JP2011056876A - Printing film - Google Patents

Printing film Download PDF

Info

Publication number
JP2011056876A
JP2011056876A JP2009211112A JP2009211112A JP2011056876A JP 2011056876 A JP2011056876 A JP 2011056876A JP 2009211112 A JP2009211112 A JP 2009211112A JP 2009211112 A JP2009211112 A JP 2009211112A JP 2011056876 A JP2011056876 A JP 2011056876A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
glass
layer
printing
base material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2009211112A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masao Kawaguchi
将生 川口
Yoshihisa Saimoto
芳久 才本
Katsutoshi Ozaki
勝敏 尾崎
Mitsuru Sakai
充 酒井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemicals Inc filed Critical Mitsui Chemicals Inc
Priority to JP2009211112A priority Critical patent/JP2011056876A/en
Publication of JP2011056876A publication Critical patent/JP2011056876A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a film excellent in printing property as a glass window decoration film. <P>SOLUTION: The printing film for glass includes: a pressure-sensitive adhesive layer characterized in that the tensile modulus is 3 to 50 MPa, the MFR at 230°C is 1 to 100 g/10 min, the pressure-sensitive adhesive force (JIS Z0237) when being stuck onto the surface of a glass plate and, after standing for 60 min, being stripped from the surface of the glass plate is 0.3 to 50 N/25 mm; and a base material layer characterized in that the tensile modulus is 100 to 1,500 MPa, and the difference of the MFR at 230°C between the pressure-sensitive adhesive layer and the base material layer is 5 g/10 min or less, wherein the surface of the base material layer is surface-treated, the surface tension is 32 mN/m or more and the haze is 0 to 10%. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、ガラス窓用装飾フィルムに関する発明である。   The present invention relates to a glass window decorative film.

近年、印刷機器インクジェットの普及により、デパートやアパレル店舗などのショウウインドに用いられるガラス窓用装飾フィルム分野において、写真などのビジュアル再現性に優れるフィルムが望まれている。一方で、大型の看板については、ビルディングなどのガラス窓の大型化によって、直接、ガラス窓に貼り付ける用途が望まれている。   In recent years, with the widespread use of inkjet printers, in the field of decorative films for glass windows used in show windows such as department stores and apparel stores, films having excellent visual reproducibility such as photographs are desired. On the other hand, for large signboards, there is a demand for affixing directly to glass windows due to the increase in the size of glass windows in buildings and the like.

大型ガラス窓用装飾フィルムは、特許文献1、2、3に示すような粘着力に優れるアクリル系接着剤が主に使用されていた。しかし、アクリル系接着剤は凝集力が低く、ガラスから剥離する際、糊残りが生じる問題があった。   As the decorative film for a large glass window, an acrylic adhesive having excellent adhesive strength as shown in Patent Documents 1, 2, and 3 has been mainly used. However, the acrylic adhesive has a low cohesive force, and there is a problem that an adhesive residue is generated when peeling from the glass.

さらに、従来のガラス窓用装飾フィルムは、文献1より、塩ビ(PVC)系のフィルムが主流であり、廃棄時の環境への影響より、非PVCが望まれている。   Furthermore, as for conventional decorative films for glass windows, PVC (PVC) -based films are the mainstream from Document 1, and non-PVC is desired due to environmental impact at the time of disposal.

このように、写真などのビジュアル再現性に優れ、大型ガラス窓用に適するガラス接着力を有し、貼りなおし等において糊残りが無く、環境への負荷が低い非PVC系フィルムが求められている。   Thus, there is a demand for a non-PVC film that has excellent visual reproducibility for photographs, etc., has glass adhesive strength suitable for large glass windows, has no adhesive residue when re-attaching, etc., and has low environmental impact. .

特開1990-043045号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 1990-043045 特許2664026号公報Japanese Patent No. 2664026 特許2675597号公報Japanese Patent No. 2675597

2008年プラスチックフィルム・シートの現状と 未来展望(富士キメラ総研)2008 Present state and future prospects of plastic films and sheets (Fuji Chimera Research Institute)

本発明は、透明性が高く、表面の表面張力が高く写真などのビジュアル再現性に優れ、さらに、大型ガラス窓用に適するガラス接着力を有し、弾性率が高くフィルムにコシがありガラス貼付け作業性に優れ、貼りなおし等において糊残りが無く、帯電性が低くガラス窓装飾フィルムとしてゴミの付着が少なく、印刷性に優れ、環境への負荷が低い非PVC系フィルムを提供することを目的とする。 The present invention has high transparency, high surface tension on the surface, excellent visual reproducibility for photographs, etc., and has a glass adhesive strength suitable for large glass windows, high elasticity, and firmness in the film. The purpose is to provide a non-PVC film that is excellent in workability, has no adhesive residue when it is reattached, has low chargeability, has little dust as a glass window decoration film, has excellent printability, and has low environmental impact And

本発明は、ガラス窓用装飾フィルムに関する発明である。
具体的には、
[1]引張弾性率が3〜50MPaであり230℃でのMFRが1〜100g/10min.でありガラス板の表面に貼着し60分間放置後に前記ガラス板の表面から剥離したときの粘着力(JIS Z0237)が0.3〜50N/25mmである粘着層と、引張弾性率が100〜1500MPaであり前記粘着層との230℃でのMFRの差が5g/10min.以下である基材層とを含んでなり、基材層の表面が表面処理され表面張力が32mN/m以上であり、かつヘイズが0〜10%である印刷用ガラス向けフィルム。
[2]前記粘着層または/および前記基材層が、オレフィン系樹脂からなる [1]に記載の印刷用ガラス向けフィルム。
[3]前記粘着層または/および前記基材層の表面抵抗値が1×1017〜1×10Ωである[1]に記載の印刷用ガラス向けフィルム。
[4]引張弾性率が80〜1000MPaであり、厚さが30〜150μmである[1]に記載の印刷用ガラス向けフィルム。
[5]さらに最表面に離型層を有し、前記離型層と接触している前記粘着層を少なくとも1層有する[1]に記載の印刷用ガラス向けフィルム。
[6]離型層が着色されていることを特徴とする[5]に記載の印刷用ガラス向けフィルム。
[7]230℃でのMFRが1〜100g/10min.でヘイズが0〜10%である樹脂Aと前記樹脂Aと230℃でのMFRの差が5g/10min.以下でヘイズが0〜10%である樹脂Bとを共押出する工程を含み、前記共押出する工程の後に実質的に延伸工程を含まない、印刷用ガラス向けフィルムの製造方法。
The present invention relates to a glass window decorative film.
In particular,
[1] Tensile modulus is 3 to 50 MPa and MFR at 230 ° C. is 1 to 100 g / 10 min. And an adhesive layer having an adhesive strength (JIS Z0237) of 0.3 to 50 N / 25 mm when adhered to the surface of the glass plate and left for 60 minutes and then peeled off from the surface of the glass plate, and a tensile modulus of 100 to 100 1500 MPa, the difference in MFR at 230 ° C. from the adhesive layer is 5 g / 10 min. A film for printing glass comprising: a base material layer, wherein the surface of the base material layer is surface-treated, the surface tension is 32 mN / m or more, and the haze is 0 to 10%.
[2] The film for printing glass according to [1], wherein the adhesive layer and / or the base material layer is made of an olefin resin.
[3] The film for printing glass according to [1], wherein the adhesive layer or / and the base material layer has a surface resistance value of 1 × 10 17 to 1 × 10 5 Ω.
[4] The film for glass for printing according to [1], which has a tensile modulus of 80 to 1000 MPa and a thickness of 30 to 150 μm.
[5] The film for printing glass according to [1], further including a release layer on the outermost surface and having at least one adhesive layer in contact with the release layer.
[6] The film for glass for printing as described in [5], wherein the release layer is colored.
[7] MFR at 230 ° C. is 1 to 100 g / 10 min. The difference in MFR at 230 ° C. between the resin A having a haze of 0 to 10% and the resin A was 5 g / 10 min. The manufacturing method of the film for glass for printing which includes the process of coextruding resin B whose haze is 0 to 10% below, and does not include a extending | stretching process substantially after the said coextrusion process.

