KR20150050387A - Aqueous dispersion of silicone rubber particle, silicone rubber particle, and cosmetics - Google Patents

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Abstract

One of the purposes of the present invention is to provide an aqueous dispersion of silicone elastomer particles to provide a stable emulsion and the silicone elastomer particle, wherein a polyoxyethylene alkyl ether which has an alkyl group having a large number of carbon atoms is used as a surfactant. Further, another purpose is to provide a cosmetic comprising the aqueous dispersion or the silicone elastomer particles and giving a good feeling in the use. The present invention provides an aqueous dispersion comprising: (A) silicone elastomer particles having a 90% volume cumulative diameter (D90) of 0.3 to 20 μm in an amount of 5 to 80 mass %, based on a total mass of the aqueous dispersion; (B) at least one polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group having 18 carbon atoms in an amount of 0.01 to 15 mass %, based on a total mass of the aqueous dispersion, wherein a hydrophile-lipophile balance (HLB) of the polyoxyethylene alkyl ether is 12.8 to 15.1; and (C) water in an amount of 19 to 94 mass %, based on a total mass of the aqueous dispersion. Also, the present invention provides a material which is made of the component (B) to be attached to the surface of the component (A), and a cosmetic containing the material or the aqueous dispersion.

Description

실리콘 고무 입자의 수분산액, 실리콘 고무 입자 및 화장료{AQUEOUS DISPERSION OF SILICONE RUBBER PARTICLE, SILICONE RUBBER PARTICLE, AND COSMETICS}AQUEOUS DISPERSION OF SILICONE RUBBER PARTICLE, SILICONE RUBBER PARTICLE, AND COSMETICS}

본 발명은 실리콘 고무 입자의 수분산액 및 실리콘 고무 입자, 및 이들을 함유하는 화장료에 관한 것이다.The present invention relates to an aqueous dispersion of silicone rubber particles and silicone rubber particles, and cosmetic compositions containing them.

실리콘 고무 입자는, 화장료에 부드러운 감촉이나 매끄러움 등의 사용감을 부여할 목적, 광을 산란시켜 화장료를 자연스러운 마무리로 할 목적, 모공이나 주름 등을 보이기 어렵게 할 목적, 유분을 흡수시켜 유상을 증점 또는 안정화할 목적 등으로, 파운데이션 및 화장 기초 등의 메이크업 화장료, 크림 및 유액 등의 기초 화장료, 썬 스크린 화장료 그밖의 세정용 화장료 등 폭넓은 화장료에 사용된다.Silicone rubber particles are used for the purpose of giving a feeling of use such as soft feeling and smoothness to a cosmetic material, a purpose of making a cosmetic material natural finish by scattering light, a purpose of making it difficult to show pores and wrinkles, Purpose cosmetics such as foundations for foundation and cosmetics, basic cosmetics such as creams and milky lotion, sunscreen cosmetics and other cleansing cosmetics.

수계 또는 O/W계의 화장료에는, 실리콘 고무 입자의 수분산액을 사용하면, 용이하게 화장료에 배합 가능하다. 그러나, 상술한 바와 같은 파운데이션, 썬 스크린, 화장 기초, 컨실러 등은 화장료에 내수성이 필요한 경우가 많기 때문에, 실리콘 고무 입자를 비수계 또는 W/O계에 배합할 필요가 생긴다. 이러한 경우에는, 실리콘 고무 입자를 파우더로서 배합하는 것이 알려져 있다.When an aqueous dispersion of silicone rubber particles is used for a cosmetic composition of an aqueous or O / W system, it can be easily incorporated into a cosmetic composition. However, since the foundation, sunscreen, cosmetic foundation, concealer and the like as described above often require water resistance in cosmetic materials, it is necessary to blend the silicone rubber particles in a non-aqueous system or a W / O system. In such a case, it is known that silicone rubber particles are blended as a powder.

예를 들어, 일본 특허 공개 (소)62-243621호 공보(특허문헌 1)에는, 경화성 실리콘 오일을, 계면 활성제를 사용하여 물에 분산시키고 그 후 경화 반응을 행함으로써, 실리콘 고무 입자의 수분산액을 제조하고, 또한 물을 제거하여 구상의 실리콘 고무 입자를 얻는 것이 기재되어 있다. 또한, 일본 특허 공개 (소)62-257939호 공보(특허문헌 2)에는, 계면 활성제를 함유한 실리콘 고무 입자의 수분산액을 스프레이 드라이함으로써 실리콘 고무 입자를 얻는 방법이 기재되어 있다. 이 방법에 의하면, 간편하게 응집성이 낮은 구상의 실리콘 고무 입자를 얻을 수 있다.For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-243621 (Patent Document 1) discloses a method in which a curable silicone oil is dispersed in water using a surfactant and then subjected to a curing reaction to obtain an aqueous dispersion of silicone rubber particles , And further water is removed to obtain spherical silicone rubber particles. Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-257939 (Patent Document 2) discloses a method for obtaining silicone rubber particles by spray-drying an aqueous dispersion of silicone rubber particles containing a surfactant. According to this method, spherical silicone rubber particles with low cohesion can be easily obtained.

실리콘 고무 입자의 수분산액을 제조하기 위하여 사용되는 계면 활성제는 유화력이 높다. 그 때문에, 통상 탄소수 8 내지 9의 알킬을 갖는 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르 또는 탄소수 12 내지 13의 알킬을 갖는 폴리옥시에틸렌알킬에테르가 사용된다. 예를 들어, 특허문헌 1에 기재되어 있는 계면 활성제는, 알킬의 탄소수가 12인 폴리옥시에틸렌알킬에테르이다. 또한, 특허문헌 2에 기재되어 있는 계면 활성제는, 알킬의 탄소수가 8인 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르이다. 또한, 일본 특허 공개 (평)11-293111호 공보(특허문헌 3)에는, 폴리옥시에틸렌알킬에테르를 사용한 실리콘 고무 입자의 수분산액이 기재되어 있고, 알킬에테르 중의 알킬의 적어도 10중량%가 탄소수 13의 알킬인 것에 의해, 소량의 계면 활성제로 입도 분포가 좁은 입상 실리콘 경화물 서스펜션이 얻어진다고 기재되어 있다.Surfactants used for preparing an aqueous dispersion of silicone rubber particles are highly emulsifying. Therefore, polyoxyethylene alkylphenyl ether having alkyl of 8 to 9 carbon atoms or polyoxyethylene alkylether having alkyl of 12 to 13 carbon atoms is generally used. For example, the surfactant described in Patent Document 1 is a polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl of 12 carbon atoms. The surfactant described in Patent Document 2 is a polyoxyethylene alkylphenyl ether having an alkyl of 8 carbon atoms. Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 11-293111 (Patent Document 3) discloses an aqueous dispersion of silicone rubber particles using polyoxyethylene alkyl ether, wherein at least 10% by weight of alkyl in the alkyl ether has a carbon number of 13 , It is described that a granular silicone cured suspension having a narrow particle size distribution is obtained with a small amount of a surfactant.

또한, 이온성의 계면 활성제를 사용하는 것도 제안되어 있다. 예를 들어, 일본 특허 공개 (평)11-140191호 공보(특허문헌 4)에는, 비이온성 계면 활성제와 이온성 계면 활성제를 병용한 실리콘 고무 입자의 수분산액이 기재되어 있고, 보존 안정성이 향상된다고 기재되어 있다. 일본 특허 공개 제2002-235004호 공보(특허문헌 5)에는, 탄소수 11 내지 17의 알킬을 갖는 양성 계면 활성제를 사용한 실리콘 고무 입자의 수분산액이 기재되어 있고, 화장료에의 분산성이 향상된다고 기재되어 있다.It has also been proposed to use an ionic surfactant. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-140191 (Patent Document 4) discloses an aqueous dispersion of silicone rubber particles in which a nonionic surfactant and an ionic surfactant are used in combination, and storage stability is improved . Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-235004 (Patent Document 5) discloses an aqueous dispersion of silicone rubber particles using an amphoteric surfactant having an alkyl of 11 to 17 carbon atoms, and it is described that the dispersibility in cosmetics is improved have.

그러나, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르는, 그의 분해물이 내분비 교란 작용을 가질 우려가 있기 때문에, 화장료에는 사용되지 않게 되어 있다. 또한, 이온성의 계면 활성제는, 피부에의 자극이 높기 때문에, 특히 기초 화장품, 메이크업 화장품, 자외선 차단 화장품 등의, 피부에 도포되어 피부상에서 화장막을 장시간 유지시키는 화장료에는 사용이 경원되고 있다. 또한, 폴리옥시에틸렌알킬에테르의 알킬의 탄소수가 적으면 피부에의 자극성을 갖기 때문에 화장품에의 사용이 경원되는 경우가 있다.However, polyoxyethylene alkylphenyl ether is not used in cosmetics because its decomposed product may have an endocrine disrupting effect. In addition, ionic surfactants have a high irritation to the skin, and thus they are used particularly in cosmetics which are applied to the skin and keep the cosmetics on the skin for a long time, such as basic cosmetics, makeup cosmetics, and ultraviolet cut cosmetics. In addition, when the number of carbon atoms of the alkyl group of the polyoxyethylene alkyl ether is small, it may be used in cosmetics because it has irritation to the skin.

일본 특허 공개 제2003-12929호 공보(특허문헌 6)에는, 폴리옥시에틸렌소르비탄모노라우레이트를 사용한 실리콘 고무 입자의 수분산액이 기재되어 있다. 그러나, 소르비탄 지방산 에스테르계의 계면 활성제는 피부에의 자극성은 낮지만, 경화성 실리콘 오일에 대한 유화 분산성이 낮다.Japanese Patent Laid-Open No. 2003-12929 (Patent Document 6) discloses an aqueous dispersion of silicone rubber particles using polyoxyethylene sorbitan monolaurate. However, the surfactant of the sorbitan fatty acid ester has a low irritation to the skin, but has low emulsifying and dispersing ability to the curable silicone oil.

일본 특허 공개 제2003-183501호 공보(특허문헌 7)에는, 탄소수 16의 폴리옥시에틸렌알킬에테르를 사용한 실리콘 고무 입자의 수분산액이 기재되어 있다. 특허문헌 7은, 계면 활성제로서 탄소수 16의 알코올의 옥시에틸렌 부가물을 사용함으로써, 안정성이 우수하고, 인체에의 영향이 적은 에멀전을 제공할 수 있고, 또한 화장료에의 분산성이 양호한 것을 기재하고 있다.Japanese Patent Laying-Open No. 2003-183501 (Patent Document 7) discloses an aqueous dispersion of silicone rubber particles using polyoxyethylene alkyl ether having 16 carbon atoms. Patent Document 7 discloses that the use of an oxyethylene adduct of an alcohol having 16 carbon atoms as a surfactant provides an emulsion having excellent stability and little influence on the human body and having good dispersibility in cosmetics have.

일본 특허 공개 (소)62-243621호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-243621 일본 특허 공개 (소)62-257939호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 62-257939 일본 특허 공개 (평)11-293111호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-293111 일본 특허 공개 (평)11-140191호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-140191 일본 특허 공개 제2002-235004호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-235004 일본 특허 공개 제2003-12929호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-12929 일본 특허 공개 제2003-183501호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-183501

상기와 같이, 폴리옥시에틸렌알킬에테르는 알킬기의 탄소수가 많을수록 피부에의 자극성이 낮아진다. 그래서 본 발명자들은, 실리콘 고무 입자의 피부에의 자극성을 더 낮게 하기 위해서, 탄소수가 더욱 많은 알킬기를 갖는 폴리옥시에틸렌알킬에테르를 계면 활성제로서 사용하는 것을 검토하였다. 그러나, 알킬기의 탄소수가 많으면, 폴리옥시에틸렌알킬에테르는 경화성 실리콘 오일에 대한 유화력이 약해지고, 유화 분산할 수 없고, 또한 입경 분포가 넓어진다는 문제가 있다. 또한, 화장료에 배합했을 때에 사용감이나 도포성이 나빠진다는 문제도 있다.As described above, the polyoxyethylene alkyl ether is less irritating to the skin as the number of carbon atoms of the alkyl group is larger. Therefore, the present inventors have investigated the use of a polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group having a larger number of carbon atoms as a surfactant, in order to further lower the irritation to the skin of the silicone rubber particles. However, when the number of carbon atoms in the alkyl group is large, the polyoxyethylene alkyl ether has a problem in that the emulsifying power to the curable silicone oil is weakened, emulsification and dispersion can not be performed, and the particle diameter distribution is widened. In addition, there is also a problem that when used in cosmetics, the feeling of use and applicability are deteriorated.

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 탄소수가 많은 알킬기를 갖는 폴리옥시에틸렌알킬에테르를 계면 활성제로서 사용하고, 또한 안정된 에멀전을 제공하는 실리콘 고무 입자의 수분산액 및 실리콘 고무 입자를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한 본 발명은 상기 수분산액 또는 실리콘 고무 입자를 함유하고, 양호한 사용감을 갖는 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances and aims to provide an aqueous dispersion of silicone rubber particles and a silicone rubber particle which use a polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group having a large number of carbon atoms as a surfactant and provide a stable emulsion . It is another object of the present invention to provide a cosmetic composition containing the aqueous dispersion or silicone rubber particles and having a good feeling of use.

본 발명자들은 예의 검토한 결과, 탄소수 18의 알킬기를 갖는 폴리옥시에틸렌알킬에테르의 HLB값을 소정의 범위로 함으로써, 양호한 안정성을 갖는 실리콘 고무 입자의 수분산액을 제공할 수 있다는 것을 발견하였다.As a result of intensive studies, the present inventors have found that an aqueous dispersion of silicone rubber particles having good stability can be provided by setting the HLB value of the polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group of carbon number 18 to a predetermined range.

즉, 본 발명은That is,

(A) 체적 누적 90% 직경(D90) 0.3 내지 20㎛를 갖는 실리콘 고무 입자(A) Silicone rubber particles having a volume cumulative 90% diameter (D90) of 0.3 to 20 mu m

수분산액 전체의 질량에 대하여 5 내지 80질량%,                         Based on the total mass of the aqueous dispersion, 5 to 80 mass%

(B) HLB값이 12.8 내지 15.1인, 탄소수 18의 알킬기를 갖는 폴리옥시에틸렌알킬에테르 중 적어도 1종 (B) at least one of polyoxyethylene alkyl ethers having an HLB value of 12.8 to 15.1 and an alkyl group having a carbon number of 18

수분산액 전체의 질량에 대하여 0.01 내지 15질량%,                      0.01 to 15% by mass with respect to the total mass of the aqueous dispersion,

And

(C) 물 수분산액 전체의 질량에 대하여 19 내지 94질량%를 포함하는 실리콘 고무 입자의 수분산액을 제공한다.(C) 19 to 94 mass%, based on the mass of the entire water-water dispersion, of an aqueous dispersion of silicone rubber particles.

또한, 본 발명은In addition,

(A) 체적 누적 90% 직경(D90) 0.3 내지 20㎛를 갖는 실리콘 고무 입자의 표면에 (B) HLB값이 12.8 내지 15.1이며, 탄소수 18의 알킬기를 갖는 폴리옥시에틸렌알킬에테르 중 적어도 1종을 부착해서 이루어지는 물질(이하, 실리콘 고무 복합물이라고 함) 및 상기 실리콘 고무 복합물의 제조 방법을 제공한다.(A) at least one of polyoxyethylene alkyl ethers having an HLB value of 12.8 to 15.1 and an alkyl group having a carbon number of 18 and (B) at least one of polyoxyethylene alkyl ethers having an HLB value of 12.8 to 15.1 on the surface of silicone rubber particles having a volume cumulative 90% (Hereinafter referred to as a silicone rubber composite) and a method for producing the silicone rubber composite.

본 발명의 수분산액 및 실리콘 고무 복합물에 포함되는 폴리옥시에틸렌알킬에테르는, 종래의 계면 활성제보다 탄소수가 많은 알킬기를 갖는다. 이로 인해, 피부에의 자극성을 보다 저감시킬 수 있다. 또한, 본 발명은 양호한 안정성을 갖는 수분산액을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명의 수분산액 또는 실리콘 고무 복합물을 배합한 화장료는 사용감이 우수하다.The polyoxyethylene alkyl ether included in the aqueous dispersion and silicone rubber composite of the present invention has an alkyl group having a larger number of carbon atoms than conventional surfactants. As a result, the irritation to the skin can be further reduced. Further, the present invention can provide an aqueous dispersion having good stability. The cosmetic composition containing the aqueous dispersion or silicone rubber composite of the present invention is excellent in feeling of use.

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

[실리콘 고무 입자의 수분산액][Water dispersion liquid of silicone rubber particles]

본 발명의 제1의 양태는, (A) 실리콘 고무 입자, (B) 폴리옥시에틸렌알킬에테르 및 (C) 물을 함유하는 실리콘 고무 입자의 수분산액이다.A first aspect of the present invention is an aqueous dispersion of silicone rubber particles containing (A) silicone rubber particles, (B) a polyoxyethylene alkyl ether, and (C) water.

(A) 실리콘 고무 입자(A) a silicone rubber particle

본 발명에 있어서 (A) 성분인 실리콘 고무 입자의 형상은 특별히 한정되지 않지만, 구상이 바람직하다. 여기서 「구상」이란, 입자의 형상이 진구일뿐만 아니라, 최장축의 길이/최단축의 길이(애스펙트비)가 평균 1 내지 4, 바람직하게는 1 내지 2, 보다 바람직하게는 1 내지 1.6이며, 나아가서는 1 내지 1.4의 범위에 있는 변형된 구이어도 되는 것을 의미한다. 후술하는 바와 같이, 액상 실리콘을, 계면 활성제를 사용하여 물에 유화 분산시킨 후에 가교하는 방법에 의해 에멀전을 제조하는 경우, 얻어지는 입자의 형상은 구상이 된다. 상기 실리콘 고무 입자의 형상은, 수분산액의 경우에는 입자의 입경이 약 1㎛ 이상이면 광학 현미경으로 관찰함으로써 확인할 수 있다. 또한, 물을 제거하면, 1㎛ 이하의 입경이어도, 전자 현미경으로 관찰함으로써 형상을 확인할 수 있다.In the present invention, the shape of the silicone rubber particles as the component (A) is not particularly limited, but spherical shape is preferable. The term " spherical " means not only that the shape of particles is spherical, but also the length of the longest axis / length (aspect ratio) of the shortest axis is 1 to 4, preferably 1 to 2, more preferably 1 to 1.6, Quot; means a modified sphere in the range of 1 to 1.4. As will be described later, when an emulsion is produced by a method of emulsifying and dispersing liquid silicone in water using a surfactant and then crosslinking, the shape of the resulting particles becomes spherical. The shape of the silicone rubber particles can be confirmed by observation with an optical microscope when the particle diameter of the particles is about 1 탆 or more in the case of an aqueous dispersion. When water is removed, the shape can be confirmed by observation with an electron microscope even if the particle diameter is 1 μm or less.

본 발명에 있어서 실리콘 고무 입자의 체적 누적 90% 직경(D90)은 0.3 내지 20㎛의 범위이며, 보다 바람직하게는 3 내지 15㎛이다. 체적 누적 90% 직경(D90)이 상기 상한값보다 크면, 화장료의 매끄러움이 저하되고, 또한 꺼끌거리는 느낌이 생기는 경우가 있고, 광 확산성도 저하된다. 상기 실리콘 고무 입자는, 바람직하게는 체적 평균 입경 0.2 내지 15㎛, 보다 바람직하게는 1 내지 10㎛, 특히는 2 내지 9㎛를 갖는다. 체적 평균 입경이 상기 하한값 미만이면, 매끄러움이나 광 확산성의 효과를 화장료에 충분히 부여하지 못할 우려가 있다. 또한, 체적 평균 입경이 상기 상한값보다 크면, 화장료의 매끄러움이 저하되고, 또한 꺼끌거리는 느낌이 생기는 경우가 있고, 광 확산성도 저하될 우려가 있다. 또한, 체적 평균 입경 및체적 누적 90% 직경(D90)은 실리콘 고무의 입경에 맞추어, 1㎛ 이상은 전기 저항법으로, 1㎛ 미만은 레이저 회절/산란법으로 측정된다.In the present invention, the volume cumulative 90% diameter (D90) of the silicone rubber particles is in the range of 0.3 to 20 mu m, more preferably 3 to 15 mu m. If the volume-cumulative 90% diameter (D90) is larger than the upper limit value, the smoothness of the cosmetic material may be lowered, and a feeling of slipping may occur, and the light diffusing property may also be deteriorated. The silicone rubber particles preferably have a volume average particle diameter of 0.2 to 15 占 퐉, more preferably 1 to 10 占 퐉, particularly 2 to 9 占 퐉. When the volume average particle diameter is less than the above lower limit value, there is a fear that the effect of smoothness and light diffusing property may not be sufficiently imparted to cosmetics. If the volume average particle diameter is larger than the upper limit value, the smoothness of the cosmetic material may be lowered, and a feeling of being pulled off may occur, and the light diffusibility may also be lowered. The volume average particle diameter and the volume cumulative 90% diameter (D90) are measured by an electrical resistance method of 1 탆 or more and by a laser diffraction / scattering method of less than 1 탆 according to the particle diameter of the silicone rubber.

