JP2011012319A - Method for manufacturing structure - Google Patents
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Description
本発明は、微粒子とガスとを混合したエアロゾルを、高速で基体に吹き付けて微粒子材料からなる膜状の構造物を作製する構造物作製方法に関する。 The present invention relates to a structure manufacturing method for manufacturing a film-like structure made of a fine particle material by spraying an aerosol in which fine particles and a gas are mixed on a substrate at a high speed.
微粒子からなる材料を基体に吹き付けて構造物を作製する方法として、ガスデポジション法が知られている。この方法は金属やセラミックスの微粒子をエアロゾル化し、微小なノズルを介して微粒子を加速し、基体表面に被膜を形成する。また、ガスデポジション法を改良した技術として微粒子ビーム堆積法あるいはエアロゾルデポジション法といった作製方法が知られている。これは、微粒子を含むエアロゾルをノズルから高速で基体に向けて噴射し、基体に微粒子を衝突させて、その衝突時に生じる機械的衝撃力により構造物を基体上に形成する方法である。このように微粒子を基体に吹き付けて膜状の構造物を作製する場合、微粒子を吹き付けた際、微粒子が効率よく基体上で構造物を形成することが重要である。このため、エアロゾルデポジション法などにおいては、効率よく構造物を形成することのできる有用な微粒子を用いることが重要であり、(特許文献1)には、エアロゾルの流れと対面するように遮蔽板を設けて、特定の粒径以上の微粒子を堆積させて除去することにより分級して構造物の作製に用いることが提案されている。
A gas deposition method is known as a method for producing a structure by spraying a material made of fine particles onto a substrate. In this method, fine particles of metal or ceramics are aerosolized, and the fine particles are accelerated through a minute nozzle to form a film on the surface of the substrate. As a technique improved from the gas deposition method, a production method such as a fine particle beam deposition method or an aerosol deposition method is known. This is a method in which an aerosol containing fine particles is sprayed from a nozzle toward a substrate at high speed, the fine particles collide with the substrate, and a structure is formed on the substrate by a mechanical impact force generated at the time of the collision. In the case of producing a film-like structure by spraying fine particles on the substrate in this way, it is important that the fine particles efficiently form the structure on the substrate when the fine particles are sprayed. For this reason, in the aerosol deposition method or the like, it is important to use useful fine particles that can efficiently form a structure. In
つまり、(特許文献1)においては、基体に吹き付けられることでエッチングを生じる微粒子をノズル内の遮蔽板によって分級している。 That is, in (Patent Document 1), fine particles that are etched by being sprayed onto the substrate are classified by the shielding plate in the nozzle.
しかしながら、上記従来の技術では、エアロゾルは特定の粒径以上の微粒子を分級してから基体に吹き付ける構成であるため、分級されたエアロゾルが搬送管およびノズル内で搬送される際に、微粒子同士が再結合して粒径の大きな微粒子を生じる恐れがある。したがって、分級されたエアロゾルを基体に吹き付ける際には、エッチングを生じる特定の粒径以上の微粒子も吹き付けられるようになり、効率のよい構造物作製ができなくなる恐れがある。 However, in the above-described conventional technology, the aerosol is configured such that fine particles having a specific particle size or more are classified and then sprayed onto the substrate. Therefore, when the classified aerosol is conveyed in the conveyance tube and the nozzle, the fine particles are separated from each other. There is a risk of recombination to produce fine particles having a large particle size. Therefore, when the classified aerosol is sprayed onto the substrate, fine particles having a specific particle size or more that cause etching may be sprayed, which may make it impossible to produce an efficient structure.
本発明は、上記課題に鑑みてなされたもので、基体上のエッチングの発生を抑制し、効率のよい膜を形成することができる構造物作製方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a structure manufacturing method capable of suppressing the occurrence of etching on a substrate and forming an efficient film.
本発明は、微粒子とガスとを混合したエアロゾルを、ノズルの出射口より高速で基体に吹き付けて膜状の構造物を作製する構造物作製方法において、エアロゾルは、ノズルと基体との間にノズルの出射口の投影領域を塞ぐ速度変換手段を設けたことを特徴とする。 The present invention relates to a structure manufacturing method for manufacturing a film-like structure by spraying an aerosol, which is a mixture of fine particles and gas, onto a substrate at a high speed from an emission port of the nozzle. The aerosol is a nozzle between the nozzle and the substrate. A speed conversion means for closing the projection area of the exit is provided.
本発明によれば、ノズルと基体との間に設けられた速度変換手段により、微粒子やエアロゾルに対する特別な処理を施すことなく、エアロゾルを構成する微粒子のエッチングによる構造物作製阻害を抑制することができるため、効率よく、均一で安定した膜状の構造物を作製することができる。 According to the present invention, the velocity conversion means provided between the nozzle and the substrate can suppress the inhibition of the structure production due to the etching of the fine particles constituting the aerosol without performing a special treatment for the fine particles and the aerosol. Therefore, a uniform and stable film-like structure can be produced efficiently.
本発明は、微粒子とガスとを混合したエアロゾルを、ノズルの出射口より高速で基体に吹き付けて膜状の構造物を作製する構造物作製方法において、エアロゾルは、ノズルと基体との間にノズルの出射口の投影領域を塞ぐ速度変換手段により、微粒子のうち少なくともエッチング効果の高いエッチング粒子の速度を変換することにより、エッチングを抑制する。これにより、微粒子やエアロゾルに対する特別な処理を施すことなく、エアロゾルを構成する微粒子のエッチングによる構造物作製阻害を抑制することができるため、効率よく、均一で安定した膜状の構造物を作製することができる。 The present invention relates to a structure manufacturing method for manufacturing a film-like structure by spraying an aerosol, which is a mixture of fine particles and gas, onto a substrate at a high speed from an emission port of the nozzle. The aerosol is a nozzle between the nozzle and the substrate. Etching is suppressed by converting the speed of at least the etching particles having a high etching effect among the fine particles by the speed converting means for closing the projection area of the emission port. As a result, it is possible to suppress the structure production inhibition due to the etching of the fine particles constituting the aerosol without performing a special treatment for the fine particles or the aerosol, and thus, an efficient, uniform and stable film-like structure is produced. be able to.
また望ましくは、上記構造物作製方法において、速度変換手段は、ノズルとの相対位置を保持し、基体との相対位置を変えるよう走査される。これにより、微粒子やエアロゾルに対する特別な処理を施すことなく、エアロゾルを構成する微粒子のエッチングによる構造物作製阻害を抑制することができるため、効率よく、均一で安定した膜状の構造物を作製することができる。 Desirably, in the structure manufacturing method, the speed conversion means is scanned so as to maintain a relative position with respect to the nozzle and change a relative position with respect to the substrate. As a result, it is possible to suppress the structure production inhibition due to the etching of the fine particles constituting the aerosol without performing a special treatment for the fine particles or the aerosol, and thus, an efficient, uniform and stable film-like structure is produced. be able to.
また望ましくは、上記構造物作製方法において、速度変換手段とノズルとの距離は、ノズルの出射口の最長辺の長さよりも大きい。これにより、微粒子やエアロゾルに対する特別な処理を施すことなく、エアロゾルを構成する微粒子のエッチングによる構造物作製阻害を抑制することができるため、効率よく、均一で安定した膜状の構造物を作製することができる。 Desirably, in the structure manufacturing method, the distance between the speed converting means and the nozzle is greater than the length of the longest side of the nozzle outlet. As a result, it is possible to suppress the structure production inhibition due to the etching of the fine particles constituting the aerosol without performing a special treatment for the fine particles or the aerosol, and thus, an efficient, uniform and stable film-like structure is produced. be able to.
また望ましくは、上記構造物作製方法において、速度変換手段の大きさは、ノズルの出射口の大きさよりも大きい。これにより、微粒子やエアロゾルに対する特別な処理を施すことなく、エアロゾルを構成する微粒子のエッチングによる構造物作製阻害を抑制することができるため、効率よく、均一で安定した膜状の構造物を作製することができる。 Desirably, in the structure manufacturing method, the size of the speed converting means is larger than the size of the outlet of the nozzle. As a result, it is possible to suppress the structure production inhibition due to the etching of the fine particles constituting the aerosol without performing a special treatment for the fine particles or the aerosol, and thus, an efficient, uniform and stable film-like structure is produced. be able to.
また望ましくは、上記構造物作製方法において、速度変換手段は、少なくともエッチング粒子を堆積して除去する。これにより、微粒子やエアロゾルに対する特別な処理を施すことなく、エアロゾルを構成する微粒子のエッチングによる構造物作製阻害を抑制することができるため、効率よく、均一で安定した膜状の構造物を作製することができる。 Desirably, in the structure manufacturing method, the speed converting means deposits and removes at least etching particles. As a result, it is possible to suppress the structure production inhibition due to the etching of the fine particles constituting the aerosol without performing a special treatment for the fine particles or the aerosol, and thus, an efficient, uniform and stable film-like structure is produced. be able to.
また望ましくは、上記構造物作製方法において、速度変換手段は、少なくともエッチング粒子の基体に対する速度を減速する。これにより、微粒子やエアロゾルに対する特別な処理を施すことなく、エアロゾルを構成する微粒子のエッチングによる構造物作製阻害を抑制することができるため、効率よく、均一で安定した膜状の構造物を作製することができる。 Desirably, in the structure manufacturing method, the speed converting means reduces at least the speed of the etching particles with respect to the substrate. As a result, it is possible to suppress the structure production inhibition due to the etching of the fine particles constituting the aerosol without performing a special treatment for the fine particles or the aerosol, and thus, an efficient, uniform and stable film-like structure is produced. be able to.
また望ましくは、上記構造物作製方法において、エッチング粒子は、エアロゾルを構成する微粒子の質量の平均値よりも大きな質量の微粒子である。これにより、微粒子やエアロゾルに対する特別な処理を施すことなく、エアロゾルを構成する微粒子のエッチングによる構造物作製阻害を抑制することができるため、効率よく、均一で安定した膜状の構造物を作製することができる。 Desirably, in the structure manufacturing method, the etching particles are fine particles having a mass larger than the average value of the masses of the fine particles constituting the aerosol. As a result, it is possible to suppress the structure production inhibition due to the etching of the fine particles constituting the aerosol without performing a special treatment for the fine particles or the aerosol, and thus, an efficient, uniform and stable film-like structure is produced. be able to.
また望ましくは、上記構造物作製方法において、速度変換手段は、微粒子が衝突する際の衝撃力を緩和する構成である。これにより、微粒子やエアロゾルに対する特別な処理を施すことなく、エアロゾルを構成する微粒子のエッチングによる構造物作製阻害を抑制することができるため、効率よく、均一で安定した膜状の構造物を作製することができる。 Desirably, in the structure manufacturing method, the speed converting means is configured to relieve an impact force when the fine particles collide. As a result, it is possible to suppress the structure production inhibition due to the etching of the fine particles constituting the aerosol without performing a special treatment for the fine particles or the aerosol, and thus, an efficient, uniform and stable film-like structure is produced. be able to.
また望ましくは、上記構造物作製方法において、速度変換手段は、少なくともエッチング粒子を吸引する吸引管からなる。これにより、微粒子やエアロゾルに対する特別な処理を施すことなく、エアロゾルを構成する微粒子のエッチングによる構造物作製阻害を抑制することができるため、効率よく、均一で安定した膜状の構造物を作製することができる。 Desirably, in the structure manufacturing method, the speed converting means is composed of at least a suction tube for sucking etching particles. As a result, it is possible to suppress the structure production inhibition due to the etching of the fine particles constituting the aerosol without performing a special treatment for the fine particles or the aerosol, and thus, an efficient, uniform and stable film-like structure is produced. be able to.
また望ましくは、上記構造物作製方法において、吸引管により吸引された微粒子は、エアロゾルとしてノズルから再度出射される。これにより、微粒子やエアロゾルに対する特別な処理を施すことなく、エアロゾルを構成する微粒子のエッチングによる構造物作製阻害を抑制することができるため、効率よく、均一で安定した膜状の構造物を作製することができる。 Desirably, in the structure manufacturing method, the fine particles sucked by the suction tube are emitted again from the nozzle as an aerosol. As a result, it is possible to suppress the structure production inhibition due to the etching of the fine particles constituting the aerosol without performing a special treatment for the fine particles or the aerosol, and thus, an efficient, uniform and stable film-like structure is produced. be able to.
