JP2011005482A - Treatment mechanism of wastewater - Google Patents
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Abstract
Description
この発明は、排水中の残留塩素を低減することができる排水の処理機構に関するものである。 The present invention relates to a wastewater treatment mechanism that can reduce residual chlorine in wastewater.
従来、次亜塩素酸塩水溶液に含まれる次亜塩素酸塩を分解するための装置として次の提案があった（特許文献１）。
すなわち、次亜塩素酸塩水溶液に含まれる次亜塩素酸塩を分解するための装置としては、還元分解槽単独からなり、該槽で次亜塩素酸塩水溶液をそのまま硫黄系還元剤と混合することにより、次亜塩素酸塩の全量を硫黄系還元剤で還元分解する分解装置が知られている。かかる次亜塩素酸塩の分解装置によれば、次亜塩素酸塩が還元分解されて塩化物と酸素（Ｏ2）とが生成すると共に、硫黄系還元剤は酸化されてその酸化物が生成する。
そして、かかる次亜塩素酸塩の分解装置では、次亜塩素酸塩水溶液に含まれる次亜塩素酸塩の全量を還元するに必要な量の硫黄系還元剤が必要であり、高い濃度で含まれた次亜塩素酸塩を分解しようとすると、多くの硫黄系還元剤が必要で、硫黄系還元剤の酸化物が多く生成するという不具合に鑑み、より少ない硫黄系還元剤で、高濃度で次亜塩素酸塩を含有する次亜塩素酸塩水溶液に含まれる次亜塩素酸塩を分解し得る次亜塩素酸塩の分解装置を開発すべく検討した結果、熱分解槽および冷却器をさらに備え、熱分解槽で次亜塩素酸水溶液を加熱して次亜塩素酸塩を熱分解し、熱分解されたのちの熱分解液を冷却器で冷却したのち還元槽で硫黄系還元剤と混合して未分解の次亜塩素酸塩を還元分解するように構成した次亜塩素酸塩の分解装置は、比較的少ない硫黄系還元剤の使用量で、高濃度で次亜塩素酸水溶液に含まれる次亜塩素酸塩を分解できることを見出した、というものである。
しかし、この提案では熱分解槽や冷却器が必要であり処理装置がかなり大掛かりになってしまうという問題があった。
That is, the apparatus for decomposing the hypochlorite contained in the hypochlorite aqueous solution consists of a reductive decomposition tank alone, and the hypochlorite aqueous solution is directly mixed with the sulfur-based reducing agent in the tank. Thus, there is known a decomposing apparatus that reductively decomposes the entire amount of hypochlorite with a sulfur-based reducing agent. According to such a hypochlorite decomposition apparatus, hypochlorite is reduced and decomposed to produce chloride and oxygen (O 2 ), and the sulfur-based reducing agent is oxidized to produce its oxide. To do.
Such a hypochlorite decomposition apparatus requires a sulfur-based reducing agent in an amount necessary for reducing the total amount of hypochlorite contained in the hypochlorite aqueous solution, and is contained at a high concentration. In view of the problem that many sulfur-based reducing agents are required and many oxides of sulfur-based reducing agents are produced when trying to decompose the resulting hypochlorite, less sulfur-based reducing agents are used at high concentrations. As a result of investigating the development of a hypochlorite decomposition device capable of decomposing hypochlorite contained in a hypochlorite aqueous solution containing hypochlorite, a pyrolysis tank and a cooler were further added. The hypochlorous acid aqueous solution is heated in a pyrolysis tank to pyrolyze hypochlorite, and the pyrolyzed liquid after pyrolysis is cooled in a cooler and then mixed with a sulfur-based reducing agent in a reduction tank. Of hypochlorite configured to reductively decompose undecomposed hypochlorite Is the amount of the relatively small sulfur reducing agent, was found to be decomposed hypochlorite contained hypochlorous acid solution at high concentrations, is that.
However, this proposal has a problem that a pyrolysis tank and a cooler are required, and the processing apparatus becomes considerably large.
そこでこの発明は、従来のような大掛かりな装置とすることなく残留塩素を低減することができる排水の処理機構を提供しようとするものである。 Accordingly, the present invention is intended to provide a wastewater treatment mechanism capable of reducing residual chlorine without using a conventional large-scale apparatus.
