JP2011000866A

JP2011000866A - Method of manufacturing protective layer transfer sheet, and printing plate

Info

Publication number: JP2011000866A
Application number: JP2009147925A
Authority: JP
Inventors: Kenji Tomita; 賢治富田; Jiro Onishi; 二郎大西
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2009-06-22
Filing date: 2009-06-22
Publication date: 2011-01-06

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing a protective layer transfer sheet for easily/conveniently manufacturing the protective layer transfer sheet for securely giving mat feeling to a printed matter without damaging the quality of the printed matter.SOLUTION: The method of manufacturing the protective layer transfer sheet includes a protective layer forming process for forming a protective layer on a base material sheet, a concavo-convex layer forming process for forming a concavo-convex layer having a concavo-convex part on the protective layer, and an adhesive layer forming process for forming an adhesive layer on the concavo-convex layer. In the concavo-convex layer forming process, the concavo-convex layer is formed by printing with a printing plate having a concave part corresponding to the concavo-convex part. Viscosity of ink used for printing the concavo-convex layer is 20-70 cps. A solid content in the ink is 15-30% of the ink. Printing speed for printing the concavo-convex layer is 100-300 m/min.

Description

本発明は、保護層転写シートの製造方法に関し、さらに詳しくは印画物に耐久性と、優れたマット感を付与することのできる保護層転写シートの製造方法、及び印刷版に関する。 The present invention relates to a method for producing a protective layer transfer sheet, and more particularly to a method for producing a protective layer transfer sheet capable of imparting durability and excellent matte feeling to a printed material, and a printing plate.

従来から、昇華性染料を色材とする色材層をポリエステルフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートと、被転写材、例えば、紙やプラスチックフィルム等に受容層を形成した受像シートを重ね合わせ、昇華染料を受像シートに転写することで画像を得る昇華転写方式が知られている。このような昇華転写方式によれば、熱転写シートに印加するエネルギー量によってドット単位で染料の移行量を制御出来るため濃度階調が可能であることから、画像が非常に鮮明であり、且つ透明性、中間調の色再現性、階調性に優れフルカラー写真画像に匹敵する高品質の印画物を形成することができる。このような特徴を有する昇華転写方式は、上述の優れた性能とともに、今日のマルチメディアに関連したさまざまなハードおよびソフトの発達により、コンピュータグラフィックス、衛生通信による静止画像そしてＣＤＲＯＭその他に代表されるデジタル画像およびビデオ等のアナログ画像のフルカラーハードコピーシステムとして、急速にその市場を拡大している。 Conventionally, a thermal transfer sheet in which a color material layer having a sublimation dye as a color material is carried on a base material sheet such as a polyester film, and an image receiving sheet in which a receiving layer is formed on a material to be transferred, for example, paper or plastic film, etc. There is known a sublimation transfer method in which an image is obtained by superimposing and transferring a sublimation dye onto an image receiving sheet. According to such a sublimation transfer method, since the amount of dye transfer can be controlled in dot units by the amount of energy applied to the thermal transfer sheet, density gradation is possible, so the image is very clear and transparent. In addition, it is possible to form a high-quality printed matter that is excellent in halftone color reproducibility and gradation and comparable to a full-color photographic image. The sublimation transfer system having such characteristics is represented by computer graphics, hygienic still image, CDROM, etc. due to the development of various hardware and software related to today's multimedia as well as the above-mentioned excellent performance. As a full-color hard copy system for analog images such as digital images and video, the market is rapidly expanding.

しかしながら感熱昇華転写方式は、上記の如く階調性画像の形成に優れるものの、形成された印画物は通常の印刷インキによるものとは異なり、色材が顔料でなく比較的低分子量の染料であり且つビヒクルが存在しないため、耐光性、耐候性、耐摩耗性等の耐久性に劣ると言う欠点を有する。そこで、近時、昇華染料の熱転写によって得られた印画物上に、熱転写性樹脂層を有する保護層熱転写シートを重ね合わせ、サーマルヘッドや加熱ロール等を用いて熱転写性樹脂層を転写させ、印画物上に保護層を形成する方法が知られている。このように画像上に保護層を形成することで画像の耐久性を向上させることができる。 However, although the heat-sensitive sublimation transfer method is excellent in forming a gradation image as described above, the printed material formed is not a pigment but a dye having a relatively low molecular weight, unlike a normal printing ink. In addition, since there is no vehicle, it has a disadvantage that it is inferior in durability such as light resistance, weather resistance and abrasion resistance. Therefore, recently, a protective layer thermal transfer sheet having a thermal transfer resin layer is superimposed on a print obtained by thermal transfer of a sublimation dye, and the thermal transfer resin layer is transferred using a thermal head, a heating roll, etc. A method for forming a protective layer on an object is known. Thus, the durability of an image can be improved by forming a protective layer on the image.

また、表面に保護層を有する印画物は、その用途によっては表面が高光沢性を有するものでなく、コート紙の様な非光沢性（マット感）の風合の印画物を得たいとの市場の根強い要望がある。ここで印画物にマット感を付与させる方法として、例えば特許文献１には、熱転写時の加熱量を可変制御して保護層の表面光沢量を可変させることについての記載がされている。また、特許文献２には、基材上に離型層、保護層を面順次に積層した保護層熱転写シートにおいて、離型層にフィラー（粒子）を含有させることで、離型層の上に積層される保護層を凹凸にさせることについての記載がされている。また、特許文献３には、熱転写後の印画物を表面が凹凸形状を有するエンボス版を型押しすることで印画物表面にマット感を付与することについて記載がされている。 In addition, the printed matter having a protective layer on the surface does not have high glossiness depending on the use, and it is desired to obtain a printed matter with a non-glossy (matte) texture like coated paper. There is a strong market demand. Here, as a method for imparting a matte feeling to the printed matter, for example, Patent Document 1 describes that the amount of surface gloss of the protective layer is varied by variably controlling the amount of heating during thermal transfer. Further, in Patent Document 2, in a protective layer thermal transfer sheet in which a release layer and a protective layer are laminated in a surface order on a base material, a filler (particle) is contained in the release layer so that the release layer and the protective layer are contained on the release layer. There is a description about making the protective layer to be laminated uneven. Further, Patent Document 3 describes that a matte feeling is imparted to the surface of a printed material by embossing an embossed plate having an uneven surface on the surface of the printed material after thermal transfer.

特開２００４−１２２７５６号公報JP 2004-122756 A 特開２００４−１０６２６０号公報JP 2004-106260 A 特開２００６−１８２０１２号公報JP 2006-182012 A

しかしながら、特許文献１に記載の方法では、印画物表面に深い凹凸を形成することができず所望のマット感を付与することができない。また、特許文献２に記載の方法では色材受容層表面にフィラーが存在することから、印画物にざらつきや濃度むら、白抜けが生じてしまう。また、特許文献３によれば、エンボス版の凹凸パターンによっては印画物に一定のマット感を付与することができるものの、印画物形成後別途印画物表面（保護層）に凹凸を設けねばならず製造コストの点から好ましくない。特に、保護層にエンボス版を押しあてることにより保護層表面に凹凸を形成した場合には、保護層の厚さにばらつきが生じ保護層の機能である耐久性を著しく低下させる恐れがある。 However, with the method described in Patent Document 1, it is impossible to form deep irregularities on the surface of the printed material, and a desired mat feeling cannot be imparted. Further, in the method described in Patent Document 2, since the filler is present on the surface of the colorant receiving layer, the printed material is rough, uneven density, or white spots are generated. Further, according to Patent Document 3, although a certain matte feeling can be imparted to the printed matter depending on the uneven pattern of the embossed plate, it is necessary to provide unevenness on the surface of the printed matter (protective layer) after forming the printed matter. It is not preferable from the viewpoint of manufacturing cost. In particular, when unevenness is formed on the surface of the protective layer by pressing an embossed plate against the protective layer, the thickness of the protective layer varies, and the durability, which is a function of the protective layer, may be significantly reduced.