실리콘 고무 입자는 끈적거림이 없는 것이 바람직하다. 고무 경도가, JIS K 6253에 규정되어 있는 타입 A 듀로미터에 의한 측정으로, 5 내지 90의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 내지 80의 범위이다. 고무 경도가 상기 하한값 미만이면 매끄러움이 저하될 우려가 있고, 또한 상기 상한값을 초과하면 부드러운 감촉이 부족해질 우려가 있다.The silicone rubber particles are preferably free of stickiness. The rubber hardness is preferably in the range of 5 to 90, more preferably in the range of 10 to 80, as measured by a Type A durometer specified in JIS K 6253. If the rubber hardness is below the lower limit value, there is a fear that the smoothness is lowered. If the rubber hardness is higher than the upper limit value, there is a possibility that the soft touch is insufficient.

상기 실리콘 고무는, 식 -(R1 2SiO2/2)n-로 표시되는 선상 오르가노실록산 블록을 갖는 경화물을 포함하는 것이 좋다. 여기서, 식 중의 R1은, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 1가 탄화수소기이며, n은 5 내지 5,000의 양의 정수이다.The silicone rubber preferably comprises a cured product having a linear organosiloxane block represented by the formula - (R 1 2 SiO 2/2 ) n -. Wherein R 1 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group of 1 to 30 carbon atoms, and n is a positive integer of 5 to 5,000.

상기 R1로서는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 노나데실기, 이코실기, 헤니코실기, 도코실기, 트리코실기, 테트라실기, 트리아콘틸기 등의 알킬기; 페닐기, 톨릴기, 나프틸기 등의 아릴기; 벤질기, 페네틸기 등의 아르알킬기; 비닐기, 알릴기 등의 알케닐기; 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기 등의 시클로알킬기; 및 이들 기의 탄소 원자에 결합된 수소 원자의 일부 또는 전부를 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자) 등의 원자 및/또는 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 에폭시기, 글리시독시기, 카르복실기 등의 치환기로 치환한 탄화수소기 등을 들 수 있다.Examples of the R 1 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, , Heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, eicosyl group, henicosyl group, docosyl group, tricosyl group, tetracyl group and triacontyl group; Aryl groups such as phenyl, tolyl and naphthyl; Aralkyl groups such as a benzyl group and a phenethyl group; Alkenyl groups such as a vinyl group and an allyl group; A cycloalkyl group such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group; And a part or all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms of these groups is substituted with an atom such as a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom or iodine atom) and / or an acryloyloxy group, methacryloyloxy group, A glycidoxy group, and a hydrocarbon group substituted with a substituent such as a carboxyl group.

상기 실리콘 고무 입자는, 경화성 액상 실리콘을 경화함으로써 얻어지는 것이며, 가교 구조(즉, 삼차원 망상 구조)를 갖는다. 경화성 액상 실리콘을 경화하여 실리콘 고무 입자를 얻는 방법은 종래 공지된 방법에 따르면 된다. 예를 들어, 백금족 금속계 촉매 존재 하에서, 규소 원자에 결합된 1가 지방족 불포화기, 예를 들어 비닐실릴기(≡SiCH=CH2)를 갖는 오르가노(폴리)실록산과, 규소 원자에 결합된 수소 원자, 즉 히드로실릴기(≡SiH)를 갖는 오르가노(폴리)실록산을 부가 반응시켜서 제조하는 방법을 사용할 수 있다.The silicone rubber particles are obtained by curing the curable liquid silicone, and have a crosslinked structure (i.e., a three-dimensional network structure). The method of curing the curable liquid silicone to obtain the silicone rubber particles can be carried out according to a conventionally known method. (Poly) siloxane having a monovalent aliphatic unsaturated group bonded to a silicon atom, for example, a vinylsilyl group (≡SiCH═CH 2 ) and a hydrogen bonded to a silicon atom in the presence of a platinum group metal catalyst (Poly) siloxane having an atom, that is, a hydrosilyl group (? SiH), can be used.

상기 실리콘 고무 입자는, 보다 상세하게는 평균식 R2 aR3 bSiO(4-a-b)/2로 표시되고 1분자 중에 1가 올레핀성 불포화기를 적어도 2개 갖는 오르가노(폴리)실록산과, 평균식 R4 cHdSiO(4-c-d)/2로 표시되고 1분자 중에 규소 원자에 결합된 수소 원자(이하, SiH기라고 함)를 적어도 3개 갖는 오르가노히드로겐(폴리)실록산을 포함하는 액상 실리콘 혼합물로부터 제조할 수 있다. 또는, 상기 실리콘 고무 입자는, 평균식 R2 aR3 bSiO(4-a-b)/2로 표시되고 1분자 중에 1가 올레핀성 불포화기를 적어도 3개 갖는 오르가노(폴리)실록산과, 평균식 R4 cHdSiO(4-c-d)/2로 표시되고 1분자 중에 SiH기를 적어도 2개 갖는 오르가노히드로겐(폴리)실록산을 포함하는 액상 실리콘 혼합물로부터 제조할 수 있다. 상기 액상 실리콘 혼합물에 있어서, 1가 올레핀성 불포화기를 갖는 오르가노(폴리)실록산과 오르가노히드로겐(폴리)실록산의 배합량은, 1가 올레핀성 불포화기 1개에 대하여 SiH기가 0.5 내지 2개가 되는 양인 것이 좋다.More specifically, the silicone rubber particles are composed of an organo (poly) siloxane represented by an average formula R 2 a R 3 b SiO (4-ab) / 2 and having at least two olefinic unsaturated groups per molecule, (Poly) siloxane having at least three hydrogen atoms (hereafter referred to as SiH groups) represented by an average formula R 4 c H d SiO (4-cd) / 2 and bonded to silicon atoms in one molecule is referred to as an organohydrogenpolysiloxane ≪ / RTI > Alternatively, the silicone rubber particles may be prepared by reacting an organo (poly) siloxane represented by an average formula R 2 a R 3 b SiO (4-ab) / 2 and having at least three olefinic unsaturated groups in one molecule, (Poly) siloxane represented by R 4 c H d SiO (4-cd) / 2 and having at least two SiH groups in one molecule. In the liquid silicone mixture, the blending amount of the organo (poly) siloxane having a monovalent olefinic unsaturated group and the organohydrogen (poly) siloxane is preferably from 0.5 to 2 SiH groups per one monovalent olefinic unsaturated group It is good to be a sheep.

상기 식 중의 R2는, 지방족 불포화기를 제외한, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 1가 탄화수소기이며, R3은 탄소수 2 내지 6의 1가 올레핀성 불포화기이다. a, b는, 0<a<3, 0<b≤3 및 0.1≤a+b≤3을 만족하는 양수이며, 바람직하게는 0<a≤2.295, 0.005≤b≤2.3 및 0.5≤a+b≤2.3을 만족하는 양수이다. R4는, 지방족 불포화기를 제외한, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 1가 탄화수소기이다. c, d는 0<c<3, 0<d≤3 및 0.1≤c+d≤3을 만족하는 양수이며, 바람직하게는 0<c≤2.295, 0.005≤d≤2.3 및 0.5≤c+d≤2.3을 만족하는 양수이다.R 2 in the above formula is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group of 1 to 30 carbon atoms excluding an aliphatic unsaturated group and R 3 is a monovalent olefinic unsaturated group having 2 to 6 carbon atoms. a and b are positive numbers satisfying 0 <a <3, 0 <b? 3 and 0.1 a + b? 3, preferably 0 <a? 2.295, 0.005 b 2.3 and 0.5 a + b &Lt; / = 2.3. R 4 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group of 1 to 30 carbon atoms excluding an aliphatic unsaturated group. c and d are positive numbers satisfying 0 <c <3, 0 <d? 3 and 0.1? c + d? 3, preferably 0 <c? 2.295, 0.005? d? 2.3 and 0.5? c + d? 2.3 is a positive number.

R2로서는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 노나데실기, 이코실기, 헤니코실기, 도코실기, 트리코실기, 테트라실기, 트리아콘틸기 등의 알킬기; 페닐기, 톨릴기, 나프틸기 등의 아릴기; 벤질기, 페네틸기 등의 아르알킬기; 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기 등의 시클로알킬기; 및 이들 기의 탄소 원자에 결합된 수소 원자의 일부 또는 전부를 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자) 등의 원자 및/또는 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 에폭시기, 글리시독시기, 카르복실기 등의 치환기로 치환한 탄화수소기 등을 들 수 있지만, 공업적으로는 전체 R2기 중의 50몰% 이상이 메틸기인 것이 바람직하다.Examples of R 2 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, An alkyl group such as heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, eicosyl group, henicosyl group, docosyl group, tricosyl group, tetracyl group and triacontyl group; Aryl groups such as phenyl, tolyl and naphthyl; Aralkyl groups such as a benzyl group and a phenethyl group; A cycloalkyl group such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group; And a part or all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms of these groups is substituted with an atom such as a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom or iodine atom) and / or an acryloyloxy group, methacryloyloxy group, A glycidoxy group, a carboxyl group, and the like. However, it is industrially preferable that at least 50 mol% of the total R 2 groups are methyl groups.

R3으로서는, 비닐기, 알릴기, 프로페닐기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기 등을 들 수 있지만, 공업적으로는 비닐기인 것이 바람직하다.As R 3 , a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group and the like can be mentioned, but industrially, it is preferably a vinyl group.

R4로서는, R2와 동일한 것이 예시된다.As R 4 , the same as R 2 are exemplified.

오르가노(폴리)실록산 및 오르가노히드로겐(폴리)실록산은, 25℃에 있어서의 동점도 100,000㎜2/s 이하를 갖는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10,000㎜2/s 이하이다. 동점도가 상기 상한값을 초과하면, 후술하는 제조 방법에 있어서, 분포가 좁은 입자를 얻는 것이 어려워진다. 또한, 오르가노(폴리)실록산 및 오르가노히드로겐(폴리)실록산의 구조는 직쇄상, 환상, 분지상 중 어느 것이어도 되지만, 특히 직쇄상이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서 동점도는 오스왈드 점도계에 의한 측정값이다.The organo (poly) siloxane and the organohydrogen (poly) siloxane preferably have a kinematic viscosity at 25 ° C of 100,000 mm 2 / s or less, and more preferably 10,000 mm 2 / s or less. When the kinematic viscosity exceeds the upper limit value, it becomes difficult to obtain particles having a narrow distribution in the production method described later. The structure of the organo (poly) siloxane and the organohydrogen (poly) siloxane may be any of linear, cyclic and branched, but is preferably straight-chain. In the present invention, the kinematic viscosity is a value measured by an Oswald viscometer.

액상 실리콘 혼합물에 있어서, 오르가노(폴리)실록산에 결합되어 있는 1가 올레핀성 불포화기와, 오르가노히드로겐(폴리)실록산에 결합되어 있는 -SiH기 중 적어도 한쪽이, 그 분자 중에 적어도 3개 존재하는 것이 바람직하다. 어느 하나가 분자 중에 적어도 3개 존재하지 않으면, 얻어지는 엘라스토머 경화물은 끈적거림이 있는 것이 된다.In the liquid silicone mixture, at least one of the monovalent olefinically unsaturated group bonded to the organo (poly) siloxane and the -SiH group bonded to the organohydrogen (poly) siloxane is present in the molecule at least three . If at least three of the molecules are not present, the resultant elastomer cured product is sticky.

백금족 금속계 촉매는, 히드로실릴화 반응에 사용되는 공지 또는 주지의 촉매이면 된다. 예를 들어, 백금(백금흑을 포함함), 로듐, 팔라듐 등의 백금족 금속 단체; H2PtCl4·kH2O, H2PtCl6·kH2O, NaHPtCl6·kH2O, KHPtCl6·kH2O, Na2PtCl6·kH2O, K2PtCl4·kH2O, PtCl4·kH2O, PtCl2, Na2HPtCl4·kH2O(단, 식 중, k는 0 내지 6의 정수이며, 바람직하게는 0 또는 6임) 등의 염화백금, 염화백금산 및 염화백금산염; 알코올 변성 염화백금산(미국 특허 제3,220,972호 명세서 참조); 염화백금산과 올레핀과의 컴플렉스(미국 특허 제3,159,601호 명세서, 동 제3,159,662호 명세서, 동 제3,775,452호 명세서 참조); 백금흑, 팔라듐 등의 백금족 금속을 알루미나, 실리카, 카본 등의 담체에 담지시킨 것; 로듐-올레핀 컴플렉스; 클로로트리스(트리페닐포스핀)로듐(윌킨슨 촉매); 염화백금, 염화백금산 또는 염화백금산염과 비닐기 함유 실록산, 특히 비닐기 함유 환상 실록산과의 컴플렉스 등을 들 수 있다.The platinum group metal catalyst may be a known or well-known catalyst used in the hydrosilylation reaction. For example, a group of platinum group metals such as platinum (including platinum black), rhodium, and palladium; H 2 PtCl 4揃 kH 2 O, H 2 PtCl 6揃 kH 2 O, NaHPtCl 6揃 kH 2 O, KHPtCl 6揃 kH 2 O, Na 2 PtCl 6揃 kH 2 O, K 2 PtCl 4揃 kH 2 O, Platinum chlorides such as PtCl 4 .kH 2 O, PtCl 2 , Na 2 HPtCl 4 .kH 2 O (where k is an integer of 0 to 6, preferably 0 or 6), chloroplatinic acid and chlorinated Platinum salt; Alcohol-modified chloroplatinic acid (see U.S. Patent No. 3,220,972); A complex of chloroplatinic acid and olefin (see U.S. Patent No. 3,159,601, U.S. Patent No. 3,159,662, U.S. Patent No. 3,775,452); Platinum group metals such as platinum black and palladium on a carrier such as alumina, silica, and carbon; Rhodium-olefin complex; Chlorotris (triphenylphosphine) rhodium (Wilkinson's catalyst); A complex of platinum chloride, chloroplatinic acid or chloroplatinic acid salt with vinyl group-containing siloxane, particularly vinyl group-containing cyclic siloxane, and the like.

백금족 금속계 촉매의 배합량은, 히드로실릴화 반응을 촉진하기 위한 유효량이면 된다. 촉매의 양을 너무 많게 하면, 후기하는 계면 활성제의 폴리에테르 부분이 산화되어 악취가 발생할 우려가 있기 때문에 바람직하지 않다. 특히는, 액상 실리콘 혼합물의 합계 질량에 대한 촉매 중의 백금족 금속의 질량 환산량이 0.1 내지 100ppm, 바람직하게는 0.5 내지 50ppm, 더욱 바람직하게는 1 내지 30ppm이 되는 양인 것이 좋다.The blending amount of the platinum group metal catalyst may be an effective amount for promoting the hydrosilylation reaction. If the amount of the catalyst is excessively high, the polyether moiety of the later surfactant may be oxidized to generate odor, which is not preferable. Particularly, it is preferable that the mass conversion amount of the platinum group metal in the catalyst relative to the total mass of the liquid silicon mixture is 0.1 to 100 ppm, preferably 0.5 to 50 ppm, more preferably 1 to 30 ppm.

본 발명의 실리콘 고무 입자는, 예를 들어 하기 식으로 표시되는 오르가노폴리실록산과,The silicone rubber particles of the present invention can be produced, for example, by reacting an organopolysiloxane represented by the following formula,

Figure pat00001
Figure pat00001

(식 중, p는 상기 오르가노(폴리)실록산의 25℃에 있어서의 동점도가 100,000㎜2/s 이하, 바람직하게는 10,000㎜2/s 이하가 되는 수이며, R2는 서로 독립적으로 상기와 같음)(Wherein p is the number of the organo (poly) siloxane having a kinematic viscosity at 25 캜 of not more than 100,000 mm 2 / s, preferably not more than 10,000 mm 2 / s, and R 2 independently of one another are equivalence)

하기 식으로 표시되는 오르가노히드로겐폴리실록산An organohydrogenpolysiloxane represented by the following formula

Figure pat00002
Figure pat00002

(식 중, q 및 q'는 상기 오르가노히드로겐(폴리)실록산의 25℃에 있어서의 동점도가 100,000㎜2/s 이하, 바람직하게는 10,000㎜2/s 이하가 되는 수이며, q'≠0이고, R4는 서로 독립적으로 상기와 같음)(Wherein q and q 'are numbers in which the kinematic viscosity of the organohydrogen (poly) siloxane at 25 ° C is 100,000 mm 2 / s or less, preferably 10,000 mm 2 / s or less, and q' ≠ 0 and R &lt; 4 &gt; are independently of each other as defined above)

을 포함하는 액상 실리콘 혼합물을, 상기 백금족 금속계 촉매의 존재 하에서 반응시켜서 얻을 수 있다., In the presence of the platinum group metal catalyst.

또는, 본 발명의 실리콘 고무 입자는, 하기 식으로 표시되는 오르가노폴리실록산과,Alternatively, the silicone rubber particles of the present invention may contain an organopolysiloxane represented by the following formula,

Figure pat00003
Figure pat00003

(식 중, p 및 p'는 상기 오르가노폴리실록산의 25℃에 있어서의 동점도가 100,000㎜2/s 이하, 바람직하게는 10,000㎜2/s 이하가 되는 수이며, p'≠0이며, R2 및 R3은 서로 독립적으로 상기와 같음)Wherein p and p 'are numbers in which the kinematic viscosity of the organopolysiloxane at 25 ° C is 100,000 mm 2 / s or less, preferably 10,000 mm 2 / s or less, p' ≠ 0, and R 2 And R &lt; 3 &gt; are independently of each other as defined above)

하기 식으로 표시되는 오르가노히드로겐(폴리)실록산An organohydrogen (poly) siloxane represented by the following formula

Figure pat00004
Figure pat00004

(식 중, q 및 q'는 상기 오르가노히드로겐폴리실록산의 25℃에 있어서의 동점도가 100,000㎜2/s 이하, 바람직하게는 10,000㎜2/s 이하가 되는 수이며, R4는 서로 독립적으로 상기와 같음)(Wherein q and q 'are numbers in which the kinematic viscosity of the organohydrogenpolysiloxane at 25 ° C is 100,000 mm 2 / s or less, preferably 10,000 mm 2 / s or less, and R 4 are independently The same as above)

을 포함하는 액상 실리콘 혼합물을, 상기 백금족 금속계 촉매의 존재 하에서 반응시켜서 얻을 수 있다., In the presence of the platinum group metal catalyst.

본 발명의 실리콘 고무 입자는, 그 입자 중에 실리콘 오일, 오르가노실란, 무기계 분말, 유기계 분말 등을 함유해도 된다. 그의 배합량은 종래 공지된 실리콘 고무 입자에 따라 적절히 선택하면 된다.The silicone rubber particles of the present invention may contain silicone oil, organosilane, inorganic powder, organic powder or the like in the particles. The blending amount thereof may be appropriately selected according to conventionally known silicone rubber particles.

