JP2011020966A - Oil in water type emulsified skin cosmetic - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an oil in water type emulsified skin cosmetic excellent in the improving effects of firmness and wrinkles of skin, also having a good spread on the skin and not causing stickiness. <P>SOLUTION: This oil in water type emulsified skin cosmetic includes (a) a homopolymer, copolymer, cross polymer or their mixture containing 1 kind or ≥2 kinds selected from 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, acrylic acid and its derivatives as constituting units, (b) a non-emulsifiable crosslinking type silicone and (c) spherical silicone fine particles. The skin cosmetic preferably further contains a hydrophobic association thickening agent (component (d)) and/or spherical silica (component (e)). <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、皮膚のはり及びしわ改善用の水中油型皮膚化粧料に関する。より詳細には、特定の増粘剤成分と、特定の皮膜剤及び粉末とを組み合わせることにより、皮膚のはり・しわ改善効果に優れ、かつ肌へののびが良く、べたつきを生じない皮膚化粧料に関する。   The present invention relates to an oil-in-water skin cosmetic for improving skin crevices and wrinkles. More specifically, by combining a specific thickener component with a specific film agent and powder, the skin cosmetics are excellent in skin crease / wrinkle improvement, have good skin spread and do not cause stickiness. About.

従来、皮膚のはりやしわの改善を目的として、皮膚化粧料に保湿剤や皮膜剤が配合されている。保湿剤は、皮膚の表面や内部に水分を補給し、はりを与えることができるが、十分な効果を得るためには比較的多量に配合しなければならず、使用感にべたつきや重さを生じさせる一因となっていた。一方、皮膜剤は、皮膜形成持の収縮力により皮膚に適度のはりや緊張感を与える。   Conventionally, moisturizers and film agents are blended in skin cosmetics for the purpose of improving skin creases and wrinkles. Moisturizers can replenish moisture on the surface and inside of the skin and give it a beam, but in order to obtain a sufficient effect, it must be formulated in a relatively large amount, and the feeling of use will be sticky and heavy. It was one of the causes. On the other hand, the film agent gives an appropriate level of tension and tension to the skin by the contraction force of film formation.

例えば、特許文献1には、カルボキシビニルポリマーとカラギーナンを組み合わせた皮膜形成高分子と保湿剤とを配合したパック化粧料が開示され、優れた保湿性と洗い流し易さを持つパック化粧料が得られたとされている。
特許文献2には、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性高分子と水中に分散された疎水性皮膜形成高分子との組み合わせに微粒子球状シリカを加えた皮膜剤と、グリセリン等の保湿剤とを配合した化粧料が記載され、皮膚にはり・緊張感を与えるとともに、皮膜が剥離しにくく、洗い流し性が良好であるとされている。
しかしながら、上記従来の化粧料は、肌へののびが悪い、あるいは塗布後べたつきが生じる等の問題があり、皮膚のはりやしわ改善効果も十分ではなかった。
For example, Patent Document 1 discloses a pack cosmetic containing a film-forming polymer combining carboxyvinyl polymer and carrageenan and a moisturizing agent, and a pack cosmetic having excellent moisturizing properties and easy washing is obtained. It is said that
Patent Document 2 discloses a cosmetic comprising a combination of a water-soluble polymer such as hydroxyethyl cellulose and a hydrophobic film-forming polymer dispersed in water with a fine particle spherical silica and a humectant such as glycerin. In addition to providing a feeling of tension and tension on the skin, it is said that the film is difficult to peel off and has good washability.
However, the conventional cosmetics have problems such as poor spread on the skin or stickiness after application, and the effect of improving skin creases and wrinkles has not been sufficient.

特開2000−143477号公報JP 2000-143477 A 特開2004−149463号公報JP 2004-149463 A

本発明は、前記従来技術の欠点に鑑みなされたものであり、その目的は、皮膚のはり・しわ改善効果に優れ、かつ肌へののびが良く、べたつきを生じない水中油型乳化皮膚化粧料を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-mentioned drawbacks of the prior art, and the object thereof is an oil-in-water emulsified skin cosmetic that is excellent in skin crease / wrinkle improvement effect, has good skin spread and does not cause stickiness. Is to provide.

本発明者が鋭意検討を行った結果、増粘剤として、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、アクリル酸及び/又はその誘導体を含むポリマーを用い、はり及びしわ改善成分として、非乳化性架橋型シリコーンおよび球状シリコーン微粒子を配合することにより、水中油型の化粧料としたときに、皮膚のはり・しわ改善効果に優れ、かつべたつかず、肌へののびが良い皮膚化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies by the present inventor, as a thickener, a polymer containing 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, acrylic acid and / or a derivative thereof is used, and a non-emulsifying property is used as a beam and wrinkle improving component. By blending cross-linked silicone and spherical silicone fine particles, an oil-in-water cosmetic can be obtained that is excellent in skin crease / wrinkle improvement, non-sticky, and has good skin spread. As a result, the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、下記の(a)〜(c)の成分:
(a)2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、アクリル酸およびその誘導体の中から選ばれる1種または2種以上を構成単位として含むホモポリマー、コポリマー、クロスポリマー、またはこれらの混合物、
(b)非乳化性架橋型シリコーン、及び
(c)球状シリコーン微粒子を含有する水中油型乳化皮膚化粧料を提供する。
That is, the present invention includes the following components (a) to (c):
(A) a homopolymer, copolymer, cross polymer, or a mixture thereof containing one or more selected from 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, acrylic acid and derivatives thereof as a constituent unit;
An oil-in-water emulsified skin cosmetic containing (b) a non-emulsifying cross-linked silicone and (c) spherical silicone fine particles is provided.

本発明の皮膚化粧料にあっては、前記成分(b)非乳化性架橋型シリコーンに対する成分(c)球状シリコーン粒子の質量比(成分(c)/成分(b))を1.2〜2.0の範囲内にするのが好ましい。
また、本発明の皮膚化粧料は、前記成分(a)〜(c)に加えて、(d)疎水性会合剤及び/又は(e)球状シリカを更に含有するのが好ましい。
In the skin cosmetic of the present invention, the mass ratio of the component (c) spherical silicone particles to the component (b) non-emulsifiable crosslinked silicone (component (c) / component (b)) is 1.2-2. It is preferable to be within the range of 0.0.
In addition to the components (a) to (c), the skin cosmetic of the present invention preferably further contains (d) a hydrophobic associating agent and / or (e) a spherical silica.

本発明の水中油型皮膚化粧料は、皮膚のはり・しわ改善効果に優れ、かつべたつかず、肌へののびが良い。   The oil-in-water type skin cosmetic of the present invention is excellent in the effect of improving skin creases and wrinkles, is non-sticky, and has good spread on the skin.

本発明の皮膚化粧料に配合される成分(a)は、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(以下、「AMPS」という)、アクリル酸およびその誘導体の中から選ばれる1種または2種を構成単位として含むホモポリマー、コポリマー、クロスポリマー、若しくはそれらの混合物である。成分(a)として用いられるポリマーの具体例としては、例えば、ビニルピロリドン/AMPS共重合体、ジメチルアクリルアミド/AMPS共重合体、アクリル酸アミド/AMPS共重合体、メチレンビスアクリルアミドでクロスリンクさせたジメチルアクリルアミド/AMPSのクロスポリマー、ポリアクリル酸アミドとポリアクリル酸ナトリウムの混合物、アクリル酸ナトリウム/AMPS共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル/AMPS共重合体、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸アミド/アクリル酸アンモニウム共重合体、アクリルアミド/アクリル酸ナトリウム共重合体などが挙げられ、これらの1種又は2種以上の混合物を使用できる。   The component (a) blended in the skin cosmetic of the present invention is one or two selected from 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (hereinafter referred to as “AMPS”), acrylic acid and derivatives thereof. Is a homopolymer, copolymer, cross polymer, or a mixture thereof. Specific examples of the polymer used as component (a) include, for example, vinylpyrrolidone / AMPS copolymer, dimethylacrylamide / AMPS copolymer, acrylic acid amide / AMPS copolymer, and dimethyl cross-linked with methylenebisacrylamide. Acrylamide / AMPS crosspolymer, polyacrylate amide and sodium acrylate mixture, sodium acrylate / AMPS copolymer, hydroxyethyl acrylate / AMPS copolymer, ammonium polyacrylate, polyacrylate amide / acrylic acid Examples thereof include ammonium copolymers and acrylamide / sodium acrylate copolymers, and one or a mixture of two or more thereof can be used.

本発明における成分(a)として、市販品をそのまま使用することもできる。具体例を挙げると、AMPSのホモポリマーとしては、Hostacerin AMPS(Clariant社製)、Simulgel 800(SEPIC社製)、ビニルピロリドン/AMPS共重合体としては、Aristoflex AVC(Clariant社製)、アクリル酸アミド/AMPS共重合体としては、SEPIGEL 305(SEPIC社製)、SIMLGEL 600(SEPIC社製)、ジメチルアクリルアミド/AMPSのクロスポリマーとしては、Supolymer G-1(東邦化学(株)社製)、ポリアクリル酸アミドとポリアクリル酸ナトリウムの混合物としては、SEPIGEL 501(SEPIC社製)、アクリル酸ナトリウム/AMPS共重合体としては、SIMULGEL EG(SEPIC社製)、アクリル酸ヒドロキシエチル/AMPS共重合体としては、SIMULGEL NS(SEPIC社製)、SIMULGEL FL(SEPIC社製)、SEPINOV EMT 10(SEPIC社製)、ポリアクリル酸アンモニウムとしては、SIMULGEL A(SEPIC社製)、ポリアクリル酸アミド/アクリル酸アンモニウム共重合体としては、SEPIPLUS 265(SEPIC社製)、アクリル酸アミド/アクリル酸ナトリウム共重合体としては、Cosmedia ATC(Cognis社製)等である。   A commercial item can also be used as it is as a component (a) in this invention. Specific examples include AMPS homopolymers such as Hostacerin AMPS (manufactured by Clariant), Simulgel 800 (manufactured by SEPIC), vinylpyrrolidone / AMPS copolymers as Aristoflex AVC (manufactured by Clariant), acrylic amide. / AMPS copolymers include SEPIGEL 305 (manufactured by SEPIC), SIMLGEL 600 (manufactured by SEPIC), dimethylacrylamide / AMPS crosspolymers include Supolymer G-1 (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.), polyacrylic As a mixture of acid amide and sodium polyacrylate, SEPIGEL 501 (manufactured by SEPIC), sodium acrylate / AMPS copolymer as SIMULGEL EG (manufactured by SEPIC), hydroxyethyl acrylate / AMPS copolymer as SIMULGEL NS (manufactured by SEPIC), SIMULGEL FL (manufactured by SEPIC), SEPINOV EMT 10 (manufactured by SEPIC), and polyacrylic ammonium, SIMULGEL A (SEP IC Corp.), polyacrylamide / ammonium acrylate copolymer, SEPIPLUS 265 (SEPIC), acrylic amide / sodium acrylate copolymer, Cosmedia ATC (Cognis), etc. .

本発明の皮膚化粧料における成分(a)の配合量は、化粧料全量に対して、0.1〜1.0質量%とするのが好ましい。0.1%未満では、分離、油浮き、乳化破壊、凝集といった現象を引き起こしやすく、安定性の点から好ましくなく、一方、1.0質量%を超えて配合しても本発明の効果を増強するものではなく、却ってべたつきを感じさせる一因となり得るからである。   It is preferable that the compounding quantity of the component (a) in the skin cosmetics of this invention shall be 0.1-1.0 mass% with respect to cosmetics whole quantity. If it is less than 0.1%, it tends to cause phenomena such as separation, oil floating, emulsion breakage, and aggregation, which is not preferable from the viewpoint of stability. On the other hand, even if it exceeds 1.0% by mass, the effect of the present invention is enhanced. It is not something that you do, but it can contribute to making you feel sticky.

本発明の皮膚化粧料に配合される成分(b)は非乳化性架橋型シリコーンである。本発明で用いられる非乳化性架橋型シリコーン(成分(b))としては、メチルハイドロジェンポリシロキサンとメチルビニルポリシロキサンとの反応によるクロスポリマー(以下、「ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー」という)、部分長鎖アルキル化メチルハイドロジェンポリシロキサンとメチルビニルポリシロキサンとの反応によるクロスポリマー(以下、「ビニルジメチコン/アルキルジメチコンクロスポリマー」という)およびメチルハイドロジェンポリシロキサンとアルケンとの反応によるクロスポリマー(以下、「ジメチコンクロスポリマー」という)、メチルハイドロジェンポリシロキサンとフェニルビニルジメチコンとの反応によるクロスポリマー(以下、「ジメチコン/フェニルビニルジメチコンクロスポリマー」という)からなる群より選択される1種または2種以上であることが好ましい。
前記ビニルジメチコン/アルキルジメチコンクロスポリマーの原料となる部分長鎖アルキル化メチルハイドロジェンポリシロキサンにおいては、その長鎖アルキルの炭素数は10〜18であることが好ましい。
The component (b) blended in the skin cosmetic of the present invention is a non-emulsifying cross-linked silicone. As the non-emulsifying cross-linked silicone used in the present invention (component (b)), a cross polymer obtained by reaction of methyl hydrogen polysiloxane and methyl vinyl polysiloxane (hereinafter referred to as “dimethicone / vinyl dimethicone cross polymer”), Cross-polymer by reaction of partially long-chain alkylated methyl hydrogen polysiloxane and methyl vinyl polysiloxane (hereinafter referred to as “vinyl dimethicone / alkyl dimethicone cross polymer”) and cross-polymer by reaction of methyl hydrogen polysiloxane and alkene ( Hereafter referred to as “dimethicone cross polymer”), a cross polymer obtained by reaction of methyl hydrogen polysiloxane and phenyl vinyl dimethicone (hereinafter referred to as “dimethicone / phenyl vinyl dimethicone cross poly”). Is preferably one or more compounds selected from the group consisting of over "hereinafter).
In the partially long-chain alkylated methylhydrogen polysiloxane that is a raw material of the vinyl dimethicone / alkyl dimethicone crosspolymer, the long-chain alkyl preferably has 10 to 18 carbon atoms.