前記課題を解決するためこの発明では次のような技術的手段を講じている。
(１)この発明の排水の処理機構は、排水中の汚れ成分を有効塩素によって処理する機構であって、排水を処理した後に残留する有効塩素を塩素ガスとして揮発せしめる塩素ガス分離槽を有すると共に、前記槽内では排水が酸性となるように制御するようにしたことを特徴とする。
ここで、排水とは汚れ成分を含有する水をいい、浄化後に河川に放流（廃棄）するもののみならず、再利用するもの（工場廃水など）や循環して再利用するもの（プール水など）などをいう。また、汚染土壌の滲出水などを例示することもできる。有効塩素とは分解能を有する塩素であって（溶存）塩素ガスの形態のもの、次亜塩素酸の形態のもの、次亜塩素酸イオンの形態のものがある。残留塩素とは、排水処理後に残留している有効塩素をいう。
有効塩素によって汚れ成分を処理した排水は、COD（化学的酸素要求量）やTOC（全有機炭素）が低減されるが、有効塩素が残留している場合が多い。この残留塩素は酸化分解作用を有しているので、そのままでは河川等に放流したり（自然環境に悪影響を及ぼす）再利用したりすることはできない。
槽内の排水が酸性となるように制御するため、塩酸（酸）や硫酸を添加することができる。また槽内の排水が酸性となるように制御するため、次述のように排水を有隔膜電気分解機構の陽極側領域に通液してから塩素ガス分離槽に供給することもできる。
この排水の処理機構では、塩素ガス分離槽において排水が酸性となるように制御することにより、含有される残留塩素を塩素ガスとして揮発せしめるようにしたので、従来のような熱分解槽や冷却器を使用することなく残留塩素を低減することができる。前記塩素ガス分離槽内の液温を向上させると塩素ガスの揮発を促進させることができる。
ところで該処理機構は、有効塩素は酸性雰囲気では塩素ガスの形態となって揮発し易い状態となる現象を、排水中の残留塩素の分離に利用したものである。そして、ｐHが小さいほど有効塩素は次亜塩素酸の形態から塩素ガスの形態へと変化して塩素ガスの濃度が高まる傾向があるので、塩素ガス分離槽のｐHは２以下となるように調整することが好ましい。
上記のようにして、塩素ガスを揮発せしめた後の該分離槽内の排水は残留塩素濃度が低減しており、次工程に送って水酸化ナトリウム（塩基）を添加することにより、前記分離槽内では酸性（例えばｐH２以下）に制御した水素イオン濃度が中性領域（ｐH６〜８）となるようにｐH調整し、必要に応じて、活性炭による吸着処理（COD等がさらに低減される）やRO膜による濾過を行った後、後工程（河川放流や再利用など）へと送る。
In order to solve the above problems, the present invention takes the following technical means.
(1) The wastewater treatment mechanism of the present invention is a mechanism for treating dirt components in wastewater with effective chlorine, and has a chlorine gas separation tank for volatilizing residual chlorine after treating wastewater as chlorine gas. The waste water is controlled to be acidic in the tank.
Here, drainage refers to water containing dirt components, not only those that are discharged (discarded) into the river after purification, but also those that are reused (such as factory wastewater) and those that are recycled (such as pool water) ) Etc. Moreover, the exudation water of contaminated soil etc. can also be illustrated. Effective chlorine is a chlorine having a resolution, which is in the form of (dissolved) chlorine gas, in the form of hypochlorous acid, or in the form of hypochlorite ion. Residual chlorine means effective chlorine remaining after wastewater treatment.
Wastewater that has been treated with dirt by effective chlorine reduces COD (chemical oxygen demand) and TOC (total organic carbon), but often contains effective chlorine. Since this residual chlorine has an oxidative decomposition action, it cannot be discharged into a river or the like as it is (has an adverse effect on the natural environment) and cannot be reused.
In order to control the waste water in the tank to be acidic, hydrochloric acid (acid) or sulfuric acid can be added. Moreover, since it controls so that the waste_water | drain in a tank may become acidic, waste_water | drain can also be supplied to a chlorine gas separation tank, after passing through the anode side area | region of a diaphragm electrolysis mechanism as follows.
In this wastewater treatment mechanism, the residual chlorine contained in the chlorine gas separation tank is controlled to be acidic so that the residual chlorine is volatilized as chlorine gas. Residual chlorine can be reduced without using. If the liquid temperature in the chlorine gas separation tank is improved, volatilization of chlorine gas can be promoted.
By the way, the treatment mechanism utilizes a phenomenon in which effective chlorine is easily vaporized in the form of chlorine gas in an acidic atmosphere for separation of residual chlorine in waste water. And as the pH decreases, the effective chlorine changes from the form of hypochlorous acid to the form of chlorine gas and the concentration of chlorine gas tends to increase, so the pH of the chlorine gas separation tank is adjusted to be 2 or less. It is preferable to do.
As described above, the wastewater in the separation tank after volatilizing the chlorine gas has a reduced residual chlorine concentration, and the separation tank is sent to the next step by adding sodium hydroxide (base). Inside, the pH is adjusted so that the hydrogen ion concentration controlled to acidic (for example, pH 2 or less) becomes a neutral region (pH 6-8), and if necessary, adsorption treatment with activated carbon (COD etc. is further reduced) or After filtration with RO membrane, it is sent to the subsequent process (river discharge, reuse, etc.).
(２) 前記塩素ガス分離槽で揮発せしめた塩素ガスを液中に溶解させる気液混合槽を有すると共に、前記槽内の液はアルカリ性に設定するようにしてもよい。
このように構成すると、アルカリ性に設定された気液混合槽（例えば水酸化ナトリウム水溶液を貯留しておくことができる）で塩素ガスを効率的に溶解させて回収することができる。前記気液混合槽内の液は例えばｐH13以上とすると塩素ガスをより効率的に溶解・回収して再利用に供することできる。
前記気液混合槽から取り出した有効塩素含有水と排水とを一定流量で合流させ、排水中の汚れ成分を有効塩素で分解するようにすることができる。例えば気液混合槽内の残留塩素濃度が3000ppmとなるように設定し、排水のCODが500ppm程度となるように設定し、これらを合流させるとCODはほぼ5ppm以下に低減されると共に残留塩素濃度は1000ppm程度となった。
(2) While having the gas-liquid mixing tank which dissolves the chlorine gas volatilized in the said chlorine gas separation tank in a liquid, you may make it set the liquid in the said tank alkaline.