本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、印画物の品質を損なわずに印画物に確実にマット感を付与するための保護層転写シートを簡便に製造するための保護層転写シートの製造方法、及び印刷版を提供することを主たる課題とする。 The present invention has been made in view of such a situation, and a protective layer transfer for easily producing a protective layer transfer sheet for reliably giving a matte feeling to a printed material without impairing the quality of the printed material. A main problem is to provide a sheet manufacturing method and a printing plate.

上記課題を解決するための本発明は、基材シートの上に保護層を形成する保護層形成工程と、前記保護層の上に凹凸部を有する凹凸層を形成する凹凸層形成工程と、前記凹凸層の上に接着層を形成する接着層形成工程と、を有する保護層転写シートの製造方法であって、前記凹凸層形成工程は、前記凹凸部に対応した凹部を有する印刷版を用いて印刷することにより前記凹凸層を形成し、前記凹凸層が印刷される際に用いられるインクの粘度が２０ｃｐｓ〜７０ｃｐｓであり、前記インク中の固形分が前記インク中の１５％〜３０％であり、前記凹凸層が印刷される際の印刷速度が１００ｍ／ｍｉｎ〜３００ｍ／ｍｉｎであることを特徴とする。 The present invention for solving the above problems includes a protective layer forming step of forming a protective layer on a base sheet, an uneven layer forming step of forming an uneven layer having an uneven portion on the protective layer, An adhesive layer forming step of forming an adhesive layer on the concavo-convex layer, wherein the concavo-convex layer forming step uses a printing plate having a concave portion corresponding to the concavo-convex portion. The uneven layer is formed by printing, the viscosity of the ink used when the uneven layer is printed is 20 cps to 70 cps, and the solid content in the ink is 15% to 30% in the ink. The printing speed when the uneven layer is printed is 100 m / min to 300 m / min.

また、前記印刷版が有する凹部は、直角四角柱を基本ユニットとした場合、（ａ）前記基本ユニットのみから構成されているか、（ｂ）前記基本ユニットの複数を、各基本ユニットの前面、背面、左右側面同士で連結させることによって構成されており、かつ、一の凹部を構成する全ての基本ユニットは、少なくとも前面、背面、左右側面のいずれか一の面においては、他の基本ユニットと連結されておらず、前記印刷版の表面上の面積のうち前記凹部の占有率は、２０％以上６０％未満であってもよい。 In addition, when the rectangular plate is a basic unit, the concave portion of the printing plate is (a) composed of only the basic unit, or (b) a plurality of the basic units are arranged on the front surface and the rear surface of each basic unit. All the basic units that are formed by connecting the left and right side surfaces and that form one recess are connected to other basic units at least on one of the front, back, and left and right side surfaces. In the area on the surface of the printing plate, the occupation ratio of the recesses may be 20% or more and less than 60%.

また、前記基本ユニットの上面は、その一辺が１００μｍからなる正方形であってもよい。 The upper surface of the basic unit may be a square having a side of 100 μm.

また、前記印刷版の凹部の深さは、１５μｍ以上４５μｍ未満であってもよい。 Further, the depth of the concave portion of the printing plate may be 15 μm or more and less than 45 μm.

本発明によれば、当該保護層転写シートが転写された印画物（保護層表面）に別途凹凸を設ける工程を行うことなく、印画物の品質を損なわず印画物に確実にマット感を付与するための保護層転写シートを簡便に製造することができる。 According to the present invention, the matte feeling is surely imparted to the printed matter without impairing the quality of the printed matter without performing a step of separately providing unevenness on the printed matter (protective layer surface) to which the protective layer transfer sheet has been transferred. Therefore, a protective layer transfer sheet can be easily produced.

保護層転写シートの層構成を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the layer structure of a protective layer transfer sheet. 転写前の保護層転写シートの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the protective layer transfer sheet before transfer. 保護層転写シートが転写されていることにより形成される印画物の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the printed matter formed when the protective layer transfer sheet is transcribe | transferred. 保護層転写シートの製造方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the manufacturing method of a protective layer transfer sheet. 印刷版の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of a printing plate. 印刷版の一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of a printing plate. 着色熱転写層が形成された保護層転写シートの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the protective layer transfer sheet in which the colored thermal transfer layer was formed.

以下に、本発明の保護層転写シートの製造方法の実施形態について図面を用いて説明するが、まず、保護層転写シートの製造方法を説明する前に、保護層転写シートの製造方法により製造される保護層転写シートを被転写体に転写し印画物を製造する場合において、転写後の保護層に凹凸部が発言するメカニズムについて図１〜４を用いて具体的に説明する。 Hereinafter, embodiments of a method for producing a protective layer transfer sheet of the present invention will be described with reference to the drawings. First, before describing a method for producing a protective layer transfer sheet, it is produced by a method for producing a protective layer transfer sheet. The mechanism by which the concavo-convex portion speaks in the protective layer after transfer in the case of producing a printed material by transferring the protective layer transfer sheet to the transfer medium will be specifically described with reference to FIGS.

図１に示すように、保護層転写シート１０は、基材シート１と、保護層２と、凹凸層３と、接着層４と、から構成されており、凹凸層３における前記接着層４と接する面には微細凹凸部が設けられている。また、微細凹凸部が設けられた凹凸層３上に形成される接着層４の表面（接着層４における凹凸層３と接しない面）には、接着層４の形成時に凹凸層３が有する微細凹凸部がそのまま発現することから、接着層４の表面も微細凹凸部を有する。なお、図２に示すように保護層２と凹凸層３が接する面には微細凹凸部が存在しないことから、転写前の保護層２の表面は平坦であり、転写前の段階では保護層２の表面に微細な凹凸部は発現していない。 As shown in FIG. 1, the protective layer transfer sheet 10 includes a base sheet 1, a protective layer 2, an uneven layer 3, and an adhesive layer 4, and the adhesive layer 4 in the uneven layer 3 A fine uneven portion is provided on the contacting surface. Further, the surface of the adhesive layer 4 formed on the uneven layer 3 provided with the fine uneven portions (the surface of the adhesive layer 4 that does not come into contact with the uneven layer 3) has a fine structure that the uneven layer 3 has when the adhesive layer 4 is formed. Since the concavo-convex portions are expressed as they are, the surface of the adhesive layer 4 also has fine concavo-convex portions. As shown in FIG. 2, since there are no fine irregularities on the surface where the protective layer 2 and the concave-convex layer 3 are in contact, the surface of the protective layer 2 before transfer is flat, and the protective layer 2 is in the stage before transfer. No fine irregularities appear on the surface of the film.

次に、図２に示すように、後述する熱転写方法等により、保護層転写シート１０と被転写体２０を重ね合わせた後に所定のエネルギーをかけることで接着層４、凹凸層３、保護層２（以下、接着層４、凹凸層３、保護層２を「転写層」と称する場合がある）が基材シート１から剥離するとともに転写層１１と被転写体２０とが接着転写され印画物３０が形成される。この際、図３に示すように、接着層４の表面が有する微細凹凸部が被転写体２０に押し当てられることで、接着層４の表面が有する微細凹凸部は保護層２の表面に移行し、これにより保護層２の表面に（印画物３０の表面）に微細凹凸部が発現する。 Next, as shown in FIG. 2, the adhesive layer 4, the concavo-convex layer 3, and the protective layer 2 are applied by applying predetermined energy after the protective layer transfer sheet 10 and the transfer target 20 are overlapped by a thermal transfer method described later. (Hereinafter, the adhesive layer 4, the concavo-convex layer 3, and the protective layer 2 may be referred to as “transfer layer”) are peeled off from the base sheet 1, and the transfer layer 11 and the transfer target 20 are adhesively transferred to the printed material 30. Is formed. At this time, as shown in FIG. 3, the fine irregularities on the surface of the adhesive layer 4 are pressed against the transfer target 20 so that the fine irregularities on the surface of the adhesive layer 4 are transferred to the surface of the protective layer 2. As a result, fine irregularities appear on the surface of the protective layer 2 (the surface of the print 30).

