JP2011037944A - Temperature-sensitive adhesive and temperature-sensitive adhesive tape - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、被貼着部材をリサイクルするのに好適な感温性粘着剤および感温性粘着テープに関する。 The present invention relates to a temperature-sensitive adhesive and a temperature-sensitive adhesive tape suitable for recycling an adherend member.
従来から、粘着剤はテープ形状等に加工され、様々な部材を固定するのに用いられている。例えば液晶タッチパネルの製造では、基材フィルムの両面に粘着剤層を設けた両面粘着テープを用いて、タッチパネル本体を液晶カバーに取り付けている（例えば、特許文献１参照）。 Conventionally, an adhesive is processed into a tape shape or the like, and is used to fix various members. For example, in the manufacture of a liquid crystal touch panel, the touch panel body is attached to the liquid crystal cover using a double-sided pressure-sensitive adhesive tape in which a pressure-sensitive adhesive layer is provided on both surfaces of the base film (see, for example, Patent Document 1).
しかしながら、一般的なアクリル系粘着剤からなる前記粘着剤層には、タッチパネル本体への密着性が低いという問題がある。また、液晶タッチパネルの製造工程では、液晶カバーとタッチパネル本体との間にゴミやホコリが混入して不良品を生じることがある。この場合には、タッチパネル本体を液晶カバーから取り外し、前記ゴミやホコリを取り除いた後、リサイクルした前記タッチパネル本体を液晶カバーに取り付ける必要がある。 However, the pressure-sensitive adhesive layer made of a general acrylic pressure-sensitive adhesive has a problem that adhesion to the touch panel body is low. Further, in the manufacturing process of the liquid crystal touch panel, dust or dust may be mixed between the liquid crystal cover and the touch panel body, resulting in a defective product. In this case, after removing the touch panel body from the liquid crystal cover and removing the dust and dust, it is necessary to attach the recycled touch panel body to the liquid crystal cover.
しかしながら、タッチパネル本体は、通常、薄くて剛性が低い。このようなタッチパネル本体を粘着テープから剥離しようとすると、該タッチパネル本体に過度の力がかかり、タッチパネル本体が変形するか破損してしまい、リサイクル率が低下する。また、通常の粘着テープは、繰り返し使用することができないので、リサイクルした前記タッチパネル本体を液晶カバーに取り付ける際には、新しい粘着テープを使用しなければならない。 However, the touch panel body is usually thin and has low rigidity. If such a touch panel body is to be peeled from the adhesive tape, an excessive force is applied to the touch panel body, and the touch panel body is deformed or damaged, resulting in a reduction in the recycling rate. In addition, since a normal adhesive tape cannot be used repeatedly, a new adhesive tape must be used when attaching the recycled touch panel body to the liquid crystal cover.
一方、特許文献２には、粘着剤層が所定の感圧性接着剤に発泡剤を含有してなり、加熱処理による発泡剤の膨脹ないし発泡で粘着力が低下する粘着テープが記載されている。この粘着テープによれば、粘着テープ剥離時に粘着力を低下させることができるので、剥離時にかかるタッチパネル本体への負荷を小さくできるとも考えられる。 On the other hand, Patent Document 2 describes a pressure-sensitive adhesive tape in which a pressure-sensitive adhesive layer contains a foaming agent in a predetermined pressure-sensitive adhesive, and the pressure-sensitive adhesive force decreases due to expansion or foaming of the foaming agent by heat treatment. According to this pressure-sensitive adhesive tape, the pressure-sensitive adhesive force can be reduced at the time of peeling the pressure-sensitive adhesive tape, so it is considered that the load on the touch panel body at the time of peeling can be reduced.
しかしながら、前記粘着テープは、１００〜１５０℃の温度で加熱したときに粘着力が低下する。液晶タッチパネルの製造工程において、粘着テープで固定された部材にかかる温度の上限は、通常、６０℃未満である。１００℃以上の高温雰囲気下に液晶パネルを曝すと、液晶パネルにおける偏光板等の光学部材が熱変形してしまう。また、発泡剤を含有する粘着テープは、繰り返し使用することができない。 However, the adhesive strength of the adhesive tape decreases when heated at a temperature of 100 to 150 ° C. In the manufacturing process of the liquid crystal touch panel, the upper limit of the temperature applied to the member fixed with the adhesive tape is usually less than 60 ° C. When the liquid crystal panel is exposed to a high temperature atmosphere of 100 ° C. or higher, an optical member such as a polarizing plate in the liquid crystal panel is thermally deformed. Moreover, the adhesive tape containing a foaming agent cannot be used repeatedly.
さらに、特許文献２に記載されている粘着テープには、液晶タッチパネルの薄型化に対応することができないという問題もある。すなわち、液晶タッチパネルを薄型化する際には、粘着テープにも薄膜化が要求される。
しかしながら、発泡剤を含む粘着剤層を薄膜化すると、該粘着剤層表面に発泡剤由来の凹凸が発生して粘着剤層表面の平滑性が低下してしまう。
Furthermore, the adhesive tape described in Patent Document 2 has a problem that it cannot cope with the thinning of the liquid crystal touch panel. That is, when the liquid crystal touch panel is thinned, the adhesive tape is also required to be thin.