また望ましくは、上記構造物作製方法において、構造物は、微粒子のうち、エッチング粒子以外の構造物形成に有用な微粒子により作製される。これにより、微粒子やエアロゾルに対する特別な処理を施すことなく、エアロゾルを構成する微粒子のエッチングによる構造物作製阻害を抑制することができるため、効率よく、均一で安定した膜状の構造物を作製することができる。 Desirably, in the above structure manufacturing method, the structure is manufactured from fine particles useful for forming a structure other than the etching particles. As a result, it is possible to suppress the structure production inhibition due to the etching of the fine particles constituting the aerosol without performing a special treatment for the fine particles or the aerosol, and thus, an efficient, uniform and stable film-like structure is produced. be able to.
また望ましくは、上記構造物作製方法において、速度変換手段は、ノズルと1面の接合面で接合されており、速度変換手段は、接合面に垂直な方向に走査される。これにより、微粒子やエアロゾルに対する特別な処理を施すことなく、エアロゾルを構成する微粒子のエッチングによる構造物作製阻害を抑制することができるため、効率よく、均一で安定した膜状の構造物を作製することができる。 Desirably, in the structure manufacturing method, the speed conversion unit is bonded to the nozzle by one bonding surface, and the speed conversion unit is scanned in a direction perpendicular to the bonding surface. As a result, it is possible to suppress the structure production inhibition due to the etching of the fine particles constituting the aerosol without performing a special treatment for the fine particles or the aerosol, and thus, an efficient, uniform and stable film-like structure is produced. be able to.
以下、本発明の実施の形態について図面を参照しながら説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
(実施の形態1)
まず、実施の形態1について説明する。図1は、本発明の構造物作製方法に基づいた構造物作製装置の模式図である。図1において、1はエアロゾルを構成するガスであり、エアロゾル生成室2において、このガス1と微粒子3とを混合することにより、エアロゾル4が生成される。また、エアロゾル生成室2と構造物作製室5とは、搬送管6を介して接続されており、構造物作製室5は、構造物作製室5において搬送管6の他方に接続された真空ポンプ7によって排気されている。これによりエアロゾル生成室2と構造物作製室5との間には差圧が生じ、この差圧により、エアロゾル生成室2で生じたエアロゾル4は、搬送管6を介して搬送され、搬送管6の先端に設けられたノズル8の出射口から出射される。このとき、ノズル8から出射された微粒子3は、ノズル8と基体9との間の速度変換手段11を介して基体9に吹き付けられ、膜状の構造物10が形成される。
(Embodiment 1)
First, the first embodiment will be described. FIG. 1 is a schematic view of a structure manufacturing apparatus based on the structure manufacturing method of the present invention. In FIG. 1,
速度変換手段11は、エアロゾル4を構成する微粒子3のうち、エッチング効果の高いエッチング粒子の基体9に対する速度を変換することによりエッチングを抑制する構造であり、最も簡単な構成としては、ノズル8の出射口の投影領域に設けられた直進性の高いエッチング粒子の速度変換する構造からなる。これにより、速度変換手段11はノズル8の出射口の投影領域の微粒子3を付着あるいは反発させることで、エッチング粒子を堆積あるいは減速することができ、エッチング粒子が基体9に直接吹き付けられるのを抑制することができる。速度変換手段11は、エッチング粒子の速度を変換することのできる構造により構成されており、ガラスや金属、樹脂等から適宜選択して用いることができる。あるいは、速度変換手段11は、ノズル8の出射口の投影領域に設けられたエッチング粒子を吸引する構造であってもよい。この場合、速度変換手段11はノズル8の出射口の投影領域に設けた筒状の構造で構成されており、ガラスや金属、樹脂等から適宜選択して用いることができる。このような速度変換手段11により、エッチングを抑制された微粒子3は、基体9に吹き付けられ、効率のよい構造物作製を実現することができる。
The speed conversion means 11 has a structure that suppresses etching by converting the speed of etching particles having a high etching effect with respect to the
ガス1は、ガスボンベ等の高圧容器に収容されたガス1を、必要に応じてレギュレータ等により例えば1MPaといった適当な圧力に調整し、必要に応じてマスフローコントローラ等の流量計等を介して例えば5LPMといった流量に調整し、エアロゾル生成室2へと導入する。ガス1としては、ヘリウム、アルゴン、クリプトン、窒素等の不活性ガス、あるいは、酸素、乾燥空気等の反応性ガスから適宜選択して用いることができ、例えば反応性ガスを選択することにより、構造物作製室5において、ガス1と微粒子3とを反応させながら膜状の構造物10を形成することもできる。
The
構造物作製室5において、基体9に吹き付けられるエアロゾル4の速度は、エアロゾル生成室2の圧力、構造物作製室5の圧力、搬送管6あるいはノズル8の内径および長さ、ガス1の種類等によって変わる。このため、ガス1の種類は、膜状の構造物10を形成する微粒子3の粒径、あるいはエアロゾル4に含まれる微粒子3の粒径や強度、数量等に基づき、適宜選択し用いることが重要である。十分に設計された系において適当な微粒子3を用いることにより、エアロゾル4の速度は、そのエアロゾルを構成するガス1の音速とほぼ同等となり、ガス1として例えばアルゴンを用いることにより、秒速300mといった速度が得られるようになる。
In the
微粒子3は、エアロゾル生成室2においてガス1を吹き付けられることにより、ガス1と混合されたエアロゾル4を形成する。微粒子3は、エアロゾル4として基体9に吹き付けることで構造物10を形成できる粒子であれば良く、例えば平均粒径0.2マイクロメートルの酸化亜鉛(ZnO)を、十分に乾燥処理して用いることができる。微粒子3の粒径は、その平均粒径が例えば0.2マイクロメートルと十分に小さいため、均一な粒径の微粒子3を揃えることは容易ではなく、構造物10を形成するのに有用な微粒子の他に、例えば1マイクロメートルといった粒径の大きな微粒子も含まれるようになる。このようなエアロゾルを構成する微粒子のうち、粒径の大きな微粒子は質量が大きいため、基体9に衝突する際の衝撃力が大きく、構造物10を容易にエッチングするエッチング粒子として構造物形成を阻害する。ノズル8から出射されたエッチング粒子は、出射された際の運動量が大きいため直進性の高いエッチング粒子として基体9に衝突し、その運動量が大きいため衝突する際の衝撃力が大きくなる。一般にエアロゾルデポジション法において、このエッチング粒子は、エアロゾルを構成する微粒子のうち、微粒子の質量の平均値よりも大きな質量の微粒子により構成され、このエッチング粒子を完全に除去することは容易ではない。エッチング粒子としては、例えば平均粒径0.2マイクロメートルの酸化亜鉛であれば、概ね0.8マイクロメートル以上の粒径の微粒子がエッチング粒子としてエッチングを生じ、例えば平均粒径0.3マイクロメートルの酸化ジルコニウムであれば、概ね0.5マイクロメートル以上の粒径の微粒子がエッチング粒子としてエッチングを生じる。また、微粒子の状態によってエッチング粒子の粒径は異なり、例えばミル処理等の処理をしない平均粒径0.5マイクロメートルの酸化亜鉛であれば、0.5マイクロメートルの微粒子もエッチング粒子としてエッチングを生じるようになる。
The
微粒子3として用いることのできる材料は酸化亜鉛(ZnO)に限らず、エアロゾル4として基体9に吹き付けられることにより構造物10を形成できる粒子であれば良く、酸化アルミニウム(Al2O3)、酸化チタン(TiO2)、酸化亜鉛(ZnO)、酸化タングステン(WO3)、酸化錫(SnO2)、酸化インジウム(In2O3)、酸化モリブデン(MoO3)酸化鉄(Fe2O3)、酸化ジルコニウム(ZrO2)、酸化イットリウム(Y2O3)、酸化クロム(Cr2O3)、酸化ハフニウム(HfO2)、酸化ベリリウム(BeO)、酸化マグネシウム(MgO)、酸化珪素(SiO2)酸化ガドリニウム(Gd2O3)、バナジン酸イットリウム(YVO4)、酸化ランタン(La2O2)等の金属酸化物、ダイヤモンド、炭化硼素(B4C)、炭化珪素(SiC)、炭化チタン(TiC)、炭化ジルコニウム(ZrC)、炭化バナジウム(VC)、炭化ニオブ(NbC)、炭化クロム(Cr3C2)、炭化タングステン(WC)、炭化モリブデン(Mo2C)、炭化タンタル(TaC)等の炭化物、窒化アルミニウム(AlN)、窒化珪素(Si3N4)、窒化ニオブ(NbN)、窒化タンタル(TaN)、窒化チタン(TiN)、窒化硼素(BN)、窒化ガドリニウム(GaN)、Sr2Si5N8等の窒化物、硫化亜鉛(ZnS)、硫化ストロンチウム(SrS)、硫化カドミウム(CdS)、硫化カルシウム(CaS)、SrGa2S4等の硫化物、硼素(B)、硼化アルミニウム(AlB2)、硼化珪素(SiB4)、硼化チタン(TiB2)、硼化ジルコニウム(ZrB2)、硼化バナジウム(VB2)、硼化ニオブ(NbB)、硼化タンタル(TaB2)、硼化クロム(CrB)、硼化モリブデン(MoB)、硼化タングステン(WB)等の硼化物、アルミン酸イットリウム(Y3Al5O12)、アルミン酸ストロンチウム(Sr4Al4O25)等のアルミン酸塩、珪酸亜鉛(Zn2SiO4)、珪酸イットリウム(Y2SiO10)、珪酸ストロンチウム(Sr2SiO4)等の珪酸塩、オキシ硫化イットリウム(Y2O2S)、オキシ硫化ガドリニウム(Gd2O2S)、オキシ硫化ランタン(La2O2S)等の酸硫化物、クローロアパタイト(Ca5(PO4)3Cl)等のハロリン酸塩、Sr2P2O7等のリン酸塩、あるいはこれらの混合物、チタン酸バリウム(BaTiO3)、チタン酸ビスマスナトリウム(BiNaTiO3)、チタン酸ビスマス(Bi4Ti3O12)、ニオブ酸カリウム(KNbO3)、ニオブ酸ナトリウム(NaNbO3)、ニオブ酸リチウム(LiNbO3)、タンタル酸リチウム(LiTaO3)、チタン酸鉛(PbTiO3)、チタン酸リチウム(LiTiO2)、チタン酸ストロンチウム(SrTiO3)、チタン酸アルミニウム(AlTiO3)、チタン酸ジルコン酸鉛(PZT)、チタン酸ジルコン酸ランタン鉛(PLZT)等の圧電セラミックスあるいはこれらを主体とした固溶体、サイアロン、サーメット等の高靭性セラミックス、水酸アパタイト、燐酸カルシウム等の生体適合性セラミックス等のいわゆる脆性材料から適宜選択して用いることができ、またこれらの材料から複数の材料を複合した複合材料や混合材料であってもよい。また、これら脆性材料に、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb等の希土類金属のイオンやAg、Al、Mn、Au、In、Cu、Sb等の金属のイオンを付活元素または共付活元素として組み合わせた蛍光材料等を用いることもでき、あるいは、Ag、Al、Cr、Au、Fe、Cu等の金属あるいはこれらの合金からなる微粒子を用いることもできる。 The material that can be used as the fine particles 3 is not limited to zinc oxide (ZnO), and may be any particles that can form the structure 10 by being sprayed onto the substrate 9 as the aerosol 4, such as aluminum oxide (Al 2 O 3 ), oxidized Titanium (TiO 2 ), zinc oxide (ZnO), tungsten oxide (WO 3 ), tin oxide (SnO 2 ), indium oxide (In 2 O 3 ), molybdenum oxide (MoO 3 ) iron oxide (Fe 2 O 3 ), Zirconium oxide (ZrO 2 ), yttrium oxide (Y 2 O 3 ), chromium oxide (Cr 2 O 3 ), hafnium oxide (HfO 2 ), beryllium oxide (BeO), magnesium oxide (MgO), silicon oxide (SiO 2 ) gadolinium oxide (Gd 2 O 3), yttrium vanadate (YVO 4), metal oxides such as lanthanum oxide (La 2 O 2), diamond , Boron carbide (B 4 C), silicon carbide (SiC), titanium carbide (TiC), zirconium carbide (ZrC), vanadium carbide (VC), niobium carbide (NbC), chromium carbide (Cr 3 C 2), tungsten carbide (WC), molybdenum carbide (Mo 2 C), carbide such as tantalum carbide (TaC), aluminum nitride (AlN), silicon nitride (Si 3 N 4 ), niobium nitride (NbN), tantalum nitride (TaN), titanium nitride (TiN), boron nitride (BN), gadolinium nitride (GaN), nitrides such as Sr 2 Si 5 N 8 , zinc sulfide (ZnS), strontium sulfide (SrS), cadmium sulfide (CdS), calcium sulfide (CaS) , SrGa sulfides such as 2 S 4, boron (B), boride aluminum (AlB 2), boride silicon (SiB 4), titanium boride (TiB 2), boride Rukoniumu (ZrB 2), boride vanadium (VB 2), boride niobium (NbB), boride tantalum (TaB 2), chromium boride (CrB), molybdenum boride (MoB), tungsten boride (WB) and the like Borate, aluminates such as yttrium aluminate (Y 3 Al 5 O 12 ), strontium aluminate (Sr 4 Al 4 O 25 ), zinc silicate (Zn 2 SiO 4 ), yttrium silicate (Y 2 SiO 10 ) Silicates such as strontium silicate (Sr 2 SiO 4 ), oxysulfides such as yttrium oxysulfide (Y 2 O 2 S), gadolinium oxysulfide (Gd 2 O 2 S), and lanthanum oxysulfide (La 2 O 2 S) , Halophosphates such as chloroapatite (Ca 5 (PO 4 ) 3 Cl), phosphates such as Sr 2 P 2 O 7 , or mixtures thereof, barium titanate (BaTiO 3) 3), bismuth sodium titanate (BiNaTiO 3), bismuth titanate (Bi 4 Ti 3 O 12) , potassium niobate (KNbO 3), sodium niobate (NaNbO 3), lithium niobate (LiNbO 3), tantalate lithium (LiTaO 3), lead titanate (PbTiO 3), lithium titanate (LiTiO 2), strontium titanate (SrTiO 3), aluminum titanate (AlTiO 3), lead zirconate titanate (PZT), lead zirconate titanate Piezoelectric ceramics such as lead lanthanum acid (PLZT), solid solutions based on these, high toughness ceramics such as sialon and cermet, and so-called brittle materials such as biocompatible ceramics such as hydroxyapatite and calcium phosphate are used. Can also these materials It may be a composite material or a mixed material obtained by combining a plurality of materials from a material. In addition, these brittle materials include ions of rare earth metals such as Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, and Yb, Ag, Al, Mn, Au, In, and Cu. A fluorescent material in which ions of a metal such as Sb are combined as an activator element or a coactivator element can be used, or a metal such as Ag, Al, Cr, Au, Fe, Cu, or an alloy thereof is used. Fine particles can also be used.