또한 실리콘 고무 입자는, 후술하는 (B) 성분이나 (D) 성분의 산화를 방지할 목적으로, 산화 방지제를 함유해도 된다. 산화 방지제로서는, 예를 들어 토코페롤, p-t-부틸페놀, 부틸히드록시아니솔, 디부틸히드록시톨루엔, 테트라디부틸히드록시히드로케이히산 펜타에리트리틸, 에톡시퀸 등을 들 수 있다.The silicone rubber particles may contain an antioxidant for the purpose of preventing oxidation of components (B) and (D) to be described later. Examples of the antioxidant include tocopherol, p-t-butylphenol, butylhydroxyanisole, dibutylhydroxytoluene, tetra-dibutylhydroxyhexanoic acid pentaerythrityl, ethoxyquin, and the like.

수분산액 중의 실리콘 고무 입자의 양은, 수분산액의 전체 질량에 대하여 5 내지 80질량%의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 70질량%, 더욱 바람직하게는 40 내지 60질량%이다. 실리콘 고무 입자의 양이 상기 하한값보다 적으면 실리콘 고무 입자당의 생산성이 낮아지고, 또한 화장료에 첨가하는 수분산액의 양이 증가하기 때문에 비효율적이어서 바람직하지 않다. 또한, 실리콘 고무 입자의 양이 상기 상한값보다 많으면, 수분산액의 점도가 높아져 취급이 곤란해진다.The amount of the silicone rubber particles in the aqueous dispersion is preferably in the range of 5 to 80 mass%, more preferably 20 to 70 mass%, and still more preferably 40 to 60 mass% with respect to the total mass of the aqueous dispersion. If the amount of the silicone rubber particles is less than the above lower limit value, the productivity per silicone rubber particle is lowered, and the amount of the aqueous dispersion added to the cosmetic material increases, which is not preferable because it is inefficient. When the amount of the silicone rubber particles is larger than the upper limit value, the viscosity of the aqueous dispersion becomes high and handling becomes difficult.

(B) 폴리옥시에틸렌알킬에테르(B) a polyoxyethylene alkyl ether

폴리옥시에틸렌알킬에테르는, 수분산액이나 화장료에 있어서의 실리콘 고무 입자의 분산제로서 기능한다. 또한, 후술하는 바와 같이, 실리콘 고무 입자의 수분산액 제조에 있어서 액상 실리콘의 유화제로서도 기능한다. 본 발명의 폴리옥시에틸렌알킬에테르는, 알킬기의 탄소수가 18이다. 탄소수가 18보다 작으면 피부에의 자극성이 높아진다. 또한 탄소수가 18보다 크면, 액상 실리콘을 유화하지 못할 우려가 있다. 또한, 분포가 좁은 입자를 얻는 것이 어려워진다. 또는, 수분산액의 안정성이 저하된다는 문제가 발생한다.The polyoxyethylene alkyl ether functions as a dispersing agent for silicone rubber particles in an aqueous dispersion or a cosmetic. It also functions as an emulsifier for liquid silicone in the preparation of an aqueous dispersion of silicone rubber particles as described later. In the polyoxyethylene alkyl ether of the present invention, the alkyl group has 18 carbon atoms. If the number of carbon atoms is less than 18, irritation to the skin becomes high. If the carbon number is more than 18, there is a fear that the liquid silicone can not be emulsified. Further, it becomes difficult to obtain particles having a narrow distribution. Or the stability of the aqueous dispersion is deteriorated.

본 발명에 있어서, 폴리옥시에틸렌알킬에테르의 알킬기는 직쇄상 또는 분지상이다. 알킬기가 직쇄상인 폴리옥시에틸렌알킬에테르란, 하기 식 (1)In the present invention, the alkyl group of the polyoxyethylene alkyl ether is straight-chain or branched. The polyoxyethylene alkyl ether in which the alkyl group is straight-chain is represented by the following formula (1)

Figure pat00005
Figure pat00005

으로 표시되는 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르이다.Is a polyoxyethylene stearyl ether.

또한, 알킬기가 분지를 갖는 폴리옥시에틸렌알킬에테르는, 예를 들어 하기 식 (2)The polyoxyethylene alkyl ether in which the alkyl group has a branch is, for example,

Figure pat00006
Figure pat00006

으로 표시되는 화합물이다. 이들 중 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 병용할 수 있다. 상기 식 중의 m은, 에틸렌옥시드의 부가 몰수를 의미한다. m은 2 내지 50의 정수, 바람직하게는 8 내지 30의 정수, 특히는 10 내지 18의 정수이며, 이들 중 1종을 단독으로, 또는 상이한 수의 m을 갖는 2종 이상을 병용할 수 있다. 특히는, 알킬기가 직쇄상인, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르가 바람직하다.Lt; / RTI &gt; One of these may be used alone or two or more of them may be used in combination. In the above formula, m means the number of moles of ethylene oxide added. m is an integer of 2 to 50, preferably an integer of 8 to 30, particularly an integer of 10 to 18, and one kind or two or more kinds having different numbers of m may be used in combination. Particularly, polyoxyethylene stearyl ether in which the alkyl group is linear is preferable.

본 발명에 있어서, 폴리옥시에틸렌알킬에테르의 HLB값은 12.8 내지 15.1이며, 바람직하게는 13.2 내지 14.9이다. HLB값이 상기 하한값보다 낮거나 또는 상기 상한값보다 높으면, 제조 단계에 있어서 액상 실리콘의 유화가 가능하지 않을 우려가 있고, 또한 분포가 좁은 입자를 얻는 것이 어려워진다. 또는, 수분산액의 안정성이 저하된다는 문제도 발생한다. 또한, 본 발명에 있어서의 HLB값은, 하기 식In the present invention, the polyoxyethylene alkyl ether has an HLB value of 12.8 to 15.1, preferably 13.2 to 14.9. When the HLB value is lower than the lower limit value or higher than the upper limit value, there is a possibility that the liquid silicone can not be emulsified in the production step, and it becomes difficult to obtain particles with narrow distribution. Or the stability of the aqueous dispersion is deteriorated. The HLB value in the present invention is represented by the following formula

HLB=[폴리옥시에틸렌 부분의 분자량/폴리옥시에틸렌알킬에테르의 분자량]×20HLB = [molecular weight of polyoxyethylene moiety / molecular weight of polyoxyethylene alkyl ether] x 20

으로 표시되는 그리핀(Griffin)식에 의해 산출된 값이다. HLB값의 상이한 2종 이상의 폴리옥시에틸렌알킬에테르를 조합하여 사용하는 경우에는, 상기 HLB값은 질량 평균값이 된다.(Griffin's equation). When two or more polyoxyethylene alkyl ethers having different HLB values are used in combination, the HLB value is a mass average value.

수분산액 중의 폴리옥시에틸렌알킬에테르의 양은, 수분산액의 전체 질량에 대하여 0.01 내지 15질량%의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05 내지 10질량%, 특히는 0.1 내지 3질량%이다. 폴리옥시에틸렌알킬에테르의 양이 상기 하한값보다 적으면, 제조 단계에 있어서 액상 실리콘의 유화가 가능하지 않게 되거나, 분포가 좁은 입자를 얻는 것이 어려워진다. 또한, 수분산액의 안정성이 저하될 우려도 있다. 또한, 폴리옥시에틸렌알킬에테르의 양을 상기 상한값보다 많게 해도, 얻어지는 실리콘 고무 입자의 입경을 작게 할 수 있는 경우는 없고, 또한 실리콘 고무 입자의 수분산 성능을 높게 할 수 있는 경우도 없다. 오히려, 피부에의 자극성이 증대될 우려가 있기 때문에 바람직하지 않다.The amount of the polyoxyethylene alkyl ether in the aqueous dispersion is preferably 0.01 to 15% by mass, more preferably 0.05 to 10% by mass, particularly 0.1 to 3% by mass, based on the total mass of the aqueous dispersion. If the amount of the polyoxyethylene alkyl ether is less than the above lower limit value, it becomes difficult to emulsify the liquid silicone in the production step, or it becomes difficult to obtain particles having a narrow distribution. In addition, there is also a possibility that the stability of the aqueous dispersion may deteriorate. In addition, even when the amount of the polyoxyethylene alkyl ether is higher than the upper limit value, the particle diameter of the obtained silicone rubber particles can not be reduced, and the water dispersion performance of the silicone rubber particles can not be increased. On the contrary, it is not preferable because irritation to the skin may increase.

(C) 물(C) Water

본 발명에 있어서 (C) 성분인 물은 상기 (A) 실리콘 고무 입자의 분산매이다. 또한, 제조 단계에 있어서는 액상 실리콘의 분산매로 되고, 예를 들어 이온 교환수를 사용할 수 있다. 물의 양은, 수분산액 중에 19 내지 94질량%, 바람직하게는 30 내지 80질량%이다.In the present invention, water as the component (C) is a dispersion medium of the silicone rubber particles (A). Further, in the production step, a dispersion medium of liquid silicone is used, and for example, ion-exchanged water can be used. The amount of water in the aqueous dispersion is from 19 to 94 mass%, preferably from 30 to 80 mass%.

(D) 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리스테아레이트(D) polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan tristearate

(D) 성분인 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노스테아레이트 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리스테아레이트는, 후술하는 실리콘 고무 입자의 분산액의 제조에 있어서 나타내는 바와 같이, 백금족 금속계 촉매의 분산매로서 사용된다. 백금족 금속계 촉매의 분산매로서는 (B) 성분인 폴리옥시에틸렌알킬에테르이어도 되지만, 백금족 금속계 촉매에 사용되는 용매와 용해되기 쉬운 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노스테아레이트나 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리스테아레이트를 사용하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리스테아레이트이다.(D), polyoxyethylene sorbitan monostearate and polyoxyethylene sorbitan tristearate are used as a dispersion medium of a platinum group metal-based catalyst as shown in the preparation of a dispersion of silicone rubber particles described later. The dispersion medium of the platinum group metal catalyst may be a polyoxyethylene alkyl ether as the component (B), but it is also possible to use a polyoxyethylene sorbitan monostearate or a polyoxyethylene sorbitan tristearate which is easily dissolved with a solvent used in a platinum group metal catalyst . More preferably, it is polyoxyethylene sorbitan tristearate.

폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노스테아레이트 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리스테아레이트의 스테아릴기는 직쇄상 또는 분지상이며, 또한 에틸렌옥시드의 부가 몰수는 2 내지 50이다. 이들 중 1종을 단독으로 또는 부가 몰수가 상이한 2종 이상을 병용할 수 있다. 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노스테아레이트로서는, 예를 들어 부가 몰수가 6개인 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노스테아레이트, 부가 몰수가 20개인 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노스테아레이트, 부가 몰수가 20개인 폴리옥시에틸렌소르비탄모노이소스테아레이트를 들 수 있다. 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리스테아레이트로서는, 예를 들어 부가 몰수가 6개인 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리스테아레이트, 부가 몰수가 20개인 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리스테아레이트, 부가 몰수가 20개인 폴리옥시에틸렌소르비탄트리이소스테아레이트를 들 수 있다. 이들 중 1종을 단독으로 또는 부가 몰수가 상이한 2종 이상을 병용할 수 있다. (D) 성분의 배합량은, 수분산액 중에 0.01 내지 10질량%, 바람직하게는 0.05 내지 5질량%인 것이 좋다.The stearyl groups of polyoxyethylene sorbitan monostearate and polyoxyethylene sorbitan tristearate are linear or branched and the addition mole number of ethylene oxide is 2 to 50. [ Two or more kinds of these may be used alone or in combination of two or more. Examples of the polyoxyethylene sorbitan monostearate include polyoxyethylene sorbitan monostearate having an addition mol number of 6, polyoxyethylene sorbitan monostearate having an addition mol number of 20, polyoxyethylene sorbitan having an addition mol number of 20 And non-carbon monoisostearate. Examples of the polyoxyethylene sorbitan tristearate include polyoxyethylene sorbitan tristearate having an addition mol number of 6, polyoxyethylene sorbitan tristearate having an addition mol number of 20, polyoxyethylene sorbitan trioleate having an addition mol number of 20 And non-carbon triisostearate. Two or more kinds of these may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the component (D) is preferably 0.01 to 10% by mass, and more preferably 0.05 to 5% by mass in the aqueous dispersion.

·그 밖의 성분· Other ingredients

본 발명의 수분산액에는, 입자의 분산성을 향상시킬 목적 등으로, 수용성 고분자를 포함하고 있어도 된다. 수용성 고분자는 특별히 한정되지 않고, 비이온성 수용성 고분자, 음이온성 수용성 고분자, 양이온성 수용성 고분자 및 양쪽 이온성 수용성 고분자를 들 수 있지만, 특히는 비이온성 수용성 고분자가 바람직하다.The aqueous dispersion of the present invention may contain a water-soluble polymer for the purpose of improving the dispersibility of the particles. The water-soluble polymer is not particularly limited, and a nonionic water-soluble polymer, an anionic water-soluble polymer, a cationic water-soluble polymer and an amphoteric water-soluble polymer may be mentioned, but nonionic water-soluble polymers are particularly preferable.

비이온성 수용성 고분자로서는, 예를 들어 비닐알코올과 아세트산비닐의 공중합체, 아크릴아미드의 중합체, 비닐피롤리돈의 중합체, 비닐피롤리돈과 아세트산비닐의 공중합체, 폴리에틸렌글리콜, 이소프로필아크릴아미드의 중합체, 메틸비닐에테르의 중합체, 전분, 메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 구아 검, 크산탄 검 등을 들 수 있다.Examples of the nonionic water-soluble polymer include a copolymer of vinyl alcohol and vinyl acetate, a polymer of acrylamide, a polymer of vinylpyrrolidone, a copolymer of vinylpyrrolidone and vinyl acetate, a polymer of polyethylene glycol and isopropyl acrylamide , Polymers of methyl vinyl ether, starch, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, guar gum, xanthan gum and the like.

음이온성 수용성 고분자로서는, 예를 들어 아크릴산나트륨의 중합체, 아크릴산나트륨과 말레산나트륨의 공중합체, 아크릴산나트륨과 아크릴아미드의 공중합체, 스티렌술폰산나트륨의 중합체, 폴리이소프렌 술폰산나트륨과 스티렌의 공중합체, 나프탈렌술폰산나트륨의 중합체, 카르복시메틸 전분, 인산 전분, 카르복시메틸셀룰로오스, 알긴산나트륨, 아라비아 검, 카라기난, 콘드로이틴 황산나트륨, 히알루론산나트륨 등을 들 수 있다.Examples of the anionic water-soluble polymer include polymers of sodium acrylate, copolymers of sodium acrylate and sodium maleate, copolymers of sodium acrylate and acrylamide, polymers of sodium styrenesulfonate, copolymers of sodium polyisoprenesulfonate and styrene, Carboxymethyl starch, starch phosphate, carboxymethyl cellulose, sodium alginate, gum arabic, carrageenan, sodium chondroitin sulfate, sodium hyaluronate, and the like.

양이온성 수용성 고분자로서는, 예를 들어 디메틸디알릴암모늄클로라이드의 중합체, 비닐 이미다졸린의 중합체, 메틸비닐이미다졸륨클로라이드의 중합체, 아크릴산 에틸트리메틸암모늄클로라이드의 중합체, 메타크릴산 에틸트리메틸암모늄클로라이드의 중합체, 아크릴아미드프로필트리메틸암모늄클로라이드의 중합체, 메타크릴아미드프로필트리메틸암모늄클로라이드의 중합체, 에피클로로히드린/디메틸아민 중합체, 에틸렌이민의 중합체, 에틸렌이민의 중합체의 4급화물, 알릴아민 염산염의 중합체, 폴리리신, 양이온 전분, 양이온화 셀룰로오스, 키토산 및 이들에 비이온성기나 음이온성기를 갖는 모노머를 공중합하여 얻어지는 유도체 등을 들 수 있다.As the cationic water-soluble polymer, for example, polymers of dimethyldiallylammonium chloride, polymers of vinyl imidazoline, polymers of methylvinylimidazolium chloride, polymers of ethyltrimethylammonium chloride, polymers of ethyltrimethylammonium chloride methacrylate , Polymers of acrylamidopropyltrimethylammonium chloride, polymers of methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride, polymers of epichlorohydrin / dimethylamine polymers, polymers of ethyleneimine, quats of polymers of ethyleneimine, polymers of allylamine hydrochloride, poly Lysine, cationic starch, cationic cellulose, chitosan, and derivatives obtained by copolymerizing these with monomers having a nonionic or anionic group.

양쪽 이온성 수용성 고분자로서는, 예를 들어 아크릴산 에틸트리메틸암모늄클로라이드와 아크릴산과 아크릴아미드의 공중합체, 메타크릴산 에틸트리메틸암모늄클로라이드와 아크릴산과 아크릴아미드의 공중합체, 아크릴아미드의 중합체의 호프만 분해물 등을 들 수 있다.Examples of the both ionic water-soluble polymers include copolymers of acrylic acid ethyltrimethylammonium chloride and acrylic acid and acrylamide, copolymers of acrylic acid and acrylamide and methacrylic acid ethyltrimethylammonium chloride, Hoffman degradation products of polymers of acrylamide, and the like. .

본 발명의 수분산액은, 방균 방부제나 항균제를 포함하고 있어도 된다. 방균 방부제로서는 파라옥시벤조산 알킬에스테르, 벤조산, 벤조산나트륨, 소르브산, 소르브산칼륨, 페녹시에탄올 등, 항균제로서는 벤조산, 살리실산, 석탄산, 소르브산, 파라옥시벤조산 알킬에스테르, 파라클로로메타크레졸, 헥사클로로펜, 염화벤잘코늄, 염화클로르헥시딘, 트리클로로카르바닐리드, 감광소, 페녹시에탄올 등을 들 수 있다.The aqueous dispersion of the present invention may contain an antimicrobial preservative or an antimicrobial agent. Examples of the antibacterial agent include benzoic acid, salicylic acid, phenolic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid alkyl ester, Pen, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbonylide, photosensitizer, phenoxyethanol, and the like.

·실리콘 고무 입자의 수분산액의 제조 방법Method for producing an aqueous dispersion of silicone rubber particles

실리콘 고무 입자의 수분산액은, 상술한 경화성 액상 실리콘에 (B) 성분인 폴리옥시에틸렌알킬에테르 및 (C) 성분인 물을 첨가하고, 교반하여 에멀전으로 한 후, 백금족 금속계 촉매를 첨가하고, 필요에 따라 상기 (D) 성분을 첨가하고, 또한 교반하여 경화성 액상 실리콘을 경화함으로써 제조할 수 있다.The aqueous dispersion of the silicone rubber particles can be prepared by adding a polyoxyethylene alkyl ether as the component (B) and water as the component (C) to the above-mentioned curable liquid silicone, stirring the mixture into an emulsion, adding a platinum group metal- , Adding the component (D) according to the above-mentioned method, and further stirring to cure the curable liquid silicone.

본 발명의 수분산액 중의 실리콘 고무 입자는 체적 누적 90% 직경(D90) 0.3 내지 20㎛, 바람직하게는 3 내지 15㎛를 갖는다. 상술한 바와 같이, 체적 누적 90% 직경(D90)이 상기 범위 내에 있는 것에 의해, 화장료의 사용감, 예를 들어 매끄러움이나 꺼끌거리는 느낌이 양호해진다. 본 발명의 수분산액 중의 실리콘 고무 입자는, 바람직하게는 체적 평균 입경 0.2 내지 15㎛, 바람직하게는 2 내지 10㎛를 갖는다. 실리콘 고무 입자의 상기 입경은, 본 발명의 HLB값을 갖는 폴리옥시에틸렌알킬에테르의 양 및 유화 공정에서 배합하는 물의 양을, 유화 방법에 따라서 상기 범위 내에서 조정함으로써 얻을 수 있다. 예를 들어, 호모믹서를 사용하여 유화할 경우, 폴리옥시에틸렌알킬에테르가 많을수록 입경은 작아지는 경향이 있고, 유화 공정에서 배합하는 물이 적을수록 입경은 작아지는 경향이 있고, 또한 교반 속도가 빠를수록 입경은 작아지는 경향이 있다.The silicone rubber particles in the aqueous dispersion of the present invention have a volume cumulative 90% diameter (D90) of 0.3 to 20 占 퐉, preferably 3 to 15 占 퐉. As described above, since the volumetric cumulative 90% diameter (D90) falls within the above-mentioned range, the feeling of use of the cosmetic material, for example, the feeling of smoothness and stickiness is improved. The silicone rubber particles in the aqueous dispersion of the present invention preferably have a volume average particle diameter of 0.2 to 15 탆, preferably 2 to 10 탆. The particle diameter of the silicone rubber particles can be obtained by adjusting the amount of the polyoxyethylene alkyl ether having the HLB value of the present invention and the amount of water to be blended in the emulsification process within the above range according to the emulsification method. For example, in the case of emulsification using a homomixer, the more the polyoxyethylene alkyl ether is, the smaller the particle size tends to be. In the emulsification process, the smaller the water content, the smaller the particle size tends to be. The larger the particle size, the smaller the particle size.