具体的には図３に示すように、転写層１１を被転写体２０上に転写する前の凹凸層３の表面に予め設けられた凸部（又は接着層４の表面が有する凸部）をＤ１とすると転写後はＤ１に対応する凸部Ｄ１１が保護層２の表面に発現し、凹凸層３の表面に設けられた凹部（又は接着層４の表面が有する凹部）Ｄ２に対応する凹部Ｄ１２が保護層２の表面に発現する。 Specifically, as shown in FIG. 3, a protrusion (or a protrusion on the surface of the adhesive layer 4) provided in advance on the surface of the uneven layer 3 before the transfer layer 11 is transferred onto the transfer target 20. Assuming D1, after the transfer, a convex portion D11 corresponding to D1 appears on the surface of the protective layer 2, and a concave portion D12 corresponding to a concave portion (or a concave portion possessed by the surface of the adhesive layer 4) D2 provided on the surface of the concave and convex layer 3. Appears on the surface of the protective layer 2.

このように、転写後の保護層２には凹凸部が発現することから、別途、印画物の表面に凹凸部を形成する工程を行うことなく印画物の表面にマット感を確実に形成することができる。更には、転写前後において保護層２自体の厚さに変化が生じないことから、印画物表面の耐久性を低下させることがない。 As described above, since the uneven portion appears in the protective layer 2 after the transfer, a mat feeling is surely formed on the surface of the printed material without performing a separate step of forming the uneven portion on the surface of the printed material. Can do. Furthermore, since the thickness of the protective layer 2 itself does not change before and after the transfer, the durability of the surface of the printed material is not lowered.

このような保護層転写シート１０の製造方法は、図４に示すように、基材シートの上に保護層２を形成する保護層形成工程（Ｓ１１）と、保護層２の上に凹凸部を有する凹凸層３を形成する凹凸層形成工程（Ｓ１２）と、凹凸層３の上に接着層を形成する接着層形成工程（Ｓ１３）と、を有する保護層転写シートの製造方法であって、凹凸層形成工程は、凹凸部に対応した凹部を有する印刷版を用いて印刷することにより凹凸層３を形成し、凹凸層３が印刷される際に用いられるインクの粘度が２０ｃｐｓ〜７０ｃｐｓであり、インク中の固形分がインク中の１５％〜３０％であり、凹凸層３が印刷される際の印刷速度が１００ｍ／ｍｉｎ〜３００ｍ／ｍｉｎであることに特徴を有する。 As shown in FIG. 4, the manufacturing method of such a protective layer transfer sheet 10 includes a protective layer forming step (S11) for forming the protective layer 2 on the base sheet, and an uneven portion on the protective layer 2. A method for producing a protective layer transfer sheet, comprising: an uneven layer forming step (S12) for forming an uneven layer 3 having an adhesive layer forming step (S13) for forming an adhesive layer on the uneven layer 3; In the layer forming step, the uneven layer 3 is formed by printing using a printing plate having a recess corresponding to the uneven portion, and the viscosity of the ink used when the uneven layer 3 is printed is 20 cps to 70 cps, The solid content in the ink is 15% to 30% in the ink, and the printing speed when the uneven layer 3 is printed is 100 m / min to 300 m / min.

以下に保護層転写シートの製造方法の各工程について具体的に説明する。 Below, each process of the manufacturing method of a protective layer transfer sheet is demonstrated concretely.

（保護層形成工程）
保護層形成工程は、基材シート１の上に保護層２を形成する工程である（図４、Ｓ１１参照）。 (Protective layer forming step)
A protective layer formation process is a process of forming the protective layer 2 on the base material sheet 1 (refer FIG. 4, S11).

ここで用いられる基材シート１は、図１に示すように、保護層２を保持するために設けられるものである。基材シート１の材料は従来の保護層転写シートに使用されている基材シート１と同等のフィルム強度、耐熱性を有すれば、特に限定はしない。具体的には、ポリエチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂フィルム、ポリカーボネート樹脂フィルム、ポリアミド樹脂フィルム、ポリイミド樹脂フィルム、酢酸セルロース樹脂フィルム、ポリ塩化ビニリデン樹脂フィルム、ポリ塩化ビニル樹脂フィルム、ポリスチレン樹脂フィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリプロピレン樹脂フィルム、ポリエチレン樹脂フィルム、アイオノマー等のプラスチックフィルムがあり、また、これらの２種以上を積層した複合フィルムないしシートなども使用できる。 The base material sheet 1 used here is provided in order to hold | maintain the protective layer 2, as shown in FIG. The material of the base material sheet 1 is not particularly limited as long as it has the same film strength and heat resistance as the base material sheet 1 used in the conventional protective layer transfer sheet. Specifically, polyester resin film such as polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin film, polyamide resin film, polyimide resin film, cellulose acetate resin film, polyvinylidene chloride resin film, polyvinyl chloride resin film, polystyrene resin film, fluorine resin film There are plastic films such as a polypropylene resin film, a polyethylene resin film, and an ionomer, and a composite film or sheet in which two or more of these are laminated can also be used.

基材シート１の厚さは、特に限定はしないが、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができる。具体的には、１μｍ以上１０μｍ未満程度であることが好ましい。 Although the thickness of the base material sheet 1 is not specifically limited, it can be suitably set according to a material so that the intensity | strength and heat resistance may become suitable. Specifically, it is preferably about 1 μm or more and less than 10 μm.

保護層２は、基材シート１の上に剥離可能に形成されるものである。図２に示すように、当該保護層転写シート１０を被転写体２０に重ね合わせて転写層１１（接着層４、凹凸層３、保護層２）を被転写体２０に転写することにより形成される印画物の耐久性を向上させると共に、転写後、図３に示すように、保護層２に凹凸部を発現させ印画物３０にマット感を付与するために設けられる。 The protective layer 2 is formed on the base material sheet 1 so as to be peelable. As shown in FIG. 2, the protective layer transfer sheet 10 is formed by superimposing the transfer layer 11 on the transfer target 20 and transferring the transfer layer 11 (adhesive layer 4, uneven layer 3, protection layer 2) to the transfer target 20. 3 is provided to improve the durability of the printed material and, after the transfer, to provide an uneven portion on the protective layer 2 and to give the printed material 30 a matte feeling as shown in FIG.

保護層２を形成する材料は、保護層転写シート１０を被転写体２０に転写する際に凹凸層３に予め設けられた凹凸部に対応する凹凸部を保護層２の表面に発現させることが可能な材料であれば特に限定はしない。例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、紫外線吸収性樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線吸収性樹脂等が挙げられる。上記の中でも、アクリル樹脂は、転写時に凹凸層３に予め設けられた凹凸部に対する凹凸を保護層２の表面に発現することができ、また耐久性を損なうことも無い事から特に好ましい。 The material for forming the protective layer 2 may cause the surface of the protective layer 2 to exhibit uneven portions corresponding to the uneven portions provided in advance in the uneven layer 3 when the protective layer transfer sheet 10 is transferred to the transfer target 20. There is no particular limitation as long as it is a possible material. For example, polyester resin, polycarbonate resin, acrylic resin, UV-absorbing resin, epoxy resin, polystyrene resin, polyurethane resin, acrylic urethane resin, silicone-modified resins of these resins, mixtures of these resins, ionizing radiation curing Resin, ultraviolet absorbing resin, and the like. Among the above, acrylic resin is particularly preferable because it can express unevenness on the surface of the protective layer 2 with respect to the uneven portions provided in advance on the uneven layer 3 at the time of transfer and does not impair durability.

また、電離放射線硬化性樹脂を含有する保護層２は、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れている点で保護層２の材料として好適に用いることができる。電離放射線硬化性樹脂としては公知のものを使用することができ、例えば、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させ、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架橋させたものを使用することができる。紫外線吸収性樹脂を含有する保護層２は、印画物に耐光性を付与することに優れている。 Moreover, the protective layer 2 containing an ionizing radiation curable resin can be used suitably as a material of the protective layer 2 at the point which is especially excellent in plasticizer resistance and abrasion resistance. As the ionizing radiation curable resin, known ones can be used. For example, a radical polymerizable polymer or oligomer is crosslinked and cured by ionizing radiation irradiation, and a photopolymerization initiator is added if necessary, and an electron beam Those obtained by polymerization and crosslinking with ultraviolet rays can be used. The protective layer 2 containing an ultraviolet absorbing resin is excellent in imparting light resistance to a printed matter.

