JP2010507553A - Method for preparing high-strength paper - Google Patents

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Abstract

本発明は、ゲル状のポリシリケート及び鉱物を含む水性組成物を、少なくとも5000rpmで少なくとも30秒間せん断に付すことを含む、ポリシリケートでコーティングした鉱物粒子を含む水性組成物の調製方法を提供する。本発明はまた、この方法によって得られるポリシリケートでコーティングした鉱物粒子及びこれらの粒子が充填された紙を提供する。The present invention provides a method for preparing an aqueous composition comprising mineral particles coated with polysilicate comprising subjecting an aqueous composition comprising a gel-like polysilicate and mineral to shearing at least 5000 rpm for at least 30 seconds. The invention also provides polysilicate-coated mineral particles obtained by this method and paper filled with these particles.

Description

本発明は、紙の充填材として好適なポリシリケートでコーティングした鉱物粒子、これらの粒子を含む水性組成物、この水性組成物の調製方法、これらの粒子を充填した紙及び充填紙の調製方法に関する。   The present invention relates to polysilicate-coated mineral particles suitable as paper fillers, aqueous compositions containing these particles, methods for preparing these aqueous compositions, papers filled with these particles and methods for preparing filled paper .

一般に充填材(通常、鉱物性物質である)は、繊維の量を削減し、それによりコストを削減するために、紙に含有される。しかし、通常、充填材の量が増すにつれて、紙の強度は減少する。   In general, fillers (usually mineral substances) are included in the paper to reduce the amount of fibers and thereby reduce costs. However, usually as the amount of filler increases, the strength of the paper decreases.

このため、高い充填材含有量と同時に好ましい紙の強度を有する紙が現在求められている。   For this reason, there is a current need for paper having high filler content and at the same time favorable paper strength.

米国特許第6、623、555号は、例えば、製紙用充填材として又はコーティング顔料として使用する、沈降炭酸カルシウムとシリコン化合物との複合顔料の製造方法を記載している。その方法は、可溶性シリケート化合物を炭酸カルシウムの沈殿物を含有する水性媒体に導入する工程と、反応混合物の炭酸化により不溶性シリコン化合物を沈降炭酸カルシウム上に沈殿させる工程とを含んでいる。シリコン化合物が沈降炭酸カルシウム上に析出する間の反応混合物の温度は、少なくとも50℃である。形成された複合顔料を含有する得られた水性組成物は、低粘度である。米国特許第6、623、555号の複合顔料の不都合な点は、それが充填材として使用された場合、低強度の充填紙(filled paper)を生じることである。   U.S. Pat. No. 6,623,555 describes a method for producing a composite pigment of precipitated calcium carbonate and a silicon compound, for example used as a papermaking filler or as a coating pigment. The method includes the steps of introducing a soluble silicate compound into an aqueous medium containing a calcium carbonate precipitate and precipitating an insoluble silicon compound onto the precipitated calcium carbonate by carbonation of the reaction mixture. The temperature of the reaction mixture during the precipitation of the silicon compound on the precipitated calcium carbonate is at least 50 ° C. The resulting aqueous composition containing the formed composite pigment has a low viscosity. A disadvantage of the composite pigment of US Pat. No. 6,623,555 is that when it is used as a filler, it produces a low strength filled paper.

W000/26305は、紙の充填材として適切な、部分的にシリカコーティングした炭酸カルシウム粒子を含有する水性組成物の調製方法を記載している。この方法は、炭酸カルシウムを、炭酸カルシウムの重量に基づき約3.5重量%の可溶性シリケートと混合する工程と、シリケートをpHの調整をすることなく徐々に室温で反応させることにより、不溶性シリカコーティングを形成する工程とを含んでいる。この方法の不都合な点は、反応時間が、例えば50時間と非常に長いため、工業的見地からは技術的に実行不可能な方法となる点である。さらに、シリカコーティングした充填材中のシリカの量が非常に少量であり、シリカコーティングした充填材は、標準の炭酸カルシウムを充填した紙と同程度の強度の紙を生ずる。   W000 / 26305 describes a method for preparing an aqueous composition containing partially silica-coated calcium carbonate particles suitable as a paper filler. This method comprises the steps of mixing calcium carbonate with about 3.5% by weight of soluble silicate based on the weight of calcium carbonate, and reacting the silicate gradually at room temperature without adjusting the pH, thereby providing an insoluble silica coating. Forming a process. The disadvantage of this method is that the reaction time is very long, for example, 50 hours, which makes it technically impractical from an industrial point of view. In addition, the amount of silica in the silica-coated filler is very small, and the silica-coated filler yields paper that is as strong as standard calcium carbonate-filled paper.