本発明によれば、透明性が高く、表面の表面張力が高く、写真などのビジュアル再現性に優れ、大型ガラス窓用に適するガラス接着力を有し、弾性率が高くフィルムにコシがありガラス貼付け作業性に優れ、貼りなおし等において糊残りが無く、帯電性が低くガラス窓装飾フィルムとしてゴミの付着が少なく、印刷性に優れ、環境への負荷が低い非PVC系フィルムを提供することが可能となり、百貨店、スーパー、アパレルショップなどのガラス窓装飾フィルムに求められる要求を解決させることができる。   According to the present invention, high transparency, high surface tension of the surface, excellent visual reproducibility of photographs, etc., glass adhesive strength suitable for large glass windows, high elastic modulus and firmness in the glass To provide a non-PVC film that has excellent pasting workability, has no adhesive residue during re-sticking, etc., has low chargeability, has less dust as a glass window decoration film, has excellent printability, and has low environmental impact It becomes possible to solve the demands for glass window decoration films in department stores, supermarkets and apparel shops.

以下、本発明の印刷用ガラス向けフィルム(以下フィルムと記載する)について詳細に説明する。     Hereinafter, the film for glass for printing of the present invention (hereinafter referred to as a film) will be described in detail.

また、以下の説明では、「〜」を使用して数値範囲を規定するが、本発明の「〜」は、境界値を含む。例えば、「10〜100」とは、10以上100以下である。   Moreover, in the following description, “˜” is used to define a numerical range, but “˜” in the present invention includes a boundary value. For example, “10 to 100” is 10 or more and 100 or less.

1.印刷用ガラス向けフィルム
本発明のフィルムは粘着層と基材層を含んでなり、基材層の表面が処理され表面張力が32mN/m以上であり、かつヘイズが10%以下である。また後述するように、必要に応じてさらに離型フィルムを組み合わせることができる。
1. Film for glass for printing The film of the present invention comprises an adhesive layer and a base material layer, the surface of the base material layer is treated, the surface tension is 32 mN / m or more, and the haze is 10% or less. Further, as will be described later, a release film can be further combined as necessary.

本発明のフィルムの基材層の表面は表面処理され、表面張力が32mN/m以上60mN/m以下であることが必要であり、35mN/m以上50mN/m以下であることがより好ましく、37mN/m以上45mN/m以下が最も好ましい。前記範囲より表面張力が小さいと、プリンターでインクを印刷した後、印刷されたインクの基材層への接着力が低く、印刷された該フィルムに曲げ応力などを加えると、印刷されたインクが剥離するおそれがある。また前記範囲より表面張力が大きくなるように、表面処理を行うと、フィルムが劣化し、機械強度が低下するため好ましくない。   The surface of the base material layer of the film of the present invention is surface-treated, and the surface tension needs to be 32 mN / m or more and 60 mN / m or less, more preferably 35 mN / m or more and 50 mN / m or less, more preferably 37 mN / m to 45 mN / m is most preferable. When the surface tension is smaller than the above range, after printing the ink with a printer, the adhesive strength of the printed ink to the base material layer is low, and when the printed film is subjected to bending stress or the like, the printed ink is There is a risk of peeling. Further, it is not preferable to perform the surface treatment so that the surface tension is larger than the above range because the film is deteriorated and the mechanical strength is lowered.

本発明での表面処理の具体例としては、プラズマ処理、酸素プラズマ処理、RIE(酸素プラズマエッチング)処理、コロナ放電処理、エキシマ処理、UV処理、過マンガン酸デスミア処理、カップリング剤処理等が挙げられる。   Specific examples of the surface treatment in the present invention include plasma treatment, oxygen plasma treatment, RIE (oxygen plasma etching) treatment, corona discharge treatment, excimer treatment, UV treatment, permanganate desmear treatment, coupling agent treatment, and the like. It is done.

本発明のフィルムのヘイズは、小さいほど透明性が増し、ガラスとの色の調和が生まれ美観を損なわずに好ましい。具体的には3%以下であれば、フィルムとガラスの違和感が低く好ましく、2%以下だとより違和感が無くなり好ましい。なおここでいうヘイズとは、濁度計(曇り度計)NDH2000(Nippon Denshoku社製)にて、JIS K7136に従い測定されたものである。   The smaller the haze of the film of the present invention, the better the transparency, and the harmony of the color with the glass is born and the beauty is not impaired. Specifically, if it is 3% or less, the uncomfortable feeling between the film and the glass is low, and if it is 2% or less, the uncomfortable feeling is eliminated. Here, the haze is measured according to JIS K7136 using a turbidimeter (cloudiness meter) NDH2000 (manufactured by Nippon Denshoku).

本発明のフィルムの表面粗さ(Ra)は、光の透過を阻害しないためには小さければ小さいほど好ましく、具体的には5μm以下であることが好ましい。   The surface roughness (Ra) of the film of the present invention is preferably as small as possible so as not to inhibit light transmission, and specifically, it is preferably 5 μm or less.

本発明のフィルムに含まれる粘着層の引張弾性率は3〜50MPaであることが好ましい。引張弾性率が上記範囲より小さいと、ガラスと粘着層を貼合せた際にガラスに密着しすぎて、ガラスからフィルムを剥がす際に、前記フィルムを剥がしにくくなるためである。また引張弾性率が上記範囲より大きいとガラスと粘着層が密着しにくくなる。   It is preferable that the tensile elasticity modulus of the adhesion layer contained in the film of this invention is 3-50 Mpa. This is because if the tensile modulus is smaller than the above range, the glass and the adhesive layer are adhered too closely to the glass, and the film is difficult to peel off when the film is peeled off from the glass. On the other hand, if the tensile elastic modulus is larger than the above range, the glass and the adhesive layer are hardly adhered.

本発明のフィルムに含まれる粘着層について、ガラスとの粘着力(JIS Z0237)は0.3〜50N/25mmの範囲であることが好ましい。一般的に、印刷用ガラス向けフィルムとガラスとの接着力が大きいと、大型用途においても、フィルムがガラスから剥がれ落ちにくくなり好ましい。一方で、ガラスとの粘着力が一定以上に大きいと、フィルムをガラスから取り除きにくく、さらに、フィルムを貼りなおすなどの作業が生じたときの作業性が悪い。したがって、ガラスと粘着層の粘着力は、好ましくは、0.5〜10N/25mm、より好ましくは2〜5N/25mmの範囲である。   About the adhesion layer contained in the film of this invention, it is preferable that the adhesive force with glass (JIS Z0237) is the range of 0.3-50 N / 25mm. In general, when the adhesive strength between a glass for printing glass and glass is large, the film is preferably peeled off from the glass even in large-sized applications. On the other hand, if the adhesive strength with glass is greater than a certain level, it is difficult to remove the film from the glass, and the workability when work such as reattaching the film is poor. Therefore, the adhesive strength between the glass and the adhesive layer is preferably in the range of 0.5 to 10 N / 25 mm, more preferably 2 to 5 N / 25 mm.