紫外線吸収性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。より具体的には、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系のような従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものを例示することができる。 As the ultraviolet absorbing resin, for example, a resin obtained by reacting and bonding a reactive ultraviolet absorbent to a thermoplastic resin or the above ionizing radiation curable resin can be used. More specifically, addition-polymerizable double-reactive organic UV absorbers such as salicylates, benzophenones, benzotriazoles, substituted acrylonitriles, nickel chelates, hindered amines, etc. Examples thereof include those in which a reactive group such as a bond (for example, a vinyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group), an alcoholic hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, an epoxy group, or an isocyanate group is introduced.

保護層２の厚さは、転写後に印画物の耐久性を得られる厚さ、転写後の保護層２に凹凸部が発現できるだけの厚さがあれば特に限定はしないが、０．５μｍ以上２．０μｍ未満であることが好ましい。 The thickness of the protective layer 2 is not particularly limited as long as it is a thickness that can obtain the durability of the printed material after the transfer, and the protective layer 2 after the transfer has a thickness that allows the uneven portion to appear. It is preferably less than 0.0 μm.

基板シート１の上に保護層２を形成する方法は、上記樹脂の１種または２種以上を適当な溶剤により、溶解または分散させて保護層用塗工液を調整し、これを基材シート状にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手法により塗布、乾燥して形成する方法が挙げられる。 The method of forming the protective layer 2 on the substrate sheet 1 is prepared by dissolving or dispersing one or more of the above resins with an appropriate solvent to prepare a protective layer coating solution, which is then used as a base sheet. Examples of the method include coating and drying by a known method such as a gravure printing method, a screen printing method, or a reverse coating method using a gravure plate.

（凹凸層形成工程）
凹凸層形成工程は、保護層２の上に凹凸部を有する凹凸層３を形成する凹凸層形成工程である（図４、Ｓ１２参照）。 (Uneven layer forming process)
The concavo-convex layer forming step is a concavo-convex layer forming step of forming the concavo-convex layer 3 having the concavo-convex portions on the protective layer 2 (see S12 in FIG. 4).

ここで、凹凸層形成工程は、凹凸部に対応した凸部を有する印刷版４０を用いて印刷することにより凹凸層３を形成し、凹凸層が印刷される際に用いられるインクの粘度が２０ｃｐｓ〜７０ｃｐｓであり、インク中の固形分が前記インク中の１５％〜３０％であり、凹凸層３が印刷される際の印刷速度が１００ｍ／ｍｉｎ〜３００ｍ／ｍｉｎであることに特徴を有している。 Here, in the concavo-convex layer forming step, the concavo-convex layer 3 is formed by printing using the printing plate 40 having a concavo-convex portion corresponding to the concavo-convex portion, and the viscosity of the ink used when the concavo-convex layer is printed is 20 cps. The solid content in the ink is 15% to 30% in the ink, and the printing speed when the uneven layer 3 is printed is 100 m / min to 300 m / min. ing.

凹凸部に対応した凹部を有する印刷版４０について特に限定はないが、印刷版４０は、保護層転写シートを被転写体２０に重ね合わせて転写層１１を被転写体に転写した際に転写後の保護層２の表面に凹凸を発現させるために用いられることから、転写後の保護層２の表面に発現させたい凹凸に応じた印刷版４０を用いることが必要である。 Although there is no particular limitation on the printing plate 40 having a concave portion corresponding to the concavo-convex portion, the printing plate 40 is transferred after the transfer layer 11 is transferred to the transferred material by superimposing the protective layer transfer sheet on the transferred material 20. It is necessary to use a printing plate 40 corresponding to the unevenness desired to be developed on the surface of the protective layer 2 after transfer.

このような印刷版４０を用いることにより形成される凹凸層３の表面に形成される凹凸部の形状（例えば、凹部の深さ）については、保護層２の表面に発現を所望する凹凸に応じて適宜選択することができ特に限定はないが、凹凸層３の表面に形成される凹凸部の凹部の深さを１５μｍ〜４５μｍとすることで、上述した保護層２の表面に発現する凹凸部の凸部の高さを３μｍ〜１５μｍとすることができる。 About the shape (for example, the depth of a recessed part) of the uneven | corrugated | grooved part formed in the surface of the uneven | corrugated layer 3 formed by using such a printing plate 40 according to the unevenness | corrugation desired to express on the surface of the protective layer 2 The depth of the concave portion of the concave and convex portion formed on the surface of the concave and convex layer 3 is set to 15 μm to 45 μm, so that the concave and convex portion expressed on the surface of the protective layer 2 described above is not particularly limited. The height of the convex portion can be 3 μm to 15 μm.

また、転写後の保護層２の表面に発現する凹凸部の高さは、凹凸層３の表面に予め設けられた凹凸部の凸部の高さよりも小さくなる。したがって、保護層２の表面に発現を所望する凸部の高さを大きくしておく必要がある。具体的には、凹凸層３が有する凹凸部と、保護層表面に発現された凹凸部との凸部の高さの比を５：１〜２：１の範囲内となるように凹凸層３の表面に凹凸部を設けておくことで、保護層２の表面に所望の凹凸部を形成することができる。 In addition, the height of the concavo-convex portion that appears on the surface of the protective layer 2 after the transfer is smaller than the height of the concavo-convex portion provided in advance on the surface of the concavo-convex layer 3. Therefore, it is necessary to increase the height of the convex portion desired to be expressed on the surface of the protective layer 2. Specifically, the concavo-convex layer 3 so that the height ratio of the concavo-convex portion of the concavo-convex layer 3 to the concavo-convex portion expressed on the surface of the protective layer is in the range of 5: 1 to 2: 1. By providing an uneven portion on the surface, a desired uneven portion can be formed on the surface of the protective layer 2.

特に、保護層転写シートを被転写体に転写することにより形成された印画物のマット感を最適に形成しようとする場合には、図５（ａ）、（ｂ）に示す形状の版を用いてもよい。 In particular, in order to optimally form the matte feeling of the printed matter formed by transferring the protective layer transfer sheet to the transfer target, a plate having the shape shown in FIGS. 5A and 5B is used. May be.

詳細には、印刷版４０は、基板５２に凹部が形成されており、当該凹部は、直角四角柱を基本ユニットとした場合、（ａ）前記基本ユニットのみから構成されているか、（ｂ）前記基本ユニットの複数を、各基本ユニットの前面、背面、左右側面同士を連結させることによって構成されており、かつ、一の凹部を構成する全ての基本ユニットは、少なくとも前面、背面、左右側面のいずれか一の面においては、他の基本ユニットと連結されておらず、前記基板表面上の面積のうち前記凹部の占有率は、２０％以上６０％未満であることに特徴を有するものである。 Specifically, the printing plate 40 has a concave portion formed in the substrate 52, and when the concave portion is a right-angled square pillar as a basic unit, (a) is composed of only the basic unit, or (b) the A plurality of basic units are configured by connecting the front, back, and left and right side surfaces of each basic unit, and all the basic units constituting one recess are at least one of the front, back, and left and right sides. In one aspect, it is not connected to other basic units, and the occupancy ratio of the recesses in the area on the substrate surface is 20% or more and less than 60%.

基板５２は、特に限定するものではないが、例えば、直銅メッキ層、バラード銅メッキ層、クロムメッキ層等で形成されている。 The substrate 52 is not particularly limited, and is formed of, for example, a direct copper plating layer, a ballad copper plating layer, a chrome plating layer, or the like.

基板５２の上に形成されている凹部は、直角四角柱を基本ユニットとした場合、まず、（ａ）基本ユニットのみから構成されている。具体的には、図５の（ｉ）に示すように、上面の一辺が１００μｍからなる正方形である基本ユニットのみで構成されている。 The concave portion formed on the substrate 52 is composed of (a) only the basic unit when a rectangular prism is used as the basic unit. Specifically, as shown in (i) of FIG. 5, it is composed only of basic units each having a square whose upper side is 100 μm.