If comprised in this way, chlorine gas can be efficiently dissolved and collect | recovered by the gas-liquid mixing tank (For example, sodium hydroxide aqueous solution can be stored) set to alkalinity. If the liquid in the gas-liquid mixing tank has a pH of 13 or more, for example, chlorine gas can be dissolved and recovered more efficiently and reused.
The effective chlorine-containing water taken out from the gas-liquid mixing tank and the waste water can be combined at a constant flow rate, and the soil components in the waste water can be decomposed with the effective chlorine. For example, if the residual chlorine concentration in the gas-liquid mixing tank is set to 3000 ppm, the COD of the waste water is set to about 500 ppm, and these are combined, the COD is reduced to approximately 5 ppm or less and the residual chlorine concentration Was about 1000ppm.
（３）前記気液混合槽から取り出した有効塩素含有水と排水とを一定流量で合流させて電気分解を行う無隔膜電気分解槽を有するようにしてもよい。
このように構成すると、排水を直接陽極酸化すると共に、活性度の高い・OHラジカルによる酸化作用を及ぼすことができる。ここで、前記無隔膜電気分解槽には排水のｐHが5.5程度となるようにして供給することが好ましく、このようにすると有効塩素の酸化力が最も高い状態で排水を分解処理することができる。また、排水に臭素イオン（臭化ナトリウムや臭化カリウムなどを使用できる）を添加して電気分解すると、活性度の最も高いｐH5.5の状態がｐH8.6程度まで拡張することとなる。これは次亜塩素酸から変化した次亜臭素酸の特性によるものと考えられる。
無隔膜電気分解槽を通過した後は（ｐH5.5〜8.6程度が好ましい）、塩酸などの酸を添加することによりｐHを酸性（ｐH２以下が好ましい）にして塩素ガス分離槽へと供給することができる。
(3) You may make it have a non-diaphragm electrolysis tank which electrolyzes by combining the effective chlorine containing water taken out from the gas-liquid mixing tank, and drainage at a fixed flow rate.
With this configuration, the wastewater can be directly anodized and can be oxidized by the highly active .OH radical. Here, it is preferable to supply the non-membrane electrolysis tank so that the pH of the wastewater is about 5.5, and in this way, the wastewater can be decomposed with the highest oxidizing power of effective chlorine. . Moreover, when bromine ions (sodium bromide, potassium bromide, etc. can be used) are added to the wastewater and electrolysis is performed, the state of pH 5.5 with the highest activity is expanded to about pH 8.6. This is thought to be due to the characteristics of hypobromite that changed from hypochlorous acid.
After passing through the diaphragm electrolysis tank (preferably about pH 5.5 to 8.6), acid is added to the chlorine gas separation tank by adding acid such as hydrochloric acid (preferably pH is 2 or less). Can do.
（４）前記排水を陽極側領域に通液させる有隔膜電気分解機構を有し、次いで塩素ガス分離槽に供給するようにしてもよい。
このように構成すると、有隔膜電気分解機構の陽極側では水素イオンが発生してｐHが酸性側に移行するので、塩素ガスが揮発し易い雰囲気となる。したがって、塩素ガス分離槽に供給した際に塩素ガスを多く発生させることができる。
(4) It may have a diaphragm electrolysis mechanism for passing the waste water through the anode side region and then supply it to the chlorine gas separation tank.
If comprised in this way, since hydrogen ion will generate | occur | produce on the anode side of a diaphragm electrolysis mechanism and pH will transfer to the acidic side, it will become the atmosphere where chlorine gas tends to volatilize. Therefore, a large amount of chlorine gas can be generated when supplied to the chlorine gas separation tank.
（５）前記塩素ガス分離槽で揮発せしめた塩素ガスをエジェクター機構により気液混合槽に供給するようにしてもよい。
このように構成すると、塩素ガスと液との混合をエジェクター機構で行わせ加圧作用を及ぼすことによって液中への塩素ガスの溶解度を向上させることができると共に、塩素ガス分離槽から気液混合槽への塩素ガスの供給を気体移送手段（真空ポンプなど）を導入せずに行うことができる。
(5) Chlorine gas volatilized in the chlorine gas separation tank may be supplied to the gas-liquid mixing tank by an ejector mechanism.
With this configuration, the chlorine gas and the liquid can be mixed by the ejector mechanism to increase the solubility of the chlorine gas in the liquid by applying a pressurizing action, and the gas-liquid mixing can be performed from the chlorine gas separation tank. The supply of chlorine gas to the tank can be performed without introducing a gas transfer means (such as a vacuum pump).
（６）前記気液混合槽の槽内の循環水でエジェクター機構を機能させるようにしてもよい。
このように構成すると、槽内の液を循環して撹拌作用を及ぼしつつこの循環水を利用してエジェクター機構を機能させることができる。なお、槽内の液は循環ポンプなどで循環することができる。
(6) You may make it make an ejector mechanism function with the circulating water in the tank of the said gas-liquid mixing tank.
If comprised in this way, an ejector mechanism can be functioned using this circulating water, circulating the liquid in a tank and giving a stirring action. In addition, the liquid in a tank can be circulated with a circulation pump etc.
（７）
前記塩素ガス分離槽にコンプレッサー等により下方からエアーをバブリングするようにしてもよい。このように構成すると、該分離槽の液相からの塩素ガスの揮発性を向上させることができる。
(7)
Air may be bubbled from below into the chlorine gas separation tank by a compressor or the like. If comprised in this way, the volatility of the chlorine gas from the liquid phase of this separation tank can be improved.