실리콘 고무 입자 중에, 실리콘 오일, 오르가노실란, 무기계 분말, 유기계 분말이나 산화 방지제를 함유시키는 경우에는, 미리 경화성 액상 실리콘과 이들을 혼합해 두면 된다. 이들 성분의 배합량은, 얻어지는 실리콘 고무 입자의 체적 평균 입경 및 체적 누적 90% 직경이 상기 범위 내로 되도록 적절히 선택하면 된다.When a silicone oil, an organosilane, an inorganic powder, an organic powder or an antioxidant is contained in the silicone rubber particles, they may be mixed with the curable liquid silicone in advance. The blending amount of these components may be appropriately selected so that the volume average particle diameter and the volume cumulative 90% diameter of the obtained silicone rubber particles fall within the above range.

유화는 일반적인 유화 분산기를 사용하여 행할 수 있으면 된다. 상기 유화 분산기로서는, 예를 들어 호모 디스퍼 등의 고속 회전 원심 방사형 교반기, 호모믹서 등의 고속 회전 전단형 교반기, 호모게나이저 등의 고압 분사식 유화 분산기, 콜로이드 밀, 초음파 유화기 등을 들 수 있다.The emulsification may be carried out using a common emulsifying disperser. Examples of the emulsifying disperser include a high-speed centrifugal radial stirrer such as a homodisper, a high-speed rotary shear stirrer such as a homomixer, a high-pressure emulsifying emulsifying disperser such as a homogenizer, a colloid mill, and an ultrasonic emulsifier .

백금족 금속계 촉매는 상기한 것을 사용하면 된다. 또한, 백금족 금속계 촉매는, 상기한 바와 같이 경화성 액상 실리콘의 에멀전에 첨가해도 되고, 미리 경화성 액상 실리콘에 용해시켜 두어도 된다. 백금족 금속계 촉매를 에멀전에 첨가하는 경우에는, 용매에 용해하여 첨가해도 된다. 또한, 물에 대한 분산성이 나쁠 경우에는, 백금족 금속계 촉매를 (D) 성분인 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노스테아레이트 또는 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리스테아레이트에 용해한 상태로 첨가하는 것이 좋다. 백금족 금속계 촉매를 미리 경화성 액상 실리콘에 용해시켜 둔 경우에는, 유화 공정이 종료될 때까지의 동안에 경화 반응이 일어나지 않도록, 예를 들어 5℃ 이하의 저온으로 냉각해 두는 것이 좋다. 경화성 액상 실리콘의 경화 반응은, 상온, 예를 들어 15 내지 20℃에서 행할 수 있다. 반응이 완결되지 않을 경우에는, 100℃ 미만의 가열 하에서 행해도 된다. 경화를 위한 교반 시간은 특별히 제한은 없지만, 통상 1 내지 24시간이다.The platinum group metal catalyst may be any of those described above. The platinum group metal catalyst may be added to the emulsion of the curable liquid silicone as described above, or may be dissolved in the curable liquid silicone beforehand. When the platinum group metal catalyst is added to the emulsion, it may be dissolved in a solvent and added. In addition, when the dispersibility to water is poor, it is preferable to add the platinum group metal catalyst in a state of being dissolved in polyoxyethylene sorbitan monostearate or polyoxyethylene sorbitan tristearate as the component (D). When the platinum group metal catalyst is previously dissolved in the curable liquid silicone, it is preferable to cool the solution at a low temperature of, for example, 5 캜 or less so that the curing reaction does not occur until the emulsification step is completed. Curing The curing reaction of the liquid silicone can be performed at room temperature, for example, at 15 to 20 占 폚. When the reaction is not completed, the reaction may be carried out under heating at a temperature lower than 100 ° C. The stirring time for curing is not particularly limited, but is usually 1 to 24 hours.

[실리콘 고무 복합물][Silicone rubber composite]

본 발명은 또한, 상기 (A) 성분인 실리콘 고무 입자의 표면에 상기 (B) 성분인 폴리옥시에틸렌알킬에테르가 부착되어 이루어지는 물질(이하, 실리콘 고무 복합물이라고 함)을 제공한다. 상기 실리콘 고무 복합물은, 상기 방법에 의해 얻어진 수분산액으로부터 물을 제거함으로써 제조할 수 있는 입자상의 물질이다. 실리콘 고무 입자에 대한 폴리옥시에틸렌알킬에테르의 양은, 실리콘 고무 입자 100질량부에 대하여 0.1 내지 20질량부, 바람직하게는 0.3 내지 5질량부, 특히는 0.5 내지 2질량부인 것이 좋다.The present invention also provides a material (hereinafter referred to as a silicone rubber composite) in which the polyoxyethylene alkyl ether as the component (B) is adhered to the surface of the silicone rubber particle as the component (A). The silicone rubber composite is a particulate material that can be prepared by removing water from the aqueous dispersion obtained by the above method. The amount of the polyoxyethylene alkyl ether to the silicone rubber particles is preferably 0.1 to 20 parts by mass, preferably 0.3 to 5 parts by mass, more preferably 0.5 to 2 parts by mass, based on 100 parts by mass of the silicone rubber particles.

수분산액으로부터 물을 제거하는 방법으로서는, 예를 들어 휘발에 의해 제거하는 방법을 사용할 수 있다. 상기 방법은, 상압 하 또는 감압 하에 가열함으로써 행하면 된다. 상기 공정에 있어서 (B) 성분인 폴리옥시에틸렌알킬에테르는 (A) 성분인 실리콘 고무 입자의 표면에 부착되어 남는다. 또한, 상술한 바와 같이 백금족 금속계 촉매의 분산매로서 (D) 성분인 폴리옥시에틸렌소르비탄스테아레이트나 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리스테아레이트를 사용한 경우에는, 이 성분도 실리콘 고무 입자의 표면에 부착되어 남는다.As a method of removing water from the aqueous dispersion, for example, a method of removing by volatility can be used. The above method may be carried out by heating under atmospheric pressure or reduced pressure. In the above process, the polyoxyethylene alkyl ether as the component (B) remains attached to the surface of the silicone rubber particle as the component (A). Further, when polyoxyethylene sorbitan stearate or polyoxyethylene sorbitan tristearate as the component (D) is used as a dispersion medium of the platinum group metal catalyst as described above, this component also remains on the surface of the silicone rubber particles.

물을 제거하는 방법으로서, 보다 상세하게는, 분산액을 가열 하에 정치하여 수분을 제거하는 방법, 분산액을 가열 하에서 교반 유동시키면서 수분을 제거하는 방법, 스프레이 드라이어와 같이 열풍 기류 중에 분산액을 분무, 분산시켜서 물을 제거하는 방법, 유동 열매체를 이용하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 이 조작의 전 처리로서, 원심 분리, 데칸테이션 등의 방법으로 분산액을 농축해도 된다. 또한, 분산액에 염이나 알코올 등을 첨가하여 분산 상태를 파괴시킨 후에, 여과 분리, 원심 분리, 데칸테이션 등의 방법으로 농축해도 된다.As a method for removing water, more specifically, a method of removing water by standing the dispersion under heating, a method of removing moisture while stirring the dispersion under heating, a method of spraying and dispersing the dispersion in a hot air stream, A method of removing water, a method of using a fluidized heating medium, and the like. Further, as a pretreatment of this operation, the dispersion may be concentrated by a method such as centrifugation or decantation. It is also possible to add a salt, an alcohol or the like to the dispersion to destroy the dispersed state, and then to concentrate by filtration, centrifugation, decantation or the like.

물의 제거를 전량 휘발에 의해 행하면, 휘발성이 아닌 (A) 성분, (B) 성분 및 (D) 성분은 실리콘 고무 복합물 중에 그대로의 비율로 남는다. 따라서 얻어지는 실리콘 고무 복합물 중의 (A) 성분에 대한 (B) 성분의 양은, 수분산액 중의 (A) 성분에 대한 (B) 성분의 양과 동일해진다. 또한, 수분산액 중에 (D) 성분을 함유하고 있는 경우에는, 실리콘 고무 복합물 중의 (A) 성분에 대한 (D) 성분의 양도, 수분산액 중의 (A) 성분에 대한 (D) 성분의 양과 같아진다. 한편, 원심 분리나 데칸데이션 등의 방법으로 분산액을 농축한 경우에는, 제거되는 물에는 (B) 성분 및 (D) 성분이 용해되어 있기 때문에, 실리콘 고무 복합물 중의 (A) 성분에 대한 (B) 성분 및 (D) 성분의 비율이 바뀐다.When the entire amount of water is removed by volatilization, the components (A), (B) and (D) which are not volatile remain in the silicone rubber composite in the same ratio. Therefore, the amount of the component (B) relative to the component (A) in the resulting silicone rubber composite becomes equal to the amount of the component (B) relative to the component (A) in the aqueous dispersion. When the component (D) is contained in the aqueous dispersion, the amount of the component (D) relative to the component (A) in the silicone rubber composite is equal to the amount of the component (D) relative to the component (A) in the aqueous dispersion . On the other hand, when the dispersion is concentrated by a method such as centrifugation or decantation, the component (B) and the component (D) are dissolved in the water to be removed, And the ratio of the component (D) is changed.

본 발명에서는, 실리콘 고무 복합물의 견고한 응집이 발생하지 않기 때문에, 열풍 기류 중에 분산액을 분무, 분산시켜서 물을 제거하는 방법(즉, 분무 건조법)이 특히 바람직하다.In the present invention, a method of spraying and dispersing a dispersion liquid in a hot air stream to remove water (i.e., a spray drying method) is particularly preferable because solid agglomeration of the silicone rubber composite does not occur.

[화장료][Cosmetics]

본 발명은 또한, 실리콘 고무 입자의 수분산액 또는 상기 실리콘 고무 복합물을 함유하는 화장료를 제공한다.The present invention also provides an aqueous dispersion of silicone rubber particles or a cosmetic containing the silicone rubber composite.

본 발명의 수분산액 및 실리콘 고무 복합물은, 각종 화장료에 배합할 수 있다. 예를 들어, 스킨케어 제품, 메이크업 제품, 두발 제품, 땀 억제제 제품, 자외선 방어 제품 등의, 특히 피부나 모발에 외용되는 화장료에 적절하게 사용된다. 수분산액 및 실리콘 고무 복합물의 배합 비율은 특별히 한정은 없고, 각 제제에 맞춰서 적절히 선택하면 된다. 특히는, 화장료 전체에 대한 실리콘 고무 입자의 질량이 0.1 내지 50.0질량%가 되는 범위인 것이 좋다.The aqueous dispersion and silicone rubber composite of the present invention can be compounded in various cosmetics. For example, it is suitably used for cosmetics such as skin care products, makeup products, hair products, antiperspirant products, ultraviolet protection products and the like, especially for skin or hair. The mixing ratio of the aqueous dispersion and the silicone rubber composite is not particularly limited and may be suitably selected in accordance with each preparation. In particular, it is preferable that the mass of the silicone rubber particles in the cosmetic composition is in the range of 0.1 to 50.0 mass%.

실리콘 고무 입자의 평균 입자 직경은, 감촉의 개선, 소프트 포커스 효과 및 주름 모공 커버 효과를 부여할 목적으로, 평균 입자 직경이 2 내지 15㎛ 정도인 것이 바람직하다. 주름 모공 커버의 목적으로 사용하는 경우, 평균 입자 직경이 상이한 것을 복수종 선택하여 배합하는 경우가 있다.The average particle diameter of the silicone rubber particles preferably has an average particle diameter of about 2 to 15 mu m for the purpose of imparting an improvement in texture, a soft focus effect and a wrinkle pore cover effect. When used for the purpose of a wrinkled pore cover, a plurality of different kinds of particles having different average particle diameters may be selected and blended.

상기 화장료는, 통상의 화장료에 사용되는 다양한 성분을 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 배합할 수 있다. 예를 들어, (E) 유제, (F) 알코올성 수산기를 갖는 화합물, (G) 수용성 또는 수팽윤성 고분자 화합물, (H) 상기 (A) 실리콘 고무 입자 이외의 입자, (I) 상기 (B) 성분 및 (D) 성분 이외의 계면 활성제, (J) 가교형 오르가노폴리실록산과 실온에서 액상인 유제를 포함하는 조성물, (K) 유용성 피막제, (L) 실리콘 왁스 및 그밖의 첨가제를 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합하여 사용할 수 있다.The above-mentioned cosmetics can be compounded with various components used in ordinary cosmetics within a range not to impair the effect of the present invention. (E) an emulsion, (F) a compound having an alcoholic hydroxyl group, (G) a water-soluble or water-swellable polymer compound, (H) particles other than the silicone rubber particles (A) A surfactant other than the component (D), (J) a composition containing a crosslinking organopolysiloxane and an emulsion which is liquid at room temperature, (K) an oil-absorbing coating agent, (L) silicone wax and other additives. These may be used alone or in combination of two or more.

(E) 유제는, 고체, 반고체, 액상 중 어느 것이어도 된다. 예를 들어, 천연 동식물 유지류 및 반합성 유지, 탄화수소유, 고급 알코올, 에스테르유, 실리콘유 및 불소계 유제를 사용할 수 있다.The emulsion (E) may be solid, semi-solid or liquid. For example, natural vegetable oils and fats and oils, hydrocarbon oils, higher alcohols, ester oils, silicone oils, and fluorinated emulsions can be used.

천연 동식물 유지류 및 반합성 유지로서는, 아보카도유, 올리브유, 카르나우바 왁스, 간유, 칸데릴라 왁스, 정제 칸데릴라 왁스, 경화유, 소맥 배아유, 참기름, 쌀 배아유, 쌀겨유, 사탕수수 왁스, 사산쿠아유, 홍화유, 시어버터, 호호바유, 수소 첨가 호호바유, 스쿠알란, 동백유, 달맞이꽃유, 옥수수유, 유채씨유, 쌀겨 왁스, 배아유, 팜유, 팜핵유, 경화 피마자유, 해바라기유, 마카데미아 넛츠유, 밀랍, 메도우폼유, 면실유, 목랍, 야자유, 경화 야자유, 트리 야자유 지방산 글리세라이드 및 낙화생유 등을 들 수 있다.Examples of natural plant and animal fats and semisynthetic fats include avocado oil, olive oil, carnauba wax, liver oil, candelilla wax, refined candelilla wax, hydrogenated oil, wheat germ oil, sesame oil, rice germ oil, rice bran oil, sorghum wax, The composition of the present invention can be used in a variety of foodstuffs such as milk, safflower oil, shea butter, jojoba oil, hydrogenated jojoba oil, squalane, camellia oil, evening primrose oil, corn oil, rapeseed oil, rice bran wax, germ oil, palm oil, Nuts oil, beeswax, meadow folate, cottonseed oil, wax, palm oil, hard palm oil, trehalose fatty acid glyceride and peanut oil.

탄화수소유로서는, 직쇄상, 분지상, 또한 휘발성의 탄화수소유 등을 들 수 있다. 보다 상세하게는, α-올레핀올리고머, 이소파라핀, 이소도데칸, 이소헥사데칸, 스쿠알란, 합성 스쿠알란, 식물성 스쿠알란, 세레신, 파라핀, 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 폴리에틸렌·폴리프로필렌 왁스, (에틸렌/프로필렌/스티렌) 코폴리머, (부틸렌/프로필렌/스티렌) 코폴리머, 유동 파라핀, 프리스탄, 폴리이소부틸렌, 수소 첨가 폴리이소부텐, 마이크로크리스탈린 왁스, 바셀린 등; 고급 지방산으로서는 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산, 이소스테아르산 및 12-히드록시스테아르산 등을 들 수 있다.Examples of the hydrocarbon oil include straight chain, branched, and volatile hydrocarbon oils. More specifically, the present invention relates to a process for producing an ethylene / propylene / α-olefin oligomer, which is an α-olefin oligomer, isoparaffin, isododecane, isohexadecane, squalane, synthetic squalane, vegetable squalane, ceresin, paraffin, paraffin wax, polyethylene wax, Styrene) copolymers, (butylene / propylene / styrene) copolymers, liquid paraffin, pristane, polyisobutylene, hydrogenated polyisobutene, microcrystalline wax, petrolatum and the like; Examples of the higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, isostearic acid and 12-hydroxystearic acid.

고급 알코올로서는 미리스틸알코올, 팔미틸알코올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올, 올레일알코올, 이소스테아릴알코올, 헥실도데칸올, 옥틸도데칸올, 세토스테아릴알코올, 2-데실테트라데시놀, 콜레스테롤, 피토스테롤, 바틸알코올 및 셀라킬알코올 등을 들 수 있다.Examples of the higher alcohol include myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, hexyldodecanol, octyldodecanol, cetostearyl alcohol, Cholesterol, phytosterol, batyl alcohol, and cellulol alcohol.

에스테르유로서는 아디프산 2-헥실데실, 이소스테아르산 이소세틸, 트리이소스테아르산 트리메틸올프로판, 디-2-에틸헥산산 에틸렌글리콜, 2-에틸헥산산 세틸, 트리-2-에틸헥산산 트리메틸올프로판, 테트라-2-에틸헥산산 펜타에리트리톨, 옥탄산 세틸, 디옥탄산 네오펜틸글리콜, 디카프르산 네오펜틸글리콜, 시트르산 트리에틸, 숙신산 2-에틸헥실, 스테아르산 이소세틸, 스테아르산 부틸, 세박산 디이소프로필, 세박산 디-2-에틸헥실, 락트산 세틸, 락트산 미리스틸, 이소노난산 이소노닐, 이소노난산 이소트리데실, 팔미트산 이소프로필, 팔미트산 2-에틸헥실, 팔미트산 2-헥실데실, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 미리스트산 이소프로필, 미리스트산 옥틸도데실, 미리스트산 2-헥실데실, 미리스트산 미리스틸, N-라우로일-L-글루탐산-2-옥틸도데실에스테르, 라우로일사르코신이소프로필에스테르, 말산 디이소스테아릴 등; 아세트글리세릴, 트리이소옥탄산 글리세릴, 트리이소스테아르산 글리세릴, 트리이소팔미트산 글리세릴, 트리베헨산 글리세릴, 모노스테아르산 글리세릴, 디-2-헵틸운데칸산 글리세릴, 트리미리스트산 글리세릴, 미리스트산 이소스테아르산 디글리세릴 등의 글리세라이드유를 들 수 있다.Ester esters are exemplified by 2-hexyldecyl adipate, isocetyl isostearate, trimethylol propane triisostearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, Propyleneglycol monoacetate, propane, tetra-2-ethylhexanoic acid pentaerythritol, cetyl octanoate, neopentyl glycol dioctanoate, neopentyl glycol dicaprate, triethyl citrate, 2-ethylhexyl succinate, isocetyl stearate, Diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, myristyl lactate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-hexyldecyl trimellitate, dipentaerythritol fatty acid ester, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, 2-hexyldecyl myristate, myristyl myristate, N-lauroyl-L-glutamic acid 2-octyldodecyls Terrue, lauroyl sarcosine isopropyl ester, diisostearyl malate, etc .; Glyceryl triisostearate, glyceryl triisostearate, glyceryl triisobutyrate, glyceryl triisobutyrate, glyceryl monostearate, glyceryl di-2-heptylundecanoate, tristearic acid And glyceride oil such as glyceryl, diglyceryl isostearate, and myristyl glyceride.