前記ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマーには、INCI名ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマーあるいはポリシリコーン−11と称されるものが該当する。また、ジメチコンクロスポリマーには、INCI名ジメチコンクロスポリマーと称されるものが該当する。また、ビニルジメチコン/アルキルジメチコンクロスポリマーのうち、ラウリル化メチルハイドロジェンポリシロキサンとメチルビニルポリシロキサンとの反応によるクロスポリマー(以下、「ビニルジメチコン/ラウリルジメチコンクロスポリマー」という)には、INCI名ビニルジメチコン/ラウリルジメチコンクロスポリマーと称されるものが該当する。   Examples of the dimethicone / vinyl dimethicone cross polymer include those referred to as INCI name dimethicone / vinyl dimethicone cross polymer or polysilicone-11. Moreover, what is called INCI name dimethicone cross polymer corresponds to dimethicone cross polymer. In addition, among vinyl dimethicone / alkyl dimethicone crosspolymers, a crosspolymer obtained by the reaction of laurylated methylhydrogenpolysiloxane with methylvinylpolysiloxane (hereinafter referred to as “vinyl dimethicone / lauryl dimethicone crosspolymer”) includes the INCI name vinyl. Applicable are dimethicone / lauryl dimethicone crosspolymers.

本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、非乳化性架橋型シリコーン(成分(b))を水中油型乳化皮膚化粧料全量中0.5〜5.0質量%含有することが好ましい。含有量が0.5質量%未満では本発明の効果が十分に得られにくく、また、5.0質量%を超えて配合しても効果の増強はみられず、却ってべたつきを生じさせる一因になり得る。   The oil-in-water emulsified skin cosmetic of the present invention preferably contains 0.5 to 5.0% by mass of the non-emulsifiable crosslinked silicone (component (b)) in the total amount of the oil-in-water emulsified skin cosmetic. If the content is less than 0.5% by mass, the effect of the present invention is not sufficiently obtained, and even if it exceeds 5.0% by mass, the effect is not enhanced, and on the contrary, it causes stickiness. Can be.

本発明の水中油型乳化皮膚化粧料を調製するに際して、非乳化性架橋型シリコーン(成分(b))を、液状油分で膨潤された膨潤物(ゲル状組成物)として配合することが好ましい。これにより、優れた効果を有する水中油型乳化皮膚化粧料を安定に調製することができる。
この場合の液状油分としては、例えば液状シリコーン油、液状炭化水素油、液状エステル油、液状高級脂肪酸などが挙げられ、特に、常温(25℃)で低粘度、例えば、100mPa・s以下の液状油分が好ましい。好ましい粘度範囲は、1〜100mPa・sである。
In preparing the oil-in-water emulsified skin cosmetic of the present invention, it is preferable to blend the non-emulsifying cross-linked silicone (component (b)) as a swollen product (gel composition) swollen with a liquid oil. Thereby, the oil-in-water type emulsified skin cosmetic which has the outstanding effect can be prepared stably.
Examples of the liquid oil in this case include liquid silicone oil, liquid hydrocarbon oil, liquid ester oil, liquid higher fatty acid, and the like, and in particular, liquid oil having a low viscosity at room temperature (25 ° C.), for example, 100 mPa · s or less. Is preferred. A preferred viscosity range is 1 to 100 mPa · s.

本発明における好ましい配合形態である非乳化性架橋型シリコーン液状膨潤物において、非乳化性架橋型架橋型シリコーンと液状油の混合の比率は質量比で、5〜40:95〜60が好適である。この範囲において、本発明の水中油型乳化皮膚化粧料にとって好適な膨潤物となる。   In the non-emulsifiable cross-linking silicone liquid swollen material which is a preferable blending form in the present invention, the mixing ratio of the non-emulsifying cross-linking silicone and liquid oil is preferably 5 to 40:95 to 60 in terms of mass ratio. . Within this range, the swelling product is suitable for the oil-in-water emulsified skin cosmetic of the present invention.

非乳化性架橋型シリコーン(成分(b))は、液状油膨潤物の形態で市販されている。本発明では、その市販品を用いることも可能であり、市販品の例としては、以下のようなものが挙げられる。
INCI名ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマーあるいはポリシリコーン−11と称されるものの膨潤物として、KSG−15((ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー、シクロペンタシロキサンの混合物で架橋物は約5%)、KSG−16((ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー、ジメチコン6mPa・sの混合物で架橋物は約25%)、KSG−18((ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー、フェニルトリメチコンの混合物で架橋物は約15%)(以上、信越化学工業株式会社製)、GRANSIL GCM(ポリシリコーン−11とオクタメチルシクロテトラシロキサンの混合物で架橋物は約6%)、GRANSIL GCM−5(ポリシリコーン−11とデカメチルシクロペンタシロキサンの混合物で架橋物は約6%)、GRANSIL IDS(ポリシリコーン−11とイソデカンの混合物で架橋物は約7%)、GRANSIL DMG−6(ポリシリコーン−11とジメチコン6mPa・sの混合物で架橋物は約18%)、GRANSIL DMG−20(ポリシリコーン−11とジメチコン20mPa・sの混合物で架橋物は約25%)、GRANSIL DMG−50(ポリシリコーン−11とジメチコン50mPa・sの混合物で架橋物は約26%)、GRANSIL PM(ポリシリコーン−11とフェニルトリメチコンの混合物で架橋物は約20%)、GRANSIL ININ(ポリシリコーン−11とイソノナン酸イソノニルの混合物で架橋物は約15%)(以上、GRANT社製)等が挙げられる。
Non-emulsifying cross-linked silicone (component (b)) is commercially available in the form of a liquid oil swell. In the present invention, a commercially available product can be used, and examples of the commercially available product include the following.
As a swelling product of INCI name dimethicone / vinyl dimethicone crosspolymer or poly-silicone-11, KSG-15 ((dimethicone / vinyl dimethicone) crosspolymer, a mixture of cyclopentasiloxane and about 5% cross-linked product), KSG -16 ((dimethicone / vinyl dimethicone) cross-polymer, mixture of dimethicone 6 mPa · s, about 25% crosslinked), KSG-18 ((dimethicone / vinyl dimethicone) cross-polymer, phenyl trimethicone mixture, about 15%) (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), GRANSIL GCM (polysilicone-11 and octamethylcyclotetrasiloxane is a mixture of about 6% cross-linked product), GRANSIL GCM-5 (polysilicone-11 and decamethyl) Mixing cyclopentasiloxane The cross-linked product is about 6%), GRANSIL IDS (polysilicone-11 and isodecane is about 7% cross-linked product), GRANSIL DMG-6 (polysilicone-11 and dimethicone 6 mPa · s is about cross-linked product) 18%), GRANSIL DMG-20 (a mixture of poly-silicone-11 and dimethicone 20 mPa · s is about 25%), GRANSIL DMG-50 (a mixture of poly-silicone-11 and dimethicone 50 mPa · s is about 26%), GRANSIL PM (polysilicone-11 and phenyltrimethicone mixture is about 20% cross-linked), GRANSIL ININ (polysilicone-11 and isononyl isononanoyl is about 15% cross-linked) (above, GRANT).

また、INCI名ビニルジメチコン/ラウリルジメチコンクロスポリマーと称されるものの膨潤物として、KSG−41((ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー、流動パラフィンの混合物で架橋物は約30%)、KSG−42((ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー、軽質イソパラフィンの混合物で架橋物は約25%)、KSG−43((ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリルの混合物で架橋物は約30%)、KSG−44((ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー、スクワランの混合物で架橋物は約5%)(以上、信越化学工業株式会社製)等が挙げられる。   Further, as a swelling product of what is called INCI name vinyl dimethicone / lauryl dimethicone cross polymer, KSG-41 (a mixture of (vinyl dimethicone / lauryl dimethicone) cross polymer and liquid paraffin and about 30% cross-linked product), KSG-42 ((Vinyl dimethicone / lauryl dimethicone) cross polymer, light isoparaffin mixture, crosslinked product is about 25%), KSG-43 ((vinyl dimethicone / lauryl dimethicone) cross polymer, crosslinked product of glyceryl tri-2-ethylhexanoate About 30%), KSG-44 ((vinyl dimethicone / lauryl dimethicone) crosspolymer, a mixture of squalane and about 5% cross-linked product) (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

また、INCI名アルキル(C30-45)セテアリルジメチコンクロスポリマーと称されるものの膨潤物として、VELVESIL 125(アルキル(C30-45)セテアリルジメチコンクロスポリマー、シクロペンタシロキサンの混合物で架橋物は約12.5%)、VELVESIL Plus(アルキル(C30-45)セテアリルジメチコンクロスポリマー、シクロペンタシロキサン、PEG/PPG-20/23ジメチコン5mPa・sの混合物で架橋物は約20%)、セテアリルジメチコンクロスポリマーと称されるものの膨潤物として、VELVESIL DM(セテアリルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン5mPa・sの混合物で架橋物は約17%)(以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製)等が挙げられる。   In addition, as a swelling product of what is called an INCI name alkyl (C30-45) cetearyl dimethicone crosspolymer, VELVESIL 125 (a mixture of alkyl (C30-45) cetearyl dimethicone crosspolymer and cyclopentasiloxane is used as a cross-linked product. .5%), VELVESIL Plus (alkyl (C30-45) cetearyl dimethicone cloth polymer, cyclopentasiloxane, PEG / PPG-20 / 23 dimethicone 5 mPa · s, with a crosslinked product of about 20%), cetearyl dimethicone cloth As a swelling material of what is called a polymer, VELVESIL DM (cetearyl dimethicone cross polymer, a mixture of dimethicone 5 mPa · s and about 17% crosslinked product) (above, manufactured by Momentive Performance Materials Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

さらに、INCI名ジメチコンクロスポリマーと称されるものの膨潤物として、DC9040(ジメチコンクロスポリマー、デカメチルシクロペンタシロキサンの混合物で架橋物は12%)、DC9041(ジメチコンクロスポリマー、ジメチコン5mPa・sの混合物で架橋物は16%)、DC9045(ジメチコンクロスポリマー、デカメチルシクロペンタシロキサンの混合物で架橋物は12.5%)(以上、東レ・ダウコーニング株式会社製)等が挙げられる。   Furthermore, as a swelling product of what is called INCI name dimethicone cross polymer, DC9040 (dimethicone cross polymer and decamethylcyclopentasiloxane is a mixture of 12% cross-linked product), DC9041 (dimethicone cross polymer and dimethicone 5 mPa · s mixture) 16%), DC9045 (a mixture of dimethicone crosspolymer and decamethylcyclopentasiloxane and 12.5% crosslinked product) (above, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.).

本発明の皮膚化粧料に配合される成分(c)は、球状シリコーン粒子である。本発明で用いられる球状シリコーン粒子は、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー及び/又はポリメチルシルセスキオキサンであるのが好ましい。また、これらは、オイルを含有しているものでも、被覆されているものでもよい。
本発明に用いられる球状シリコーン粒子は、5μm以下のものが好ましい。
The component (c) blended in the skin cosmetic of the present invention is spherical silicone particles. The spherical silicone particles used in the present invention are preferably (dimethicone / vinyl dimethicone) crosspolymer and / or polymethylsilsesquioxane. These may be oil-containing or coated.
The spherical silicone particles used in the present invention are preferably 5 μm or less.

本発明に用いられる球状シリコーン粒子(成分(c))は、市販されているものを使用することも可能であり、市販品の例としては、INCI名(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマーと称されるものとして、トレフィルE-506S(粒径4μm)、オイル含有として、トレフィルE-508(粒径4μm、ジメチコン100mPa・sを30%含有)、シリカ被覆タイプとして、9701 Cosmetic Powder(粒径4μm)、EP-9215 Cosmetic Powder(粒径4μm、)、酸化チタン被覆タイプとして、EP-9261 TI Cosmetic Powder(粒径4μm)、アルミナ被覆タイプとして、EP-9293 AL Cosmetic Powder(粒径4μm)(以上、東レ・ダウコーニング株式会社製)等が挙げられる。また、INCI名ポリメチルシルセスキオキサンと称されるものとしては、TOSPEARL 120A(粒径2μm)、TOSPEARL 145A(粒径4.5μm)(以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製)等が挙げられる。   As the spherical silicone particles (component (c)) used in the present invention, commercially available ones can be used, and examples of commercially available products are called INCI names (dimethicone / vinyl dimethicone) crosspolymer. Trefil E-506S (particle size 4μm), oil-containing trefil E-508 (particle size 4μm, containing 30% dimethicone 100mPa · s), silica-coated type 9701 Cosmetic Powder (particle size 4μm) EP-9215 Cosmetic Powder (particle size 4 μm), titanium oxide coating type, EP-9261 TI Cosmetic Powder (particle size 4 μm), alumina coating type, EP-9293 AL Cosmetic Powder (particle size 4 μm) (above, Toray Dow Corning Co., Ltd.). In addition, as INCI name polymethylsilsesquioxane, TOSPEARL 120A (particle size 2 μm), TOSPEARL 145A (particle size 4.5 μm) (above, manufactured by Momentive Performance Materials) are listed. It is done.

本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、上記球状シリコーン粒子を水中油型乳化皮膚化粧料全量中0.5〜5.0質量%含有することが好ましい。含有量が0.5質量%未満では本発明の効果が十分に得られにくく、また、5.0質量%を超えて配合しても効果の増強はみられず、却ってべたつきを生じる一因ともなり得る。   The oil-in-water emulsified skin cosmetic of the present invention preferably contains 0.5 to 5.0% by mass of the spherical silicone particles in the total amount of the oil-in-water emulsified skin cosmetic. If the content is less than 0.5% by mass, the effect of the present invention is not sufficiently obtained, and even if it exceeds 5.0% by mass, the effect is not enhanced, and on the contrary, it causes stickiness. Can be.