また高い粘着力を印刷用ガラス向けフィルムに付与するには、アクリル樹脂などのいわゆる接着剤を粘着層に使用するのが一般的である。しかし印刷用ガラス向けフィルムに上記のような接着剤を使用した場合、接着したガラスに前記接着剤が残留し汚染が発生する(のり残り)という問題があった。よって本発明では、フィルムに上記のような接着剤を用いることなく、後述する樹脂Aを共押出により層状にしたものを粘着層として用いることで、ヘイズの低減を行った。これにより、貼りなおしなど、ガラスから剥離する場合のり残りがほとんど発生することなく、透明性が向上しガラスとの違和感が無くなり、接着剤を用いることなく高い美観と作業性に優れるフィルムを実現することができた。   In order to impart high adhesive strength to a film for printing glass, a so-called adhesive such as an acrylic resin is generally used for the adhesive layer. However, when the adhesive as described above is used for a film for printing glass, there is a problem that the adhesive remains in the adhered glass and contamination occurs (residue). Therefore, in the present invention, haze was reduced by using, as an adhesive layer, a layered resin A (described later) by coextrusion without using the above-mentioned adhesive for the film. As a result, there is almost no residue when peeling from the glass, such as reattachment, transparency is improved, there is no sense of discomfort with the glass, and a film with high aesthetics and workability without using an adhesive is realized. I was able to.

なお本発明における粘着力(JIS Z0237)とは、ガラス板の表面に貼着し60分間放置後に前記ガラス板の表面から剥離したときの粘着力をいう。   In addition, the adhesive force (JIS Z0237) in this invention means the adhesive force when it peels from the surface of the said glass plate after sticking on the surface of a glass plate and leaving it to stand for 60 minutes.

上記粘着層を構成する樹脂Aとしては、ポリ塩化系の樹脂を用いた場合、廃棄する際に燃焼処理を行うと、ダイオキシンなどの有害物質が発生する可能性があり使用を控えることが好ましい。ポリ塩化系の樹脂より高価であるが、塩素などのハロゲンを有しない、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ニトリル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ふっ層系エラストマー等が好ましく、具体的には、Notio(三井化学株式会社製、登録商標)、タフマー、ミラストマー(三井化学株式会社製、登録商標)(参考文献:第1194276号)、ダイナロン(JSR社製、登録商標)等が挙げられるがこれらに限られるものではない。   As the resin A constituting the adhesive layer, when a polychlorinated resin is used, it is preferable to refrain from using it because a harmful substance such as dioxin may be generated if it is subjected to a combustion treatment when discarded. Olefin-based elastomers, styrene-based elastomers, urethane-based elastomers, polyester-based elastomers, nitrile-based elastomers, polyamide-based elastomers, and lamellar-based elastomers that are more expensive than polychlorinated resins but do not contain halogens such as chlorine are preferable. Specifically, Notio (registered trademark, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), Toughmer, Miralastomer (registered trademark, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) (reference: No. 1194276), Dynalon (registered trademark, manufactured by JSR), etc. However, it is not limited to these.

上記粘着層の厚さは、本発明の全体のフィルムの厚さの50%以下が好ましい。後述するように、ヘイズを低減する観点からは粘着層は薄いほど良いが、一方で、フィルムを薄くすると、大型用途において、フィルムの形状保持性が悪化し、湾曲しやすく、ガラスへの貼り付け作業時、シワなどが発生しやすく作業性が悪化し好ましくない。   The thickness of the adhesive layer is preferably 50% or less of the total film thickness of the present invention. As will be described later, from the viewpoint of reducing haze, the adhesive layer is preferably as thin as possible.On the other hand, when the film is thinned, in large applications, the shape retention of the film deteriorates, tends to be bent, and is attached to glass. During work, wrinkles are likely to occur, and workability deteriorates, which is not preferable.

上記基材層の引張弾性率は100MPa〜1500MPaであることが好ましい。引張弾性率が上記範囲より小さいと、前述のように、大型用途において、フィルムの形状保持性が悪化し、湾曲しやすく、ガラスへの貼り付け作業時、シワなどが発生しやすく作業性が悪化し好ましくない。一方、引張弾性率が上記範囲より大きいと、フィルムが脆くなり破損する恐れが生じる。上記理由より、フィルム全体としての弾性率は、80MPa〜1000MPaが好ましく、100MPa〜700MPaがさらに好ましい。   The tensile modulus of the base material layer is preferably 100 MPa to 1500 MPa. If the tensile elastic modulus is smaller than the above range, as described above, the film shape retainability deteriorates and tends to be bent in large-sized applications, and wrinkles are likely to occur during affixing to glass, resulting in poor workability. It is not preferable. On the other hand, if the tensile modulus is larger than the above range, the film becomes brittle and may be damaged. For the above reasons, the elastic modulus of the entire film is preferably 80 MPa to 1000 MPa, more preferably 100 MPa to 700 MPa.

上記基材層を構成する樹脂Bとしては、上記のヘイズ以下で、引張弾性率が上記範囲である限りにおいては特に制限は無いが、好ましくは、PET等のポリエステル系、ナイロン系、ポリカーボネート、エラストマー系、ポリオレフィン系のものが適用される。しかし、PET等のポリエステル系、ナイロン系、ポリカーボネートを上記基材層の樹脂Bとして用いる場合、印刷、貼付け、貼りなおし等の作業中、基材層に折れシワが生じ美観を損なうことがあるので、エラストマー系、ポリオレフィン系の樹脂が好ましい。   The resin B constituting the base material layer is not particularly limited as long as it is below the above-mentioned haze and the tensile elastic modulus is in the above-mentioned range, but is preferably polyester-based such as PET, nylon-based, polycarbonate, elastomer And polyolefin type are applied. However, when polyester, such as PET, nylon, and polycarbonate are used as the resin B of the base material layer, the base material layer may be folded and wrinkled during operations such as printing, pasting, and reattaching, and the appearance may be impaired. Elastomer and polyolefin resins are preferred.

エラストマー系やポリオレフィン系のうちヘイズが比較的高いものもあるが、例えばフィルム厚を80μm以下と薄くする事により透過率を向上させる事で、前記のヘイズ以下になれば用いることができる。   Some elastomers and polyolefins have a relatively high haze. For example, by reducing the film thickness to 80 μm or less to improve the transmittance, the haze can be used.

上記基材層の厚さは、5μm〜100μmであり、本発明のフィルム全体の厚さの50%以上が好ましい。これは後述するヘイズを低減する観点からは薄いほど良いが、一方で、フィルムを薄くすると前述のように、大型用途において、フィルムの形状保持性が悪化し、湾曲しやすく、ガラスへの貼り付け作業時、シワなどが発生しやすく作業性が悪化するため、フィルム全体としての厚さは、30〜150μmが好ましく、より好ましくは50〜140μm、最も好ましくは60〜120μmである。   The thickness of the base material layer is 5 μm to 100 μm, and is preferably 50% or more of the total thickness of the film of the present invention. This is better from the viewpoint of reducing haze, which will be described later. On the other hand, if the film is thinned, as described above, the shape retention of the film is deteriorated in large applications, and it is easy to bend. Since wrinkles and the like are likely to occur during work and workability is deteriorated, the thickness of the entire film is preferably 30 to 150 μm, more preferably 50 to 40 μm, and most preferably 60 to 120 μm.