WO95/03251は、紙用充填材として有用な、炭酸カルシウムとシリカとの混合顔料を調製する方法を記載している。この方法は、石灰乳と水性ケイ酸ナトリウム溶液を混合する工程、混合物の温度を55〜170℃に上昇させる工程、その後混合物のpHが7以下になるまで二酸化炭素を混合物に供給し、それにより、炭酸カルシウム及びシリカを含む混合顔料を沈殿させる工程を含んでいる。シリカ/CaOの比は、3.6/1である。したがって、得られた混合顔料中のシリカ/CaCOの比は、2/1(又は66/33)であり、非常に高い。 WO 95/03251 describes a method for preparing a mixed pigment of calcium carbonate and silica useful as a paper filler. This method comprises the steps of mixing lime milk and aqueous sodium silicate solution, raising the temperature of the mixture to 55-170 ° C., and then supplying carbon dioxide to the mixture until the pH of the mixture is 7 or less, thereby Precipitating a mixed pigment comprising calcium carbonate and silica. The ratio of silica / CaO is 3.6 / 1. Therefore, the ratio of silica / CaCO 3 in the obtained mixed pigment is 2/1 (or 66/33), which is very high.

EP356406A1は、耐酸性コーティングを有する炭酸カルシウム粒子の調製方法を記載しているが、この方法では、炭酸カルシウム粒子のスラリーが、温度70〜95℃、pH8〜11で亜鉛化合物の溶液及びシリカ含有物質の溶液に同時に混合されている。   EP356406A1 describes a method for preparing calcium carbonate particles having an acid resistant coating, in which a slurry of calcium carbonate particles is a solution of zinc compound and silica containing material at a temperature of 70-95 ° C. and a pH of 8-11. Are mixed at the same time.

米国特許第5164006号は、耐酸性炭酸カルシウム顔料の調製方法を記載しているが、この方法は、ケイ酸ナトリウム溶液を炭酸カルシウムのスラリーと75〜80℃で混合する工程、二酸化炭素を加えることによりpHを10.2〜10.7に調整する工程、反応混合物を冷却する工程、及び塩化亜鉛を添加する工程を含んでいる。   U.S. Pat. No. 5,164,006 describes a method for preparing acid-resistant calcium carbonate pigments, which comprises mixing a sodium silicate solution with a calcium carbonate slurry at 75-80 ° C., adding carbon dioxide. The step of adjusting the pH to 10.2 to 10.7, the step of cooling the reaction mixture, and the step of adding zinc chloride.

EP356406A1及び米国特許第5164006号の方法の不都合な点は、これらの方法が、亜鉛化合物を添加する追加的な工程を含むことである。   A disadvantage of the methods of EP356406A1 and US Pat. No. 5,164,006 is that these methods include an additional step of adding a zinc compound.

本発明の目的は、充填材の量に対し、改良された乾燥強度、特に改良された引張強さ及び内部結合強さを有する充填紙又は充填板紙を提供することにある。   It is an object of the present invention to provide a filled paper or paperboard having an improved dry strength, in particular improved tensile strength and internal bond strength, relative to the amount of filler.

この目的は、請求項1の方法、請求項9の組成物、請求項15のポリシリケートでコーティングした鉱物粒子、請求項16の紙及び請求項17の方法により解決される。   This object is solved by the method of claim 1, the composition of claim 9, the mineral particles coated with the polysilicate of claim 15, the paper of claim 16, and the method of claim 17.

本発明の一部は、ポリシリケートでコーティングした鉱物粒子を含む水性組成物の調製方法であり、この方法は、ゲル状ポリシリケート及び鉱物を含む水性組成物を、少なくとも5000rpmで少なくとも30秒間せん断に付す工程を含む。   Part of the present invention is a method of preparing an aqueous composition comprising mineral particles coated with polysilicate, wherein the method comprises shearing an aqueous composition comprising gelled polysilicate and mineral at least 5000 rpm for at least 30 seconds. Including the step of attaching.

