are combined, supplied to the supply roller, and twisted with a false twist spindle, the yarns with low elongation are difficult to stretch. Since a yarn having a large elongation is easily stretched, it is twisted so as to surround the outer layer portion of the yarn. When the twisted state is heat-fixed and then untwisted, a yarn having a low elongation becomes a core, and a yarn having a high elongation is obtained as a false-twisted two-layer structure yarn in which surrounding yarns are alternately twisted. . The term “yarn” refers to filament yarn unless otherwise stated.

これらの糸を汎用ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート)を用いて製造できることは既に知られており、国内外を問わず商業的生産も広く行われているが、石油資源由来であり将来的に資源枯渇によるコスト高の懸念と、なによりも環境意識の高まりから消費者ニーズを満足する事が出来なかった。   It is already known that these yarns can be produced using general-purpose polyester (polyethylene terephthalate), and commercial production is widely conducted both domestically and abroad, but it is derived from petroleum resources and costs due to resource depletion in the future. It was not possible to satisfy consumer needs due to high concerns and above all, the increase in environmental awareness.

一方、ポリ乳酸繊維の商品化検討として様々な製造技術について報告されているが、仮撚り加工糸をバランスの取れた品位で安定的にかつコストも汎用ポリエステルと遜色ない範囲で製造することは達成されていなかった。特に、ポリ乳酸繊維は無配向状態での紡糸原糸は環境変化が著しく、紡糸段階で部分配向にまで到達させる必要があり無配向糸を安定してえる事が出来ず、その為前述の交互撚糸状にとりまいた仮撚2層構造糸をえがたく、満足に製造するに至っていない。   On the other hand, various production technologies have been reported as commercialization of polylactic acid fibers, but it has been achieved that false twisted yarn can be manufactured in a balanced and stable manner and at a cost comparable to general-purpose polyester. Was not. In particular, polylactic acid fibers have a remarkably environmental change in the spinning yarn in the non-oriented state, and it is necessary to reach the partial orientation at the spinning stage, so that the non-oriented yarn cannot be stably obtained. A false twisted two-layer structure yarn surrounded by a twisted yarn is difficult to produce and has not been produced satisfactorily.

特開昭54−18947号公報JP 54-18947 A 特開昭63−241024号公報JP 63-24014 A 特開2003−293220号公報JP 2003-293220 A 特開2005−23512号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2005-23512

スパンライクな外観を有するポリ乳酸複合仮撚加工糸(仮撚2層構造糸)及び安定的かつ商業的に製造する方法を提供する。   A polylactic acid composite false twisted yarn (false twisted two-layer structure yarn) having a spun-like appearance and a method for stably and commercially producing the yarn are provided.

上記課題は下記のような手段により解決される。
即ち、本発明によれば、
伸度の小なるフィラメント糸が芯部を構成し、該芯部フィラメント糸より伸度の大なるフィラメント糸が芯部の周りを交互撚糸状にとりまいて外層部を構成しており、芯部と外層部の境界部において両フィラメント糸の一部が互いに混合、交錯して、交絡部を形成してなる2層構造仮撚糸であって、下記要件を満足するスパンライクポリ乳酸仮撚糸、
a)該フィラメント糸の少なくとも一方がポリ乳酸繊維であること。
b)芯部のフィラメント糸の伸度が25%以上、外層部のフィラメント糸の伸度が45%以上であること。
c)ポリ乳酸繊維が(i)重量平均分子量10万〜20万のポリL−乳酸(A成分)、(ii)重量平均分子量10万〜20万のポリD−乳酸(B成分)および(iii)A成分とB成分との合計100重量部当たり0.01〜5重量部の燐酸エステル金属塩(C成分)を含有する組成物からなり、融点が200℃以上であること。
また伸度の小なるフィラメント糸と伸度の大なるフィラメント糸の伸度差が40%以上で仮撚加工する上記スパンライクポリ乳酸仮撚糸の製造方法、
が提供される。
The above problems are solved by the following means.
That is, according to the present invention,
A filament yarn having a low elongation constitutes a core portion, and a filament yarn having a higher elongation than the core portion filament yarn surrounds the core portion in an alternating twisted manner to form an outer layer portion, A two-layer structure false twisted yarn in which a part of both filament yarns are mixed with each other at the boundary portion of the outer layer portion and crossed to form an entangled portion, and a spun-like polylactic acid false twist yarn satisfying the following requirements:
a) At least one of the filament yarns is a polylactic acid fiber.
b) The elongation of the filament yarn in the core portion is 25% or more, and the elongation of the filament yarn in the outer layer portion is 45% or more.
c) a polylactic acid fiber (i) a poly L-lactic acid (component A) having a weight average molecular weight of 100,000 to 200,000, (ii) a poly D-lactic acid (component B) having a weight average molecular weight of 100,000 to 200,000, and (iii) ) It consists of a composition containing 0.01 to 5 parts by weight of a phosphoric acid ester metal salt (C component) per 100 parts by weight of the total of component A and component B, and has a melting point of 200 ° C. or higher.
Further, a method for producing the above spun-like polylactic acid false twisted yarn, wherein the difference in elongation between the filament yarn having low elongation and the filament yarn having high elongation is 40% or more,
Is provided.

伸度の異なる2種のポリ乳酸フィラメント糸を仮撚加工することにより、低伸度糸が芯糸、高伸度糸が鞘糸(外層部糸)を構成する2層構造スパンライクポリ乳酸仮撚糸が得られる。特定の燐酸エステル金属塩を含むポリL乳酸とポリD乳酸からなる組成物を用いることにより上記仮撚糸が可能となった。   Two layers of polylactic acid filament yarns with different elongations are false twisted so that a low elongation yarn is a core yarn and a high elongation yarn is a sheath yarn (outer layer yarn). A twisted yarn is obtained. By using a composition comprising poly L lactic acid and poly D lactic acid containing a specific phosphoric ester metal salt, the false twisted yarn can be obtained.

本発明を実施する仮撚加工装置の一態様を示す概略図である。It is the schematic which shows the one aspect | mode of the false twisting apparatus which implements this invention.