However, when the pressure-sensitive adhesive layer containing the foaming agent is made thin, irregularities derived from the foaming agent are generated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and the smoothness of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is lowered.
本発明の課題は、被貼着部材を安定して固定することができ、かつリサイクルのために被貼着部材から剥離する際には簡単に取り外すことができる感温性粘着剤および感温性粘着テープを提供することである。 An object of the present invention is to provide a temperature-sensitive adhesive and a temperature-sensitive adhesive that can stably fix a member to be bonded and can be easily removed when peeling off from a member to be bonded for recycling. It is to provide an adhesive tape.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成するに至った。
（１）感圧性接着剤および側鎖結晶性ポリマーを含有し、該側鎖結晶性ポリマーの融点以上の温度で粘着力が低下する感温性粘着剤であって、前記側鎖結晶性ポリマーの融点が６０℃以上１００℃未満であることを特徴とする感温性粘着剤。
（２）前記側鎖結晶性ポリマーは、炭素数１２〜４０の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート２０〜１００重量部と、炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリレート０〜７０重量部と、極性モノマー０〜１０重量部と、を重合させて得られる重合体である前記（１）記載の感温性粘着剤。
（３）前記側鎖結晶性ポリマーの重量平均分子量が１，０００〜５万である前記（１）または（２）記載の感温性粘着剤。
（４）前記（１）〜（３）のいずれかに記載の感温性粘着剤からなる粘着剤層を、基材フィルムの少なくとも片面に設けたことを特徴とする感温性粘着テープ。
（５）前記粘着剤層の厚さが１〜１００μｍである前記（４）記載の感温性粘着テープ。
（６）前記（４）または（５）記載の感温性粘着テープを貼着した被貼着部材のリサイクル方法であって、前記粘着テープにおける片面の粘着剤層の温度を、前記側鎖結晶性ポリマーの融点以上の温度で、かつ６０℃以上１００℃未満の温度にして粘着力を低下させ、前記被貼着部材から粘着テープを取り外すことを特徴とする被貼着部材のリサイクル方法。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found a solution means having the following constitution and have completed the present invention.
(1) A temperature-sensitive adhesive that contains a pressure-sensitive adhesive and a side-chain crystalline polymer, and whose adhesive strength decreases at a temperature equal to or higher than the melting point of the side-chain crystalline polymer, A temperature-sensitive adhesive having a melting point of 60 ° C or higher and lower than 100 ° C.
(2) The side chain crystalline polymer has 20 to 100 parts by weight of (meth) acrylate having a linear alkyl group having 12 to 40 carbon atoms and (meth) acrylate 0 having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. The temperature-sensitive adhesive according to (1), which is a polymer obtained by polymerizing ˜70 parts by weight and 0-10 parts by weight of a polar monomer.
(3) The temperature-sensitive adhesive according to (1) or (2), wherein the side chain crystalline polymer has a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000.
(4) A temperature-sensitive adhesive tape, characterized in that an adhesive layer comprising the temperature-sensitive adhesive according to any one of (1) to (3) is provided on at least one surface of a base film.
(5) The temperature-sensitive adhesive tape according to (4), wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 1 to 100 μm.
(6) A method for recycling a member to be adhered to which the temperature-sensitive adhesive tape according to (4) or (5) is adhered, wherein the temperature of the pressure-sensitive adhesive layer on one side of the adhesive tape is the side chain crystal. A method for recycling a member to be adhered, wherein the adhesive force is reduced by setting the temperature to a temperature equal to or higher than the melting point of the adhesive polymer and a temperature not lower than 60 ° C and lower than 100 ° C, and removing the adhesive tape from the member to be adhered.
本発明によれば、側鎖結晶性ポリマーの融点以上の温度に加熱すると該側鎖結晶性ポリマーが流動性を示して感圧性接着剤の粘着性を阻害するので、粘着力を低下させることができる。 According to the present invention, when the side chain crystalline polymer is heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the side chain crystalline polymer, the side chain crystalline polymer exhibits fluidity and inhibits the tackiness of the pressure-sensitive adhesive. it can.
また、本発明では、前記融点の上限値を１００℃未満にしたので、被貼着部材をリサイクルする際には、該被貼着部材を従来のような１００℃以上の高温雰囲気下に曝すことなく粘着力を低下させてリサイクルすることができる。しかも、本発明では、前記融点の下限値を６０℃にしたので、被貼着部材を固定可能な温度範囲を十分に確保することができ、被貼着部材固定中に雰囲気温度が変化して温度上昇したとしても、被貼着部材が外れることを抑制することができる。 In the present invention, since the upper limit of the melting point is less than 100 ° C., when the adherend member is recycled, the adherend member is exposed to a conventional high temperature atmosphere of 100 ° C. or higher. It can be recycled with reduced adhesive strength. In addition, in the present invention, since the lower limit of the melting point is set to 60 ° C., a sufficient temperature range in which the adherend member can be fixed can be secured, and the ambient temperature changes during fixation of the adherend member. Even if the temperature rises, it is possible to prevent the adherend member from coming off.