실리콘유로서는 디메틸폴리실록산, 카프릴릴메티콘, 페닐트리메티콘, 테트라키스트리메틸실록시실란, 메틸페닐폴리실록산, 메틸헥실폴리실록산, 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체 등의 저점도 내지 고점도의 직쇄 또는 분지상의 오르가노폴리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 테트라메틸테트라히드로겐시클로테트라실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트라실록산 등의 환상 오르가노폴리실록산, 아미노 변성 오르가노폴리실록산, 피롤리돈 변성 오르가노폴리실록산, 고중합도의 고무상 디메틸폴리실록산, 고무상 아미노 변성 오르가노폴리실록산, 고무상의 디메틸실록산·메틸페닐 실록산 공중합체 등의 실리콘 고무, 스테아록실리콘 등의 고급 알콕시 변성 실리콘, 고급 지방산 변성 실리콘, 알킬 변성 실리콘, 장쇄 알킬 변성 실리콘, 아미노산 변성 실리콘, 불소 변성 실리콘 등을 들 수 있다.Examples of the silicone fluid include a linear or branched organopolysiloxane having a low viscosity and a high viscosity such as dimethylpolysiloxane, caprylylmethicone, phenyltrimethicone, tetrakistrimethylsiloxysilane, methylphenylpolysiloxane, methylhexylpolysiloxane, dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer, A cyclic organopolysiloxane such as organopolysiloxane, organopolysiloxane, organopolysiloxane such as organopolysiloxane, organopolysiloxane, organopolysiloxane, organopolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, tetramethyltetrahydrogenocyclotetrasiloxane and tetramethyltetraphenylcyclotetrasiloxane, , Silicone rubber such as dimethylsiloxane-methylphenylsiloxane copolymer on rubber, high-grade alkoxy-modified silicone such as stearoxysilicon, and high-grade alkoxy-modified silicone such as stearoxysilicon,There may be mentioned dissipation modified silicone, alkyl-modified silicones, long chain alkyl-modified silicone, amino-modified silicone, fluorine-modified silicone and the like.

불소계 유제로서는 퍼플루오로폴리에테르, 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로옥탄 등을 들 수 있다. (E) 유제의 배합량은, 제형에 의존하여, 화장료 전체의 1 내지 98질량%의 범위에서 적절히 선정하면 된다.Examples of the fluorine-based emulsions include perfluoropolyether, perfluorodecalin and perfluorooctane. The blending amount of the (E) emulsion may be suitably selected in the range of 1 to 98% by mass of the whole cosmetic, depending on the formulation.

(F) 알코올성 수산기를 갖는 화합물로서는, 에탄올 등의 저급 알코올, 소르비톨 등의 당알코올, 글리세린, 부틸렌글리콜, 디부틸렌글리콜, 펜틸렌글리콜 등의 다가 알코올 등을 들 수 있다. 배합량은, 화장료 전체의 0.1 내지 20질량%의 범위에서 적절히 선정하면 된다.Examples of the compound (F) having an alcoholic hydroxyl group include lower alcohols such as ethanol, sugar alcohols such as sorbitol, and polyhydric alcohols such as glycerin, butylene glycol, dibutylene glycol, and pentylene glycol. The blending amount may be suitably selected in the range of 0.1 to 20 mass% of the whole cosmetic.

(G) 수용성 또는 수팽윤성 고분자 화합물로서는, 아라비아 고무, 구아 검, 카라기난, 한천, 퀸스시드, 전분, 조류 콜로이드, 트래거캔스 검, 로커스트빈 검 등의 식물계 고분자 화합물; 크산탄 검, 덱스트란, 숙시노글루캔, 풀루란 등의 미생물계 고분자 화합물; 콜라겐, 카제인, 알부민, 젤라틴 등의 동물계 고분자 화합물; 메틸히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨의 셀룰로오스계 고분자 화합물; 알긴산나트륨, 알긴산 프로필렌글리콜에스테르 등의 알긴산계 고분자 화합물; (아크릴레이트/아크릴산 알킬(C10-C30))크로스폴리머, 카르복시비닐 폴리머 등의 비닐계 고분자 화합물; 폴리에틸렌글리콜, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체계 고분자 화합물, 폴리아크릴산나트륨, 폴리아크릴아미드, (아크릴로일디메틸타우린암모늄/VP) 코폴리머, (아크릴로일디메틸타우린암모늄메타크릴산 베헤네스25) 크로스폴리머, (아크릴산 Na/아크릴로일디메틸타우린 Na) 코폴리머, (아크릴산 히드록시에틸/아크릴로일디메틸타우린 Na) 코폴리머 등의 아크릴계 고분자 화합물; 폴리에틸렌이민, 양이온 폴리머 등 다른 합성 수용성 고분자 화합물, 벤토나이트, 규산알루미늄 마그네슘, 몬모릴로나이트, 사포나이트, 헥토라이트 등의 무기계 수팽윤성 광물을 들 수 있다. 또한, 이들 수용성 고분자 화합물에는, 폴리비닐알코올이나 폴리비닐피롤리돈 등의 피막 형성제로서 사용되는 것도 포함된다. 배합량으로서는, 화장료 전체의 0.1 내지 20질량%의 범위가 적합하다. 수계나 O/W 유화계에서는, 유화 안정화와 증점 효과가 용이하게 얻어지기 때문에, 비닐계 고분자 화합물이나 아크릴계 고분자 화합물이 사용하기 쉽다.Examples of the water-soluble or water-swellable polymer compound (G) include vegetable high polymer compounds such as gum arabic, guar gum, carrageenan, agar, queen seed, starch, algae colloid, tragacanth gum and locust bean gum; Microbial polymer compounds such as xanthan gum, dextran, succinoglucan and pullulan; Animal-based polymer compounds such as collagen, casein, albumin, and gelatin; Cellulose-based polymeric compounds of methylhydroxypropylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, and carboxymethylcellulose sodium; Alginic acid-based polymer compounds such as sodium alginate and propylene glycol alginate; (Acrylate / alkyl (C10-C30) acrylate) crosspolymer, and carboxyvinyl polymer; (Acryloyldimethyltaurine ammonium / VP) copolymer, (acryloyldimethyltaurine ammonium methacrylate behenes 25) Cross-linked poly (ethylene glycol), polyoxyethylene polyoxypropylene copolymerization system polymer compound, sodium polyacrylate, polyacrylamide, An acrylic polymer such as a polymer, a (acrylic acid Na / acryloyldimethyltaurine Na) copolymer, and a (acrylic acid hydroxyethyl / acryloyldimethyltaurine Na) copolymer; Water-swellable mineral such as bentonite, magnesium aluminum silicate, montmorillonite, saponite, hectorite and the like can be cited as other synthetic water-soluble polymer compounds such as polyethyleneimine and cationic polymer. These water-soluble polymer compounds also include those used as film-forming agents such as polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone. The blending amount is preferably in the range of 0.1 to 20% by mass based on the total amount of the cosmetic. In the aqueous system and the O / W emulsion system, since the emulsion stabilization and the thickening effect can be easily obtained, the vinyl-based polymer compound and the acrylic polymer compound are easy to use.

(H) 상기 (A) 성분 이외의 입자로서는, 통상의 화장료에 사용되는 분체이면 된다. 그의 형상(구상, 바늘상, 판상, 나무상, 섬유상, 부정형 등)이나 입자 직경(연무상, 미립자, 안료급 등), 입자 구조(다공질, 무공질, 중공, 중공 다공질 등)에 상관없이, 어떠한 것도 사용할 수 있다. 이러한 분체로서는, 예를 들어 무기 분체, 착색제, 유기 분체, 금속 비누 및 무기·유기 복합 분체를 들 수 있다.(H) The particles other than the component (A) may be powders used in ordinary cosmetics. Irrespective of the shape (spherical shape, needle shape, plate shape, wood shape, fibrous shape, indefinite shape, etc.), particle diameter (burning phase, microparticle, pigment grade, etc.), particle structure (porosity, porosity, hollow, hollow porosity, Anything can be used. Examples of such powders include inorganic powders, colorants, organic powders, metal soaps, and inorganic / organic composite powders.

무기 분체로서는 산화마그네슘, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크, 벽개 탈크, 마이카, 카올린, 세리사이트, 백운모, 합성 운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 실리카, 미립자 실리카, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산알루미늄 마그네슘, 규산칼슘, 히드록시아파타이트, 제올라이트, 제2 인산칼슘, 알루미나, 수산화알루미늄 및 질화붕소 등의 입자를 들 수 있다.Examples of the inorganic powder include magnesium oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, cleavage talc, mica, kaolin, sericite, muscovite, synthetic mica, gold mica, Particles such as aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, calcium silicate, hydroxyapatite, zeolite, calcium phosphate dibasic, alumina, aluminum hydroxide and boron nitride.

착색제로는 안료나 염료가 있다. 유색 안료의 구체예로서는 산화철, 수산화철, 티타늄산철 등의 무기 적색계 안료, γ-산화철 등의 무기 갈색계 안료, 황산화철, 황토 등의 무기 황색계 안료, 흑산화철, 카본 블랙 등의 무기 흑색계 안료, 실리카 피복 철 안료, 망간 바이올렛, 코발트 바이올렛 등의 무기 자색계 안료, 수산화크롬, 산화크롬, 산화코발트, 티타늄산코발트 등의 무기 녹색계 안료, 감청, 군청 등의 무기 청색계 안료, 운모티타늄이나 안료 피복 운모티타늄, 산화티타늄 등의 백색 안료, 합성 금운모 등의 펄 안료, 타르계 색소를 레이크화한 것, 천연 색소를 레이크화한 것 및 이들의 분체를 복합화한 합성 수지 분체 등을 들 수 있다. 화장료에의 분산성의 향상과, 화장 유지나, 내수성 향상을 위해서, 안료는 소수화 등의 표면 처리를 하여 사용되는 경우가 많다.Examples of the coloring agent include pigments and dyes. Specific examples of the color pigments include inorganic red pigments such as iron oxide, iron hydroxide and titanium iron oxide; inorganic brown pigments such as gamma -iron oxide; inorganic yellow pigments such as iron oxide yellow and loess; inorganic black pigments such as black iron oxide and carbon black; Inorganic pigment-based pigments such as silica-coated iron pigments, manganese violet and cobalt violet, inorganic green pigments such as chromium hydroxide, chromium oxide, cobalt oxide and cobalt titanate, inorganic blue pigments such as iron blue and gold blue, White pigments such as coated mica titanium and titanium oxide, pearl pigments such as synthetic gold mica, lakes of tar pigments, lakes of natural pigments, and synthetic resin powders obtained by complexing these powders . In order to improve dispersibility in cosmetics, makeup retention, and water resistance, the pigment is often used by surface treatment such as hydrophobization.

유기 분체로서는 폴리아미드, 폴리아크릴산·아크릴산 에스테르, 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리우레탄, 비닐 수지, 테트라플루오로에틸렌, 폴리메타크릴산메틸 등의 폴리메틸메타크릴레이트, 셀룰로오스, 실크, 나일론, 폴리메틸실세스퀴옥산, (비닐디메티콘/메티콘실세스퀴옥산)크로스폴리머, (디페닐디메티콘/비닐페닐디메티콘/실세스퀴옥산)크로스폴리머, 폴리실리콘-1크로스폴리머, 폴리실리콘-22 등의 분체를 들 수 있다. 이들 분체는, 감촉(보송보송함이나 부드러움)이나 흡유성이 상이하기 때문에, 조합하여 사용하는 경우도 많다.Examples of the organic powder include polymethyl methacrylate such as polyamide, polyacrylic acid-acrylic acid ester, polyester, polyethylene, polypropylene, polyurethane, vinyl resin, tetrafluoroethylene and polymethyl methacrylate, cellulose, silk, nylon, (Vinyl dimethicone / methicone silsesquioxane) crosspolymer, (diphenyl dimethicone / vinylphenyl dimethicone / silsesquioxane) crosspolymer, polysilicon-1 crosspolymer, polysilicon -22 &lt; / RTI &gt; These powders are often used in combination because they have different feelings (smooth running smoothness and softness) and absorption properties.

금속 비누로서는 스테아르산 아연, 스테아르산 알루미늄, 스테아르산 칼슘, 스테아르산 마그네슘, 미리스트산 아연, 미리스트산 마그네슘, 세틸 인산 아연, 세틸 인산 칼슘, 세틸 인산 아연 나트륨 등을 들 수 있다.Examples of the metal soap include zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc myristate, magnesium myristate, zinc cetyl phosphate, sodium cetyl phosphate and sodium cetyl phosphate.

무기·유기 복합 분체로서는, 화장품에 범용의 무기 분체 표면이 공지 공용의 방법에 의해 유기 분체로 피복된 복합 분체이면 된다.The inorganic / organic composite powder may be a composite powder in which a surface of a general inorganic powder is coated with a powder of an organic powder by a method commonly known in the art.

(I) 상기 (B) 성분 및 (D) 성분 이외의 계면 활성제는 특별히 제한되는 것은 아니다. 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽성의 활성제가 있지만, 통상 화장료에 사용되는 것이라면, 어떠한 것도 사용할 수 있다.(I) Surfactants other than the components (B) and (D) are not particularly limited. Nonionic, anionic, cationic and amphoteric active agents, any of them can be used as long as they are usually used in cosmetics.

공지된 계면 활성제 중에서도, W/O의 유화 안정화를 위해서나, 분체를 유상에 분산하기 위해서는, 실리콘 골격을 주쇄에 갖고, 분자 중에 폴리옥시에틸렌쇄를 갖는 직쇄 또는 분지상의 오르가노폴리실록산, 분자 중에 폴리글리세린쇄를 갖는 직쇄 또는 분지상의 오르가노폴리실록산, 또는 이들 알킬 공변성 오르가노폴리실록산이 바람직하다. 시판품으로서는, KF-6017, KF-6028, KF-6028P, KF-6038, KF-6100, KF-6104 및 KF-6105(모두 신에쯔 가가꾸 고교(주)제) 등이 있다. 특히는, 친수성인 폴리옥시에틸렌기, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌기, 또는 폴리글리세린 잔기의 양이, 1분자 중의 5 내지 30질량%를 차지하는 계면 활성제가 바람직하다. 이 계면 활성제의 배합량은, 화장료 전체의 0.1 내지 5 질량%가 바람직하다.Among the known surfactants, in order to stabilize emulsification of W / O or disperse the powder in oil phase, it is preferable to use a linear or branched organopolysiloxane having a silicon skeleton in its main chain and having a polyoxyethylene chain in its molecule, Chain or branched organopolysiloxane having a glycerin chain, or an alkyl-co-modified organopolysiloxane. Examples of commercially available products include KF-6017, KF-6028, KF-6028P, KF-6038, KF-6100, KF-6104 and KF-6105 (all manufactured by Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd.). Particularly, a surfactant in which the amount of hydrophilic polyoxyethylene group, polyoxyethylene polyoxypropylene group, or polyglycerin residue occupies 5 to 30% by mass in one molecule is preferable. The blending amount of the surfactant is preferably 0.1 to 5% by mass of the whole cosmetic.

(J) 가교형 오르가노폴리실록산과 실온에서 액상인 유제를 포함하는 조성물에 있어서, 가교형 오르가노폴리실록산은, 자중 이상의 액상유를 포함하여 팽윤하는 것이 바람직하다. 상기 액상유란, 예를 들어 액상의 실리콘유, 탄화수소유, 에스테르유, 천연 식물성 기름, 반합성유 등을 들 수 있다. 상세하게는, 0.65㎜2/s(25℃) 내지 100.0㎜2/s(25℃)의 저점도 실리콘유, 유동 파라핀, 스쿠알란, 이소도데칸 및 이소헥사데칸 등의 탄화수소유, 트리옥타노인 등의 글리세라이드유, 이소노난산 이소트리데실, N-아실글루탐산 에스테르 및 라우로일사르코신산 에스테르 등의 에스테르유, 마카데미아 넛츠유 등의 천연 동식물유를 들 수 있다. 상기 가교형 오르가노폴리실록산은, 분자 중에 2개 이상의 비닐성 반응 부위를 갖는 화합물과, 규소 원자에 직접 결합된 수소 원자를 갖는 오르가노(폴리)실록산이 반응함으로써 가교 구조를 형성하는 것이 바람직하다. 분자 중에 2개 이상의 비닐성 반응 부위를 갖는 화합물로서는, 분자 중에 2개 이상의 비닐기를 갖는 오르가노폴리실록산, 분자 중에 2개 이상의 알릴기를 갖는 폴리옥시알킬렌, 분자 중에 2개 이상의 알릴기를 갖는 폴리글리세린, α,ω-알케닐디엔 등을 들 수 있다. 또한, 폴리옥시알킬렌 부분, 폴리글리세린 부분, 장쇄 알킬 부분, 알케닐 부분, 아릴 부분 및 플루오로 알킬 부분으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 가교 분자 중에 함유하는 가교형 오르가노폴리실록산을 사용할 수도 있다. 가교형 오르가노폴리실록산과 실온에서 액상인 유제를 포함하는 조성물의 배합량은, 화장료 전체의 0.1 내지 80질량%가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1 내지 50질량%이다.(J) In a composition comprising a crosslinking organopolysiloxane and an emulsion which is liquid at room temperature, it is preferable that the crosslinking organopolysiloxane swell including a liquid oil of its own weight or more. Examples of the liquid phase distillation include liquid silicone oil, hydrocarbon oil, ester oil, natural vegetable oil, semi-synthetic oil and the like. Specifically, it is preferable to use a low viscosity silicone oil of 0.65 mm 2 / s (25 캜) to 100.0 mm 2 / s (25 캜), hydrocarbon oils such as squalane, isododecane and isohexadecane, And esters such as glyceride oil, isotridecyl isononanoate, N-acyl glutamic acid ester and lauroyl sarcosinate, and macadamia nut oil. The crosslinked organopolysiloxane preferably forms a crosslinked structure by reacting a compound having two or more vinylic reactive sites in the molecule with an organo (poly) siloxane having a hydrogen atom directly bonded to a silicon atom. Examples of the compound having two or more vinylic reactive sites in the molecule include organopolysiloxanes having at least two vinyl groups in the molecule, polyoxyalkylene having at least two allyl groups in the molecule, polyglycerol having at least two allyl groups in the molecule, ?,? - alkenyldiene, and the like. It is also possible to use a crosslinking organopolysiloxane containing at least one member selected from the group consisting of a polyoxyalkylene moiety, a polyglycerin moiety, a long chain alkyl moiety, an alkenyl moiety, an aryl moiety and a fluoroalkyl moiety in the crosslinking molecule have. The blending amount of the composition comprising the crosslinking organopolysiloxane and the emulsion which is liquid at room temperature is preferably from 0.1 to 80% by mass, more preferably from 1 to 50% by mass, based on the total amount of the cosmetic.

상기 (J) 성분으로서는, 시판품인 KSG-15, KSG-16, KSG-18A, KSG-1610, USG-103, KSG-210, KSG-240, KSG-710, 탄화수소유나 트리글리세라이드유로 페이스트상으로 한 USG-106, KSG-41, KSG-42, KSG-43, KSG-44, KSG-310, KSG-320, KSG-330, KSG-340, KSG-810, KSG-820, KSG-830, KSG-840(모두 신에쯔 가가꾸 고교(주)제) 등을 사용할 수 있다.As the component (J), a commercially available product such as KSG-15, KSG-16, KSG-18A, KSG-1610, USG-103, KSG-210, KSG-240, KSG-710 or a hydrocarbon oil or triglyceride USG-106, KSG-41, KSG-42, KSG-43, KSG-44, KSG-310, KSG-320, KSG-330, KSG-340, KSG-810, KSG- 840 (all available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) can be used.

(K) 유용성 피막제는, 예를 들어 아크릴 실리콘 수지, 실리콘 망상 수지(대표적인 것으로서 트리메틸실록시 규산), 실리콘 변성 풀루란, 실리콘 변성 폴리노르보르넨 등을 들 수 있다. 각각 내수성, 내유성, 밀착(부착)감, 감촉, 경도, 분말의 분산성의 컨트롤을 위해서, 단독 또는 조합하여 사용된다. (K) 성분으로서는, 시판품인 KP-541, KP-543, KP-545, KP-549, KP-550, KP-571, KP-575, KF-7312J, TSPL-30-D5 및 NBN-30-ID(모두 신에쯔 가가꾸 고교(주)제) 등의 용해품을 사용할 수 있다. (K) 성분의 배합량은, 화장료 전체의 0.1 내지 20질량%가 일반적이다.Examples of the (K) oil-soluble coating agent include acrylic silicone resin, silicone network resin (typically, trimethylsiloxy silicate), silicone modified pullulan, silicone modified polynorbornene, and the like. Are used alone or in combination for control of water resistance, oil resistance, adhesion (adhesion), feel, hardness, and dispersibility of powders. KP-545, KP-545, KP-545, KP-549, KP-550, KP-571, KP-575, KF-7312J, TSPL-30-D5 and NBN- ID (all available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) can be used. The amount of the component (K) is generally 0.1 to 20% by mass based on the total amount of the cosmetic.