(ポリL−乳酸:A成分)
ポリL−乳酸は、主としてL−乳酸単位からなる。L−乳酸単位はL−乳酸由来の繰り返し単位である。ポリL−乳酸は、好ましくは90〜100モル%、より好ましくは95〜100モル%、さらに好ましくは98〜100モル%のL−乳酸単位を含有する。他の繰り返し単位としてD−乳酸単位、乳酸以外の単位がある。D−乳酸単位および乳酸以外の単位は、好ましくは0〜10モル%、より好ましくは0〜5モル%、さらに好ましくは0〜2モル%である。
(Poly L-lactic acid: A component)
Poly L-lactic acid mainly consists of L-lactic acid units. The L-lactic acid unit is a repeating unit derived from L-lactic acid. The poly L-lactic acid preferably contains 90 to 100 mol%, more preferably 95 to 100 mol%, still more preferably 98 to 100 mol% of L-lactic acid units. Other repeating units include D-lactic acid units and units other than lactic acid. The D-lactic acid unit and the units other than lactic acid are preferably 0 to 10 mol%, more preferably 0 to 5 mol%, still more preferably 0 to 2 mol%.

乳酸以外の単位としては、グリコール酸、カプロラクトン、ブチロラクトン、プロピオラクトンなどのヒドロキシカルボン酸類、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,2−プロパンジオール、1,4−プロパンジオール、1,5−プロパンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、ドデカンジオール、炭素数が2〜30の脂肪族ジオール類、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、炭素数2〜30の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキノンなど芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸などから選ばれる1種以上のモノマー由来の単位が挙げられる。   Examples of units other than lactic acid include hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid, caprolactone, butyrolactone, propiolactone, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,4-propanediol, 1,5 -Propanediol, hexanediol, octanediol, decanediol, dodecanediol, aliphatic diols having 2 to 30 carbon atoms, succinic acid, maleic acid, adipic acid, aliphatic dicarboxylic acids having 2 to 30 carbon atoms, terephthalic acid And units derived from one or more monomers selected from aromatic diols such as isophthalic acid, hydroxybenzoic acid, and hydroquinone, and aromatic dicarboxylic acids.

ポリL−乳酸は、好ましくは結晶性を有する。融点は、好ましくは150〜190℃、より好ましくは160〜190℃である。これらの条件を満足すると、高融点のステレオコンプレックス結晶を形成させることができ、かつ、結晶化度を上げることが出来るからである。
ポリL−乳酸は、重量平均分子量が、好ましくは5万〜30万、より好ましくは10万〜25万である。
The poly L-lactic acid preferably has crystallinity. The melting point is preferably 150 to 190 ° C, more preferably 160 to 190 ° C. This is because, if these conditions are satisfied, a stereocomplex crystal having a high melting point can be formed and the crystallinity can be increased.
The poly L-lactic acid has a weight average molecular weight of preferably 50,000 to 300,000, more preferably 100,000 to 250,000.

(ポリD−乳酸:B成分)
ポリD−乳酸は、主としてD−乳酸単位からなる。D−乳酸単位はD−乳酸由来の繰り返し単位である。ポリD−乳酸は、好ましくは90〜100モル%、より好ましくは95〜100モル%、さらに好ましくは98〜100モル%のD−乳酸単位を含有する。他の繰り返し単位としてL−乳酸単位、乳酸以外の単位がある。L−乳酸単位および乳酸以外の単位は、好ましくは0〜10モル%、より好ましくは0〜5モル%、さらに好ましくは0〜2モル%である。
(Poly D-lactic acid: B component)
Poly D-lactic acid mainly consists of D-lactic acid units. The D-lactic acid unit is a repeating unit derived from D-lactic acid. The poly-D-lactic acid preferably contains 90 to 100 mol%, more preferably 95 to 100 mol%, and still more preferably 98 to 100 mol% of D-lactic acid units. Other repeating units include L-lactic acid units and units other than lactic acid. The L-lactic acid unit and the units other than lactic acid are preferably 0 to 10 mol%, more preferably 0 to 5 mol%, still more preferably 0 to 2 mol%.

乳酸以外の単位としては、グリコール酸、カプロラクトン、ブチロラクトン、プロピオラクトンなどのヒドロキシカルボン酸類、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,2−プロパンジオール、1,4−プロパンジオール、1,5−プロパンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、ドデカンジオール、炭素数が2〜30の脂肪族ジオール類、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、炭素数2〜30の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキノンなど芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸などから選ばれる1種以上のモノマー由来の単位が挙げられる。   Examples of units other than lactic acid include hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid, caprolactone, butyrolactone, propiolactone, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,4-propanediol, 1,5 -Propanediol, hexanediol, octanediol, decanediol, dodecanediol, aliphatic diols having 2 to 30 carbon atoms, succinic acid, maleic acid, adipic acid, aliphatic dicarboxylic acids having 2 to 30 carbon atoms, terephthalic acid And units derived from one or more monomers selected from aromatic diols such as isophthalic acid, hydroxybenzoic acid, and hydroquinone, and aromatic dicarboxylic acids.

ポリD−乳酸は、好ましくは結晶性を有する。融点は、好ましくは150〜190℃、より好ましくは160〜190℃である。これらの条件を満足すると、高融点のステレオコンプレックス結晶を形成させることができ、かつ、結晶化度を上げることが出来るからである。
ポリD−乳酸は、重量平均分子量が、好ましくは10万〜20万、より好ましくは11万〜17万である。
The poly D-lactic acid preferably has crystallinity. The melting point is preferably 150 to 190 ° C, more preferably 160 to 190 ° C. This is because, if these conditions are satisfied, a stereocomplex crystal having a high melting point can be formed and the crystallinity can be increased.
Poly D-lactic acid has a weight average molecular weight of preferably 100,000 to 200,000, more preferably 110,000 to 170,000.