さらに、本発明によれば、従来のような発泡剤由来の凹凸問題がなく、粘着剤層表面の平滑性を確保しつつ薄膜化することができるので、部材の薄型化に対応することができる。また、側鎖結晶性ポリマーの相変化を利用するものであるため、繰り返し使用することができる。 Furthermore, according to the present invention, there is no problem of unevenness due to the foaming agent as in the prior art, and it is possible to reduce the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer while ensuring the smoothness of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. . Moreover, since it utilizes the phase change of the side chain crystalline polymer, it can be used repeatedly.
本発明の感温性粘着剤（以下、「粘着剤」と言うことがある。）は、感圧性接着剤と側鎖結晶性ポリマーとを含有する。前記感温性粘着剤とは、温度変化に対応して粘着力が変化する粘着剤を意味する。 The temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “pressure-sensitive adhesive”) contains a pressure-sensitive adhesive and a side chain crystalline polymer. The said temperature sensitive adhesive means the adhesive from which adhesive force changes according to a temperature change.
前記感圧性接着剤は、粘着性を有するポリマーであればよく、特に限定されるものではないが、例えば天然ゴム接着剤、合成ゴム接着剤、スチレン／ブタジエンラテックスベース接着剤、アクリル系接着剤等が挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive is not particularly limited as long as it is a polymer having tackiness. For example, natural rubber adhesive, synthetic rubber adhesive, styrene / butadiene latex base adhesive, acrylic adhesive, and the like. Is mentioned.
前記アクリル系接着剤を例に挙げて説明すると、該アクリル系接着剤を構成するモノマーとしては、例えば炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられ、該（メタ）アクリレートとしては、例えばエチルへキシル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、ヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリレート等を用いることもでき、該（メタ）アクリレートとしては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。例示したこれらのモノマーは、１種または２種以上を混合して用いることができる。 The acrylic adhesive will be described as an example. Examples of the monomer constituting the acrylic adhesive include (meth) acrylates having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and the (meth) acrylates. Examples thereof include ethylhexyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate. Moreover, (meth) acrylate etc. which have a hydroxyalkyl group can also be used, As this (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxyhexyl (meth) acrylate etc. are mentioned, for example. It is done. These exemplified monomers can be used alone or in combination of two or more.
重合方法としては、特に限定されるものではなく、例えば溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法等が採用可能である。例えば溶液重合法を採用する場合には、前記で例示したモノマーを溶剤に混合し、４０〜９０℃程度で２〜１０時間程度攪拌することによって前記モノマーを重合させることができる。 The polymerization method is not particularly limited, and for example, a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method and the like can be employed. For example, when the solution polymerization method is employed, the monomer can be polymerized by mixing the monomer exemplified above in a solvent and stirring at about 40 to 90 ° C. for about 2 to 10 hours.
前記モノマーを重合させて得られる重合体の重量平均分子量は、２５万〜１００万であるのがよい。前記重量平均分子量があまり小さいと、被貼着部材を取り外す際には、粘着剤が被貼着部材上に残る、いわゆる糊残りが多くなるおそれがある。また、前記重量平均分子量があまり大きいと、粘着剤の凝集力が高くなりすぎて粘着力が低くなるおそれがある。前記重量平均分子量は、前記重合体をゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定し、得られた測定値をポリスチレン換算した値である。 The polymer obtained by polymerizing the monomer preferably has a weight average molecular weight of 250,000 to 1,000,000. When the weight average molecular weight is too small, when removing the adherend member, there is a risk that the adhesive remains on the adherend member, so-called adhesive residue increases. Moreover, when the said weight average molecular weight is too large, there exists a possibility that the cohesion force of an adhesive may become high too much and adhesive force may become low. The weight average molecular weight is a value obtained by measuring the polymer by gel permeation chromatography (GPC) and converting the obtained measurement value to polystyrene.
一方、前記側鎖結晶性ポリマーは、融点未満の温度で結晶化しかつ融点以上の温度で流動性を示すポリマーである。すなわち、前記側鎖結晶性ポリマーは、温度変化に対応して結晶状態と流動状態とを可逆的に起こす。本発明の粘着剤は、前記融点以上の温度で側鎖結晶性ポリマーが流動性を示した際に粘着力が低下する割合で、前記側鎖結晶性ポリマーを含有する。したがって、被貼着部材をリサイクルする際には、粘着剤を前記側鎖結晶性ポリマーの融点以上の温度に加熱すれば、前記側鎖結晶性ポリマーが流動性を示すことによって前記感圧性接着剤の粘着性が阻害され、これにより粘着力が低下するので、被貼着部材を簡単に取り外すことができる。また、粘着剤を前記側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度に冷却すれば、前記側鎖結晶性ポリマーが結晶化することによって粘着力が回復するので、繰り返し使用することができる。 On the other hand, the side chain crystalline polymer is a polymer that crystallizes at a temperature below the melting point and exhibits fluidity at a temperature above the melting point. That is, the side chain crystalline polymer reversibly causes a crystalline state and a fluid state in response to a temperature change. The pressure-sensitive adhesive of the present invention contains the side-chain crystalline polymer in such a ratio that the adhesive strength decreases when the side-chain crystalline polymer exhibits fluidity at a temperature equal to or higher than the melting point. Accordingly, when the adhesive member is recycled, if the pressure-sensitive adhesive is heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the side-chain crystalline polymer, the side-chain crystalline polymer exhibits fluidity, thereby causing the pressure-sensitive adhesive. Since the adhesiveness is inhibited and the adhesive strength is thereby reduced, the adherend member can be easily removed. In addition, if the pressure-sensitive adhesive is cooled to a temperature lower than the melting point of the side chain crystalline polymer, the side chain crystalline polymer is crystallized to recover the adhesive force, and thus can be used repeatedly.
