JP2011039361A - 偏光板および液晶表示装置 - Google Patents
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Abstract
【課題】ポリエチレンテレフタレートフィルムを保護フィルムとする偏光板において、偏光フィルムとその保護フィルムとの密着性に優れ、過酷な環境下における耐久性にも優れ、かつ生産性にも優れる偏光板、およびこれを用いた液晶表示装置を提供する。
【解決手段】ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムと、その偏光フィルムの片面に第一の接着剤層を介して積層された延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとを備え、その延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが偏光フィルムと接着される面にアクリル系樹脂を40重量%以上含有する樹脂組成物から形成されたコーティング層を有し、第一の接着剤層がエポキシ化合物を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物層からなる偏光板、およびこれを用いた液晶表示装置である。
【選択図】なし
【解決手段】ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムと、その偏光フィルムの片面に第一の接着剤層を介して積層された延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとを備え、その延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが偏光フィルムと接着される面にアクリル系樹脂を40重量%以上含有する樹脂組成物から形成されたコーティング層を有し、第一の接着剤層がエポキシ化合物を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物層からなる偏光板、およびこれを用いた液晶表示装置である。
【選択図】なし
Description
本発明は、偏光板およびそれを用いた液晶表示装置に関する。
近年、消費電力が低く、低電圧で動作し、軽量でかつ薄型の液晶表示装置が、携帯電話、携帯情報端末、コンピュータ用のモニター、およびテレビ等の情報用表示デバイスとして急速に普及している。さらに、液晶技術の発展に伴い、様々なモードの液晶表示装置が提案され、従来、応答速度、コントラスト、および視野角等の液晶表示装置の問題とされていた点が解消されつつある。
一方で、液晶表示装置のさらなる薄型軽量化を望む強い市場要求を受けて、液晶表示装置を構成する液晶パネル、拡散板、バックライトユニット、および駆動IC等の薄型化や小型化が進められている。このような状況下、液晶パネルを構成する部材である偏光板も10μmの単位で薄型化することが求められている。そこで、偏光板の保護フィルムとして一般的に使用されているトリアセチルセルロースフィルムを、従来80μm〜120μmであったものからより薄いものへ代替することが行なわれている。
しかし、トリアセチルセルロースフィルムを保護フィルムとした偏光板は、しばしば耐湿熱性や耐冷熱衝撃性に劣り、特に上記のように薄膜化された保護フィルムからなるものは、高温多湿または高低温繰り返し等の過酷な環境下で偏光性能の劣化を引き起こしたり、偏光フィルムが損傷を受けたりする場合があった。
偏光板がしばしば耐湿熱性等に劣る理由としては、その構成要素であるトリアセチルセルロースフィルムの透湿度や吸水率が高いこと、および親水性である偏光フィルムと保護フィルムを接着するために、その接着剤には一般に水系接着剤が用いられることが挙げられる。そこで、たとえば、特許文献1にはトリアセチルセルロースフィルムに代えて、より透湿度や吸水率の低い環状オレフィン系樹脂フィルムを用いる手段が開示されている。また、たとえば、特許文献2にはトリアセチルセルロースフィルムの透湿度や吸水率を低減させる手段が開示されている。さらに、たとえば、特許文献3には接着剤を改良する手段も開示されている。
ところが、環状オレフィン系樹脂は一般に高価であるため、現状は付加価値の高い位相差フィルムに用いられ、単なる保護フィルムとしての使用はなされていなかった。また、トリアセチルセルロースフィルム自体の低透湿化や低吸水化では、その手段が限定された表面処理層を設けることであり汎用性に欠ける場合があった。さらに、接着剤を改良する手段も、その耐湿熱効果に未だ欠ける場合があった。
また、トリアセチルセルロースフィルムに代えて、比較的低透湿性で低吸水性でもあるポリエチレンテレフタレートフィルムを保護フィルムとすることも検討されている(たとえば特許文献4)。しかし、ポリエチレンテレフタレートフィルムはトリアセチルセルロースフィルムに比べて偏光フィルムとの密着性に問題のある場合があった。また、ポリエチレンテレフタレートフィルムを保護フィルムとした偏光板は、トリアセチルセルロースフィルムを保護フィルムとしたものに比べて過酷な環境下における耐久性に問題のある場合があった。
さらに、液晶表示装置の普及に伴って、市場によるコストダウン要求も強くなっている。このような要求を受けて、液晶表示装置を構成する部材の機能を統合することによって部材数を減らし、その結果としてコストダウンや生産性の向上が図られている。たとえば、特許文献5には、拡散板、集光板、およびプリズムシート等を統合することのできる光学フィルムが開示されている。しかし、偏光板においては、そのコストや生産性が用いる原料によって制約され、コストダウンが困難である場合があった。
一方、偏光フィルムと保護フィルムとの貼合に無溶剤型の接着剤を用いる提案もあり、たとえば特許文献6には、芳香環を含まないエポキシ樹脂を主成分とする組成物からなる接着剤を介して、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムに保護フィルムを貼合することが開示されている。
そこで、本発明の目的は、ポリエチレンテレフタレートフィルムを保護フィルムとする偏光板において、偏光フィルムとその保護フィルムとの密着性に優れ、過酷な環境下における耐久性にも優れ、かつ生産性にも優れる偏光板を提供することにある。また、本発明のもう一つの目的は、当該偏光板を用いた耐環境性に優れる液晶表示装置を提供することにある。
本発明によれば、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムと、その偏光フィルムの片面に第一の接着剤層を介して積層された延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとを備え、その延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが偏光フィルムと接着される面にアクリル系樹脂を40重量%以上含有する樹脂組成物から形成されたコーティング層を有し、第一の接着剤層がエポキシ化合物を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物層からなる偏光板が提供される。
上記延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、偏光フィルムと接着される面と反対側の面に防眩層を備えることができる。
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、さらにオキセタン化合物を含有することができる。また、上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に含有されるエポキシ化合物は、脂環式エポキシ化合物を含むことが好ましい。
また、偏光フィルムにおける延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが積層されている面と反対側の面には、第二の接着剤層を介して保護フィルムまたは光学補償フィルム等の透明樹脂フィルムを積層することができる。この第二の接着剤層は、エポキシ化合物を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物層からなるものが好ましい。また、この透明樹脂フィルムにおける偏光フィルムが積層されている面とは反対側の面には、粘着剤層が積層されることもできる。
さらに、本発明によれば、上記粘着剤層が設けられた偏光板が、その粘着剤層を介して液晶セルに貼合された液晶パネルを備える液晶表示装置が提供される。
本発明によれば、偏光フィルムと延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムからなる保護フィルムとの密着性および過酷な環境下における耐久性に優れるとともに、生産性にも優れる偏光板を提供することができる。また、本発明によれば、当該偏光板を用いた耐環境性に優れる液晶表示装置を提供することができる。
<偏光板>
本発明の偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムと、その偏光フィルムの片面に、第一の接着剤層を介して積層された延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとを備えるものである。この延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、偏光フィルムと接着される面に、アクリル系樹脂を40重量%以上含有する樹脂組成物から形成されたコーティング層を備える。また、第一の接着剤層は、エポキシ化合物を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物層からなる。以下、本発明の偏光板について具体的に説明する。
本発明の偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムと、その偏光フィルムの片面に、第一の接着剤層を介して積層された延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとを備えるものである。この延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、偏光フィルムと接着される面に、アクリル系樹脂を40重量%以上含有する樹脂組成物から形成されたコーティング層を備える。また、第一の接着剤層は、エポキシ化合物を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物層からなる。以下、本発明の偏光板について具体的に説明する。
(偏光フィルム)
本発明に用いられる偏光フィルムは、通常、公知の方法によってポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより、二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造されるものである。
本発明に用いられる偏光フィルムは、通常、公知の方法によってポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより、二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造されるものである。
ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、たとえば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、およびアンモニウム基を有するアクリルアミド類等が挙げられる。
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常、85〜100mol%程度であり、98mol%以上が好ましい。このポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、たとえば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールおよびポリビニルアセタール等を用いることができる。また、ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常、1,000〜10,000程度であり、1,500〜5,000程度が好ましい。
このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光フィルムの原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法が採用される。ポリビニルアルコール系原反フィルムの膜厚は、たとえば、10μm〜150μm程度とすることができる。
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素の染色前、染色と同時、または染色の後に行なうことができる。一軸延伸を染色の後で行なう場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前またはホウ酸処理中に行なってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行なってもよい。
一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また、一軸延伸は、大気中で延伸を行なう乾式延伸であってもよいし、溶剤を用い、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行なう湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常、3〜8倍程度である。
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色する方法としては、たとえば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素が含有された水溶液に浸漬する方法が採用される。二色性色素として、具体的には、ヨウ素や二色性染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。
二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、通常、水100重量部あたり0.01〜1重量部程度である。また、ヨウ化カリウムの含有量は、通常、水100重量部あたり0.5〜20重量部程度である。染色に用いる水溶液の温度は、通常、20〜40℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常、20〜1,800秒程度である。
一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合は、通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、通常、水100重量部あたり1×10-4〜10重量部程度であり、1×10-3〜1重量部程度が好ましい。この水溶液は、硫酸ナトリウム等の無機塩を染色助剤として含有していてもよい。染色に用いる二色性染料水溶液の温度は、通常、20〜80℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常、10〜1,800秒程度である。
二色性色素による染色後のホウ酸処理は、通常、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬することにより行なうことができる。
ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、通常、水100重量部あたり、2〜15重量部程度であり、5〜12重量部が好ましい。二色性色素としてヨウ素を用いる場合には、このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、通常、水100重量部あたり、0.1〜15重量部程度であり、5〜12重量部程度が好ましい。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常、60〜1,200秒程度であり、150〜600秒程度が好ましく、200〜400秒程度がより好ましい。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常、50℃以上であり、50〜85℃が好ましく、60〜80℃がより好ましい。
ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、たとえば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行なうことができる。水洗処理における水の温度は、通常、5〜40℃程度である。また、浸漬時間は、通常、1〜120秒程度である。
水洗後は乾燥処理が施されて、偏光フィルムが得られる。偏光フィルムの厚みは、通常、5〜40μm程度である。乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行なうことができる。乾燥処理の温度は、通常、30〜100℃程度であり、50〜80℃が好ましい。乾燥処理の時間は、通常、60〜600秒程度であり、120〜600秒が好ましい。
乾燥処理によって、偏光フィルムの水分率は実用程度にまで低減される。その水分率は、通常、5〜20重量%であり、8〜15重量%が好ましい。水分率が5重量%を下回ると、偏光フィルムの可撓性が失われ、偏光フィルムがその乾燥後に損傷したり、破断したりする場合がある。また、水分率が20重量%を上回ると、偏光フィルムの熱安定性に劣る場合がある。
(延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム)
延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとしては、一種以上のポリエチレンテレフタレート系樹脂を溶融押出によって製膜し、その後引き続いて縦延伸し、次いで横延伸してなる一層以上の二軸延伸フィルム、または一種以上のポリエチレンテレフタレート系樹脂を溶融押出によって製膜し、横延伸してなる一層以上の一軸延伸フィルムを用いることができる。
延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとしては、一種以上のポリエチレンテレフタレート系樹脂を溶融押出によって製膜し、その後引き続いて縦延伸し、次いで横延伸してなる一層以上の二軸延伸フィルム、または一種以上のポリエチレンテレフタレート系樹脂を溶融押出によって製膜し、横延伸してなる一層以上の一軸延伸フィルムを用いることができる。
ポリエチレンテレフタレート系樹脂とは、繰り返し単位の80mol%以上がエチレンテレフタレートで構成される樹脂を意味し、他のジカルボン酸成分とジオール成分を含んでいてもよい。他のジカルボン酸成分としては、たとえば、イソフタル酸、4,4’−ジカルボキシジフェニール、4,4’−ジカルボキシベンゾフェノン、ビス(4−カルボキシフェニル)エタン、アジピン酸、セバシン酸、および1,4−ジカルボキシシクロヘキサン等が挙げられる。
他のジオール成分としては、たとえば、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ビスフェノールAのエチレンオキシド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。
これらの他のジカルボン酸成分や他のジオール成分は、それぞれ単独で用いられてもよいし、異なる複数種が併用されてもよい。また、p−ヒドロキシ安息香酸、p−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸を併用することもできる。また、他の共重合成分として、少量のアミド結合、ウレタン結合、エーテル結合、およびカーボネート結合等を含有するジカルボン酸成分、またはジオール成分が用いられてもよい。
ポリエチレンテレフタレート系樹脂の製造方法としては、テレフタル酸およびエチレングリコール(ならびに必要に応じて他のジカルボン酸または他のジオール)を直接重縮合させる方法、テレフタル酸のジアルキルエステルおよびエチレングリコール(ならびに必要に応じて他のジカルボン酸のジアルキルエステルまたは他のジオール)とをエステル交換反応させた後重縮合させる方法、およびテレフタル酸(および必要に応じて他のジカルボン酸)のエチレングリコールエステル(および必要に応じて他のジオールエステル)を重縮合させる方法等が採用される。
ポリエチレンテレフタレート系樹脂の分子量は、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒に樹脂を溶解し、30℃で測定した極限粘度で表したとき、通常、0.45〜1.0dL/gであり、0.50〜1.0dL/gが好ましく、0.52〜0.80dL/gがより好ましい。極限粘度が0.45dL/g未満であると、フィルム製造時の生産性が低下したり、フィルムの機械的強度が低下したりする場合がある。また、極限粘度が1.0dL/gを超えると、フィルム製造におけるポリマーの溶融押出安定性に劣る場合がある。
また、ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、必要に応じて添加剤を含有することができる。添加剤としては、たとえば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤および耐衝撃性改良剤等が挙げられる。その添加量は、光学物性に悪影響を与えない範囲であることが好ましい。
ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、このような添加剤の配合のため、および後記するフィルム成形のため、通常、押出機によって造粒されたペレット形状で用いられる。ペレットの大きさや形状は、特に制限されるものではないが、通常、高さ、直径ともに5mm以下の円柱状、球状、または扁平球状である。
上記ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、フィルム状に成形し、延伸処理することにより、透明で均質な機械的強度の高いポリエチレンテレフタレートフィルムとすることができる。その製造方法としては、たとえば、次に記載する方法が採用される。
まず、乾燥させたポリエチレンテレフタレート樹脂からなるペレットを溶融押出装置に供給し、融点以上に加熱し溶融する。次に、溶融した樹脂をダイから押し出し、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未延伸フィルムを得る。この溶融温度は、ポリエチレンテレフタレート系樹脂の融点や押出機に応じて適宜定められるが、通常、250〜350℃である。
ポリエチレンテレフタレート系樹脂には、必要に応じ2種以上の樹脂構造や組成の異なる樹脂を混合してもよい。たとえば、ブロッキング防止剤としての粒状フィラー、紫外線吸収剤、または帯電防止剤等の配合されたペレットと、無配合のペレットとを混合して用いること等が挙げられる。
また、押し出すフィルムの積層数は、必要に応じ2層以上にしてもよい。たとえば、ブロッキング防止剤としての粒状フィラーを配合したペレットと無配合のペレットを用意し、異なる押出機から同一のダイへ供給して「フィラー配合/無配合/フィラー配合」の2種3層からなるフィルムを押し出すこと等が挙げられる。
二軸延伸フィルムを得る場合、上記未延伸フィルムは、ガラス転移温度以上の温度において、通常、まず押出方向へ縦延伸される。延伸温度は、通常、70〜150℃であり、80〜130℃が好ましく、90〜120℃がより好ましい。また、延伸倍率は、通常、1.1〜6倍であり、2〜5.5倍が好ましい。この延伸倍率が1.1倍未満であると、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの長尺方向の強度が実用に不足する場合がある。また、6倍を超えると、横方向の強度が実用に不足する場合がある。この延伸は一回で終えることも、必要に応じて複数回に分けて行なうこともできる。通常、複数回の延伸を行なう場合でも、合計の延伸倍率は上記の範囲であることが好ましい。
こうして得られる縦延伸フィルムは、この後、熱処理を行なうことができる。次いで、必要により弛緩処理を行なうこともできる。この熱処理温度は、通常、150〜250℃であり、180〜245℃が好ましく、200〜230℃がより好ましい。また、熱処理時間は、通常、1〜600秒間であり、1〜300秒間が好ましく、1〜60秒間がより好ましい。