(L) 실리콘 왁스는, 아크릴/실리콘 그래프트 또는 블록 공중합체의 아크릴 실리콘 수지인 것이 바람직하다. 시판품으로는, 장쇄 알킬기를 갖는 왁스로서 KP-561P 및 KP-562P(모두 신에쯔 가가꾸 고교(주)제) 등이 있다. 이들은 피부 부근에 융점을 갖기 때문에, 독특한 촉촉한 감촉이나 피부에의 밀착성을 갖는다.The (L) silicone wax is preferably an acrylic / silicone graft or an acrylic silicone resin of a block copolymer. Commercially available products include KP-561P and KP-562P (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a wax having a long-chain alkyl group. Because they have a melting point near the skin, they have a unique moist feel and adhesion to the skin.

본 발명의 화장료의 형태는 분체, 유성, 유중수형 에멀전, 수중유형 에멀전, 비수 에멀전, W/O/W나 O/W/O 등의 멀티 에멀션 등을 들 수 있다. 수상을 연속상으로 하는 수성 화장료나 O/W 화장료를 조정하는 경우, 실리콘 고무 입자의 수분산액을 사용해도 되고, 실리콘 고무 복합물을 또한 계면 활성제를 사용하여 물에 분산시켜서 조정해도 된다. 물의 배합량은 화장료 중에 합계 40% 내지 95%가 되는 범위에서 적절히 선택하여 배합된다. W/O 화장료를 조정하는 경우, 통상 실리콘 고무 복합물을 유상 중에 분산시킨다. 이 경우, 물의 배합량은, 화장료 중에 합계 0.1% 내지 70%가 되는 범위에서 적절히 선택된다.The form of the cosmetic of the present invention may be a powder, a mineral oil, a water-in-oil emulsion, an underwater type emulsion, a nonaqueous emulsion, or a multi-emulsion such as W / O / W or O / W / O. In the case of adjusting the water-based cosmetic material and the O / W cosmetic material in which the water phase is a continuous phase, an aqueous dispersion of silicone rubber particles may be used, or the silicone rubber composite may be adjusted by dispersing it in water using a surfactant. The blending amount of water is appropriately selected and blended in the range of 40% to 95% of the total amount in the cosmetic. When adjusting the W / O cosmetics, the silicone rubber composite is usually dispersed in the oil phase. In this case, the blending amount of water is appropriately selected in the range of 0.1% to 70% in total in the cosmetic.

본 발명의 화장료에 배합할 수 있는 그밖의 첨가제로서는 유용성 겔화제, 땀 억제제, 자외선 흡수제, 자외선 흡수 산란제, 보습제, 항균 방부제, 향료, 염류, 산화 방지제, pH 조정제, 킬레이트제, 청량제, 항염증제, 피부 미용용 성분(미백제, 세포 활성화제, 피부의 거칠어짐 개선제, 혈행 촉진제, 피부수렴제, 항지루제 등), 비타민류, 아미노산류 등을 들 수 있다.Examples of other additives that can be blended in the cosmetic of the present invention include oil-soluble gelling agents, sweat suppressing agents, ultraviolet absorbing agents, ultraviolet absorbing scattering agents, moisturizing agents, antibacterial preservatives, fragrances, salts, antioxidants, pH adjusting agents, chelating agents, Skin cosmetic ingredients (whitening agent, cell activator, skin roughness improving agent, blood circulation accelerator, skin astringent agent, anti-seborrheic agent, etc.), vitamins and amino acids.

유용성 겔화제로서는 알루미늄 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 아연미리스테이트 등의 금속 비누; N-라우로일-L-글루탐산, α,γ-디-n-부틸아민 등의 아미노산 유도체; 덱스트린 팔미트산 에스테르, 덱스트린 스테아르산 에스테르, 덱스트린2-에틸헥산산 팔미트산 에스테르 등의 덱스트린 지방산 에스테르; 자당 팔미트산 에스테르, 자당 스테아르산 에스테르 등의 자당 지방산 에스테르; 프룩토올리고당 스테아르산 에스테르, 프룩토올리고당 2-에틸헥산산 에스테르 등의 프룩토올리고당 지방산 에스테르; 디메틸벤질도데실암모늄몬모릴로나이트클레이, 디메틸디옥타데실암모늄몬모릴로나이트클레이 등의 유기 변성 점토 광물 등을 들 수 있다.Examples of the oil-soluble gelling agent include metal soaps such as aluminum stearate, magnesium stearate and zinc myristate; Amino acid derivatives such as N-lauroyl-L-glutamic acid and?,? - di-n-butylamine; Dextrin fatty acid esters such as dextrin palmitic acid ester, dextrin stearic acid ester, and dextrin 2-ethylhexanoic acid palmitic acid ester; Sucrose fatty acid esters such as sucrose palmitate and sucrose stearate; Fructooligosaccharide fatty acid esters such as fructooligosaccharide stearic acid ester and fructooligosaccharide 2-ethylhexanoic acid ester; Dimethylbenzyldodecyl ammonium montmorillonite clay, dimethyl dioctadecyl ammonium montmorillonite clay, and the like.

땀 억제제로서는 알루미늄클로로하이드레이트, 염화알루미늄, 알루미늄세스퀴클로로하이드레이트, 지르코닐히드록시클로라이드, 알루미늄지루코늄히드록시클로라이드, 알루미늄지루코늄글리신 착체 등을 들 수 있다.Examples of the perspiration inhibitor include aluminum chlorohydrate, aluminum chloride, aluminum sesquichlorohydrate, zirconylhydroxy chloride, aluminum zirconium hydroxychloride, aluminum zirconium glycine complex and the like.

자외선 흡수제로서는, 파라아미노벤조산 등의 벤조산계 자외선 흡수제; 안트라닐산 메틸 등의 안트라닐산계 자외선 흡수제; 살리실산 메틸, 살리실산 옥틸, 살리실산 트리메틸시클로헥실 등의 살리실산계 자외선 흡수제; 파라메톡시신남산 옥틸 등의 신남산계 자외선 흡수제; 2,4-디히드록시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선 흡수제; 우로칸산 에틸 등의 우로칸산계 자외선 흡수제; 4-t-부틸-4'-메톡시-디벤조일메탄 등의 디벤조일메탄계 자외선 흡수제; 페닐벤즈이미다졸술폰산, 트리아진 유도체 등을 들 수 있고, 자외선 흡수 산란제로서는 미립자 산화티타늄, 미립자 철 함유 산화티타늄, 미립자 산화아연, 미립자 산화세륨 및 그들의 복합체 등, 자외선을 흡수 산란하는 입자를 들 수 있고, 이들 자외선을 흡수 산란하는 입자를 미리 유제에 분산시킨 분산물을 사용할 수도 있다.Examples of the ultraviolet absorber include benzoic acid ultraviolet absorbers such as p-aminobenzoic acid; Anthranilic acid-based ultraviolet absorbers such as methyl anthranilate; Salicylic acid-based ultraviolet absorbers such as methyl salicylate, octyl salicylate, and trimethylcyclohexyl salicylate; Shinnam acid-based ultraviolet absorbers such as octyl paratethoxynesinate; Benzophenone-based ultraviolet absorbers such as 2,4-dihydroxybenzophenone; Ultraviolet absorbers based on urocanic acid such as ethyl urocannate; 4-t-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane; Examples of the ultraviolet absorbing and scattering agent include particles absorbing and scattering ultraviolet light, such as titanium dioxide particulate, titanium oxide containing particulate iron, fine particle zinc oxide, cerium oxide and complex thereof. And a dispersion in which the ultraviolet absorbing and scattering particles are previously dispersed in an emulsion may be used.

보습제로서는 히알루론산, 콘드로이틴 황산, 피롤리돈카르복실산염, 폴리옥시에틸렌메틸글루코시드, 폴리옥시프로필렌메틸글루코시드, 레시틴, 포스파티딜콜린, 포스파티딜세린, 포스파티딜글리세롤, 포스파티딜이노시톨 및 스핑고인지질 등을 들 수 있다.Examples of the moisturizing agent include hyaluronic acid, chondroitin sulfate, pyrrolidone carboxylate, polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside, lecithin, phosphatidylcholine, phosphatidylglycerol, phosphatidylinositol, .

항균 방부제로서는 파라벤, 벤조산, 벤조산나트륨, 소르브산, 소르브산칼륨, 페녹시 에탄올, 살리실산, 염화벤잘코늄, 염산 클로르헥시딘 등을 들 수 있다.Examples of the antimicrobial preservative include parabens, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol, salicylic acid, benzalkonium chloride, chlorhexidine hydrochloride and the like.

염류로서는 무기염, 유기산염, 아민염 및 아미노산염을 들 수 있다. 무기염으로서는, 예를 들어 염산, 황산, 탄산, 질산 등의 무기산의 나트륨염, 칼륨염, 마그네슘염, 칼슘염, 알루미늄염, 지르코늄염, 아연염 등; 유기산염으로서는, 예를 들어 시트르산, 말산, 숙신산, 아스코르브산 등의 유기산류의 염; 아민염 및 아미노산염으로서는, 예를 들어 트리에탄올아민 등의 아민류의 염, 글루탐산 등의 아미노산류의 염 등을 들 수 있다. 또한 화장품 처방 중에서 사용되는 산-알칼리의 중화염 등도 사용할 수 있다.Examples of salts include inorganic salts, organic acid salts, amine salts and amino acid salts. Examples of inorganic salts include sodium salts, potassium salts, magnesium salts, calcium salts, aluminum salts, zirconium salts and zinc salts of inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, carbonic acid and nitric acid; Examples of the organic acid salt include salts of organic acids such as citric acid, malic acid, succinic acid, and ascorbic acid; Examples of the amine salt and amino acid salt include salts of amines such as triethanolamine and salts of amino acids such as glutamic acid. Acid-alkali neutralized salts used in cosmetic formulations may also be used.

산화 방지제로서는 토코페롤, 디부틸히드록시 톨루엔, 피트산 등을 들 수 있고, pH 조정제로서는 락트산, 시트르산, 글리콜산, 숙신산, dl-말산, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄 등을 들 수 있고, 킬레이트제로서는 알라닌, 에데트산나트륨염, 폴리인산나트륨, 메타인산나트륨, 인산 등을 들 수 있고, 청량제로서는 L-멘톨, 캄포 등, 항염증제로서는 알란토인, 글리시리진산 및 그의 염, 글리시레틴산 및 글리시레틴산 스테아릴, 트라네키삼산 등을 들 수 있다.Examples of the antioxidant include tocopherol, dibutylhydroxytoluene and phytic acid. Examples of the pH adjuster include lactic acid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, dl-malic acid, potassium carbonate, sodium hydrogencarbonate and ammonium hydrogen carbonate Examples of chelating agents include alanine, sodium edetate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate and phosphoric acid. Examples of the refreshing agent include L-menthol and camphor. Examples of the anti-inflammatory agent include allantoin, glycyrrhizic acid and its salts, glycyrrhetinic acid, Stearyl glycyrrhetinate, and Trancky tri-acid.

피부 미용용 성분으로서는 태반추출액, 알부틴, 글루타티온 및 유키노시타 추출물 등의 미백제; 로얄제리, 감광소 및 콜레스테롤 유도체 등의 세포 활성화제; 피부의 거칠어짐 개선제; 니코틴산 벤질 에스테르, 니코틴산 β-부톡시에틸에스테르, 캡사이신, 진저론, 칸타리스팅크, α-보르네올, 니코틴산토코페롤, 이노시톨헥사니코티네이트, 시클란델레이트, 아세틸콜린 및 γ-오리자놀 등의 혈행 촉진제; 산화아연 및 탄닌산 등의 피부수렴제; 황 및 티안톨 등의 항지루제 등을 들 수 있다.Examples of skin cosmetic ingredients include whitening agents such as placenta extract, arbutin, glutathione and Yukinoshita extract; Cell activators such as royal jelly, photosensitizer and cholesterol derivatives; Skin roughness improving agents; A blood circulation promoter such as benzyl ester of nicotinic acid,? -Butoxyethyl ester of nicotinic acid, capsaicin, gingerol, kantaris tincture,? -Borneol, nicotinic acid tocopherol, inositol hexanicotinate, cyclradeate, acetylcholine and? -Orizanol; Skin astringents such as zinc oxide and tannic acid; Sulfur, and thianthol; and the like.

비타민류로서는 비타민 A유, 레티놀, 아세트산 레티놀 및 팔미트산 레티놀 등의 비타민 A류; 리보플라빈, 부티르산 리보플라빈 및 플라빈 아데닌 뉴클레오티드 등의 비타민 B2류, 피리독신 염산염, 피리독신디옥타노에이트 및 피리독신트리팔미테이트 등의 비타민 B6류, 비타민 B12 및 그의 유도체, 및 비타민 B15 및 그의 유도체 등의 비타민 B류; L-아스코르브산, L-아스코르브산 디팔미트산 에스테르, L-아스코르브산-2-황산나트륨 및 L-아스코르브산 인산 디에스테르디칼륨 등의 비타민 C류; 에르고칼시페롤 및 콜레칼시페롤 등의 비타민 D류; α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, 아세트산 dl-α-토코페롤, 니코틴산 dl-α-토코페롤 및 숙신산 dl-α-토코페롤 등의 비타민 E류; 니코틴산, 니코틴산 벤질 및 니코틴산 아미드 등의 니코틴산류; 비타민 H, 비타민 P, 판토텐산 칼슘, D-판토테닐알코올, 판토테닐에틸에테르 및 아세틸판토테닐에틸에테르 등의 판토텐산류 및 비오틴 등을 들 수 있다.Examples of the vitamins include vitamin A such as vitamin A oil, retinol, retinol acetate and retinol palmitate; Riboflavin, butyric riboflavin and flavin adenine nucleotide, such as the vitamins B 2 stream, pyridoxine hydrochloride, pyridoxine di-octanoate and pyridoxine tree palmitate such as the vitamins B 6, vitamin B 12 and its derivatives, and vitamin B 15 and its derivatives Vitamin B; Vitamin C such as L-ascorbic acid, L-ascorbic acid dipalmitic acid ester, L-ascorbic acid-2-sodium sulfate, and L-ascorbic acid diester dipotassium; Vitamin D such as ergocalciferol and cholecalciferol; vitamin E such as? -tocopherol,? -tocopherol,? -tocopherol, dl-α-tocopherol acetate, dl-α-tocopherol nicotinate and dl-α-tocopherol succinate; Nicotinic acid such as nicotinic acid, benzyl nicotinate and nicotinamide; Pantothenic acids such as vitamin H, vitamin P, calcium pantothenate, D-pantothenyl alcohol, pantothenyl ethyl ether and acetyl pantothenyl ethyl ether, and biotin.

아미노산류로서는, 세린, 아르기닌, 리신, 프롤린, 글루탐산, 시스틴 및 시스테인 등을 들 수 있다.Examples of the amino acids include serine, arginine, lysine, proline, glutamic acid, cystine, and cysteine.

본 발명의 화장료의 예로서는 화장수, 유액, 크림, 클렌징, 팩, 오일 리퀴드, 마사지료, 미용액, 미용 오일, 세정제, 탈취제, 핸드 크림, 립크림 및 주름 커버제 등의 스킨케어 화장료, 메이크업 기초, 컨실러, 백분, 파우더 파운데이션, 리퀴드 파운데이션, 크림 파운데이션, 유성 파운데이션, 볼터치, 아이 섀도우, 마스카라, 아이라이너, 아이 블로우 및 립스틱 등의 메이크업 화장료, 샴푸, 린스, 트리트먼트 및 세팅제 등의 모발 화장료, 땀 억제제, 자외선 차단 오일이나 자외선 차단 유액 및 차외선 차단 크림 등의 자외선 방어 화장료를 들 수 있다.Examples of the cosmetics of the present invention include skin care cosmetics such as lotions, milky lotions, creams, cleansing, packs, oil liquids, massage oils, essences, cosmetic oils, detergents, deodorants, hand creams, lip creams, Makeup cosmetics such as white powder, powder foundation, liquid foundation, cream foundation, oil based foundation, ball touch, eye shadow, mascara, eyeliner, eyeblow and lipstick, hair cosmetic such as shampoo, conditioner, , Sunscreen oil, sunscreen oil, sunscreen oil and sunscreen cosmetics.

화장료의 형상은 특별히 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 액상, 유액상, 크림상, 고형상, 페이스트상, 겔상, 분말상, 프레스상, 다층상, 무스상, 스프레이상, 스틱상 및 펜슬상 등, 다양한 형태를 선택할 수 있다.The shape of the cosmetic material is not particularly limited. For example, various forms such as a liquid, an oil, a cream, a solid, a paste, a gel, a powder, a press, a multilayer, a mousse, a spray, a stick and a pencil can be selected.

[실시예][Example]

이하, 실시예 및 비교예를 나타내고, 본 발명을 보다 상세하게 설명하겠지만, 본 발명은 다음의 실시예에 제한되는 것은 아니다. 또한, 하기 실시예 중, 동점도는 오스트발트(Ostwald) 점도계에 의해 25℃에 있어서 측정한 값이며, 농도 및 함유율을 나타내는 「%」는 「질량%」를 나타낸다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. In the following examples, the kinematic viscosity is a value measured at 25 占 폚 by an Ostwald viscometer, and "%" representing a concentration and a content indicates "% by mass".

[실시예 1][Example 1]

실리콘 고무 입자의 Of silicone rubber particles 수분산액의Of the aqueous dispersion 제조 Produce

하기 식 (3)으로 표시되는, 동점도가 130㎜2/s인 메틸비닐폴리실록산 250g,250 g of a methylvinylpolysiloxane represented by the following formula (3) and having a kinetic viscosity of 130 mm 2 / s,

Figure pat00007
Figure pat00007

하기 식 (4)로 표시되는, 동점도가 600㎜2/s인 메틸비닐폴리실록산 250g,250 g of a methylvinylpolysiloxane represented by the following formula (4) and having a kinematic viscosity of 600 mm 2 / s,

Figure pat00008
Figure pat00008

및 하기 식 (5)로 표시되는, 동점도가 30㎜2/s인 메틸히드로겐폴리실록산 32g(상기 식 (3) 및 (4)로 표시되는 화합물 중의 올레핀성 불포화기 1개에 대하여 히드로실릴기가 1.11개가 되는 양)And 32 g of a methylhydrogenpolysiloxane having a kinematic viscosity of 30 mm 2 / s and represented by the following formula (5) (the hydrosilyl group of the olefinically unsaturated group in the compounds represented by the above formulas (3) and (4) Amount to be dog)

Figure pat00009
Figure pat00009

를 용량 1리터의 유리 비이커에 투입하고, 호모믹서를 사용하여 2,000rpm으로 교반 용해시켰다. 계속해서, 에틸렌옥시드(이하, EO라고 약칭함) 부가 몰수=15몰의 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르(니혼 에멀전(주)제의 상품명: 엠마렉스 615, HLB=14.3) 3g과 물 50g을 첨가하고, 호모믹서를 사용하여 8,000rpm으로 교반한 바, 수중 유적형으로 되고, 증점이 확인되었다. 또한, 15분간 교반을 계속하였다. 계속해서, 2,000rpm으로 교반하면서, 물 413g을 첨가한 바, 균일한 백색 에멀전이 얻어졌다.Was put into a glass beaker having a capacity of 1 liter, and dissolved by stirring at 2,000 rpm using a homomixer. Subsequently, 3 g of polyoxyethylene stearyl ether (trade name: Emmax 615, HLB = 14.3, manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) having a molar number of addition of ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO) , And the mixture was stirred at 8,000 rpm using a homomixer. As a result, the mixture became an oil-in-water type, and its boiling point was confirmed. Stirring was continued for 15 minutes. Subsequently, while stirring at 2,000 rpm, 413 g of water was added to obtain a uniform white emulsion.