前記融点とは、ある平衡プロセスにより、最初は秩序ある配列に整合されていた重合体の特定部分が無秩序状態となる温度を意味し、示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）により１０℃／分の測定条件で測定して得られる値である。 The melting point means a temperature at which a specific portion of the polymer originally aligned in an ordered arrangement becomes disordered by an equilibrium process, and is measured by a differential thermal scanning calorimeter (DSC) at 10 ° C./min. It is a value obtained by measuring under conditions.
前記融点としては、６０℃以上１００℃未満、好ましくは６０〜９０℃である。前記融点が１００℃以上であると、リサイクルする際に被貼着部材を１００℃以上の高温雰囲気下に曝すことになるので、被貼着部材が熱変形するおそれがある。また、前記融点が６０℃未満であると、被貼着部材を固定可能な温度範囲が狭くなる。すなわち、本発明の粘着剤は、側鎖結晶性ポリマーの融点以上の温度で粘着力が低下するので、被貼着部材固定中の雰囲気温度は、前記融点未満の温度に維持する必要がある。前記融点が６０℃未満であると、被貼着部材固定中に雰囲気温度が変化して温度上昇した際には、雰囲気温度が前記融点を簡単に超えてしまい、被貼着部材が粘着剤から外れるおそれがある。 As said melting | fusing point, it is 60 degreeC or more and less than 100 degreeC, Preferably it is 60-90 degreeC. When the melting point is 100 ° C. or higher, the member to be bonded is exposed to a high temperature atmosphere of 100 ° C. or higher when it is recycled, so that the member to be bonded may be thermally deformed. Moreover, the temperature range which can fix a to-be-adhered member becomes narrow as the said melting | fusing point is less than 60 degreeC. That is, since the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive of the present invention decreases at a temperature equal to or higher than the melting point of the side chain crystalline polymer, it is necessary to maintain the atmospheric temperature during fixing of the adherend member at a temperature lower than the melting point. When the melting point is less than 60 ° C., when the ambient temperature changes and the temperature rises during fixation of the adherend member, the ambient temperature easily exceeds the melting point, and the adherend member is removed from the adhesive. May come off.
前記融点を前記範囲内とするには、側鎖結晶性ポリマーの組成等を変えることによって任意に行うことができる。前記側鎖結晶性ポリマーの組成としては、例えば炭素数１２〜４０の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート２０〜１００重量部と、炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリレート０〜７０重量部と、極性モノマー０〜１０重量部とを重合させて得られる重合体等が挙げられる。 The melting point can be set arbitrarily within the above range by changing the composition of the side chain crystalline polymer. The composition of the side chain crystalline polymer is, for example, 20 to 100 parts by weight of a (meth) acrylate having a linear alkyl group having 12 to 40 carbon atoms and a (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Examples thereof include a polymer obtained by polymerizing 0 to 70 parts by weight and 0 to 10 parts by weight of a polar monomer.
前記炭素数１２〜４０の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えばラウリル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等の炭素数１２〜４０の線状アルキル基を有する（メタ）アクリレートが挙げられ、前記炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられ、前記極性モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基含有エチレン不飽和単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有するエチレン不飽和単量体等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the (meth) acrylate having a linear alkyl group having 12 to 40 carbon atoms include lauryl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and behenyl (meth). Examples include (meth) acrylates having a linear alkyl group having 12 to 40 carbon atoms such as acrylate. Examples of the (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl ( Examples of the polar monomer include carboxyl group-containing ethylene such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, and fumaric acid. Unsaturated monomer; 2-hydroxy Examples thereof include ethylenically unsaturated monomers having hydroxyl groups such as til (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyhexyl (meth) acrylate, etc., and these may be used alone or in combination of two or more. May be used.
上記で例示したモノマーのうち、炭素数１２〜４０の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートは、前記融点に与える影響が大きい。具体的には、前記（メタ）アクリレートのうち、炭素数の大きい直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを用いると、融点が高くなる傾向にある。 Among the monomers exemplified above, the (meth) acrylate having a linear alkyl group having 12 to 40 carbon atoms has a large influence on the melting point. Specifically, among the (meth) acrylates, when a (meth) acrylate having a linear alkyl group having a large number of carbon atoms is used, the melting point tends to increase.
重合方法としては、特に限定されるものではなく、例えば溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法等が採用可能である。例えば溶液重合法を採用する場合には、前記で例示したモノマーを溶剤に混合し、４０〜９０℃程度で２〜１０時間程度攪拌することによって前記モノマーを重合させることができる。 The polymerization method is not particularly limited, and for example, a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method and the like can be employed. For example, when the solution polymerization method is employed, the monomer can be polymerized by mixing the monomer exemplified above in a solvent and stirring at about 40 to 90 ° C. for about 2 to 10 hours.