また、凹部は、（ｂ）基本ユニットの複数から構成されている。具体的には、図５の（ii）、（iii）に示すように、２つの基本ユニットが連結されることで一辺（縦）が２００μｍと他の一辺（横）が１００μｍからなる長方形型の凹部（符号（ｉｉ）：１の基本ユニットの前面と１の基本ユニットの背面が連結されている）や、一辺（縦）が１００μｍと他の一辺（横）が２００μｍからなる長方形型の凹部（符号（ｉｉｉ）：１の基本ユニットの右側面と１の基本ユニットの左側面が連結されている）が構成される。また、図５の（ｉｖ）、（ｖ）に示すように、３つの基本ユニットがそれぞれ連結されることで一辺（縦）が３００μｍと他の一辺（横）が１００μｍからなる長方形型の凹部（符号（ｉｖ）：１の基本ユニットの前面及び背面のいずれか一方または双方が他の基本ユニットと連結されている）や、一辺（横）が３００μｍと他の一辺（縦）が１００μｍからなる長方形型の凹部（符号（ｖ）：１の基本ユニットの右側面及び左側面のいずれか一方または双方が他の基本ユニットと連結されている）が構成される。さらに、一の凹部を構成する全ての基本ユニットは、少なくとも前面、背面、左右側面のいずれか一の面においては他の基本ユニットと連結されないように配置されている。例えば、図５の（Ａ）の基本ユニットに着眼してみると、（Ａ）の基本ユニットは、前面、背面、左側面は他の基本ユニットと連結しているものの、右側面においては、他の基本ユニットと連結されていない。 Moreover, the recessed part is comprised from the some of (b) basic units. Specifically, as shown in FIGS. 5 (ii) and (iii), two basic units are connected to form a rectangular shape having one side (vertical) of 200 μm and the other side (horizontal) of 100 μm. Concave part (reference (ii): the front face of the basic unit 1 and the back face of the basic unit 1 are connected), or a rectangular concave part having one side (vertical) of 100 μm and the other side (horizontal) of 200 μm ( Symbol (iii): the right side of the basic unit 1 is connected to the left side of the basic unit 1). In addition, as shown in FIGS. 5 (iv) and 5 (v), a rectangular recess (one side (vertical) is 300 μm and the other side (horizontal) is 100 μm by connecting the three basic units, respectively. Symbol (iv): One or both of the front and back of the basic unit of 1 is connected to another basic unit), or a rectangle having one side (horizontal) of 300 μm and the other side (vertical) of 100 μm A concave portion of the mold (reference numeral (v): either one or both of the right side surface and the left side surface of the basic unit is connected to another basic unit) is formed. Furthermore, all the basic units constituting one recess are arranged so as not to be connected to other basic units on at least one of the front surface, the back surface, and the left and right side surfaces. For example, when focusing on the basic unit in FIG. 5A, the basic unit in FIG. Not connected to the basic unit.

このように、図５（ｉ）〜（ｖ）に示した大きさの異なる凹部をランダムに配置するとともに、各基本ユニットの少なくともいずれか一の面は他の基本ユニットと連結されないように配置することによって、転写後の保護層２の表面に形成されたパターン形状がランダムに構成されることになり、印画物の表面に視覚されるべきでないパターン形状が視覚されにくくなる。 In this way, the concave portions having different sizes shown in FIGS. 5I to 5V are randomly arranged, and at least one surface of each basic unit is arranged not to be connected to other basic units. As a result, the pattern shape formed on the surface of the protective layer 2 after the transfer is randomly formed, and the pattern shape that should not be visible on the surface of the printed matter is difficult to see.

凹部の深さは、１５μｍ以上４５μｍ未満であってもよい。このように凹部の深さが上述の範囲である場合には、印刷版４０の凹部の形状を確実に反映させた凹凸部を有する凹凸層３を形成することができる。 The depth of the recess may be 15 μm or more and less than 45 μm. Thus, when the depth of the concave portion is in the above range, the concave-convex layer 3 having the concave-convex portion that reliably reflects the shape of the concave portion of the printing plate 40 can be formed.

また、印刷版表面に占める凹部５１の占有率は２０％以上６０％未満であることが好ましい。凹部の占有率を２０％以上６０％未満の範囲とすることで、保護層転写シート１０を被転写体２０に転写することにより形成された印画物３０のマット感を最適化することができる。 Moreover, it is preferable that the occupation rate of the recessed part 51 which occupies for the printing plate surface is 20% or more and less than 60%. By setting the occupancy ratio of the recesses in the range of 20% or more and less than 60%, it is possible to optimize the matte feeling of the printed matter 30 formed by transferring the protective layer transfer sheet 10 to the transfer target 20.

凹凸層３の形成方法は、上述の版を用いて、上記樹脂を溶液、あるいはエマルジョンなどの塗布可能な形にしたものを、グラビア印刷法、グラビアオフセット印刷法等により凹凸層３を形成する。 As a method for forming the uneven layer 3, the uneven layer 3 is formed by using the above-mentioned plate and forming the resin in a form that can be applied, such as a solution or an emulsion, by a gravure printing method, a gravure offset printing method, or the like.

凹凸層３を形成する材料は、その表面に凹凸部を形成することができる材料であれば特に限定はなく、例えば、アクリル樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、ガラス転移温度が８０〜１２０度のものが好ましく用いられる。また、上記の熱可塑性樹脂は単独で、あるいは混合して使用することができる。 The material for forming the concavo-convex layer 3 is not particularly limited as long as it can form a concavo-convex portion on the surface thereof. For example, acrylic resin, cellulose resin, polyvinyl acetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate Examples thereof include a copolymer, a polystyrene resin, a polyamide resin, a polyimide resin, and a polyamideimide resin. These thermoplastic resins preferably have a glass transition temperature of 80 to 120 degrees. Moreover, said thermoplastic resin can be used individually or in mixture.

上記樹脂の中でも凹凸層３の材料としてアクリル樹脂とセルロース系の樹脂が混合されてなる樹脂を好ましく用いることができる。アクリル樹脂とセルロース系の樹脂が含有された樹脂は、最適化されたインク粘度を維持しつつインク中の固形分を高くすることができることから、印刷版４０の凸部の形状を確実に反映させたセミグロス感に優れた凹凸部を有する凹凸層３を形成することができる。また、アクリル樹脂とセルロース系樹脂の混合比は１：２程度であることが好ましい。 Among the above resins, a resin obtained by mixing an acrylic resin and a cellulose resin can be preferably used as the material of the uneven layer 3. A resin containing an acrylic resin and a cellulose-based resin can increase the solid content in the ink while maintaining the optimized ink viscosity, so that the shape of the convex portion of the printing plate 40 is reliably reflected. In addition, it is possible to form the concavo-convex layer 3 having the concavo-convex portion having an excellent semi-gloss feeling. The mixing ratio of the acrylic resin and the cellulose resin is preferably about 1: 2.

印刷条件として、インクの粘度が２０ｃｐｓ〜７０ｃｐｓであることに特徴を有している。このように、インクの粘度が上述の範囲のように高い場合には、印刷版４０の凸部の形状を確実に反映させた凹凸部を有する凹凸層３を形成することができる。 The printing condition is characterized in that the viscosity of the ink is 20 cps to 70 cps. As described above, when the viscosity of the ink is high as in the above-described range, the uneven layer 3 having the uneven portion that reliably reflects the shape of the protruded portion of the printing plate 40 can be formed.

また、インク中の固形分がインク中の１５％〜３０％であることに特徴を有している。このように、インク中の固形分が上述の範囲のように高い場合には、溶剤が揮発することにより残った固形分の濃度が高くなることにより凹凸の差が少なくなるという弊害を防止することができる。 In addition, the solid content in the ink is 15% to 30% in the ink. In this way, when the solid content in the ink is high as described above, the adverse effect that the unevenness difference is reduced by increasing the concentration of the remaining solid content due to evaporation of the solvent is prevented. Can do.

さらに、凹凸層３が印刷される際の印刷速度が１００ｍ／ｍｉｎ〜３００ｍ／ｍｉｎであることに特徴を有している。このように、印刷速度が遅い場合には、印刷版４０の凸部の形状を確実に反映させた凹凸部を有する凹凸層３を形成することができる。 Furthermore, the printing speed at the time of printing the uneven | corrugated layer 3 has the characteristics that it is 100 m / min-300 m / min. As described above, when the printing speed is low, the uneven layer 3 having the uneven portion that reliably reflects the shape of the protruded portion of the printing plate 40 can be formed.