ゲル状ポリシリケート及び鉱物を含む水性組成物を、好ましくは、少なくとも8,000rpmのせん断、より好ましくは10,000〜30,000rpmの範囲のせん断に付す。好ましくは、せん断は、少なくとも1分間施す。せん断は、どのような時間で適用してもよい。しかし、実用的な理由から、せん断は通常、最大1時間、好ましくは最大30分間、より好ましくは最大15分間施される。   The aqueous composition comprising the gelled polysilicate and the mineral is preferably subjected to a shear of at least 8,000 rpm, more preferably a shear in the range of 10,000 to 30,000 rpm. Preferably, the shear is applied for at least 1 minute. Shearing may be applied at any time. However, for practical reasons, shear is usually applied for up to 1 hour, preferably up to 30 minutes, more preferably up to 15 minutes.

ポリシリケートでコーティングした鉱物粒子を含む水性組成物は、好ましくは、少なくとも500mPasの粘度(スピンドル4のブルックフィールド粘度計を用いて、25℃、100rpmで、組成物の重量に基づき12乾燥重量%の濃度のポリシリケートでコーティングした鉱物粒子で測定した場合であり、結果は、試験開始後30秒後に測定したもの)により特徴づけられる。   An aqueous composition comprising mineral particles coated with polysilicate preferably has a viscosity of at least 500 mPas (using a Brookfield viscometer with spindle 4 at 25 ° C., 100 rpm, 12 dry weight% based on the weight of the composition). Measured with mineral particles coated with a concentration of polysilicate and the results are characterized by those measured 30 seconds after the start of the test.

ゲル状ポリシリケート及び鉱物を含む水性組成物は、好ましくは、鉱物の存在下、シリケートの重合により得ることができる。   The aqueous composition containing the gel-like polysilicate and the mineral can be preferably obtained by polymerization of the silicate in the presence of the mineral.

通常、シリケートは、水溶性である。好ましくは、シリケートは、ケイ酸マグネシウムのようなアルカリ土類金属ケイ酸塩又はケイ酸リチウム、ケイ酸カリウムもしくはケイ酸ナトリウムのようなアルカリ金属ケイ酸塩である。より好ましくは、アルカリ金属ケイ酸塩;最も好ましくは、ケイ酸ナトリウムである。好ましいケイ酸ナトリウムは、NaO対SiOの重量比が、2:1〜1:4の範囲、より好ましくは1:2〜1:4の範囲、最も好ましくは1:2.5〜1:3.5の範囲である。好ましくは、シリケートは、水溶液の形態で使用される。 Usually, the silicate is water soluble. Preferably, the silicate is an alkaline earth metal silicate such as magnesium silicate or an alkali metal silicate such as lithium silicate, potassium silicate or sodium silicate. More preferred are alkali metal silicates; most preferred is sodium silicate. Preferred sodium silicates have a weight ratio of Na 2 O to SiO 2 in the range of 2: 1 to 1: 4, more preferably in the range of 1: 2 to 1: 4, most preferably 1: 2.5 to 1. : It is the range of 3.5. Preferably, the silicate is used in the form of an aqueous solution.

鉱物の例は、二酸化チタン、三水和アルミナ、タルク、マイカ、ゼオライト、クレイ、例えば、カオリン及び焼成クレイ、沈降ケイ酸塩のようなケイ酸金属塩、並びに重質炭酸カルシウム(GCC)及び沈降炭酸カルシウム(PCC)のような炭酸カルシウムである。好ましい鉱物は、炭酸カルシウムである。鉱物は、通常、重合化条件においては、実質的に水溶性ではない。鉱物は、固体形態で又は水性スラリーとして使用することができる。   Examples of minerals are titanium dioxide, trihydrated alumina, talc, mica, zeolite, clays such as kaolin and calcined clay, metal silicates such as precipitated silicates, and heavy calcium carbonate (GCC) and precipitated Calcium carbonate such as calcium carbonate (PCC). A preferred mineral is calcium carbonate. Minerals are typically not substantially water soluble under polymerization conditions. The mineral can be used in solid form or as an aqueous slurry.