前記側鎖結晶性ポリマーの重量平均分子量としては１，０００〜５万、好ましくは５，０００〜１万であるのがよい。前記重量平均分子量があまり小さいと、前記融点が低くなるおそれがある。また、前記重量平均分子量があまり大きいと、側鎖結晶性ポリマーの温度を融点以上の温度にしても流動性を示し難くなるので、粘着力が低下し難くなる。前記重量平均分子量は、側鎖結晶性ポリマーをＧＰＣで測定し、得られた測定値をポリスチレン換算した値である。 The side chain crystalline polymer has a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000, preferably 5,000 to 10,000. If the weight average molecular weight is too small, the melting point may be lowered. On the other hand, if the weight average molecular weight is too large, even if the temperature of the side chain crystalline polymer is set to a temperature equal to or higher than the melting point, it becomes difficult to show fluidity, so that the adhesive strength is hardly lowered. The weight average molecular weight is a value obtained by measuring the side chain crystalline polymer by GPC and converting the obtained measurement value to polystyrene.
側鎖結晶性ポリマーは、固形分換算で感圧性接着剤１００重量部に対して１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の割合で含有するのがよい。これにより、被貼着部材固定時には、粘着剤が被貼着部材の表面形状に追従して部材表面に密着するので、被貼着部材を確実に固定することができ、かつ前記融点以上の温度で側鎖結晶性ポリマーが流動性を示した際には、粘着剤の粘着力が低下する。これに対し、側鎖結晶性ポリマーの含有量があまり少ないと、粘着剤を側鎖結晶性ポリマーの融点以上の温度に加熱しても、粘着力が低下し難くなる。また、側鎖結晶性ポリマーの含有量があまり多いと、粘着力が低下して被貼着部材を固定し難くなる。 The side chain crystalline polymer may be contained in a proportion of 1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive in terms of solid content. Thereby, at the time of fixing a to-be-adhered member, since an adhesive follows the surface shape of a to-be-adhered member, it adheres to a member surface, Therefore A to-be-adhered member can be fixed reliably, and the temperature more than the above-mentioned melting point When the side-chain crystalline polymer exhibits fluidity, the adhesive strength of the adhesive decreases. On the other hand, if the content of the side chain crystalline polymer is too small, the adhesive strength is hardly lowered even if the pressure-sensitive adhesive is heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the side chain crystalline polymer. Moreover, when there is too much content of a side chain crystalline polymer, adhesive force will fall and it will become difficult to fix a to-be-adhered member.
本発明の粘着剤には、例えば架橋剤、タッキファイヤー、可塑剤、老化防止剤、紫外線吸収剤等の各種の添加剤を添加することができる。本発明の粘着剤の使用形態は、特に限定されるものではなく、例えばフィルム状またはシート状の形態で使用することもでき、あるいは粘着剤に適当な溶剤を加えて、被貼着部材に直接塗布して乾燥するようにしてもよい。 Various additives such as a crosslinking agent, a tackifier, a plasticizer, an antiaging agent, and an ultraviolet absorber can be added to the pressure-sensitive adhesive of the present invention. The usage form of the pressure-sensitive adhesive of the present invention is not particularly limited. For example, the pressure-sensitive adhesive can be used in the form of a film or a sheet. Alternatively, a suitable solvent can be added to the pressure-sensitive adhesive and directly applied to the adherend member. It may be applied and dried.
また、本発明の粘着剤は、粘着テープの形態で使用することもできる。次に、本発明にかかる感温性粘着テープ（以下、「粘着テープ」と言うことがある。）について説明する。本発明にかかる粘着テープは、前記した本発明の感温性粘着剤からなる粘着剤層を、基材フィルムの少なくとも片面に設けてなる。 Moreover, the adhesive of this invention can also be used with the form of an adhesive tape. Next, the temperature-sensitive adhesive tape according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as “adhesive tape”) will be described. The pressure-sensitive adhesive tape according to the present invention is formed by providing a pressure-sensitive adhesive layer made of the above-described temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive of the present invention on at least one surface of a base film.
前記基材フィルムとしては、例えばポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンポリプロピレン共重合体、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂フィルムが挙げられる。 Examples of the base film include synthetic resins such as polyethylene, polyethylene terephthalate, polypropylene, polyester, polyamide, polyimide, polycarbonate, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene ethyl acrylate copolymer, ethylene polypropylene copolymer, and polyvinyl chloride. A film.
前記基材フィルムは、単層体または複層体からなるものであってもよく、厚さは、通常、５〜５００μｍ程度である。基材フィルムには、粘着剤層に対する密着性を向上させるため、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、ブラスト処理、ケミカルエッチング処理、プライマー処理等の表面処理を施すことができる。 The said base film may consist of a single layer body or a multilayer body, and thickness is about 5-500 micrometers normally. In order to improve the adhesiveness with respect to an adhesive layer, surface treatments, such as a corona discharge process, a plasma process, a blast process, a chemical etching process, a primer process, can be given to a base film, for example.