ポリL−乳酸またはポリD−乳酸は、L−乳酸またはD−乳酸を直接脱水縮合する方法で製造したり、L−乳酸またはD−乳酸を一度脱水環化してラクチドとした後に開環重合したりする方法で製造することができる。これらの方法に用いる触媒として、オクチル酸スズ、塩化スズ、スズのアルコキシドなどの2価のスズ化合物、酸化スズ、酸化ブチルスズ、酸化エチルスズなど4価のスズ化合物、金属スズ、亜鉛化合物、アルミニウム化合物、カルシウム化合物、ランタニド化合物などを例示することが出来る。   Poly-L-lactic acid or poly-D-lactic acid is produced by a method of directly dehydrating condensation of L-lactic acid or D-lactic acid, or L-lactic acid or D-lactic acid is once subjected to dehydration cyclization to form lactide, followed by ring-opening polymerization. It can be manufactured by a method. Catalysts used in these methods include divalent tin compounds such as tin octylate, tin chloride, and tin alkoxides, tetravalent tin compounds such as tin oxide, butyltin oxide, and ethyltin oxide, metal tin, zinc compounds, aluminum compounds, Examples include calcium compounds and lanthanide compounds.

ポリL−乳酸およびポリD−乳酸は、重合時使用された重合触媒を溶媒で洗浄除去するか、触媒活性を不活性化しておくのが好ましい。触媒活性を不活性化するには、触媒失活剤を用いることができる。   For poly L-lactic acid and poly D-lactic acid, it is preferable that the polymerization catalyst used in the polymerization is washed away with a solvent or the catalytic activity is deactivated. A catalyst deactivator can be used to inactivate the catalyst activity.

触媒失活剤として、イミノ基を有し且つ金属重合触媒に配位し得るキレート配位子の群からなる有機リガンド、リンオキソ酸、リンオキソ酸エステルおよび式(3)で表される有機リンオキソ酸化合物群から選択される少なくとも1種が挙げられる。触媒失活剤は、重合終了の時点において触媒中の金属元素1当量あたり、好ましくは0.3〜20当量、より好ましくは0.4〜15当量、さらに好ましくは0.5〜10当量配合する。
−P(=O)(OH)(OX2−n (3)
式中、mは0または1、nは1または2、XおよびXは各々独立に炭素数1〜20の置換基を有していても良い炭化水素基を表す。炭化水素基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数1〜20のアルキル基が挙げられる。
As a catalyst deactivator, an organic ligand consisting of a group of chelate ligands having an imino group and capable of coordinating to a metal polymerization catalyst, a phosphorus oxoacid, a phosphorus oxoacid ester, and an organic phosphorus oxoacid compound represented by the formula (3) There may be mentioned at least one selected from the group. The catalyst deactivator is preferably blended in an amount of 0.3 to 20 equivalents, more preferably 0.4 to 15 equivalents, and even more preferably 0.5 to 10 equivalents per equivalent of the metal element in the catalyst at the end of the polymerization. .
X 1 -P (= O) m (OH) n (OX 2) 2-n (3)
In the formula, m is 0 or 1, n is 1 or 2, and X 1 and X 2 each independently represent a hydrocarbon group optionally having a substituent having 1 to 20 carbon atoms. Examples of the hydrocarbon group include alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group.

ポリL−乳酸およびポリD−乳酸中の金属イオン含有量は20ppm以下であることが繊維の耐熱性、耐加水分解性の点から好ましい。金属イオン含有量は、アルカリ土類金属、希土類、第三周期の遷移金属類、アルミニウム、ゲルマニウム、スズおよびアンチモンから選ばれる金属の各々の含有量が20ppm以下であることが好ましい。   The metal ion content in poly L-lactic acid and poly D-lactic acid is preferably 20 ppm or less from the viewpoint of heat resistance and hydrolysis resistance of the fiber. The metal ion content is preferably such that the content of each metal selected from alkaline earth metals, rare earths, transition metals of the third period, aluminum, germanium, tin and antimony is 20 ppm or less.

(燐酸エステル金属塩:C成分)
燐酸エステル金属塩(C成分)として、好ましくは下記式(1)または(2)で表される化合物が挙げられる。燐酸エステル金属塩は1種類を用いても複数種類を併用してもよい。
(Phosphate metal salt: C component)
As the phosphoric acid ester metal salt (component C), a compound represented by the following formula (1) or (2) is preferably exemplified. The phosphoric acid ester metal salt may be used alone or in combination.

Figure 2011058120
Figure 2011058120

式(1)において、Rは、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表す。Rで表される炭素数1〜4のアルキル基として、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、iso−ブチル基などが例示される。
、Rは、各々独立に水素原子または炭素数1〜12のアルキル基を表す。炭素数1〜12のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、iso−ブチル基、tert−ブチル基、アミル基、tert−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、iso−オクチル基、tert−オクチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、iso−ノニル基、デシル基、iso−デシル基、tert−デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、tert−ドデシル基などが挙げられる。M1は、Na、K、Liなどのアルカリ金属原子またはMg、Ca等のアルカリ土類金属原子を表す。pは1または2を表す。
式(1)で表される燐酸エステル金属塩のうち好ましいものとしては、例えばRが水素原子、R、Rがともにtert−ブチル基のものが挙げられる。
In Formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 1 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, and an iso-butyl group. The
R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, sec-butyl group, iso-butyl group, tert-butyl group, amyl group, tert-amyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, iso-octyl group, tert-octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, iso-nonyl group, decyl group, iso-decyl group, tert-decyl group, An undecyl group, a dodecyl group, a tert-dodecyl group, etc. are mentioned. M1 represents an alkali metal atom such as Na, K or Li or an alkaline earth metal atom such as Mg or Ca. p represents 1 or 2.
Preferable examples of the phosphoric acid ester metal salt represented by the formula (1) include those in which R 1 is a hydrogen atom and R 2 and R 3 are both tert-butyl groups.

Figure 2011058120
Figure 2011058120

式(2)においてR、R、Rは、各々独立に、水素原子、炭素数1〜12のアルキル基を表す。炭素数1〜12のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、iso−ブチル基、tert−ブチル基、アミル基、tert−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、iso−オクチル基、tert−オクチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、iso−ノニル基、デシル基、iso−デシル基、tert−デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、tert−ドデシル基などが挙げられる。M2は、Na、K、Liなどのアルカリ金属原子またはMg、Ca等のアルカリ土類金属原子を表す。pは1または2を表す。 In the formula (2), R 4 , R 5 and R 6 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, sec-butyl group, iso-butyl group, tert-butyl group, amyl group, tert-amyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, iso-octyl group, tert-octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, iso-nonyl group, decyl group, iso-decyl group, tert-decyl group, An undecyl group, a dodecyl group, a tert-dodecyl group, etc. are mentioned. M2 represents an alkali metal atom such as Na, K or Li or an alkaline earth metal atom such as Mg or Ca. p represents 1 or 2.