微粒子3は、破砕により活性な新生面を生じ、膜状の構造物10を形成しやすい構成であることが好ましく、その粒径は数マイクロメートル以下であることが好ましい。また微粒子3は、破砕せず基体9に付着し、膜状の構造物10を形成するのを阻害する圧粉体を形成しないことが好ましく、その粒径は数10ナノメートル以上であることが好ましい。微粒子3がこの粒径の範囲にない場合、造粒あるいは破砕や解砕により、微粒子3の粒径を調整することが好ましいが、数マイクロメートル以下の微粒子3に対して、精度良く粒径を制御することは容易ではない。あるいは、効率良く膜状の構造物10を作製するためには、微粒子3が効率よく破砕されるようにすることが好ましく、微粒子3は、あらかじめ機械的衝撃力を付加することで、内部歪あるいは微小なクラックを形成したり、あるいは、凝集した微粒子3を解砕したりすることが好ましい。このような機械的衝撃力は、例えばボールミルやビーズミルといった処理により付加することができるが、微粒子3は、機械的衝撃力を付加された後、エアロゾル生成室2に収容される前に、例えば100〜300℃といった高温で加熱し乾燥することが好ましく、あるいは、微粒子3は、エアロゾル生成室2に収容される前に、大気圧よりも減圧した真空雰囲気下において乾燥することが好ましい。
The
エアロゾル生成室2は、ガス1と微粒子3とを混合しエアロゾル4を生成することができれば良く、簡単な構造としては、図1に示すような、容器に微粒子3を収容しガス1を吹き付けることにより微粒子3をガス1中に舞い上がらせエアロゾル4を生成する構造が一般的であり、ガラスや金属等の容器を用いることができる。エアロゾル4を安定に生成し、保持するためには、エアロゾル生成室2の内面は微粒子3が付着しにくい構造であることが好ましく、例えばフッ素樹脂のような撥水性の高い材質を用いたり、導電性の高い材質を用いたりすることもできる。また、エアロゾル生成室2を加熱することにより、微粒子3がエアロゾル生成室2に付着するのを抑制したり、微粒子3に付着した水分を除去したりすることもできる。エアロゾル生成室2は、搬送管6を介して構造物作製室5と接続されており、構造物作製室5は構造物作製室5に接続された真空ポンプ7によって排気され、エアロゾル生成室2も真空ポンプ7によって搬送管6を介して真空排気される。したがってエアロゾル生成室2は、真空ポンプ7により達成される真空度に耐えることのできる強度であることが好ましい。
The
エアロゾル生成室2において微粒子3にガス1を吹き付ける際、エアロゾル4を安定して生成するため、エアロゾル生成室2をモーターや振動子等の機械的な力を付加する手段により、エアロゾル生成室2、あるいは、エアロゾル生成室2に収容された微粒子3に対し、機械的な力を加えてもよい。例えばモーターの回転力を利用した機械的振動を付加することによりエアロゾル生成室2に収容された微粒子3が撹拌されるため、安定してエアロゾル4を生成することができる。
When the
構造物作製室5は、エアロゾル4を基体9に吹き付けることで構造物10を形成することができる構造であればよい。構造物作製室5において、エアロゾル4はノズル8を介して基体9に吹き付けられる。このときエアロゾル4を構成する微粒子3は、基体9と衝突し、その機械的衝撃力により破砕され、それにより形成された活性な新生面が基体9と結合する、あるいはその活性な新生面同士が結合することにより、膜状の構造物10を形成する。構造物作製室5は構造物作製室5に接続された真空ポンプ7によって排気されるため、構造物作製室5は、真空ポンプ7により達成される真空度に耐えることのできる強度であることが好ましい。
The
搬送管6およびノズル8は、エアロゾル4を搬送することができ、真空に耐えることのできる強度であれば良く、ガラスや金属、樹脂等から適宜選択して用いることができる。また、搬送管6およびノズル8は、エアロゾル4を安定に生成し保持するために、搬送管6およびノズル8の内面は微粒子3が付着しにくい構造であることが好ましく、例えばフッ素樹脂のような撥水性の高い材質を用いたり、導電性の高い材質を用いたりすることもできる。また、搬送管6およびノズル8を加熱することにより、微粒子3が搬送管6およびノズル8に付着するのを抑制したり、微粒子3に付着した水分を除去したりすることもできる。エアロゾル4を搬送する搬送管6およびノズル8といった搬送経路において、搬送経路の急激な曲がりや狭まりといった急激な経路の変化は、微粒子3の付着が生じやすく微粒子3の詰まりが生じやすくなる。このため、搬送管6およびノズル8は、急激な経路の変化のない直線状に近い形状の搬送管6やノズル8を用いるとともに、経路が変化する部分について、微粒子3の付着防止処理をすることが好ましい。あるいは、搬送管6については、十分に径の大きな搬送管6を用いることにより、微粒子3が付着したとしても、微粒子3の詰まりを抑制することができる。
The
エアロゾル4を基体9に吹き付けることにより膜状の構造物10を形成する場合、微粒子3は基体9に衝突する際の機械的衝撃力により破砕され、それにより形成された活性な新生面が結合することにより構造物10を形成する。このため、微粒子3が基体9に衝突する際の機械的衝撃力が重要となる。この機械的衝撃力は、微粒子3の質量と、エアロゾル4として基体9に衝突する際の基体9に対する微粒子3の速度とに依存しており、微粒子3の粒径とエアロゾル4を吹き付ける速度とが重要となる。また、微粒子3が基体9に衝突する際の基体9に対する速度は、構造物作製室5およびエアロゾル生成室2の圧力やガス1の種類、ノズル8の形状、ノズル8から吹き付けられる速度等に依存している。したがってノズル8の形状を構造物作製条件に合わせて適宜設計し、用いることが重要であり、例えばノズル8の出射口の短辺の幅を0.5mmといった長さに設定することで十分に加速された微粒子3が得られるようになる。またノズル8の出射口の長辺の幅については、作製する構造物の形状に応じて適宜選択することが好ましく、例えば100mmといった長辺の長さの広いノズルを用いることで、大面積の構造物を一様に作製することもできる。このような長辺の長さの広いノズルを用いる場合、ノズルから安定して微粒子3を一様に出射するために、エアロゾル生成室2からノズル8への搬送管6を複数本利用したり、径の大きな搬送管6を利用したりするといった工夫が必要となる。あるいは、例えば10mmといった長辺の長さのノズルを用いることで、小面積に安定して均一性のよい構造物作製を行うこともできる。
When the film-
また、ノズル8と基体9との間の距離は、微粒子3が十分な速度で基体9に衝突するよう設定することが重要であり、エアロゾル4の流れにより微粒子3の速度が乱れない程度の空間を設けることが好ましい。例えばノズル8と基体9との間の距離を10mmとしてエアロゾル4を基体9に吹き付けることにより、エアロゾル4の流れに乱れが生じにくく、基体9上のノズル8の出射口の投影領域に構造物10が形成される。あるいは、ノズル8と基体9との間の距離を、例えば2mmといった近接した状態とすることで、構造物作製室5の雰囲気による影響を抑制し、エアロゾル4のノズル8において加速された速度を十分に保持した状態で微粒子3を吹き付けることができる。あるいは、例えばノズル8と基体9とを50mmといった離すことにより、エアロゾル4が基体9に吹き付けられることにより生じるエアロゾルの流れの乱れの影響を受けることなく微粒子3を吹き付けることができる。ノズル8の出射口から出射された微粒子3のうち、粒径が大きく質量の大きな微粒子3は、ノズル8において加速された慣性力が大きいため直進性良く基体9に吹き付けられ、粒径が小さく質量の小さな微粒子3は、エアロゾル4のエアロゾルの流れの影響を受け、広がりながら基体9に吹き付けられる。
Further, it is important that the distance between the
ノズル8において、エアロゾル4を加速することで、適当な衝撃力が得られるよう調整し基体9に吹き付ける構成においては、ノズル8の狭小な領域において微粒子3が詰まりやすくなる。このため、ノズル8において、例えばフッ素樹脂コーティングや導電性コーティングあるいはノズルの加熱構造や振動構造等による微粒子3の付着防止処理や、例えば表面凹凸構造や鏡面構造あるいは直線構造や曲率の大きな曲面構造等による付着しにくい形状とすることが重要である。
In the configuration in which the
真空ポンプ7は、構造物作製室5におけるガス1を排気するとともに、搬送管6を介してエアロゾル生成室2を排気する。真空ポンプ7は超高真空といった半導体プロセスで要求されるような高い真空度は必要とせず、例えば数Pa程度の到達真空度が得られれば良く、ロータリーポンプやメカニカルブースターポンプといった真空ポンプから適宜選択することができる。真空ポンプ7は、構造物作製室5における真空を生成するとともに、ノズル8から吹き付けられるエアロゾル4の速度を決定する要因ともなるため、膜状の構造物10の作製条件に合わせて適宜選択することが重要となる。
The
基体9は、構造物作製室5においてノズル8を介してエアロゾル4を吹き付けることにより、その表面に微粒子3からなる構造物を形成できれば良く、安価で平滑性のよい基体9として、例えばソーダライムガラスといったガラスを用いることができる。あるいは、例えば、シリコン(Si)、二酸化珪素(SiO2)、窒化珪素(SiN)、酸化アルミニウム(Al2O3)、窒化ガリウム(GaN)、ガリウム砒素(GaAs)、炭化シリコン(SiC)といった半導体基板やアルカリガラス、石英といったガラス基板等の平滑性の高い基板や、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテルスルフォン、ポリフッ化ビニル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアクリレート、非晶質ポリオレフィン、フッ素系樹脂ポリシロキサン、ポリシラン等の樹脂材料、酸化亜鉛(ZnO)、酸化ニオブ(Nb2O)、酸化タンタル(Ta2O5)、酸化ハフニウム(HfO2)、酸化チタン(TiO2)等の金属酸化物等から適宜選択して用いることができ、複数の基体材料を積層した積層基板を基体9として用いることもできる。また基体9は平面構造の基板に限定されるものではなく、例えば、円筒形状や球形、直方体状の形状等の基体、あるいは構造物を形成するのに必要な凹凸構造等の形成された基体といった構造であっても、膜状の構造物を形成することができればどのような形状であっても良く、基体9の表面あるいはその内部には、構造物を駆動するための抵抗・キャパシタ・インダクタ・ダイオード・トランジスタおよび配線等からなる回路を形成してもよい。
The
また、基体9上において効率よく膜状の構造物10を形成するためには、基体9上において効率のよい微粒子3の破砕が生じることが重要であり、そのためには基体9の硬度は構造物作製条件に合わせて適宜選択して用いることが好ましい。あるいは、効率のよい破砕が生じない基体9を用いる場合、基体9の表面に効率よく破砕が生じる材料からなる膜をあらかじめ形成した基体9を用いることで効率のよい構造物の形成が可能である。例えば蒸着法やスパッタリング法といった半導体プロセスにより薄膜を形成した後に膜状の構造物10を作製してもよいし、目的としている構造物10とは異なる材料あるいは条件を用いてエアロゾルデポジション法により微粒子3を吹き付けた後に、膜状の構造物10を作製してもよい。あるいは、例えば半導体のフォトリソグラフィーに用いられるレジスト樹脂などの基体9とは異なる材料を用いて、基体9の表面に効率よく破砕が生じる領域と、そうでない領域を設けることにより、基体9上に選択的に構造物10を形成することもできる。
Further, in order to efficiently form the film-
エアロゾルデポジション法は、構造物作製時に基体9に熱を付加する工程が含まれないため、ガラス転移点の低い樹脂等であっても容易に用いることができる。フィルム状の樹脂を基体9として用いる場合、構造物作製時の取り扱いを容易にするため、ガラス等の部材に貼り付けることで容易にフィルム上に構造物を作製することができる。
The aerosol deposition method does not include a step of applying heat to the
速度変換手段11を介してエアロゾル4を吹き付けることで、基体9上に形成される構造物10は、エッチングによる構造物作製阻害が生じないため、効率良く作製されるようになる。また、エッチング粒子によるエッチングが生じないため、構造物10はエッチングによるダメージを受けずに作製され、構造物10の内部に局所的な歪や欠陥が生じることがない良好な構造物を形成するようになる。また、構造物10の表面もエッチングによるダメージを受けないため、例えば算術平均粗さRaが0.1マイクロメートル以下の、平坦な構造物を形成することができる。さらに、特定の粒径以上の微粒子が高速で吹き付けられないため、構造物10の内部に、特定の粒径以上の微粒子により構成される領域が存在せず、破砕された微粒子による均一性のよい構造物を形成するようになる。
By spraying the
図1に示す模式図における実施の形態1のノズル8について、図2を用いて詳細に説明する。図2は、本発明の実施の形態1の構造物作製方法に基づいた構造物作製装置のノズル8の模式図である。図2において、ノズル8は、搬送管6により、エアロゾル生成室と接続されており、搬送管6と反対の側にエアロゾルの出射口を備えた構造である。またノズル8の出射口の先端には、速度変換手段11がノズル8の出射口の投影領域に設けられており、エッチング粒子の基体に対する速度を変換することにより、エッチングを抑制することができる。
The
エッチング粒子の速度を変換する方法は、エッチング粒子の基体に対する速度を変換することができればよく、エッチング粒子を速度変換手段11に堆積して除去することにより速度変換する方法、あるいは、エッチング粒子を速度変換手段11に衝突させ基体9に対する速度を減速する方法などから、構造物作製に用いる微粒子の特性に応じて適宜選択することができる。これにより、速度変換手段11は、ノズル8の出射口から出射される直進性の高い微粒子の速度変換することができ、エアロゾルを構成する微粒子のうち直進性が高くエッチング効果の高いエッチング粒子を速度変換できる。
The method of changing the speed of the etching particles is not limited as long as the speed of the etching particles with respect to the substrate can be changed. The method of changing the speed by depositing and removing the etching particles on the
エッチング粒子を堆積して除去することにより速度変換する方法としては、エッチング粒子を十分に堆積できる構造であることが好ましく、例えば、ノズル8の出射口よりも大きな領域に、ノズル8の出射口に平行な角度に形成された構造等により形成される。これにより、ノズル8の出射口から出射されたエッチング粒子を十分に堆積して除去し、速度変換することができるようになる。速度変換手段11がエッチング粒子を堆積して除去する構成の場合、エッチング粒子は不要な微粒子として速度変換手段11上に堆積して除去することになる。そのため、エッチング粒子は基体9に吹き付けられないため、エッチングによる構造物作製阻害を抑制することができる。ただし長時間にわたって構造物を作製した場合、堆積したエッチング粒子が剥離し基体9に吹き付けられるなどの問題が生じることがあるため、堆積したエッチング粒子を除去するなどのメンテナンスが必要となる。
As a method of changing the speed by depositing and removing the etching particles, it is preferable that the etching particles be sufficiently deposited. For example, in a region larger than the emission port of the