上記粘着層や基材層を構成する樹脂のMFRは、ASTM D1238に従って測定した場合、230℃で1〜100g/10min.であることが好ましい。さらに、粘着層と基材層のMFR差は、5以下が好ましい。これは後述するように、本発明のフィルムは、貼り付けるガラスへの汚染を低減しかつ前記フィルムの作業性を保つために共押出法で製造されるためである。つまり上記範囲よりMFRが小さいと押出をすることが困難となるからである。一方、上記範囲よりMFRが大きいと樹脂が流れすぎ、粘着層の形状を均一にすることが困難となり、前記粘着層とガラスとの粘着力が低下するためである。   The MFR of the resin constituting the adhesive layer and the base material layer is 1 to 100 g / 10 min. At 230 ° C. when measured according to ASTM D1238. It is preferable that Furthermore, the MFR difference between the adhesive layer and the base material layer is preferably 5 or less. This is because, as will be described later, the film of the present invention is produced by a coextrusion method in order to reduce contamination of the glass to be attached and to maintain the workability of the film. That is, if the MFR is smaller than the above range, extrusion becomes difficult. On the other hand, if the MFR is larger than the above range, the resin flows too much, making it difficult to make the shape of the adhesive layer uniform, and the adhesive force between the adhesive layer and the glass is reduced.

さらに本発明のフィルムに含まれる粘着層または/および基材層の表面抵抗値が低いことが好ましく、具体的には1×1017〜1×10Ωが好ましく、1×1012〜1×10Ωであることがより好ましい。ここでいう表面抵抗値とは、JIS K 6911やASTM D257準拠にて測定されたものである。これは本発明のフィルムをガラスへ貼り付け作業をおこなう際等に、フィルムが帯電し、ゴミなどのパーティクルが付着し、ショウウインドの美観を損なうのを防ぐためである。さらに、印刷を実施する際、フィルムが帯電していると、インクやトナーが所定の位置に付着せず、印刷図柄の再現性が劣るなどの問題を防ぐためでもある。 Furthermore, it is preferable that the surface resistance value of the adhesive layer or / and the base material layer contained in the film of the present invention is low, specifically 1 × 10 17 to 1 × 10 5 Ω is preferable, and 1 × 10 12 to 1 ×. More preferably, it is 10 5 Ω. The surface resistance value here is measured in accordance with JIS K 6911 and ASTM D257. This is to prevent the film from being charged and particles such as dust from adhering to the appearance of the show window when the film of the present invention is bonded to glass. Furthermore, when printing is performed, if the film is charged, the ink or toner does not adhere to a predetermined position, thereby preventing problems such as poor print pattern reproducibility.

表面抵抗値は例えば、JIS K6911に準拠し、R−9740(アドバンテスト社製)を用いて測定することができる。   The surface resistance value can be measured using, for example, R-9740 (manufactured by Advantest) based on JIS K6911.

本発明のフィルムに帯電防止性能を付与するには、例えば特許4247956号公報で開示されているように、テープにイオン伝導性化合物を添加する方法や、導電性を有する層をフィルム表面にコーティングなどによって形成するなど、公知の方法を用いることができ、特に限定されないが、イオン伝導性化合物を粘着層または/および基材層の原料となる樹脂に予め添加し、後述するように共押出法によって本発明のフィルムを製造することで、上記性能を付与することができる。   In order to impart antistatic performance to the film of the present invention, for example, as disclosed in Japanese Patent No. 4247756, a method of adding an ion conductive compound to the tape, a coating layer having conductivity, etc. Although it is not particularly limited, an ion conductive compound is added in advance to the resin used as the raw material for the adhesive layer or / and the base material layer, and, as described later, by a coextrusion method. The said performance can be provided by manufacturing the film of this invention.

上記イオン伝導性化合物としては、一般的に用いられるものを用いることができ、特に限定されないが、具体的にはペレスタットHC250、ペレスタット230(三洋化成工業株式会社製)が挙げられる。   As the ion conductive compound, those commonly used can be used, and are not particularly limited, and specific examples include perestat HC250 and perestat 230 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.).

粘着層または基材層、もしくは粘着層と基材層の両方が上記表面抵抗値の範囲であればよいが、イオン伝導性化合物を添加する場合は、粘着層に用いて表面抵抗値が上記範囲であることが好ましい。これは、ゴミなどのパーティクルが粘着層に付着したまま、ショウウインドに貼りついた場合、粘着層とショウウインドのガラスの間に挟まれて存在し続けるため、美観を損なうだけではなく、接着力が低下し、フィルムが落下する原因となるからである。さらに、上述したように、帯電防止性能を付与するためにイオン伝導性化合物を添加すると、樹脂の変質や結晶化が促進され印刷用ガラス向けフィルムのヘイズが増加し、フィルムの透明性が低下する恐れがあるからである。   The pressure-sensitive adhesive layer or the base material layer, or both the pressure-sensitive adhesive layer and the base material layer may be in the range of the surface resistance value. However, when an ion conductive compound is added, the surface resistance value is within the above range using the pressure-sensitive adhesive layer. It is preferable that This is because, when particles such as dust adhere to the adhesive layer while adhering to the adhesive layer, they remain sandwiched between the adhesive layer and the glass of the show window. This is because the film falls and causes the film to fall. Furthermore, as described above, when an ion conductive compound is added to impart antistatic performance, the alteration and crystallization of the resin are promoted, the haze of the film for printing glass is increased, and the transparency of the film is lowered. Because there is a fear.

また、導電性を有する層をフィルム表面にコーティングなどによって形成する場合は、基材層に用いて表面抵抗値が上記範囲であることが好ましい。これによって、インクやトナーが所定の位置に付着し、印刷図柄の再現性を向上させることが可能となる。   Moreover, when forming the layer which has electroconductivity on a film surface by coating etc., it is preferable to use for a base material layer and a surface resistance value is the said range. As a result, ink or toner adheres to a predetermined position, and the reproducibility of the printed pattern can be improved.

本発明のフィルムの最表面の粘着層にさらに離型フィルムを貼りあわせることができる。   A release film can be further bonded to the outermost adhesive layer of the film of the present invention.

一般的に印刷用ガラス向けフィルムなどのフィルムは、ロール状またはシート状に積層し積層体として運搬・保管され、積層体からフィルムを剥がして使用する。積層体からフィルムを剥がせなくなるブロッキングと呼ばれる現象が発生することがある。このブロッキングを防ぐため、一般的には積層するフィルムの表面は凹凸(エンボス)加工される。しかし上述したように、本発明のフィルムの表面は、透明性を阻害しないように、平滑である必要がある。よって本発明のフィルムを積層体にして運搬・保管する場合は、前記フィルムのより粘着力があるためブロッキングしやすい最表面の粘着層に離型フィルムを貼りあわせるのが好ましい。   Generally, a film such as a film for printing glass is laminated in a roll shape or a sheet shape and transported and stored as a laminate, and the film is peeled off from the laminate for use. A phenomenon called blocking that prevents the film from being peeled off from the laminate may occur. In order to prevent this blocking, generally, the surface of the film to be laminated is processed to be uneven (embossed). However, as described above, the surface of the film of the present invention needs to be smooth so as not to disturb the transparency. Therefore, when transporting and storing the film of the present invention in the form of a laminate, it is preferable to attach a release film to the outermost adhesive layer that is easy to block because of the higher adhesive strength of the film.