鉱物は、シリケートの重合の開始時点ですでに存在していることができ、または、シリケートの重合の間に加えることができる。   The mineral can be already present at the beginning of the silicate polymerization or can be added during the polymerization of the silicate.

シリケートの重合の間、ゲル化が起きる。好ましくは、シリケートの重合は、撹拌下に実施される。重合とそれによるゲル化とが実質的に完了したら、好ましくは撹拌強度を上げて、相対的に低粘度、例えば、300mPas未満(スピンドル4のブルックフィールド粘度計を用いて、25℃、100rpmで、組成物の重量に基づき12乾燥重量%の濃度のポリシリケートでコーティングした鉱物粒子で測定した場合であり、結果は、試験開始後30秒後に測定したもの)のゲル状ポリシリケート及び鉱物を含む水性組成物を得る。   Gelation occurs during the polymerization of the silicate. Preferably, the polymerization of the silicate is carried out with stirring. When the polymerization and the resulting gelation are substantially complete, the stirring intensity is preferably increased to a relatively low viscosity, for example, less than 300 mPas (using a Brookfield viscometer with spindle 4 at 25 ° C., 100 rpm, The results are measured with mineral particles coated with a polysilicate at a concentration of 12% by dry weight based on the weight of the composition, the results being measured 30 seconds after the start of the test) gelled polysilicate and mineral containing mineral A composition is obtained.

シリケートの重合は、酸を加えることによりpHを10未満に調整することにより開始することができる。酸の例には、二酸化炭素、塩酸又は硫酸のような鉱酸、酢酸のような有機酸及びアルカリ金属のホウ酸塩、アルミン酸塩又はスズ酸塩である。好ましくは、二酸化炭素又は鉱酸を酸として使用する。   Silicate polymerization can be initiated by adjusting the pH to less than 10 by adding acid. Examples of acids are carbon dioxide, mineral acids such as hydrochloric acid or sulfuric acid, organic acids such as acetic acid and alkali metal borates, aluminates or stannates. Preferably carbon dioxide or mineral acid is used as the acid.

鉱物が重合化の開始時点ですでに存在している、本方法の第1の実施態様においては、シリケートの重合は、好ましくは二酸化炭素を用いて開始され、pHは、好ましくはpH5〜9の範囲、より好ましくは約7に調整される。   In a first embodiment of the process, wherein the mineral is already present at the beginning of the polymerization, the polymerization of the silicate is preferably initiated using carbon dioxide and the pH is preferably between pH 5-9. The range is more preferably adjusted to about 7.

鉱物がシリケートの重合の間に加えられる、本方法の第2の実施態様においては、シリケートの重合は、好ましくは鉱酸を用いて開始され、pHは、好ましくはpH2〜10.5の範囲、より好ましくは7〜9に調整される。本方法の第2の実施態様において、鉱物を使用する場合、酸性pHで溶解することができる鉱物、例えば炭酸カルシウムであり、好ましくは、pHは、pH8.5〜10の範囲に調整される。   In a second embodiment of the process, wherein the mineral is added during the polymerization of the silicate, the polymerization of the silicate is preferably initiated with a mineral acid, the pH is preferably in the range of pH 2 to 10.5, More preferably, it is adjusted to 7-9. In a second embodiment of the method, if a mineral is used, it is a mineral that can be dissolved at an acidic pH, such as calcium carbonate, preferably the pH is adjusted to a range of pH 8.5-10.

好ましくは、両実施態様において、シリケートの重合は、50℃未満の温度で実施される。より好ましくは、15〜35℃の範囲の温度で実施される。最も好ましくは、20〜30℃の範囲の温度で実施される。   Preferably, in both embodiments, the polymerization of the silicate is carried out at a temperature below 50 ° C. More preferably, it is carried out at a temperature in the range of 15 to 35 ° C. Most preferably, it is carried out at a temperature in the range of 20-30 ° C.

通常、シリケートの重合は、重合開始後12時間以内に、実質的に完了する。好ましくは、5時間以内、より好ましくは2時間以内、そして最も好ましくは1時間以内に完了する。   Usually, the polymerization of the silicate is substantially completed within 12 hours after the start of the polymerization. Preferably, it is completed within 5 hours, more preferably within 2 hours, and most preferably within 1 hour.