式(2)で表される燐酸エステル金属塩のうち好ましいものとしては、例えば、R、Rがメチル基、Rがtert−ブチル基のものが挙げられる。燐酸エステル金属塩として、(株)ADEKA製の商品名、NA−11が挙げられる。燐酸エステル金属塩は公知の方法により合成することができる。 Preferred examples of the phosphoric acid ester metal salt represented by the formula (2) include those in which R 4 and R 6 are methyl groups and R 5 is a tert-butyl group. As a phosphoric acid ester metal salt, trade name, NA-11, manufactured by ADEKA Co., Ltd. can be mentioned. The phosphoric acid ester metal salt can be synthesized by a known method.

特開2003−192884号公報に記載のように、式(1)または(2)で表される化合物はポリ乳酸の結晶核剤として知られた化合物である。しかし、本発明において、式(1)、式(2)中のMおよびMは、アルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子であることを特徴とする。式(1)、式(2)中のMおよびMが、アルミニウムなどの他の金属である場合、化合物自体の耐熱性が低く、紡糸時に昇華物が発生し、紡糸することが困難な場合がある。 As described in JP-A-2003-192884, the compound represented by the formula (1) or (2) is a compound known as a crystal nucleating agent for polylactic acid. However, in the present invention, M 1 and M 2 in the formulas (1) and (2) are an alkali metal atom or an alkaline earth metal atom. When M 1 and M 2 in the formulas (1) and (2) are other metals such as aluminum, the heat resistance of the compound itself is low, and a sublimate is generated during spinning, which makes it difficult to spin. There is a case.

燐酸エステル金属塩(C成分)は、平均一次粒径が好ましくは0.01〜10μm、より好ましくは0.05〜7μmである。粒径を0.01μm未満の場合は工業的に困難であり、それほど小さくする必要もない。また10μmを超える場合は、紡糸、延伸時、断糸の頻度が高まる。   The phosphoric acid ester metal salt (component C) preferably has an average primary particle size of 0.01 to 10 μm, more preferably 0.05 to 7 μm. When the particle size is less than 0.01 μm, it is industrially difficult and it is not necessary to make it very small. If it exceeds 10 μm, the frequency of yarn breakage increases during spinning and drawing.

燐酸エステル金属塩(C成分)の含有量は、ポリL−乳酸(A成分)とポリD−乳酸(B成分)との合計100重量部当たり、0.01〜5重量部、好ましくは0.05〜5重量部、より好ましくは0.05〜4重量部、特に好ましくは0.1〜3重量部である。0.01重量部より少量であると所望の効果がほとんど認められない。また5重量部より多量に使用すると繊維形成時、熱分解を起こしたり、断糸が起きたりする場合があり好ましくない。   The content of the phosphoric acid ester metal salt (component C) is 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight in total of the poly L-lactic acid (component A) and the poly D-lactic acid (component B), preferably 0.00. 05 to 5 parts by weight, more preferably 0.05 to 4 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 3 parts by weight. If the amount is less than 0.01 parts by weight, the desired effect is hardly recognized. On the other hand, if it is used in a larger amount than 5 parts by weight, it is not preferable because thermal decomposition or fiber breakage may occur during fiber formation.

ポリL−乳酸(A成分)とポリD−乳酸(B成分)との比は、A成分/B成分(重量)で、好ましくは40/60〜60/40、より好ましくは45/55〜55/45、さらに好ましくは50/50である。   The ratio of poly L-lactic acid (component A) to poly D-lactic acid (component B) is component A / component B (weight), preferably 40 / 60-60 / 40, more preferably 45 / 55-55. / 45, more preferably 50/50.

A成分、B成分およびC成分の混合は、従来公知の各種方法を使用することができる。例えば、A成分、B成分およびC成分を、タンブラー、V型ブレンダー、スーパーミキサー、ナウタミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、1軸または2軸の押出機等で混合することができる。   For mixing the A component, the B component, and the C component, various conventionally known methods can be used. For example, the A component, the B component, and the C component can be mixed with a tumbler, a V-type blender, a super mixer, a nauta mixer, a Banbury mixer, a kneading roll, a monoaxial or biaxial extruder, and the like.

こうして得られる組成物は、溶融混合され、そのまま、または計量ポンプなどを経由して紡糸装置に移送することもできる。溶融混合する温度は、得られるステレオコンプレックスポリ乳酸の融点より高い温度であることが好ましく、220℃よりも高いことが好ましい。また、一旦ペレット状にしてから紡糸装置に供給することもできる。ペレット長は1〜7mm、長径3〜5mm、短径1〜4mmのものが好ましい。ペレットの形状は、ばらつきのないものが好ましい。ペレット化された組成物は、プレッシャーメルター型や1軸あるいは2軸エクストルーダー型などの通常の溶融押出し機を使用して紡糸装置に移送することもできる。ステレオコンプレックス結晶の形成にあたっては、A成分およびB成分を十分に混合することが重要であり、とりわけ剪断応力下、混合することが好ましい。
組成物は、カルボジイミド化合物を含有していてもよい。カルボジイミド化合物を含有することにより得られる熱分解性、耐加水分解性が向上する。
The composition thus obtained can be melt-mixed and transferred to the spinning device as it is or via a metering pump. The temperature for melting and mixing is preferably higher than the melting point of the resulting stereocomplex polylactic acid, and preferably higher than 220 ° C. Further, it may be once pelletized and then supplied to the spinning device. The pellet length is preferably 1 to 7 mm, the major axis is 3 to 5 mm, and the minor axis is 1 to 4 mm. The pellet shape is preferably uniform. The pelletized composition can be transferred to a spinning device using a normal melt extruder such as a pressure melter type or a single-screw or twin-screw extruder type. In forming the stereocomplex crystal, it is important to sufficiently mix the A component and the B component, and it is particularly preferable to mix them under shear stress.
The composition may contain a carbodiimide compound. Thermal decomposition and hydrolysis resistance obtained by containing a carbodiimide compound are improved.