離型フィルムとして、一般的に用いられる離型フィルムを用いることができ、特に限定されないが、上記粘着層に汚染物質を付与しないようにアクリル系粘着剤などの接着剤を用いていないものが好ましい。具体的には、ポリエチレンテレフタラートフィルム、(シリコーンコートペットフィルム(セパレーターSP−PET、東セロ株式会社製)などが挙げられる。   As the release film, a release film that is generally used can be used, and is not particularly limited, but preferably does not use an adhesive such as an acrylic pressure-sensitive adhesive so as not to impart a contaminant to the pressure-sensitive adhesive layer. . Specific examples include polyethylene terephthalate film (silicone-coated pet film (separator SP-PET, manufactured by Tosero Co., Ltd.)).

また、印刷面と離型フィルム面の区別を容易とし、印刷作業性を向上させるために、着色された離型フィルムや、印が記載された離型フィルムが好ましい。さらに、印刷後の発色性を確認するために白色の離型フィルムがより好ましい。   Further, in order to facilitate the distinction between the printing surface and the release film surface and improve the printing workability, a colored release film or a release film on which a mark is described is preferable. Furthermore, a white release film is more preferable in order to confirm the color developability after printing.

本発明のフィルムと上記離型フィルムとは、一般的に用いられる方法で貼りあわせることができ、特に限定されないが、可能な限り本発明のフィルムを引き伸ばすことなく貼りあわせるのが好ましい。これは上記本発明のフィルムを引き伸ばすと、フィルム面内に歪みやヘイズムラなどが発生し、作業性や美観を低下する恐れがあるからである。貼り合わせ方法としては、具体的に通常のシートラミネート装置を用いた方法が挙げられる。   The film of the present invention and the release film can be bonded together by a generally used method, and are not particularly limited. However, it is preferable to bond the film of the present invention without stretching as much as possible. This is because when the film of the present invention is stretched, distortion, hazyness, etc. are generated in the film surface, and workability and aesthetics may be deteriorated. Specific examples of the bonding method include a method using a normal sheet laminating apparatus.

本発明のダイシングフィルムは、少なくとも上記樹脂Aと上記樹脂Bを共押出し、前記共押出後に、実質的に延伸することなく製造するのが好ましい。これは強くフィルムを延伸すると、フィルム面内に歪みやヘイズムラなどが発生し、作業性や美観を低下する恐れがあるからである。   The dicing film of the present invention is preferably produced by coextruding at least the resin A and the resin B and substantially not stretching after the coextrusion. This is because, if the film is stretched strongly, distortion and hazyness may occur in the film surface, which may reduce workability and aesthetics.

共押出方法としては、公知の方法を用いることができ特に限定されないが、具体的には多層Tダイを用いて、各層を形成する樹脂のガラス転移温度(Tg)以上、融点(Tm)以下の温度に加熱し溶融させて一体としたものをフラットダイに送り込みダイ内で接着させる方法(フィードブロック法)、各層の溶融物をフラットダイ内の別のマニホールドに送り込み、ダイ内の共通の場所(一般的にはダイリップ入り口前にて、各層を層状に接合して一体としたものをフラットダイに送り込みダイ内で接着させる方法(多数マニホールド法)さらにフィードブロック法と多数マニホールド法の組み合わせ方法などが挙げられる。   As a co-extrusion method, a known method can be used and is not particularly limited. Specifically, using a multi-layer T die, the glass transition temperature (Tg) of the resin forming each layer is not lower than the melting point (Tm). A method of heating and melting to a flat die and feeding it to a flat die and bonding it in the die (feed block method), a melt of each layer is sent to another manifold in the flat die, and a common location in the die ( In general, before the die lip entrance, each layer is joined in layers and fed into a flat die and bonded inside the die (multiple manifold method). Can be mentioned.

以下、実施例に基づき、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものでない。以下に、本発明に使用した物性試験法A〜Eについて説明する。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail based on an Example, this invention is not limited to this. The physical property test methods A to E used in the present invention will be described below.

A.引張弾性率
JIS K7161に記載のプラスチック引張特性の試験方法に準拠して、テープから縦方向と横方向の試験片を作成し、温度23℃、相対湿度50%の環境下で引張試験を実施した。この引張試験より得られた応力−ひずみ曲線で、2点の規定されたひずみにおいて測定された引張応力から、引張弾性率を算出した。後述の実施例で示される引張弾性率(23℃)は、少なくとも5回測定した平均値であり、単位は、MPaである。
A. Tensile modulus In accordance with the test method for plastic tensile properties described in JIS K7161, specimens in the machine direction and the transverse direction were prepared from tape, and a tensile test was performed in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. . From the stress-strain curve obtained from this tensile test, the tensile modulus was calculated from the tensile stress measured at two specified strains. The tensile elastic modulus (23 ° C.) shown in the examples described later is an average value measured at least 5 times, and the unit is MPa.

B.粘着力
JIS Z0237に記載の粘着シート試験方法に準拠して、温度23℃、相対湿度50%の環境下で粘着力試験を実施した。ガラス板に、粘着シートを約2kgゴムロールで圧力を加えながら試験板に貼り付けて、温度23℃、相対湿度50%の一定環境下に30分間置いてから、粘着シートを180°方向に、速度300mm/分で試験板から引き剥がしながら粘着力を測定した。後述の実施例で示される粘着力(23℃)は、少なくとも2回測定した平均値であり、単位は、N/25mmである。
B. Adhesive strength In accordance with the adhesive sheet test method described in JIS Z0237, an adhesive strength test was performed in an environment at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. The pressure-sensitive adhesive sheet is attached to a glass plate while applying pressure with a rubber roll of about 2 kg and placed in a constant environment at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 30 minutes. The adhesive strength was measured while peeling from the test plate at 300 mm / min. The adhesive strength (23 ° C.) shown in the examples described later is an average value measured at least twice, and the unit is N / 25 mm.

C.へイズ
JIS K7136に準拠して、濁度計(曇り度計)NDH2000(Nippon Denshoku社製)にて、測定した。後述の実施例で示される値は、少なくとも2回測定した平均値である。
C. According to Hayes JIS K7136, it was measured with a turbidimeter (cloudiness meter) NDH2000 (manufactured by Nippon Denshoku). The values shown in the examples described later are average values measured at least twice.