凹凸層３の厚さは、凹凸部を設けることが可能な厚さであれば特に限定はしないが、３μｍ以上１５μｍ未満であることが好ましい。 Although the thickness of the uneven | corrugated layer 3 will not be specifically limited if it is the thickness which can provide an uneven | corrugated | grooved part, It is preferable that it is 3 micrometers or more and less than 15 micrometers.

（接着層形成工程）
接着層形成工程は、凹凸層３の上に接着層を形成する工程である（図４、Ｓ１３参照）。 (Adhesive layer forming process)
The adhesive layer forming step is a step of forming an adhesive layer on the uneven layer 3 (see S13 in FIG. 4).

接着層４は、保護層転写シート１０を良好に被転写体２０上に接着するために設けられる。接着層４を形成する材料は、特に限定はなく、従来公知の接着性樹脂等を適宜選択して用いることができる。このような接着性樹脂として、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル─酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン─アクリル共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等の樹脂が挙げられる。 The adhesive layer 4 is provided to favorably adhere the protective layer transfer sheet 10 onto the transfer target 20. The material for forming the adhesive layer 4 is not particularly limited, and a conventionally known adhesive resin or the like can be appropriately selected and used. Examples of such adhesive resins include acrylic resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, styrene-acrylic copolymer resins, polyester resins, polyamide resins, and the like. Is mentioned.

接着層４の形成方法は、上記樹脂の１種または２種以上を溶液、あるいはエマルジョンなど塗布可能な形にしたものを、グラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥することにより形成できる。接着層４の厚さについて特に限定はないが、０．１μｍ〜５μｍ程度が好ましい。 The method of forming the adhesive layer 4 is a gravure printing method, a screen printing method, a reverse coating method using a gravure plate, or the like in which one or more of the above resins are formed into a form that can be applied as a solution or emulsion. It can be formed by applying and drying by a conventionally known means. Although there is no limitation in particular about the thickness of the contact bonding layer 4, about 0.1 micrometer-5 micrometers are preferable.

前記の接着層４は、上記樹脂と、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、シアノアクリレート系化合物、サリシレート系化合物等の有機系の紫外線吸収剤や、また亜鉛、チタン、セリウム、スズ、鉄等の酸化物の如き無機系の紫外線吸収能を有する微粒子の添加剤を加えることができる。また、添加剤として、着色顔料、白色顔料、体質顔料、充填剤、帯電防止剤、酸化防止剤、蛍光増白剤等も適宜、必要に応じて使用することができる。 The adhesive layer 4 is composed of the above resin, an organic ultraviolet absorber such as a benzophenone compound, a benzotriazole compound, an oxalic acid anilide compound, a cyanoacrylate compound, a salicylate compound, zinc, titanium, or cerium. Additives of fine particles having an inorganic ultraviolet absorbing ability such as oxides of tin, iron and the like can be added. Further, as an additive, a coloring pigment, a white pigment, an extender pigment, a filler, an antistatic agent, an antioxidant, a fluorescent whitening agent, and the like can be used as necessary.

なお、本発明の保護層転写シート１０は、上述した転写層１１を基材シート１に単独で設ける構成として説明してきたが、図６に示すようにＹ（イエロー）、Ｍ（マゼンダ）、Ｃ（シアン）、又はＢｋ（ブラック）等の各色の昇華性染料層や、Ｙ、Ｍ、Ｃ又はＢｋの熱溶融型色彩層とともに面順次に設ける構成としてもよい。上記昇華性染料層は従来公知の方法で適当な昇華性染料と適当なバインダー樹脂とから形成され、上記熱溶融型色彩層は従来公知の方法で適当な顔料と適当なワックスなどの熱溶融性物質から形成される。 The protective layer transfer sheet 10 of the present invention has been described as a configuration in which the transfer layer 11 described above is provided on the base sheet 1 alone. However, as shown in FIG. 6, Y (yellow), M (magenta), C (Cyan) or sublimation dye layers of each color such as Bk (black), and Y, M, C, or Bk heat-melting color layers may be provided in the surface order. The sublimation dye layer is formed from a suitable sublimation dye and a suitable binder resin by a conventionally known method, and the heat melting type color layer is a heat melting property such as a suitable pigment and a suitable wax by a conventionally known method. Formed from material.

（その他の工程）
（耐熱潤滑層形成工程）
耐熱潤滑層形成工程は、基材シート１の上に保護層２が形成されている面と反対面（図１に示す場合には基材層１の下面）に耐熱潤滑層５を設ける工程である。 (Other processes)
(Heat resistant lubrication layer forming process)
The heat resistant lubricating layer forming step is a step of providing the heat resistant lubricating layer 5 on the surface opposite to the surface on which the protective layer 2 is formed on the base material sheet 1 (the lower surface of the base material layer 1 in the case shown in FIG. 1). is there.

これは任意の工程であり、必要がある場合に耐熱潤滑層５を設けることができるが、後述する熱転写方式による転写を行う場合には、サーマルヘッドの滑り性をよくし、かつスティッキングを防止することができることから、当該転写方法により転写を行う場合には耐熱潤滑層５が設けられていることが好ましい。 This is an optional step, and the heat-resistant lubricating layer 5 can be provided when necessary. However, when transferring by the thermal transfer method described later, the thermal head is made to be more slippery and sticking is prevented. Therefore, it is preferable that the heat-resistant lubricating layer 5 is provided when transferring by the transfer method.

耐熱潤滑層５は、耐熱性のある熱可塑性樹脂バインダーと、熱離型剤または滑剤のはたらきをする物質とを、基本的な構成成分とする。熱可塑性樹脂バインダーは、耐熱性を有する熱可塑性樹脂バインダーであれば特に限定はなく、このような熱可塑性樹脂バインダーとしては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、酢酸セルロース、フッ化ビニリデン樹脂、ナイロン、ポリビニルカルバゾール、塩化ゴム、環化ゴム及びポリビニルアルコールが挙げられることができる。また、これらの樹脂は、ガラス転移点が６０度以上のもの、またはＯＨ基またはＣＯＯＨ基を有する熱可塑性樹脂にアミノ基を２個以上有する化合物またはジイソシアネートもしくはトリイソシアネートを加えて若干の架橋硬化を起させたものが好ましい。 The heat-resistant lubricating layer 5 includes a heat-resistant thermoplastic resin binder and a substance that functions as a heat release agent or a lubricant as basic constituent components. The thermoplastic resin binder is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin binder having heat resistance. Examples of such a thermoplastic resin binder include acrylic resins, polyester resins, styrene-maleic acid copolymers, polyimide resins, and polyamides. Examples include resins, polyamideimide resins, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate, vinylidene fluoride resin, nylon, polyvinyl carbazole, chlorinated rubber, cyclized rubber, and polyvinyl alcohol. These resins have a glass transition point of 60 ° C. or more, or a compound having two or more amino groups or a diisocyanate or triisocyanate added to a thermoplastic resin having an OH group or a COOH group to be slightly crosslinked and cured. What was caused is preferable.

上記の熱可塑性樹脂に配合する、熱離型剤または滑剤は、ポリエチレンワックス、パラフィンワックスの様なワックス類、高級脂肪酸のアミド、エステル又は塩類、高級アルコール及びレシチン等のリン酸エステル類のような加熱により溶融してその作用をするものと、フッ素樹脂や無機物質の粉末のように、固体のままで役立つものとがある。尚、これらの滑剤又は熱離型剤に加えて、他の離型剤、例えば、フッ素含有樹脂の粉末、グアナミン樹脂の粉末及び木粉のいずれかを併用することも出来、この場合には更に高い効果が得られる。 Thermal release agents or lubricants to be blended with the above thermoplastic resins include waxes such as polyethylene wax and paraffin wax, higher fatty acid amides, esters or salts, higher alcohols and phosphate esters such as lecithin. There are those that melt by heating to act, and those that are useful as solids, such as fluororesin or inorganic powder. In addition to these lubricants or thermal release agents, other release agents such as fluorine-containing resin powder, guanamine resin powder and wood powder can be used in combination. High effect is obtained.