カルボジイミド化合物として、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、オクチルデシルカルボジイミド、ジ−tert−ブチルカルボジイミド、ジベンジルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、N−オクタデシル−N’−フェニルカルボジイミド、N−ベンジル−N’−フェニルカルボジイミド、N−ベンジル−N’−トリルカルボジイミド、ジ−o−トルイルカルボジイミド、ジ−p−トルイルカルボジイミド、ビス(p−アミノフェニル)カルボジイミド、ビス(p−クロロフェニル)カルボジイミド、ビス(o−クロロフェニル)カルボジイミド、ビス(o−エチルフェニル)カルボジイミド、ビス(p−エチルフェニル)カルボジイミド、ビス(o−イソプロピルフェニル)カルボジイミド、ビス(p−イソプロピルフェニル)カルボジイミド、ビス(o−イソブチルフェニル)カルボジイミド、ビス(p−イソブチルフェニル)カルボジイミド、ビス(2,5−ジクロロフェニル)カルボジイミド、ビス(2,6−ジメチルフェニル)カルボジイミド、ビス(2,6−ジエチルフェニル)カルボジイミド、ビス(2−エチル−6−イソプロピルフェニル)カルボジイミド、ビス(2−ブチル−6−イソプロピルフェニル)カルボジイミド、ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)カルボジイミド、ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)カルボジイミド、ビス(2,4,6−トリメチルフェニル)カルボジイミド、ビス(2,4,6−トリイソプロピルフェニル)カルボジイミド、ビス(2,4,6−トリブチルフェニル)カルボジイミド、ジβナフチルカルボジイミド、N−トリル−N’−シクロヘキシルカルボジイミド、N−トリル−N’−フェニルカルボジイミド、p−フェニレンビス(o−トルイルカルボジイミド)、p−フェニレンビス(シクロヘキシルカルボジイミド、p−フェニレンビス(p−クロロフェニルカルボジイミド)、2,6,2’,6’−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミド、ヘキサメチレンビス(シクロヘキシルカルボジイミド)、エチレンビス(フェニルカルボジイミド)、エチレンビス(シクロヘキシルカルボジイミド)、等のモノまたはポリカルボジイミド化合物が例示される。   As carbodiimide compounds, dicyclohexylcarbodiimide, diisopropylcarbodiimide, diisobutylcarbodiimide, dioctylcarbodiimide, octyldecylcarbodiimide, di-tert-butylcarbodiimide, dibenzylcarbodiimide, diphenylcarbodiimide, N-octadecyl-N′-phenylcarbodiimide, N-benzyl-N ′ -Phenylcarbodiimide, N-benzyl-N'-tolylcarbodiimide, di-o-toluylcarbodiimide, di-p-toluylcarbodiimide, bis (p-aminophenyl) carbodiimide, bis (p-chlorophenyl) carbodiimide, bis (o-chlorophenyl) ) Carbodiimide, bis (o-ethylphenyl) carbodiimide, bis (p-ethylphenyl) carbodiimi Bis (o-isopropylphenyl) carbodiimide, bis (p-isopropylphenyl) carbodiimide, bis (o-isobutylphenyl) carbodiimide, bis (p-isobutylphenyl) carbodiimide, bis (2,5-dichlorophenyl) carbodiimide, bis (2 , 6-Dimethylphenyl) carbodiimide, bis (2,6-diethylphenyl) carbodiimide, bis (2-ethyl-6-isopropylphenyl) carbodiimide, bis (2-butyl-6-isopropylphenyl) carbodiimide, bis (2,6 -Diisopropylphenyl) carbodiimide, bis (2,6-di-tert-butylphenyl) carbodiimide, bis (2,4,6-trimethylphenyl) carbodiimide, bis (2,4,6-triisopropylphenyl) Carbodiimide, bis (2,4,6-tributylphenyl) carbodiimide, diβ-naphthylcarbodiimide, N-tolyl-N′-cyclohexylcarbodiimide, N-tolyl-N′-phenylcarbodiimide, p-phenylenebis (o-toluylcarbodiimide) P-phenylenebis (cyclohexylcarbodiimide, p-phenylenebis (p-chlorophenylcarbodiimide), 2,6,2 ′, 6′-tetraisopropyldiphenylcarbodiimide, hexamethylenebis (cyclohexylcarbodiimide), ethylenebis (phenylcarbodiimide), Examples thereof include mono- or polycarbodiimide compounds such as ethylenebis (cyclohexylcarbodiimide).

かかる市販のポリカルボジイミド化合物としては例えば日清紡(株)より市販されているカルボジライトの商品名で販売されているカルボジライトLA−1、あるいはHMV−8CA等を例示することができる。   Examples of such commercially available polycarbodiimide compounds include Carbodilite LA-1 and HMV-8CA sold under the trade name of Carbodilite sold by Nisshinbo Co., Ltd.

組成物は、260℃において溶融させた場合の重量平均分子量の低下が20%以下であることが好ましい。高温での分子量低下が激しいと、紡糸が困難になるばかりでなく、得られた糸の物性が低下し好ましくない。   The composition preferably has a decrease in weight average molecular weight of 20% or less when melted at 260 ° C. When the molecular weight is drastically reduced at high temperatures, spinning is not only difficult, but physical properties of the obtained yarn are lowered, which is not preferable.

また組成物は、水分率が100ppm以下であることが好ましい。水分率が高いとポリL−乳酸成分とポリD−乳酸成分の加水分解が促進され、分子量が著しく低下し、紡糸が困難になるばかりでなく、得られた糸の物性が低下し、好ましくない。   The composition preferably has a moisture content of 100 ppm or less. When the moisture content is high, hydrolysis of the poly-L-lactic acid component and the poly-D-lactic acid component is promoted, the molecular weight is remarkably lowered, and not only spinning becomes difficult, but physical properties of the obtained yarn are lowered, which is not preferable. .