エッチング粒子を速度変換手段11に衝突させ、基体9に対する速度を減速する方法としては、エッチング粒子に対して、エッチングを生じる速度よりも小さな速度に減速できれば良く、例えば、ノズル8の出射口の投影領域に、ノズル8の出射口に平行な角度に対して、例えば30度といった角度に形成された構造等により形成される。これにより基体9に対して垂直に音速で直進していたエッチング粒子は、速度変換手段11により、例えば基体9に対して60度の角度に、音速の半分以下の速度へ速度変換されるようになる。基体9に対する速度を減速する方法としては、ノズル8の出射口に平行な構造により形成されても良く、速度変換手段11に吹き付けられたエッチング粒子は、速度変換手段11において付着あるいは反発されることで減速され、エアロゾルの流れに沿って基体9に吹き付けられるようになる。
As a method of causing the etching particles to collide with the
エッチング粒子は、ノズル8の出射口から直進性良く出射されるため、少なくともノズル8の出射口の投影領域に速度変換手段11を設けることが重要である。特に、エッチング粒子によるエッチングを完全に抑制するためには、ノズル8の出射口の投影領域のすべてを塞ぐことが重要である。ノズル8の出射口の投影領域とは、ノズル8の出射口と同一形状、同一の大きさである空間あるいは基体9上の領域のことである。また、構造物作製室の圧力やエアロゾルの濃度等の構造物作製の条件によっては、エッチング粒子がノズル8の出射口から広がりながら基体9に吹き付けられるようになるため、このような場合、ノズル8の出射口の投影領域のすべてを塞ぐとともに、出射口の投影領域よりも大きな領域に速度変換手段11を設ける必要がある。つまり、速度変換手段11は、エッチング粒子が基体9にノズル8の出射した後のそのままの速度で吹き付けられないように速度変換つまり、エッチング粒子の速度を落とすことできれば良く、少なくともノズル8の出射口と同等の大きさの構造であれば良く、広がりながら吹き付けられるエッチング粒子の影響を抑制するためには、ノズル8の出射口よりも大きな構造であればよい。ただし、速度変換手段により、構造物形成に有用な微粒子も速度変換されるため、効率のよい構造物作製のためには、速度変換手段11は少なくとも速度変換手段11により速度変換されない微粒子が基体9に吹き付けられる形状であることが好ましく、ノズル8の出射口の投影領域の長辺側の少なくとも一方の領域には配置されない形状が好ましい。
Since the etching particles are emitted from the emission port of the
速度変換手段11がエッチング粒子の基体9に対する速度を減速する構成の場合、エッチング粒子は除去されずエッチングを生じない程度に減速され基体9に吹き付けられるようになる。これにより、速度変換手段11にエッチング粒子が堆積しないため、速度変換手段11に堆積したエッチング粒子を除去するなどのメンテナンスが不要である。ただし、エッチング粒子は、速度変換手段11により減速された後、基体9に吹き付けられるため、エッチングによる構造物作製阻害の効果について、あらかじめ検証しておく必要がある。
When the
図2において、速度変換手段11はエアロゾルを衝突させることによりエッチング粒子を速度変換する構造であり、ノズル8の出射口のエアロゾルを出射する側に、少なくともノズル8の出射口の投影領域の微粒子を付着あるいは反発させ、基体9に直接吹き付けられるのを抑制する構造により構成されており、ガラスや金属、樹脂等から適宜選択して用いることができる。エッチング粒子によるエッチングを抑制するためには、エッチング粒子の基体9に対する速度を変換することが重要であり、エッチング粒子の基体9表面に垂直な向きの速度を減速する構成が容易である。このような構成としては、少なくともノズル8の出射口の投影領域に設けられた構造物であればよく、エッチング粒子を堆積することにより減速する構成の場合、エッチング粒子を十分に堆積させるためには、速度変換手段11は、ノズル8の出射口よりも大きな構造物により構成されることが好ましい。
In FIG. 2, the
また、速度変換手段11により、ノズル8から出射されたエアロゾルはその流れに乱れが生じやすいため、例えばエアロゾルの流れに沿った複数の溝状の構造からなる、エアロゾルの流れを整えるエアロゾル整流手段を設けていてもよい。あるいは、速度変換手段11の速度変換する領域以外の部分にエアロゾルの流れを整流するための穴を開けたり、速度変換手段11の形状を対称性のよい形状や流線型の形状としたりすることで、エアロゾルの流れを整流することもできる。また図2において、速度変換手段はノズル8の出射口の投影領域の微粒子を速度変換する構成としているが、エッチング粒子の広がり方によっては、より大きな領域の微粒子を速度変換する構成としてもよい。ただし、速度変換手段により、構造物形成に有用な微粒子も速度変換されるため、効率のよい構造物作製のためには、速度変換される微粒子が最小限となるように適宜選択することが好ましい。
In addition, since the aerosol emitted from the
実施の形態1の構造物作製の状態について、図3を用いて詳細に説明する。図3は、本発明の実施の形態1の構造物作製方法に基づいた構造物作製装置における微粒子の出射状況を表す模式図である。図3において、ノズル8は、搬送管6により、エアロゾル生成室と接続されており、搬送管6と反対の側にエアロゾル4の出射口を備えた構造である。また、ノズル8と基体9とは、その相対位置を変えるよう走査されることにより、基体上にノズル8の出射口よりも広い範囲において、均一性の高い構造物を作製することができる。
The state of manufacturing the structure of the first embodiment will be described in detail with reference to FIG. FIG. 3 is a schematic diagram showing a state of emission of fine particles in the structure manufacturing apparatus based on the structure manufacturing method of
ノズル8の出射口の先端のノズル8と基体9との間の、少なくともノズル8の出射口の投影領域には、速度変換手段11としてエッチング粒子の基体9に対する速度を減速するための構造が設けられている。ノズル8から出射された微粒子3が基体9へ吹き付けられる際、ノズル8と基体9との間に速度変換手段11が設けられているため、この速度変換手段11により直進する微粒子3は速度変換されることとなる。エアロゾル4を構成する微粒子3のうち、エッチング効果の高い微粒子3は直進性が高いため、ノズル8の出射口の投影領域に速度変換手段11を設けることにより、エッチング効果の高い微粒子に対して速度変換できるようになる。
A structure for reducing the speed of the etching particles with respect to the
また、ノズル8と速度変換手段11との間の距離は、エッチング粒子に対して十分に速度変換できるとともに、ノズル8の出射口から広がりながら出射される構造物作製に寄与する微粒子に対して、速度変換が生じないように配置することが重要であり、例えばノズル8の長辺の長さと同じ間隔をもって配置される。あるいは、ノズル8の長辺の長さの2倍といった位置に配置することにより、エアロゾル4が速度変換手段11に吹き付けられることにより生じるエアロゾルの流れの乱れの影響を受けることなく微粒子3を吹き付けることができる。
In addition, the distance between the
比較のため、従来のノズルを用いた構造物作製の状況について、図4〜図6を用いて説明する。図4は、従来の構造物作製方法に基づいた構造物作製状況を示す模式図である。図4において、ノズル8は、搬送管6によりエアロゾル生成室と接続されており、搬送管6と反対の側にエアロゾル4の出射口を備えた構造である。エアロゾル4は、ノズル8の出射口から出射され基体9に吹き付けられ、構造物を形成する。従来の構造物作製方法において、エアロゾル4を構成する微粒子3はノズル8の出射口から基体9へ吹き付けられ、基体9に衝突する際の機械的衝撃力により破砕され構造物を形成する。このときノズル8から出射されるエアロゾル4を構成する微粒子3のうち、質量の大きな微粒子3は、ノズル8において加速されたことによる慣性力が、エアロゾル4のガスの広がる力よりも大きいため、ノズル8から直進性良く吹き付けられる。またノズル8から出射されるエアロゾル4を構成する微粒子3のうち、質量の小さな微粒子3は、ノズル8において加速されたことによる慣性力に対して、エアロゾル4のガスの広がる力が無視できなくなるため、ノズル8から広がりながら吹き付けられることになる。したがって、基体9上に形成される構造物は、ノズル8の出射口の投影領域では質量の大きな微粒子3による構造物形成が支配的であり、ノズル8の出射口の投影領域の周辺部分には質量の小さな微粒子3による構造物形成が支配的となる。質量の大きな微粒子3を抑制するため、従来技術において、ノズル8とエアロゾル生成室との間に分級器を設けた構成とし、特定の粒径以上の微粒子を堆積して除去する構成も提案されている。
For comparison, the state of manufacturing a structure using a conventional nozzle will be described with reference to FIGS. FIG. 4 is a schematic view showing a structure production state based on a conventional structure production method. In FIG. 4, the
図5は、従来の構造物作製方法における分級器の模式図である。図5において、14は分級器、12は遮蔽板である。分級器14において、分級器14の下方から入ったエアロゾル4は、遮蔽板12に吹き付けられることにより、特定の粒径以上の微粒子3は遮蔽板12に堆積することにより除去され、特定の粒径未満の微粒子3は分級器14の上方から取り出されるようになる。このようにして得られる特定の粒径未満の微粒子3から構成されるエアロゾル4は、搬送管を介してノズル8へ搬送され吹き付けられることにより、特定の粒径以上の粒子からなる質量の大きな微粒子3を抑制し、構造物を作製することが試みられている。
FIG. 5 is a schematic diagram of a classifier in a conventional structure manufacturing method. In FIG. 5, 14 is a classifier and 12 is a shielding plate. In the
しかしながら、従来技術で用いられている分級や破砕といった前処理により、構造物作製に適した粒径の微粒子のみで構成されたエアロゾルを生成することは容易ではない。これはエアロゾルデポジション法に用いられるエアロゾルが数マイクロメートル以下の非常に小さな微粒子により構成されることに起因する。数マイクロメートル以下の微粒子はその粒径が十分に小さいため、大きな衝撃力を付加することが困難であり、衝突により破砕することが困難である。また分級された粒径の小さな微粒子は、その質量が十分に小さいため静電気力や液架橋力の影響を強く受けやすく、分級あるいは破砕された微粒子同士が互いに付着しやすくなる。このため、分級あるいは破砕といった前処理により精度良く単一の粒径からなる微粒子の形成は困難である。そのため、特殊な処理を施した微粒子や特定の材質からなる微粒子を用いる場合を除き、通常のエアロゾルデポジション法に用いられるエアロゾルは、数マイクロメートル程度の幅の粒度分布を持った微粒子により構成される。 However, it is not easy to generate an aerosol composed only of fine particles having a particle size suitable for structure production by pretreatment such as classification and crushing used in the prior art. This is because the aerosol used in the aerosol deposition method is composed of very small particles of several micrometers or less. Fine particles of several micrometers or less have a sufficiently small particle size, so that it is difficult to apply a large impact force and it is difficult to crush by collision. Further, classified fine particles having a sufficiently small mass are easily affected by electrostatic force and liquid crosslinking force, and the classified or crushed fine particles are likely to adhere to each other. For this reason, it is difficult to form fine particles having a single particle size with high accuracy by pretreatment such as classification or crushing. Therefore, the aerosol used in the usual aerosol deposition method is composed of fine particles with a particle size distribution of about several micrometers, except when using specially treated fine particles or fine particles made of a specific material. The
このような微粒子の粒度分布について図6を用いて説明する。図6は、従来の分級器を用いた構造物作製の状況における微粒子の粒度分布を示す模式図である。図6において、横軸に微粒子の粒径、縦軸に微粒子の粒子数を示している。図6中の実線aは分級する前のエアロゾルを構成する微粒子の粒度分布を示しており、例えば0.2マイクロメートルといった粒径を平均粒径として、数マイクロメートルの幅の粒度分布をしている。 The particle size distribution of such fine particles will be described with reference to FIG. FIG. 6 is a schematic diagram showing the particle size distribution of fine particles in the state of manufacturing a structure using a conventional classifier. In FIG. 6, the horizontal axis indicates the particle size of the fine particles, and the vertical axis indicates the number of particles. The solid line a in FIG. 6 shows the particle size distribution of the fine particles constituting the aerosol before classification. For example, the average particle size is 0.2 μm, and the particle size distribution is several micrometers wide. Yes.