弛緩処理の温度は、通常、90〜200℃であり、120〜180℃であることが好ましい。また、弛緩量は、通常、0.1〜20%であり、2〜5%であることが好ましい。この弛緩処理の温度および弛緩量は、弛緩処理後のポリエチレンテレフタレートフィルムの150℃における熱収縮率が2%以下になるように、弛緩量および弛緩処理時の温度を設定することがさらに好ましい。
二軸延伸フィルムを得る場合、通常、縦延伸処理の後に、もしくは必要に応じて熱処理または弛緩処理を経た後に、テンターによって横延伸が行なわれる。この延伸温度は、通常、70〜150℃であり、80〜130℃が好ましく、90〜120℃がより好ましい。また、延伸倍率は、通常、1.1〜6倍であり、2〜5.5倍であることが好ましい。横延伸における延伸倍率が1.1倍未満であると、横方向の強度が実用に不足する場合がある。また、この延伸倍率が6倍を超えると、縦方向との強度のバランスが悪化し、実用に耐えない場合がある。
この後、熱処理および必要に応じて弛緩処理を行なうことができる。熱処理温度は、通常、150〜250℃であり、180〜245℃が好ましく、200〜230℃がより好ましい。熱処理時間は、通常、1〜600秒間であり、1〜300秒間が好ましく、1〜60秒間がより好ましい。
弛緩処理の温度は、通常、100〜230℃であり、110〜210℃であることが好ましく、120〜180℃がより好ましい。また、弛緩量は、通常、0.1〜20%であり、1〜10%であることが好ましく、2〜5%であることがより好ましい。この弛緩処理の温度および弛緩量は、弛緩処理後のポリエチレンテレフタレートフィルムの150℃における熱収縮率が2%以下になるように、その弛緩量および弛緩処理時の温度を設定することが好ましい。
一軸延伸および二軸延伸処理においては、その延伸処理温度が250℃を超えると、樹脂に熱劣化が生じたり、結晶化が進みすぎたりするために光学性能が低下する場合がある。また、延伸処理温度が70℃未満になると、延伸に過大なストレスがかかったり、フィルムが固化し延伸自体が不可能になったりする場合がある。
また、一軸延伸および二軸延伸処理においては、ボーイングに代表されるような配向主軸の延伸方向に対する歪みを緩和させるために、再度、熱処理を行なったり、延伸処理を行なったりすることができる。ボーイングによる配向主軸の延伸方向に対する歪みの最大値は、通常、45゜以内であるが、30°以内へ緩和させることが好ましく、15°以内とすることがより好ましい。配向主軸の歪みの最大値が45゜を超えると、後の工程で偏光板を構成し枚葉化されたときに、この枚葉間で光学特性の不均一が生じる場合がある。
ここで、延伸方向とは、縦延伸または横延伸における延伸倍率の大きい方向をいう。ポリエチレンテレフタレートフィルムの二軸延伸では、通常、横延伸倍率の方が縦延伸倍率より若干大きくなされるので、この場合、延伸方向とは、フィルムの長尺方向に対して垂直方向をいう。また、一軸延伸では、通常、上記のように横方向へ延伸されるので、この場合、延伸方向とは、同じく長尺方向に対して垂直方向をいう。
また、配向主軸とは、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム上の任意の点における分子配向方向をいう。また、配向主軸の延伸方向に対する歪みとは、配向主軸と延伸方向との角度差をいう。さらに、その最大値とは、長尺方向に対して垂直方向上における値の最大値をいう。
配向主軸は、たとえば、位相差フィルム・光学材料検査装置RETS(大塚電子株式会社製)または分子配向計MOA(王子計測機器株式会社製)などを用いて測定できる。
延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「ダイアホイル」、「ホスタファン」、「フュージョン」(以上、三菱樹脂株式会社製)、「テイジンテトロンフィルム」、「メリネックス」、「マイラー」、「テフレックス」(以上、帝人デュポンフィルム株式会社製)、「東洋紡エステルフィルム」、「東洋紡エスペットフィルム」、「コスモシャイン」、「クリスパー」(以上、東洋紡績株式会社製)、「ルミラー」(東レフィルム加工株式会社製)、「エンブロン」、「エンブレット」(ユニチカ株式会社製)、「スカイロール」(エス・ケー・シー社製)、「コーフィル」(株式会社高合製)、「瑞通ポリエステルフィルム」(株式会社瑞通製)、および「太閤ポリエステルフィルム」(フタムラ化学株式会社製)等が挙げられる。この中でも、生産性や廉価性の観点から、本発明には二軸延伸品が好ましく用いられる。
(コーティング層)
本発明に用いられる延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、アクリル系樹脂を40重量%以上含有する樹脂組成物(以下、単に樹脂組成物ともいう)から形成されたコーティング層を備える。コーティング層の形成により、偏光フィルムと延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの密着性を向上させることができる。コーティング層に40重量%以上含有されるアクリル系樹脂とは、(メタ)アクリロイル基を有する重合性モノマーからなるモノマー単位を主成分とする単独重合体または共重合体であって、そのモノマー単位総量中、5〜50mol%が親水性モノマーからなるものをいう。
本発明に用いられる延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、アクリル系樹脂を40重量%以上含有する樹脂組成物(以下、単に樹脂組成物ともいう)から形成されたコーティング層を備える。コーティング層の形成により、偏光フィルムと延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの密着性を向上させることができる。コーティング層に40重量%以上含有されるアクリル系樹脂とは、(メタ)アクリロイル基を有する重合性モノマーからなるモノマー単位を主成分とする単独重合体または共重合体であって、そのモノマー単位総量中、5〜50mol%が親水性モノマーからなるものをいう。
なお、上記アクリル系樹脂は、他のポリマー(たとえばポリエステル、ポリウレタン等)とのブロック共重合体またはグラフト共重合体等の共重合体であってもよい。たとえば、ポリエステル溶液もしくは分散液、ポリウレタン溶液もしくは分散液、または他のポリマー溶液もしくは分散液中で、(メタ)アクリロイル基を有する重合性モノマーを含むモノマー組成物を重合して得られたポリマー(場合によってはポリマーの混合物)であることもできる。
上記アクリル系樹脂を構成する(メタ)アクリロイル基を有する重合性モノマーとしては、たとえば、アクリル酸およびメタクリル酸等のカルボキシル基含有モノマー類およびそれらの塩;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、およびラウリル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル類;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、およびポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の水酸基含有モノマー類;(メタ)アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、およびN−メチロールアクリルアミド等のアクリルアミド系モノマー類;(メタ)アクリロニトリル等のニトリル基含有モノマー類などが挙げられる。また、(メタ)アクリロイル基を有する重合性モノマーと共重合可能なモノマーとしては、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、モノブチルヒドロキシフマレート、およびモノブチルヒドロキシイタコネート等のカルボキシル基含有モノマー類;スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、およびビニルトルエン等のスチレン誘導体;酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニル等のビニルエステル類;燐含有ビニル系モノマー類;塩化ビニル、塩化ビリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロクロルエチレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、およびヘキサフルオロプロピレン等のハロゲン化ビニル類;ブタジエン等の共役ジエン類等が挙げられる。
また、アクリル系樹脂を構成するモノマーとしては、多官能モノマーを挙げることもできる。多官能モノマーとしては、たとえば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、およびテトラデカエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のエチレングリコール、またはそのオリゴマーの両末端水酸基を、アクリル酸、またはメタクリル酸でエステル化したもの;プロピレングリコール、またはそのオリゴマーの両末端水酸基を、アクリル酸、またはメタクリル酸でエステル化したもの;ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、およびブタンジオールジ(メタ)アクリレート等の2価アルコールの水酸基を、アクリル酸、またはメタクリル酸でエステル化したもの;ビスフェノールA、ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物、またはこれらのハロゲン置換体の両末端水酸基を、アクリル酸、またはメタクリル酸でエステル化したもの;トリメチロールプロパン、およびペンタエリスリトール等の多価アルコールを、アクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの、ならびにこれら末端水酸基にグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの;コハク酸、アジピン酸、テレフタル酸、フタル酸、これらのハロゲン置換体等の二塩基酸、およびこれらのアルキレンオキシド付加物等に、グリシジルアクリレート、またはグリシジルメタクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの;アリール(メタ)アクリレートおよびジビニルベンゼン等のジアリール化合物等が挙げられる。
多官能モノマーを共重合させる場合において多官能モノマーの使用量は、通常、その官能基数が、上記の単官能モノマー1molあたり、1×10-5〜5×10-3molとなるように調整される。多官能モノマーの官能基数が、単官能モノマー1molあたり1×10-5molを下回ると、得られる樹脂の強度、粘度、および密着性等が過小となる場合がある。また、5×10-3molを超えると、得られる樹脂の水溶解性および水分散性に劣る場合がある。
本発明に用いられるアクリル系樹脂を構成するモノマー単位の内、5〜50mol%は親水性モノマーから構成される。親水性モノマーは、得られるアクリル系樹脂に水溶解性または水分散性を付与するために導入される。親水性モノマーとしては、たとえば、上記した中では、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、モノブチルヒドロキシフマレート、およびモノブチルヒドロキシイタコネート等のカルボキシル基含有モノマー類、ならびにそれらの塩;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、およびポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の水酸基含有モノマー類;(メタ)アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、およびN−メチロール(メタ)アクリルアミド等のアクリルアミド系モノマー類;ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、およびポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のエチレングリコールオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの;プロピレングリコールオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの等が挙げられる。
中でも、アクリルアミド系モノマー類が好ましく、N−メチロールアクリルアミドまたはN−メチロールメタアクリルアミド等のN−置換アクリルアミドがより好ましい。
アクリル系樹脂は、このようなモノマーを用いて、ラジカル重合開始剤、および必要に応じて連鎖移動剤の共存下に重合して得ることができる。その重合系としては、通常、溶液重合、塊状重合、懸濁重合、または乳化重合が用いられる。
たとえば、懸濁重合法としては、懸濁安定剤の存在する水性媒体の中に、上記のモノマー、ラジカル重合開始剤、連鎖移動剤、および共重合可能な多官能モノマー、ならびに必要に応じて離型剤、安定剤、着色剤、および可塑剤等を懸濁させる方法が採用される。また、乳化重合(エマルション重合)としては、乳化剤の存在する水性媒体の中に、上記のモノマー、水溶解性のラジカル重合開始剤および連鎖移動剤、共重合可能な多官能モノマー、ならびに必要に応じて離型剤、安定剤、着色剤、および可塑剤等を懸濁させる方法が採用される。
上記ラジカル重合開始剤としては、たとえば、無機パーオキシドとして、過硫酸アンモニウムおよび過酸化水素等、有機パーオキシドとして、過酸化ベンゾイル等のアシルパーオキシド;第3級ブチルヒドロパーオキシド;p−メンタンヒドロパーオキシド等のアルキルヒドロパーオキシド;ジ−tert−ブチルパーオキシド等のジアルキルパーオキシド;アゾビスイソブチロニトリルおよびアゾジ−tert−ブタン等のアゾ系化合物等が挙げられる。
上記有機または無機のパーオキシドは、還元剤と組み合わせていわゆるレドックス系触媒として用いられることもできる。還元剤としては、有機アミン類、L−アスコルビン酸、L−ソルビン酸、ナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルト、ナフテン酸鉄、およびオクテン酸鉄等が挙げられる。
ラジカル重合開始剤は、それぞれ単独で用いられてもよいし、異なる複数種が併用されてもよい。ラジカル重合開始剤の使用量は、用いられる重合方法や求められる重合体の性質等によって適宜定められるが、通常、用いられるモノマーの総量100重量部に対して0.001〜1重量部程度であり、0.01〜0.7重量部が好ましい。また、たとえば、懸濁重合方法では0.05〜0.5重量部程度が好ましく、塊状重合方法では0.001〜0.1重量部程度が好ましい。
連鎖移動剤としては、たとえば、連鎖移動官能基を1つ有する単官能の連鎖移動剤、および連鎖移動官能基を2つ以上有する多官能連鎖移動剤のいずれを用いることができる。
単官能連鎖移動剤としては、たとえば、アルキルメルカプタン類、チオグリコール酸エステル類、3−メルカプトプロピオン酸エステル類、チオフェノール類、アルキルサルファイド類、アルキルジサルファイド類、およびα−メチルスチレンダイマー等が挙げられる。中でも、アルキルメルカプタン類、3−メルカプトプロピオン酸エステル類が好ましく用いられる。
多官能連鎖移動剤としては、たとえば、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、およびソルビトール等の多価アルコールの水酸基をチオグリコール酸、または3−メルカプトプロピオン酸でエステル化したものが挙げられる。
連鎖移動剤の使用量は、通常、用いられるモノマーの総量1molあたり、2.5×10-4〜5×10-3molである。連鎖移動剤の使用量が、モノマーの総量1molあたり、2.5×10-4molを下回ると、得られる樹脂の溶融粘度が過大となり、水分散性やその塗工性に劣る場合がある。また、5×10-3molを超えると、得られる樹脂の平均分子量が過小となり、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに積層される第一の接着剤層との密着性に劣る場合がある。
水性媒体とモノマーまたはモノマー混合物との使用量比は、通常、重量比で1:1〜10:1であり、1:1〜4:1が好ましい。また、懸濁安定剤としては、たとえば、ポリアクリル酸、およびそのアルカリ塩、ポリメタクリル酸、およびそのアルカリ塩、ならびにメタクリル酸ナトリウム−メタクリル酸アルキルエステル共重合体等が挙げられる。これらは2種以上を併用してもよい。
重合反応温度としては、用いられるモノマー、反応系または触媒によって適宜定められるが、通常、溶液重合、乳化重合および懸濁重合の場合、30℃〜100℃であり、40〜90℃が好ましく、60〜80℃がより好ましい。また、重合時間としては、通常、3〜10時間であり、その間継続して攪拌される。
こうして得られるアクリル系樹脂は、重合終了後、重合反応物を周知の方法で洗浄、脱水、乾燥することにより、粒状物として得ることができる。また、乳化重合および懸濁重合においては、得られた反応液を必要に応じ適当な方法で洗浄し、濃度を調整してそのまま用いることもできる。その水溶液または水分散液は、適量の有機溶媒を含有していてもよい。
コーティング層に用いられるアクリル系樹脂は、市販品を容易に入手可能であり、たとえば、各々商品名で、「ザイクセン」(住友精化株式会社製)、「アクリット」(大成ファインケミカル株式会社製)、「エポクロス」(株式会社日本触媒製)、「アルマテックス」(三井化学株式会社製)、「ボンコート」(DIC株式会社製)、「アクリルエマルジョンAE」(JSR株式会社製)、および「NKポリマー」(新中村化学工業株式会社製)等が挙げられる。
上記樹脂組成物には、ポリエステル系樹脂を含有させることができる。コーティング層にポリエステル系樹脂を含有させることにより、第一の接着剤層との密着性や耐水性を向上させることができる。
ここで用いられるポリエステル系樹脂とは、テレフタル酸成分と2,6−ナフタレンジカルボン酸成分とエチレングリコール成分との合計が繰り返し単位の40〜80mol%を占め、繰り返し単位の20〜60mol%は他の多価カルボン酸成分、他の多価ヒドロキシ化合物成分および/またはヒドロキシカルボン酸成分で構成される樹脂をいう。
テレフタル酸および2,6−ナフタレンジカルボン酸以外の多価カルボン酸成分としては、たとえば、フタル酸;イソフタル酸;コハク酸;グルタル酸;アジピン酸;アゼライン酸;セバシン酸;1,12−ドデカンジカルボン酸;ビス(4−カルボキシフェニル)エタン;ビス(4−カルボキシフェニル)エーテル;1,4−ジカルボキシシクロヘキサン;4,4’−ビフェニルジカルボン酸;1,6−ナフタレンジカルボン酸;3−(2−カルボキシエトキシ)プロピオン酸;3−[2−(2−カルボキシエトキシ)エトキシ]プロピオン酸;ピロメリト酸;トリメリト酸およびトリメシン酸ならびにそのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、およびアンモニウム塩;2−スルホテレフタル酸および5−スルホイソフタル酸ならびにそのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、およびアンモニウム塩;2,5−ジカルボキシフェニルホスホン酸および3,5−ジカルボキシフェニルホスホン酸ならびにそのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、およびアンモニウム塩;2,5−ジカルボキシフェニルホスフィン酸および3,5−ジカルボキシフェニルホスフィン酸ならびにそのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、およびアンモニウム塩等が挙げられる。
エチレングリコール以外の多価ヒドロキシ化合物成分としては、たとえば、1,2−プロパンジオール;1,3−プロパンジオール;1,4−ブタンジオール;1,6−ヘキサンジオール;2−メチル−1,5−ペンタンジオール;2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール;1,4−シクロヘキサンジメタノール;グリセリン;トリメチロールプロパン;ジエチレングリコール;トリエチレングリコール;ポリエチレングリコール;ポリプロピレングリコール;ポリテトラメチレンオキシドグリコール;2,2−ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸ならびにそのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、およびアンモニウム塩;1,4−ベンゼンジメタノール;ビスフェノールAのエチレンオキシド付加物;N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノエチルスルホン酸ならびにそのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、およびアンモニウム塩;ビス(ヒドロキシフェニル)ホスホン酸、ビス(ヒドロキシメチル)ホスホン酸、ビス(ヒドロキシエチル)ホスホン酸ならびにそのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、およびアンモニウム塩;ビス(ヒドロキシフェニル)ホスフィン酸、ビス(ヒドロキシメチル)ホスフィン酸、ビス(ヒドロキシエチル)ホスフィン酸ならびにそのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、およびアンモニウム塩等が挙げられる。
ヒドロキシカルボン酸成分としては、たとえば、乳酸、2−ヒドロキシ酪酸、3−ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、メバロン酸、p−ヒドロキシ安息香酸、m−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、ならびにこれらのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、およびアンモニウム塩等が挙げられる。
ポリエステル系樹脂は、水溶解性または水分散性であることが好ましい。ポリエステル系樹脂に水溶解性または水分散性を付与する方法としては、たとえば、ポリエステル系樹脂中に親水性の置換基を含む繰り返し単位を導入する方法や、ポリエステル系樹脂中にエーテル結合等を含む繰り返し単位を導入する方法等が採用される。
親水性の置換基を含むモノマーとしては、たとえば、スルホン酸基、カルボン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基等、およびそれらの塩(リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等)などを含むモノマーが挙げられる。また、エーテル結合を含むモノマーとしては、たとえば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポロプロピレングリコール等が挙げられる。これらの親水性置換基またはエーテル結合を含むモノマーをポリエステル系樹脂中に共重合させることにより、ポリエステル系樹脂に親水性を付与することができる。
本発明に用いられるポリエステル系樹脂において、親水性置換基を含む繰り返し単位およびエーテル結合を含む繰り返し単位の比率は、各々を合わせて1〜60mol%であり、5〜60mol%が好ましく、10〜50mol%がより好ましい。
ポリエステル系樹脂における親水性置換基を含む繰り返し単位およびエーテル結合を含む繰り返し単位の合計比率が1mol%を下回ると、ポリエステル系樹脂の水溶解性または水分散性が不十分となったり、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの密着性に劣ったりする場合がある。また、80mol%を超えると、親水性が高すぎてポリエステル系樹脂の耐水性が低下する場合がある。
本発明に用いられるポリエステル系樹脂は、上記のような繰り返し単位を構成するモノマーを用いて常法により重合することができる。その重合方法としては、たとえば、多価カルボン酸化合物のアルキルエステル化合物、多価ヒドロキシ化合物およびヒドロキシカルボン酸のアルキルエステル化合物を必要に応じて触媒の存在下で加熱、溶融、攪拌、および必要に応じて減圧しつつエステル交換によって脱離アルコール成分を脱揮し重合する方法;多価カルボン酸化合物、カルボン酸当量に対して2倍以上の水酸基当量で仕込まれた多価ヒドロキシ化合物、およびヒドロキシカルボン酸化合物を必要に応じて触媒の存在下で加熱、溶融、攪拌、および脱水によって、まずモノマーのカルボン酸とヒドロキシ化合物のエステルを形成した後、引き続き加熱、攪拌、および必要に応じて減圧しつつエステル交換によって脱離する多価ヒドロキシ化合物を脱揮し重合する方法;および上記モノマーを適当な触媒の存在下で加熱、溶融、攪拌、および必要に応じて減圧しつつ脱離水分を脱揮し直接重合する方法等が採用される。