また、組成物中の残留ラクチド量は3,000ppm以下であることが好ましく、より好ましくは1,000ppm以下、特に好ましくは400ppm以下である。ラクチド法によって得られるポリ乳酸中のラクチドは溶融紡糸時に気化して糸斑の原因になることがあるため、ラクチド量を400ppm以下に抑えることが良好な糸を得る目的からすると好ましい。   Further, the amount of residual lactide in the composition is preferably 3,000 ppm or less, more preferably 1,000 ppm or less, and particularly preferably 400 ppm or less. Since lactide in the polylactic acid obtained by the lactide method may vaporize during melt spinning and cause yarn unevenness, it is preferable for the purpose of obtaining a good yarn to suppress the lactide amount to 400 ppm or less.

(外層部糸の製糸方法)
上記により得られたポリ乳酸は公知の方法により製糸する。例えば、得られたポリ乳酸を溶融状態で繊維状に押出し、それを500〜3500m/分の速度で溶融紡糸し、延伸、熱処理する方法、1000〜5000m/分の速度で溶融紡糸し、延伸する方法、5000m/分以上の高速で溶融紡糸し、用途によっては延伸工程を省略する方法などが好ましく挙げられる。
外層部糸のポリ乳酸繊維の伸度は45%以上であることが好ましい。45%未満ではスパンライク性が得られず好ましくない。
(Outer layer yarn production method)
The polylactic acid obtained as described above is produced by a known method. For example, the obtained polylactic acid is extruded into a fiber form in a molten state, melt-spun at a speed of 500 to 3500 m / min, stretched and heat treated, melt-spun at a speed of 1000 to 5000 m / min, and stretched Preferred examples include a method of melt spinning at a high speed of 5000 m / min or more and omitting the stretching step depending on the application.
The elongation of the polylactic acid fiber of the outer layer yarn is preferably 45% or more. If it is less than 45%, the spanlike property cannot be obtained, which is not preferable.

本発明の外層部糸の単繊維繊度は10dtex以下が好ましい。10dtexを超える場合には、混繊時に芯鞘構造とすることが難しい。一方、単繊維繊度の下限については特に制限はないが、実用的に繊維形成可能で、かつ布帛の耐摩耗性を著しく損なわないという観点から、0.1dtex以上が好ましい。   The single fiber fineness of the outer layer part yarn of the present invention is preferably 10 dtex or less. When it exceeds 10 dtex, it is difficult to obtain a core-sheath structure at the time of fiber mixing. On the other hand, the lower limit of the single fiber fineness is not particularly limited, but is preferably 0.1 dtex or more from the viewpoint that fibers can be formed practically and the wear resistance of the fabric is not significantly impaired.

本発明の外層部糸の単繊維の断面形状は、用途等に応じて任意の形状とすることができ、例えば円形の他、三角、偏平、星型、V型等の異形断面またはそれらの中空断面が例示できる。   The cross-sectional shape of the single fiber of the outer layer yarn of the present invention can be any shape depending on the application and the like, for example, in addition to a circular shape, a modified cross-section such as a triangle, a flat shape, a star shape, a V shape, etc. A cross section can be illustrated.

(芯糸)
次に、本発明の2層構造糸の芯糸としては、ポリ乳酸繊維が好ましく、伸度25%以下であることが好ましい。25%を超える場合スパンライク性が取れなくなり好ましくない。
(Core yarn)
Next, the core yarn of the two-layer structured yarn of the present invention is preferably a polylactic acid fiber, and preferably has an elongation of 25% or less. If it exceeds 25%, the spanlike property cannot be obtained, which is not preferable.

(仮撚糸の製造方法)
スパンライク性の良好な仮撚糸とするためには芯糸と外層部糸とは伸度の差が40%以上あることが好ましい。伸度の差が40%未満の場合、スパンライク性が低下し好ましくない。芯糸と外層部糸とは伸度の差は好ましくは50%以上、より好ましくは80%以上である。
(Producing method of false twisted yarn)
In order to obtain a false twisted yarn with good spun-like properties, it is preferable that the difference in elongation between the core yarn and the outer layer yarn is 40% or more. If the difference in elongation is less than 40%, the spanlike property is lowered, which is not preferable. The difference in elongation between the core yarn and the outer layer yarn is preferably 50% or more, more preferably 80% or more.

芯鞘2層構造仮撚糸とするためには上述の芯糸および外層部糸(鞘糸とも呼ぶ場合がある)を引きそろえて空気交絡処理に付されその後非接触ヒーターで延伸仮撚加工する工程を経ることにより得られる。この場合、両者の使用割合は芯糸:鞘糸=25:75〜75:25(重量)とすればよい。空気交絡としては、インターレース、タスラン加工の何れであってもよい。 具体的には図1の工程を示すことができる。   In order to obtain a core-sheath two-layer structure false twisted yarn, the above-described core yarn and outer layer yarn (also referred to as sheath yarn) are aligned, subjected to an air entanglement treatment, and then drawn false twisted with a non-contact heater. It is obtained by going through. In this case, the use ratio of both may be core yarn: sheath yarn = 25: 75 to 75:25 (weight). The air entanglement may be either interlaced or Taslan processing. Specifically, the process of FIG. 1 can be shown.

ここで、交絡付与後にオーバーフィードをかけながらヒーターで熱処理すると、芯糸は収縮し、鞘糸は殆ど収縮しないかあるいは自己伸張し、芯糸と鞘糸との間に糸足差が生じ、これが布帛とした時の膨らみ、スパンライク性に繋がる。   Here, if heat treatment is performed with a heater while overfeeding after the confounding is applied, the core yarn shrinks and the sheath yarn hardly shrinks or self-extends, and there is a difference in the thread foot between the core yarn and the sheath yarn. When used as a fabric, it leads to swelling and span-like properties.