本発明の水中油型皮膚化粧料においては、成分(b)非乳化性架橋型シリコーンに対する成分(c)球状シリコーン粒子の質量比(成分(c)/成分(b))を、1.2〜2.0の範囲とするのが好ましい。1.2未満では、しわ改善効果を十分に発揮できず、2.0を超えると、はり改善効果を十分に感じないようになり、かえって粒子特有の「よれ」を生じる場合があるからである。   In the oil-in-water skin cosmetic of the present invention, the mass ratio (component (c) / component (b)) of the component (b) non-emulsifiable crosslinked silicone to the component (c) spherical silicone particles is 1.2 to A range of 2.0 is preferred. If the ratio is less than 1.2, the wrinkle improving effect cannot be sufficiently exhibited. If the ratio exceeds 2.0, the beam improving effect is not sufficiently felt. .

本発明の水中油型皮膚化粧料は、上記必須成分(a)から(c)に加えて、疎水性会合増粘剤(成分(d))を更に含有することにより、しわ・はり改善効果が一層増強される。
本発明に用いられる疎水性会合増粘剤(成分(d))としては、下記の一般式(1):
[式中R、R及びRは、それぞれ独立に炭化水素基を表し、Rはウレタン結合を有してもよい炭化水素基を表し、Rは直鎖、分岐鎖又は2級の炭化水素基、フッ化炭素基、アルキルシリコーン基、芳香族炭化水素基を表し、mは2以上の整数であり、hは1以上の整数であり、k及びnはそれぞれ独立に0〜1000の範囲の整数である]で表される疎水変性ポリエーテルウレタン、及び/又は
下記(1)〜(3):
(1)アクリル酸又はメタクリル酸
(2) アクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキル
(3) アクリル酸またはメタクリル酸と、ポリオキシエチレンアルキルエーテルとのエステル
を構成モノマーとして含むアクリル系ポリマーであるのが好ましい。
In addition to the essential components (a) to (c) described above, the oil-in-water skin cosmetic of the present invention further contains a hydrophobic associative thickener (component (d)), thereby improving the wrinkle and beam. Further enhanced.
As the hydrophobic associative thickener (component (d)) used in the present invention, the following general formula (1):
[Wherein R 1 , R 2 and R 4 each independently represents a hydrocarbon group, R 3 represents a hydrocarbon group which may have a urethane bond, and R 5 represents a linear, branched or secondary chain. Represents a hydrocarbon group, a fluorocarbon group, an alkyl silicone group, or an aromatic hydrocarbon group, m is an integer of 2 or more, h is an integer of 1 or more, and k and n are each independently 0 to 1000. And / or the following (1) to (3):
(1) Acrylic acid or methacrylic acid (2) Alkyl acrylate or alkyl methacrylate (3) An acrylic polymer containing an ester of acrylic acid or methacrylic acid and polyoxyethylene alkyl ether as a constituent monomer is preferred.

本発明に用いられる疎水変性ポリエーテルウレタンは、上記の一般式(1)で示されるものであるが、一般式(1)において、R1は、炭化水素基を表すが、R1−(OH)mで表されるポリオールの残基であることが好ましい。
また、一般式(1)のR2、R4は、それぞれ独立に炭化水素基を表すが、炭素数2〜4のアルキレン基又はフェニルエチレン基であることが好ましい。
また、一般式(1)のR3は、ウレタン結合を有してもよい炭化水素基を表すが、R3−(NCO)h+1で表されるポリイソシアネートの残基であることが好ましく、また、R3−(NCO)h+1で表されるポリイソシアネートは、2〜8価のポリオールと、2〜4価のポリイソシアネートを反応させて得られるウレタン結合を有するポリイソシアネートであることが好ましい。
The hydrophobically modified polyether urethane used in the present invention is represented by the above general formula (1). In the general formula (1), R 1 represents a hydrocarbon group, but R 1 — (OH It is preferably a residue of a polyol represented by m .
Further, R 2, R 4 in the general formula (1) is each independently represents a hydrocarbon group, preferably an alkylene or phenylethylene group having 2 to 4 carbon atoms.
R 3 in the general formula (1) represents a hydrocarbon group which may have a urethane bond, and is preferably a polyisocyanate residue represented by R 3 — (NCO) h + 1. The polyisocyanate represented by R 3 — (NCO) h + 1 is a polyisocyanate having a urethane bond obtained by reacting a 2 to 8 valent polyol with a 2 to 4 valent polyisocyanate. Is preferred.

また、一般式(1)のR5は直鎖、分岐鎖又は2級の炭化水素基、フッ化炭素基、アルキルシリコーン基、芳香族炭化水素基を表すが、直鎖、分岐鎖又は2級の炭化水素基の場合は、その炭素数は8〜36が好ましい。また、フッ化炭素基の場合は、炭素数4〜24の直鎖、分枝鎖及び/または2級のフッ化炭素基であることが好ましい。また、アルキルシリコーン基の場合は、分子量200以上のアルキルシリコーン、より好ましくは分子量500以上のジメチルシリコーンであることが好ましい。さらに、芳香族炭素基の場合は、炭素数10以上の芳香族炭素基が好ましく、より好ましくはコレステロール、コレスタノール、フィトステロール、フィトスタノールとこれらの誘導体から選ばれる基であることが好ましい。 R 5 in the general formula (1) represents a linear, branched or secondary hydrocarbon group, a fluorocarbon group, an alkyl silicone group, or an aromatic hydrocarbon group. In the case of the hydrocarbon group, the carbon number is preferably 8 to 36. In the case of a fluorocarbon group, it is preferably a linear, branched and / or secondary fluorocarbon group having 4 to 24 carbon atoms. In the case of an alkyl silicone group, an alkyl silicone having a molecular weight of 200 or more, more preferably dimethyl silicone having a molecular weight of 500 or more is preferable. Furthermore, in the case of an aromatic carbon group, an aromatic carbon group having 10 or more carbon atoms is preferable, and a group selected from cholesterol, cholestanol, phytosterol, phytostanol and derivatives thereof is more preferable.

一般式(1)の疎水変性ポリエーテルウレタンは、例えば、R1−[(O−R2)k−OH]mで表される1種または2種以上のポリエーテルポリオールと、R3−(NCO)h+1で表される1種または2種以上のポリイソシアネートとHO−(R4−O)n−R5で表される1種または2種以上のポリモノアルコールとを反応させることにより得ることができる。この場合、一般式(2)中のR1〜R5は、用いるR1−[(O−R2)k−OH]m、R3−(NCO)h+1、HO−(R4−O)n−R5により決定される。3者の仕込み比は、特に限定されないが、ポリエーテルポリオールおよびポリエーテルモノアルコール由来の水酸基と、ポリイソシアネート由来のイソシアネート基の比が、NCO/OH=0.8:1〜1.4:1であるのが好ましい。 The hydrophobically modified polyether urethane of the general formula (1) is, for example, one or more polyether polyols represented by R 1 -[(O—R 2 ) k —OH] m , and R 3 — ( (NCO) reacting one or more polyisocyanates represented by h + 1 with one or more polymonoalcohols represented by HO— (R 4 —O) n —R 5. Can be obtained. In this case, R 1 to R 5 in the general formula (2) are R 1 -[(O—R 2 ) k —OH] m , R 3 — (NCO) h + 1 , HO— (R 4 — O) is determined by n -R 5. The charging ratio of the three members is not particularly limited, but the ratio of the hydroxyl group derived from polyether polyol and polyether monoalcohol to the isocyanate group derived from polyisocyanate is NCO / OH = 0.8: 1 to 1.4: 1. Is preferred.

前記R1−[(O−R2)k−OH]mで表されるポリエーテルポリオール化合物は、m価のポリオールに、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等を付加重合することによりできる。
ここで、m価のポリオールとしては、2〜8価のものが好ましく、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の2価アルコール;グリセリン、トリオキシイソブタン、1,2,3−ブタントリオール、1,2,3−ペンタトリオール、2−メチル−1,2,3−プロパントリオール、2−メチル−2,3,4−ブタントリオール、2−エチル−1,2,3−ブタントリオール、2,3,4−ペンタントリオール、2,3,4−ヘキサントリオール、4−プロピル−3,4,5−ヘプタントリオール、2,4−ジメチル−2,3,4−ペンタントリオール、ペンタメチルグリセリン、ペンタグリセリン、1,2,4−ブタントリオール、1,2,4−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の3価アルコール;ペンタエリトリット、1,2,3,4−ペンタンテトロール、2,3,4,5−ヘキサンテトロール、1,2,4,5−ペンタンテトロール、1,3,4,5−ヘキサンテトロール等の4価のアルコール;アドニット、アラビット、キシリット等の5価アルコール;ジペンタエリスリトール、ソルビット、マンニット、イジット等の6価アルコール;ショ糖等の8価アルコール等が挙げられる。
The polyether polyol compound represented by R 1 -[(O—R 2 ) k —OH] m is an m-valent polyol, an alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, epichlorohydrin, styrene oxide, or the like. Can be added by polymerization.
Here, as the m-valent polyol, those having 2 to 8 valences are preferable. For example, dihydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexamethylene glycol and neopentyl glycol; glycerin, trioxyisobutane, 1 , 2,3-butanetriol, 1,2,3-pentatriol, 2-methyl-1,2,3-propanetriol, 2-methyl-2,3,4-butanetriol, 2-ethyl-1,2 , 3-butanetriol, 2,3,4-pentanetriol, 2,3,4-hexanetriol, 4-propyl-3,4,5-heptanetriol, 2,4-dimethyl-2,3,4-pentane Triol, pentamethylglycerin, pentaglycerin, 1,2,4-butanetriol, 1,2,4-pe Trivalent alcohols such as tantriol, trimethylolethane, trimethylolpropane; pentaerythritol, 1,2,3,4-pentanetetrol, 2,3,4,5-hexanetetrol, 1,2,4, Tetravalent alcohols such as 5-pentanetetrol, 1,3,4,5-hexanetetrol; pentavalent alcohols such as adnit, arabit and xylit; hexavalent alcohols such as dipentaerythritol, sorbit, mannitol and exit An octahydric alcohol such as sucrose;

また、付加させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等により、R2が決定され、特に入手が容易であり、優れた効果を発揮させるためには、炭素原子数2〜4のアルキレンオキサイドあるいはスチレンオキサイドが好ましい。
付加させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等は単独重合、2種類以上のランダム重合あるいはブロック重合であって良い。付加の方法は通常の方法であって良い。また、重合度kは、0〜1,000であり、好ましくは1〜500、更に好ましくは10〜50が良い。また、R2に占めるエチレン基の割合が、好ましくは全R2の50〜100重量%であることが好ましい。
また、R1−[(O−R2)k−OH]mの分子量は500〜100,000のものが好ましく、1,000〜50,000のものが特に好ましい。
In addition, R 2 is determined depending on the alkylene oxide, styrene oxide or the like to be added, and is particularly easily available. In order to exhibit excellent effects, alkylene oxide or styrene oxide having 2 to 4 carbon atoms is preferable.
Alkylene oxide, styrene oxide and the like to be added may be homopolymerization, two or more kinds of random polymerization, or block polymerization. The adding method may be a normal method. The degree of polymerization k is 0 to 1,000, preferably 1 to 500, and more preferably 10 to 50. The ratio of ethylene group occupying the R 2 is preferably preferably from 50 to 100 wt% of the total R 2.
The molecular weight of R 1 -[(O—R 2 ) k —OH] m is preferably 500 to 100,000, particularly preferably 1,000 to 50,000.

前記R3−(NCO)h+1で表されるポリイソシアネートは、分子中に2個以上のイソシアネート基を有するものであれば特に限定されない。例えば、脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、フェニルメタンのジイソシアネート、トリイソシアネート、テトライソシアネート等が挙げられる。
脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジプロピルエーテルジイソシアネート、2,2−ジメチルペンタンジイソシアネート、3−メトキシヘキサンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、3−ブトキシヘキサンジイソシアネート、1,4−ブチレングリコールジプロピルエーテルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
The polyisocyanate represented by R 3 — (NCO) h + 1 is not particularly limited as long as it has two or more isocyanate groups in the molecule. For example, aliphatic diisocyanate, aromatic diisocyanate, alicyclic diisocyanate, biphenyl diisocyanate, diisocyanate of phenylmethane, triisocyanate, tetraisocyanate and the like can be mentioned.
Examples of the aliphatic diisocyanate include methylene diisocyanate, dimethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dipropyl ether diisocyanate, 2,2-dimethylpentane diisocyanate, 3-methoxyhexane diisocyanate, Octamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylpentane diisocyanate, nonamethylene diisocyanate, decamethylene diisocyanate, 3-butoxyhexane diisocyanate, 1,4-butylene glycol dipropyl ether diisocyanate, thiodihexyl diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, paraxylylene Range isocyanine DOO, tetramethylxylylene diisocyanate, and the like.

芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、メタフェニレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、ジメチルベンゼンジイソシアネート、エチルベンゼンジイソシアネート、イソプロピルベンゼンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、1,4−ナフタレンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、2,6−ナフタレンジイソシアネート、2,7−ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。
脂環族ジイソシアネートとしては、例えば、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。ビフェニルジイソシアネートとしては、例えば、ビフェニルジイソシアネート、3,3’−ジメチルビフェニルジイソシアネート、3,3’−ジメトキシビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。
Examples of the aromatic diisocyanate include metaphenylene diisocyanate, paraphenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, dimethylbenzene diisocyanate, ethylbenzene diisocyanate, isopropylbenzene diisocyanate, tolidine diisocyanate, 1,4- Examples include naphthalene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 2,6-naphthalene diisocyanate, and 2,7-naphthalene diisocyanate.
Examples of the alicyclic diisocyanate include hydrogenated xylylene diisocyanate and isophorone diisocyanate. Examples of biphenyl diisocyanate include biphenyl diisocyanate, 3,3′-dimethylbiphenyl diisocyanate, and 3,3′-dimethoxybiphenyl diisocyanate.

フェニルメタンのジイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、2,2’−ジメチルジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ジフェニルジメチルメタン−4,4’−ジイソシアネート、2,5,2’,5’−テトラメチルジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、シクロヘキシルビス(4−イソシオントフェニル)メタン、3,3’−ジメトキシジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、4,4’−ジメトキシジフェニルメタン−3,3’−ジイソシアネート、4,4’−ジエトキシジフェニルメタン−3,3’−ジイソシアネート、2,2’−ジメチル−5,5’−ジメトキシジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、3,3’−ジクロロジフェニルジメチルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−3,3’−ジイソシアネート等が挙げられる。   Examples of the diisocyanate of phenylmethane include diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, 2,2′-dimethyldiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, diphenyldimethylmethane-4,4′-diisocyanate, 2,5,2 ′. , 5′-tetramethyldiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, cyclohexylbis (4-isothiontphenyl) methane, 3,3′-dimethoxydiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, 4,4′-dimethoxydiphenylmethane 3,3′-diisocyanate, 4,4′-diethoxydiphenylmethane-3,3′-diisocyanate, 2,2′-dimethyl-5,5′-dimethoxydiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, 3,3′- Dichlorodiphenyldimethyl Tan-4,4'-diisocyanate, benzophenone-3,3'-diisocyanate, and the like.

トリイソシアネートとしては、例えば、1−メチルベンゼン−2,4,6−トリイソシアネート、1,3,5−トリメチルベンゼン−2,4,6−トリイソシアネート、1,3,7−ナフタレントリイソシアネート、ビフェニル−2,4,4’−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−2,4,4’−トリイソシアネート、3−メチルジフェニルメタン−4,6,4’−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−4,4’,4’’−トリイソシアネート、1,6,11−ウンデカントリイソシアネート、1,8−ジイソシアネート−4−イソシアネートメチルオクタン、1,3,6−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス(イソシアネートフェニル)チオホスフェート等が挙げられる。   Examples of the triisocyanate include 1-methylbenzene-2,4,6-triisocyanate, 1,3,5-trimethylbenzene-2,4,6-triisocyanate, 1,3,7-naphthalene triisocyanate, and biphenyl. -2,4,4'-triisocyanate, diphenylmethane-2,4,4'-triisocyanate, 3-methyldiphenylmethane-4,6,4'-triisocyanate, triphenylmethane-4,4 ', 4' ' -Triisocyanate, 1,6,11-undecane triisocyanate, 1,8-diisocyanate-4-isocyanate methyloctane, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, bicycloheptane triisocyanate, tris (isocyanatephenyl) thiophosphate, etc. Is mentioned.

また、これらのポリイソシアネート化合物のダイマー、トリマー(イソシアヌレート結合)で用いられても良く、また、アミンと反応させてビウレットとして用いても良い。さらに、これらのポリイソシアネート化合物と、ポリオールを反応させたウレタン結合を有するポリイソシアネートも用いることができる。ポリオールとしては、2〜8価のものが好ましく、前述のポリオールが好ましい。なお、R3−(NCO)h+1として3価以上のポリイソシアネートを用いる場合は、このウレタン結合を有するポリイソシアネートが好ましい。 Moreover, you may use with the dimer and trimer (isocyanurate coupling | bonding) of these polyisocyanate compounds, and you may make it react with an amine and use it as a biuret. Further, polyisocyanates having urethane bonds obtained by reacting these polyisocyanate compounds with polyols can also be used. As a polyol, the thing of 2-8 valence is preferable, and the above-mentioned polyol is preferable. Incidentally, R 3 - (NCO) if the h + 1 using trivalent or more polyisocyanates, polyisocyanate preferably has the urethane bond.

前記HO−(R4−O)n−R5で表されるポリエーテルモノアルコールは、最終的に疎水変性ポリエーテルウレタン構造中の親水性連鎖部分によって分離された少なくとも2つの疎水基にあたり、1価アルコールのポリエーテルであれば特に限定されない。
このような化合物は、例えば1価アルコールに、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等を付加重合することにより得ることができる。
The polyether monoalcohol represented by HO— (R 4 —O) n —R 5 ultimately corresponds to at least two hydrophobic groups separated by hydrophilic chain moieties in the hydrophobically modified polyether urethane structure. It is not particularly limited as long as it is a polyhydric alcohol polyether.
Such a compound can be obtained, for example, by addition polymerization of a monohydric alcohol with alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, epichlorohydrin, styrene oxide, or the like.

前記1価アルコールの残基であるR5としては、最終的な疎水変性ポリエーテルウレタン構造中で疎水基として働く基であれば特に限定されず、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、芳香族炭化水素等の炭化水素、フッ化炭素基、アルキルシリコーン基等が挙げられる。
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、2−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、イソステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、2−オクチルドデシル、2−ドデシルドデシル、2−ドデシルヘキサデシル、2−テトラデシルオクタデシル、モノメチル分岐−イソステアリル等が挙げられる。
R 5 that is the residue of the monohydric alcohol is not particularly limited as long as it is a group that functions as a hydrophobic group in the final hydrophobically modified polyether urethane structure. For example, an alkyl group, an alkenyl group, an alkylaryl group, Examples thereof include cycloalkyl groups, cycloalkenyl groups, hydrocarbons such as aromatic hydrocarbons, fluorocarbon groups, and alkyl silicone groups.
Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tertiary butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, tertiary pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl. , Tridecyl, isotridecyl, myristyl, palmityl, stearyl, isostearyl, icosyl, docosyl, tetracosyl, triacontyl, 2-octyldodecyl, 2-dodecyldodecyl, 2-dodecylhexadecyl, 2-tetradecyloctadecyl, monomethyl branched-isostearyl, etc. Is mentioned.

アルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。
アルキルアリール基としては、フェニル、トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、α−ナフチル、β−ナフチル基等が挙げられる。
Examples of the alkenyl group include vinyl, allyl, propenyl, isopropenyl, butenyl, pentenyl, isopentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tetradecenyl, oleyl and the like.
Examples of alkylaryl groups include phenyl, toluyl, xylyl, cumenyl, mesityl, benzyl, phenethyl, styryl, cinnamyl, benzhydryl, trityl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, heptylphenyl, octylphenyl, nonyl Examples include phenyl, α-naphthyl, β-naphthyl group and the like.

シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニル基等が挙げられる。
芳香族炭化水素としては、例えば、コレステロール、コレスタノール、フィトステロール、フィトスタノール及びこれらの誘導体等が挙げられる。芳香族炭化水素は、水溶媒中では疎水性相互作用のみならずπ-π相互作用により、非常に強く会合する性質を有するため疎水変性ポリエーテルウレタンの材料として好適である。
Examples of the cycloalkyl group and the cycloalkenyl group include a cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, methylcyclopentyl, methylcyclohexyl, methylcycloheptyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl, methylcyclopentenyl, methylcyclohexenyl, and methylcycloheptenyl groups. Etc.
Examples of the aromatic hydrocarbon include cholesterol, cholestanol, phytosterol, phytostanol, and derivatives thereof. Aromatic hydrocarbons are suitable as materials for hydrophobically modified polyether urethanes because they have the property of very strongly associating not only with hydrophobic interactions but also with π-π interactions in aqueous solvents.

フッ化炭素基としては、例えば、ヘプタデカフルオロ−n−デカノール等が挙げられる。
アルキルシリコーン基としては、構造中に水酸基を一つもつアルキルシロキサンのアルコール残基である。なお、アルキル基の一部がフッ化炭素基に置換されても構わない。前記水酸基含有アルキルシロキサンは、市販品を用いることも可能であり、市販品としては、例えばサイラプレーンFM0411、同FM0421、同FM0425(以上、チッソ社製)等が挙げられる。水酸基含有アルキルシリコーンとして好ましくは分子量が200以上、より好ましくは分子量500以上のものが好適である。
また、ポリエーテルモノアルコールにおいて、付加させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等は、単独重合、2種以上のランダム重合あるいはブロック重合であってよい。付加の方法は通常の方法であってよい。重合度nは0〜1,000であり、好ましくは1〜200、更に好ましくは10〜50である。また、R4に占めるエチレン基の割合は、好ましくは全R4の50〜100質量%、さらに好ましくは、65〜100質量%であると、本発明の目的に好ましい疎水変性ポリエーテルウレタンが得られる。
Examples of the fluorocarbon group include heptadecafluoro-n-decanol.
The alkyl silicone group is an alcohol residue of alkyl siloxane having one hydroxyl group in the structure. A part of the alkyl group may be substituted with a fluorocarbon group. Commercially available products may be used as the hydroxyl group-containing alkylsiloxane. Examples of commercially available products include Silaplane FM0411, FM0421, FM0425 (manufactured by Chisso Corporation), and the like. The hydroxyl group-containing alkyl silicone preferably has a molecular weight of 200 or more, more preferably a molecular weight of 500 or more.
In addition, in the polyether monoalcohol, the alkylene oxide, styrene oxide and the like to be added may be homopolymerization, two or more kinds of random polymerization, or block polymerization. The addition method may be a normal method. The degree of polymerization n is 0 to 1,000, preferably 1 to 200, more preferably 10 to 50. Further, the proportion of the ethylene group in R 4 is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 65 to 100% by mass of the total R 4 , whereby a hydrophobic modified polyether urethane preferable for the purpose of the present invention is obtained. It is done.

前記の一般式(1)の疎水変性ポリエーテルウレタンの製造にあたっては、通常のポリエーテルとイソシアネートとの反応で得ることができる。また、特公平9−71766号公報の方法に準じて製造することができる。例えば、ポリエーテルポリオールとポリイソシアネートとポリモノアルコールとを、80〜90℃で1〜3時間加熱し、反応させることにより得ることができる。   In the production of the hydrophobically modified polyether urethane of the general formula (1), it can be obtained by a reaction of a normal polyether and an isocyanate. Moreover, it can manufacture according to the method of Japanese Patent Publication No. 9-71766. For example, polyether polyol, polyisocyanate, and polymonoalcohol can be obtained by heating at 80 to 90 ° C. for 1 to 3 hours for reaction.

なお、例えば、前記R1−[(O−R2)k−OH]mで表されるポリエーテルポリオール(a)と、前記R3−(NCO)h+1で表されるポリイソシアネート(b)と、前記HO−(R4−O)n−R5で表されるポリエーテルモノアルコール(c)とを反応させる場合には、一般式(1)の構造の化合物以外のものも副生することがある。例えば、ジイソシアネートを用いた場合、主生成物としては一般式(2)で表されるc−b−a−b−c型の化合物が生成するが、その他、c−b−c型、c−b−(a−b)−a−b−c型等の化合物が副生することがある。この場合、特に一般式(1)型の化合物のみを分離することなく、一般式(1)型の化合物を含む混合物の状態で本発明に使用することができる。 For example, the polyether polyol (a) represented by R 1 — [(O—R 2 ) k —OH] m and the polyisocyanate (b) represented by R 3 — (NCO) h + 1 ) And the polyether monoalcohol (c) represented by the above-mentioned HO— (R 4 —O) n —R 5 , other than the compound having the structure of the general formula (1) as a by-product There are things to do. For example, when diisocyanate is used, the main product is a c-b-a-b-c type compound represented by the general formula (2). Compounds such as b- (ab) x- abc-type may be by-produced. In this case, the compound of the general formula (1) type can be used in the present invention in the form of a mixture containing the compound of the general formula (1) type without separating only the compound of the general formula (1) type.

また、本発明に係る疎水変性ポリエーテルウレタン中には、さらに尿素、エーテル、エステル、アミド結合などがポリマー中に形成されても構わない。
本発明の疎水変性ポリエーテルウレタンは、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えば、アデカノールUH140S、同UH−420、同UH−438、同UH−750、同GT−700(以上、旭電化工業社製)、Serad−FX1100、同FX1010、同1035(以上、HULS社製)、Rheolate205、同208、同204、同225、同278、同244(以上、Rheox社製)、DW1206F、同1206J、同1206G(以上、Rohm&Haas社製)、Dapral−T212(Akzo社製)、Borchigel−LW44、同L75N(以上、Borchers社製)等が挙げられる。
Further, urea, ether, ester, amide bond, etc. may be further formed in the polymer in the hydrophobically modified polyether urethane according to the present invention.
Commercially available products can be used for the hydrophobically modified polyether urethane of the present invention. Examples of commercially available products include Adecanol UH140S, UH-420, UH-438, UH-750, and GT-. 700 (above, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Serad-FX1100, FX1010, 1035 (above, manufactured by HULS), Rheolate 205, 208, 204, 225, 278, 244 (above, manufactured by Rheox) ), DW1206F, 1206J, 1206G (above, manufactured by Rohm & Haas), Dapra-T212 (produced by Akzo), Borchigel-LW44, L75N (above, produced by Borchers), and the like.