鉱物の量は、ゲル状ポリシリケート及び鉱物を含む水性組成物の重量に基づき、好ましくは5〜20重量%の範囲、より好ましくは8〜12重量%である。   The amount of the mineral is preferably in the range of 5 to 20% by weight, more preferably 8 to 12% by weight, based on the weight of the aqueous composition containing the gel-like polysilicate and the mineral.

シリケートの量は、ゲル状ポリシリケート及び鉱物を含む水性組成物の重量に基づき、好ましくは0.01〜10重量%、より好ましくは0.5〜4重量%、より好ましくは1〜3重量%の範囲である。   The amount of silicate is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 4% by weight, more preferably 1 to 3% by weight, based on the weight of the aqueous composition containing the gelled polysilicate and the mineral. Range.

好ましくは、ゲル状ポリシリケート及び鉱物の量は、ゲル状ポリシリケート及び鉱物を含む水性組成物の重量に基づき、1〜30乾燥重量%、より好ましくは5〜15乾燥重量%、最も好ましくは10〜14乾燥重量%の範囲である。   Preferably, the amount of gel-like polysilicate and mineral is 1-30 dry weight percent, more preferably 5-15 dry weight percent, most preferably 10 based on the weight of the aqueous composition comprising the gel-like polysilicate and mineral. It is in the range of -14 dry weight percent.

さらに本発明の一部であるのは、ポリシリケートでコーティングした鉱物粒子を含む水性組成物であり、これは、本発明の方法により得ることができる。   Also part of the invention is an aqueous composition comprising mineral particles coated with polysilicate, which can be obtained by the method of the invention.

好ましくは、ポリシリケートでコーティングした鉱物粒子を含む水性組成物は、少なくとも500mPas(スピンドル4のブルックフィールド粘度計を用いて、25℃、100rpm、組成物の重量に基づき12乾燥重量%の濃度のポリシリケートでコーティングした鉱物粒子で測定した場合であり、結果は、試験開始後30秒後に測定したもの)の粘度を特徴とする。   Preferably, the aqueous composition comprising polysilicate-coated mineral particles is at least 500 mPas (using a Brookfield viscometer with spindle 4 at 25 ° C., 100 rpm, 12 dry weight percent concentration based on the weight of the composition). This is the case when measured with silicate-coated mineral particles, and the results are characterized by a viscosity of 30) after the start of the test.

好ましくは、ポリシリケートでコーティングした鉱物粒子は、ポリシリケートで完全にコーティングされていない。例えば、ポリシリケートでコーティングした炭酸カルシウムは、pH6未満で溶解する。   Preferably, the polysilicate coated mineral particles are not completely coated with polysilicate. For example, polysilicate coated calcium carbonate dissolves below pH 6.

鉱物の量は、ポリシリケートでコーティングした鉱物粒子の重量に基づき、40〜99重量%であることができる。好ましくは、60〜95重量%、より好ましくは、80〜90重量%、最も好ましくは、78〜88重量%である。   The amount of mineral can be 40-99% by weight, based on the weight of the mineral particles coated with the polysilicate. Preferably, it is 60 to 95% by weight, more preferably 80 to 90% by weight, and most preferably 78 to 88% by weight.

ポリシリケートの量は、鉱物の重量に基づき、1〜60重量%であることができる;好ましくは、5〜40重量%、より好ましくは、15〜25重量%である。   The amount of polysilicate can be 1-60% by weight based on the weight of the mineral; preferably 5-40% by weight, more preferably 15-25% by weight.

ポリシリケートでコーティングした鉱物粒子の粒径は、1〜1000μm、好ましくは8〜30μm、より好ましくは、10〜27μmである。   The particle size of the mineral particles coated with polysilicate is 1-1000 μm, preferably 8-30 μm, more preferably 10-27 μm.

好ましくは、ポリシリケートでコーティングした鉱物粒子の量は、ポリシリケートでコーティングした鉱物粒子を含む水性組成物の重量に基づき、1〜30重量%である。より好ましくは、10〜15重量%である。   Preferably, the amount of polysilicate coated mineral particles is 1 to 30% by weight, based on the weight of the aqueous composition comprising the polysilicate coated mineral particles. More preferably, it is 10 to 15% by weight.