基材フィルムの片面に粘着剤層を設けるには、粘着剤を溶剤に加えた塗布液を、基材フィルムの片面に塗布して乾燥させればよい。前記塗布は、一般的にナイフコーター、ロールコーター、カレンダーコーター、コンマコーター等により行うことができる。また、塗工厚みや塗布液の粘度によっては、グラビアコーター、ロッドコーター等により行うこともできる。 In order to provide the pressure-sensitive adhesive layer on one side of the base film, a coating solution obtained by adding a pressure-sensitive adhesive to a solvent may be applied to one side of the base film and dried. The application can be generally performed by a knife coater, a roll coater, a calendar coater, a comma coater or the like. Further, depending on the coating thickness and the viscosity of the coating solution, a gravure coater, a rod coater or the like can be used.
前記粘着剤層の厚さとしては１〜１００μｍ、好ましくは１〜３０μｍであるのがよい。本発明では、従来のような発泡剤由来の凹凸問題がなく、それゆえ粘着剤層の厚さを、その表面平滑性を確保しつつ薄膜化することができ、部材の薄型化に対応することができる。 The pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 1 to 100 μm, preferably 1 to 30 μm. In the present invention, there is no problem of unevenness due to the foaming agent as in the prior art. Therefore, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be reduced while ensuring its surface smoothness, and it corresponds to the thinning of the member. Can do.
前記粘着テープは、基材フィルムの他面にも粘着剤層を設けて両面粘着テープとしてもよい。他面の粘着剤層は、特に限定されるものではない。したがって、他面の粘着剤層として、例えば片面の粘着剤層と同様に、本発明の感温性粘着剤からなる粘着剤層を用いることもできる。この場合には、片面の粘着剤層の組成と、他面の粘着剤層の組成とは、同じ組成であってもよく、それぞれ異なる組成であってもよい。また、他面の粘着剤層として、例えば感圧性接着剤のみからなる粘着剤層を用いることもできる。基材フィルムの他面の粘着剤層は、前記した片面の粘着剤層と同様にして設けることができる。片面の粘着剤層の厚さと、他面の粘着剤層の厚さとは、同じ厚さであってもよく、それぞれ異なる厚さであってもよい。 The adhesive tape may be a double-sided adhesive tape by providing an adhesive layer on the other side of the base film. The pressure-sensitive adhesive layer on the other side is not particularly limited. Therefore, as the pressure-sensitive adhesive layer on the other side, for example, a pressure-sensitive adhesive layer made of the temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive of the present invention can be used in the same manner as the pressure-sensitive adhesive layer on one side. In this case, the composition of the pressure-sensitive adhesive layer on one side and the composition of the pressure-sensitive adhesive layer on the other side may be the same or different from each other. Further, as the pressure-sensitive adhesive layer on the other surface, for example, a pressure-sensitive adhesive layer made of only a pressure-sensitive adhesive can be used. The pressure-sensitive adhesive layer on the other surface of the base film can be provided in the same manner as the above-described pressure-sensitive adhesive layer on one side. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer on one side and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer on the other side may be the same or different from each other.
次に、本発明にかかる被貼着部材のリサイクル方法について説明する。本発明のリサイクル方法は、前記した感温性粘着テープを貼着した被貼着部材のリサイクル方法である。具体的には、まず、雰囲気温度をガス等の加熱手段を用いて、前記側鎖結晶性ポリマーの融点以上の温度で、かつ６０℃以上１００℃未満の温度にする。これにより、粘着テープの粘着剤層が粘着力の低下を発現する。したがって、被貼着部材を従来のような１００℃以上の高温雰囲気下に曝すことなく、粘着テープから取り外してリサイクルすることができる。また、粘着剤層の粘着力は前記した理由から十分に低下しているので、剥離時に被貼着部材にかかる負荷は小さい。粘着テープは、前記と同様の操作をすることで何度も繰り返し使用することができる。 Next, the recycling method of the to-be-adhered member concerning this invention is demonstrated. The recycling method of the present invention is a recycling method of a member to be adhered to which the above-described temperature-sensitive adhesive tape is adhered. Specifically, first, the atmospheric temperature is set to a temperature equal to or higher than the melting point of the side chain crystalline polymer and a temperature equal to or higher than 60 ° C. and lower than 100 ° C. by using a heating means such as gas. Thereby, the adhesive layer of an adhesive tape expresses the fall of adhesive force. Therefore, the adherend member can be removed from the adhesive tape and recycled without being exposed to a conventional high temperature atmosphere of 100 ° C. or higher. Moreover, since the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is sufficiently reduced for the reason described above, the load applied to the adherend member during peeling is small. The adhesive tape can be used repeatedly many times by performing the same operation as described above.
本発明にかかる感温性粘着剤および感温性粘着テープの被貼着部材としては、例えば液晶タッチパネルにおけるタッチパネル本体および液晶カバーの他、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）、電卓、パソコン等に内蔵されている電子部品、液晶パネルにおけるバックライトおよびパネル部等が挙げられる。また、本発明にかかる感温性粘着剤および感温性粘着テープは、前記で例示した被貼着部材に限定されず、正常な場合には継続して固定する必要があり、かつ不良が確認されてリサイクルする際には簡単に取り外すことが要求される部材に対し、好適に用いることができる。 Examples of the adhesive member for the temperature-sensitive adhesive and the temperature-sensitive adhesive tape according to the present invention include a touch panel body and a liquid crystal cover in a liquid crystal touch panel, as well as an organic electroluminescence (organic EL), a calculator, a personal computer, and the like. Electronic parts, backlights in liquid crystal panels, panel portions, and the like. In addition, the temperature-sensitive adhesive and the temperature-sensitive adhesive tape according to the present invention are not limited to the above-mentioned members to be adhered, and it is necessary to continuously fix them when they are normal, and defects are confirmed. Therefore, it can be suitably used for a member that is required to be easily removed when it is recycled.