（８）
前記塩素ガス分離槽の貯留液を引き出して該槽内にシャワーしつつ循環するようにしてもよい。このように構成すると、槽内の液が液滴（ミスト）となって該液滴に溶存する塩素ガスが揮発し易い状態となり、前記塩素ガス分離槽の液相からの塩素ガスの揮発性を向上させることができる。
そして、前記バブリングとシャワーの相乗効果により塩素ガスの揮発性を著しく向上させることができる。
(8)
The stored liquid in the chlorine gas separation tank may be drawn and circulated while showering in the tank. If comprised in this way, it will be in the state in which the liquid in a tank becomes a droplet (mist), and the chlorine gas dissolved in this droplet volatilizes easily, and the volatility of the chlorine gas from the liquid phase of the said chlorine gas separation tank is made. Can be improved.
And the volatility of chlorine gas can be remarkably improved by the synergistic effect of the bubbling and the shower.
（９）前記排水に電解作用を及ぼすようにしてもよい。
このように構成すると、排水が異臭や悪臭を発する成分を含有するものであったとしても、電気分解作用に起因して生成する次亜塩素酸や・OHラジカルの酸化力により臭気成分を分解して軽減ないし消去することができる。
具体的には、前記排水に電解水を添加したり或いは排水自体を電気分解すると、次亜塩素酸や・OHラジカルの酸化力によって汚れ成分が細分化し臭気成分が分解していくこととなり、異臭の発生を抑制乃至防止することができる。
(9) An electrolytic action may be exerted on the waste water.
With this configuration, even if the wastewater contains components that generate off-flavors and malodors, the odor components are decomposed by the oxidizing power of hypochlorous acid and OH radicals that are generated due to electrolysis. Can be reduced or eliminated.
Specifically, when electrolyzed water is added to the wastewater or when the wastewater itself is electrolyzed, the soil components are subdivided by the oxidizing power of hypochlorous acid and .OH radicals, and the odor components are decomposed. Can be suppressed or prevented.
この発明は上述のような構成であり、次の効果を有する。
熱分解槽や冷却器を使用することないので、従来のような大掛かりな装置とすることなく残留塩素を低減することができる排水の処理機構を提供することができる。
The present invention is configured as described above and has the following effects.
Since a pyrolysis tank and a cooler are not used, a wastewater treatment mechanism capable of reducing residual chlorine can be provided without using a conventional large-scale apparatus.
以下、この発明の実施の形態を説明する。
〔実施形態１〕
（１）図１に示すように、この実施形態の排水の処理機構は、排水中の汚れ成分を主として有効塩素によって処理する機構であって、工場排水原水１に次亜塩素酸ソーダ２を添加して（図中Pはポンプを示す）汚水原水調整槽３へと一定流量で送るようにしている。この汚水原水調整槽３ではブロワーBroでばっ気して該槽内を十分に攪拌することにより、次亜塩素酸が液中に均一に分散して汚れ成分と万遍なく遭遇するようにしている。前記汚水原水調整槽３から砂濾過装置４へと送ってss成分を除去し、次いで反応槽Rへと送り次亜塩素酸による汚れ成分の一定の分解時間を確保している。その後、次亜塩素酸ソーダを再び添加して無隔膜電気分解槽６で直接酸化分解を行い（後述）、次いで反応槽Rへと送り汚れ成分の一定の分解時間を確保している。
そして、塩素ガス分離槽８に送って前記無隔膜電気分解槽６と反応槽Rで処理した後に残留する有効塩素（3000ppm程度であった）を塩素ガス（Cl2）として揮発せしめると共に、前記分離槽内では排水が酸性となるように制御するようにしている。ここで、塩素ガス分離槽８では貯留液をブロワーBroでばっ気することにより塩素ガスの離脱の促進を図っている。また、前記塩素ガス分離槽８内の液温を向上させると塩素ガスの揮発を促進させることができる。
Embodiments of the present invention will be described below.
[Embodiment 1]
(1) As shown in FIG. 1, the wastewater treatment mechanism of this embodiment is a mechanism that mainly treats soil components in wastewater with effective chlorine, and adds sodium hypochlorite 2 to factory wastewater raw water 1. (P in the figure indicates a pump) is sent to the raw sewage adjustment tank 3 at a constant flow rate. In the raw sewage adjustment tank 3, the inside of the tank is sufficiently aerated with a blower Bro so that hypochlorous acid is uniformly dispersed in the liquid so that it can uniformly encounter the dirt component. The raw sewage adjustment tank 3 is sent to the sand filter 4 to remove the ss component, and then sent to the reaction tank R to ensure a certain decomposition time of the dirty component by hypochlorous acid. Thereafter, sodium hypochlorite is added again, and direct oxidative decomposition is performed in the membrane electrolysis tank 6 (described later), and then it is sent to the reaction tank R to ensure a certain decomposition time of the contaminated components.
Then, it is sent to a chlorine gas separation tank 8 to volatilize residual chlorine (which was about 3000 ppm) remaining after being treated in the diaphragm electrolysis tank 6 and the reaction tank R as chlorine gas (Cl 2 ), and the separation. In the tank, the waste water is controlled to be acidic. Here, in the chlorine gas separation tank 8, the stored liquid is aerated with a blower Bro to promote the separation of the chlorine gas. Moreover, if the liquid temperature in the chlorine gas separation tank 8 is improved, volatilization of chlorine gas can be promoted.