コーティング層に用いることができるポリエステル系樹脂は、市販品を容易に入手可能であり、たとえば、各々商品名で、「ニチゴーポリエスター」(日本合成化学工業株式会社製)、「バイロナール」(東洋紡績株式会社製)、「ペスレジン」(高松油脂株式会社製)、および「プラスコート」(互応化学工業株式会社)等が挙げられる。
上記樹脂組成物には、ウレタン系樹脂を含有させることができる。コーティング層にウレタン系樹脂を含有させることにより、第一の接着剤層との密着性を向上させることができる。ここでウレタン系樹脂とは、ジイソシアネート化合物またはポリイソシアネート化合物とポリオール類、ポリエステル類、またはポリアミン類等とを重合反応させることにより得られるものをいう。
ジイソシアネート化合物またはポリイソシアネート化合物としては、たとえば、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、およびイソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
また、ポリオール類としては、たとえば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオール類;高分子末端を水酸基としたポリエチレンアジペート、ポリエチレン−ブチレンアジペート、ポリカプロラクトン等のポリエステルポリオール類;アクリル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール、および、ひまし油等が挙げられる。
また、ポリエステル類としては、たとえば、高分子末端をカルボキシル基とした、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、およびトリエチレングリコール等と、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、および2,6−ナフタレンジカルボン酸等との縮合反応物等が挙げられる。
上記ウレタン系樹脂は、水溶解性または水分散性であることが好ましい。ウレタン系樹脂に水溶解性または水分散性を付与する方法としては、たとえば、ウレタン系樹脂中に親水性の置換基を含む繰り返し単位を導入する方法や、ウレタン系樹脂中にエーテル結合等を含む繰り返し単位を導入する方法等が採用される。ポリエステル系樹脂と同様、親水性置換基またはエーテル結合を含むモノマーをポリエステル系樹脂中に共重合させることにより、ウレタン系樹脂に親水性を付与することができる。
ウレタン系樹脂の重合反応系は、用いられるモノマーや重合される樹脂性状によって適宜選択できるが、たとえば、溶液重合、塊状重合、乳化重合、および分散重合等が挙げられる。
こうして得られるウレタン系樹脂は、重合終了後、重合反応物を周知の方法で、濃縮、沈殿、または洗浄して粒状または塊状の樹脂として得ることができる。また、溶液重合で得られた反応液を必要に応じ適当な方法で洗浄し、濃度を調節した樹脂溶液として用いることもできる。また、水系の乳化重合または分散重合においても、得られた反応液を必要に応じ適当な方法で洗浄し、濃度を調整してそのまま用いることもできる。その水溶液または水分散液は、適量の有機溶媒を含有していてもよい。
コーティング層に用いることができるウレタン系樹脂は、市販品を容易に入手可能であり、たとえば、各々商品名で、「ボンディック」、「ハイドラン」(以上、DIC株式会社製)、「スーパーフレックス」(第一工業製薬製)、「タケラック」(三井化学ポリウレタン株式会社製)、および「アデカボンタイター」(株式会社ADEKA製)等が挙げられる。
ポリエステル系樹脂およびウレタン系樹脂の、上記樹脂組成物における配合量は、合計量で、たとえば1重量%以上、40重量%未満であり、5重量%以上、35重量%以下が好ましい。配合量が40重量%以上になると、上記アクリル系樹脂の配合量が相対的に減じ、アクリル系樹脂の有する良好な耐熱性等の利点を損なう場合がある。
上記樹脂組成物には、架橋剤樹脂化合物を含有することができる。架橋剤樹脂化合物としては、たとえば、メラミン系およびエポキシ系等が挙げられるが、中でも、塗布性、接着耐久性の点でメラミン系樹脂化合物が好ましい。
メラミン系樹脂化合物としては、たとえば、メラミン、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロール化メラミン誘導体、メチロール化メラミンに低級アルコールを反応させて部分的または完全にエーテル化した化合物、およびこれらの混合物等を用いることができる。また、メラミン系樹脂化合物としては、単量体または2量体以上の多量体からなる縮合物のいずれを用いてもよく、これらの混合物を用いてもよい。
上記エーテル化に用いられる低級アルコールとしては、たとえば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、およびイソブタノール等が挙げられる。
メラミン系樹脂化合物は、イミノ基、メチロール基、ならびにメトキシメチル基およびブトキシメチル基等のアルコキシメチル基などの官能基を有していてもよい。官能基を有するメラミン系樹脂化合物としては、イミノ基型メチル化メラミン樹脂化合物、メチロール基型メラミン樹脂化合物、メチロール基型メチル化メラミン樹脂化合物、および完全アルキル型メチル化メラミン樹脂化合物等が挙げられる。中でもメチロール基型メラミン樹脂化合物がより好ましい。
上記樹脂組成物におけるメラミン系樹脂化合物の配合量は、通常、1〜50重量%であり、5〜30重量%が好ましい。メラミン系樹脂化合物の配合量が1重量%未満であると、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとコーティング層と偏光フィルム等との接着耐久性に劣る場合があり、50重量%を超えると、それらに対する接着性自体が十分に発現されない場合がある。さらに、メラミン系樹脂化合物の硬化を促進するため、たとえば、p−トルエンスルホン酸などの酸性触媒を併せて含有させることもできる。
メラミン系樹脂化合物は、市販品を容易に入手可能であり、たとえば、各々商品名で、「サイメル」(日本サイテックインダストリーズ株式会社製)、「ユーバン」(三井化学株式会社製)、「メラン」(日立化成工業株式会社製)、「スーパーベッカミン」、「ウォーターゾール」(以上、DIC株式会社製)、「バンセミン」(ハリマ化成株式会社製)および「ミルベン」、「ポリフィックス」(以上、昭和高分子株式会社製)等が挙げられる。
上記樹脂組成物には、無機系粒子または有機系粒子を含有させることができる。コーティング層に適当な無機系粒子または有機系粒子を適量含有させることにより、コーティング層が積層された延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムのブロッキングが防止され、他層との接着性が向上される。
無機系粒子としては、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化バリウム、カーボンブラック、硫化モリブデン、および酸化アンチモン等が挙げられる。また、有機系粒子としては、シリコーン、炭素−炭素二重結合を一分子中に2個以上含有する化合物(たとえばジビニルベンゼン)による架橋構造を有するポリスチレン、ポリアクリレートおよびポリメタクリレート等が挙げられる。中でも、市販品として多種の粒子径のものが安価に入手できることからシリカ粒子が好ましい。
無機系粒子および有機系粒子の粒子径は、平均粒子径で0.001〜10μmが好ましく、0.01〜1μmがより好ましい。また、粒子径が10μm以上の割合は10重量%以下が好ましく、1%以下がより好ましい。平均粒子径が10μmを超えたり、10μm以上の割合が10重量%を超えたりすると、コーティング層の透明性を阻害し、適用した液晶表示装置の画像鮮明度が低下する場合がある。また、平均粒子径が0.001μm未満であると、耐ブロッキング性が不十分となる場合がある。
上記樹脂組成物中における無機系粒子または有機系粒子の配合量は、通常、0.5〜10重量%であり、1〜5重量%が好ましい。配合量が0.5重量%未満であると、耐ブロッキング性が不十分となる場合があり、10重量%を超えると、コーティング層の透明性を阻害し、適用した液晶表示装置の画像鮮明度が低下する場合がある。
上記無機系粒子および有機系粒子は表面処理されたものであってもよい。表面処理剤としては、たとえば、高分子分散剤、界面活性剤、シランカップリング剤、およびチタンカップリング剤等が挙げられる。
有機系粒子は、市販品を容易に入手可能であり、たとえば、各々商品名で、「トスパール」(モメンティブ パフォーマンス マテリアル製)、「リオスフィア」(東洋インキ製造株式会社製)、「エポスター」(株式会社日本触媒製)、および「オプトビーズ」(日産化学工業株式会社製)等が挙げられる。また、シリカ粒子も、市販品を容易に入手可能であり、たとえば、各々商品名で、「ニップシール」、「ニップジェル」(以上、東ソー・シリカ株式会社製)、「サイリシア」、「サイロスフィア」(以上、富士シリシア化学株式会社製)、「FS」、「FSカット」、「FB」、「FBカット」、「Super Fine Powder」、「Ultra Fine Powder」(以上、電気化学工業株式会社製)、「クリスタライト」、「ヒューズレックス」(以上、株式会社龍森製)、「スノーテックス」(日産化学工業株式会社製)、「アドマファイン」(株式会社アドマテックス製)、「AEROSIL」、「AERODISP」(以上、Evonik Industries AG製)、「シーホスター」(株式会社日本触媒製)、および「ミズカシル」(水澤化学工業株式会社製)等が挙げられる。
上記樹脂組成物には、金属元素を有する有機化合物を含有させることができる。コーティング層に金属元素を有する有機化合物を含有させることにより、コーティング層の屈折率を延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムまたはその上に積層される機能層と同程度またはその各々の中間程度に高めることができ、その界面反射が低減するため、コーティング層が積層された延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの光線透過率を向上させることができる。
金属元素を有する有機化合物としては、たとえば、アルミニウムアセチルアセトナート、ヒドロキシアルミニウムジアセテート、およびジヒドロキシアルミニウムアセテート等のアルミニウム類;テトラノルマルブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ(2−エチルヘキシル)チタネート、テトラメチルチタネート、チタンアセチルアセトナート、チタンテトラアセチルアセトナート、ポリチタンアセチルアセトナート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテート、チタントリエタノールアミネート、およびチタンエチルアセトアセテート等のチタン類;鉄アセチルアセトナートおよび鉄アセテート等の鉄類;コバルトアセチルアセトナート等のコバルト類;銅アセテート、銅アセテートモノヒドレート、銅アセテートマルチヒドレート、および銅アセチルアセトナート等の銅類;亜鉛アセテート、亜鉛アセテートジヒドレート、および亜鉛アセチルアセトナートヒドレート等の亜鉛類;ジルコニウムアセテート、ジルコニウムノルマルプロピレート、ジルコニウムノルマルブチレート、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムモノアセチルアセトナート、およびジルコニウムビスアセチルアセトナート等のジルコニウム類等が挙げられる。これらは1種類のみ用いてもよいし、2種類以上を併用して用いてもよい。
中でも、塗布性や透明性が良好であるという観点から、チタン元素またはジルコニウム元素を有する有機化合物が好ましく、比較的容易にインラインコーティングへ適用できることから、水溶性チタンキレート化合物および水溶性ジルコニウムキレート化合物等がより好ましい。
上記樹脂組成物中における金属元素を有する有機化合物の配合量は、通常、1〜50重量%であり、10〜40重量%が好ましい。この配合量が1重量%未満であると、目的とする屈折率の向上効果が得られない場合があり、50重量%を超えると、屈折率が必要以上に高くなったり、コーティング層の密着性を阻害したりする場合がある。
水溶性チタンキレート化合物および水溶性ジルコニウムキレート化合物は、市販品を容易に入手可能であり、たとえば、各々商品名で、「オルガチックス」(マツモトファインケミカル株式会社製)、および「TAT」(日本曹達株式会社製)等が挙げられる。
上記樹脂組成物には、ワックスを含有させることができる。コーティング層にワックスを含有させることにより、コーティング層が積層された延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの易滑性および耐ブロッキング性が向上する。
ワックスとしては、たとえば、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、パームワックス、およびロジン変性ワックス等の植物系ワックス;ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、およびセラックワックス等の動物系ワックス;モンタンワックスおよびセレシンワックス等の鉱物系ワックス;パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、およびペトロラクタム等の石油系ワックス;フィッシャートロプッシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、および酸化ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックス等が挙げられる。
中でも、易滑性、耐ブロッキング性および易接着性の観点から、植物系ワックス、石油系ワックス、および合成炭化水素系ワックス等の脂肪族ワックスが好ましく、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスがより好ましい。また、塗工液との混和性の観点から水分散性であるものがより好ましい。
上記樹脂組成物中におけるワックスの配合量は、たとえば、0.5〜30重量%であり、1〜10重量%が好ましい。配合量が0.5重量%より少ないと、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム表面の易滑性や耐ブロッキング性に劣る場合がある。また、30重量%を超えると、コーティング層と偏光フィルム等との接着性が低下する場合がある。
カルナバワックス、パラフィンワックス、およびポリエチレンワックスは、市販品を容易に入手可能であり、たとえば、カルナバワックス(東亞化成株式会社製)、「CERACOL」、「AQUACER」、「AQUAMAT」(以上商品名、BYK−Chemie GmbH製)、「EMUSTAR」、「AQADISPA」(以上商品名、日本精蝋株式会社製)、および「ハイワックス」(商品名、三井化学株式会社製)等が挙げられる。
こうしてなるアクリル系樹脂を40重量%以上含有する樹脂組成物は、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムにコーティングするための塗工液に調製される。
上記各成分が配合された塗工液を調製する方法としては、たとえば、上記樹脂組成物を構成する各成分を水中へ攪拌しつつ投入し、溶解または分散させる方法や、上記樹脂組成物を構成する各成分を、それぞれが水系溶媒に溶解または分散された溶液または分散液の形で用意し(複数の成分を含有する溶液または分散液の形で用意してもよい)、それぞれを所望の割合で配合する方法が採用される。一部の成分だけが溶液または分散液の形で用意される場合は、それを必要により混合したうえで、その溶液または分散液を攪拌しつつ残りの固体で用意された成分を投入し、溶解または分散させることもできる。攪拌が必要な場合は、通常の攪拌翼による攪拌の他に、高速攪拌機、ボールミル分散機、または超音波分散機等が用いられてもよい。
塗工液には、必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、酸化防止剤、および染料等が含有されてもよい。また、塗工液には、水への溶解・分散性改良および製膜性改良等を目的として、少量の有機溶剤が含有されてもよい。含有される有機溶剤は1種または2種以上であってよい。
塗工液の固形分濃度は、延伸ポリエステルフィルムに適宜コーティングできる濃度であれば特に制限されるものではないが、通常、0.1〜50重量%であり、1〜40重量%が好ましい。
塗工液を延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに塗工するタイミングとしては、たとえば、ポリエチレンテレフタレート系樹脂の未延伸フィルムに対するすべての延伸工程が終了した後;ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムを延伸している工程中、すなわち縦延伸工程と横延伸工程の間;および偏光フィルムと接着される工程の直前等が挙げられる。中でも、生産性の観点からはポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムを縦延伸した後に塗工し、引き続き横延伸する方法が好ましく採用される。この場合、塗工液の乾燥には、横延伸機に付随する予熱炉を併用することができる。
塗工液を塗工する方法としては、たとえば、ダイコーター、カンマコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、ワイヤーバーコーター、ドクターブレードコーター、およびエアドクターコーター等が採用される。
コーティング層の厚みは、乾燥後の厚みとして、通常、0.01〜5μmであり、0.03〜0.6μmが好ましい。厚みが0.01μm未満であると、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの密着性に劣る場合がある。また、厚みが5μmを超えると、コーティング層の親水性が過剰になり積層体の耐水性に劣る場合がある。
(延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムへの防眩性の付与)
延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムには、そのフィルムが偏光板の視認側に用いられる場合、防眩性(ヘイズ)が付与されていることが好ましい。防眩性を付与する方法としては、たとえば、上記ポリエチレンテレフタレート系樹脂中に無機微粒子もしくは有機微粒子を混合してフィルム化する方法、上記多層フィルムの製法に準じて、片側に無機微粒子もしくは有機微粒子が混合された層を有する未延伸フィルムから延伸フィルム化する方法、および、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの偏光フィルムと接着される面と反対側の面に、無機微粒子もしくは有機微粒子を硬化性バインダー樹脂に混合してなる塗布液をコートし、バインダー樹脂を硬化させて防眩層を設ける方法等が採用される。
延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムには、そのフィルムが偏光板の視認側に用いられる場合、防眩性(ヘイズ)が付与されていることが好ましい。防眩性を付与する方法としては、たとえば、上記ポリエチレンテレフタレート系樹脂中に無機微粒子もしくは有機微粒子を混合してフィルム化する方法、上記多層フィルムの製法に準じて、片側に無機微粒子もしくは有機微粒子が混合された層を有する未延伸フィルムから延伸フィルム化する方法、および、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの偏光フィルムと接着される面と反対側の面に、無機微粒子もしくは有機微粒子を硬化性バインダー樹脂に混合してなる塗布液をコートし、バインダー樹脂を硬化させて防眩層を設ける方法等が採用される。
無機微粒子としては、たとえば、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、アルミノシリケート、アルミナ−シリカ複合酸化物、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、およびリン酸カルシウム等が挙げられる。また、有機微粒子としては、たとえば、架橋ポリアクリル酸粒子、メタクリル酸メチル/スチレン共重合体樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋ポリメチルメタクリレート粒子、シリコーン樹脂粒子、およびポリイミド粒子等が挙げられる。
防眩性が付与された延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムのヘイズ値は、6〜45%の範囲内であることが好ましい。ヘイズ値が6%を下回ると、十分な防眩効果が現れない場合がある。また、45%を超えると、このフィルムを用いてなる液晶表示装置の画面が白ちゃけ、画質の低下を招く場合がある。なお、このヘイズ値は、JIS K 7136に準拠し、たとえば、ヘイズ・透過率計HM−150(株式会社村上色彩技術研究所製)を用いて測定することができる。ヘイズ値の測定に際しては、フィルムの反りを防止するために、たとえば、光学的に透明な粘着剤を用いて防眩性付与面が表面となるようにフィルム面をガラス基板に貼合した測定サンプルを用いることが好ましい。
なお、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが偏光板のバックライト側に用いられる場合、防眩性はあえて付与しなくてもよい。この場合、そのヘイズ値は、通常、6%未満である。
防眩性が付与された延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム上には、さらに、導電層、ハードコート層、低反射層、平滑化層、易滑化層、およびブロッキング防止層等の、防眩層以外の機能層を積層することができる。また、防眩層を形成する樹脂組成物(塗布液)として、これらのいずれかの機能を兼ね備える樹脂組成物を選択することもできる。
延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの偏光フィルムと接着される面と反対側の面に上記防眩層等の機能層を積層する場合、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの機能層を積層する面には、機能層との密着性を向上させるために、上記と同様のコーティング層を形成することができる。
(第一の接着剤層)
本発明の偏光板が備える第一の接着剤層は、偏光フィルムと延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの接着を担う層であり、エポキシ化合物を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物層からなるものである。エポキシ化合物を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いることにより、偏光フィルムと延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの密着性を向上させることが可能になるとともに、無溶剤の接着剤とすることができ、この場合、接着剤層を乾燥させる工程が不要になるため、生産性を向上させることができる。エポキシ化合物を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を接着剤として用いる場合、偏光フィルムとコーティング層を有する延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとを当該接着剤を介して積層させた後、活性エネルギー線を照射して当該接着剤を硬化させることにより、当該活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物層からなる第一の接着剤層が形成される。