耐熱潤滑層５を形成する組成物について得に限定はないが、前記の熱可塑性樹脂バインダー１００質量部に対し、上記の滑剤又は熱離型剤の作用をする物質を１０〜１００質量部の割合で配合されていることが好ましい。また、耐熱潤滑層５の形成についても特に限定はないが、例えば、適宜の溶剤で練ってインキとし、ロールコーティング法、グラビアコーティング法，スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法等のコーティング法により、基材層１の転写層１１との反対面に、塗布し、乾燥することによって行うことができる。耐熱潤滑層５の厚さについても特に限定はないが０．０１〜１．０ｇ／ｍ^２程度が一般的であり、好ましくは０．１〜０．６ｇ／ｍ^２である。 Although there is no limitation in obtaining about the composition which forms the heat-resistant lubrication layer 5, 10-100 mass parts of substances which act as said lubricant or thermal mold release agent with respect to 100 mass parts of said thermoplastic resin binders It is preferable that it is blended. The heat-resistant lubricating layer 5 is not particularly limited. For example, the ink is kneaded with an appropriate solvent to form an ink, and the base material is coated by a coating method such as a roll coating method, a gravure coating method, a screen coating method, or a fountain coating method. It can be carried out by applying and drying the layer 1 on the surface opposite to the transfer layer 11. Although there is no particular limitation on the thickness of the heat-resistant lubricating layer 5 is generally about 0.01 to 1.0 g / ^{m 2,} preferably from 0.1 to 0.6 g / ^{m 2.}

（転写工程）
当該保護層転写シートを被転写体に転写し、印画物を形成する工程である。 (Transfer process)
In this step, the protective layer transfer sheet is transferred to a transfer medium to form a printed product.

被転写体２０は、特に限定されず、例えば、従来公知の基材上に染料受容性を有する受容層を設けたもの等を挙げることができる。被転写体２０における基材としては、例えば、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム等を挙げることができ、その基材について特に限定されない。上記被転写体２０における受容層は、コーティング法、サーマルヘッドや熱ロール等による形成法等にて形成することができる。なお、上記被転写体２０は、基材自体が染料受容性を有していれば、受容層を設ける必要がない。 The transfer target 20 is not particularly limited, and examples thereof include a conventionally known substrate provided with a receiving layer having dye acceptability. Examples of the substrate in the transfer target 20 include plain paper, high-quality paper, tracing paper, plastic film, and the like, and the substrate is not particularly limited. The receiving layer in the transfer target 20 can be formed by a coating method, a forming method using a thermal head, a hot roll, or the like. In addition, as for the said to-be-transferred material 20, if a base material itself has dye receptivity, it is not necessary to provide a receiving layer.

本発明の保護層転写シート１０を用い熱転写法にて被転写体２０上に画像形成及び保護層転写を行う場合、熱転写プリンタを、昇華転写用、熱溶融転写用、保護層転写用というように別々に転写条件を設定してもよいし、また、共通のプリンタでそれぞれ印字エネルギーを適切に調整して行ってもよい。また、加熱手段として特に限定されず、その他、熱板、ホットスタンパー、熱ロール、ラインヒーター、アイロンなどを用いて転写を行うこととしてもよい。また、保護層２は、形成された画像の全面に転写してもよいし、マット感を付与したい部分のみに転写してもよい。 When image formation and protective layer transfer are performed on the transfer target 20 by the thermal transfer method using the protective layer transfer sheet 10 of the present invention, the thermal transfer printer is used for sublimation transfer, hot melt transfer, protective layer transfer, etc. Transfer conditions may be set separately, or printing energy may be adjusted appropriately by a common printer. Moreover, it is not specifically limited as a heating means, In addition, it is good also as performing transfer using a hot plate, a hot stamper, a hot roll, a line heater, an iron, etc. Further, the protective layer 2 may be transferred to the entire surface of the formed image, or may be transferred only to a portion where a matte feeling is desired.

次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.

（実施例１）
＜保護層用組成物＞
アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ−８３、三菱レイヨン社製）５０部
メチルエチルケトン２５部
トルエン２５部
＜凹凸層用組成物＞
セルロース系樹脂：アクリル系樹脂＝２：１３０部
メチルエチルケトン３５部
トルエン３５部
＜接着層用組成物＞
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績社製）６９．６部
反応性紫外線吸収剤を反応結合したアクリル共重合体
ＵＶＡ６３５Ｌ（ＢＡＳＦジャパン製）１７．４部
シリカ（サイリシア３１０、富士シリシア社製）２５部
メチルエチルケトン２０部
トルエン２０部
＜耐熱潤滑層用組成物＞
ポリアミドイミド樹脂（ＨＲ−１５ＥＴ、東洋紡績社製）５０部
ポリアミドイミドシリコーン樹脂（ＨＲ−１４ＥＴ、東洋紡績社製）５０部
ステアリルリン酸亜鉛（ＬＢＴ−１８３０精製、堺化学社製）１０部
ステアリン酸亜鉛（ＧＦ−２００、日本油脂社製）１０部
ポリエステル樹脂（バイロン２２０、東洋紡績社製）３部
無機フィラー（タルク、平均粒径４．２μm）１０部 Example 1
<Composition for protective layer>
Acrylic resin (Dianar BR-83, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 50 parts methyl ethyl ketone 25 parts toluene 25 parts <Composition for uneven layer>
Cellulosic resin: Acrylic resin = 2: 1 30 parts Methyl ethyl ketone 35 parts Toluene 35 parts <Composition for adhesive layer>
Polyester resin (Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 69.6 parts Acrylic copolymer UVA635L (made by BASF Japan) reactively bonded with a reactive ultraviolet absorber 17.4 parts Silica (Silicia 310, manufactured by Fuji Silysia) 25 parts Methyl ethyl ketone 20 parts Toluene 20 parts <Composition for heat-resistant lubricating layer>
Polyamideimide resin (HR-15ET, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 50 parts Polyamideimide silicone resin (HR-14ET, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 50 parts Zinc stearyl phosphate (LBT-1830 purified, manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.) 10 parts Stearic acid Zinc (GF-200, manufactured by NOF Corporation) 10 parts Polyester resin (Byron 220, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 3 parts Inorganic filler (talc, average particle size 4.2 μm) 10 parts

［保護層転写シートの製造方法］
基材シート１として厚さ４．５μｍの東レ社製ＰＥＴを用い、該基材シート１の一方の面に上記の保護層用塗工液をグラビアコーティング法にて塗工し、厚さ１μｍの保護層２を形成した。該保護層２上に、開口部が正方形をしたグラビアセルを土手表面からセル底までの深さが２５μm程度、凹部の占有率を４０％のような凹部を有する印刷版を用いて、上記の凹凸層用塗工液をグラビア印刷法にて、０．２〜１．０ｇ／ｍ^２となるように塗工し、インクの粘度が５０ｃｐｓ、インク中の固形分がインク中の２５％、印刷速度が１００ｍ／ｍｉｎの条件にて印刷することにより凹凸層３を形成した。 [Method for producing protective layer transfer sheet]
Using PET made by Toray Co., Ltd. having a thickness of 4.5 μm as the base sheet 1, the above protective layer coating solution was applied to one surface of the base sheet 1 by a gravure coating method, and the thickness of 1 μm was applied. A protective layer 2 was formed. On the protective layer 2, a gravure cell having a square opening is formed by using a printing plate having a recess such that the depth from the bank surface to the cell bottom is about 25 μm and the occupation ratio of the recess is 40%. The coating liquid for the uneven layer is applied by gravure printing so as to be 0.2 to 1.0 g / m ² , the viscosity of the ink is 50 cps, the solid content in the ink is 25% of the ink, printing The concavo-convex layer 3 was formed by printing at a speed of 100 m / min.