図6において、エアロゾルを構成する微粒子は、粒径に応じて3つの領域に分けることができ、図6の領域IIは構造物作製に適した粒径を示しており、図6の領域Iはそれよりも粒径の小さな微粒子、領域IIIはそれよりも粒径の大きな微粒子の領域を示している。 In FIG. 6, the fine particles constituting the aerosol can be divided into three regions according to the particle size. Region II in FIG. 6 shows a particle size suitable for structure production, and region I in FIG. A fine particle having a smaller particle diameter, region III indicates a fine particle region having a larger particle diameter.
領域Iの微粒子は、構造物作製に適した粒径よりも小さな微粒子であり、その質量が小さいため、ノズルにおいて加速されたことによる慣性力に対して、ノズルから出射された後の雰囲気による力が無視できない。したがって、領域Iの微粒子は、基体に衝突する際に、基体周辺の雰囲気沿って運動するようになり、破砕に必要な機械的衝撃力が得られなくなる。このため、領域Iの微粒子は、圧粉体として基体に付着し、構造物の作製を阻害するようになる。 The fine particles in the region I are fine particles smaller than the particle size suitable for manufacturing the structure, and the mass thereof is small, so that the force due to the atmosphere after being emitted from the nozzle against the inertial force caused by acceleration in the nozzle. Cannot be ignored. Accordingly, the fine particles in the region I move along the atmosphere around the substrate when colliding with the substrate, and the mechanical impact force necessary for crushing cannot be obtained. For this reason, the fine particles in the region I adhere to the substrate as a green compact and obstruct the production of the structure.
領域IIIの微粒子は、構造物作製に適した粒径よりも大きな微粒子であり、その質量が大きいため、ノズルにおいて加速されたことによる慣性力が十分に大きいため、ノズルから直進性良く基体に吹き付けられる。したがって、領域IIIの微粒子は、基体に衝突する際に、基体のノズルの出射口の投影領域に吹き付けられる。領域IIIの微粒子は、その質量が大きいため、エアロゾルとして基体に吹き付けられる際に十分に加速されない。十分に加速されない特定の粒径以上の微粒子は、基体に衝突する際に破砕されず構造物を形成しないだけでなく、質量が大きいために、基体や構造物をエッチングする効果が強くなり、構造物作製を阻害する。このとき、領域IIIの微粒子は、粒径が大きく質量が十分に大きいため、基体に衝突した際に大きな機械的衝撃力を生じる。これにより、領域IIIの微粒子は、構造物をエッチングするようになり、構造物の作製を阻害するようになる。エアロゾルデポジション法において、このようなエッチング粒子は、エアロゾルを構成する微粒子のうち、微粒子の質量の平均値よりも大きな質量の微粒子により構成され、このエッチング粒子を完全に除去することは容易ではない。 The fine particles in region III are fine particles larger than the particle size suitable for the construction of the structure, and since their mass is large, the inertial force due to acceleration in the nozzle is sufficiently large, so that the particles are sprayed straight from the nozzle onto the substrate with good straightness. It is done. Accordingly, the fine particles in the region III are sprayed onto the projection region of the emission port of the nozzle of the substrate when colliding with the substrate. The fine particles in region III are not sufficiently accelerated when sprayed onto the substrate as an aerosol because of their large mass. Fine particles with a specific particle size that are not sufficiently accelerated not only are not crushed when colliding with the substrate and do not form a structure, but also because the mass is large, the effect of etching the substrate and structure becomes stronger, and the structure Inhibits product production. At this time, since the fine particles in the region III have a large particle size and a sufficiently large mass, a large mechanical impact force is generated when they collide with the substrate. As a result, the fine particles in the region III will etch the structure and inhibit the production of the structure. In the aerosol deposition method, such etching particles are composed of fine particles having a mass larger than the average value of the mass of the fine particles constituting the aerosol, and it is not easy to completely remove the etching particles. .
従来技術では、分級や解砕といった前処理により、実線aで示した特定の粒径以上の微粒子を含むエアロゾルの粒度分布を改善することが試みられている。しかしながらエアロゾルデポジション法に用いる微粒子は、その粒径が数マイクロメートル以下と小さいため、実際に精度良く粒度分布を制御することは容易ではない。 In the prior art, attempts have been made to improve the particle size distribution of aerosols containing fine particles having a specific particle size or larger indicated by the solid line a by pretreatment such as classification and crushing. However, fine particles used in the aerosol deposition method have a particle size as small as several micrometers or less, so it is not easy to actually control the particle size distribution with high accuracy.
従来技術では、例えば図5で示した分級器を用いることにより分級が試みられるが、図6の実線aで示される粒度分布の微粒子は、図6の破線bで示す粒度分布からなる微粒子へ分級される。従来技術では、エアロゾルを遮蔽板に吹き付けることにより、特定の粒径以上の微粒子を堆積し除去する構成であるため、特定の粒径以上の微粒子だけを除去することは困難である。したがって、領域IIIの特定の粒径以上の微粒子を遮蔽板に吹き付けることで完全に堆積除去しようとした場合、エアロゾルを遮蔽板に吹き付けた際に、特定の粒径以上の微粒子だけでなく、領域IIの構造物形成に寄与する微粒子の一部も堆積除去される。したがって、領域IIIの微粒子を十分に除去した場合、領域IIの構造物形成に寄与する微粒子についても、その生成効率が低下することにより、領域IIの微粒子の量が減少するため、効率のよい構造物作製ができなくなる。 In the prior art, for example, classification is attempted by using the classifier shown in FIG. 5, but the fine particles having the particle size distribution shown by the solid line a in FIG. 6 are classified into the fine particles having the particle size distribution shown by the broken line b in FIG. Is done. In the prior art, the aerosol is sprayed onto the shielding plate to deposit and remove the fine particles having a specific particle size or more, so it is difficult to remove only the fine particles having the specific particle size or more. Therefore, when trying to completely deposit and remove fine particles having a specific particle size or larger in the region III by spraying the shielding plate, not only fine particles having a specific particle size or larger but also the region when the aerosol is sprayed on the shielding plate. Part of the fine particles that contribute to the formation of the II structure is also deposited and removed. Therefore, when the fine particles in the region III are sufficiently removed, the fine particles contributing to the formation of the structure in the region II are also reduced in the generation efficiency, thereby reducing the amount of fine particles in the region II. It becomes impossible to make things.
あるいは、領域IIの微粒子の量を多くしようとした場合、領域IIIの特定の粒径以上の微粒子を完全には除去できなくなり、分級による特定の粒径以上の微粒子の除去効果は小さくなる。このため、分級により生成されたエアロゾルを加速し基体に吹き付けた場合、この特定の粒径以上の微粒子により、作製された構造物がエッチングされるため、効率のよい構造物作製ができなくなる。 Alternatively, when an attempt is made to increase the amount of the fine particles in the region II, the fine particles having a specific particle size or more in the region III cannot be completely removed, and the effect of removing the fine particles having a specific particle size or more by classification is reduced. For this reason, when the aerosol generated by classification is accelerated and sprayed onto the substrate, the manufactured structure is etched by the fine particles having a specific particle diameter or larger, so that an efficient structure cannot be manufactured.
あるいは、実線aで示した微粒子のうち、領域IIIの微粒子を領域IIの微粒子へ破砕することにより、構造物作製に寄与する微粒子の量を増やす試みもある。しかしながら、微粒子の粒径が数マイクロメートル以下と小さいため、領域IIIの微粒子を領域IIへ精度良く破砕することは容易ではなく、特殊な処理を施した場合や微粒子が特定の材質である場合を除いては、領域IIの微粒子だけを効率よく生成することは困難である。 Alternatively, among the fine particles shown by the solid line a, there is an attempt to increase the amount of fine particles that contribute to the structure production by crushing the fine particles in the region III into fine particles in the region II. However, since the particle size of the microparticles is as small as several micrometers or less, it is not easy to crush the microparticles in the region III into the region II with high accuracy, and when special processing is performed or the microparticles are a specific material. Except for this, it is difficult to efficiently produce only the fine particles in the region II.