本発明の偏光板が備える第一の接着剤層は、偏光フィルムと延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの接着を担う層であり、エポキシ化合物を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物層からなるものである。エポキシ化合物を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いることにより、偏光フィルムと延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの密着性を向上させることが可能になるとともに、無溶剤の接着剤とすることができ、この場合、接着剤層を乾燥させる工程が不要になるため、生産性を向上させることができる。エポキシ化合物を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を接着剤として用いる場合、偏光フィルムとコーティング層を有する延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとを当該接着剤を介して積層させた後、活性エネルギー線を照射して当該接着剤を硬化させることにより、当該活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物層からなる第一の接着剤層が形成される。
エポキシ化合物としては、脂環式エポキシ化合物を好ましく用いることができる。脂環式エポキシ化合物を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を接着剤として用いることにより、偏光フィルムと延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの密着性および過酷な環境下における偏光板の耐久性をより向上させることができる。
ここで、脂環式エポキシ化合物とは、飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有してなるもの、および飽和環状化合物の環に直接もしくはアルキレンを介してグリシジルオキシ基またはエポキシエチル基が結合しているものをいう。なお、他のエポキシ基を構造内に有していてもよい。
飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有してなる脂環式エポキシ化合物とは、C−C二重結合を環に有する環状化合物のC−C二重結合を、過酸化物を用いて塩基性条件下においてエポキシ化させることにより得られるものである。
C−C二重結合を環に有する環状化合物としては、たとえば、シクロペンテン環を有する化合物、シクロヘキセン環を有する化合物、およびそれらの多環式化合物等が挙げられる。C−C二重結合を環に有する環状化合物は、環外にC−C二重結合を有していてもよく、このような化合物としては、たとえば、1−ビニル−3−シクロヘキセンおよび単環式モノテルペンであるリモネンならびにα−ピネン等が挙げられる。
また、飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有してなる脂環式エポキシ化合物は、上記によって得られるエポキシ化物を適当な官能基を介して2量化した構造の化合物であってもよい。その官能基からなる結合構造としては、たとえば、エステル結合、エーテル結合、およびアルキレンによる結合等が挙げられる。また、上記エポキシ化物の2量化した構造は、これらの結合を複数有していてもよい。
上記飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有してなる脂環式エポキシ化合物の製造方法としては、たとえば、C−C二重結合を環に有する環状化合物を合成した後、エポキシ化する方法、および、C−C二重結合がエポキシ化された化合物を、さらに上記のように官能基を反応させて目的とする構造へ合成する方法等が採用される。エポキシ基の副反応等を抑制する観点から、通常、C−C二重結合を環に有する環状化合物を合成した後、エポキシ化する方法が好ましく採用される。
C−C二重結合を環に有する環状化合物の合成法は、目的とするエポキシ化合物の骨格に応じて変わるものであり特に限定されないが、2量化された環状化合物の合成例として、たとえば、3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒドから適切な触媒を用いてティシチェンコ反応により、エステル化合物である3−シクロヘキセニルメチル 3−シクロヘキセンカルボキシレートを得る方法を挙げることができる。
さらに、上記エステル化合物と、ジカルボン酸化合物あるいはそのエステル、ジオール化合物あるいはそのエステル、ポリアルキレングリコールあるいはそのエステル、またはヒドロキシカルボン酸化合物あるいはそのエステル等とを、必要に応じて触媒を用いてエステル交換反応させることで、シクロヘキセニル基を両端に有した化合物が得られる。
ジカルボン酸化合物およびそのエステルとしては、たとえば、シュウ酸、アジピン酸、およびセバシン酸、ならびにそれらのジメチルエステル等が挙げられる。また、ジオール化合物およびそのエステルとしては、たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ポリエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジオール、および1,4−シクロヘキサンジメタノール、ならびにそれらのジメチルエステル等が挙げられる。また、ヒドロキシカルボン酸化合物およびそのエステルとしては、たとえば、乳酸、3−ヒドロキシ酪酸、およびクエン酸、ならびにそれらのジメチルエステル・酢酸エステル等、およびラクチド、プロピオラクトン、ブチロラクトン、およびカプロラクトン等が挙げられる。
こうして得られるC−C二重結合を環に有する環状化合物を、過酸化物を用いてエポキシ化することにより、飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有してなる脂環式エポキシ化合物を得ることができる。過酸化物としては、たとえば、過酸化水素、過酢酸、およびtert−ブチルヒドロペルオキシド等が挙げられる。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物からなる接着剤において好ましく用いられる飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有してなる脂環式エポキシ化合物の具体例を挙げれば、たとえば、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、1,2−エポキシ−4−ビニルシクロヘキサン、1,2−エポキシ−1−メチル−4−(1−メチルエポキシエチル)シクロヘキサン、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル メタアクリレート、2,2−ビス(ヒドロキシメチル)−1−ブタノールの4−(1,2−エポキシエチル)−1,2−エポキシシクロヘキサン付加物、エチレン ビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、オキシジエチレン ビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、1,4−シクロヘキサンジメチル ビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、および3−(3,4−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニル)プロピル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等が挙げられる。
飽和環状化合物の環に直接もしくはアルキレンを介してグリシジルオキシ基またはエポキシエチル基が結合している脂環式エポキシ化合物は、後記する水酸基を有する芳香族化合物のグリシジルエーテル化物の芳香環が水素化されている化合物、水酸基を有する飽和環状化合物のグリシジルエーテル化物、およびビニル基を有する飽和環状化合物のエポキシ化物などでありうる。
水酸基を有する芳香族化合物のグリシジルエーテル化物としては、たとえば、ビスフェノールAのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体、ならびにビスフェノールFのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体等が挙げられる。これら芳香族グリシジルエーテル化物の前駆体であるビスフェノールAやビスフェノールFを、触媒の存在下に加圧下で選択的に核水素化反応を行い、得られる水添ビスフェノールAや水添ビスフェノールFにエピクロロヒドリンを反応させれば、飽和環状化合物の環に直接グリシジルオキシ基が結合している脂環式エポキシ化合物となる。
水酸基を有する飽和環状化合物のグリシジルエーテル化物としては、たとえば、1,4−シクロヘキサンジメタノール ジグリシジルエーテル等が挙げられる。
ビニル基を有する飽和環状化合物のエポキシ化物としては、たとえば、1,3−ビス(エポキシエチル)シクロヘキサン、1,2,4−トリス(エポキシエチル)シクロヘキサン、および2,4−ビス(エポキシエチル)−1−ビニルシクロヘキサン等が挙げられる。
上記した脂環式エポキシ化合物の中でも、偏光板の耐久性を向上させるうえにおいて良好な硬化物特性を示し、または適度な硬化性を有するとともに、比較的廉価に入手できることから、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートおよび水添ビスフェノールAのグリシジルエーテル化物が好ましく、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートがより好ましい。
これらの脂環式エポキシ化合物は、それぞれ単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。
このような脂環式エポキシ化合物は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「セロキサイド」、「サイクロマー」(以上、ダイセル化学工業株式会社製)および「サイラキュア」(ダウケミカル社製)等が挙げられる。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物からなる接着剤には、脂環式エポキシ化合物以外の活性エネルギー線硬化性化合物を配合することができる。このような活性エネルギー線硬化性化合物としては、脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物を用いることができる。脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物を併用することにより、偏光フィルムと延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの密着性をより向上させることができる。
脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物としては、たとえば、水酸基を有する芳香族化合物または鎖状化合物のグリシジルエーテル化物、アミノ基を有する化合物のグリシジルアミノ化物、およびC−C二重結合を有する鎖状化合物のエポキシ化物等が挙げられる。
水酸基を有する芳香族化合物または鎖状化合物のグリシジルエーテル化物とは、芳香族化合物または鎖状化合物の水酸基へエピクロルヒドリン等の化合物をアルカリ条件下において付加縮合させることにより得られるものである。たとえば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、多芳香環型エポキシ樹脂、およびアルキレングリコール型エポキシ樹脂等が挙げられる。
ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、たとえば、ビスフェノールAのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体、ビスフェノールFのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体、ならびに3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−ビフェノールのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体等が挙げられる。
また、多芳香環型エポキシ樹脂としては、たとえば、フェノールノボラック樹脂のグリシジルエーテル化物、クレゾールノボラック樹脂のグリシジルエーテル化物、フェノールアラルキル樹脂のグリシジルエーテル化物、ナフトールアラルキル樹脂のグリシジルエーテル化物、およびフェノールジシクロペンタジエン樹脂のグリシジルエーテル化物等が挙げられる。さらに、トリヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体、ならびにトリスフェノールPAのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体等も挙げられる。
また、アルキレングリコール型エポキシ樹脂としては、たとえば、エチレングリコールのグリシジルエーテル化物、ジエチレングリコールのグリシジルエーテル化物、1,4−ブタンジオールのグリシジルエーテル化物、および1,6−ヘキサンジオールのグリシジルエーテル化物等が挙げられる。
アミノ基を有する化合物のグリシジルアミノ化物とは、そのアミノ基へエピクロルヒドリン等の化合物を塩基性条件下において付加縮合させることにより得られるものである。アミノ基を有する化合物は、同時に水酸基を有していてもよい。たとえば、1,3−フェニレンジアミンのグリシジルアミノ化物およびそのオリゴマー体、1,4−フェニレンジアミンのグリシジルアミノ化物およびそのオリゴマー体、3−アミノフェノールのグリシジルアミノ化およびグリジシジルエーテル化物ならびにそのオリゴマー体、および、4−アミノフェノールのグリシジルアミノ化およびグリジシジルエーテル化物ならびにそのオリゴマー体等が挙げられる。
C−C二重結合を有する鎖状化合物のエポキシ化物とは、C−C二重結合を有する鎖状化合物のC−C二重結合を、過酸化物を用いて塩基性条件下においてエポキシ化させることにより得られるものである。C−C二重結合を有する鎖状化合物としては、たとえば、ブタジエン、ポリブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、およびヘキサジエン等が挙げられる。また、二重結合を有するテルペン類も用いられる。たとえば、非環式モノテルペンとしてリナコール等が挙げられる。過酸化物としては、たとえば、過酸化水素、過酢酸、およびtert−ブチルヒドロペルオキシド等が挙げられる。
これらの脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物およびそのオリゴマー等は、それぞれ単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
このような脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物、およびそのオリゴマー等は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「エピコート」(ジャパンエポキシレジン株式会社製)、「エピクロン」(DIC株式会社製)、「エポトート」(東都化成株式会社製)、「アデカレジン」(株式会社ADEKA製)、「デナコール」(ナガセケムテックス株式会社製)、「ダウエポキシ」(ダウケミカル社製)および「テピック」(日産化学工業株式会社製)等が挙げられる。
本発明で用いられるエポキシ化合物のエポキシ当量は、通常、30〜2,000g/eqであり、50〜1,500g/eqであることが好ましく、70〜1,000g/eqであることがより好ましい。エポキシ当量が30g/eqを下回ると、第一の接着剤層の可撓性が低下したり、接着強度が低下したりする場合がある。一方、2,000g/eqを超えると、硬化速度が低下したり、硬化した接着剤層に必要な剛性や強度が不足したりする場合がある。なお、このエポキシ当量は、JIS K 7236(ISO 3001)に準拠して測定される値である。
また、上記脂環式エポキシ化合物以外の活性エネルギー線硬化性化合物として、オキセタン化合物を用いることもできる。オキセタン化合物の併用により、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化速度を向上させることができる。
本発明で用いられるオキセタン化合物としては、たとえば、1,4−ビス{[(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ]メチル}ベンゼン、3−エチル−3−(2−エチルヘキシロキシメチル)オキセタン、ビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、3−エチル−3−(フェノキシメチル)オキセタン、3−エチル−3−(シクロヘキシロキシメチル)オキセタン、フェノールノボラックオキセタン、および1,3−ビス[(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ]ベンゼン等が挙げられる。
オキセタン化合物は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「アロンオキセタン」(東亞合成株式会社製)、および「ETERNACOLL」(宇部興産株式会社製)等が挙げられる。
オキセタン化合物は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物へ配合するにあたり、それぞれ単独で用いられてもよいし、異なる複数種が併用されてもよい。
本発明で用いられるエポキシ化合物およびオキセタン化合物の配合比は、エポキシ化合物100重量部に対してオキセタン化合物0〜900重量部が好ましい。また、25〜400重量部がより好ましく、40〜250重量部がさらに好ましい。エポキシ化合物100重量部に対しオキセタン化合物を25重量部以上配合すると、硬化速度が向上する効果が得られやすい。一方、エポキシ化合物100重量部に対し900重量部以上配合すると、硬化された接着剤層の強度や耐熱性に劣る場合がある。
また、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物中における脂環式エポキシ化合物の配合比は、活性エネルギー線硬化性化合物(脂環式エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物およびオキセタン化合物)の合計100重量部に対して、脂環式エポキシ化合物30〜95重量部が好ましく、50〜90重量部がより好ましく、70〜85重量部がさらに好ましい。活性エネルギー線硬化性化合物総量100重量部に対し、脂環式エポキシ化合物が30重量部以上配合されると、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物により接着されてなる偏光板の耐久性が向上する効果がある。また、95重量部を超えると、硬化物層の靭性が劣ったり、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化速度が低下したりする場合がある。
活性エネルギー線硬化性化合物としては、有機溶剤等で希釈されていないものを用いることが好ましい。また、後記する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を構成する光重合開始剤および増感剤等の少量成分においても、有機溶剤に溶解されたものよりも、有機溶剤が除去・乾燥されたその化合物単独の粉末または液体を用いることが好ましい。
本発明で用いられるエポキシ化合物を含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、活性エネルギー線の照射によって硬化し、該硬化物層を挟持するフィルム同士に接着力を与える硬化性組成物である。エポキシ化合物を含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、活性エネルギー線によって硬化するために、カチオン重合開始剤を配合するのが好ましい。
カチオン重合開始剤は、可視光線、紫外線、X線、および電子線等の活性エネルギー線の照射によってカチオン種またはルイス酸を発生し、エポキシ基の重合反応を開始させるものである。このカチオン重合開始剤は、潜在性が付与されていることが好ましい。潜在性の付与によって本発明に用いられる活性エネルギー線硬化性組成物の可使時間が長くなり、作業性も良好になる。
活性エネルギー線の照射によりカチオン種やルイス酸を生じる化合物としては、特に限定されるものではないが、たとえば、芳香族ジアゾニウム塩;芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩のようなオニウム塩;および鉄−アレン錯体等を挙げることができる。
芳香族ジアゾニウム塩としては、たとえば、ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロアンチモネート、ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロホスフェート、およびベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロボレート等が挙げられる。
芳香族ヨードニウム塩としては、たとえば、ジフェニルヨードニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロアンチモネート、およびジ(4−ノニルフェニル)ヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。
芳香族スルホニウム塩としては、たとえば、トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジフェニル[4−(フェニルチオ)フェニル]スルフォニウム ヘキサフルオロアンチモネート、4,4’−ビス〔ジフェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、4,4’−ビス〔ジ(β−ヒドロキシエトキシ)フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロアンチモネート、4,4’−ビス〔ジ(β−ヒドロキシエトキシ)フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、7−〔ジ(p−トルイル)スルホニオ〕−2−イソプロピルチオキサントン ヘキサフルオロアンチモネート、7−〔ジ(p−トルイル)スルホニオ〕−2−イソプロピルチオキサントン テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、4−フェニルカルボニル−4’−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィド ヘキサフルオロホスフェート、4−(p−tert−ブチルフェニルカルボニル)−4’−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィド ヘキサフルオロアンチモネート、および4−(p−tert−ブチルフェニルカルボニル)−4’−ジ(p−トルイル)スルホニオ−ジフェニルスルフィド テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート等が挙げられる。
鉄−アレン錯体としては、たとえば、キシレン−シクロペンタジエニル鉄(II)ヘキサフルオロアンチモネート、クメン−シクロペンタジエニル鉄(II)ヘキサフルオロホスフェート、およびキシレン−シクロペンタジエニル鉄(II)−トリス(トリフルオロメチルスルホニル)メタナイド等が挙げられる。
これらのカチオン重合開始剤は、それぞれ単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。中でも、特に芳香族スルホニウム塩は、300nm以上の波長領域でも紫外線吸収特性を有することから、硬化性に優れ、良好な機械強度や接着強度を有する硬化物層を与えることができるため、好ましく用いられる。
カチオン重合開始剤の配合量は、活性エネルギー線硬化性化合物の合計100重量部に対して、通常、0.5〜20重量部であり、1〜15重量部が好ましい。その量が0.5重量部を下回ると、硬化が不十分になり、硬化物層の機械強度や接着強度が低下する場合がある。また、その量が20重量部を超えると、硬化物層中のイオン性物質が増加することで硬化物層の吸湿性が高くなり、得られる偏光板の耐久性能が低下する場合がある。