次いで、凹凸層３上に上記の接着層用塗工液をグラビアコーティング法にて塗工し、厚さ１．４μｍの接着層４を形成した。また、基材シート１の他方の面には、上記の耐熱潤滑層用塗工液をグラビアコーティング法にて塗工し、厚さ０．４μｍの耐熱潤滑層５を形成して、本発明の実施例１の保護層転写シートを得た。 Next, the adhesive layer coating liquid was applied on the concavo-convex layer 3 by a gravure coating method to form an adhesive layer 4 having a thickness of 1.4 μm. Also, the other surface of the substrate sheet 1 is coated with the above heat-resistant lubricating layer coating liquid by a gravure coating method to form a heat-resistant lubricating layer 5 having a thickness of 0.4 μm. A protective layer transfer sheet of Example 1 was obtained.

（実施例２〜４）
印刷版の凹部の形状を開口部が正方形をしたグラビアセルを土手表面からセル底までの深さが２５μm程度とし、凹部の占有率を４０％とし、凹部の深さ、インクの粘度、インク中の固形分、印刷速度を下表１の値とした以外は実施例１と同一の条件により実施例２〜４の保護層転写シートを得た。 (Examples 2 to 4)
The gravure cell with a concave shape on the printing plate has a square opening, the depth from the bank surface to the cell bottom is about 25 μm, the occupancy ratio of the concave portion is 40%, the depth of the concave portion, the viscosity of the ink, The protective layer transfer sheets of Examples 2 to 4 were obtained under the same conditions as in Example 1 except that the solid content and the printing speed were the values shown in Table 1 below.

（比較例１）
印刷版の凹部の形状を開口部が正方形をしたグラビアセルを土手表面からセル底までの深さが２５μm程度とし、凹部の占有率を４０％とし、凹部の深さ、インクの粘度、印刷速度を下表１の値とし、凹凸層用組成物のインキにメチルエチルケトン：トルエン＝１：１の溶剤を混合して、インク中の固形分の低いインキに調整した以外は実施例１と同一の条件により比較例１の保護層転写シートを得た。 (Comparative Example 1)
A gravure cell with a square opening in the shape of the depression on the printing plate, the depth from the bank surface to the cell bottom is about 25 μm, the depression occupation ratio is 40%, the depression depth, ink viscosity, printing speed The same conditions as in Example 1 except that the ink of the uneven layer composition was mixed with a solvent of methyl ethyl ketone: toluene = 1: 1 to prepare a low solid content ink in the ink. Thus, a protective layer transfer sheet of Comparative Example 1 was obtained.

（比較例２）
印刷版の凹部の形状を開口部が正方形をしたグラビアセルを土手表面からセル底までの深さが２５μm程度とし、凹部の占有率を４０％とし、凹部の深さ、インク中の固形分、印刷速度を下表１の値とし、凹凸層用組成物のインキの有機溶剤成分（メチルエチルケトン、トルエン）を削減した粘度の高いインキに調整した以外は実施例１と同一の条件により比較例２の保護層転写シートを得た。 (Comparative Example 2)
A gravure cell with a square opening in the shape of the concave portion of the printing plate has a depth from the bank surface to the cell bottom of about 25 μm, the concave portion occupancy is 40%, the concave portion depth, the solid content in the ink, According to the same conditions as in Example 1, except that the printing speed was adjusted to the value shown in Table 1 below and the ink of the uneven layer composition was adjusted to a highly viscous ink with reduced organic solvent components (methyl ethyl ketone, toluene). A protective layer transfer sheet was obtained.

次に、被転写物の作成の為、キヤノン製ＣＰ７１０を用い、専用受像紙に黒ベタ印画した際に上記実施例１〜４、比較例１〜２の保護層を転写させて評価した。

Next, for the production of a transfer object, Canon CP710 was used, and when the solid image was printed on the dedicated image receiving paper, the protective layers of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were transferred and evaluated.

（マット感評価試験）
実施例１〜実施例４、比較例１〜比較例２の保護層転写シートを用いて得られた上記印画物のマット感の評価試験を行った。マット感評価試験は実施例１〜実施例４および比較例１〜比較例２の印画物表面にマット感を付与することができたか否かを目視により行った。このとき、印画物の表面に深いマット感を付与することができたものを○とし、マット感が付与されていないものを×とした。評価結果を表２に示した。 (Matte feeling evaluation test)
An evaluation test of the matte feeling of the printed matter obtained using the protective layer transfer sheets of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 was performed. In the matte feeling evaluation test, whether or not a matte feeling could be imparted to the surface of the printed materials of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 was visually observed. At this time, a case where a deep matte feeling could be imparted to the surface of the printed material was rated as ◯, and a case where the matte feeling was not imparted was marked as x. The evaluation results are shown in Table 2.

（耐久性試験）
実施例１〜実施例４、比較例１〜比較例２の保護層転写シートを用いて得られた上記印画物の耐久性試験を行った。 (Durability test)
Durability tests were performed on the above-mentioned prints obtained using the protective layer transfer sheets of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2.

以上の結果から、本発明の特徴を有する実施例１〜実施例４はマット性、耐久性共によい結果となったが、インク中の固形分が１５％未満の比較例１、及びインクの粘度が７０ｃｐｓより高い比較例２は、マット性、耐久性が悪い結果となった。

From the above results, Examples 1 to 4 having the characteristics of the present invention showed good results in both mat property and durability, but Comparative Example 1 in which the solid content in the ink was less than 15% and the viscosity of the ink. Comparative Example 2 with a higher than 70 cps resulted in poor matting and durability.

１・・・基材シート
２・・・保護層
３・・・凹凸層
４・・・接着層
５・・・耐熱潤滑層
１０・・・保護層転写シート
１１・・・転写層
２０・・・被転写体
３０・・・印画物
４０・・・印刷版
５１・・・凹部
５２・・・基板 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Base material sheet 2 ... Protective layer 3 ... Uneven layer 4 ... Adhesive layer 5 ... Heat-resistant lubrication layer 10 ... Protective layer transfer sheet 11 ... Transfer layer 20 ... Transfer object 30 ... Printed object 40 ... Printing plate 51 ... Concavity 52 ... Substrate

Claims

A protective layer forming step of forming a protective layer on the base sheet;
An uneven layer forming step of forming an uneven layer having an uneven portion on the protective layer;
An adhesive layer forming step of forming an adhesive layer on the uneven layer;
A method for producing a protective layer transfer sheet having
The concavo-convex layer forming step forms the concavo-convex layer by printing using a printing plate having a concave portion corresponding to the concavo-convex portion,
Printing when the uneven layer is printed, the viscosity of the ink used when the uneven layer is printed is 20 cps to 70 cps, the solid content in the ink is 15% to 30% in the ink, and the uneven layer is printed A method for producing a protective layer transfer sheet, wherein the speed is from 100 m / min to 300 m / min.

The concave portion of the printing plate used in the method for producing a protective layer transfer sheet according to claim 1,
When a rectangular prism is used as the basic unit,
(A) Is it composed only of the basic unit?
(B) It is configured by connecting a plurality of the basic units at the front surface, the back surface, and the left and right side surfaces of each basic unit, and all the basic units constituting one recess are at least the front surface, the back surface, In any one of the left and right side surfaces, it is not connected to other basic units,
The method for producing a protective layer transfer sheet, wherein an occupancy ratio of the recesses in an area on the surface of the printing plate is 20% or more and less than 60%.

In the manufacturing method of the protective layer transfer sheet of Claim 2,
The method for producing a protective layer transfer sheet, wherein the upper surface of the basic unit is a square having a side of 100 μm.

In the manufacturing method of the protective layer transfer sheet of Claim 2 or Claim 3,
The method for producing a protective layer transfer sheet, wherein the depth of the concave portion of the printing plate is 15 μm or more and less than 45 μm.

A printing plate used in the method for producing a protective layer transfer sheet according to any one of claims 2 to 4,
The recess formed on the surface of the printing plate is
When a rectangular prism is used as the basic unit,
(A) Is it composed only of the basic unit?
(B) A plurality of the basic units are configured by connecting the front surface, the back surface, and the left and right side surfaces of each basic unit, and all the basic units constituting one recess are at least the front surface, the back surface, In any one of the left and right side surfaces, it is not connected to other basic units,
The printing plate according to claim 1, wherein an occupying ratio of the recesses is 20% or more and less than 60% of the area on the surface of the printing plate.