また、本発明に用いられるもう一つの疎水性会合増粘剤(成分(d))であるアクリル系ポリマーは、例えば、INCI名で、アクリレート/セテス−20メタクリレート共重合体、アクリレート/ステアレス−50メタクリレート共重合体、アクリレート/ステアレス−20メタクリレート共重合体、アクリレート/ベヘネス−25メタクリレート共重合体等が挙げられ、アキュリン22、アキュリン28等の商品名で水分散液(ポリマーエマルジョン)として市販されている(ローム&ハース社製)。
これらのアクリル系ポリマーの中で、べたつきのなさの点で、特に、アキュリン22(アクリレート/ステアレス−20メタクリレート共重合体)が好適である。
An acrylic polymer which is another hydrophobic associative thickener (component (d)) used in the present invention is, for example, an INCI name, acrylate / ceteth-20 methacrylate copolymer, acrylate / steareless-50. Examples include methacrylate copolymers, acrylate / steareth-20 methacrylate copolymers, and acrylate / Beheneth-25 methacrylate copolymers, and are commercially available as aqueous dispersions (polymer emulsions) under trade names such as Aculin 22 and Aculin 28. Yes (made by Rohm & Haas).
Among these acrylic polymers, Aculin 22 (acrylate / steareth-20 methacrylate copolymer) is particularly preferable in terms of non-stickiness.

アキュリン22は、メタクリル酸と、アクリル酸エチルと、メタクリル酸と、ポリオキシエチレン(20)ステアリルエーテルとのエステルの共重合体の水分散液である。
前記アクリル系ポリマーの水分散液は、必要に応じて水等で希釈し、アルカリ剤を添加して中和することにより増粘する。よって、本発明の水中油型皮膚化粧料のpHは6〜7.5の範囲であることが好適である。
その細に使用される中和用のアルカリ剤としては、特に限定されず、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の無機塩基、トリエタノールアミンやイソプロパノールアミン、塩基性アミノ酸等の有機塩基を用いることができる。
Acrine 22 is an aqueous dispersion of an ester copolymer of methacrylic acid, ethyl acrylate, methacrylic acid, and polyoxyethylene (20) stearyl ether.
The aqueous dispersion of the acrylic polymer is diluted with water or the like as necessary, and thickened by adding an alkali agent and neutralizing. Therefore, the pH of the oil-in-water skin cosmetic of the present invention is preferably in the range of 6 to 7.5.
The alkali agent for neutralization used finely is not particularly limited, and an inorganic base such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, or an organic base such as triethanolamine, isopropanolamine, or basic amino acid may be used. it can.

本発明の水中油型皮膚化粧料中、上記疎水性会合増粘剤の配合量は、0.01〜3.0質量%である。0.01%未満では、はり・しわ改善効果が十分に発揮されず、3.0質量%を超えると、肌へののびなどの使用性が悪くなる場合があるからである。
上記アクリル系ポリマーの増粘作用は、主として、ポリマー鎖から分岐しているPOE鎖先端のアルキル基による疎水作用と、カルボキシル基による静電反発作用によるものであると考えられる。
In the oil-in-water skin cosmetic of the present invention, the amount of the hydrophobic associative thickener is 0.01 to 3.0% by mass. If it is less than 0.01%, the effect of improving the beam / wrinkle is not sufficiently exhibited, and if it exceeds 3.0% by mass, usability such as spreading on the skin may be deteriorated.
The thickening action of the acrylic polymer is considered to be mainly due to the hydrophobic action by the alkyl group at the end of the POE chain branched from the polymer chain and the electrostatic repulsion action by the carboxyl group.

本発明の水中油型皮膚化粧料においては、球状シリカ(成分(e))を配合すると、しわ・はり改善効果が更に増強される。
本発明で用いられる球状シリカは、真球上の多孔質、無孔質のものが共に用られる。粒径としては、平均粒径5μm以下のものが好ましい。平均粒径5μmを超えると、使用性の面で「よれ」を生じるようになるからである。具体例としては、多孔性のものとしては、SUNSPHERE H-31(平均粒径3μm)、H-51(平均粒径5μm)、H-32(平均粒径3μm)、H-52(平均粒径5μm)、H-33(平均粒径3μm)、H-53(平均粒径5μm)、L-31(平均粒径3μm)、L-51(平均粒径5μm)等が挙げられ、無孔質のものとしては、NP-30(平均粒径3μm)等が挙げられる。
In the oil-in-water skin cosmetic of the present invention, when spherical silica (component (e)) is blended, the wrinkle / beam improvement effect is further enhanced.
As the spherical silica used in the present invention, both porous and nonporous spherical particles are used. The particle diameter is preferably an average particle diameter of 5 μm or less. This is because if the average particle diameter exceeds 5 μm, “swing” occurs in terms of usability. Specific examples of porous materials include SUNSPHERE H-31 (average particle size 3 μm), H-51 (average particle size 5 μm), H-32 (average particle size 3 μm), H-52 (average particle size) 5-μm), H-33 (average particle size 3 μm), H-53 (average particle size 5 μm), L-31 (average particle size 3 μm), L-51 (average particle size 5 μm), etc. Examples thereof include NP-30 (average particle size 3 μm).

本発明の水中油型皮膚化粧料に球状シリカ(成分(e))を配合する場合、その配合量は、0.1〜5.0質量%、好ましくは、0.5〜3.0質量%である。0.1質量%未満では、はり・しわ改善効果が発揮されず、5.0質量%を超えると、白さが目立ち、また、塗布時に「よれ」を生じるようになるからである。   When spherical silica (component (e)) is blended in the oil-in-water skin cosmetic of the present invention, the blending amount is 0.1 to 5.0% by mass, preferably 0.5 to 3.0% by mass. It is. If the amount is less than 0.1% by mass, the effect of improving the beam and wrinkles is not exhibited. If the amount exceeds 5.0% by mass, the whiteness is conspicuous and “swing” occurs during application.

本発明においては、必須成分(a)、(b)及び(c)を含む水中油型乳化皮膚化粧料を調整することにより、使用時にべたつかず、皮膚に対してのびやなじみがよく、塗布後においてもべたつかず、感触が良好で、うるおい感、しっとり感に優れ、かつ皮膚のはり・しわ改善に優れた化粧料が得られる。   In the present invention, by adjusting the oil-in-water type emulsified skin cosmetic containing the essential components (a), (b) and (c), it is not sticky during use and has good spread and familiarity with the skin. In this case, a cosmetic is obtained that is not sticky, has a good feel, has a moist and moist feeling, and is excellent in improving skin creases and wrinkles.

本発明の水中油型乳化皮膚化粧料には、上記必須成分(a)から(c)及び成分(d)及び(e)に加えて、通常、化粧料等の外用組成物に配合され得る成分を、本発明の所期の効果を損なわない限りにおいて配合することができる。
前記任意配合成分としては、例えば、前記以外の油分、粉末成分、色素、前記以外の界面活性剤、保湿剤、前記以外の高分子、前記以外の増粘剤、低級アルコール、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、糖類、各種抽出液、薬剤、アミノ酸類、有機アミン類、pH調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン類、酸化防止剤、香料、水等が挙げられる。
In addition to the above essential components (a) to (c) and components (d) and (e), the oil-in-water emulsified skin cosmetic of the present invention is usually a component that can be blended in an external composition such as a cosmetic. As long as the desired effect of the present invention is not impaired.
Examples of the optional blending component include oils other than those described above, powder components, pigments, surfactants other than those described above, moisturizers, polymers other than those described above, thickeners other than those described above, lower alcohols, ultraviolet absorbers, and metals. Examples include sequestering agents, saccharides, various extracts, drugs, amino acids, organic amines, pH adjusters, skin nutrients, vitamins, antioxidants, fragrances, and water.

任意配合成分のうち、低級アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等がある。ステロールとしては、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等が挙げられる。   Among optional ingredients, examples of the lower alcohol include methanol, ethanol, propanol, and isopropanol. Examples of sterols include cholesterol, sitosterol, phytosterol, lanosterol and the like.

粉末としては、タルク、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、セリサイト、パーミキュライト、カオリン、二酸化チタン、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆タルク、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、着色酸化チタン被覆雲母等のパール顔料、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色系顔料、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫系顔料、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、群青、紺青等の無機青色系顔料、亜鉛華、ベントナイト、硫酸バリウム、金属石鹸、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、アルミナ、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素、シリカ、ナイロンパウダー、ゼオライト、ベンゾグアナミンパウダー、四弗化エチレンパウダー、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、セルロースパウダー等が挙げられる。   Examples of powders include talc, muscovite, synthetic mica, phlogopite, saucite, biotite, lithia mica, sericite, permiculite, kaolin, titanium dioxide, titanium oxide-coated mica, titanium oxide-coated talc, titanium oxide-coated bismuth oxychloride. Pearl pigments such as bismuth oxychloride, fish scale foil, colored titanium oxide-coated mica, metal powder pigments such as aluminum powder and copper powder, iron oxide (bengala), inorganic red pigments of iron titanate, inorganics such as γ-iron oxide Inorganic yellow pigments such as brown pigments, yellow iron oxide and ocher, inorganic black pigments such as black iron oxide and carbon black, inorganic purple pigments such as mango violet and cobalt violet, chromium oxide, chromium hydroxide and titanic acid Inorganic green pigments such as cobalt, inorganic blue pigments such as ultramarine and bitumen, zinc white, bentonite, barium sulfate , Metal soap, siliceous earth, aluminum silicate, calcium silicate, barium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, metal tungstate, calcium carbonate, magnesium carbonate, chromium oxide, chromium hydroxide, carbon black, alumina , Hydroxyapatite, boron nitride, silica, nylon powder, zeolite, benzoguanamine powder, ethylene tetrafluoride powder, polyamide powder, polyester powder, polyethylene powder, polypropylene powder, polystyrene powder, cellulose powder and the like.

前記以外の油分としては、スクワラン、流動パラフィン、イソパラフィン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライト、セレシン、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、セチル−2−エチルヘキサノエート、2−エチルヘキシルパルミテート、2−オクチルドデシルミリステート、2−オクチルドデシルガムエステル、ネオペンチルグリコール−2−エチルヘキサネート、トリイソオクタン酸グリセライド、2−オクチルドデシルオレエート、イソプロピルミリステート、トリイソステアリン酸グリセライド、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、オリーブ油、アボガド油、ミツロウ、ミリスチルミリステート、ミンク油、ラノリン、ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、シリコーンレジン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等の各種炭化水素、高級脂肪酸、油脂類、エステル類、ロウ類、シリコーンオイル等が挙げられる。   Oils other than the above include squalane, liquid paraffin, isoparaffin, petrolatum, microcrystalline wax, ozokerite, ceresin, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, isostearic acid, hexadecyl alcohol, oleyl alcohol, cetyl-2- Ethyl hexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-octyl dodecyl myristate, 2-octyl dodecyl gum ester, neopentyl glycol-2-ethyl hexanate, triisooctanoic acid glyceride, 2-octyl dodecyl oleate, isopropyl myristate , Triisostearic acid glyceride, tricoconut oil fatty acid glyceride, olive oil, avocado oil, beeswax, myristyl myristate, mink oil, lanolin, dimethyl Le polysiloxane, cyclic dimethyl polysiloxane, methylphenyl polysiloxane, silicone resin, polyether-modified silicone, various hydrocarbons, such as amino-modified silicones, higher fatty acids, fats and oils, esters, waxes, silicone oils, and the like.

紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−2−エチルヘキサン酸グリセリル、〔4−ビス(トリメチルシロキシ)メチルシリル−3−メチルブチル〕−3,4,5−トリメトキシケイ皮酸エステル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸ナトリウム等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、2−フェニル−5−メチルベンゾキサゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、4−tert−ブチル−4’−メトキシベンゾイルメタン等が挙げられる。   Examples of UV absorbers include benzoic acid UV absorbers such as paraaminobenzoic acid, anthranilic acid UV absorbers such as methyl anthranilate, salicylic acid UV absorbers such as octyl salicylate, phenyl salicylate and homomethyl salicylate, and paramethoxy cinnamon. Isopropyl acid, octyl paramethoxycinnamate, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexanoate diparamethoxycinnamate, [4-bis (trimethylsiloxy) methylsilyl-3-methylbutyl] -3 , 4,5-trimethoxycinnamic acid ester, etc., cinnamic acid UV absorbers, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid , 2-hydroxy- Benzophenone ultraviolet absorbers such as sodium methoxybenzophenone-5-sulfonate, urocanic acid, ethyl urocanate, 2-phenyl-5-methylbenzoxazole, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzo Examples include triazole and 4-tert-butyl-4′-methoxybenzoylmethane.

金属イオン封鎖剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム等が挙げられる。中和剤としては、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム等が挙げられる。pH調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、dl−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。酸化防止剤としては、アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等が挙げられる。抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等が挙げられる。   Examples of the sequestering agent include alanine, sodium edetate, sodium polyphosphate, and the like. Examples of the neutralizing agent include 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, potassium hydroxide, sodium hydroxide, triethanolamine, sodium carbonate and the like. It is done. Examples of the pH adjuster include lactic acid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, dl-malic acid, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium hydrogen carbonate and the like. Examples of the antioxidant include ascorbic acid, α-tocopherol, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole and the like. Examples of the antibacterial agent include benzoic acid, salicylic acid, coalic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid ester, parachloromethcresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, photosensitizer, phenoxyethanol and the like.