これらのカチオン重合開始剤は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「カヤラッド」(日本化薬株式会社製)、「サイラキュア」(ユニオンカーバイド社製)、光酸発生剤「CPI」(サンアプロ株式会社製)、光酸発生剤「TAZ」、「BBI」、「DTS」(以上、ミドリ化学株式会社製)、「アデカオプトマー」(株式会社ADEKA製)、および「RHODORSIL」(ローディア社製)等が挙げられる。
本発明で用いられるエポキシ化合物を含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、必要に応じて光増感剤を含有することができる。光増感剤を使用することで、反応性が向上し、硬化物層の機械強度や接着強度をさらに向上させることができる。
光増感剤としては、たとえば、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾおよびジアゾ化合物、ハロゲン化合物、ならびに光還元性色素等が挙げられる。
カルボニル化合物としては、たとえば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、およびα,α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン等のベンゾイン誘導体;9,10−ジブトキシアントラセン等のアントラセン化合物;ベンゾフェノン、2,4−ジクロロベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、および4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体;2−クロロアントラキノンおよび2−メチルアントラキノン等のアントラキノン誘導体;N−メチルアクリドンおよびN−ブチルアクリドン等のアクリドン誘導体;α,α−ジエトキシアセトフェノン等のアセトフェノン誘導体;キサントン誘導体;ならびにフルオレノン誘導体等が挙げられる。
有機硫黄化合物としては、たとえば、2−クロロチオキサントンおよび2−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体が挙げられる。その他には、ベンジル化合物およびウラニル化合物等も挙げられる。
光増感剤は、それぞれ単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。光増感剤の配合量は、活性エネルギー線硬化性化合物の合計100重量部に対して、0.1〜20重量部が好ましい。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない限り、各種の添加剤を配合することができる。添加剤としては、たとえば、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、および消泡剤等が挙げられる。イオントラップ剤としては、たとえば、粉末状のビスマス系、アンチモン系、マグネシウム系、アルミニウム系、カルシウム系、チタン系、およびこれらの混合系等の無機化合物が挙げられる。酸化防止剤としては、たとえば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。
硬化前における活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の25℃における粘度は、フィルムに適当な方法で塗工できる粘度であれば特に制限されるものではないが、10〜30,000mPa・sの範囲が好ましく、50〜6,000mPa・sの範囲がより好ましい。活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の粘度が10mPa・sを下回ると、塗工できる装置が限られ、塗工できたとしてもムラのない均質な塗膜が得られない場合がある。また、30,000mPa・sを超えると、流動し難いために同じく塗工できる装置が限られ、ムラのない均質な塗膜が得られない場合がある。なお、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の粘度は、B型粘度計を用いてその組成物を25℃に調温した後に60rpmで測定される値である。
以上に示される活性エネルギー線硬化性樹脂組成物からなる接着剤の層(硬化前の接着剤層)を偏光フィルムまたは延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム上に形成する方法としては、たとえば、偏光フィルムもしくは延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム上に該組成物を塗工する方法、該組成物を吹き付ける方法、またはあらかじめフィルム状に成形した該組成物を貼合する方法等が採用される。中でも、組成物を塗工する方法またはフィルム状組成物を貼合する方法が比較的塗膜の均質性の高いことから好ましく、組成物を塗工する方法が比較的生産性が高いことからより好ましい。
塗工する方法としては、たとえば、ダイコーター、カンマコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、ワイヤーバーコーター、ドクターブレードコーター、およびエアドクターコーター等が採用される。
接着剤層の厚さは、通常、0.1〜20μmであり、0.2〜10μmが好ましく、0.5〜5μmがより好ましい。厚みが0.1μmを下回ると、硬化させた接着剤層による偏光フィルムと延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの間の密着力が不足する場合がある。また、厚みが20μmを超えると、接着剤層の硬化が十分進行しなかったり、硬化してもその厚みによりフィルムの屈曲性が悪化したり、薄肉化の効果が得られなかったりする場合がある。
上記接着剤層を介して積層された偏光フィルムと延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの積層体に対して活性エネルギー線を照射し、接着剤層を硬化させることにより、本発明の偏光板を得ることができる。
活性エネルギー線としては、たとえば、波長が1pm〜10nmのX線、10〜400nmの紫外線、および400〜800nmの可視光線等が挙げられる。中でも、利用の容易さ、活性エネルギー線硬化性組成物の調製の容易さおよびその安定性、ならびにその硬化性能の点で紫外線が好ましく用いられる。
光源としては、たとえば、波長400nm以下に発光分布を有する、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、およびメタルハライドランプ等が挙げられる。
照射強度は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物や照射時間によって決定されるものであり、特に制限されるものではないが、たとえば、開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が0.1〜1,000mW/cm2であることが好ましい。活性エネルギー線硬化性樹脂組成物への光照射強度が0.1mW/cm2未満であると、硬化反応時間が長くなる、すなわち長い照射時間をかけなければ硬化せず、生産性向上に不利となる場合がある。また、1,000mW/cm2を超えると、ランプから輻射される熱、および活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の重合時の発熱により、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の黄変や偏光フィルムの劣化を生じる場合がある。
照射時間は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物や照射強度によって決定されるものであり、特に制限されるものではないが、たとえば、照射強度と照射時間の積として表される積算光量が10〜5,000mJ/cm2となるように設定されることが好ましい。活性エネルギー線硬化性樹脂組成物への積算光量が10mJ/cm2未満であると、開始剤由来の活性種の発生が十分でなく、得られる接着剤層の硬化が不十分となる場合がある。また、5,000mJ/cm2を超えると、照射時間が非常に長くなり、生産性向上に不利となる場合がある。
(透明樹脂フィルム)
本発明の偏光板は、偏光フィルムの延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが積層されている面と反対側の面に、第二の接着剤層を介して積層された保護フィルムまたは光学補償フィルム等の透明樹脂フィルムを備えていてもよい。
本発明の偏光板は、偏光フィルムの延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが積層されている面と反対側の面に、第二の接着剤層を介して積層された保護フィルムまたは光学補償フィルム等の透明樹脂フィルムを備えていてもよい。
保護フィルムとしては、たとえば、トリアセチルセルロース(TAC)等からなるセルロース系樹脂フィルム、オレフィン系樹脂フィルム、アクリル系樹脂フィルム、ポリカーボネート系樹脂フィルム、およびポリエステル系樹脂フィルム等の透明樹脂フィルムを用いることができる。光学補償フィルムとしては、上記透明樹脂フィルムを延伸して屈折率異方性を持たせたもの、光学異方性付与添加剤を配合したもの、および表面に光学異方性層を形成したもの等が挙げられる。
また、保護フィルムまたは光学補償フィルムには、後記するように、光学機能性フィルムを積層したり、光学機能層をコーティングしたりすることもできる。
セルロース系樹脂フィルムとは、セルロースの部分または完全エステル化物からなるフィルムであり、たとえば、セルロースの酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、およびそれらの混合エステル等からなるフィルムが挙げられる。中でも、トリアセチルセルロースフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム、およびセルロースアセテートブチレートフィルム等が好ましく用いられる。
このようなセルロース系樹脂フィルムは、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「フジタックTD」(富士フイルム株式会社製)、および「コニカミノルタTACフィルムKC」(コニカミノルタオプト株式会社製)等が挙げられる。
オレフィン系樹脂フィルムとは、たとえば、エチレンおよびプロピレン等の鎖状オレフィンモノマー、またはノルボルネンおよび他のシクロペンタジエン誘導体等の環状オレフィンモノマーを、重合用触媒を用いて重合して得られる樹脂からなるフィルムである。
鎖状オレフィンモノマーからなるオレフィン系樹脂としては、ポリエチレンまたはポリプロピレン系樹脂が挙げられる。中でも、プロピレンの単独重合体からなるポリプロピレン系樹脂が好ましい。また、プロピレンを主体とし、それと共重合可能なコモノマーを、通常、1〜20重量%の割合で、好ましくは3〜10重量%の割合で共重合させたポリプロピレン系樹脂も好ましい。
プロピレンと共重合可能なコモノマーとしては、エチレン、1−ブテン、または1−ヘキセンが好ましい。中でも、透明性や延伸加工性に比較的優れることからエチレンを3〜10重量%の割合で共重合させたものが好ましい。エチレンの共重合割合を1重量%以上とすることで、透明性や延伸加工性を上げる効果が現れる。一方、その割合が20重量%を超えると、樹脂の融点が下がり保護フィルムや光学補償フィルムに要求される耐熱性が損なわれる場合がある。
このようなポリプロピレン系樹脂は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、各々商品名で、「プライムポリプロ」(株式会社プライムポリマー製)、「ノバテック」、「ウィンテック」(以上、日本ポリプロ株式会社製)、「住友ノーブレン」(住友化学株式会社製)、および「サンアロマー」(サンアロマー株式会社製)等が挙げられる。
環状オレフィンモノマーを重合してなるオレフィン系樹脂は、一般に、環状(ポリ)オレフィン系樹脂、脂環式(ポリ)オレフィン系樹脂、またはノルボルネン系樹脂と称される。ここでは環状オレフィン系樹脂と称する。
環状オレフィン系樹脂としては、たとえば、シクロペンタジエンとオレフィン類とからディールス・アルダー反応によって得られるノルボルネンまたはその誘導体をモノマーとして開環メタセシス重合を行ない、それに続く水添によって得られる樹脂;ジシクロペンタジエンとオレフィン類またはメタクリル酸エステル類とからディールス・アルダー反応によって得られるテトラシクロドデセンまたはその誘導体をモノマーとして開環メタセシス重合を行ない、それに続く水添によって得られる樹脂;ノルボルネン、テトラシクロドデセン、それらの誘導体類、またはその他の環状オレフィンモノマーを2種以上用いて同様に開環メタセシス共重合を行ない、それに続く水添によって得られる樹脂;ならびに、上記ノルボルネン、テトラシクロドデセン、それらの誘導体、およびビニル基を有する芳香族化合物等を付加共重合させて得られる樹脂等が挙げられる。
このような環状オレフィン系樹脂は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、各々商品名で、「トーパス」(Topas Advanced Polymers GmbH製)、「アートン」(JSR株式会社製)、「ゼオノア」、「ゼオネックス」(以上、日本ゼオン株式会社製)、および「アペル」(三井化学株式会社製)等が挙げられる。
アクリル系樹脂フィルムの好ましい具体例としては、メタクリル酸メチル系樹脂からなるフィルムを挙げることができる。メタクリル酸メチル系樹脂とは、メタクリル酸メチル単位を50重量%以上含む重合体である。メタクリル酸メチル単位の含有量は、好ましくは70重量%以上であり、100重量%であってもよい。メタクリル酸メチル単位が100重量%の重合体は、メタクリル酸メチルを単独で重合させて得られるメタクリル酸メチル単独重合体である。
このメタクリル酸メチル系樹脂は、通常、メタクリル酸メチルを主成分とする単官能単量体および必要に応じて使用される多官能単量体を、ラジカル重合開始剤および必要に応じて使用される連鎖移動剤の共存下に重合することにより得ることができる。
メタクリル酸メチルと共重合し得る単官能単量体としては、たとえば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、およびメタクリル酸2−ヒドロキシエチル等のメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸2−エチルヘキシル、およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル等のアクリル酸エステル類;2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、3−(ヒドロキシエチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル、および2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸ブチル等のヒドロキシアクリル酸エステル類;メタクリル酸およびアクリル酸等の不飽和酸類;クロロスチレンおよびブロモスチレン等のハロゲン化スチレン類;ビニルトルエンおよびα−メチルスチレン等の置換スチレン類;アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類;無水マレイン酸および無水シトラコン酸等の不飽和酸無水物類;ならびにフェニルマレイミドおよびシクロヘキシルマレイミド等の不飽和イミド類等を挙げることができる。このような単量体は、それぞれ単独で用いられてもよいし、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
メタクリル酸メチルと共重合し得る多官能単量体としては、たとえば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ノナエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、およびテトラデカエチレングリコール(メタ)アクリレート等のエチレングリコールまたはそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの;プロピレングリコールまたはそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの;ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、およびブタンジオールジ(メタ)アクリレート等の2価アルコールの水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの;ビスフェノールA、ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物、またはこれらのハロゲン置換体の両末端水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの;トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトール等の多価アルコールをアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの、ならびにこれら末端水酸基にグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの;コハク酸、アジピン酸、テレフタル酸、フタル酸、これらのハロゲン置換体等の二塩基酸、およびこれらのアルキレンオキシド付加物等にグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの;アリール(メタ)アクリレート;およびジビニルベンゼン等のジアリール化合物等が挙げられる。中でも、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレートおよびネオペンチルグリコールジメタクリレートが好ましく用いられる。
メタクリル酸メチル系樹脂は、該樹脂が有する官能基間の反応を行なうことによって変性された変性メタクリル酸メチル系樹脂であってもよい。その反応としては、たとえば、アクリル酸メチルのメチルエステル基と2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチルの水酸基との高分子鎖内脱メタノール縮合反応、および、アクリル酸のカルボキシル基と2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチルの水酸基との高分子鎖内脱水縮合反応等が挙げられる。
メタクリル酸メチル系樹脂は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、各々商品名で、「スミペックス」(住友化学株式会社製)、「アクリペット」(三菱レイヨン株式会社製)、「デルペット」(旭化成株式会社製)、「パラペット」(株式会社クラレ製)、および「アクリビュア」(株式会社日本触媒製)等が挙げられる。
ポリカーボネート系樹脂フィルムを構成するポリカーボネート系樹脂とは、通常、二価フェノールとホスゲンまたはジフェニルカーボネート類等のカーボネート前駆体とを界面重縮合法、または溶融エステル交換法で反応させて得られるものであり、二価フェノールとしてビスフェノールAを用いた芳香族ポリカーボネート樹脂が一般的である。この他、カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法により重合させたもの、または環状カーボネート化合物を開環重合させたもの等も挙げられる。
二価フェノールとしては、光学用透明樹脂としての性能を損なうものでなければ特に限定されるものではないが、たとえば、ビスフェノールA(2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン)の他にも、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4’−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル)フェニル}メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−イソプロピルシクロヘキサン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモ)フェニル}プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチルブタン、2,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}フルオレン、9,9−ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル)フェニル}フルオレン、9,9−ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモ)フェニル}フルオレン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−o−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルケトン、および4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル等が挙げられ、これらは単独で、または異なる複数種が併用されて用いられる。
また、分子量を適切な範囲に調整したり、高分子鎖の水酸基末端を封止したりするために、一価フェノール化合物が併用されてもよい。一価フェノールとしては、末端封止剤として機能する化合物であれば特に限定されるものではないが、たとえば、フェノール、4−tert−ブチルフェノール、および1−フェニル−1−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン等が挙げられる。また、必要に応じて、2−(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−(2−カルボキシエチル))フェニルベンゾトリアゾール等のUV吸収性を有する化合物を末端封止剤として用いることもできる。
ポリカーボネート系樹脂は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、各々商品名で、「レキサン」(SABICイノベーティブプラスチックス社製)、「マクロロン」、「アペック」(以上、バイエル マテリアルサイエンス社製)、「ユーピロン」、「ノバックス」(以上、三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製)、「パンライト」(帝人化成株式会社製)、「カリバー」(ダウケミカル社製)、「SDポリカ」(住友ダウ株式会社製)、および「タフロン」(出光興産株式会社製)等が挙げられる。
鎖状オレフィン系樹脂、環状オレフィン系樹脂、メタクリル酸メチル系樹脂、およびポリカーボネート系樹脂等を、保護フィルムに成形する方法としては、たとえば、溶媒に溶解させた樹脂を金属製バンド、またはドラムへ流延し、溶媒を乾燥除去してフィルムを得る溶媒キャスト法、および樹脂をその溶融温度以上に加熱・混練してダイより押し出し、冷却することによりフィルムを得る溶融押出法が採用される。中でも、生産性の観点からは溶融押出法が好ましく採用される。
保護フィルムとして用いることができる上記樹脂からなるフィルムは、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、ポリプロピレン系樹脂フィルムなら、それぞれ商品名で、「FILMAX CPPフィルム」(FILMAX社製)、「サントックス」(サン・トックス株式会社製)、「トーセロ」(東セロ株式会社製)、「東洋紡パイレンフィルム」(東洋紡績株式会社製)、「トレファン」(東レフィルム加工株式会社製)、「ニホンポリエース」(日本ポリエース株式会社製)、および「太閤FC」(フタムラ化学株式会社製)等を挙げられる。
また、たとえば、環状オレフィン系樹脂フィルムなら、それぞれ商品名で、「ゼオノアフィルム」(日本ゼオン株式会社製)および「アートンフィルム」(JSR株式会社製)等が挙げられる。