前記排水とは汚れ成分（多くは有機成分）を含有する水をいい、浄化後に河川に放流（廃棄）するもののみならず、再利用するもの（工場廃水など）や循環して再利用するもの（プール水など）などをいう。また、事業所の構内の重油タンクや連結パイプから漏洩した油分を含む汚染土壌、化学工場の跡地の有害な有機成分を含む汚染土壌、ガソリン・スタンドの敷地の油分による汚染土壌の土壌滲出水（或いはその地下水）などを例示することもできる。ここで、重油に汚染された土壌のように水に対して難溶解性の汚れ成分を処理したい場合は、両親媒性の有機溶媒（例えばＤＭＳＯ、ＤＭＡｃ、ＩＰＡ）で親水化して抽出し水中に移行せしめると土壌排水として浄化処理を遂行することができる。 The waste water refers to water containing dirt components (mostly organic components), not only those that are discharged (discarded) into the river after purification, but also those that are reused (such as factory waste water) and those that are recycled and reused. (Pool water, etc.) In addition, contaminated soil containing oil leaked from heavy oil tanks and connecting pipes in the premises, contaminated soil containing harmful organic components from the site of the chemical plant, and soil exudate from contaminated soil due to oil from the gas station site ( Or the groundwater) etc. can also be illustrated. Here, when it is desired to treat soil components that are hardly soluble in water such as soil contaminated with heavy oil, it is hydrophilized with an amphiphilic organic solvent (for example, DMSO, DMAc, IPA) and extracted into water. When transferred, it can be purified as soil drainage.
有効塩素とは分解能を有する塩素であって（溶存）塩素ガス（Cl2）の形態のもの、次亜塩素酸（HOCl）の形態のもの、次亜塩素酸イオン(CｌO−)の形態のものがある。残留塩素とは、排水処理後に残留している有効塩素をいう。
そして、有効塩素によって汚れ成分を分解処理した排水は、COD（化学的酸素要求量）やTOC（全有機炭素）が低減されるが、有効塩素が残留している場合が多い。この残留塩素は酸化分解作用を有しているので、そのままでは河川等に放流したり（自然環境に悪影響を及ぼす）再利用（例えば工場で超純水にして再利用）したりすることはできないものである。
Effective chlorine is resolvable chlorine in the form of (dissolved) chlorine gas (Cl 2 ), in the form of hypochlorous acid (HOCl), in the form of hypochlorite ion (ClO − ) There is. Residual chlorine means effective chlorine remaining after wastewater treatment.
And wastewater that decomposes soil components with effective chlorine reduces COD (chemical oxygen demand) and TOC (total organic carbon), but effective chlorine remains in many cases. Since this residual chlorine has an oxidative decomposition action, it cannot be discharged into a river or the like as it is (has a negative effect on the natural environment) and cannot be reused (for example, reused as ultrapure water in a factory). Is.
塩素ガス分離槽８内の排水が酸性となるように制御（好ましくはｐH２以下）するため、塩酸９（酸）を添加するようにしている。なお、塩素ガス分離槽８内の排水が酸性となるように制御するため、実施形態２のように排水を有隔膜電気分解機構10（図２）の陽極側領域11に通液してから塩素ガス分離槽８に供給することもできる。
塩素ガスを揮発せしめた後の塩素ガス分離槽８内の処理済み排水（CODはその前に有効塩素によって低減されている）はその揮発した分残留塩素濃度が低減しており（塩素ガス分離槽８への供給前の3000ppmが20ppm以下となった）、前記分離槽内では酸性（ｐH２以下）に制御した水素イオン濃度が中性領域（ｐH６〜８）となるように水酸化ナトリウム（塩基）を添加しｐH調整して活性炭による吸着濾過機構12（残留塩素濃度やCODがさらに低減される）に送り、次いで最終的に処理済みの排水の処理水槽13に送り、必要に応じてRO膜による濾過（図示せず）を行った後、河川放流したり再利用に供したりする。
In order to control the waste water in the chlorine gas separation tank 8 to be acidic (preferably pH 2 or less), hydrochloric acid 9 (acid) is added. In addition, in order to control the waste water in the chlorine gas separation tank 8 to be acidic, the waste water is passed through the anode side region 11 of the diaphragm electrolysis mechanism 10 (FIG. 2) as in Embodiment 2 and then the chlorine. It can also be supplied to the gas separation tank 8.
The treated waste water in the chlorine gas separation tank 8 after the volatilization of chlorine gas (COD has been reduced by effective chlorine before that) has a reduced residual chlorine concentration (the chlorine gas separation tank). Sodium hydroxide (base) so that the hydrogen ion concentration controlled to be acidic (pH 2 or less) is in the neutral region (pH 6 to 8). To adjust the pH and send it to the activated carbon adsorption filtration mechanism 12 (residual chlorine concentration and COD are further reduced), and finally to the treated water tank 13 of the treated wastewater, if necessary, by RO membrane After filtration (not shown), the river is discharged or reused.