D.印刷面(基材面)表面張力
JIS−K6768(ポリエチレンおよびポリプロピレンフィルムのぬれ試験方法)に準拠して測定した。即ちジョンソン綿棒(ジョンソン・エンド・ジョンソン株式会社製)を、JIS−K6768(4.2)に記載された試薬に液滴がたれない程度にたっぷり浸し、綿棒を試験片に水平にあて、一方に移動して塗布した。その際、塗布された液膜の幅ができるだけ広くなるようにし、その面積が約6cm2 になるようにした。この塗布は約0.5秒で完了するようにした。濡れ指数の判定は、試薬を塗布した後、2秒後の状態で行う。たとえば液膜が破れを生じないで、2秒間以上、塗布されたときの状態を保っていれば、濡れていることとなる。2秒以上濡れた状態を保つ場合は、更に次に表面張力の高い試薬での同様の試験に進み、また逆に、2秒以内で液膜が破れ、または全体に収縮を生じた場合は、次に表面張力の低い試薬での同様の試験に進む。この操作を繰り返し、試験片表面を正確に2秒間濡らすに最も近い試薬を選ぶことができるまで継続し、選ばれた試薬の表面張力(mN/m)の数値を、その試験片の濡れ性(指数)とする。
D. Print surface (base material surface) surface tension Measured according to JIS-K6768 (wetting test method for polyethylene and polypropylene films). In other words, a Johnson swab (manufactured by Johnson & Johnson Co., Ltd.) was soaked in the reagent described in JIS-K6768 (4.2) so that the liquid droplet would not drip, and the swab was placed horizontally on the test piece, Moved and applied. At that time, the width of the applied liquid film was made as wide as possible so that the area was about 6 cm 2 . This application was completed in about 0.5 seconds. The determination of the wetting index is performed 2 seconds after the reagent is applied. For example, if the liquid film is not torn and the state when applied for 2 seconds or more is maintained, the liquid film is wet. When keeping wet for 2 seconds or more, proceed to the same test with the reagent with the next highest surface tension, and conversely, if the liquid film is broken within 2 seconds or the whole contracts, Next, the same test is performed with a reagent having a low surface tension. This operation is repeated until the reagent closest to wetting the surface of the specimen accurately for 2 seconds can be selected, and the surface tension (mN / m) of the selected reagent is determined by the wettability ( Index).

E.表面抵抗値
JIS K6911に準拠し、R−9740(アドバンテスト社製)を用いて測定。後述の実施例で示される値は、少なくとも2回測定した平均値である。
E. Surface resistance value Measured according to JIS K6911 using R-9740 (manufactured by Advantest). The values shown in the examples described later are average values measured at least twice.

(実施例1)
テープを構成する各層の材料として、以下の材料を用いた。
基材層を構成する樹脂として、F327(プライムポリマー株式会社製、MFR7.3g/10分(ASTM D1238準拠、測定温度230℃))へ帯電防止剤(三洋化成工業株式会社製、ペレスタットHC250)を10重量%加えた樹脂を用いた。引張弾性率は550MPaであった。粘着層を構成する樹脂としてNOTIO PN3560(三井化学株式会社製、登録商標、MFR6g/10分(ASTM D1238準拠、測定温度230℃)、引張弾性率12MPa)を用いた。
Example 1
The following materials were used as the material of each layer constituting the tape.
Antistatic agent (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Pelestat HC250) to F327 (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR 7.3 g / 10 min (according to ASTM D1238, measuring temperature 230 ° C.)) as a resin constituting the base material layer Resin added at 10% by weight was used. The tensile elastic modulus was 550 MPa. As a resin constituting the adhesive layer, NOTIO PN3560 (manufactured by Mitsui Chemicals, registered trademark, MFR 6 g / 10 min (according to ASTM D1238, measuring temperature 230 ° C.), tensile elastic modulus 12 MPa) was used.

次いで、各層の材料をフルルライト型のスクリューを備えた押し出し機により溶融した。成形条件(溶融温度)は、粘着層230℃、基材層230℃であり、この2層の溶融樹脂を多層ダイ内で積層させた(共押出温度:230℃)。   Next, the material of each layer was melted by an extruder equipped with a flurlite type screw. The molding conditions (melting temperature) were an adhesion layer of 230 ° C. and a substrate layer of 230 ° C., and these two layers of molten resin were laminated in a multilayer die (coextrusion temperature: 230 ° C.).

押し出された粘着シートを冷却、セパレータ(SP−PET、東セロ株式会社製)を粘着層面に設けた後、基材層表面をコロナ処理し、スリットして巻き取った。   The extruded pressure-sensitive adhesive sheet was cooled, and a separator (SP-PET, manufactured by Tosero Co., Ltd.) was provided on the pressure-sensitive adhesive layer surface. Then, the substrate layer surface was subjected to corona treatment, slit and wound.

このようにして得られた粘着シートは、基材層厚12μm、粘着層厚68μmで、合計厚み80μmであった。A.引張弾性率、B.粘着力引裂強さ、C.へイズ、D.印刷面(基材面)表面張力、E.表面抵抗値について、前記に示した物性試験方法に従って試験し、その結果を表1に示す。   The pressure-sensitive adhesive sheet thus obtained had a base material layer thickness of 12 μm, a pressure-sensitive adhesive layer thickness of 68 μm, and a total thickness of 80 μm. A. Tensile modulus, B. Adhesive tear strength, C.I. Hayes, D.H. Print surface (base material surface) surface tension, E.I. The surface resistance value was tested according to the physical property test method described above, and the results are shown in Table 1.

次に、インキ濃度と湿し水を自動管理可能な、大日本スクリーンの『Truepress344(トゥループレス344)』を用いて、デジタルオフセット印刷を行った。10枚印刷し、フィルムの帯電による、印刷部以外へのインク付着など印刷不良を確認した。さらに、印刷後のフィルムを、一辺の長さが150mmである正方形に切り出した後、一辺の長さが300mmである正方形ガラス板へ約2kgゴムロールで圧力を加えながら貼付けを行い、作業性(シワ発生性)評価を行った。つぎに、フィルムを幅15mm、長さ150mmの面積単位で区分し、ガラスと粘着層間にパーティクルゴミが存在するか確認し、幅15mm、長さ150mmの面積単位で10箇所測定、発生率を計算した。その後、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、24時間放置した後、ガラスからフィルムを剥離し、このとき糊残りが発生するか確認した。さらに、上記方法で再度フィルムをガラスへ貼り付け、剥離を3回実施し、基材層表面の印刷インクが剥離するか確認した。   Next, digital offset printing was performed using Dainippon Screen's Truepress 344, which can automatically manage ink density and fountain solution. Ten sheets were printed, and printing defects such as ink adhering to other than the printing part due to film charging were confirmed. Further, the printed film was cut into a square with a side length of 150 mm, and then applied to a square glass plate with a side length of 300 mm while applying pressure with a rubber roll of about 2 kg to improve workability (wrinkle Evaluation was made. Next, the film is divided into area units of 15 mm width and 150 mm length, and it is confirmed whether particle dust exists between the glass and the adhesive layer, and measurement is performed at 10 locations in an area unit of 15 mm width and 150 mm length. did. Thereafter, the film was allowed to stand for 24 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and then the film was peeled off from the glass. Furthermore, the film was again attached to the glass by the above method, and peeling was performed three times to confirm whether the printing ink on the surface of the base material layer was peeled off.

(実施例2〜7)
帯電防止剤の添加量や帯電防止剤を添加する層、基材層と粘着層の厚さを表1のように変えた以外は、実施例1と同様に粘着シートを作成し、評価を行った。実施例2〜7のテープ構成や物性、評価結果を表1に示す。
(Examples 2 to 7)
An adhesive sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the antistatic agent, the layer to which the antistatic agent was added, the thickness of the base material layer and the adhesive layer were changed as shown in Table 1. It was. Table 1 shows the tape configurations, physical properties, and evaluation results of Examples 2 to 7.

(実施例8)
帯電防止剤の添加量や帯電防止剤を添加する層、基材層と粘着層の厚さを表1のように変えた以外は、実施例1と同様に粘着シートを作成した後、60℃、24時間加熱し、表面張力を37mN/mとして印刷インク剥離評価を行った。実施例8のテープ構成や物性、評価結果を表1に示す。
(Example 8)
After the pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the antistatic agent, the layer to which the antistatic agent was added, the thickness of the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer were changed as shown in Table 1, 60 ° C. For 24 hours, and the printing ink peeling evaluation was performed with the surface tension set to 37 mN / m. Table 1 shows the tape configuration, physical properties, and evaluation results of Example 8.