また、たとえば、メタクリル酸メチル系樹脂フィルムなら、それぞれ商品名で、「スミペックス」、「スミペックス E」(以上、住友化学株式会社製)、「アクリライト」、「アクリプレン」(以上、三菱レイヨン株式会社製)、「デラグラス」(旭化成株式会社製)、「パラグラス」、「コモグラス」(以上、株式会社クラレ製)、および「アクリビュア」(株式会社日本触媒製)等が挙げられる。
また、たとえば、ポリカーボネート系樹脂フィルムなら、それぞれ商品名で、「レキサンOQフィルム」(SABICイノベーティブプラスチックス社製)、「マクロホール」、「バイホール」(以上、バイエル マテリアルサイエンス社製)、「ユーピロンシート」(三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製)、および「パンライトシート」(帝人化成株式会社製)等が挙げられる。
また、偏光フィルムにおける延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが積層される側とは反対側に、第二の接着剤層を介して設けられる保護フィルムとして用いることができるポリエステル系樹脂フィルムとしては、当該延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを構成するポリエチレンテレフタレート系樹脂と同種のものを用いることができる。この場合、ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、延伸されていないものが用いられ、たとえば、上記の溶融押出によって得られたフィルムをそのまま用いることができる。
保護フィルムとして用いることのできる未延伸のポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムは、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「ノバクリアー」(三菱化学株式会社製)および「帝人A−PETシート」(帝人化成株式会社製)等が挙げられる。
また、セルロース系樹脂フィルムからなる光学補償フィルムとしては、目的に合う屈折率特性を有するものであれば特に限定されるものではないが、たとえば、上記で挙げたセルロース系樹脂フィルムを一軸もしくは二軸延伸して得られるフィルム、またはセルロース系樹脂フィルムに位相差調整機能を有する化合物を含有させたフィルム、セルロース系樹脂フィルム表面に位相差調整機能を有する化合物を塗布したフィルム、およびそれらのフィルムを、さらに一軸または二軸延伸して得られるフィルム等が挙げられる。
セルロース系樹脂フィルムからなる光学補償フィルムは、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「フジタックWV」(富士フイルム株式会社製)および「コニカミノルタTACフィルムKC8UCR」(コニカミノルタオプト株式会社製)等が挙げられる。
また、保護フィルムとして例示した、オレフィン系樹脂フィルム、アクリル系樹脂フィルム、ポリカーボネート系樹脂フィルム、およびポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム、ならびにそれらからなる多層押出フィルム等を光学補償フィルムとして用いるには、通常、その未延伸フィルムを延伸し、フィルムに屈折率異方性を持たせる。延伸方法は、必要とされる屈折率異方性に応じて選択されるものであり、特に限定されるものではないが、通常、縦一軸延伸、横一軸延伸、または縦、横逐次二軸延伸が採用される。
オレフィン系樹脂やポリカーボネート系樹脂を初めとする多くの樹脂は正の屈折率異方性を有し、応力が加えられた方向で最も屈折率が大きくなるので、それらが縦一軸延伸されたフィルムは、通常nx>ny=nzの屈折率異方性を与える。ここで、nxは、フィルムの面内遅相軸方向(面内で屈折率が最大の方向)の屈折率であり、nyはフィルムの進相軸方向(面内で進相軸と直交する方向)の屈折率であり、nzはフィルムの法線方向の屈折率である。これらの樹脂が横一軸延伸されたフィルムは、通常nx>ny≒nzの屈折率異方性を与える。一方、アクリル系樹脂のように負の屈折率異方性を有する樹脂は、応力が加えられた方向で最も屈折率が小さくなるので、その縦一軸延伸フィルムは、通常nx=nz>nyの屈折率異方性を与え、その横一軸延伸フィルムは、通常nx≒nz>nyの屈折率異方性を与える。正の屈折率異方性を有する樹脂が逐次二軸延伸されたフィルムは、通常nx>ny>nzの屈折率異方性を与える。
また、所望の屈折率特性を付与するために、熱収縮性フィルムを目的とするフィルムに貼合し、延伸加工に代えて、または延伸加工とともに、または延伸加工の後にフィルムを収縮させることも行なわれる。通常、この操作は、屈折率異方性がnx>nz>nyまたはnz>nx≧nyとなる光学補償フィルムを得るために行なわれる。
これら光学補償フィルムについて、厚みをdとした場合、面内位相差値R0は(nx−ny)×dで、厚み方向の位相差値Rthは[(nx+ny)/2−nz]×dでそれぞれ表すことができる。
光学補償フィルムは、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、環状ポリオレフィン系樹脂からなる光学補償フィルムとしては、それぞれ商品名で、「ゼオノアフィルム」(日本ゼオン株式会社製)、「アートンフィルム」(JSR株式会社製)、「エスシーナ位相差フィルム」(積水化学工業株式会社製)、および「ピュアエースER」(帝人化成株式会社製)等が挙げられる。また、ポリカーボネート系樹脂からなる光学補償フィルムとしては、たとえば、「ピュアエースWR」(帝人化成株式会社製)等が挙げられる。
さらに、第二の接着剤層を介して偏光フィルムに積層される保護フィルムまたは光学補償フィルムには、光学機能性フィルムを積層したり、光学機能層をコーティングしたりすることもできる。この光学機能性フィルムおよび光学機能層としては、たとえば、防眩層、導電層、ハードコート層、および反射防止層等が挙げられる。
(第二の接着剤層)
第二の接着剤層は、偏光フィルムと保護フィルムまたは光学補償フィルム等の透明樹脂フィルムとの接着を担う層である。第二の接着剤層は、第一の接着剤層と同様に、エポキシ化合物を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物層からなるものでもよく、第二の接着剤層を形成する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物として、第一の接着剤層を形成する活性エネルギー硬化性樹脂組成物と同一の組成物を用いてもよい。この場合、接着剤が一種類ですむため工程が簡便になる。また、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いると、無溶剤の接着剤とすることができ、この場合、接着剤の乾燥が不要となるため、透明樹脂フィルムを貼合した後の乾燥設備を不要とすることができる。さらに、偏光板製造時にインラインの活性エネルギー線照射で、偏光フィルムの両面に配置される延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムおよび透明樹脂フィルムを同時に接着できるため、生産性が向上する利点がある。
第二の接着剤層は、偏光フィルムと保護フィルムまたは光学補償フィルム等の透明樹脂フィルムとの接着を担う層である。第二の接着剤層は、第一の接着剤層と同様に、エポキシ化合物を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物層からなるものでもよく、第二の接着剤層を形成する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物として、第一の接着剤層を形成する活性エネルギー硬化性樹脂組成物と同一の組成物を用いてもよい。この場合、接着剤が一種類ですむため工程が簡便になる。また、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いると、無溶剤の接着剤とすることができ、この場合、接着剤の乾燥が不要となるため、透明樹脂フィルムを貼合した後の乾燥設備を不要とすることができる。さらに、偏光板製造時にインラインの活性エネルギー線照射で、偏光フィルムの両面に配置される延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムおよび透明樹脂フィルムを同時に接着できるため、生産性が向上する利点がある。
また、第二の接着剤層を形成する接着剤としては、たとえば、偏光フィルムとトリアセチルセルロースからなる保護フィルムとを接着する際に用いられる水系接着剤が用いられてもよい。この水系接着剤の接着剤成分としては、たとえば、水溶性の架橋性エポキシ系樹脂、およびウレタン系樹脂等が挙げられる。
水溶性の架橋性エポキシ系樹脂としては、たとえば、ジエチレントリアミンおよびトリエチレンテトラミン等のポリアルキレンポリアミンと、アジピン酸等のジカルボン酸との反応で得られるポリアミドポリアミンに、エピクロロヒドリンを反応させて得られるポリアミドエポキシ樹脂が挙げられる。
このようなポリアミドエポキシ樹脂は市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、商品名で、「スミレーズレジン 650」、「スミレーズレジン 675」(以上、住化ケムテックス株式会社より販売)が挙げられる。
接着剤成分として水溶性の架橋性エポキシ樹脂を用いる場合は、さらに塗工性と接着性を向上させるために、ポリビニルアルコール系樹脂等の他の水溶性樹脂を混合するのが好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は、部分ケン化ポリビニルアルコールや完全ケン化ポリビニルアルコールのほか、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、メチロール基変性ポリビニルアルコール、アミノ基変性ポリビニルアルコール等の変性されたポリビニルアルコール系樹脂であってもよい。
このようなポリビニルアルコール系樹脂は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、アニオン性基含有ポリビニルアルコールでは、商品名で、「KL−318」(株式会社クラレ製)等が挙げられる。
水溶性の架橋性エポキシ系樹脂を含む接着剤とする場合、その架橋性エポキシ系樹脂および必要に応じて加えられるポリビニルアルコール系樹脂等の他の水溶性樹脂を水に溶解して、接着剤溶液を構成する。この場合、水溶性の架橋性エポキシ系樹脂の濃度は、通常、水100重量部あたり0.2〜2重量部である。
また、ポリビニルアルコール系樹脂を配合する場合、その濃度は、通常、水100重量部あたり1〜10重量部であり、1〜5重量部が好ましい。
一方、ウレタン系樹脂を含む水系の接着剤を用いる場合、適当なウレタン樹脂の例としては、アイオノマー型のウレタン樹脂、特にポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂が挙げられる。ここで、アイオノマー型とは、骨格を構成するウレタン樹脂中に、少量のイオン性成分(親水成分)が導入されたものである。また、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とは、ポリエステル骨格を有するウレタン樹脂であって、その中に少量のイオン性成分(親水成分)が導入されたものである。
このようなアイオノマー型ウレタン樹脂は、乳化剤を使用せずに直接水中で乳化してエマルジョンとなるため、水系の接着剤として好適である。
このようなアイオノマー型ウレタン樹脂は、エマルジョンの市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、「ハイドラン AP−20」、「ハイドラン APX−101H」(DIC株式会社製)等が挙げられる。
アイオノマー型のウレタン樹脂を接着剤成分とする場合は、さらにイソシアネート系等の架橋剤を配合するのが好ましい。イソシアネート系架橋剤は、分子内にイソシアナト基(−NCO)を少なくとも2個有する化合物であり、その例としては、2,4−トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の単量体、およびそのオリゴマー、ならびにこれらの化合物をポリオールと反応させたアダクト体等を挙げることができる。
このようなイソシアネート系架橋剤は市販品があり、たとえば、三井化学ポリウレタン株式会社、住化バイエルウレタン株式会社、および日本ポリウレタン工業株式会社等より容易に入手可能である。
アイオノマー型のウレタン樹脂を含む水系接着剤を用いる場合、水中に分散されたウレタン樹脂の濃度は、粘度と接着性の観点から、通常、10〜70重量%であり、20〜50重量%が好ましい。
イソシアネート系架橋剤を配合する場合、その配合量は、通常、ウレタン樹脂100重量部に対してイソシアネート系架橋剤が5〜100重量部である。
以上のような水系接着剤を、透明樹脂フィルムまたは偏光フィルムの接着面に塗布し、両者を貼り合わせて、本発明の偏光板を得ることができる。接着に先立って、透明樹脂フィルムの表面には、コロナ放電処理等の易接着処理を施し、濡れ性を高めておくのも有効である。
水系接着剤を用いる接着の場合、積層後には、通常、30〜100℃程度の温度で乾燥処理が施される。その後、20〜50℃程度の温度で1〜10日間程度の養生を行なうことが、接着力を一層高めるうえで好ましい。
(粘着剤層)
本発明の偏光板は、上記透明樹脂フィルムにおける偏光フィルムが積層されている面とは反対側の面に粘着剤層を有することができる。このような粘着剤層は、液晶セルとの貼合に用いることができる。
本発明の偏光板は、上記透明樹脂フィルムにおける偏光フィルムが積層されている面とは反対側の面に粘着剤層を有することができる。このような粘着剤層は、液晶セルとの貼合に用いることができる。
粘着剤層を構成する粘着剤は、光学フィルム用途としての諸特性(透明性、耐久性、リワーク性等)を満たしていれば特に限定されるものではないが、たとえば、(メタ)アクリル酸エステルを主成分とし、官能基を有する(メタ)アクリルモノマーを少量含有するアクリルモノマー組成物を重合開始剤の存在下ラジカル重合してなる、ガラス転移温度(Tg)が0℃以下のアクリル系樹脂と、架橋剤とを含有するアクリル系粘着剤が用いられる。
ここで、アクリル系樹脂の主成分となる(メタ)アクリル酸エステルは、下記式:
CH2=C(R1)COOR2
で表すことができ、式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、R2は炭素数1〜14のアルキル基、またはアラルキル基を表し、R2のアルキル基の水素原子、またはアラルキル基の水素原子は、炭素数1〜10のアルコキシル基によって置換されていてもよい。
CH2=C(R1)COOR2
で表すことができ、式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、R2は炭素数1〜14のアルキル基、またはアラルキル基を表し、R2のアルキル基の水素原子、またはアラルキル基の水素原子は、炭素数1〜10のアルコキシル基によって置換されていてもよい。
このようなアクリル酸エステルとしては、たとえば、R1がHであり、R2がn−ブチル基であるアクリル酸n−ブチル、R1がHであり、R2が2−エチルヘキシル基であるアクリル酸2−エチルヘキシル等が挙げられる。また、たとえば、R1がHであり、R2がアルコキシル基で置換されたアルキル基である場合、アクリル酸2−メトキシエチル、アクリル酸エトキシメチル等が挙げられる。
また、官能基を有する(メタ)アクリルモノマーとは、水酸基、カルボキシル基、アミド基、アミノ基、およびエポキシ基等の極性官能基と、一つのオレフィン性二重結合(通常は(メタ)アクリロイル基)を分子内に有するものである。
このような官能基を有するアクリルモノマーの例を挙げれば、たとえば、水酸基を有するものとして、アクリル酸2−ヒドロキシエチルが好ましく用いられる。また、カルボキシル基を有するものとして、アクリル酸が好ましく用いられる。
また、アクリルモノマー組成物は、(メタ)アクリル酸エステルおよび官能基を有する(メタ)アクリルモノマー以外のモノマーをさらに含有してもよい。その例としては、分子内に1個のオレフィン性二重結合と少なくとも1個の芳香環を有するモノマー、スチレン系モノマー、分子内に脂環式構造を有する(メタ)アクリル酸エステル、ビニル系モノマー、および分子内に複数の(メタ)アクリロイル基を有するモノマー等が挙げられる。
中でも、分子内に1個のオレフィン性二重結合と少なくとも1個の芳香環を有するモノマーとしては、下記式:
CH2=C(R3)−COO−(CH2CH2O)n−Ar−R4
で表されるモノマーが好ましい。
CH2=C(R3)−COO−(CH2CH2O)n−Ar−R4
で表されるモノマーが好ましい。
上記式中、R3は水素原子またはメチル基を表し、nは1〜8の整数であり、Arはアリーレン基であり、R4は水素原子、炭素数1〜9のアルキル基、炭素数7〜11のアラルキル基、または炭素数6〜10のアリール基を表す。
このようなモノマーとしては、たとえば、2−フェノキシエチル(メタ)アクリレート、2−(2−フェノキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性ノニルフェノールの(メタ)アクリレート、および2−(o−フェニルフェノキシ)エチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、2−フェノキシエチルアクリレートが好ましい。
(メタ)アクリル酸エステルおよび官能基を有する(メタ)アクリルモノマー以外のモノマーは、それぞれ単独で用いられてもよいし、異なる複数種が併用されてもよい。このモノマーに由来する構造単位のアクリル系樹脂全体に対する含有量は、通常、0〜20重量%であり、0〜10重量%が好ましい。
アクリル系粘着剤に含有されるアクリル系樹脂の分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)で示される値として、100万〜200万が好ましい。重量平均分子量が100万以上であると、高温高湿下での接着性が向上し、ガラス基板と粘着剤層との間に浮きや剥がれの発生する可能性が低くなる傾向にあり、しかもリワーク性が向上する傾向にあることから好ましい。また、重量平均分子量が200万以下であると、その粘着剤層に貼合される透明樹脂フィルムの寸法が変化しても、その寸法変化に粘着剤層が追随して変動するので、液晶セルの周縁部の明るさと中心部の明るさとの間に差がなくなり、白抜けや色ムラが抑制される傾向にあることから好ましい。さらに、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)で表される分子量分布は、3〜7の範囲が好ましい。
アクリル系粘着剤に含有されるアクリル系樹脂は、上記のような比較的高分子量のものだけで構成できるが、それとは異なるアクリル系樹脂との混合物で構成することもできる。混合して用いられるアクリル系樹脂としては、たとえば、上記式で示される(メタ)アクリル酸エステルに由来する構造単位を主成分とし、重量平均分子量が5万〜30万の範囲にあるものを挙げることができる。
アクリル系粘着剤に含有されるアクリル系樹脂の製造方法としては、たとえば、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法等、公知の各種方法が採用される。このアクリル系樹脂の製造においては、通常、重合開始剤が用いられる。重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物、無機過酸化物、および過酸化物と還元剤を併用したレドックス系開始剤等が挙げられる。中でも、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、および過硫酸アンモニウム等が好ましく用いられる。このような重合開始剤の配合量としては、アクリルモノマーの総量100重量部に対して、通常、0.001〜5重量部程度である。
こうして得られるアクリル系樹脂に、架橋剤を配合して粘着剤組成物とする。架橋剤は、アクリル系樹脂中の極性官能基を有するモノマーに由来する構造単位と架橋反応のできる官能基を、分子内に少なくとも2個有する化合物であり、たとえば、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、金属キレート系化合物、およびアジリジン系化合物等が挙げられる。
これらの架橋剤の中でも、イソシアネート系化合物が好ましく用いられる。イソシアネート系化合物としては、分子内にイソシアナト基(−NCO)を少なくとも2個有する化合物それ自体のほか、それをポリオール等と反応させたアダクト体、その2量体、3量体などの形で用いることができ、たとえば、トリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートをポリオールと反応させて得られるアダクト体、トリレンジイソシアネートの二量体、およびトリレンジイソシアネートの三量体、ならびにヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートをポリオールと反応させて得られるアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートの二量体、およびヘキサメチレンジイソシアネートの三量体等が挙げられる。
架橋剤のアクリル系樹脂100重量部に対する配合量は、通常、0.01〜5重量部であり、0.1〜5重量部が好ましく、0.2〜3重量部がより好ましい。アクリル系樹脂100重量部に対する架橋剤の量が0.01重量部以上、特に0.1重量部以上であると、粘着剤層の耐久性が向上する傾向にある。また、5重量部以下であると、粘着剤層付き偏光板を液晶表示装置に適用したときの白抜けが目立たなくなる傾向にある。
本発明に用いられる粘着剤層は、偏光板に帯電する静電気を徐電するために帯電防止性を有することが好ましい。偏光板は、粘着剤層を保護している剥離フィルム(セパレーター)を剥離して液晶セルへ貼合されるとき等にしばしば静電気を帯びるが、粘着剤層が帯電防止性を有していれば、その静電気が速やかに徐電され、液晶セルの表示回路が破壊されたり、液晶分子が配向を乱されたりすることが抑制される。
粘着剤層に帯電防止性を付与するには、一般に、粘着剤に、金属微粒子、金属酸化物微粒子、または金属等をコーティングした微粒子等を含有させる方法;電解質塩とオルガノポリシロキサンからなるイオン導電性組成物を含有させる方法;または、有機塩系の帯電防止剤を配合させる方法等が採用される。一方、求められる帯電防止性の保持時間としては、一般的な偏光フィルムの製造、流通および保管期間の観点から、少なくとも6ヶ月程度必要である。
そこで、本発明に用いられる粘着剤に帯電防止性を付与するには、融点が30〜80℃であり、有機カチオンを有しているイオン性化合物を含有させる方法が好ましく採用される。このイオン性化合物の融点は、35〜70℃であるのがより好ましい。融点が80℃を超えると、イオン性化合物とアクリル系樹脂との相溶性が悪くなる場合がある。また、融点が30℃未満であると、帯電防止性の長期安定性に劣る場合がある。
融点が30〜80℃であるイオン性化合物を構成する有機カチオン成分としては、剥離フィルム(セパレーター)を剥がすときにより帯電しにくいことから、ピリジニウムカチオンやイミダゾリウムカチオンが好ましい。一方、有機カチオン成分の対イオンとなるアニオン成分としては、無機のアニオンであってもよいし、有機のアニオンであってもよい。中でも、帯電防止性能に優れるイオン性化合物を与えることから、フッ素原子を含むアニオン成分が好ましく、ヘキサフルオロホスフェートアニオンがより好ましい。
イオン性化合物の具体例を挙げれば、たとえば、N−ヘキシルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、N−オクチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、N−オクチル−4−メチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、N−ブチル−4−メチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、N−メチル−4−ヘキシルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、および1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート等である。このようなイオン性化合物は、それぞれ単独で用いられてもよいし、異なる複数種が併用されてもよい。