いずれの場合についても、実線aで示すようなエッチングの強い微粒子を多く含む微粒子を用いて、エッチングの強い微粒子を除去して構造物を作製する際には、前処理等の粒度分布を制御するための工程を、別途付加する必要がある。 In any case, when producing a structure by removing fine particles having high etching strength, as shown by a solid line a, and controlling the particle size distribution of pretreatment and the like. It is necessary to add a separate process for this purpose.
また、分級により得られる微粒子は粒径が十分に小さいため、静電気力や液架橋力の影響を強く受け、容易に微粒子同士が付着する。領域IIIの微粒子が遮蔽板に吹き付けられ、その際の衝撃力により破砕され生成した領域IIあるいは領域Iの粒径の小さな微粒子は、破砕の際に生じる新生面が非常に活性であるため、もともとの領域IIの微粒子よりも容易に微粒同士が付着することとなる。このように、分級により得られるエアロゾルには、特定の粒径未満の微粒子だけでなく、複数の微粒子同士が付着して形成された大きな微粒子も含まれるようになる。分級の工程から吹き付けの工程までの間に、微粒子の搬送される距離が大きくなると、微粒子同士が付着する割合も高くなるため、より多くの粒径の大きな微粒子が生成されるようになる。したがって、図6の破線bで示された分級器において得られるエアロゾルについても、ノズルまで搬送され、ノズルの出射口から出射される際には、図6の一点鎖線cで示したような、領域IIIの微粒子が増加したエアロゾルとして出射されるようになる。 In addition, since the fine particles obtained by classification have a sufficiently small particle size, they are strongly influenced by electrostatic force and liquid cross-linking force, so that the fine particles adhere easily. The fine particles having a small particle diameter in the region II or the region I produced by the fine particles in the region III being sprayed on the shielding plate and crushed by the impact force at that time have a very active new surface generated during the crushing. The fine particles adhere more easily than the fine particles in the region II. As described above, the aerosol obtained by classification includes not only fine particles having a specific particle size but also large fine particles formed by adhering a plurality of fine particles. If the distance to which the fine particles are transported increases from the classification step to the spraying step, the proportion of the fine particles adhering to each other also increases, so that a larger number of fine particles having a larger particle size is generated. Therefore, when the aerosol obtained by the classifier indicated by the broken line b in FIG. 6 is also conveyed to the nozzle and emitted from the outlet of the nozzle, the region as indicated by the one-dot chain line c in FIG. The particles of III are emitted as an increased aerosol.
また、従来技術では、エアロゾルの流れと対面するように遮蔽板を設けて、遮蔽板にエアロゾルを吹き付けることにより、エアロゾルを構成する特定の粒径以上の微粒子を遮蔽板上に堆積させて除去し、特定の粒径未満の微粒子のみを分級する。このため、エアロゾルを分級する際には、エアロゾルを構成するすべての微粒子が一旦遮蔽板に吹き付けられるため、堆積除去する特定の粒径以上の微粒子だけでなく、構造物形成に有用な微粒子も遮蔽板に吹き付けられるようになる。これにより、構造物形成に有用な微粒子も、遮蔽板において速度が低下するようになるため、効率良く構造物を作製するには、分級により得られる微粒子で構成されたエアロゾルを、再度、加速手段などを用いて構造物作製に必要な速度に調整する必要がある。 Further, in the prior art, a shielding plate is provided so as to face the aerosol flow, and aerosol is sprayed on the shielding plate to deposit and remove fine particles having a specific particle size or more constituting the aerosol on the shielding plate. Only fine particles having a specific particle diameter are classified. For this reason, when the aerosol is classified, all the fine particles that make up the aerosol are once sprayed on the shielding plate, so that not only fine particles with a specific particle size or larger to be deposited and removed but also fine particles useful for structure formation are shielded. It comes to be sprayed on the board. As a result, the speed of fine particles useful for structure formation also decreases at the shielding plate. Therefore, in order to produce a structure efficiently, an aerosol composed of fine particles obtained by classification is again used as an acceleration means. It is necessary to adjust to the speed required for the structure production using the above.
構造物形成に有用な微粒子を、再度、加速手段などを用いて速度を調整する場合、上述した、領域IIの微粒子の量を多くしようとすることにより堆積除去されなかった特定の粒径以上の微粒子や、複数の微粒子同士が付着して形成された大きな微粒子も、加速手段により加速される。このため、加速された大きな微粒子は基体に吹き付けられるようになり、エッチングが生じるようになる。 When the speed of fine particles useful for structure formation is adjusted again using an accelerating means or the like, the particle diameter is larger than a specific particle diameter that has not been deposited and removed by increasing the amount of fine particles in the region II described above. Fine particles and large fine particles formed by adhering a plurality of fine particles are also accelerated by the acceleration means. For this reason, the accelerated large fine particles are sprayed on the substrate, and etching occurs.
さらに、分級において構造物形成に有用な微粒子も遮蔽板に吹き付けるため、構造物形成に有用な微粒子が破砕することもある。これにより生成される構造物形成に有用な微粒子よりもさらに小さな微粒子は、質量が非常に小さいため、基体に吹き付けられる際、ガスの流れに沿った運動をするようになる。このため基体に衝突する際に、基体方向の速度が減少し、破砕に必要な機械的衝撃力が得られなくなる。したがって構造物形成に有用な微粒子よりもさらに小さな微粒子は、基体上に圧粉体として堆積し、緻密な構造物作製を阻害する。これにより、効率のよい構造物作製ができなくなる。 Furthermore, since fine particles useful for structure formation are also sprayed on the shielding plate in classification, the fine particles useful for structure formation may be crushed. Fine particles that are smaller than the fine particles useful for forming the structure thus formed have a very small mass, and thus move along the gas flow when sprayed onto the substrate. For this reason, when colliding with the base, the speed in the direction of the base decreases, and the mechanical impact force necessary for crushing cannot be obtained. Accordingly, fine particles that are smaller than the fine particles useful for forming the structure are deposited as a green compact on the substrate, thereby inhibiting the production of a dense structure. This makes it impossible to produce an efficient structure.
また、数マイクロメートル以下の微粒子を精度良く分級するには、エアロゾルの吹き付けによる運動エネルギーだけでは十分でない場合があり、精度良く分級するためには静電気力を利用した分級などが必要となる。この場合、さらに複雑な装置やエネルギーが必要となる。 In addition, in order to classify fine particles of several micrometers or less with high accuracy, kinetic energy by spraying aerosol may not be sufficient in some cases. In order to classify with high accuracy, classification using electrostatic force is required. In this case, more complicated devices and energy are required.
以上のように、従来技術において、特定の粒径以上の微粒子を分級してから基体に吹き付ける構成では、効率のよい構造物作製ができなくなる。そこで本発明は、エアロゾルを構成する微粒子を吹き付ける速度について着目し、特定の粒径未満の微粒子に粒径を揃えるのではなく、エッチングを生じるエッチング粒子に対して速度変換することによりエッチングを抑制する。また、本発明は、速度変換手段をノズルと基体との間に設けることにより、エッチングを抑制されたエアロゾルは搬送されることなく基体に吹き付けられるため、搬送によるエッチング粒子が生成されることに対する対策も不要となる。このような構成とすることで、微粒子の粒径を精度良く揃えたり、再結合により生成する特定の粒径以上の粒子に対する対策を施したりすることなく、効率のよい構造物作製を実現できるようになる。 As described above, in the conventional technology, the structure in which fine particles having a specific particle diameter or more are classified and then sprayed onto the substrate cannot efficiently produce a structure. Therefore, the present invention pays attention to the speed at which the fine particles constituting the aerosol are sprayed, and suppresses etching by changing the speed of etching particles that cause etching rather than aligning the particle diameter to fine particles having a specific particle diameter. . Further, according to the present invention, since the velocity conversion means is provided between the nozzle and the substrate, the aerosol whose etching is suppressed is sprayed on the substrate without being conveyed, so that the countermeasure against the generation of etching particles by the conveyance is generated. Is also unnecessary. By adopting such a configuration, it is possible to realize efficient production of structures without aligning the particle diameters of the fine particles with high precision or taking measures against particles having a specific particle diameter or more generated by recombination. become.
特定の粒径以上の微粒子によるエッチングの詳細について、図7および図8を用いて説明する。図7は、従来のノズルを用いた構造物作製状況を検証する構造物作製装置の模式図である。図7において、エッチング効果を明確にするため、従来のノズルを用いノズルと基体の間に遮蔽板を設けた構造物作製状況を示す模式図である。図7において、ノズル8は、搬送管6によりエアロゾル生成室と接続されており、搬送管6と反対の側にエアロゾル4の出射口を備えた構造である。さらに、ノズル8と基体9との間には、遮蔽板12が備えられており、ノズル8の出射口から出射されるエアロゾル4の一部が基体9に到達するのを遮る構造となっている。図7では、ノズルから出射される微粒子の構造物作製状況について明確にするため、ノズル8と基体9との相対位置を固定して構造物を作製している。また、作製に用いた微粒子3は、構造物形成が容易でない材料として、平均粒径0.2マイクロメートルの酸化亜鉛微粒子を用いている。
Details of etching with fine particles having a specific particle diameter or more will be described with reference to FIGS. FIG. 7 is a schematic diagram of a structure manufacturing apparatus for verifying a structure manufacturing status using a conventional nozzle. In FIG. 7, in order to clarify the etching effect, it is a schematic diagram showing a structure production situation in which a conventional nozzle is used and a shielding plate is provided between the nozzle and the substrate. In FIG. 7, the