(比較例1〜2)
帯電防止剤の添加量や帯電防止剤を添加する層、基材層と粘着層の厚さを表1のように変え、基材層表面を処理しなかったこと以外は、実施例1と同様に粘着シートを作成し、評価を行った。比較例1〜2のテープ構成や物性、評価結果を表1に示す。
(Comparative Examples 1-2)
The same as in Example 1 except that the addition amount of the antistatic agent, the layer to which the antistatic agent is added, the thickness of the base material layer and the adhesive layer are changed as shown in Table 1, and the surface of the base material layer is not treated. An adhesive sheet was prepared and evaluated. Table 1 shows the tape configurations, physical properties, and evaluation results of Comparative Examples 1 and 2.

(比較例3)
基材層を構成する樹脂をポリエチレンテレフタラート樹脂(PETフィルム、50μm)に変え、さらに粘着層を構成する樹脂をアクリル系粘着剤に変え、帯電防止剤を前記基材層と粘着層に加えず、基材層と粘着層の厚さを表1に示すように変え、実施例1と同様に評価を行った。比較例3の粘着シートの構成や物性、評価結果を表1に示す。
比較例3の粘着シート作成方法を以下に詳細に述べる。
(Comparative Example 3)
The resin constituting the base layer is changed to polyethylene terephthalate resin (PET film, 50 μm), the resin constituting the adhesive layer is changed to an acrylic adhesive, and the antistatic agent is not added to the base layer and the adhesive layer. The thicknesses of the base material layer and the adhesive layer were changed as shown in Table 1, and evaluation was performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the structure, physical properties, and evaluation results of the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 3.
The pressure-sensitive adhesive sheet preparation method of Comparative Example 3 will be described in detail below.

<粘着剤層を構成する粘着剤塗布液の調製>
重合反応機に脱イオン水150重量部、重合開始剤として4,4’−アゾビス−4−シアノバレリックアシッド〔大塚化学(株)製、商品名:ACVA〕を0.5重量部、アクリル酸ブチル52.25重量部、メタクリル酸メチル25重量部、メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル15重量部、メタクリル酸6重量部、アクリルアミド1重量部、水溶性コモノマーとしてポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(エチレンオキサイドの付加モル数の平均値;約20)の硫酸エステルのアンモニウム塩のベンゼン環に重合性の1−プロペニル基を導入したもの〔第一工業製薬(株)製:商品名:アクアロンHS−20〕0.75重量部を添加し、攪拌下で70℃において9時間乳化重合を実施し、アクリル樹脂系水エマルジョンを得た。これを14重量%アンモニア水で中和し、固形分40重量%を含有する粘着剤ポリマーエマルジョン(粘着剤主剤)を得た。得られた粘着剤主剤エマルジョン100重量部(粘着剤ポリマー濃度:40重量%)を採取し、さらに14重量%アンモニア水を加えてpH9.3に調整した。次いで、アジリジン系架橋剤〔日本触媒化学工業(株)製、商品名:ケミタイトPZ−33〕0.8重量部、及びジエチレングリコールモノブチルエーテル5重量部を添加して粘着剤層を構成する粘着剤塗布液を得た。
<Preparation of pressure-sensitive adhesive coating solution constituting pressure-sensitive adhesive layer>
150 parts by weight of deionized water in a polymerization reactor, 0.5 part by weight of 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid [manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd., trade name: ACVA] as a polymerization initiator, acrylic acid 52.25 parts by weight of butyl, 25 parts by weight of methyl methacrylate, 15 parts by weight of methacrylic acid-2-hydroxyethyl, 6 parts by weight of methacrylic acid, 1 part by weight of acrylamide, polyoxyethylene nonylphenyl ether (of ethylene oxide) as a water-soluble comonomer An average value of the added mole number; about 20) In which a polymerizable 1-propenyl group is introduced into a benzene ring of an ammonium salt of a sulfate ester [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: trade name: Aqualon HS-20] 0 .75 parts by weight was added, and emulsion polymerization was carried out at 70 ° C. for 9 hours with stirring to obtain an acrylic resin water emulsion. This was neutralized with 14 wt% aqueous ammonia to obtain an adhesive polymer emulsion (adhesive main ingredient) containing 40 wt% solid content. 100 parts by weight of the resulting pressure-sensitive adhesive main agent emulsion (pressure-sensitive adhesive polymer concentration: 40% by weight) was collected, and further adjusted to pH 9.3 by adding 14% by weight aqueous ammonia. Then, 0.8 parts by weight of an aziridine-based crosslinking agent [manufactured by Nippon Shokubai Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Chemitite PZ-33] and 5 parts by weight of diethylene glycol monobutyl ether are added to form an adhesive layer. A liquid was obtained.

<粘着フィルムの調製>
粘着剤塗布液を、ロールコーターを用いてポリプロピレンフィルム(剥離フィルム、厚み:50μm)に塗布し、120℃で2分間乾燥して厚み20μmの粘着剤層を設けた。これに上記基材フィルム(PETフィルム、50μm)を貼り合わせ押圧して、粘着剤層を転写させた。転写後、60℃において48時間加熱した後、室温まで冷却することにより比較例3の粘着シートを製造した。
<Preparation of adhesive film>
The pressure-sensitive adhesive coating solution was applied to a polypropylene film (release film, thickness: 50 μm) using a roll coater and dried at 120 ° C. for 2 minutes to provide a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm. The said base film (PET film, 50 micrometers) was bonded and pressed to this, and the adhesive layer was transcribe | transferred. After the transfer, the adhesive sheet of Comparative Example 3 was manufactured by heating at 60 ° C. for 48 hours and then cooling to room temperature.

Figure 2011056876
Figure 2011056876

本発明によれば、ガラス窓用装飾フィルムにおいて、透明性が高く、表面の表面張力が高く、写真などのビジュアル再現性に優れ、大型ガラス窓用に適するガラス接着力を有し、弾性率が高くフィルムにコシがありガラス貼付け作業性に優れ、貼りなおし等において糊残りが無く、帯電性が低くガラス窓装飾フィルムとしてゴミの付着が少なく、印刷性に優れ、環境への負荷が低い非PVC系フィルムを提供することができる。   According to the present invention, the decorative film for glass windows has high transparency, high surface tension on the surface, excellent visual reproducibility of photographs and the like, has glass adhesive strength suitable for large glass windows, and has an elastic modulus. Non-PVC with high film stiffness, excellent glass workability, no adhesive residue when reattaching, low chargeability, little dust as glass window decoration film, excellent printability, and low environmental impact A system film can be provided.