測定法は下記の通りである。
・繊維の強伸度:
JIS L−1013記載の方法に準拠し測定した。
・スパンライク性評価:
スパンライク性の評価は、以下の測定方法にしたがった。すなわち、得られた仮撚糸を検尺器(周長1.125m)にて120回転分とって綛を作り、これを2つ折りにしたサンプルの一端に、その綛の重量の3倍の荷重を吊るして乾熱195℃で5分間熱処理した後冷却した。次いで該糸条をボックス(高さ2.5cm、幅1.0cm、長さ10cm、底面0.5cmの曲率半径)に充填し、蓋(綛の3倍の重量)を荷重させ、その時の体積(Vcm)と綛(仮撚糸)の重量(Wg)とから以下の式により算出した。
スパンライク性(cm/g)=V/W
この値が50以上のときスパンライク性「○」とし、50未満のとき「×」とした。
The measuring method is as follows.
・ Strength of fiber:
It measured based on the method of JISL-1013 description.
・ Spanlike evaluation:
Span-like property was evaluated according to the following measurement method. That is, the obtained false twisted yarn is made by taking 120 rotations with a measuring scale (circumferential length: 1.125 m) to make a cocoon, and a load three times the weight of the cocoon is applied to one end of the folded sample. It was hung and heat-treated at 195 ° C. for 5 minutes and then cooled. Next, the yarn is filled into a box (height 2.5 cm, width 1.0 cm, length 10 cm, bottom surface radius 0.5 cm) and a lid (three times the weight of the heel) is loaded, and the volume at that time It was calculated by the following formula from (Vcm 3 ) and the weight (Wg) of the kite (false twisted yarn).
Spanlike property (cm 3 / g) = V / W
When this value was 50 or more, the spanlike property was “◯”, and when it was less than 50, it was “x”.

(原料調製)
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。
ポリ乳酸ポリマーの重合は以下の方法で行った。
L−ラクチド300部をフラスコに加え、系内を窒素置換した後、ステアリルアルコール0.4部、触媒としてオクチル酸スズ0.02部を加え、190℃、2時間、重合を行い、最後に減圧にてモノマーを除去し、L−ポリ乳酸を得た。 次にD−ラクチド300部をフラスコに加え、系内を窒素置換した後、ステアリルアルコール0.59部、触媒としてオクチル酸スズ0.02部を加え、190℃、2時間、重合を行い、最後に減圧処理することで、D−ポリ乳酸を得た。
(Raw material preparation)
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
Polymerization of the polylactic acid polymer was performed by the following method.
After adding 300 parts of L-lactide to the flask and substituting the system with nitrogen, 0.4 part of stearyl alcohol and 0.02 part of tin octylate as a catalyst were added, polymerized at 190 ° C. for 2 hours, and finally reduced in pressure. And the monomer was removed to obtain L-polylactic acid. Next, after adding 300 parts of D-lactide to the flask and replacing the system with nitrogen, 0.59 parts of stearyl alcohol and 0.02 part of tin octylate as a catalyst were added, and polymerization was carried out at 190 ° C. for 2 hours. D-polylactic acid was obtained by subjecting to a reduced pressure treatment.

[実施例1]
Lラクチドが90モル%の原料から作製されたL−ポリ乳酸を50重量部と、Dラクチドが90モル%の原料から作製されたD−ポリ乳酸を50重量部の比率で配合した後に、燐酸エステル金属塩であるアデカスタブNA−11を0.05重量部になるよう加え、混練式エクストルーダーにて溶融押し出ししペレット状の成形物を得た。
このポリマーを穿孔数24の口金を用いて240℃で溶融紡糸し、4500m/minで捲き取り、得られた原糸の伸度は60%(89dtex)で芯糸とした。また同じポリマーを穿孔数36の口金を用いて240℃で溶融紡糸し、2500m/minで捲き取り、得られた原糸の伸度は114%(170dtex)で鞘糸とした。
これら2種類の糸を引揃えて図1に示す仮撚加工装置で交絡処理及び延伸仮撚加工を行った。
即ち前記2糸条をフィードローラー6に供給し、第1デリベリローラ8との間で、オーバーフイード率1.0%、圧空圧4kg/cmでインターレースノズル7によりインターレース処理し、36個/mの交絡を付与し、引続いてローラ8を介して仮撚ゾーンに供給し、延伸倍率1.28倍、仮撚数2400T/m、ヒーター温度190℃、糸速即ち第2デリベリローラ11の速度250m/minで延伸仮撚加工した。
このようにして得た加工糸を顕微鏡で観察すると均一な交互撚2層構造糸で、かつ芯部を構成する糸条(伸度28%)と鞘部(伸度51%)を構成する糸条との間にフィラメントが互いに入りくんでなる部分的交絡(21ケ/M)を有する加工糸であつた。この仮撚り加工にて糸を30kg連続して加工を行う中で加工断糸は無かった。またこの糸を使って製織した所、製織工程でのネップ発生等のトラブルもなく、得られた織物もスパンライクな風合を有していた。
[Example 1]
After blending 50 parts by weight of L-polylactic acid prepared from a raw material containing 90 mol% L-lactide and 50 parts by weight of D-polylactic acid prepared from a raw material containing 90 mol% D-lactide, phosphoric acid Adeka stub NA-11 which is an ester metal salt was added so as to be 0.05 parts by weight, and melt-extruded with a kneading type extruder to obtain a pellet-shaped molded product.
This polymer was melt-spun at 240 ° C. using a die having 24 perforations, and wound at 4500 m / min. The resulting yarn had an elongation of 60% (89 dtex) and was used as a core yarn. Further, the same polymer was melt-spun at 240 ° C. using a die having 36 perforations, and wound at 2500 m / min, and the resulting yarn had an elongation of 114% (170 dtex) and was used as a sheath yarn.
These two types of yarns were aligned and entangled and drawn false twisted by the false twisting apparatus shown in FIG.
That is, the two yarns are supplied to the feed roller 6 and are interlaced with the first delivery roller 8 by the interlace nozzle 7 at an overfeed rate of 1.0% and a pneumatic pressure of 4 kg / cm 2 , and are 36 pieces / m. Confounding is applied, and subsequently supplied to the false twisting zone via the roller 8, the draw ratio is 1.28 times, the false twist number is 2400 T / m, the heater temperature is 190 ° C., the yarn speed, that is, the speed of the second delivery roller 11 is 250 m / Stretch false twisting in min.
When the processed yarn obtained in this way is observed with a microscope, it is a uniform alternately twisted two-layer structure yarn, and a yarn constituting the core portion (elongation 28%) and a sheath portion (elongation 51%). A processed yarn having a partial entanglement (21 pieces / M) in which filaments enter each other between the strips. There was no processing yarn breakage while 30 kg of yarn was processed continuously by this false twisting. Moreover, when weaving using this yarn, there was no trouble such as the occurrence of neps in the weaving process, and the resulting fabric had a spun-like texture.