（２）前記塩素ガス分離槽８で揮発せしめた塩素ガスを液中に溶解させる気液混合槽14（水酸化ナトリウム5重量％水溶液を貯留）を有すると共に、前記分離槽内の液はアルカリ性に設定（ｐH13以上）するようにしている。この気液混合槽14には水酸化ナトリウムの貯留槽15を添設しており、気液混合槽14内から送り出した分に相当する量を補充していくようにしている。そして、ファンFanで下流側から吸引することにより、前記塩素ガス分離槽８で揮発せしめた塩素ガスを気体の状態で気液混合槽14へと誘引して液中に溶解させるようにしている。
前記気液分離槽14では、貯留している水酸化ナトリウムを槽内で循環して噴霧することにより塩素ガスと遭遇率を高めて液中に溶解させ易くするようにしている。前記気液混合槽14内の液はｐH13以上とすると塩素ガスをより効率的に溶解・回収して再利用に供することできる。塩素ガス分離槽８と気液混合槽14との間では排水自体の行き来はない。
そして、前記気液混合槽14から取り出した有効塩素含有水（塩素ガスが溶解することにより残留塩素濃度が15000ppmに向上した）に次亜塩素酸16と排水の原水（工場排水原水１）とを一定流量で合流させ、排水中の汚れ成分を有効塩素で分解しつつ前記汚水原水調製槽3へと送るようにしている。
(2) It has a gas-liquid mixing tank 14 (a 5% by weight sodium hydroxide aqueous solution is stored) for dissolving chlorine gas volatilized in the chlorine gas separation tank 8 in the liquid, and the liquid in the separation tank is made alkaline. It is set (pH 13 or higher). The gas-liquid mixing tank 14 is provided with a sodium hydroxide storage tank 15 so that an amount corresponding to the amount fed from the gas-liquid mixing tank 14 is replenished. Then, by suction from the downstream side by the fan Fan, the chlorine gas volatilized in the chlorine gas separation tank 8 is attracted to the gas-liquid mixing tank 14 in a gaseous state and dissolved in the liquid.
In the gas-liquid separation tank 14, the stored sodium hydroxide is circulated and sprayed in the tank to increase the chlorine gas and the encounter rate so that it can be easily dissolved in the liquid. If the liquid in the gas-liquid mixing tank 14 has a pH of 13 or higher, chlorine gas can be dissolved and recovered more efficiently and reused. There is no flow of waste water between the chlorine gas separation tank 8 and the gas-liquid mixing tank 14.
Then, hypochlorous acid 16 and raw water for wastewater (factory wastewater raw water 1) are added to the effective chlorine-containing water taken out from the gas-liquid mixing tank 14 (the residual chlorine concentration has been improved to 15000 ppm by dissolving chlorine gas). They are combined at a constant flow rate and sent to the raw sewage water preparation tank 3 while decomposing dirt components in the wastewater with effective chlorine.
（３）前記気液混合槽14から取り出した有効塩素含有水と排水（工場排水原水１）とを一定流量で合流させて後に電気分解を行う無隔膜電気分解槽６を有するが、排水に次亜塩素酸と共に臭素イオン（臭化物として臭化ナトリウムや臭化カリウム等を使用できる）も添加すると、活性度が最も高いｐH5.5の状態がｐH8.0程度まで拡張することとなる。すなわち、排水のｐHが8.0まで変化してもｐH5.5と同程度の酸化力を有していることとなり（通常ｐH8.0では有効塩素が殆ど次亜塩素酸イオン《OCｌ−》の形態となって酸化力が極端に低下する）、排水処理時のｐH調整の許容範囲が大きく拡大することとなり（これは次亜塩素酸から変化した次亜臭素酸の特性によるものと考えられる）、いわゆる綱渡り的処理条件ではなく余裕を持った幅のある排水処理が可能となり、処理時の不測のｐH変動（排水には種々のｐHのものが存在しまた予想外のｐHとなっている場合がある）に対する安定性が増大することとなる。
無隔膜電気分解槽６を通過した後は（ｐHは5.5〜8.0程度が好ましい）、既述の通り塩酸９を添加することによりｐHを酸性（ｐH２以下が好ましい）にして気密状態で（塩素ガスを処理系外に漏洩させることなく）塩素ガス分離槽８へと供給するようにしている。
(3) It has a non-membrane electrolysis tank 6 in which the effective chlorine-containing water taken out from the gas-liquid mixing tank 14 and the waste water (factory waste water 1) are joined at a constant flow rate and then electrolyzed. When bromine ions (sodium bromide, potassium bromide, etc. can be used as bromides) are added together with chlorous acid, the state of pH 5.5 with the highest activity is expanded to about pH 8.0. In other words, even if the pH of the wastewater changes to 8.0, it has an oxidizing power equivalent to pH 5.5 (usually effective chlorine has a form of hypochlorite ion <OC1 - >> at pH 8.0. The oxidation power is extremely reduced), and the allowable range of pH adjustment during wastewater treatment is greatly expanded (this is considered to be due to the characteristics of hypobromite changed from hypochlorous acid), so-called A wide range of wastewater treatment is possible rather than tightrope treatment conditions, and unexpected pH fluctuations at the time of treatment (there are various pH values of wastewater and may have unexpected pH) ) Is increased.
After passing through the diaphragm electrolysis tank 6 (pH is preferably about 5.5 to 8.0), as described above, hydrochloric acid 9 is added to make pH acidic (preferably pH 2 or less) and in an airtight state (chlorine gas). Is supplied to the chlorine gas separation tank 8 without leaking out of the processing system).