薬剤としては、ビタミンA油、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸dl−α−トコフェロール、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、ビタミンD2(エルゴカシフェロール)、dl−α−トコフェロール、酢酸dl−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類、エストラジオール、エチニルエストラジオール等のホルモン、アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸、アラントイン、グリチルレチン酸、アズレン酸の抗炎症剤等が挙げられる。アスコルビン酸系美白剤として、L―アスコルビン酸、L−アスコルビン酸モノリン酸エステル、L−アスコルビン酸−2−硫酸エステル、dl−α−トコフェロール2−L−アスコルビン酸リン酸ジエステル等のアスコルビン酸無機塩エステル類;L−アスコルビン酸モノステアレート、L−アスコルビン酸モノパルミテート、L−アスコルビン酸モノオレエート等のアスコルビン酸モノアルキルエステル類;L−アスコルビン酸ジステアレート、L−アスコルビン酸ジパルミテート、L−アスコルビン酸ジオレエート等のアスコルンビン酸ジエステル類;L−アスコルビン酸トリステアレート、L−アスコルビン酸トリパルミテート、L−アスコルビン酸トリオレエート等のアスコルビン酸トリエステル類;2−O−α−D−グルコピラノシル−L−アスコルビン酸等のアスコルビン酸−2−グリコシド等が挙げられる。 Drugs include vitamin A oil, retinol, retinol palmitate, inosit, pyridoxine hydrochloride, benzyl nicotinate, nicotinamide, nicotinic acid dl-α-tocopherol, magnesium ascorbate phosphate, vitamin D 2 (ergocassipherol), vitamins such as dl-α-tocopherol, dl-α-tocopherol acetate, pantothenic acid and biotin, hormones such as estradiol and ethinylestradiol, amino acids such as arginine, aspartic acid, cystine, cysteine, methionine, serine, leucine and tryptophan, Examples include allantoin, glycyrrhetinic acid, and an anti-inflammatory agent of azulene acid. Ascorbic acid-based whitening agents such as L-ascorbic acid, L-ascorbic acid monophosphate, L-ascorbic acid-2-sulfate, dl-α-tocopherol 2-L-ascorbic acid phosphoric diester, etc. Esters: L-ascorbic acid monostearate, L-ascorbic acid monopalmitate, ascorbic acid monoalkyl esters such as L-ascorbic acid monooleate; L-ascorbic acid distearate, L-ascorbic acid dipalmitate, L-ascorbic acid dioleate Ascorbic acid diesters such as L-ascorbic acid tristearate, L-ascorbic acid tripalmitate, L-ascorbic acid trioleate and the like ascorbic acid triesters; 2-O-α-D-glucopyrano And ascorbic acid-2-glycoside such as sil-L-ascorbic acid.

これらアスコルビン酸及びその誘導体は、塩として配合することが多く、このような塩としては、アルカリ金属塩(Na塩、K塩等)、アルカリ土類金属塩(Ca塩、Mg塩等)、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩、アミノ酸塩等が挙げられるが、好ましくはアルカリ金属塩である。
また、アルコキシサリチル酸系美白剤の例としては、例えば特開平6−40886号記載のものが挙げられる。具体例としては、3−メトキシサリチル酸、3−エトキシサリチル酸、4−メトキシサリチル酸、4−エトキシサリチル酸、4−プロポキシサリチル酸、4−イソプロポキシサリチル酸、4−ブトキシサリチル酸、5−メトキシサリチル酸、5−エトキシサリチル酸、5−プロポシキサリチル酸、あるいはこれらの塩が挙げられる。塩はアルカリ金属塩(Na塩、K塩等)、アルカリ土類金属塩(Ca塩、Mg塩等)、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩、アミノ酸塩等が挙げられるが、好ましくはアルカリ金属塩である。
These ascorbic acids and their derivatives are often compounded as salts. Examples of such salts include alkali metal salts (Na salts, K salts, etc.), alkaline earth metal salts (Ca salts, Mg salts, etc.), ammonium Salts, alkanolamine salts, amino acid salts and the like can be mentioned, and alkali metal salts are preferable.
Examples of the alkoxysalicylic acid-based whitening agent include those described in JP-A-6-40886. Specific examples include 3-methoxysalicylic acid, 3-ethoxysalicylic acid, 4-methoxysalicylic acid, 4-ethoxysalicylic acid, 4-propoxysalicylic acid, 4-isopropoxysalicylic acid, 4-butoxysalicylic acid, 5-methoxysalicylic acid, 5-ethoxysalicylic acid. , 5-proposixalicylic acid, or salts thereof. Examples of the salt include alkali metal salts (Na salt, K salt, etc.), alkaline earth metal salts (Ca salt, Mg salt, etc.), ammonium salts, alkanolamine salts, amino acid salts, etc., preferably alkali metal salts. .

なお、本発明の水中油型乳化皮膚化粧料において、塩型美白剤を用いる場合、塩の形にしてから配合してもよいし、アルカリ剤により組成物中で中和してもよい。このような塩型美白剤中和用のアルカリ剤としては、塩形成可能なものであれば特に限定されない。例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン;クエン酸ナトリウム、リンゴ酸カリウム、乳酸ナトリウム等の有機酸塩、リシン等のアミノ酸等が挙げられる。このうち、好ましくは水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物である。
さらに、アルブチン等の美白剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の収斂剤、L−メントール、カンフル等の清涼剤やイオウ、塩化リゾチーム、塩酸ピリドキシン、γ−オリザノール等が挙げられる。
In the oil-in-water emulsified skin cosmetic of the present invention, when a salt-type whitening agent is used, it may be formulated after being made into a salt form, or may be neutralized in the composition with an alkali agent. Such an alkali agent for neutralizing a salt-type whitening agent is not particularly limited as long as it can form a salt. For example, metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine; organic acid salts such as sodium citrate, potassium malate and sodium lactate, and amino acids such as lysine Etc. Of these, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide are preferred.
Further examples include whitening agents such as arbutin, astringents such as zinc oxide and tannic acid, refreshing agents such as L-menthol and camphor, sulfur, lysozyme chloride, pyridoxine hydrochloride, and γ-oryzanol.

各種の抽出液としては、アセンヤクエキス、ブナノメエキス、ウコンエキス、ドクダミエキス、オウバクエキス、メリロートエキス、オドリコソウエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、キナエキス、ユキノシタエキス、クララエキス、コウホネエキス、ウイキョウエキス、サクラソウエキス、バラエキス、ジオウエキス、レモンエキス、シコンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、スギナエキス、セージエキス、タイムエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、キイチゴエキス、メリッサエキス、ニンジンエキス、カロットエキス、マロニエエキス、モモエキス、桃葉エキス、クワエキス、ヤグルマギクエキス、ハマメリス抽出液、プラセンタエキス、胸線抽出物、シルク抽出液等が挙げられる。また、上記薬物は遊離の状態で使用されるほか、造塩可能なものは酸または塩基の塩の型で、またカルボン酸基を有するものはそのエステルの形で使用することができる。   Various extracts include Acacia yam extract, Buna nome extract, Turmeric extract, Dokudami extract, Oat extract, Merilot extract, Oyster extract, Licorice extract, Peonies extract, Soybean extract, Loofah extract, Kina extract, Yukinoshita extract, Clara extract, Kohone Extract, fennel extract, primrose extract, rose extract, ginger extract, lemon extract, shikon extract, aloe extract, ginger root extract, eucalyptus extract, horsetail extract, sage extract, thyme extract, tea extract, seaweed extract, cucumber extract, clove extract, raspberry extract , Melissa extract, carrot extract, carrot extract, maroni extract, peach extract, peach leaf extract, mulberry extract, cornflower extract, hamamelis extract, prase Taekisu, thymus extract, silk extract, and the like. In addition to the above drugs being used in a free state, those capable of salt formation can be used in the form of an acid or base salt, and those having a carboxylic acid group can be used in the form of its ester.

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。配合量は特に断らない限り質量%である。まず、各実施例及び比較例に用いた安定性試験及び実使用テストについて説明する。
[はり・しわ改善効果]
10名の専門パネラーの顔面に各試料を塗布し、塗布5時間後のはり・しわ改善効果について官能評価を行った。
(評価基準)
A: 10名全員が、はり・しわ改善効果があると回答
B: 7〜9名が、はり・しわ改善効果があると回答
C: 6〜8名が、はり・しわ改善効果があると回答
D:3〜5名が、はり・しわ改善効果があると回答
E:2名以下が、はり・しわ改善効果があると回答
The present invention will be specifically described below with reference to examples. The blending amount is mass% unless otherwise specified. First, the stability test and the actual use test used in each example and comparative example will be described.
[Burr / wrinkle improvement effect]
Each sample was applied to the face of 10 professional panelists, and sensory evaluation was performed for the effect of improving the wrinkles and wrinkles 5 hours after the application.
(Evaluation criteria)
A: All 10 respondents said that they had an effect of improving the wrinkles / wrinkles B: 7-9 responded that they had an effect of improving the wrinkles / wrinkles C: 6-8 responded that they had an effect of improving the wrinkles / wrinkles D: 3 to 5 people answered that they have an effect to improve the wrinkles and wrinkles
E: Less than 2 respondents said that they have an effect to improve the beam and wrinkles

[保湿効果]
10名の専門パネラーの顔面に各試料を塗布し、塗布後の肌のうるおい感(保湿効果)について官能評価を行った。
(評価基準)
A: 10名全員が、うるおい感があると回答
B: 7〜9名が、うるおい感があると回答
C: 6〜8名が、うるおい感があると回答
D:3〜5名が、うるおい感があると回答
E:2名以下が、うるおい感があると回答
[Moisturizing effect]
Each sample was applied to the face of 10 professional panelists, and a sensory evaluation was performed on the moist feeling (moisturizing effect) of the skin after application.
(Evaluation criteria)
A: All 10 people have a feeling of moisture B: 7-9 people have a feeling of moisture C: 6-8 people have a feeling of moisture D: 3-5 people feel moist Answer that there is a feeling
E: Less than 2 respondents said they feel moist

[べたつき]
10名の専門パネラーの顔面に各試料を塗布し、塗布後の肌のべたつきについて官能評価を行った。
(評価基準)
A: 10名全員が、べたつきがないと回答
B: 7〜9名が、べたつきがないと回答
C: 6〜8名が、べたつきがないと回答
D:3〜5名が、べたつきがないと回答
E:2名以下が、べたつきがないと回答
[Stickiness]
Each sample was applied to the face of 10 professional panelists, and sensory evaluation was performed on the stickiness of the skin after application.
(Evaluation criteria)
A: All 10 respondents have no stickiness B: 7-9 respondents have no stickiness C: 6-8 respondents have no stickiness D: 3-5 respondents have no stickiness Answer
E: Less than 2 people answered that there was no stickiness

[肌へののび]
10名の専門パネラーの顔面に各試料を塗布し、塗布時の肌へののびについて官能評価を行った。
(評価基準)
A: 10名全員が、のびが軽く、なめらかな使用性を有すると回答
B: 7〜9名が、のびが軽く、なめらかな使用性を有すると回答
C: 6〜8名が、のびが軽く、なめらかな使用性を有すると回答
D:3〜5名が、のびが軽く、なめらかな使用性を有すると回答
E:2名以下が、のびが軽く、なめらかな使用性を有すると回答
[Spread on skin]
Each sample was applied to the face of 10 professional panelists, and sensory evaluation was performed on the spread on the skin at the time of application.
(Evaluation criteria)
A: All 10 respondents said that they had light and smooth usability. B: 7-9 responded that they had light and smooth usability. C: 6-8 responded that they were light. , Reply D: 3-5 respondents say that they have smooth usability.
E: Less than 2 respondents said that they are light and easy to use.

(製造例)
実施例で使用する成分(d)(疎水変性ポリエーテルウレタン)を、下記の表1に示した原料を用いて製造した(製造例1〜3)。
温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容器1,000mLの4つ口フラスコにポリエチレングリコール(PEG)(数平均分子量約11,000)(R1−[(O−R2)−OH]に相当)を550部、2−ドデシルアルコールのエチレンオキサイド(EO)20モル付加物(HO−(R4−O)−R5に相当)を198部仕込み、次いで、80℃に冷却しヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)(R3−(NCO)h+1に相当)29.6部を加え、窒素気流下80〜100℃に2時間反応させ、イソシアネートが0%であることを確認し、常温で淡黄色固体の反応生成物を得た。
(Production example)
The component (d) (hydrophobic modified polyether urethane) used in the examples was produced using the raw materials shown in Table 1 below (Production Examples 1 to 3).
Polyethylene glycol (PEG) (number average molecular weight of about 11,000) (R 1 -[(O—R 2 ) k —OH] was added to a 1,000 mL four-necked flask equipped with a thermometer, a nitrogen inlet tube and a stirrer. m ) and 198 parts ethylene oxide (EO) 20 mol adduct of 2-dodecyl alcohol (corresponding to HO— (R 4 —O) n —R 5 ), and then cooled to 80 ° C. 29.6 parts of hexamethylene diisocyanate (HMDI) (corresponding to R 3- (NCO) h + 1 ) was added and reacted at 80 to 100 ° C. for 2 hours under a nitrogen stream to confirm that the isocyanate was 0%. A light yellow solid reaction product was obtained at room temperature.

(実施例)
下記の表2に示す組成の水中油型皮膚化粧料(実施例1〜9)を、次のようにして調製した。70℃に加温した(1)〜(7)および(21)(24)〜(26)の水相に、70℃に加温した(8)〜(20)(22)(27)の油相を添加し、ホモジナイザーにて乳化する。次いで、(23)を添加してホモジナイザーで均一に分散して、目的の水中油型乳化皮膚化粧料を得た。
(Example)
Oil-in-water type skin cosmetics (Examples 1 to 9) having the compositions shown in Table 2 below were prepared as follows. Oils of (8) to (20), (22) and (27) heated to 70 ° C. in the aqueous phase of (1) to (7) and (21) (24) to (26) heated to 70 ° C. Add phase and emulsify with homogenizer. Next, (23) was added and dispersed uniformly with a homogenizer to obtain the desired oil-in-water emulsified skin cosmetic.

得られた各実施例のサンプルについて、前記安定性試験及び実使用テストを実施した。それらの結果も表2に合わせて示す。   About the obtained sample of each Example, the said stability test and actual use test were implemented. The results are also shown in Table 2.

*1:商品名;Supolymer G-1、東邦化学(株)社製
*2:商品名;Aculyn 22(実分30%)、Rhom&Haas社製
*3:商品名;SUNSPHERE L-51、旭硝子(株)社製
*4:商品名;TOSPEARL 145A、MOMENTIVE performance materials社製
*5:商品名;9041 Silicone Elastomer Blend(実分16%)、東レ・ダウコーニング(株)社製
* 1: Product name: Supolymer G-1, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd. * 2: Product name: Aculyn 22 (30%), Rhom & Haas * 3: Product name: SUNSPHERE L-51, Asahi Glass Co., Ltd. * 4: Product name: TOSPEARL 145A, manufactured by MOMENTIVE performance materials * 5: Product name: 9041 Silicone Elastomer Blend (16%), manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.