イオン性化合物のアクリル系樹脂100重量部に対する含有量は、0.2〜8重量部が好ましく、0.5〜3重量部がより好ましい。アクリル系樹脂100重量部に対してイオン性化合物が0.2重量部以上含有されると、この粘着剤組成物を用いた粘着剤層の帯電防止性能が向上することから好ましい。また、その含有量が8重量部以下であると、粘着剤層の耐久性を保つのが容易であることから好ましい。
このようなイオン性化合物は市販品もあり、たとえば、ピリジニウムカチオン型イオン性化合物(光栄化学株式会社製)、イミダゾリウムカチオン型イオン性化合物(日本合成化学工業株式会社製)、および脂肪族四級アンモニウムカチオン型イオン性化合物(日清紡績株式会社製)等が挙げられる。
粘着剤組成物には、必要に応じて、シランカップリング剤、架橋触媒、耐候安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機フィラー、および上記アクリル系樹脂以外の樹脂等、ならびに有機ビーズ等の光拡散性微粒子を配合してもよい。また、粘着剤組成物に紫外線硬化性化合物を配合し、粘着剤層形成後に紫外線を照射して硬化させ、より硬い粘着剤層とすることも有用である。
粘着剤組成物を構成するこれらの各成分は、酢酸エチル等の適当な溶剤に溶かした状態で適当な基材上に塗布し、乾燥させて、粘着剤層とされる。
粘着剤層を透明樹脂フィルム上に形成する方法としては、たとえば、上記基材として剥離フィルムを用い、上記粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成し、得られた粘着剤層を透明樹脂フィルム表面に積層する方法、および透明樹脂フィルム表面に粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成し、その粘着剤面に剥離フィルムを貼り合わせる方法等が採用される。また、剥離フィルムの上に粘着剤層を得た後に、さらに剥離フィルムを貼合して、光学フィルム(たとえば、保護フィルムまたは光学補償フィルム)に支えられない両面セパレーター型粘着剤シートを得ることもできる。このような両面セパレーター型粘着剤シートは、必要な時期に片側の剥離フィルムを剥離し、透明樹脂フィルムとの貼合に用いられる。両面セパレーター型粘着剤シートの市販品としては、たとえば、ノンキャリア粘着剤フィルム・シート(リンテック株式会社製、日東電工株式会社製)が挙げられる。
なお、剥離フィルムとは、たとえば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリプロピレンまたはポリエチレン等の各種樹脂からなるフィルムを基材とし、この基材の粘着剤層との接合面に、シリコーン処理等の離型処理が施されたものであり、セパレーターフィルムまたはセパレーターとも呼ばれる。
こうして塗布、乾燥された粘着剤層は、通常、たとえば、温度23℃、湿度65%で3〜20日程度熟成され、架橋剤の反応が十分に進行した後、液晶セルや他の光学フィルムとの貼合に用いられる。
粘着剤層の厚みは、10〜30μmが好ましく、15〜25μmがより好ましい。粘着剤層の厚みが30μm以下であると、高温高湿下での接着性が向上し、ガラス基板と粘着剤層との間に浮きや剥がれの発生する可能性が低くなる傾向にあり、しかもリワーク性が向上する傾向にある。また、その厚みが10μm以上であると、そこに貼合されている透明樹脂フィルムの寸法が変化してもその寸法変化に粘着剤層が追随して変動するので、液晶セルの周縁部の明るさと中心部の明るさとの間に差がなくなり、白抜けや色ムラが抑制される傾向にある。
<液晶表示装置>
以上のようにしてなる偏光板、すなわち、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム/第一の接着剤層/偏光フィルム/第二の接着剤層/透明樹脂フィルム/粘着剤層/剥離フィルムの積層構造を有する偏光板は、粘着剤層から剥離フィルムを剥離して、液晶セルの片面または両面に貼合し、液晶パネルとすることができる。この液晶パネルは、液晶表示装置に適用することができる。
以上のようにしてなる偏光板、すなわち、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム/第一の接着剤層/偏光フィルム/第二の接着剤層/透明樹脂フィルム/粘着剤層/剥離フィルムの積層構造を有する偏光板は、粘着剤層から剥離フィルムを剥離して、液晶セルの片面または両面に貼合し、液晶パネルとすることができる。この液晶パネルは、液晶表示装置に適用することができる。
本発明の偏光板は、たとえば、液晶表示装置において、視認側に配置される偏光板として用いることができる。特に、本発明の偏光板を構成する延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに防眩層が積層されている場合、本発明の偏光板は視認側に配置される。視認側とは、液晶表示装置の液晶セルを基準にして、バックライト側とは反対側をいう。液晶表示装置のバックライト側に配置される偏光板は、本発明の偏光板であってもよいし、従来公知の偏光板であってもよい。
液晶セルの動作モードは、特に限定されるものではないが、本発明の偏光板の特徴である薄肉、高生産性等の観点からは、透過型のVAモードまたはIPSモード液晶セルが好ましく、中でも、それらのモードであり比較的大型のテレビ用液晶セルがより好ましい。
以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。なお、これらの例中、含有量ないし使用量を表す%および部は、特記ないかぎり重量基準である。
(製造例1:偏光フィルムの作製)
平均重合度約2,400、ケン化度99.9mol%以上で厚み75μmのポリビニルアルコールフィルムを、30℃の純水に浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/純水の重量比が0.02/2/100の水溶液に30℃で浸漬する。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/純水の重量比が12/5/100の水溶液に56.5℃で浸漬し、引き続き、8℃の純水で洗浄した後、65℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された偏光フィルムを得る。延伸は、主にヨウ素染色およびホウ酸処理の工程で行なわれ、工程中合計の延伸倍率は5.3倍である。
平均重合度約2,400、ケン化度99.9mol%以上で厚み75μmのポリビニルアルコールフィルムを、30℃の純水に浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/純水の重量比が0.02/2/100の水溶液に30℃で浸漬する。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/純水の重量比が12/5/100の水溶液に56.5℃で浸漬し、引き続き、8℃の純水で洗浄した後、65℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された偏光フィルムを得る。延伸は、主にヨウ素染色およびホウ酸処理の工程で行なわれ、工程中合計の延伸倍率は5.3倍である。
(製造例2:アクリル系樹脂A(エマルション)の調製)
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器および滴下ロートを備えた3Lの5口セパラブルフラスコに、純水1002.2gおよびアニオン系界面活性剤(ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸ナトリウム「ラムテルWX」(商品名、花王株式会社製)))10.0gを仕込み、系中を窒素ガスに置換する。別途、メチルメタクリレート250.3g(2.50mol)、エチルアクリレート200.2g(2.00mol)、およびN−メチロールアクリルアミド50.6g(0.50mol)を混合し、この混合モノマー100gと、過硫酸アンモニウム10.0gとを、上記セパラブルフラスコに投入し、攪拌しながら、オイルバスによって1時間で80℃まで昇温させる。80℃で10分保持した後、残りの混合モノマーを定速で3時間かけて滴下し、さらに80℃に保持したまま1時間反応を続けた後、フラスコを冷却してアクリル系樹脂A(エマルション)を得る。
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器および滴下ロートを備えた3Lの5口セパラブルフラスコに、純水1002.2gおよびアニオン系界面活性剤(ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸ナトリウム「ラムテルWX」(商品名、花王株式会社製)))10.0gを仕込み、系中を窒素ガスに置換する。別途、メチルメタクリレート250.3g(2.50mol)、エチルアクリレート200.2g(2.00mol)、およびN−メチロールアクリルアミド50.6g(0.50mol)を混合し、この混合モノマー100gと、過硫酸アンモニウム10.0gとを、上記セパラブルフラスコに投入し、攪拌しながら、オイルバスによって1時間で80℃まで昇温させる。80℃で10分保持した後、残りの混合モノマーを定速で3時間かけて滴下し、さらに80℃に保持したまま1時間反応を続けた後、フラスコを冷却してアクリル系樹脂A(エマルション)を得る。
(製造例3:アクリル系樹脂B(エマルション)の調製)
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器および滴下ロートを備えた3Lの5口セパラブルフラスコに、純水1098.9g、アニオン系界面活性剤(ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸ナトリウム「ラムテルWX」(商品名、花王株式会社製))11.0gを仕込み、系中を窒素ガスに置換する。別途、メチルメタクリレート120.1g(1.20mol)、2−イソペニル−2−オキサゾリン133.4g(1.20mol)、ポリエチレンオキシド(n=10)メタクリレート210.6g(0.40mol)、およびアクリルアミド85.3g(1.20mol)を混合し、この混合モノマー100gと、過硫酸アンモニウム11.0とを、上記セパラブルフラスコに投入し、攪拌しながら、オイルバスによって1時間で80℃まで昇温させる。80℃で10分保持した後、残りの混合モノマーを定速で3時間かけて滴下し、さらに80℃に保持したまま1時間反応を続けた後、フラスコを冷却してアクリル系樹脂B(エマルション)を得る。
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器および滴下ロートを備えた3Lの5口セパラブルフラスコに、純水1098.9g、アニオン系界面活性剤(ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸ナトリウム「ラムテルWX」(商品名、花王株式会社製))11.0gを仕込み、系中を窒素ガスに置換する。別途、メチルメタクリレート120.1g(1.20mol)、2−イソペニル−2−オキサゾリン133.4g(1.20mol)、ポリエチレンオキシド(n=10)メタクリレート210.6g(0.40mol)、およびアクリルアミド85.3g(1.20mol)を混合し、この混合モノマー100gと、過硫酸アンモニウム11.0とを、上記セパラブルフラスコに投入し、攪拌しながら、オイルバスによって1時間で80℃まで昇温させる。80℃で10分保持した後、残りの混合モノマーを定速で3時間かけて滴下し、さらに80℃に保持したまま1時間反応を続けた後、フラスコを冷却してアクリル系樹脂B(エマルション)を得る。
(製造例4:ポリエステル系樹脂(分散液)の調製)
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、およびリーヴィッヒ冷却管を備えた3Lの4口セパラブルフラスコに、テレフタル酸ジメチルエステル481.6g(2.48mol)、イソフタル酸ジメチルエステル248.6g(1.28mol)、5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルエステル71.1g(0.24mol)、エチレングリコール109.2g(1.76mol)、ジエチレングリコール178.3g(1.68mol)、およびトリエチレングリコール84.1g(0.56mol)ならびに重合触媒として酢酸マグネシウム・四水塩0.7gを仕込み、系中を窒素ガスに置換した後、攪拌しながら、マントルヒーターにより加熱し、1時間で150℃まで昇温させる。そのまま窒素気流下に、1℃/分の昇温速度で230℃までメタノールを溜去しながら重合反応を進める。
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、およびリーヴィッヒ冷却管を備えた3Lの4口セパラブルフラスコに、テレフタル酸ジメチルエステル481.6g(2.48mol)、イソフタル酸ジメチルエステル248.6g(1.28mol)、5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルエステル71.1g(0.24mol)、エチレングリコール109.2g(1.76mol)、ジエチレングリコール178.3g(1.68mol)、およびトリエチレングリコール84.1g(0.56mol)ならびに重合触媒として酢酸マグネシウム・四水塩0.7gを仕込み、系中を窒素ガスに置換した後、攪拌しながら、マントルヒーターにより加熱し、1時間で150℃まで昇温させる。そのまま窒素気流下に、1℃/分の昇温速度で230℃までメタノールを溜去しながら重合反応を進める。
次いで、リン酸エチルおよび三酸価アンチモン各々0.3gを反応系中へ投入し、窒素導入管を閉止し、徐々に40Paまで減圧しながら攪拌しつつ280℃まで昇温する。280℃、40Paでさらに一時間攪拌を継続した後、内容物をフラスコより抜き出す。当該内容物を室温まで冷却した後、粉砕機で1mm以下の粒径になるまで粉砕し、約1,000gのポリエステル系樹脂粉末を得る。
この粉末を2Lの純水に投入し、高速攪拌機(「TKホモミクサー」プライミクス株式会社製)を用いて分散させ、ポリエステル系樹脂A(分散液)を得る。
(製造例5:コーティング層形成用塗工液Aの調製)
アクリル系樹脂A(エマルション)50部(固形分)、ポリエステル系樹脂(分散液)25部(固形分)、ヘキサメトキシメチルメラミン20部、およびシリカ粒子(商品名「アドマファインSO−C1」、株式会社アドマテックス製、平均粒径0.25μm、10μm以上の粒子含量無し)5部を混合し、固形分濃度が20%になるように純水を加えて高速攪拌機で攪拌し、コーティング層形成用塗工液Aを得る。
アクリル系樹脂A(エマルション)50部(固形分)、ポリエステル系樹脂(分散液)25部(固形分)、ヘキサメトキシメチルメラミン20部、およびシリカ粒子(商品名「アドマファインSO−C1」、株式会社アドマテックス製、平均粒径0.25μm、10μm以上の粒子含量無し)5部を混合し、固形分濃度が20%になるように純水を加えて高速攪拌機で攪拌し、コーティング層形成用塗工液Aを得る。
(製造例6:コーティング層形成用塗工液Bの調製)
アクリル系樹脂A(エマルション)30部(固形分)、アクリル系樹脂B(エマルション)30部(固形分)、ポリエステル系樹脂(分散液)30部(固形分)、シリカ粒子(商品名「アドマファインSO−C1」、株式会社アドマテックス製、平均粒径0.25μm、10μm以上の粒子含量無し)5部、およびポリオキシエチレン(n=9)ラウリルエーテル5部を混合し、固形分濃度が20%になるように純水を加えて高速攪拌機で攪拌し、コーティング層形成用塗工液Bを得る。
アクリル系樹脂A(エマルション)30部(固形分)、アクリル系樹脂B(エマルション)30部(固形分)、ポリエステル系樹脂(分散液)30部(固形分)、シリカ粒子(商品名「アドマファインSO−C1」、株式会社アドマテックス製、平均粒径0.25μm、10μm以上の粒子含量無し)5部、およびポリオキシエチレン(n=9)ラウリルエーテル5部を混合し、固形分濃度が20%になるように純水を加えて高速攪拌機で攪拌し、コーティング層形成用塗工液Bを得る。
(製造例7:活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Aの調製)
ビスフェノールA型エポキシ樹脂80部、ビスフェノールF型エポキシ樹脂20部、ジフェニル[4−(フェニルチオ)フェニル]スルフォニウム ヘキサフルオロアンチモネート(カチオン重合開始剤)4.0部、およびベンゾインメチルエーテル(光増感剤)1.0部を混合し、液状の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Aを得る。
ビスフェノールA型エポキシ樹脂80部、ビスフェノールF型エポキシ樹脂20部、ジフェニル[4−(フェニルチオ)フェニル]スルフォニウム ヘキサフルオロアンチモネート(カチオン重合開始剤)4.0部、およびベンゾインメチルエーテル(光増感剤)1.0部を混合し、液状の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Aを得る。
(製造例8:活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Bの調製)
ビスフェノールA型エポキシ樹脂60部、ビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル40部、ジフェニル[4−(フェニルチオ)フェニル]スルフォニウム ヘキサフルオロアンチモネート(カチオン重合開始剤)4.0部、およびベンゾインメチルエーテル(光増感剤)1.0部を混合し、液状の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Bを得る。
ビスフェノールA型エポキシ樹脂60部、ビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル40部、ジフェニル[4−(フェニルチオ)フェニル]スルフォニウム ヘキサフルオロアンチモネート(カチオン重合開始剤)4.0部、およびベンゾインメチルエーテル(光増感剤)1.0部を混合し、液状の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Bを得る。
(製造例9:活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Cの調製)
3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート40部、ビスフェノールA型エポキシ樹脂60部、ジフェニル[4−(フェニルチオ)フェニル]スルフォニウム ヘキサフルオロアンチモネート(カチオン重合開始剤)4.0部、およびベンゾインメチルエーテル(光増感剤)1.0部を混合し、液状の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Cを得る。
3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート40部、ビスフェノールA型エポキシ樹脂60部、ジフェニル[4−(フェニルチオ)フェニル]スルフォニウム ヘキサフルオロアンチモネート(カチオン重合開始剤)4.0部、およびベンゾインメチルエーテル(光増感剤)1.0部を混合し、液状の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Cを得る。
(製造例10:活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Dの調製)
3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート80部、ビスフェノールF型エポキシ樹脂20部、ジフェニル[4−(フェニルチオ)フェニル]スルフォニウム ヘキサフルオロアンチモネート(カチオン重合開始剤)4.0部、およびベンゾインメチルエーテル(光増感剤)1.0部を混合し、液状の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Dを得る。
3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート80部、ビスフェノールF型エポキシ樹脂20部、ジフェニル[4−(フェニルチオ)フェニル]スルフォニウム ヘキサフルオロアンチモネート(カチオン重合開始剤)4.0部、およびベンゾインメチルエーテル(光増感剤)1.0部を混合し、液状の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Dを得る。
(製造例11:水系接着剤組成物Eの調製)
純水100部、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール(商品名「クラレポバールKL318」、株式会社クラレ製)3.0部、および水溶性ポリアミドエポキシ樹脂(固形分濃度30%の水溶液)(商品名「スミレーズレジン650」、住化ケムテックス株式会社より販売)1.5部を混合し、水系接着剤組成物Eを得る。
純水100部、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール(商品名「クラレポバールKL318」、株式会社クラレ製)3.0部、および水溶性ポリアミドエポキシ樹脂(固形分濃度30%の水溶液)(商品名「スミレーズレジン650」、住化ケムテックス株式会社より販売)1.5部を混合し、水系接着剤組成物Eを得る。
(製造例12:防眩層形成用紫外線硬化性樹脂組成物の調製)
ペンタエリスリトールトリアクリレート60部、および多官能ウレタン化アクリレート(ヘキサメチレンジイソシアネートとペンタエリスリトールトリアクリレートの反応生成物)40部を固形分濃度60%で酢酸エチルに溶解し、硬化後に1.53の屈折率を示す紫外線硬化性樹脂組成物を用意する。
ペンタエリスリトールトリアクリレート60部、および多官能ウレタン化アクリレート(ヘキサメチレンジイソシアネートとペンタエリスリトールトリアクリレートの反応生成物)40部を固形分濃度60%で酢酸エチルに溶解し、硬化後に1.53の屈折率を示す紫外線硬化性樹脂組成物を用意する。
次いで、多孔質シリカ粒子(商品名「サイリシア」、富士シリシア化学株式会社製)2.0部、および光重合開始剤(商品名「ルシリンTPO」、BASF社製、化学名:2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド)5部をこの紫外線硬化性樹脂組成物に添加し、高速攪拌機で攪拌し、防眩層形成用紫外線硬化性樹脂組成物を得る。
(製造例13:粘着剤シートの作製)
アクリル酸ブチル90.6部、アクリル酸フェノキシエチル8.0部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル1.0部、およびアクリル酸0.4部を共重合してなるアクリル系樹脂共重合体100部に対し、N−オクチル−4−メチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート(イオン性化合物、融点44℃)0.8部、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(シランカップリング剤)0.5部、およびトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体(架橋剤)の酢酸エチル溶液(固形分濃度75%)0.5部(固形分換算)を、固形分濃度が13%になるように酢酸エチル中に溶解して粘着剤組成物の塗工液を調製する。
アクリル酸ブチル90.6部、アクリル酸フェノキシエチル8.0部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル1.0部、およびアクリル酸0.4部を共重合してなるアクリル系樹脂共重合体100部に対し、N−オクチル−4−メチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート(イオン性化合物、融点44℃)0.8部、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(シランカップリング剤)0.5部、およびトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体(架橋剤)の酢酸エチル溶液(固形分濃度75%)0.5部(固形分換算)を、固形分濃度が13%になるように酢酸エチル中に溶解して粘着剤組成物の塗工液を調製する。