次に、この実施形態の排水の処理機構の使用状態を説明する。
（１）この排水の処理機構では、塩素ガス分離槽８において排水が酸性（好ましくはｐＨ2以下）となるように制御することにより、含有される残留塩素を塩素ガスとして揮発せしめるようにしたので、従来のような熱分解槽や冷却器のような大掛かりな装置を使用することなく残留塩素を低減することができるという利点がある。
本処理機構は、中性領域では排水中から分離が不能（困難）な有効塩素は酸性雰囲気では塩素ガスの形態となって揮発し易い状態となる現象を排水中の残留塩素の分離に利用し、処理後の排水をｐH調整して酸性雰囲気として有効塩素を塩素ガスの形態に変化させることにより液相中から気相として分離するようにしたものである。
ここで、ｐHが小さいほど有効塩素は次亜塩素酸の形態から塩素ガスの形態へと変化して塩素ガスの濃度が高まる傾向があるので、塩素ガス分離槽８のｐHは２以下となるように調整することが好ましい。
Next, the use state of the wastewater treatment mechanism of this embodiment will be described.
(1) In this wastewater treatment mechanism, the residual chlorine contained in the chlorine gas separation tank 8 is volatilized as chlorine gas by controlling the wastewater to be acidic (preferably pH 2 or less). There is an advantage that residual chlorine can be reduced without using a large-scale apparatus such as a conventional pyrolysis tank or a cooler.
This treatment mechanism uses the phenomenon that effective chlorine, which cannot be separated (difficult) from the wastewater in the neutral region, becomes a form of chlorine gas in the acidic atmosphere and easily volatilizes in the separation of residual chlorine in the wastewater. Then, the treated waste water is adjusted to pH to change the effective chlorine into a form of chlorine gas as an acidic atmosphere, thereby separating it from the liquid phase as a gas phase.
Here, the smaller the pH, the more effective chlorine changes from the form of hypochlorous acid to the form of chlorine gas and the concentration of chlorine gas tends to increase, so that the pH of the chlorine gas separation tank 8 becomes 2 or less. It is preferable to adjust to.
（２）前記塩素ガス分離槽８で揮発せしめた塩素ガスを液中に溶解させる気液混合槽14を有すると共に、前記槽内の液はアルカリ性（好ましくはｐＨ13以上）に設定するようにしており、塩素ガスを効率的に溶解させて回収することができるという利点がある。
また、排水のｐHを各処理槽の意義に応じて変化させることにより、処理後に残留する有効塩素を（還元剤で無為に潰すことなく）循環して再利用することができるという利点がある。
(2) It has a gas-liquid mixing tank 14 for dissolving the chlorine gas volatilized in the chlorine gas separation tank 8 in the liquid, and the liquid in the tank is set to be alkaline (preferably pH 13 or higher). There is an advantage that chlorine gas can be efficiently dissolved and recovered.
Further, by changing the pH of the waste water according to the significance of each treatment tank, there is an advantage that the effective chlorine remaining after the treatment can be circulated and reused (without being crushed unnecessarily by a reducing agent).
（３）前記気液混合槽14から取り出した有効塩素含有水と排水とを一定流量で合流させて電気分解を行う無隔膜電気分解槽６を有するようにしており、（有効塩素による酸化処理だけではなく）排水を直接陽極酸化すると共に活性度の高い・OHラジカルによる酸化作用を及ぼすことができ、汚れ成分のCODやTOCの低下能が高いという利点がある。
ここで、前記無隔膜電気分解槽６には排水のｐHが5.5程度（臭素イオンを添加した場合はｐH5.5〜8.0）となるようにして供給することが好ましく、このようにすると有効塩素の酸化力が最も高い状態で排水を分解処理することができるという利点がある。
(3) It has a non-diaphragm electrolysis tank 6 in which effective chlorine-containing water and waste water taken out from the gas-liquid mixing tank 14 are joined at a constant flow rate and electrolyzed (only oxidation treatment with effective chlorine) It has the advantage that it can directly anodize the wastewater and oxidize with highly active OH radicals, and has a high ability to reduce COD and TOC of soil components.
Here, it is preferable to supply the diaphragm electrolysis tank 6 so that the drainage pH is about 5.5 (pH 5.5 to 8.0 when bromine ions are added). There is an advantage that the waste water can be decomposed in a state where the oxidizing power is the highest.
〔実施形態２〕
図２に示すように、この実施形態では、砂濾過装置４と反応槽Rで処理後の排水について、その陽極側領域11を通液させる有隔膜電気分解機構10を有し、次いで塩素ガス分離槽８に供給するようにしており、有隔膜電気分解機構10の陽極側では水素イオンが発生してｐHが酸性側に移行するので、次の塩素ガス分離槽８で塩素ガスが揮発し易い雰囲気となり、塩素ガス分離槽８内で塩素ガスを多く発生させることができるという利点がある。
ここで、排水に塩酸を添加して陽極側領域11に通液させるようにすると、排水に添加した塩酸の塩素イオンが有隔膜電気分解機構11の陽極側領域11で電子を放出して塩素ガスに変化するので、塩素ガス分離槽８における塩素ガスの発生量が増加することとなるという利点がある。
[Embodiment 2]
As shown in FIG. 2, in this embodiment, it has a diaphragm electrolysis mechanism 10 that allows the anode side region 11 to flow through the wastewater treated in the sand filtration device 4 and the reaction tank R, and then separates chlorine gas. Since the hydrogen is generated on the anode side of the diaphragm electrolysis mechanism 10 and the pH shifts to the acidic side, the atmosphere in which the chlorine gas easily volatilizes in the next chlorine gas separation tank 8 is supplied to the tank 8. Thus, there is an advantage that a large amount of chlorine gas can be generated in the chlorine gas separation tank 8.