表2に示した結果から明らかなように、成分(a)、(b)及び(c)を全て配合した実施例1は、はり・しわ改善効果、保湿効果、べたつきのなさ、肌へののびに優れていた(全ての評価結果がA又はBであった)。また、成分(c)/(b)の質量比=1.2以上である実施例2は、その値が1.2以下である実施例1に比較して、はり・しわ改善効果が更に向上した。
成分(a)〜(c)に成分(d)を更に加えた実施例3は、はり・しわ改善効果はもとより、保湿効果がさらに向上した。成分(a)〜(c)に、成分(e)を更に加えて構成される実施例4及び6は、成分(a)〜(c)を含有得る実施例1及び2に比較して、べたつきのなさが特に改善された。成分(a)〜(e)のすべてを含有する実施例5、7、8及び9は、はり・しわ改善効果、保湿効果、べたつきのなさ、肌へののびの全ての項目において、最高レベルの評価結果が得られた。
As is apparent from the results shown in Table 2, Example 1 containing all of the components (a), (b), and (c) has a beam / wrinkle improving effect, a moisturizing effect, no stickiness, (All evaluation results were A or B). Further, Example 2 in which the mass ratio of the component (c) / (b) is 1.2 or more has a further improved effect of improving the beam and wrinkles as compared with Example 1 in which the value is 1.2 or less. did.
In Example 3 in which the component (d) was further added to the components (a) to (c), the moisturizing effect was further improved as well as the effect of improving the beam and wrinkles. The examples 4 and 6 constituted by further adding the component (e) to the components (a) to (c) are more sticky than the examples 1 and 2 which can contain the components (a) to (c). The inability to improve was particularly improved. Examples 5, 7, 8 and 9 containing all of the components (a) to (e) have the highest levels in all the items of the effect of improving the wrinkles and wrinkles, the moisturizing effect, the non-stickiness, and the spread on the skin. Evaluation results were obtained.

(比較例)
下記の表3に示す組成の水中油型皮膚化粧料(比較例1〜9)を、前記実施例と同様の製造方法に従って調製した。
得られた各比較例のサンプルについて、前記安定性試験及び実使用テストを実施した。それらの結果も表3に合わせて示す。
(Comparative example)
Oil-in-water skin cosmetics (Comparative Examples 1 to 9) having the compositions shown in Table 3 below were prepared according to the same production method as in the above Examples.
About the obtained sample of each comparative example, the said stability test and actual use test were implemented. The results are also shown in Table 3.

表3に示した結果から明らかなように、本発明の必須成分である成分(a)、(b)又は(c)のいずれか1つを欠いた比較例1〜9は、はり・しわ改善効果、保湿効果、べたつきのなさ、肌へののびのいずれかの項目が劣っていた(評価がC以下であった)。   As is apparent from the results shown in Table 3, Comparative Examples 1 to 9 lacking any one of the components (a), (b) and (c), which are essential components of the present invention, are improved in the beam and wrinkle. Any of the effect, moisturizing effect, non-stickiness, and spread to the skin was inferior (the evaluation was C or less).

実施例10.スキンクリーム(全顔用)
(配合成分) (質量%)
(1)1,3−ブチレングリコール 5.0
(2)グリセリン 3.0
(3)成分(a)
(アクリル酸Na/AMPS)共重合体 1.0
(商品名:SIMULGEL EG、SEPIC社製)
(4)架橋型ポリ−γ−グルタミン酸 3.0
(5)モノステアリン酸ポリエチレングリコール(40EO) 1.5
(商品名:NIKKOL MYS-40V、日光ケミカルズ(株)社製)
(6)モノステアリン酸グリセリル(自己乳化型) 2.5
(商品名:NIKKOL MGS-ASE、日光ケミカルズ(株)社製)
(7)水添ポリイソブテン 5.0
(8)メドウフォーム油 2.0
(9)ジメチルポリシロキサン5mPa・s 3.0
(10)ステアリルアルコール 0.8
(11)ベヘニルアルコール 1.5
(12)セタノール 2.0
(13)ミリスチン酸ミリスチル 1.0
(14)成分(c)
(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー 2.5
(商品名:トレフィルE-506S、東レ・ダウコーニング株式会社製)
(15)成分(b)
ジメチコンクロスポリマー/ジメチルポリシロキサン5mPa・s混合物 12.0
(商品名;9041 Silicone Elastomer Blend(実分16%)、
東レ・ダウコーニング(株)社製)
(16)成分(d)
製造例2の疎水変性ポリエーテルウレタン 0.3
(17)成分(d)
アクリレート/ベヘネス−25メタクリレート共重合体 0.1
(商品名:Aculyn 28(実分20%)、Rhom&Haas社製)
(18)水酸化カリウム 0.05
(19)パラベン 0.1
(20)エデト酸塩 0.01
(21)香料 0.1
(22)精製水 残余
Example 10 Skin cream (for all faces)
(Compounding ingredients)
(1) 1,3-butylene glycol 5.0
(2) Glycerin 3.0
(3) Component (a)
(Nacryacrylate / AMPS) Copolymer 1.0
(Product name: SIMULGEL EG, manufactured by SEPIC)
(4) Crosslinked poly-γ-glutamic acid 3.0
(5) Polyethylene glycol monostearate (40EO) 1.5
(Product name: NIKKOL MYS-40V, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.)
(6) Glyceryl monostearate (self-emulsifying type) 2.5
(Product name: NIKKOL MGS-ASE, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.)
(7) Hydrogenated polyisobutene 5.0
(8) Meadow foam oil 2.0
(9) Dimethylpolysiloxane 5 mPa · s 3.0
(10) Stearyl alcohol 0.8
(11) Behenyl alcohol 1.5
(12) Cetanol 2.0
(13) Myristyl myristate 1.0
(14) Component (c)
(Dimethicone / Vinyl Dimethicone) Crosspolymer 2.5
(Product name: Trefil E-506S, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
(15) Component (b)
Dimethicone crosspolymer / dimethylpolysiloxane 5mPa · s mixture 12.0
(Product name: 9041 Silicone Elastomer Blend (16%),
(Toray Dow Corning Co., Ltd.)
(16) Component (d)
Hydrophobically modified polyether urethane of Production Example 2 0.3
(17) Component (d)
Acrylate / Beheneth-25 methacrylate copolymer 0.1
(Product name: Aculyn 28 (20%), Rhom & Haas)
(18) Potassium hydroxide 0.05
(19) Paraben 0.1
(20) Edetate 0.01
(21) Fragrance 0.1
(22) Purified water residue

この実施例における成分(c)/成分(b)の質量比は1.3であり、本発明の必須成分(a)、(b)及び(c)を含み、さらに好ましい成分(d)を含んだ実施例である。
(製法)
(1)〜(4)、(16)〜(20)(22)を均一に混合溶解・分散して70℃に加温した水相に、(5)〜(14)(21)を70℃に加温して均一に溶解・分散した油相を徐添してホモジナイザーにて乳化する。次いで、(15)を添加して、ホモイジナイザーで均一に分散して、目的のスキンクリーム(全顔用)を得た。
得られたスキンクリーム(全顔用)は、はり・しわ改善効果、保湿効果に優れ、かつ肌へののびが良く、べたつきが生じないものであった。
The mass ratio of component (c) / component (b) in this example is 1.3, including the essential components (a), (b) and (c) of the present invention, and further including a preferred component (d). This is an example.
(Manufacturing method)
(1) to (4), (16) to (20) and (22) were uniformly mixed, dissolved and dispersed, and heated to 70 ° C. The oil phase, which has been heated and uniformly dissolved and dispersed, is gradually added and emulsified with a homogenizer. Next, (15) was added and dispersed uniformly with a homogenizer to obtain the desired skin cream (for the whole face).
The obtained skin cream (for the whole face) was excellent in the effect of improving the wrinkles and wrinkles and the moisturizing effect, had good skin spread and did not cause stickiness.

実施例11.スキンクリーム(目元用)
(配合成分) (質量%)
(1)流動パラフィン 2.0
(2)イソドデカン 2.0
(3)デカメチルシクロペンタシロキサン 3.0
(4)2−エチルヘキサン酸イソノニル 2.0
(5)成分(b)
(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー/
イソドデカン混合物 7.0
(商品名:KSG−42(実分25%)、信越化学工業(株)社製)
(6)成分(c)
ポリメチルシルセスキオキサン 3.5
(商品名:TOSPEARL 120A、MOMENTIVE performance materials社製)
(7)モノステアリン酸グリセリル(自己乳化型) 1.5
(商品名:EMALEX GMS-ASE、日本エマルジョン(株)社製)
(8)モノステアリン酸ポリエチレングリコール(30EO) 2.5
(商品名:EMALEX 830、日本エマルジョン(株)社製)
(9)モノイソステアリン酸ポリエチレングリコール(8EO) 0.5
(商品名:EMALEX PEIS-8EX、日本エマルジョン(株)社製)
(10)セチルアルコール 2.5
(11)バチルアルコール 1.5
(12)ホホバ油 4.0
(13)成分(d)
製造例3の疎水変性ポリエーテルウレタン 0.7
(14)成分(e)
球状シリカ 2.0
(商品名:SUNSPHERE L-31、旭硝子(株)社製)
(15)香料 0.1
(16)精製水 残余
(17)1,3−ブチレングリコール 3.0
(18)グリセリン 10.0
(19)アスコルビン酸グルコシド 2.0
(20)パラベン 0.15
(21)エタノール 3.0
(22)水酸化ナトリウム 0.1
(23)ビニルピロリドン/AMPS共重合体 0.4
(商品名:ARISTOFLEX AVC、CLARIANT社製)
(24)クエン酸 0.09
(25)クエン酸ナトリウム 0.01
Example 11 Skin cream (for eyes)
(Compounding ingredients)
(1) Liquid paraffin 2.0
(2) Isododecane 2.0
(3) Decamethylcyclopentasiloxane 3.0
(4) 2-ethylhexanoic acid isononyl 2.0
(5) Component (b)
(Vinyl Dimethicone / Lauryl Dimethicone) Cross Polymer /
Isododecane mixture 7.0
(Product name: KSG-42 (actual 25%), manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(6) Component (c)
Polymethylsilsesquioxane 3.5
(Product name: TOSPEARL 120A, manufactured by MOMENTIVE performance materials)
(7) Glyceryl monostearate (self-emulsifying type) 1.5
(Product name: EMALEX GMS-ASE, manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.)
(8) Polyethylene glycol monostearate (30EO) 2.5
(Product name: EMALEX 830, manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.)
(9) Polyethylene glycol monoisostearate (8EO) 0.5
(Product name: EMALEX PEIS-8EX, manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.)
(10) Cetyl alcohol 2.5
(11) Batyl alcohol 1.5
(12) Jojoba oil 4.0
(13) Component (d)
Hydrophobic modified polyether urethane of Production Example 3 0.7
(14) Component (e)
Spherical silica 2.0
(Product name: SUNSPHERE L-31, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.)
(15) Fragrance 0.1
(16) Purified water Residual (17) 1,3-butylene glycol 3.0
(18) Glycerin 10.0
(19) Ascorbic acid glucoside 2.0
(20) Paraben 0.15
(21) Ethanol 3.0
(22) Sodium hydroxide 0.1
(23) Vinylpyrrolidone / AMPS copolymer 0.4
(Product name: ARISTOFLEX AVC, manufactured by CLARIANT)
(24) Citric acid 0.09
(25) Sodium citrate 0.01

この実施例における成分(c)/成分(b)の質量比は2.0であり、本発明の必須成分(a)、(b)及び(c)を含み、さらに好ましい成分(d)及び(e)を含んだ実施例である。
(製法)
(13)(14)(16)〜(25)を均一に混合溶解・分散して70℃に加温した水相に、(1)〜(4)、(6)〜(12)(15)を70℃に加温して均一に溶解・分散した油相を徐添してホモジナイザーにて乳化する。次いで、(5)を添加して、ホモイジナイザーで均一に分散して、目的のスキンクリーム(目元用)を得た。
得られたスキンクリーム(目元用)は、はり・しわ改善効果、保湿効果に優れ、かつ肌へののびが良く、べたつきが生じないものであった。
The mass ratio of component (c) / component (b) in this example is 2.0, including the essential components (a), (b) and (c) of the present invention, and more preferred components (d) and ( It is an embodiment including e).
(Manufacturing method)
(13) (14) (16) to (25) are uniformly mixed, dissolved and dispersed, and the aqueous phase heated to 70 ° C. is added to (1) to (4), (6) to (12) and (15). Is heated to 70 ° C. and the oil phase uniformly dissolved and dispersed is gradually added and emulsified with a homogenizer. Next, (5) was added and dispersed uniformly with a homogenizer to obtain the desired skin cream (for eyes).
The obtained skin cream (for the eyes) was excellent in the effect of improving the wrinkles and wrinkles, the moisturizing effect, spread well on the skin, and did not cause stickiness.