遮蔽板12は、ノズル8から出射されるエアロゾル4のうち、ノズル8の出射口から広がる微粒子3のうち、一方の側に広がる微粒子3を遮蔽するため、ノズル8の出射口を覆わない位置に配置している。これにより、基体9において、ノズル8の出射口の投影領域には、ノズル8から直進性良く吹き付けられる微粒子3による構造物作製の結果が得られる。同様に、基体9のノズル8の出射口の投影領域の遮蔽板12のない側では、ノズル8から広がりながら吹き付けられる微粒子3による構造物作製の結果が得られ、遮蔽板12を設けた側では、ノズル8から出射される微粒子3が直接吹き付けられない場合の構造物作製の結果が得られる。
The shielding
図8は、図7に示す構成において作製された構造物の膜厚分布について示した模式図である。図8において、上側が遮蔽板を設けなかった側、下側が遮蔽板を設けた側の膜厚分布である。構造物10は図8の点線で示したノズル8の出射口を中心とした楕円状の領域に分布しており、図8の構造物10におけるA−A’線上の膜厚分布を示した断面Aにおいて、ノズル8の出射口の投影領域には構造物10が形成されない。同様に、B−B’線上の膜厚分布を示した断面Bにおいても、ノズル8の出射口の投影領域にも構造物10が形成されない。これはノズル8の出射口の投影領域は、質量の大きなエッチング粒子が吹き付けられる領域であり、そのエッチング粒子により構造物がエッチングされるため構造物が形成されない。つまりノズル8の出射口の投影領域では、微粒子により構造物10が形成されるが、それよりも質量の大きなエッチング粒子によるエッチングが強いため、結果として構造物10が形成されなくなっている。
FIG. 8 is a schematic diagram showing the film thickness distribution of the structure manufactured in the configuration shown in FIG. In FIG. 8, the upper side is the film thickness distribution on the side where the shielding plate is not provided, and the lower side is the thickness distribution on the side where the shielding plate is provided. The
また、図8では、遮蔽板を設けた下側には構造物10が形成されない。図8において、ノズルの出射口の投影領域には、基体9に吹き付けられる微粒子のエッチング効果が強いため構造物10が形成されない。これに対し、ノズルの出射口の上側に対応する領域では、ノズルの出射口から広がりながら微粒子が基体9に吹き付けられ、その微粒子のエッチング効果が強くないため構造物10が形成される。またノズルの出射口の下側に対応する領域では、ノズルの出射口から広がりながら吹き付けられる微粒子が、遮蔽板により遮蔽されるため構造物10は形成されない。このようにして、エッチング効果の強いエッチング粒子は、ノズルからの直進性が良く、ノズルの出射口の投影領域に集中して吹き付けられ、構造物の形成を阻害する。また、ノズルの出射口の投影領域の周辺では、ノズルの出射口から広がりながら吹き付けられる微粒子により構造物10が作製される。
Moreover, in FIG. 8, the
またノズルの出射口の遮蔽板を設けた側には膜が形成されない。これはエッチング効果の強い微粒子は、基体9に吹き付けられた際に破砕せず、構造物10を形成しないためである。同様にして、ノズルの出射口の上側に対応する領域に形成される構造物10についても、基体9に吹き付けられたエッチング効果の強い微粒子により形成されず、ノズルの出射口から広がりながら吹き付けられる微粒子により形成される。このため、微粒子のエッチングを抑制して構造物を作製する場合、ノズルの出射口から広がりながら吹き付けられる微粒子を効率よく利用することが重要となる。
Also, no film is formed on the side of the nozzle where the shielding plate is provided. This is because fine particles having a strong etching effect are not crushed when sprayed onto the
以上のことから、効率のよい構造物作製のためには、ノズルの出射口の投影領域に吹き付けられるエッチング粒子によるエッチングを抑制するとともに、速度変換手段11により速度変換されずにノズル出射口近傍に広がりながら吹き付けられる微粒子により構造物10を形成することが好ましい。したがって、速度変換手段11は、エッチング粒子が基体9に吹き付けられないように速度変換できれば良く、少なくともノズル8の出射口と同等の大きさの構造であれば良く、広がりながら吹き付けられるエッチング粒子の影響を抑制するためには、ノズル8の出射口よりも大きな構造であればよい。ただし、速度変換手段により、構造物形成に有用な微粒子も速度変換されるため、効率のよい構造物作製のためには、速度変換手段11は少なくとも速度変換手段11により速度変換されない微粒子が基体9に吹き付けられる形状であることが好ましく、ノズル8の出射口の投影領域の長辺側の少なくとも一方の領域には配置されない形状が好ましい。
From the above, in order to produce an efficient structure, the etching by the etching particles sprayed onto the projection area of the nozzle outlet is suppressed, and the speed conversion means 11 does not convert the speed in the vicinity of the nozzle outlet. It is preferable to form the
ノズルの出射口から吹き付けられる微粒子は、図8の膜厚分布に示すように直進性のよいエッチング粒子と、ノズルの出射口から広がりながら吹き付けられる微粒子に吹き付けられる。ノズルの出射口から広がりながら吹き付けられる微粒子は、構造物作製室5の圧力やノズルから出射されるエアロゾルの速度、あるいは微粒子の質量などによってその広がる範囲が変わる。効率のよい構造物作製のためには、速度変換手段11により速度変換されずにノズルの出射口から広がりながら吹き付けられる微粒子を効率よく利用することが重要である。しかしながら、ノズルの出射口から広がりながら吹き付けられる微粒子は、ノズルの出射口から離れるのに応じて減少するため、速度変換手段11はエッチング粒子の影響を抑制できる大きさを保持しつつ、できるだけ小さい方が好ましい。速度変換手段により速度変換されずにノズルの出射口から広がりながら吹き付けられる微粒子は、速度変換手段とノズルとの間に設けられた空間を介して広がりながら吹き付けられる。したがって広がりながら吹き付けられる微粒子を増やすためには、速度変換手段とノズルとの距離を大きくすることが好ましく、その距離はノズルの出射口の最長辺の長さよりも大きいことが好ましい。速度変換手段とノズルとの距離をこのように設定することにより、ノズルの長辺端から出射され、速度変換手段の反対側の長辺端を介して広がる微粒子、つまりノズルから45度の角度で広がる微粒子も基体に吹き付けられ構造物を形成するようになり、効率良く構造物が作製される。例えば、ノズルが短辺0.5mm、長辺10mmの出射口からなる構成の場合、速度変換手段の大きさを短辺0.6mm、長辺10.1mmとし、ノズルと速度変換手段との距離を10mm以上と設定することにより、十分な量の広がりながら吹き付けられる微粒子を吹き付けられるようになる。このような位置に速度変換手段を設けた場合、十分な量の微粒子が広がりながら基体に吹き付けられるため、効率のよい構造物作製が実現できるようになる。
The fine particles sprayed from the nozzle outlet are sprayed on the etching particles having good straightness as shown in the film thickness distribution of FIG. 8 and the fine particles sprayed while spreading from the nozzle outlet. The range of the fine particles sprayed while spreading from the nozzle outlet varies depending on the pressure in the
ノズルの出射口から広がりながら吹き付けられる微粒子は、図8の膜厚分布に示すようにノズルの出射口に近いほど多くなる。したがって、速度変換手段はできるだけ小さいほうが効率のよい構造物作製ができるようになる。しかしながらエッチング粒子によるエッチングは、ノズルの出射口の投影領域において急激に生じるため、速度変換手段は、少なくともノズルの出射口の投影領域に設けることが好ましい。 As shown in the film thickness distribution of FIG. 8, the closer the particles are to the nozzle outlet, the more fine particles are sprayed while spreading from the nozzle outlet. Therefore, an efficient structure can be produced when the speed conversion means is as small as possible. However, since etching with etching particles occurs abruptly in the projection area of the nozzle outlet, it is preferable to provide the speed conversion means at least in the projection area of the nozzle outlet.
また構造物作製に有用な微粒子ほどではないが、微粒子として用いる材料によっては、エッチング粒子もノズルの出射口からわずかに広がりながら吹き付けられるため、速度変換手段をノズルの出射口と同じ大きさとした場合、速度変換されずに基体に吹き付けられるエッチング粒子が生じるようになる。この場合、広がりながら吹き付けられる微粒子により形成された構造物が、エッチング粒子によりエッチングされるようになり、効率のよい構造物作製が実現できなくなるため、エッチング粒子を完全に抑制するためには、速度変換手段の大きさは、ノズルの出射口の大きさよりも大きいことが好ましい。微粒子として用いる材料によって異なるが、広がりながら吹き付けられるエッチング粒子は、ノズルの出射口の投影領域から1mm以内の範囲に広がる。例えばエッチング粒子が0.1mm広がりながら吹き付けられる場合、ノズルが短辺0.5mm、長辺10mmに対して、速度変換手段はノズルの出射口よりも0.1mm大きい短辺0.7mm、長辺10.2mmであるとよい。 In addition, it is not as large as the fine particles useful for the construction of the structure, but depending on the material used as the fine particles, the etching particles can be sprayed while spreading slightly from the nozzle outlet, so the speed conversion means is the same size as the nozzle outlet Etching particles sprayed on the substrate without speed conversion are generated. In this case, since the structure formed by the fine particles sprayed while spreading becomes etched by the etching particles, it becomes impossible to realize an efficient structure production. The size of the conversion means is preferably larger than the size of the outlet of the nozzle. Although different depending on the material used as the fine particles, the etching particles sprayed while spreading spread within a range of 1 mm or less from the projection area of the nozzle outlet. For example, when the etching particles are sprayed while spreading 0.1 mm, the nozzle has a short side of 0.5 mm and a long side of 10 mm, and the speed conversion means has a short side of 0.7 mm and a long side of 0.1 mm larger than the nozzle outlet. It is good that it is 10.2 mm.
以上のように、図7および図8において、エッチング効果の強いエッチング粒子はノズルの出射口の投影領域に集中して吹き付けられ、ノズルの出射口の周辺には広がりながら吹き付けられる微粒子により構造物が形成されることがわかった。これにより、本発明は、ノズルから出射されたエアロゾルの内エッチング粒子に対して速度変換つまり速度を落とすことで、エッチング粒子のエッチングによる構造物作製阻害を抑制するとともに、ノズルの出射口から広がりながら吹き付けられる構造物形成に有用な微粒子により構造物を作製する。このような構成とすることで、簡単な構成によりエッチング粒子によるエッチングを抑制することができ、効率のよい構造物作製を実現できるようになる。また、本発明は、速度変換手段をノズルと基体との間に設けることにより、エッチングを抑制されたエアロゾルは搬送されることなく基体に吹き付けられるため、搬送によるエッチング粒子が生成されることに対する対策も不要となる。このような構成とすることで、微粒子の粒径を精度良く揃えたり、再結合により生成する特定の粒径以上の粒子に対する対策を施したりすることなく、効率のよい構造物作製を実現できるようになる。 As described above, in FIG. 7 and FIG. 8, the etching particles having a strong etching effect are concentrated and sprayed on the projection area of the nozzle outlet, and the structure is formed by the fine particles sprayed while spreading around the nozzle outlet. It was found that it was formed. As a result, the present invention suppresses the inhibition of the structure production due to etching of the etching particles and reduces the speed of the inner etching particles of the aerosol emitted from the nozzle, while spreading from the nozzle outlet. A structure is produced with fine particles useful for forming the structure to be sprayed. With such a configuration, the etching by the etching particles can be suppressed with a simple configuration, and an efficient structure production can be realized. Further, according to the present invention, since the velocity conversion means is provided between the nozzle and the substrate, the aerosol whose etching is suppressed is sprayed on the substrate without being conveyed, so that the countermeasure against the generation of etching particles by the conveyance is generated. Is also unnecessary. By adopting such a configuration, it is possible to realize efficient production of structures without aligning the particle diameters of the fine particles with high precision or taking measures against particles having a specific particle diameter or more generated by recombination. become.