[実施例2〜7]
実施例2〜3に用いた原糸と加工条件は表1記載の方法で、また実施例4〜7においては原糸のうち片方をポリエチレンテレフタレートのペレットから表1記載の方法にて紡糸して得られた糸を用い、加工条件も表1記載の方法で行った以外は実施例1と同様の設備を用いて行った。得られた糸条はいずれも、加工断糸、ネップおよび製織された織物もスパンライクな風合いを有していた。
[Examples 2 to 7]
The raw yarns and processing conditions used in Examples 2 to 3 are the methods described in Table 1, and in Examples 4 to 7, one of the raw yarns is spun from polyethylene terephthalate pellets by the method described in Table 1. The obtained yarn was used, and the processing conditions were the same as those in Example 1 except that the processing conditions were as described in Table 1. In all of the obtained yarns, the processed yarn, the nep and the woven fabric had a spun-like texture.

[比較例1]
ポリマー調製の段階で燐酸エステル金属塩を用いなかった以外は実施例5と同様に行ったが、仮撚り加工における張力変動が大きく連続して仮撚り加工糸をえるに至らなかったので、表1記載の方法で仮撚り加工糸を得た。しかしながらこの方法でも安定して連続的に仮撚り加工することは出来なかった。
[Comparative Example 1]
The same procedure as in Example 5 was carried out except that the phosphoric acid ester metal salt was not used at the stage of polymer preparation. However, since the tension variation in the false twisting process was large, it was not possible to obtain false twisted yarns. A false twisted yarn was obtained by the method described. However, even with this method, it was not possible to perform false twist processing stably and continuously.

[比較例2]
鞘糸の紡糸速度を3000m/minで行い、他は表1記載の方法で行ったが、仮撚り糸は2層構造を有しておらず、作製した織物もスパンライクな風合いを有していなかった。フィラメント糸の伸度差が30%であるためと考えられる。
[Comparative Example 2]
The spinning speed of the sheath yarn was 3000 m / min, and the others were carried out by the method described in Table 1. However, the false twisted yarn did not have a two-layer structure, and the produced fabric did not have a spun-like texture. It was. This is presumably because the difference in elongation of the filament yarn is 30%.

Figure 2011058120
Figure 2011058120

本発明のスパンライクポリ乳酸仮撚糸は環境配慮型の非石油由来ポリマーから構成され、スパンライクな外観、風合を有する仮撚2層構造糸(複合捲付糸)であり衣料用に有用である。   The spun-like polylactic acid false twisted yarn of the present invention is a false twisted two-layer structure yarn (composite braided yarn) that is composed of an environment-friendly non-petroleum-derived polymer and has a spun-like appearance and texture, and is useful for clothing. is there.

1:伸度の低い方の糸
2:伸度の高い方の糸
3,3′:原糸
4:ガイド
5:張力装置
6:フィードローラー
7:インターレースノズル
8:第1デリベリローラ
9:ヒーター
10:仮撚具
11:第2デリベリローラ
12:巻取ローラ
13:巻取チーズ
1: Yarn with lower elongation 2: Yarn 3, 3 'with higher elongation 4: Raw yarn 4: Guide 5: Tension device 6: Feed roller 7: Interlace nozzle 8: First delivery roller 9: Heater 10: False twister 11: second delivery roller 12: winding roller 13: winding cheese

Claims (2)

伸度の小なるフィラメント糸が芯部を構成し、該芯部フィラメント糸より伸度の大なるフィラメント糸が芯部の周りを交互撚糸状にとりまいて外層部を構成しており、芯部と外層部の境界部において両フィラメント糸の一部が互いに混合、交錯して、交絡部を形成してなる2層構造仮撚糸であって、下記要件を満足することを特徴とするスパンライクポリ乳酸仮撚糸。
a)該フィラメント糸の少なくとも一方がポリ乳酸繊維であること。
b)芯部のフィラメント糸の伸度が25%以上、外層部のフィラメント糸の伸度が45%以上であること。
c)ポリ乳酸繊維が(i)重量平均分子量10万〜20万のポリL−乳酸(A成分)、(ii)重量平均分子量10万〜20万のポリD−乳酸(B成分)および(iii)A成分とB成分との合計100重量部当たり0.01〜5重量部の燐酸エステル金属塩(C成分)を含有する組成物からなり、融点が200℃以上であること。
A filament yarn having a low elongation constitutes a core portion, and a filament yarn having a higher elongation than the core portion filament yarn surrounds the core portion in an alternating twisted manner to form an outer layer portion, A spun-like polylactic acid, which is a two-layer false twisted yarn in which a part of both filament yarns are mixed and crossed at the boundary portion of the outer layer portion to form an entangled portion, and satisfies the following requirements False twisted yarn.
a) At least one of the filament yarns is a polylactic acid fiber.
b) The elongation of the filament yarn in the core portion is 25% or more, and the elongation of the filament yarn in the outer layer portion is 45% or more.
c) a polylactic acid fiber (i) a poly L-lactic acid (component A) having a weight average molecular weight of 100,000 to 200,000, (ii) a poly D-lactic acid (component B) having a weight average molecular weight of 100,000 to 200,000, and (iii) ) It consists of a composition containing 0.01 to 5 parts by weight of a phosphoric acid ester metal salt (C component) per 100 parts by weight of the total of component A and component B, and has a melting point of 200 ° C. or higher.
伸度の小なるフィラメント糸と伸度の大なるフィラメント糸の伸度差が40%以上で仮撚加工することを特徴とする請求項1のスパンライクポリ乳酸仮撚糸の製造方法。   The process for producing a spun-like polylactic acid false-twisted yarn according to claim 1, wherein false twisting is performed with a difference in elongation of 40% or more between a filament yarn having a low elongation and a filament yarn having a high elongation.
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