実施例12.スキンクリーム(全顔用)
(配合成分) (質量%)
(1)ジメチルポリシロキサン6mPa・s 4.0
(2)イソヘキサデカン 1.0
(3)2−エチルヘキサン酸2−エチルヘキシル 2.0
(4)モノステアリン酸グリセリル 0.5
(商品名:EMALEX GMS-2E、日本エマルジョン(株)社製)
(5)モノステアリン酸ポリエチレングリコール(55EO) 2.0
(商品名:NIKKOL MYS-55V、日光ケミカルズ(株)社製)
(6)セトステアリルアルコール 2.0
(7)バチルアルコール 2.0
(8)香料 0.1
(9)成分(b)
(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマー/
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンの混合物 11.0
(商品名:KSG-18A(実分15%)、信越化学工業(株)社製)
(10)成分(c)
ポリメチルシルセスキオキサン 2.0
(商品名;TOSPEARL 145A、MOMENTIVE performance materials社製)
(11)精製水 残余
(12)ジプロピレングリコール 3.0
(13)1,3−ブチレングリコール 2.0
(14)グリセリン 5.0
(15)トラネキサム酸 2.0
(16)成分(a)
ジメチルアクリルアミド/AMPSのクロスポリマー 0.5
(商品名;Supolymer G-1、東邦化学(株)社製)
(17)成分(d)
疎水変性ポリエーテルウレタン 0.5
(商品名:アデカノールGT−700、旭電化工業(株)社製)
(18)成分(d)
アクリレート/ステアレス−20メタクリレート共重合体 0.1
(商品名:Aculyn 22(実分30%)、Rhom&Haas社製)
(19)4−メチルサリチル酸カリウム 1.0
(20)ジュウヤクエキス 0.1
(21)緑茶エキス 0.1
(22)パラベン 0.1
(23)クエン酸 0.09
(24)クエン酸ナトリウム 0.01
(25)成分(e)
球状シリカ 1.0
(26)水酸化カリウム 0.3
Example 12 FIG. Skin cream (for all faces)
(Compounding ingredients)
(1) Dimethylpolysiloxane 6 mPa · s 4.0
(2) Isohexadecane 1.0
(3) 2-ethylhexyl 2-ethylhexanoate 2.0
(4) Glyceryl monostearate 0.5
(Product name: EMALEX GMS-2E, manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.)
(5) Polyethylene glycol monostearate (55EO) 2.0
(Product name: NIKKOL MYS-55V, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.)
(6) Cetostearyl alcohol 2.0
(7) Batyl alcohol 2.0
(8) Fragrance 0.1
(9) Component (b)
(Dimethicone / Phenyl vinyl dimethicone) Cross polymer /
Mixture of diphenylsiloxyphenyl trimethicone 11.0
(Product name: KSG-18A (15%), manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(10) Component (c)
Polymethylsilsesquioxane 2.0
(Product name: TOSPEARL 145A, manufactured by MOMENTIVE performance materials)
(11) Purified water Residual (12) Dipropylene glycol 3.0
(13) 1,3-butylene glycol 2.0
(14) Glycerin 5.0
(15) Tranexamic acid 2.0
(16) Component (a)
Dimethylacrylamide / AMPS crosspolymer 0.5
(Product name: Supolymer G-1, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.)
(17) Component (d)
Hydrophobic modified polyether urethane 0.5
(Product name: Adecanol GT-700, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)
(18) Component (d)
Acrylate / Stearless-20 Methacrylate Copolymer 0.1
(Product name: Aculyn 22 (30%), Rhom & Haas)
(19) Potassium 4-methylsalicylate 1.0
(20) Juyaku extract 0.1
(21) Green tea extract 0.1
(22) Paraben 0.1
(23) Citric acid 0.09
(24) Sodium citrate 0.01
(25) Component (e)
Spherical silica 1.0
(26) Potassium hydroxide 0.3

この実施例における成分(c)/成分(b)の質量比は1.2であり、本発明の必須成分(a)、(b)及び(c)を含み、さらに好ましい成分(d)及び(e)を含んだ実施例である。
(製法)
(11)〜(26)を均一に混合溶解・分散して70℃に加温した水相に、(1)〜(8)(10)を70℃に加温して均一に溶解・分散した油相を徐添してホモジナイザーにて乳化する。次いで、(5)を添加して、ホモイジナイザーで均一に分散して、目的のスキンクリーム(全顔用)を得た。
得られたスキンクリーム(全顔用)は、はり・しわ改善効果、保湿効果に優れ、かつ肌へののびが良く、べたつきが生じないものであった。
The mass ratio of component (c) / component (b) in this example is 1.2, including the essential components (a), (b) and (c) of the present invention, and more preferred components (d) and ( It is an embodiment including e).
(Manufacturing method)
(11) to (26) were uniformly mixed, dissolved and dispersed, and the aqueous phase was heated to 70 ° C and (1) to (8) and (10) were heated to 70 ° C and uniformly dissolved and dispersed. The oil phase is gradually added and emulsified with a homogenizer. Next, (5) was added and dispersed uniformly with a homogenizer to obtain the desired skin cream (for the whole face).
The obtained skin cream (for the whole face) was excellent in the effect of improving the wrinkles and wrinkles and the moisturizing effect, had good skin spread and did not cause stickiness.

Claims (13)

以下の(a)〜(c)の成分:
(a)2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、アクリル酸およびその誘導体の中から選ばれる1種または2種以上を構成単位として含むホモポリマー、コポリマー、クロスポリマー、またはこれらの混合物、
(b)非乳化性架橋型シリコーン、及び
(c)球状シリコーン微粒子
を含有することを特徴とする水中油型乳化皮膚化粧料。
The following components (a) to (c):
(A) a homopolymer, copolymer, cross polymer, or a mixture thereof containing one or more selected from 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, acrylic acid and derivatives thereof as a constituent unit;
An oil-in-water type emulsified skin cosmetic comprising (b) a non-emulsifiable cross-linked silicone and (c) spherical silicone fine particles.
前記成分(b)非乳化性架橋型シリコーンに対する前記成分(c)球状シリコーン粒子の質量比(成分(c)/成分(b))が1.2〜2.0の範囲内であることを特徴とする、請求項1に記載の水中油型乳化皮膚化粧料。 The mass ratio (component (c) / component (b)) of the component (c) spherical silicone particles to the component (b) non-emulsifiable cross-linked silicone is in the range of 1.2 to 2.0. The oil-in-water emulsified skin cosmetic according to claim 1. 疎水性会合増粘剤(成分(d))を更に含有することを特徴とする、請求項1又は2に記載の水中油型乳化皮膚化粧料。 The oil-in-water emulsified skin cosmetic according to claim 1 or 2, further comprising a hydrophobic associative thickener (component (d)). 球状シリカ(成分(e))を更に含有することを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の水中油型乳化皮膚化粧料。 The oil-in-water emulsified skin cosmetic according to any one of claims 1 to 3, further comprising spherical silica (component (e)). 前記成分(a)が、ビニルピロリドン/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸共重合体、ジメチルアクリルアミド/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸共重合体、アクリル酸アミド/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸共重合体、メチレンビスアクリルアミドでクロスリンクさせたジメチルアクリルアミド/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸のクロスポリマー、ポリアクリル酸アミドとポリアクリル酸ナトリウムの混合物、アクリル酸ナトリウム/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸共重合体、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリルアミド/アクリル酸アンモニウム共重合体、アクリルアミド/アクリル酸ナトリウム共重合体の中から選ばれる1種または2種以上であることを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の水中油型乳化皮膚化粧料。 The component (a) is vinylpyrrolidone / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid copolymer, dimethylacrylamide / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid copolymer, acrylic acid amide / 2-acrylamide-2. -Methylpropanesulfonic acid copolymer, dimethylacrylamide / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid cross-polymer cross-linked with methylenebisacrylamide, a mixture of polyacrylamide and sodium polyacrylate, sodium acrylate / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid copolymer, hydroxyethyl acrylate / 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid copolymer, ammonium polyacrylate, polyacrylamide / acrylic The oil-in-water emulsified skin according to any one of claims 1 to 4, wherein the skin is one or more selected from an ammonium copolymer and an acrylamide / sodium acrylate copolymer. Cosmetics. 前記成分(b)の非乳化性架橋型シリコーンが、メチルハイドロジェンポリシロキサンとメチルビニルポリシロキサンとの反応によるクロスポリマー、部分長鎖アルキル化メチルハイドロジェンポリシロキサンとメチルビニルポリシロキサンとの反応によるクロスポリマー及びメチルハイドロジェンポリシロキサンとアルケンとの反応によるクロスポリマーより選択される1種または2種以上であることを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の水中油型乳化皮膚化粧料。 The non-emulsifiable cross-linked silicone of component (b) is a cross-polymer obtained by the reaction of methyl hydrogen polysiloxane and methyl vinyl polysiloxane, or a reaction of a partially long-chain alkylated methyl hydrogen polysiloxane and methyl vinyl polysiloxane. The oil-in-water type according to any one of claims 1 to 5, wherein the oil-in-water type is one or more selected from a cross polymer obtained by a reaction of a cross polymer and a methylhydrogenpolysiloxane with an alkene. Emulsified skin cosmetic. 前記成分(c)の球状シリコーンが、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマーおよび/またはポリメチルシルセスキオキサンであることを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の水中油型乳化皮膚化粧料。 The oil-in-water according to any one of claims 1 to 6, wherein the spherical silicone of the component (c) is a (dimethicone / vinyl dimethicone) crosspolymer and / or polymethylsilsesquioxane. Type emulsified skin cosmetic. 前記成分(d)の会合性増粘剤が下記の一般式(1):
[式中R、R及びRは、それぞれ独立に炭化水素基を表し、Rはウレタン結合を有してもよい炭化水素基を表し、Rは直鎖、分岐鎖又は2級の炭化水素基、フッ化炭素基、アルキルシリコーン基、芳香族炭化水素基を表し、mは2以上の整数であり、hは1以上の整数であり、k及びnはそれぞれ独立に0〜1000の範囲の整数である]で表される疎水変性ポリエーテルウレタン、及び/又は
下記(1)〜(3):
(1)アクリル酸又はメタクリル酸
(2)アクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキル
(3)アクリル酸またはメタクリル酸と、ポリオキシエチレンアルキルエーテルとのエステルを構成モノマーとして含むアクリル系ポリマー
であることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
The associative thickener of component (d) is represented by the following general formula (1):
[Wherein R 1 , R 2 and R 4 each independently represents a hydrocarbon group, R 3 represents a hydrocarbon group which may have a urethane bond, and R 5 represents a linear, branched or secondary chain. Represents a hydrocarbon group, a fluorocarbon group, an alkyl silicone group, or an aromatic hydrocarbon group, m is an integer of 2 or more, h is an integer of 1 or more, and k and n are each independently 0 to 1000. And / or the following (1) to (3):
(1) Acrylic acid or methacrylic acid (2) Alkyl acrylate or alkyl methacrylate (3) An acrylic polymer containing an ester of acrylic acid or methacrylic acid and polyoxyethylene alkyl ether as a constituent monomer The oil-in-water type emulsified skin cosmetic according to any one of claims 1 to 7.
前記一般式(1)の疎水変性ポリエーテルウレタンにおいて、R及びRが、それぞれ独立に炭素数2〜4のアルキレン基、またはフェニルエチレン基であることを特徴とする、請求項8に記載の水中油型乳化皮膚化粧料。 The hydrophobic modified polyether urethane of the general formula (1), wherein R 2 and R 4 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms or a phenylethylene group. Oil-in-water emulsified skin cosmetic. 前記一般式(1)の疎水性ポリエーテルウレタンにおいて、Rが炭素数8〜36の直鎖、分岐鎖又は2級の炭化水素基または炭素数4〜24の直鎖、分岐鎖または2級の炭化水素基または炭素数4〜24の直鎖、分岐鎖または2級のフッ化炭素基であることを特徴とする、請求項8又は9に記載の水中油型乳化皮膚化粧料。 In the hydrophobic polyether urethane of the general formula (1), R 5 is a linear, branched or secondary hydrocarbon group having 8 to 36 carbon atoms or a linear, branched or secondary chain having 4 to 24 carbon atoms. The oil-in-water type emulsified skin cosmetic according to claim 8 or 9, wherein the hydrocarbon group is a straight chain, branched chain or secondary fluorocarbon group having 4 to 24 carbon atoms. 前記一般式(1)の疎水性変性ポリエーテルウレタンが、R−[(O−R−OH]で表される1種または2種以上のポリエーテルポリオールと、R−(NCO)h+1で表される1種または2種以上のポリイソシアネートと、HO−(R−O)−Rで表される1種または2種以上のポリエーテルモノアルコールの反応物であることを特徴とする請求項8から10のいずれか一項に記載の水中油型乳化皮膚化粧料。 The hydrophobic modified polyether urethane of the general formula (1) is one or more polyether polyols represented by R 1 -[(O—R 2 ) k —OH] m , and R 3 — ( NCO) A reaction product of one or more polyisocyanates represented by h + 1 and one or more polyether monoalcohols represented by HO— (R 4 —O) n —R 5. The oil-in-water emulsified skin cosmetic according to any one of claims 8 to 10. 前記R−(NCO)h+1で表されるポリイソシアネートが、2〜8価のポリオールと、2〜4価のポリイソシアネートを反応させて得られるウレタン結合を有するポリイソシアネートであることを特徴とする請求項11記載の水中油型乳化皮膚化粧料。 The polyisocyanate represented by R 3- (NCO) h + 1 is a polyisocyanate having a urethane bond obtained by reacting a 2 to 8 valent polyol with a 2 to 4 valent polyisocyanate. The oil-in-water emulsified skin cosmetic according to claim 11. 前記成分(d)のアクリル系ポリマーが、アクリレート/セテス−20メタクリレート共重合体、アクリレート/ステアレス−50メタクリレート、アクリレート/ステアレス−20メタクリレート共重合体、アクリレート/ベヘネス−25メタクリレート共重合体から選ばれる1種または2種以上であることを特徴とする、請求項8〜から12のいずれか一項に記載の水中油型乳化皮膚化粧料。 The acrylic polymer of the component (d) is selected from acrylate / ceteth-20 methacrylate copolymer, acrylate / steareth-50 methacrylate, acrylate / steareth-20 methacrylate copolymer, and acrylate / Beheneth-25 methacrylate copolymer. The oil-in-water emulsified skin cosmetic according to any one of claims 8 to 12, wherein the oil-in-water emulsified skin cosmetic is one type or two or more types.
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