Claims (7)

引張弾性率が3〜50MPaであり230℃でのMFRが1〜100g/10min.でありガラス板の表面に貼着し60分間放置後に前記ガラス板の表面から剥離したときの粘着力(JIS Z0237)が0.3〜50N/25mmである粘着層と、引張弾性率が100〜1500MPaであり前記粘着層との230℃でのMFRの差が5g/10min.以下である基材層とを含んでなり、基材層の表面が表面処理され表面張力が32mN/m以上であり、かつヘイズが0〜10%である印刷用ガラス向けフィルム。 Tensile modulus is 3 to 50 MPa and MFR at 230 ° C. is 1 to 100 g / 10 min. An adhesive layer having an adhesive strength (JIS Z0237) of 0.3 to 50 N / 25 mm when adhered to the surface of the glass plate and left for 60 minutes and then peeled off from the surface of the glass plate, and a tensile modulus of 100 to 100 1500 MPa, the difference in MFR at 230 ° C. from the adhesive layer is 5 g / 10 min. A film for printing glass comprising: a base material layer, wherein the surface of the base material layer is surface-treated, the surface tension is 32 mN / m or more, and the haze is 0 to 10%. 前記粘着層または/および前記基材層が、オレフィン系樹脂からなる請求項1に記載の印刷用ガラス向けフィルム。 The film for glass for printing of Claim 1 in which the said adhesion layer or / and the said base material layer consist of olefin resin. 前記粘着層または/および前記基材層の表面抵抗値が1×1017〜1×10Ωである請求項1に記載の印刷用ガラス向けフィルム。 The film for glass for printing of Claim 1 whose surface resistance value of the said adhesion layer or / and the said base material layer is 1 * 10 < 17 > -1 * 10 < 5 > (omega | ohm). 引張弾性率が80〜1000MPaであり、厚さが30〜150μmである請求項1に記載の印刷用ガラス向けフィルム。 The film for glass for printing of Claim 1 whose tensile elasticity modulus is 80-1000 MPa and whose thickness is 30-150 micrometers. 最表面に離型層を有し、前記離型層と接触している前記粘着層を少なくとも1層有する請求項1に記載の印刷用ガラス向けフィルム。 The film for glass for printing of Claim 1 which has a release layer in the outermost surface and has at least 1 layer of the said adhesion layer which is contacting the said release layer. 離型層が着色されていることを特徴とする請求項5に記載の印刷用ガラス向けフィルム。 The film for printing glass according to claim 5, wherein the release layer is colored. 230℃でのMFRが1〜100g/10min.でヘイズが0〜10%である樹脂Aと前記樹脂Aと230℃でのMFRの差が5g/10min.以下でヘイズが0〜10%である樹脂Bとを共押出する工程を含み、前記共押出する工程の後に実質的に延伸工程を含まない、印刷用ガラス向けフィルムの製造方法。 MFR at 230 ° C. is 1 to 100 g / 10 min. The difference in MFR at 230 ° C. between the resin A having a haze of 0 to 10% and the resin A was 5 g / 10 min. The manufacturing method of the film for glass for printing which includes the process of coextruding resin B whose haze is 0 to 10% below, and does not contain a extending | stretching process substantially after the said coextrusion process.
JP2009211112A 2009-09-11 2009-09-11 Printing film Pending JP2011056876A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009211112A JP2011056876A (en) 2009-09-11 2009-09-11 Printing film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009211112A JP2011056876A (en) 2009-09-11 2009-09-11 Printing film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2011056876A true JP2011056876A (en) 2011-03-24

Family

ID=43945087

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009211112A Pending JP2011056876A (en) 2009-09-11 2009-09-11 Printing film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2011056876A (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013213178A (en) * 2012-03-05 2013-10-17 Nitto Denko Corp Adhesive raw material and thermally conductive adhesive sheet
CN104837631A (en) * 2012-11-19 2015-08-12 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 Transparent film
JP2019531997A (en) * 2016-08-05 2019-11-07 サン−ゴバン グラス フランス Glass coating, method for forming the same, and automobile window
JP2020116863A (en) * 2019-01-25 2020-08-06 日榮新化株式会社 Printing sheet
US11458557B2 (en) 2017-11-30 2022-10-04 Saint-Gobain Glass France Apparatus for soldering a terminal on window glass for a vehicle and a method thereof

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000297257A (en) * 1999-04-14 2000-10-24 Sekuto Kagaku:Kk Multi-layered adhesive film
JP2002155249A (en) * 2000-11-22 2002-05-28 Mitsui Chemicals Inc Adhesive tape for processing wafer and method for producing the same and method for using the same
JP2006084866A (en) * 2004-09-16 2006-03-30 Ricoh Co Ltd Thermosensitive tacky adhesive label and its manufacturing method
JP2006192658A (en) * 2005-01-12 2006-07-27 Nitto Denko Corp Crack preventing film of glass plate, optical film and display
JP2009126929A (en) * 2007-11-22 2009-06-11 Cheil Industries Inc Adhesive composition, optical member and surface protective sheet

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000297257A (en) * 1999-04-14 2000-10-24 Sekuto Kagaku:Kk Multi-layered adhesive film
JP2002155249A (en) * 2000-11-22 2002-05-28 Mitsui Chemicals Inc Adhesive tape for processing wafer and method for producing the same and method for using the same
JP2006084866A (en) * 2004-09-16 2006-03-30 Ricoh Co Ltd Thermosensitive tacky adhesive label and its manufacturing method
JP2006192658A (en) * 2005-01-12 2006-07-27 Nitto Denko Corp Crack preventing film of glass plate, optical film and display
JP2009126929A (en) * 2007-11-22 2009-06-11 Cheil Industries Inc Adhesive composition, optical member and surface protective sheet

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013213178A (en) * 2012-03-05 2013-10-17 Nitto Denko Corp Adhesive raw material and thermally conductive adhesive sheet
CN104837631A (en) * 2012-11-19 2015-08-12 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 Transparent film
JP2019531997A (en) * 2016-08-05 2019-11-07 サン−ゴバン グラス フランス Glass coating, method for forming the same, and automobile window
JP7295014B2 (en) 2016-08-05 2023-06-20 サン-ゴバン グラス フランス Coating for glass, method for forming the same, and automobile window
US11814314B2 (en) 2016-08-05 2023-11-14 Saint-Gobain Glass France Coating for glass and forming method thereof, and automotive window
US11458557B2 (en) 2017-11-30 2022-10-04 Saint-Gobain Glass France Apparatus for soldering a terminal on window glass for a vehicle and a method thereof
JP2020116863A (en) * 2019-01-25 2020-08-06 日榮新化株式会社 Printing sheet

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101517438B (en) Surface protection film and optical film with surface protection film
KR101625250B1 (en) Film-peeling method, process for production of optical film, film-peeling mechanism, and apparatus for production of optical film
JP4578050B2 (en) Wafer dicing tape substrate
JP6050123B2 (en) Multilayer film
EP2401149B1 (en) Method for making multi-layer print media by extrusion coating
JP2001097733A (en) Method for handling glass film and glass laminate
US20110039069A1 (en) Self-adhesive film
US20090242114A1 (en) Recording material and method for manufacturing printed matter using the same
JP2007253435A (en) Surface protective film
JP2011056876A (en) Printing film
JP7016059B2 (en) Surface protective film
TW201311856A (en) A heat-sealing cover film for packaging electronic components
JP2010150498A (en) Protective sheet and use thereof
TWI797180B (en) laminated film
JP2005048161A (en) Masking film for textured surface
JP6678239B2 (en) Electrostatic adsorption laminated sheet and display
JP5445023B2 (en) Adhesive film
JP5088543B2 (en) Surface protection film
JP5531441B2 (en) Adhesive film
JP2005281561A (en) Pressure-sensitive adhesive film and labels given by using the same
JP4104207B2 (en) Label paper
JP4602028B2 (en) Decorative film and sheet
JP5531439B2 (en) Adhesive film
JP2004255805A (en) Fluororesin carrier film
JP5531440B2 (en) Adhesive film

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20110902

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130723

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20140514