상기 에멀전을, 닻형 교반 날개에 의한 교반 장치를 구비한 용량 1리터의 유리 플라스크에 옮기고, 15 내지 20℃로 온도 조절한 후, 교반 하에 염화백금산-올레핀 착체의 이소도데칸 용액(백금 함유량 0.5%) 0.8g과 EO 부가 몰수=20몰의 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리스테아레이트(닛꼬 케미컬즈(주)제의 상품명: 니콜 TS-30V) 1g의 혼합 용해물을 첨가하고, 동일 온도에서 12시간 교반하고, 실리콘 고무 입자의 수분산액을 얻었다(이하, 수분산액-1이라고 함).The emulsion was transferred to a glass flask having a capacity of 1 liter equipped with an agitation device with an anchor type stirring wing, and the temperature was adjusted to 15 to 20 占 폚. Then, an isododecane solution of a chloroplatinic acid-olefin complex (platinum content of 0.5% ) And 1 g of polyoxyethylene sorbitan tristearate (trade name: Nicole TS-30V, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) in the molar ratio of EO = 20 moles was added and stirred at the same temperature for 12 hours To give an aqueous dispersion of silicone rubber particles (hereinafter referred to as aqueous dispersion-1).

상기 수분산액-1 중의 실리콘 고무 입자의 형상을 광학 현미경으로 관찰한 바, 구상이었다. 또한, 상기 실리콘 고무 입자의 체적 평균 입경 및 체적 누적 90% 직경(D90)을 전기 저항법 입도 분포 측정 장치 「멀티사이저3」(베크만·코울터(주)제)을 사용하여 측정한 바, 체적 평균 입경은 9㎛이며, 체적 누적 90% 직경(D90)은 12㎛이었다.The shape of the silicone rubber particles in the water dispersion-1 was observed with an optical microscope, and it was spherical. The volume average particle diameter and volume cumulative 90% diameter (D90) of the silicone rubber particles were measured using an electric resistance method particle size distribution analyzer &quot; Multisizer 3 &quot; (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) The volume average particle diameter was 9 占 퐉, and the volume cumulative 90% diameter (D90) was 12 占 퐉.

수분산액-1 중의 실리콘 고무 입자의 고무 경도를 이하와 같이 측정하였다. 상기 식 (3)으로 표시되는 메틸비닐폴리실록산, 상기 식 (4)로 표시되는 메틸비닐폴리실록산, 상기 식 (5)로 표시되는 메틸히드로겐폴리실록산 및 염화백금산-올레핀 착체의 이소도데칸 용액(백금 함유량 0.5%)을 상기 실시예 1과 동일한 배합 비율로 혼합하고, 두께가 10㎜가 되도록 알루미늄 샤알레에 유입하였다. 25℃에서 24시간 방치 후, 50℃의 항온조 내에서 1시간 가열하여, 실리콘 고무를 얻었다. 실리콘 엘라스토머의 고무 경도를, 듀로미터 A 경도계로 측정한 바, 34이었다.The rubber hardness of the silicone rubber particles in the water dispersion-1 was measured as follows. A methylvinylpolysiloxane represented by the formula (3), a methylvinylpolysiloxane represented by the formula (4), a methylhydrogenpolysiloxane represented by the formula (5) and an isododecane solution of a chloroplatinic acid-olefin complex 0.5%) were mixed in the same mixing ratio as in Example 1, and the mixture was introduced into aluminum shale so as to have a thickness of 10 mm. The mixture was allowed to stand at 25 占 폚 for 24 hours and then heated in a thermostatic chamber at 50 占 폚 for 1 hour to obtain a silicone rubber. The rubber hardness of the silicone elastomer was determined by a durometer A hardness meter to be 34. [

실리콘 고무 복합물의 제조Manufacture of Silicone Rubber Composites

수분산액-1로부터, 스프레이 드라이어(니혼 뷰티(주)제, 형식: B-290, 설정: 입구 온도=150℃, 출구 온도=약 80℃, 수분산액 공급량=200g/hr)를 사용하여 수분을 휘발 제거하여 입상의 물질(이하, 실리콘 고무 복합물-1이라고 함)을 얻었다. 상기 실리콘 고무 복합물-1의 형상을 전자 현미경으로 관찰한 바, 구상이었다.Water was dispersed from the aqueous dispersion-1 using a spray dryer (type: B-290, setting: inlet temperature = 150 占 폚, outlet temperature = about 80 占 폚, water dispersion supply amount = 200 g / hr) (Hereinafter referred to as &quot; silicone rubber composite-1 &quot;). The shape of the silicone rubber composite-1 was observed by an electron microscope, and it was spherical.

[실시예 2][Example 2]

실리콘 고무 입자의 Of silicone rubber particles 수분산액의Of the aqueous dispersion 제조 Produce

실시예 1에서 사용한 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르 3g 대신에, EO 부가 몰수=13몰의 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르(가오(주)제의 상품명: 에멀겐 320P, HLB=13.6) 6g을 사용한 것 이외는 실시예 1을 반복하여, 실리콘 고무 입자의 수분산액(이하, 수분산액-2라고 함)을 얻었다.Except that 6 g of polyoxyethylene stearyl ether (product name: Emulgen 320P, HLB = 13.6, manufactured by Kao Corporation) having an EO addition mole number of 13 mol was used instead of 3 g of the polyoxyethylene stearyl ether used in Example 1 (Example 1) was repeated to obtain an aqueous dispersion of silicone rubber particles (hereinafter referred to as aqueous dispersion 2).

수분산액-2 중에 포함되는 실리콘 고무 입자의 형상을 광학 현미경으로 관찰한 바, 구상이었다. 또한, 상기 실리콘 고무 입자의 체적 평균 입경 및 체적 누적 90% 직경(D90)을 전기 저항법 입도 분포 측정 장치 「멀티사이저3」(베크만·코울터(주)제)을 사용하여 측정한 바, 체적 평균 입경은 6㎛이며, 체적 누적 90% 직경(D90)은 8㎛이었다.The shape of the silicone rubber particles contained in the water dispersion-2 was observed with an optical microscope, and it was spherical. The volume average particle diameter and volume cumulative 90% diameter (D90) of the silicone rubber particles were measured using an electric resistance method particle size distribution analyzer &quot; Multisizer 3 &quot; (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) The volume average particle diameter was 6 mu m and the volume cumulative 90% diameter (D90) was 8 mu m.

실리콘 고무 복합물의 제조Manufacture of Silicone Rubber Composites

수분산액-2로부터, 스프레이 드라이어(니혼 뷰티(주)제, 형식: B-290, 설정: 입구 온도=150℃, 출구 온도=약 80℃, 수분산액 공급량=200g/hr)를 사용하여 수분을 휘발 제거하여 입상의 물질(이하, 실리콘 고무 복합물-2라고 함)을 얻었다. 실리콘 고무 복합물-2의 형상을 전자 현미경으로 관찰한 바, 구상이었다.Water was dispersed from the water dispersion II using a spray drier (type: B-290, manufactured by Nippon Beauty Co., Ltd., inlet temperature = 150 캜, outlet temperature = about 80 캜, aqueous dispersion feed = 200 g / hr) Volatilized to obtain a granular material (hereinafter referred to as silicone rubber composite-2). The shape of the silicone rubber composite-2 was observed with an electron microscope, and it was spherical.

[실시예 3][Example 3]

실리콘 고무 입자의 Of silicone rubber particles 수분산액의Of the aqueous dispersion 제조 Produce

실시예 1에서 사용한 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르 3g 대신에, EO 부가 몰수=13몰의 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르(가오(주)제의 상품명: 에멀겐 320P, HLB=13.6) 3g 및 EO 부가 몰수=20몰의 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르(닛꼬 케미컬즈(주)제의 상품명: 니콜 BS-20, HLB=15.3) 2g을 사용한(혼합물의 질량 평균 HLB=14.7) 것 이외는 실시예 1을 반복하여, 실리콘 고무 입자의 수분산액(이하, 수분산액-3이라고 함)을 얻었다.Except that 3 g of polyoxyethylene stearyl ether (trade name: EMULGEN 320P, HLB = 13.6, manufactured by Kao Corporation) having an EO addition mole number of 13 mol and 3 g of EO addition moiety (Mass average HLB = 14.7) of 20 moles of polyoxyethylene stearyl ether (trade name: Nicole BS-20, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., HLB = 15.3) To obtain an aqueous dispersion of silicone rubber particles (hereinafter referred to as aqueous dispersion 3).

수분산액-3 중에 포함되는 실리콘 고무 입자의 형상을 광학 현미경으로 관찰한 바, 구상이었다. 또한, 상기 실리콘 고무 입자의 체적 평균 입경 및 체적 누적 90% 직경(D90)을 전기 저항법 입도 분포 측정 장치 「멀티사이저3」(베크만·코울터(주)제)을 사용하여 측정한 바, 체적 평균 입경은 7㎛이며, 체적 누적 90% 직경(D90)은 10㎛이었다.The shape of the silicone rubber particles contained in the water dispersion-3 was observed with an optical microscope, and it was spherical. The volume average particle diameter and volume cumulative 90% diameter (D90) of the silicone rubber particles were measured using an electric resistance method particle size distribution analyzer &quot; Multisizer 3 &quot; (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) The volume average particle diameter was 7 mu m and the volume cumulative 90% diameter (D90) was 10 mu m.

실리콘 고무 복합물의 제조Manufacture of Silicone Rubber Composites

수분산액-3으로부터, 스프레이 드라이어(니혼 뷰티(주)제, 형식: B-290, 설정: 입구 온도=150℃, 출구 온도=약 80℃, 수분산액 공급량=200g/hr)를 사용하여 수분을 휘발 제거하여, 입상의 물질(이하, 실리콘 고무 복합물-3이라고 함)을 얻었다. 실리콘 고무 복합물-3의 형상을 전자 현미경으로 관찰한 바, 구상이었다.Water was dispersed from the aqueous dispersion-3 using a spray dryer (type: B-290, set: inlet temperature = 150 캜, outlet temperature = about 80 캜, aqueous dispersion feed = 200 g / hr) And then volatilized to obtain a granular material (hereinafter referred to as silicone rubber composite 3). The shape of the silicone rubber composite material-3 was observed by an electron microscope, and it was spherical.

[실시예 4][Example 4]

실리콘 고무 입자의 Of silicone rubber particles 수분산액의Of the aqueous dispersion 제조 Produce

실시예 1에서 사용한 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르 3g 대신에, EO 부가 몰수=15몰의 폴리옥시에틸렌이소스테아릴에테르(일본 에멀전(주)제의 상품명: 엠마렉스 1815, HLB=14.3) 6g을 사용한 것 이외는 실시예 1을 반복하여, 실리콘 고무 입자의 수분산액(이하, 수분산액-4라고 함)을 얻었다.Except that 6 g of polyoxyethylene isostearyl ether (trade name: Emmax 1815, HLB = 14.3, manufactured by Japan Emulsion Co., Ltd.) having an EO addition mol number of 15 mol was used instead of 3 g of the polyoxyethylene stearyl ether used in Example 1 (Example 1) was repeated to obtain an aqueous dispersion of silicone rubber particles (hereinafter referred to as aqueous dispersion 4).

수분산액-4 중에 포함되는 실리콘 고무 입자의 형상을 광학 현미경으로 관찰한 바, 구상이었다. 또한, 상기 실리콘 고무 입자의 체적 평균 입경 및 체적 누적 90% 직경(D90)을 전기 저항법 입도 분포 측정 장치 「멀티사이저3」(베크만·코울터(주)제)을 사용하여 측정한 바, 체적 평균 입경은 5㎛이며, 체적 누적 90% 직경(D90)은 6㎛이었다.The shape of the silicone rubber particles contained in the water dispersion-4 was observed with an optical microscope, and it was spherical. The volume average particle diameter and volume cumulative 90% diameter (D90) of the silicone rubber particles were measured using an electric resistance method particle size distribution analyzer &quot; Multisizer 3 &quot; (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) The volume average particle diameter was 5 占 퐉, and the volume cumulative 90% diameter (D90) was 6 占 퐉.

실리콘 고무 복합물의 제조Manufacture of Silicone Rubber Composites

수분산액-4로부터, 스프레이 드라이어(니혼 뷰티(주)제, 형식: B-290, 설정: 입구 온도=150℃, 출구 온도=약 80℃, 수분산액 공급량=200g/hr)를 사용하여 수분을 휘발 제거하여, 입상 물질(이하, 실리콘 고무 복합물-4이라고 함)을 얻었다. 실리콘 고무 복합물-4의 형상을 전자 현미경으로 관찰한 바, 구상이었다.Water was dispersed from the aqueous dispersion-4 using a spray dryer (type: B-290, setting: inlet temperature = 150 캜, outlet temperature = about 80 캜, aqueous dispersion feed = 200 g / hr) Volatilized to obtain a particulate material (hereinafter referred to as silicone rubber composite-4). The shape of the silicone rubber composite-4 was observed with an electron microscope, and it was spherical.

[비교예 1][Comparative Example 1]

실리콘 고무 입자의 Of silicone rubber particles 수분산액의Of the aqueous dispersion 제조 Produce

실시예 1에서 사용한 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르 3g 대신에, EO 부가 몰수=20몰의 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르(닛꼬 케미컬즈(주)제의 상품명: 니콜 BS-20, HLB=15.3) 3g을 사용한 것 이외는 실시예 1을 반복하여, 실리콘 고무 입자의 수분산액(이하, 수분산액-5라고함)을 얻었다.3 g of polyoxyethylene stearyl ether (trade name: Nicole BS-20, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., HLB = 15.3) having an addition mol number of EO = 20 mols was used instead of 3 g of the polyoxyethylene stearyl ether used in Example 1 Example 1 was repeated except that the aqueous dispersion of silicone rubber particles (hereinafter referred to as aqueous dispersion 5) was obtained.

얻어진 수분산액-5 중에 포함되는 실리콘 고무 입자의 형상을 광학 현미경으로 관찰한 바, 구상이었다. 또한, 상기 실리콘 엘라스토머 입자의 체적 평균 입경 및 체적 누적 90% 직경(D90)을 전기 저항법 입도 분포 측정 장치 「멀티사이저3」(베크만·코울터(주)제)을 사용하여 측정한 바, 체적 평균 입경이 10㎛이며, 체적 누적 90% 직경(D90)이 21㎛이었다.The shape of the silicone rubber particles contained in the obtained water dispersion liquid-5 was observed with an optical microscope and found to be spherical. The volume average particle diameter and volume cumulative 90% diameter (D90) of the silicone elastomer particles were measured using an electric resistance method particle size distribution analyzer &quot; Multisizer 3 &quot; (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) The volume average particle diameter was 10 占 퐉, and the volume cumulative 90% diameter (D90) was 21 占 퐉.

실리콘 고무 복합물의 제조Manufacture of silicone rubber composites

수분산액-5로부터, 스프레이 드라이어(니혼 뷰티(주)제, 형식: B-290, 설정: 입구 온도=150℃, 출구 온도=약 80℃, 수분산액 공급량=200g/hr)를 사용하여 수분을 휘발 제거하여, 입상 물질(이하, 실리콘 고무 복합물-5라고 함)을 얻었다. 실리콘 고무 복합물-5의 형상을 전자 현미경으로 관찰한 바, 구상이었다.Water was dispersed from the aqueous dispersion 5 using a spray dryer (manufactured by Nippon Beauty Co., Ltd., model: B-290, setting: inlet temperature = 150 캜, outlet temperature = about 80 캜, aqueous dispersion supply amount = 200 g / hr) Volatilized to obtain a particulate material (hereinafter, referred to as silicone rubber composite 5). The shape of the silicone rubber composite-5 was observed by an electron microscope, and it was spherical.

[비교예 2][Comparative Example 2]

실리콘 고무 입자의 Of silicone rubber particles 수분산액의Of the aqueous dispersion 제조 Produce

실시예 1에서 사용한 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르 3g 대신에, EO 부가 몰수=4몰의 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르(닛꼬 케미컬즈(주)제의 상품명: 니콜 BS-4, HLB=7.9) 1.2g 및 EO 부가 몰수=20몰의 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르(닛꼬 케미컬즈(주)제의 상품명: 니콜 BS-20, HLB=15.3) 1.8g을 사용한(혼합물의 질량 평균 HLB=12.3) 것 이외는 실시예 1을 반복하였다. 메틸비닐폴리실록산 및 메틸히드로겐폴리실록산의 용해물에, EO 부가 몰수=4몰의 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르 및 EO 부가 몰수=20몰의 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르와 물 50g을 첨가하고, 호모믹서를 사용하여 교반했지만, 수중 유적형으로는 되지 않아, 에멀전을 얻을 수 없었다.Except that 3 g of the polyoxyethylene stearyl ether used in Example 1 was replaced with 1.2 g of polyoxyethylene stearyl ether (trade name: Nicole BS-4, HLB = 7.9, manufactured by NIKKO CHEMICALS CORPORATION) (Mass average HLB of the mixture: HLB = 12.3) of EO addition mole number = 20 mols of polyoxyethylene stearyl ether (trade name: Nicole BS-20, HLB = 15.3, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) Example 1 was repeated. Methylvinylpolysiloxane and methylhydrogenpolysiloxane were added 50 g of polyoxyethylene stearyl ether with 20 mol of polyoxyethylene stearyl ether and 4 mol of polyoxyethylene stearyl ether added with EO addition mole number = 4 mol, and 50 g of water were added to the melt of the homopolymer But the emulsion could not be obtained because it was not an oil-in-water type.

[비교예 3][Comparative Example 3]

실리콘 고무 입자의 Of silicone rubber particles 수분산액의Of the aqueous dispersion 제조 Produce

실시예 1에서 사용한 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르 3g 대신에, EO 부가 몰수=10몰의 폴리옥시에틸렌베헤닐에테르(닛꼬 케미컬즈(주)제의 상품명: 니콜 BB-10, HLB=11.5) 1g 및 EO 부가 몰수=20몰의 폴리옥시에틸렌베헤닐에테르(닛꼬 케미컬즈(주)제의 상품명: 니콜 BB-20, HLB=13.6) 2g을 사용한(혼합물의 질량 평균 HLB=13.6) 것 이외는 실시예 1을 반복하여, 균일한 백색 에멀전을 얻었다.Except that 3 g of the polyoxyethylene stearyl ether used in Example 1 was replaced by 1 g of polyoxyethylene behenyl ether having an EO addition mole number of 10 moles (trade name: Nicole BB-10, HLB = 11.5, manufactured by NIKKO CHEMICALS CORPORATION) (Mass average HLB of the mixture: 13.6) of 2 mol of polyoxyethylene behenyl ether (trade name: Nicole BB-20, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., HLB = 13.6) 1 was repeated to obtain a uniform white emulsion.

이 에멀전을 닻형 교반 날개에 의한 교반 장치가 부착된 용량 1리터의 유리 플라스크에 옮기고, 15 내지 20℃로 온도 조절한 후, 교반 하에 염화백금산-올레핀 착체의 이소도데칸 용액(백금 함유량 0.5%) 0.8g과 EO 부가 몰수=20몰의 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리스테아레이트(닛꼬 케미컬즈(주)제의 상품명: 니콜 TS-30V) 1g의 혼합 용해물을 첨가하고, 동일 온도에서 12시간 교반한 바, 다량의 응집 입자가 생성되어, 실리콘 고무 입자의 수분산액을 얻을 수 없었다.This emulsion was transferred to a 1-liter glass flask equipped with a stirrer with an anchor type stirring vane, and the temperature was adjusted to 15 to 20 ° C. Thereafter, an isododecane solution (platinum content 0.5%) of chloroplatinic acid- , And 1 g of polyoxyethylene sorbitan tristearate (trade name: Nicol TS-30V, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) in the molar ratio of EO = 20 moles was added and stirred at the same temperature for 12 hours A large amount of agglomerated particles were produced, and an aqueous dispersion of silicone rubber particles could not be obtained.