Here, if hydrochloric acid is added to the waste water and allowed to flow through the anode side region 11, the chlorine ions of hydrochloric acid added to the waste water release electrons in the anode side region 11 of the diaphragm electrolysis mechanism 11 to generate chlorine gas. Therefore, there is an advantage that the amount of chlorine gas generated in the chlorine gas separation tank 8 is increased.
〔実施形態３〕
この実施形態では（図１、図２参照）、前記塩素ガス分離槽８で揮発せしめた塩素ガスをエジェクター機構により気液混合槽14に供給するようにした。具体的には、前記エジェクター機構は気液混合槽14の槽内の循環水で機能させるようにしており（図示せず）、槽内の液を循環ポンプPで循環して撹拌作用を及ぼしつつこの循環水を利用してエジェクター機構を機能させるようしている。
このように、塩素ガスと液との混合をエジェクター機構で行わせて且つ槽14内に加圧作用を及ぼすことによって液中への塩素ガスの溶解度を向上させることができると共に、塩素ガス分離槽８から気液混合槽14への塩素ガスの供給を気体移送手段（ファンFanや真空ポンプなど）を導入せずに行うことができるという利点がある。
[Embodiment 3]
In this embodiment (see FIGS. 1 and 2), chlorine gas volatilized in the chlorine gas separation tank 8 is supplied to the gas-liquid mixing tank 14 by an ejector mechanism. Specifically, the ejector mechanism is made to function with circulating water in the tank of the gas-liquid mixing tank 14 (not shown), and the liquid in the tank is circulated by the circulation pump P while exerting a stirring action. The ejector mechanism is made to function using this circulating water.
In this way, the chlorine gas and the liquid can be mixed by the ejector mechanism, and the pressurizing action in the tank 14 can improve the solubility of the chlorine gas in the liquid, and the chlorine gas separation tank There is an advantage that chlorine gas can be supplied from 8 to the gas-liquid mixing tank 14 without introducing gas transfer means (fan Fan, vacuum pump, etc.).
また上記実施形態と同様に、塩素ガス分離槽８ではブロワーBroによって下方からエアーをばっ気（バブリング）するようにしており、該分離槽８の液相からの塩素ガスの揮発性を向上させている。さらに、前記塩素ガス分離槽8の貯留液を引き出して該槽内にシャワーしつつ循環するようにしており、槽内の液が液滴（ミスト）となって該液滴に溶存する塩素ガスが揮発し易い状態となり、前記塩素ガス分離槽8の液相からの塩素ガスの揮発性を向上させることができ、前記バブリングとシャワーの相乗効果により塩素ガスの揮発性を著しく向上させることができる。 In the same manner as in the above embodiment, the chlorine gas separation tank 8 aerates air from below (bubbling) with the blower Bro, improving the volatility of chlorine gas from the liquid phase of the separation tank 8. Yes. Furthermore, the stored liquid in the chlorine gas separation tank 8 is drawn out and circulated while showering in the tank, and the liquid in the tank becomes droplets (mist) and chlorine gas dissolved in the droplets It becomes easy to volatilize, the volatility of chlorine gas from the liquid phase of the chlorine gas separation tank 8 can be improved, and the volatility of chlorine gas can be remarkably improved by the synergistic effect of the bubbling and shower.
そして、前記排水は無隔膜電気分解槽６や有隔膜電気分解機構10で電解作用を及ぼしたものであり、排水が異臭や悪臭を発する成分を含有するものであったとしても、電気分解作用に起因して生成する次亜塩素酸や・OHラジカルの酸化力により臭気成分を分解して軽減ないし消去することができる。具体的には、前記排水に電解水を添加したり或いは排水自体を電気分解すると、次亜塩素酸や・OHラジカルの酸化力によって汚れ成分が細分化し臭気成分が分解していくこととなり、異臭の発生を抑制乃至防止することができる。 And even if the said waste_water | drain has electrolyzed in the membrane electrolysis tank 6 or the diaphragm electrolysis mechanism 10, and the waste_water | drain contains the component which emits a bad odor and a bad odor, it does not have an electrolysis effect | action. The odorous components can be decomposed and reduced or eliminated by the oxidizing power of hypochlorous acid and OH radicals. Specifically, when electrolyzed water is added to the wastewater or when the wastewater itself is electrolyzed, the soil components are subdivided by the oxidizing power of hypochlorous acid and .OH radicals, and the odor components are decomposed. Can be suppressed or prevented.
従来のような大掛かりな装置とすることなく残留塩素を低減することができることによって、種々の排水の処理機構の用途に適用することができる。 Since residual chlorine can be reduced without using a large-scale apparatus as in the prior art, it can be applied to various uses of wastewater treatment mechanisms.
６ 無隔膜電気分解槽
８ 塩素ガス分離槽
10 有隔膜電気分解機構
11 陽極側領域
14 気液混合槽
6 Non-membrane electrolysis tank 8 Chlorine gas separation tank
10 Diaphragm electrolysis mechanism
11 Anode side area
14 Gas-liquid mixing tank
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