(実施の形態2)
本発明の実施の形態1では、ノズル8の出射口と、ノズル8の出射口の投影領域に設けられた速度変換手段11とが、直線的に配置された構成について説明したが、実施の形態2では、速度変換手段11が曲線状の形状をしており、ノズル8の出射口よりも大きな領域に設けられた構成について説明する。図9は、本発明の実施の形態2の構造物作製方法に基づいた構造物作製装置における微粒子の出射状況を表す模式図であり、速度変換手段11が曲線状の形状をしている以外は実施の形態1と同様の構成である。
(Embodiment 2)
In the first embodiment of the present invention, the configuration in which the emission port of the
図9に示す模式図において、速度変換手段11は曲線状の形状をしており、ノズル8から出射された微粒子3が衝突した際、速度変換手段11の曲線部により衝撃力が緩和されやすいため、効率よく微粒子3を速度変換することができる。これは速度変換手段11に設けられた曲線状の形状による効果であり、図示した形状の他にも、例えばスプリング状の構造を設けるなどにより、微粒子3が衝突した際の衝撃力を緩和しやすい構造であれば、同様の効果が得られる。
In the schematic diagram shown in FIG. 9, the
さらに速度変換手段11が曲線状の形状をしているため、ノズル8の出射口の周辺が広く開いており、速度変換手段11付近においてエアロゾルの通過する空間を確保することができ、速度変換手段11によるエアロゾルの乱れを抑制することができる。これにより速度変換手段11の周辺において均一な濃度のエアロゾルを形成しやすく、均一性のよい構造物を作製することができる。
Further, since the speed conversion means 11 has a curved shape, the periphery of the emission port of the
また、図9に示す模式図において、速度変換手段11は、ノズル8の出射口よりも大きな領域に設けられた構成であるため、ノズル8の出射口から広がりながら出射されるエッチング粒子についても速度変換することができる。図5で示した構造物の膜厚分布において、ノズルの出射口の投影領域にのみにエッチング粒子が吹き付けられているが、微粒子材料の材料固有の物性と構造物作製条件によっては、ノズルの出射口から広がりながら出射される。したがって、速度変換手段11をノズル8の出射口よりも大きな領域に設けることで、エッチングの強い微粒子3を十分に速度変換することができる。ただし、速度変換手段を大きくすることにより、構造物形成に寄与する微粒子も速度変換されるため、微粒子材料の材料固有の物性と構造物作製条件に合わせて適宜選択することが好ましく、効率のよい構造物作製のためには、速度変換される微粒子が最小限となるように適宜選択することが好ましい。
Further, in the schematic diagram shown in FIG. 9, since the speed conversion means 11 is provided in a larger area than the exit port of the
(実施の形態3)
本発明の実施の形態1あるいは実施の形態2では、速度変換手段11が、ノズル8の出射口の短辺側に接合して設けられた構成について説明したが、実施の形態3では、速度変換手段11がノズル8の出射口の長辺側に接合して設けられた構成について説明する。図10は、本発明の実施の形態3の構造物作製方法に基づいた構造物作製装置における微粒子の出射状況を表す模式図であり、速度変換手段11が、ノズル8の出射口の長辺側に接合して設けられた以外は実施の形態1あるいは実施の形態2と同様の構成である。
(Embodiment 3)
In the first embodiment or the second embodiment of the present invention, the configuration in which the
図9に示す模式図において、速度変換手段11はノズル8の出射口の長辺側に接合して設けられた構成をしており、ノズル8の出射口の短辺側に設けた場合と比較して広い面積により速度変換手段を保持することができるため、長辺の片側のみで保持する構成をとることができる。したがって、速度変換手段11は、ノズル8の出射口の投影領域に精度良く配置する必要がないため、容易な方法により、エッチング粒子を速度変換できるようになる。
In the schematic diagram shown in FIG. 9, the speed conversion means 11 is configured to be joined to the long side of the emission port of the
また、速度変換手段11を、長辺の片側のみで保持するため、構造物作製時にノズル8と基体9とを速度変換手段11の長辺方向と垂直な方向に走査することにより、容易に均一性のよい構造物を安定して作製することができる。ただし、ノズル8と基体9とを、ノズル8の短辺方向と垂直に走査するような場合、速度変換手段11の有無によるエアロゾル4の不均一分布が生じることがある。
In addition, since the speed conversion means 11 is held only on one side of the long side, the
(実施の形態4)
本発明の実施の形態3では、速度変換手段11が、ノズル8の出射口が長辺側の一方に接合して固定された構成について説明したが、実施の形態4では、速度変換手段11がノズル8の出射口の長辺側の両方に接合して固定された構成について説明する。図11は、本発明の実施の形態4の構造物作製方法に基づいた構造物作製装置における微粒子の出射状況を表す模式図であり、速度変換手段11が、速度変換手段11がノズル8の出射口の長辺側の両方に接合して固定された構成以外は実施の形態3と同様の構成である。
(Embodiment 4)
In the third embodiment of the present invention, the configuration in which the
図11に示す模式図において、速度変換手段11はノズル8の出射口の長辺側の両方に接合して設けられた構成をしており、ノズル8の出射口の長辺側の一方に接合して固定された構成と比較して速度変換手段を保持しやすい。したがって、容易な方法により、エッチング粒子を速度変換できるようになる。
In the schematic diagram shown in FIG. 11, the speed conversion means 11 is configured to be joined to both of the long side of the exit port of the
また、速度変換手段11を、長辺の片側のみで保持するため、構造物作製時にノズル8と基体9とを速度変換手段11の長辺方向と垂直な方向に走査することにより、容易に均一性のよい構造物を安定して作製することができる。ただし、ノズル8と基体9とを、ノズル8の短辺方向と垂直に走査するような場合、速度変換手段11の有無によるエアロゾル4の不均一分布が生じることがある。
In addition, since the speed conversion means 11 is held only on one side of the long side, the
(実施の形態5)
本発明の実施の形態1〜実施の形態4では、速度変換手段11とノズル8の出射口とが平行に構成された場合について説明したが、実施の形態5では、速度変換手段11とノズル8の出射口とが角度を持って配置された構成について説明する。図12は、本発明の実施の形態5の構造物作製方法に基づいた構造物作製装置における微粒子の出射状況を表す模式図であり、速度変換手段11が、ノズル8の出射口に対して角度を持って配置された構成以外は実施の形態3と同様の構成である。
(Embodiment 5)
In the first to fourth embodiments of the present invention, the case where the
図12に示す模式図において、速度変換手段11はノズル8の出射口に対して角度を持っているため、速度変換手段11に吹き付けられたエッチング粒子は基体9に対する速度を減速されるとともに、容易に基体9に吹き付けられるようになる。これにより、エッチング粒子は速度変換手段11上に堆積しにくくなり、速度変換手段11にエッチング粒子が堆積しないため、速度変換手段11に堆積したエッチング粒子を除去するなどのメンテナンスが不要となる。
In the schematic diagram shown in FIG. 12, since the
また、速度変換手段11に吹き付けられた微粒子3のうち、構造物形成に有用な微粒子は、速度変換手段11がノズル8の出射口に対して角度を持って配置されているため、速度変換手段11に衝突した後に、速度変換手段11とノズル8の出射口が平行に配置されている場合と比較して、より容易に基体9へ衝突するようになる。あるいは、速度変換手段11において形成されるエアロゾルの流れによっては、エッチング速度変換手段11に衝突することなく基体9に衝突することになる。これにより、より多くの構造物形成に有用な微粒子が基体9に衝突するため、より効率のよい構造物作製ができるようになる。
Further, among the
(実施の形態6)
本発明の実施の形態1〜実施の形態5では、速度変換手段11にエッチング粒子を衝突させて堆積あるいは減速し、エッチング粒子の速度変換することでエッチングを抑制する構成について説明したが、実施の形態6では、エッチング粒子を吸引する吸引管13によりエッチング粒子を吸引し、速度変換する構成について説明する。図13は、本発明の実施の形態6の構造物作製方法に基づいた構造物作製装置における微粒子の出射状況を表す模式図であり、ノズル8と基体9との間に設けられた速度変換手段が吸引管13により構成される以外は実施の形態3と同様の構成である。
(Embodiment 6)
In the first to fifth embodiments of the present invention, the configuration has been described in which etching is caused to collide with the
図13に示す模式図において、エッチング粒子は速度変換手段としての吸引管13により吸引される。これにより、直進性が高くエッチング効果の高いエッチング粒子は基体9に衝突することなく吸引され速度変換できるようになり、エッチングによる構造物作製阻害を抑制することができるため、効率のよい構造物作製ができるようになる。吸引管13により吸引されたエッチング粒子は、吸引管13において速度変換され、例えば図13に示した湾曲した吸引管13では、主に吸引管13の湾曲部においてエッチング微粒子は減速あるいは堆積されることにより速度変換される。
In the schematic diagram shown in FIG. 13, the etching particles are sucked by a
吸引管13は、エッチング粒子を吸引できる構造であればよく、例えば、ノズル8の出射口の投影領域に設けた筒状の構造であり、これを真空ポンプなどにより構造物作製室よりも低い圧力とすることで、エッチング粒子が吸引されるようになる。あるいは、構造物作製室の圧力を保持するための真空ポンプの配管を吸引管13として用いることもでき、このような構成とすることで、余計な構造を付加することなく、容易に効率のよい構造物作製ができるようになる。あるいは、吸引管13による吸引力を十分に強くした場合、吸引管13は、吸引管13周辺の微粒子3も吸引できるようになるため、このような場合、吸引管13は、ノズル8の出射口よりも小さくすることもできる。ただし、吸引管13の吸引力が十分でない場合、エッチング粒子が基体9に吹き付けられるようになるため、特別な事情がない限り、吸引管13は少なくともノズル8の出射口の投影領域に設けることが好ましい。
The
また、吸引管13は、エッチング粒子だけでなく構造物形成に有用な微粒子も吸引するため、微粒子3を有効に利用するため、吸引した微粒子3を、再度エアロゾル4を構成する微粒子3として利用することもできる。例えば、吸引管13の吸引するのとは反対側を搬送管につなぐことにより、吸引された微粒子3を再度エアロゾル4として搬送管に搬送することができる。これにより、吸引された微粒子3は搬送管6を介してノズル8へ搬送され、再度エアロゾル4としてノズル8から出射できるようになり、微粒子3の利用効率を向上させることができる。このとき、吸引管13と搬送管とをつなぐ経路を適当な径で湾曲させることにより、直進性の高いエッチング粒子は湾曲した経路上に堆積するようになるため、搬送管6にはエッチング粒子の少ないエアロゾルとして搬送することができ、より効率的な構造物作製ができるようになる。
Further, since the
(実施の形態7)
本発明の実施の形態1〜実施の形態4では、ノズル8の出射口の投影領域に設けた速度変換手段11にエッチング粒子を衝突させて堆積あるいは減速し、エッチング粒子の速度変換することでエッチングを抑制する構成について説明したが、実施の形態7では、ノズル8の出射口の投影領域に設けられた速度変換手段11において、ノズル8から出射されるエアロゾル4の流れとは異なる方向にガスを吹き付けることによりエッチング粒子の速度を変換する場合について説明する。図14は、本発明の実施の形態7の構造物作製方法に基づいた構造物作製装置における微粒子の出射状況を表す模式図であり、速度変換手段11は構造物作製室の圧力よりも高い圧力のガスに接続されている。これにより、速度変換手段11から、ノズル8から出射されるエアロゾル4の流れに対向する方向にガスが吹き付けられことにより、エッチング粒子は速度変換される。
(Embodiment 7)
In the first to fourth embodiments of the present invention, etching is caused to collide with the
エッチング粒子は、速度変換手段11により吹き付けられるガスによって速度変換され、ノズル8から広がりながら基体9に吹き付けられるようになり、エッチング粒子によるエッチングを抑制することができる。また、質量の十分に大きなエッチング粒子については、速度変換手段11により吹き付けられるガスによって速度変換され、質量が十分大きいため、ノズル8の出射口の投影領域に設けられた速度変換手段11に吹き付けられ、基体9へは吹き付けられなくなる。このようにして、エッチングの強い質量の十分に大きなエッチング粒子は基体9に吹き付けられないため、より効率的な構造物作製ができるようになる。
The etching particles are speed-converted by the gas sprayed by the
構造物形成に有用な微粒子は、その質量が小さいため、速度変換手段11により吹き付けられるガスと、ノズル8から出射されるエアロゾルとによって形成されるエアロゾルの流れに沿って速度変換され、ノズル8から広がりながら基体9に吹き付けられるようになる。したがって、速度変換手段11から吹き付けられるガスの流量を、例えば2LPMといった適当な圧力に調節することで、実施の形態1で示した速度変換手段11にエアロゾルを吹き付けて速度変換する場合と比較して、基体9に吹き付けられる構造物形成に有用な微粒子の量を増やすことができ、より効率的な構造物作製ができるようになる。このため、速度変換手段11により吹き付けられるガスの流量は、ノズル8により吹き付けられるエアロゾル4の流量よりも小さいことが好ましい。
Since the fine particles useful for structure formation have a small mass, the velocity is converted along the flow of the aerosol formed by the gas blown by the
速度変換手段11から吹き付けられるガスは、ヘリウム、アルゴン、クリプトン、窒素等の不活性ガス、あるいは、酸素、乾燥空気等の反応性ガスから適宜選択して用いることができ、エアロゾル4を構成するガスと同一の種類のガスを用いることで、複数のガスを用意することなく簡単な構成により、効率的な構造物作製ができるようになる。あるいは、速度変換手段11から吹き付けられるガスとして、例えば反応性ガスを選択することにより、構造物作製室5において、ガスと微粒子とを反応させながら膜状の構造物を形成することもできる。
The gas blown from the
速度変換手段11は、エッチング粒子にガスを吹き付けることができる構造であればよく、例えば、ノズル8の出射口の投影領域に設けた筒状の構造であり、これをガスボンベ等の高圧容器に収容されたガスを、必要に応じてレギュレータ等により適当な圧力に調整し、必要に応じてマスフローコントローラ等の流量計等を介して適当な流量に調整することで、エッチング粒子が速度変換されるようになる。あるいは、構造物作製室5の圧力を調整するためのガスに接続された、圧力調整用の配管を速度変換手段11として用いることもでき、このような構成とすることで、余計な構造を付加することなく、容易に効率のよい構造物作製ができるようになる。
The
本発明の構造物作製方法は、微粒子とガスとを混合したエアロゾルを、高速で基体に吹き付けて微粒子材料からなる膜状の構造物を作製する構造物作製方法において、効率よく構造物を作製することができるため、安定した構造物作製方法、構造物作製装置および安定した構造物として利用することが可能である。 The structure manufacturing method of the present invention is a structure manufacturing method in which an aerosol in which fine particles and a gas are mixed is sprayed onto a substrate at a high speed to prepare a film-like structure made of a fine particle material. Therefore, it can be used as a stable structure manufacturing method, a structure manufacturing apparatus, and a stable structure.
1 ガス
2 エアロゾル生成室
3 微粒子
4 エアロゾル
5 構造物作製室
6 搬送管
7 真空ポンプ
8 ノズル
9 基体
10 構造物
11 速度変換手段
12 遮蔽板
13 吸引管
14 分級器
DESCRIPTION OF
Claims (10)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009158740A JP2011012319A (en) | 2009-07-03 | 2009-07-03 | Method for manufacturing structure |
Applications Claiming Priority (1)
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JP2009158740A JP2011012319A (en) | 2009-07-03 | 2009-07-03 | Method for manufacturing structure |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011012319A true JP2011012319A (en) | 2011-01-20 |
Family
ID=43591501
Family Applications (1)
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JP2009158740A Pending JP2011012319A (en) | 2009-07-03 | 2009-07-03 | Method for manufacturing structure |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2011012319A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018059145A (en) * | 2016-10-04 | 2018-04-12 | 新日鐵住金株式会社 | Aerosol film deposition device, and aerosol film deposition method |
CN113196508A (en) * | 2018-12-21 | 2021-07-30 | Rf360欧洲有限责任公司 | Piezoelectric material and piezoelectric device |
-
2009
- 2009-07-03 JP JP2009158740A patent/JP2011012319A/en active Pending
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