以下、合成例および実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の合成例および実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の説明で「部」は重量部を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, although a synthesis example and an Example are given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited only to the following synthesis examples and Examples. In the following description, “part” means part by weight.
（合成例１：感圧性接着剤）
エチルヘキシルアクリレートを５２部、メチルアクリレートを４０部、ヒドロキシエチルアクリレートを８部、および開始剤としてパーブチルＮＤ（日油社製）を０．２部の割合で、それぞれトルエン２００部に加え、６０℃で５時間攪拌して、これらのモノマーを重合させた。得られた共重合体の重量平均分子量は４６万であった。
(Synthesis Example 1: Pressure-sensitive adhesive)
Add 52 parts of ethylhexyl acrylate, 40 parts of methyl acrylate, 8 parts of hydroxyethyl acrylate, and 0.2 parts of perbutyl ND (manufactured by NOF Corporation) as an initiator to 200 parts of toluene, respectively, at 60 ° C. These monomers were polymerized by stirring for 5 hours. The weight average molecular weight of the obtained copolymer was 460,000.
（合成例２：側鎖結晶性ポリマー）
ベヘニルアクリレートを４０部、ステアリルアクリレートを３５部、メチルアクリレートを２０部、アクリル酸を５部、連鎖移動剤としてドデシルメルカプタンを６部、および開始剤としてパーヘキシルＰＶ（日油社製）を１．０部の割合で、それぞれトルエン１００部に加え、８０℃で５時間攪拌して、これらのモノマーを重合させた。得られた共重合体の重量平均分子量は８，０００、融点は６０℃であった。
(Synthesis Example 2: Side chain crystalline polymer)
40 parts of behenyl acrylate, 35 parts of stearyl acrylate, 20 parts of methyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, 6 parts of dodecyl mercaptan as a chain transfer agent, and 1.0 part of perhexyl PV (manufactured by NOF Corporation) as an initiator These monomers were polymerized at a ratio of parts by weight to 100 parts of toluene and stirred at 80 ° C. for 5 hours. The obtained copolymer had a weight average molecular weight of 8,000 and a melting point of 60 ° C.
（合成例３：側鎖結晶性ポリマー）
ベヘニルアクリレートを９５部、アクリル酸を５部、連鎖移動剤としてドデシルメルカプタンを６部、および開始剤としてパーヘキシルＰＶ（日油社製）を１．０部の割合で、それぞれトルエン１００部に加え、８０℃で５時間攪拌して、これらのモノマーを重合させた。得られた共重合体の重量平均分子量は７，２００、融点は７５℃であった。
(Synthesis Example 3: Side chain crystalline polymer)
95 parts of behenyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, 6 parts of dodecyl mercaptan as a chain transfer agent, and 1.0 part of perhexyl PV (manufactured by NOF Corporation) as an initiator in 100 parts of toluene, These monomers were polymerized by stirring at 80 ° C. for 5 hours. The resulting copolymer had a weight average molecular weight of 7,200 and a melting point of 75 ° C.
（合成例４：側鎖結晶性ポリマー）
炭素数４０の直鎖状アルキル基（ｎ−テトラコンチル基）を有するアクリレートを９５部、アクリル酸を５部、連鎖移動剤としてドデシルメルカプタンを６部、および開始剤としてパーヘキシルＰＶ（日油社製）を１．０部の割合で、それぞれトルエン１００部に加え、８０℃で５時間攪拌して、これらのモノマーを重合させた。得られた共重合体の重量平均分子量は７，５００、融点は８７℃であった。
(Synthesis Example 4: Side chain crystalline polymer)
95 parts of an acrylate having a linear alkyl group having 40 carbon atoms (n-tetracontyl group), 5 parts of acrylic acid, 6 parts of dodecyl mercaptan as a chain transfer agent, and perhexyl PV (manufactured by NOF Corporation) as an initiator Was added to 100 parts of toluene at a ratio of 1.0 part and stirred at 80 ° C. for 5 hours to polymerize these monomers. The obtained copolymer had a weight average molecular weight of 7,500 and a melting point of 87 ° C.
（比較合成例１：側鎖結晶性ポリマー）
ベヘニルアクリレートを１５部、ステアリルアクリレートを６０部、メチルアクリレートを２０部、アクリル酸を５部、連鎖移動剤としてドデシルメルカプタンを６部、および開始剤としてパーヘキシルＰＶ（日油社製）を１．０部の割合で、それぞれトルエン１００部に加え、８０℃で５時間攪拌して、これらのモノマーを重合させた。得られた共重合体の重量平均分子量は８，２００、融点は４９℃であった。
(Comparative Synthesis Example 1: Side chain crystalline polymer)
15 parts of behenyl acrylate, 60 parts of stearyl acrylate, 20 parts of methyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, 6 parts of dodecyl mercaptan as a chain transfer agent, and 1.0 part of perhexyl PV (manufactured by NOF Corporation) as an initiator These monomers were polymerized at a ratio of parts by weight to 100 parts of toluene and stirred at 80 ° C. for 5 hours. The resulting copolymer had a weight average molecular weight of 8,200 and a melting point of 49 ° C.