上記塗工液を、離型処理が施された厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(セパレーター)の離型処理面に塗工、乾燥した後、さらにセパレーターを貼合することにより、粘着剤層の厚さが20μmである両面セパレーター型粘着剤シートを得る。
<実施例1>
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ38μm、表面処理無し)の片面にコロナ処理を施した後、その処理面に製造例5のコーティング層形成用塗工液Aをワイヤーバーによって乾燥後の厚さが約0.5μmとなるように塗工し、70℃の熱風循環式乾燥機中で乾燥させる。
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ38μm、表面処理無し)の片面にコロナ処理を施した後、その処理面に製造例5のコーティング層形成用塗工液Aをワイヤーバーによって乾燥後の厚さが約0.5μmとなるように塗工し、70℃の熱風循環式乾燥機中で乾燥させる。
次いで、そのコーティング層表面に再度コロナ処理を施した後、製造例7の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Aを、ワイヤーバーによって厚さ2μmで塗工する。また、ケン化処理されたトリアセチルセルロースフィルム(厚さ80μm)に、同様にして活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Aを塗工する。
その後、直ちに製造例1の偏光フィルムの片面に二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを、もう一方の面にケン化処理されたトリアセチルセルロースフィルムを、各々、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Aの塗工面側で、貼合ロールによって貼合する。その後、メタルハライドランプを320〜400nmの波長における積算光量が600mJ/cm2となるように二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム側から照射して、両面の接着剤を硬化させて、偏光板を得る。
本実施例の偏光板は、偏光フィルムと二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの間の密着性に優れるとともに、高低温が繰り返される環境下においても高い耐久性を有する。
<実施例2>
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Aに代えて、製造例8の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Bを用いること以外は実施例1と同様にして偏光板を得る。本実施例の偏光板は、偏光フィルムと二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの間の密着性に優れるとともに、高低温が繰り返される環境下においても高い耐久性を有する。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Aに代えて、製造例8の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Bを用いること以外は実施例1と同様にして偏光板を得る。本実施例の偏光板は、偏光フィルムと二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの間の密着性に優れるとともに、高低温が繰り返される環境下においても高い耐久性を有する。
<実施例3>
実施例1と同様にして、片面にコーティング層を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを得る。次いで、そのコーティング層表面にコロナ処理を施した後、製造例9の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Cを、ワイヤーバーによって厚さ2μmで塗工する。また、未ケン化のトリアセチルセルロースフィルム(厚さ80μm)の片面にコロナ処理を施した後、同様に活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Cを塗工する。
実施例1と同様にして、片面にコーティング層を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを得る。次いで、そのコーティング層表面にコロナ処理を施した後、製造例9の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Cを、ワイヤーバーによって厚さ2μmで塗工する。また、未ケン化のトリアセチルセルロースフィルム(厚さ80μm)の片面にコロナ処理を施した後、同様に活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Cを塗工する。
その後、直ちに製造例1の偏光フィルムの片面に二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを、もう一方の面に未ケン化のトリアセチルセルロースフィルムを、各々、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Cの塗工面側で、貼合ロールによって貼合する。その後、メタルハライドランプを320〜400nmの波長における積算光量が600mJ/cm2となるように二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム側から照射して、両面の接着剤を硬化させて、偏光板を得る。
本実施例の偏光板は、偏光フィルムと二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの間の密着性に優れるとともに、高低温が繰り返される環境下においても高い耐久性を有する。
<実施例4>
実施例1と同様にして、片面にコーティング層を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを得る。次いで、そのコーティング層表面にコロナ処理を施した後、製造例10の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Dを、ワイヤーバーによって厚さ2μmで塗工する。また、環状オレフィン系樹脂フィルムからなる光学補償フィルム(厚み68μm、面内レターデーション:63nm、厚み方向レターデーション:225nm)の貼合面にコロナ処理を施した後、同様に活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Dを塗工する。
実施例1と同様にして、片面にコーティング層を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを得る。次いで、そのコーティング層表面にコロナ処理を施した後、製造例10の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Dを、ワイヤーバーによって厚さ2μmで塗工する。また、環状オレフィン系樹脂フィルムからなる光学補償フィルム(厚み68μm、面内レターデーション:63nm、厚み方向レターデーション:225nm)の貼合面にコロナ処理を施した後、同様に活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Dを塗工する。
その後、直ちに製造例1の偏光フィルムの片面に二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを、もう一方の面に光学補償フィルムを、各々、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Dの塗工面側で、貼合ロールによって貼合する。その後、高圧水銀灯を280〜320nmの波長における積算光量が200mJ/cm2となるように光学補償フィルム側から照射して、両面の接着剤を硬化させて、偏光板を得る。
本実施例の偏光板は、偏光フィルムと二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの間の密着性に優れるとともに、高低温が繰り返される環境下においても高い耐久性を有する。
<実施例5>
塗工液Aに代えて、塗工液Bをコロナ処理を施した二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに塗工すること以外は実施例4と同様にして偏光板を得る。本実施例の偏光板は、偏光フィルムと二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの間の密着性に優れるとともに、高低温が繰り返される環境下においても高い耐久性を有する。
塗工液Aに代えて、塗工液Bをコロナ処理を施した二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに塗工すること以外は実施例4と同様にして偏光板を得る。本実施例の偏光板は、偏光フィルムと二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの間の密着性に優れるとともに、高低温が繰り返される環境下においても高い耐久性を有する。
<比較例1>
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ38μm、表面処理無し)の片面にコロナ処理を施した後、製造例7の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Aを、チャンバードクターを備えた塗工装置によって厚さ2μmで塗工する。また、ケン化処理されたトリアセチルセルロースフィルム(厚さ80μm)に製造例11の水系接着剤組成物Eを同様の装置にて厚さ2μmで塗工する。
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ38μm、表面処理無し)の片面にコロナ処理を施した後、製造例7の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Aを、チャンバードクターを備えた塗工装置によって厚さ2μmで塗工する。また、ケン化処理されたトリアセチルセルロースフィルム(厚さ80μm)に製造例11の水系接着剤組成物Eを同様の装置にて厚さ2μmで塗工する。
その後、直ちに、製造例1の偏光フィルムの片面に二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを、もう一方の面にケン化処理されたトリアセチルセルロースフィルムを、各々、接着剤組成物の塗工面側で、貼合ロールによって貼合する。その後、メタルハライドランプを320〜400nmの波長における積算光量が600mJ/cm2となるように二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム側から照射した後、さらに70℃に設定した熱風循環式乾燥機に貼合したフィルムを通し、両面の接着剤を硬化させて、偏光板を得る。
本比較例の偏光板は、偏光フィルムと二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの間の密着性は良好であるものの、上記実施例1〜5の偏光板と比較して、高低温が繰り返される環境下における耐久性に劣るものとなる。
<比較例2>
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Aの代わりに、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Bを用いること以外は比較例1と同様にして偏光板を得る。本比較例の偏光板は、偏光フィルムと二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの間の密着性は良好であるものの、上記実施例1〜5の偏光板と比較して、高低温が繰り返される環境下における耐久性に劣るものとなる。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Aの代わりに、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Bを用いること以外は比較例1と同様にして偏光板を得る。本比較例の偏光板は、偏光フィルムと二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの間の密着性は良好であるものの、上記実施例1〜5の偏光板と比較して、高低温が繰り返される環境下における耐久性に劣るものとなる。
<比較例3>
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Aの代わりに、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Cを用いること以外は比較例1と同様にして偏光板を得る。本比較例の偏光板は、上記実施例1〜5の偏光板と比較して、偏光フィルムと二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの間の密着性、および高低温が繰り返される環境下における耐久性に劣るものとなる。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Aの代わりに、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Cを用いること以外は比較例1と同様にして偏光板を得る。本比較例の偏光板は、上記実施例1〜5の偏光板と比較して、偏光フィルムと二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの間の密着性、および高低温が繰り返される環境下における耐久性に劣るものとなる。
<比較例4>
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Aの代わりに、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Dを用いること以外は比較例1と同様にして偏光板を得る。本比較例の偏光板は、上記実施例1〜5の偏光板と比較して、特に、偏光フィルムと二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの間の密着性に劣るものとなる。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Aの代わりに、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Dを用いること以外は比較例1と同様にして偏光板を得る。本比較例の偏光板は、上記実施例1〜5の偏光板と比較して、特に、偏光フィルムと二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの間の密着性に劣るものとなる。
<実施例6>
(a)視認側偏光板の作製
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ38μm、表面処理無し)の片面にコロナ処理を施した後、製造例5のコーティング層形成用塗工液Aをワイヤーバーによって乾燥後の厚さが約0.5μmとなるように塗工し、70℃の熱風循環オーブン中で乾燥させる。
(a)視認側偏光板の作製
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ38μm、表面処理無し)の片面にコロナ処理を施した後、製造例5のコーティング層形成用塗工液Aをワイヤーバーによって乾燥後の厚さが約0.5μmとなるように塗工し、70℃の熱風循環オーブン中で乾燥させる。
上記コーティング層付き二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムのコーティングされていない面に、製造例12の防眩層形成用紫外線硬化性樹脂組成物を塗工して紫外線硬化性樹脂組成物層を形成し、80℃に設定した乾燥機中で3分間乾燥させる。乾燥後のフィルムの紫外線硬化性樹脂組成物層側より、強度20mW/cm2の高圧水銀灯からの光をh線換算光量で300mJ/cm2となるように照射し、紫外線硬化性樹脂組成物層を硬化させて、表面に凹凸を有する防眩層(硬化樹脂)と二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの積層体からなる、ヘイズ値が10%であるポリエチレンテレフタレートフィルムを得る。
次いで、コーティング層表面にコロナ処理を施した後、製造例10の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Dをワイヤーバーによって厚さ2μmで塗工する。また、未ケン化のトリアセチルセルロースフィルム(厚さ80μm)の片面にコロナ処理を施した後、同様に活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Dを厚さ2μmで塗工する。
その後、直ちに製造例1の偏光フィルムの片面に二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを、もう一方の面に未ケン化トリアセチルセルロースフィルムを、各々、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Dの塗工面側で、貼合ロールによって貼合する。その後、メタルハライドランプを320〜400nmの波長における積算光量が600mJ/cm2となるように二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム側から照射して、両面の接着剤を硬化させる。こうして得られる偏光板のトリアセチルセルロースフィルム側にコロナ処理を施し、製造例13の粘着剤シートを貼合し、粘着剤層付き視認側偏光板を得る。
(b)バックライト側偏光板の作製
実施例1と同様にして、片面にコーティング層を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを再度準備し、そのコーティング層表面にコロナ処理を施した後、製造例10の活性エネルギー線硬化性組成物Dをワイヤーバーによって厚さ2μmで塗工する。また、環状オレフィン系樹脂フィルムからなる光学補償フィルム(厚み68μm、面内レターデーション:63nm、厚み方向レターデーション:225nm)を用意し、その貼合面にコロナ処理を施した後、同様に活性エネルギー線硬化性組成物Dを厚さ2μmで塗工する。
実施例1と同様にして、片面にコーティング層を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを再度準備し、そのコーティング層表面にコロナ処理を施した後、製造例10の活性エネルギー線硬化性組成物Dをワイヤーバーによって厚さ2μmで塗工する。また、環状オレフィン系樹脂フィルムからなる光学補償フィルム(厚み68μm、面内レターデーション:63nm、厚み方向レターデーション:225nm)を用意し、その貼合面にコロナ処理を施した後、同様に活性エネルギー線硬化性組成物Dを厚さ2μmで塗工する。
その後、直ちに製造例1の偏光フィルムの片面に二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを、もう一方の面に光学補償フィルムを、各々、活性エネルギー線硬化性組成物Dの塗工面側で、貼合ロールによって貼合する。その後、高圧水銀灯を280〜320nmの波長における積算光量が200mJ/cm2となるように光学補償フィルム側から照射して、両面の接着剤を硬化させる。こうして得られる偏光板の光学補償フィルム側にコロナ処理を施し、製造例13の粘着剤シートを貼合し、粘着剤層付きバックライト側偏光板を得る。
(c)液晶表示装置の作製
垂直配向モードの液晶セルを備える液晶パネルが搭載された市販の液晶テレビの液晶パネルから、両面の偏光板を剥離し液晶セルを取り出す。その液晶セルの前面(視認側)には上記視認側偏光板を、背面(バックライト側)には上記バックライト側偏光板を、各々の粘着剤シートを介して貼合し液晶パネルを作製する。
垂直配向モードの液晶セルを備える液晶パネルが搭載された市販の液晶テレビの液晶パネルから、両面の偏光板を剥離し液晶セルを取り出す。その液晶セルの前面(視認側)には上記視認側偏光板を、背面(バックライト側)には上記バックライト側偏光板を、各々の粘着剤シートを介して貼合し液晶パネルを作製する。
次いで、この液晶パネルを、バックライト/光拡散板/拡散シート/液晶パネルの構成で組み立てて、液晶表示装置を作製する。この液晶表示装置は、高温環境下および高低温が繰り返される環境下における耐久性に優れるとともに、色ムラや光抜け等の不具合が生じない表示品位に優れるものである。
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は前記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
Claims (9)
- ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムと、
前記偏光フィルムの片面に、第一の接着剤層を介して積層された延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとを備え、
前記延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、前記偏光フィルムと接着される面にアクリル系樹脂を40重量%以上含有する樹脂組成物から形成されたコーティング層を有し、
前記第一の接着剤層は、エポキシ化合物を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物層からなる、偏光板。 - 前記延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、前記偏光フィルムと接着される面と反対側の面に防眩層を備える請求項1に記載の偏光板。
- 前記エポキシ化合物は、脂環式エポキシ化合物を含む請求項1または2に記載の偏光板。
- 前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、さらにオキセタン化合物を含有する請求項1〜3のいずれかに記載の偏光板。
- 前記偏光フィルムの前記延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが積層されている面とは反対側の面に、第二の接着剤層を介して積層された透明樹脂フィルムを備える請求項1〜4のいずれかに記載の偏光板。
- 前記透明樹脂フィルムは光学補償フィルムである請求項5に記載の偏光板。
- 前記第二の接着剤層は、エポキシ化合物を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物層からなる請求項5または6に記載の偏光板。
- 前記透明樹脂フィルムは、前記偏光フィルムに積層される面とは反対側の面に粘着剤層を備える請求項5〜7のいずれかに記載の偏光板。
- 請求項8に記載の偏光板が、その粘着剤層を介して液晶セルに貼合された液晶パネルを備える液晶表示装置。
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JP2020126276A (ja) * | 2020-05-18 | 2020-08-20 | 住友化学株式会社 | 偏光板 |
Citations (3)
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WO2008111584A1 (ja) * | 2007-03-15 | 2008-09-18 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 光硬化性接着剤、該光硬化性接着剤を用いた偏光板およびその製造方法、光学部材および液晶表示装置 |
JP2009109995A (ja) * | 2007-10-12 | 2009-05-21 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 偏光板およびそれを用いた液晶表示装置 |
-
2009
- 2009-08-14 JP JP2009188063A patent/JP2011039361A/ja active Pending
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