실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3에 있어서의, 폴리옥시에틸렌알킬에테르의 알킬기의 탄소수, HLB값 및 수분산액 전체 중의 질량%와, 얻어진 실리콘 고무 입자의 체적 평균 입경, 체적 누적 90% 직경(D90) 및 수분산액 전체 중의 질량%를 표 1에 정리하였다.The carbon number and HLB value of the alkyl group of the polyoxyethylene alkyl ether in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 and the mass% in the whole water dispersion and the volume average particle diameter, volume cumulative 90% diameter (D90) and the mass% of the entire water dispersion are shown in Table 1.

Figure pat00010
Figure pat00010

[유성 화장료의 사용감의 평가(실시예 5, 비교예 4)][Evaluation of usability of oily cosmetic materials (Example 5, Comparative Example 4)] [

실시예 1과 비교예 1에서 얻은 실리콘 고무 복합물을 사용하여, 하기에 나타내는 방법으로 유성 화장료를 제조하고, 그의 부착성 및 도포성을 하기에 나타내는 방법으로 평가하였다.Using the silicone rubber composite obtained in Example 1 and Comparative Example 1, oily cosmetic materials were prepared by the following methods, and their adhesion and application properties were evaluated by the following methods.

<화장료의 제조>&Lt; Preparation of cosmetic &

A: 표 2에 나타내는 성분 (1) 내지 (7)을 균일하게 혼합하였다.A: Components (1) to (7) shown in Table 2 were uniformly mixed.

B: 3축 롤을 사용하여 A를 균일하게 혼합하여 비수계 컨실러를 얻었다.B: A non-aqueous concealer was obtained by uniformly mixing A using a three-roll mill.

(1) 관능 평가: 부착성(1) Sensory Evaluation: Adhesion

미리 세정한 손등에 시료를 각 1g 도포하였다. 손가락으로 시료를 펴 발랐을 때 엉키지 않고 균일하게 펴 바를 수 있는지를, 전문 패널리스트(10명)의 육안에 의해 평가하였다. 평가 기준은, 엉킴을 거의 느끼지 않는 경우에는 5점, 약간 엉킨다고 느낀 경우에는 3점, 매우 엉킨다고 느낀 경우에는 1점이라고 하고, 그의 합계점을 산출하였다. 이하의 지표에 기초하여 결과를 표 2에 기재한다.And 1 g of each sample was applied to a previously cleaned hand. Evaluation was made by naked eyes of a professional panelist (10 persons) to see whether the sample could be evenly spread without tangling when the sample was spread with a finger. The evaluation criteria were 5 points when there was little tangling, 3 points when tangling slightly, and 1 point when tangling was very tangent, and the total points were calculated. The results are shown in Table 2 based on the following indices.

○: 합계점이 40점 이상○: 40 points or more total points

△: 합계점이 21 내지 39점?: 21 to 39 total points

×: 합계점이 20점 이하×: The total point is 20 points or less

(2) 관능 평가: 도포성(2) Sensory evaluation: Coating property

전문 패널리스트(10명)에 의해, 각 시료를 얼굴에 도포했을 때의, 시료의 도포 용이함을 관능 평가하였다. 평가 기준은, 도포하기 쉽다고 느낀 경우에는 5점, 약간 도포하기 어렵다고 느낀 경우에는 3점, 매우 도포하기 어렵다고 느낀 경우에는 1점이라고 하고, 그의 합계점을 산출하였다. 이하의 지표에 기초하여 결과를 표 2에 기재한다.Expert panelists (10 persons) evaluated the ease of application of the sample when each sample was applied to the face. The evaluation criteria were 5 points when it was felt to be easy to apply, 3 points when it was difficult to apply a little, and 1 point when it was very difficult to apply, and the total points were calculated. The results are shown in Table 2 based on the following indices.

○: 합계점이 40점 이상○: 40 points or more total points

△: 합계점이 21 내지 39점?: 21 to 39 total points

×: 합계점이 20점 이하×: The total point is 20 points or less

Figure pat00011
Figure pat00011

상기 표 2에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 실리콘 고무 복합물을 포함하는 화장료는 부착성 및 도포성이 우수하였다. 또한, 주름 커버 효과 및 모공 커버 효과도 양호하였다. 이에 비해, 비교예 1의 실리콘 고무 복합물을 배합한 화장료는 부착성, 도포성 모두 나쁜 결과로 되었다. 즉, 체적 누적 90% 직경이 너무 큰 실리콘 고무 입자를 포함하는 실리콘 고무 복합물을 배합한 화장료는, 엉키기 쉽고, 도포성이 나쁘다는 등의 문제가 발생하여, 화장료로서의 효과를 충분히 얻을 수 없다.As shown in Table 2 above, the cosmetic material containing the silicone rubber composite of the present invention was excellent in adhesiveness and applicability. The wrinkle cover effect and pore cover effect were also good. On the other hand, the cosmetic composition containing the silicone rubber composite of Comparative Example 1 resulted in bad adhesion and application properties. That is, a cosmetic composition containing a silicone rubber composite containing silicone rubber particles having a volume cumulative 90% diameter too large tends to be entangled, has poor applicability, and can not sufficiently attain the effect as a cosmetic.

본 발명의 수분산액, 또는 실리콘 고무 복합물을 배합한 화장료의 예를 이하 실시예 6 내지 11에 나타낸다. 또한 하기 공정에 있어서 혼합은 디스퍼 믹서(티.케이.호모디스퍼(T.K.HOMODISPER)(프라이믹스(주)제): 이하, 디스퍼라고 칭함)를 사용하여 행하였다. Examples of the cosmetic composition containing the aqueous dispersion or silicone rubber composite of the present invention are shown in Examples 6 to 11 below. In the following process, mixing was carried out using a Disper mixer (T.K.HOMODISPER (manufactured by Freimix Co., Ltd.): hereinafter referred to as a dispenser).

[실시예 6, 7][Examples 6 and 7]

비수계Non-aqueous system 컨실러 Concealer

<화장료의 제조>&Lt; Preparation of cosmetic &

A: 표 3에 나타내는 성분 (1) 내지 (7)을 균일하게 혼합하였다.A: Components (1) to (7) shown in Table 3 were uniformly mixed.

B: 표 3에 나타내는 성분 (8)을 A에 첨가하고 균일하게 혼합하여 비수계 컨실러를 얻었다.B: Component (8) shown in Table 3 was added to A and uniformly mixed to obtain a non-aqueous concealer.

Figure pat00012
Figure pat00012

본 발명의 실리콘 고무 복합물을 포함하는 비수계 컨실러는 주름 커버 효과, 모공 커버 효과가 양호하였다. 실시예 6은 저점도 타입, 실시예 7은 고점도 타입이며, 점도의 조정도 가능하다.The non-aqueous concealer comprising the silicone rubber composite of the present invention had a good wrinkle coverage effect and a pore cover effect. Example 6 is a low viscosity type and Example 7 is a high viscosity type, and viscosity can be adjusted.

[실시예 8][Example 8]

W/O 유액W / O Milk

<화장료의 제조>&Lt; Preparation of cosmetic &

A: 표 4에 나타내는 성분 (1) 내지 (7)을 디스퍼로 균일하게 혼합하였다.A: Components (1) to (7) shown in Table 4 were uniformly mixed with a disper.

B: 표 4에 나타내는 성분 (8) 내지 (11)을 균일하게 혼합하고, A에 첨가하여 유화하고, W/O 유액을 얻었다.B: Components (8) to (11) shown in Table 4 were uniformly mixed and added to A and emulsified to obtain a W / O emulsion.

Figure pat00013
Figure pat00013

본 발명의 실리콘 고무 복합물을 포함하는 W/O 유액은 끈적거림이나 유분이 적고, 주름 커버 효과, 모공 커버 효과가 양호하였다.W / O emulsions containing the silicone rubber composite of the present invention showed less stickiness and less oil, and had a wrinkle cover effect and a pore cover effect.

[실시예 9][Example 9]

썬커트Sun Kurt 로션( Lotion( 쉐이킹Shaking 타입) type)

<화장료의 제조>&Lt; Preparation of cosmetic &

A: 표 5에 나타내는 성분 (1) 내지 (8)을 디스퍼로 균일하게 혼합하였다.A: Components (1) to (8) shown in Table 5 were uniformly mixed with a disper.

B: 표 5에 나타내는 성분 (10) 내지 (14)를 균일하게 용해하였다.B: Components (10) to (14) shown in Table 5 were uniformly dissolved.

C: B를 A에 첨가하여 유화하고, 성분 (9)를 첨가하여 균일하게 혼합하고, 쉐이킹 타입의 썬커트 로션을 얻었다.C: B was added to A to emulsify, and component (9) was added and uniformly mixed to obtain a shaking type sun cut lotion.

Figure pat00014
Figure pat00014

본 발명의 실리콘 고무 복합물을 포함하는 썬커트 로션은 끈적거림이나 유분이 적고, 사용감이 양호하였다.The sun cut lotion comprising the silicone rubber composite of the present invention was less sticky or oily and had a good feeling of use.

[실시예 10, 11][Examples 10 and 11]

유화 액상 파운데이션Emulsion liquid foundation

<화장료의 제조>&Lt; Preparation of cosmetic &

A: 표 6에 나타내는 성분 (1) 내지 (10)을 디스퍼로 균일하게 혼합하였다.A: Components (1) to (10) shown in Table 6 were uniformly mixed with a disper.

B: 표 6에 나타내는 성분 (11) 내지 (14)를 균일하게 혼합하였다.B: Components (11) to (14) shown in Table 6 were uniformly mixed.

C: B를 A에 첨가하여 유화하고, 별도로 3개 롤러로 분산한 성분 (15) 내지 (20)을 첨가하여 균일하게 혼합하고, 유화 액상 파운데이션을 얻었다.C: B was added to A to emulsify, and components (15) to (20) separately dispersed with three rollers were added and uniformly mixed to obtain an emulsified liquid foundation.

Figure pat00015
Figure pat00015

본 발명의 실리콘 고무 복합물을 포함하는 유화 액상 파운데이션은 끈적거림이나 유분이 적고, 사용감이 양호하였다. 점도가 생기기 어려운 처방에서는 증점제로서도 사용할 수도 있다(실시예 11).The emulsion liquid foundation containing the silicone rubber composite of the present invention had less stickiness and oiliness, and had a good feeling of use. It can also be used as a thickener in prescriptions that are less viscous (Example 11).

[실시예 12][Example 12]

O/W 유액O / W milky lotion

<화장료의 제조>&Lt; Preparation of cosmetic &

A: 표 7에 나타내는 성분 (1) 내지 (5)를 균일하게 혼합하였다.A: Components (1) to (5) shown in Table 7 were uniformly mixed.

B: 표 7에 나타내는 성분 (6) 내지 (9)를 균일하게 혼합하였다.B: Components (6) to (9) shown in Table 7 were uniformly mixed.

C: B를 A에 첨가하여 유화하고, 성분 (10)을 첨가하여 균일하게 혼합하고, O/W 유액을 얻었다.C: B was added to A to emulsify, component (10) was added and uniformly mixed to obtain an O / W emulsion.

Figure pat00016
Figure pat00016

본 발명의 수분산액을 포함하는 O/W 유액은 끈적거림이나 유분이 적고, 사용감이 양호하였다. KSP-100의 실리콘 분체를 사용하면, 알코올을 저감시켜도 끈적거림이 없는 사용감을 부여할 수 있다(실시예 13).The O / W milky lotion containing the aqueous dispersion of the present invention was less sticky or oily and had a good feeling of use. By using the silicone powder of KSP-100, it is possible to impart a feeling without stickiness even when the alcohol is reduced (Example 13).

[실시예 14][Example 14]

파우더 파운데이션Powder Foundation

<화장료의 제조>&Lt; Preparation of cosmetic &

A: 표 8에 나타내는 성분 (1) 내지 (2)를 균일하게 혼합하였다.A: Components (1) to (2) shown in Table 8 were uniformly mixed.

B: 표 8에 나타내는 성분 (3) 내지 (10)을 균일하게 혼합하였다.B: Components (3) to (10) shown in Table 8 were uniformly mixed.

C: A를 B에 첨가하고, 헨쉘 믹서에서 균일하게 혼합하였다. 얻어진 분말을, 메쉬를 통과시킨 후, 금형을 사용하여 금접시에 타형하여 파우더 파운데이션을 얻었다.C: A was added to B and mixed homogeneously in a Henschel mixer. The obtained powder was passed through a mesh, and then was stamped on a gold plate using a metal mold to obtain a powder foundation.

Figure pat00017
Figure pat00017

본 발명의 실리콘 고무 복합물을 포함하는 파우더 파운데이션은 부드러움을 갖고 있으며, 사용감이 양호하였다.The powder foundation comprising the silicone rubber composite of the present invention had softness and good feeling.

본 발명의 수분산액은 양호한 안정성을 갖는 에멀전을 제공한다. 본 발명은 계면 활성제로서 탄소수 18의 폴리옥시에틸렌알킬에테르를 사용하기 때문에, 얻어지는 수분산액 및 실리콘 고무 복합물은, 종래의 실리콘 고무 입자 및 수분산액과 비교하여, 피부에의 자극성을 보다 저감시킬 수 있다. 또한, 본 발명의 수분산액 또는 실리콘 고무 복합물을 배합한 화장료는 사용감이 우수하고, 여러가지 화장료를 위하여 유용하다.The aqueous dispersion of the present invention provides an emulsion having good stability. Since the present invention uses a polyoxyethylene alkyl ether having a carbon number of 18 as a surfactant, the obtained aqueous dispersion and silicone rubber composite can further reduce irritation to the skin as compared with conventional silicone rubber particles and aqueous dispersion . The cosmetic composition containing the aqueous dispersion or silicone rubber composite of the present invention is excellent in feeling of use and is useful for various cosmetics.

Claims (14)

(A) 체적 누적 90% 직경(D90) 0.3 내지 20㎛를 갖는 실리콘 고무 입자
수분산액 전체의 질량에 대하여 5 내지 80질량%,
(B) HLB값이 12.8 내지 15.1인, 탄소수 18의 알킬기를 갖는 폴리옥시에틸렌알킬에테르 중 적어도 1종
수분산액 전체의 질량에 대하여 0.01 내지 15질량%,

(C) 물 수분산액 전체의 질량에 대하여 19 내지 94질량%
를 포함하는 실리콘 고무 입자의 수분산액.
(A) Silicone rubber particles having a volume cumulative 90% diameter (D90) of 0.3 to 20 mu m
Based on the total mass of the aqueous dispersion, 5 to 80 mass%
(B) at least one of polyoxyethylene alkyl ethers having an HLB value of 12.8 to 15.1 and an alkyl group having a carbon number of 18
0.01 to 15% by mass with respect to the total mass of the aqueous dispersion,
And
(C) 19 to 94 mass% with respect to the mass of the entire water-water dispersion,
By weight of the silicone rubber particles.
제1항에 있어서, (B) 성분이 하기 식 (1)로 표시되는 화합물
Figure pat00018

(상기 식 중, m은 2 내지 50의 정수임)
및, 하기 식 (2)로 표시되는 화합물
Figure pat00019

(상기 식 중, m은 2 내지 50의 정수임)
로부터 선택되는 적어도 1종인 수분산액.
The positive resist composition according to claim 1, wherein the component (B) is a compound represented by the following formula (1)
Figure pat00018

(Wherein m is an integer of 2 to 50)
And a compound represented by the following formula (2)
Figure pat00019

(Wherein m is an integer of 2 to 50)
And an organic solvent.
제1항 또는 제2항에 있어서, (B) 성분 중의 알킬기가 직쇄상인 수분산액.3. The aqueous dispersion according to claim 1 or 2, wherein the alkyl group in the component (B) is linear. 제1항 또는 제2항에 있어서, (D) 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노스테아레이트 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리스테아레이트로부터 선택되는 적어도 1종을 더 포함하는, 수분산액.3. The aqueous dispersion according to claim 1 or 2, further comprising (D) at least one selected from polyoxyethylene sorbitan monostearate and polyoxyethylene sorbitan tristearate. 제1항 또는 제2항에 있어서, (A) 성분이, 규소 원자에 결합된 1가의 지방족 불포화기를 1분자 중에 적어도 2개 갖는 오르가노폴리실록산과, 규소 원자에 결합된 수소 원자를 1분자 중에 적어도 2개 갖는 오르가노히드로겐폴리실록산(단, 상기 지방족 불포화기와 상기 수소 원자 중 적어도 한쪽은 1분자 중에 적어도 3개 존재함)과의 부가 반응물인 수분산액.The positive resist composition according to claim 1 or 2, wherein the component (A) is at least one organopolysiloxane having at least two monovalent aliphatic unsaturated groups bonded to silicon atoms in one molecule and at least one hydrogen atom bonded to silicon atoms Is an addition reaction product of an organohydrogenpolysiloxane having two aliphatic unsaturated groups and at least one of the hydrogen atoms is present in at least three of the molecules. (A) 체적 누적 90% 직경(D90) 0.3 내지 20㎛를 갖는 실리콘 고무 입자의 표면에 (B) HLB값이 12.8 내지 15.1이며, 탄소수 18의 알킬기를 갖는 폴리옥시에틸렌알킬에테르 중 적어도 1종이 부착되어 이루어지는 물질.(A) at least one of the polyoxyethylene alkyl ethers having an HLB value of 12.8 to 15.1 and an alkyl group having a carbon number of 18, on the surface of the silicone rubber particles having a volume cumulative 90% diameter (D90) of 0.3 to 20 mu m Substances that are formed. 제6항에 있어서, (B) 성분이 하기 식 (1)로 표시되는 화합물
Figure pat00020

(상기 식 중, m은 2 내지 50의 정수임)
및, 하기 식 (2)로 표시되는 화합물
Figure pat00021

(상기 식 중, m은 2 내지 50의 정수임)
로부터 선택되는 적어도 1종인 물질.
The positive resist composition according to claim 6, wherein the component (B) is a compound represented by the following formula (1)
Figure pat00020

(Wherein m is an integer of 2 to 50)
And a compound represented by the following formula (2)
Figure pat00021

(Wherein m is an integer of 2 to 50)
&Lt; / RTI &gt;
제6항 또는 제7항에 있어서, (B) 성분 중의 알킬기가 직쇄상인 물질.The substance according to claim 6 or 7, wherein the alkyl group in the component (B) is linear. 제6항 또는 제7항에 있어서, (D) 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노스테아레이트 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리스테아레이트로부터 선택되는 적어도 1종을 더 갖는 물질.The substance according to claim 6 or 7, further comprising (D) at least one selected from polyoxyethylene sorbitan monostearate and polyoxyethylene sorbitan tristearate. 제6항 또는 제7항에 있어서, (A) 성분이, 규소 원자에 결합된 1가의 지방족 불포화기를 1분자 중에 적어도 2개 갖는 오르가노폴리실록산과, 규소 원자에 결합된 수소 원자를 1분자 중에 적어도 2개 갖는 오르가노히드로겐폴리실록산(단, 상기 지방족 불포화기와 상기 수소 원자 중 적어도 한쪽은 1분자 중에 적어도 3개 존재함)과의 부가 반응물인 물질.The positive resist composition as claimed in claim 6 or 7, wherein the component (A) is an organopolysiloxane having at least two monovalent aliphatic unsaturated groups bonded to silicon atoms in one molecule and at least one hydrogen atom bonded to silicon atoms And an organohydrogenpolysiloxane having two aliphatic groups (provided that at least one of the aliphatic unsaturated groups and the hydrogen atoms is present in at least three of the molecules). 제1항 또는 제2항에 기재된 수분산액으로부터 물을 제거함으로써 제6항 또는 제7항에 기재된 물질을 제조하는 방법.A process for producing a substance according to claim 6 or 7, wherein water is removed from the aqueous dispersion according to any one of claims 1 to 7. 제11항에 있어서, 분무 건조법에 의해 물을 제거하는 제조 방법.12. The method according to claim 11, wherein water is removed by spray drying. 제1항 또는 제2항에 기재된 수분산액을 함유하는 화장료.A cosmetic comprising the aqueous dispersion according to claim 1 or 2. 제6항 또는 제7항에 기재된 물질을 함유하는 화장료.A cosmetic comprising the substance according to claim 6 or 7.
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