前記合成例１〜４および比較合成例１の各共重合体を表１に示す。なお、前記重量平均分子量は、共重合体をＧＰＣで測定し、得られた測定値をポリスチレン換算した値である。前記融点は、示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて１０℃／分の測定条件で測定した値である。 Table 1 shows the copolymers of Synthesis Examples 1 to 4 and Comparative Synthesis Example 1. In addition, the said weight average molecular weight is a value which measured the copolymer by GPC and converted the obtained measured value into polystyrene. The melting point is a value measured under a measurement condition of 10 ° C./min using a differential thermal scanning calorimeter (DSC).
［実施例１〜３および比較例１］
＜粘着テープの作製＞
実施例１として、上記で得た合成例１の共重合体溶液１００部に対し、固形分換算で合成例２の共重合体溶液を５部、およびイソシアネート系架橋剤を０．５部添加して得た粘着剤溶液を、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に塗布して乾燥させ、厚さ１０μｍの粘着剤層が形成された粘着テープを作製した。
[Examples 1 to 3 and Comparative Example 1]
<Production of adhesive tape>
As Example 1, 5 parts of the copolymer solution of Synthesis Example 2 and 0.5 part of an isocyanate-based crosslinking agent were added to 100 parts of the copolymer solution of Synthesis Example 1 obtained above in terms of solid content. The pressure-sensitive adhesive solution obtained in this manner was applied to one side of a 100 μm thick polyethylene terephthalate film and dried to produce a pressure-sensitive adhesive tape on which a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 μm was formed.
実施例２として、前記合成例２の共重合体溶液に代えて前記合成例３の共重合体溶液を用いた以外は、前記実施例１と同様にして、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に厚さ１０μｍの粘着剤層が形成された粘着テープを作製した。 As Example 2, a single-sided polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm was used in the same manner as in Example 1 except that the copolymer solution of Synthesis Example 3 was used instead of the copolymer solution of Synthesis Example 2. An adhesive tape having a 10 μm thick adhesive layer formed thereon was prepared.
実施例３として、前記合成例２の共重合体溶液に代えて前記合成例４の共重合体溶液を用いた以外は、前記実施例１と同様にして、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に厚さ１０μｍの粘着剤層が形成された粘着テープを作製した。 As Example 3, a single-sided polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm was used in the same manner as in Example 1 except that the copolymer solution of Synthesis Example 4 was used instead of the copolymer solution of Synthesis Example 2. An adhesive tape having a 10 μm thick adhesive layer formed thereon was prepared.
比較例１として、前記合成例２の共重合体溶液に代えて前記比較合成例１の共重合体溶液を用いた以外は、前記実施例１と同様にして、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に厚さ１０μｍの粘着剤層が形成された粘着テープを作製した。 As Comparative Example 1, a 100 μm thick polyethylene terephthalate film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the copolymer solution of Comparative Synthesis Example 1 was used instead of the copolymer solution of Synthesis Example 2. An adhesive tape having an adhesive layer having a thickness of 10 μm formed on one surface was produced.
＜評価＞
上記で得た各粘着テープについて、１８０°剥離強度を評価した。評価方法を以下に示すとともに、その結果を表２に示す。
<Evaluation>
About each adhesive tape obtained above, 180 degree peeling strength was evaluated. The evaluation method is shown below, and the results are shown in Table 2.
（１８０°剥離強度）
０℃から１００℃までの１０℃毎の各雰囲気温度におけるステンレス鋼板に対する１８０°剥離強度を、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して測定した。具体的には、粘着テープを雰囲気温度２３℃でステンレス鋼板に貼着し、雰囲気温度を測定温度に調整した後、前記粘着テープをロードセルにて３００ｍｍ／分の速度で１８０°剥離した。
(180 ° peel strength)
The 180 ° peel strength with respect to the stainless steel plate at each atmospheric temperature from 0 ° C. to 100 ° C. at every 10 ° C. was measured according to JIS Z0237. Specifically, the pressure-sensitive adhesive tape was attached to a stainless steel plate at an ambient temperature of 23 ° C., and after adjusting the ambient temperature to the measurement temperature, the pressure-sensitive adhesive tape was peeled off 180 ° at a rate of 300 mm / min.
表２から明らかなように、実施例１〜３は、側鎖結晶性ポリマーの融点以上の温度で粘着力が低下しているのがわかる。また、比較例１が５０℃で粘着力の低下を発現しているのに対し、実施例１〜３は、いずれも６０℃以上１００℃未満の温度範囲で粘着力が低下しているのがわかる。 As can be seen from Table 2, in Examples 1 to 3, the adhesive strength is reduced at a temperature equal to or higher than the melting point of the side chain crystalline polymer. Moreover, while the comparative example 1 has expressed the adhesive force fall at 50 degreeC, as for Examples 1-3, all have the adhesive force fall in the temperature range of 60 degreeC or more and less than 100 degreeC. Recognize.
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