さらに本発明の一部であるのは、本発明の水性組成物から水を除去することによって得られるポリシリケートでコーティングした鉱物粒子である。水の除去は、ろ過、デカンテーションもしくは蒸留のような、任意の好適な方法又は任意の好適な方法の組み合わせによって行うことができる。   Also part of the invention are polysilicate coated mineral particles obtained by removing water from the aqueous composition of the invention. Water removal can be done by any suitable method or combination of any suitable methods, such as filtration, decantation or distillation.

本発明のもう1つの部分は、本発明のポリシリケートでコーティングした鉱物粒子を充填した紙又は板紙である。   Another part of the present invention is paper or paperboard filled with mineral particles coated with the polysilicate of the present invention.

好ましくは、充填紙又は充填板紙中の繊維/ポリシリケートでコーティングした鉱物粒子の重量比は、90/10〜30/70の範囲、好ましくは80/20〜60/40の範囲、より好ましくは75/25〜65/35の範囲である。   Preferably, the weight ratio of fiber / polysilicate coated mineral particles in the filled paper or filled paperboard is in the range of 90 / 10-30 / 70, preferably in the range of 80 / 20-60 / 40, more preferably 75. / 25 to 65/35.

本発明のもう1つの部分は、本発明の充填紙又は充填板紙の調製方法であり、その方法は、セルロース懸濁液を網が形成されたワイヤー(すき網)上に濾水し、その後網を乾燥させる工程に先立ち、ポリシリケートでコーティングした鉱物粒子又はポリシリケートでコーティングした鉱物粒子を含む水性組成物をセルロース懸濁液に加える工程を含む。   Another part of the present invention is a method for preparing the filled paper or filled paperboard of the present invention, in which the cellulose suspension is filtered onto a wire (punch net) formed with a mesh, and then the mesh. Prior to the step of drying the aqueous solution comprising adding polysilicate coated mineral particles or polysilicate coated mineral particles to the cellulosic suspension.

好ましくは、充填紙を調製する。   Preferably, a filled paper is prepared.

本発明のポリシリケートでコーティングした鉱物粒子は、カチオン性凝固剤、乾燥強化剤、保持剤、サイズ剤及び蛍光増白剤のような標準のウェットエンド添加剤と併せて使用することができる。また、特に好ましくはないものの、炭酸カルシウムのような他の充填材と一緒に使用することも可能である。   The polysilicate coated mineral particles of the present invention can be used in conjunction with standard wet end additives such as cationic coagulants, drying tougheners, retention agents, sizing agents and optical brighteners. Although not particularly preferred, it can also be used with other fillers such as calcium carbonate.

ポリシリケートでコーティングした鉱物粒子は、濃紙料、薄紙料又は白水に加えることもできる。   Mineral particles coated with polysilicate can also be added to thick stock, thin stock or white water.

さらに本発明の一部であるのは、充填紙又は充填板紙の基本重量に対し、充填紙又は充填板紙の引張強さ及び内部結合強さを向上させる方法である。この方法は、セルロース懸濁液を網が形成されたワイヤー上に濾水し、その後網を乾燥させる工程に先立ち、ポリシリケートでコーティングした鉱物粒子又はポリシリケートでコーティングした鉱物粒子を含む水性組成物をセルロース懸濁液に加える工程を含む。   Further part of the invention is a method for improving the tensile strength and internal bond strength of a filled paper or filled paperboard relative to the basis weight of the filled paper or filled paperboard. This method comprises an aqueous composition comprising mineral particles coated with polysilicate or mineral particles coated with polysilicate prior to the step of draining the cellulose suspension onto the meshed wire and then drying the mesh. Adding to the cellulosic suspension.

本発明のポリシリケートでコーティングした鉱物粒子は、紙用充填材として使用された場合、充填紙の引張強さ(裂断長)と内部結合強さ(スコットボンド強度)/灰分の比が改善されるという利点を有する。換言すれば、ポリシリケートでコーティングした鉱物を充填材として使用すると、一定の灰分に対し引張強さ及び内部結合強さが向上した充填紙、又は一定の引張強さ又は内部結合強さに対し、灰分の少ない充填紙のいずれかを得ることができる。同時に、その紙は、優れた地合い及び優れた不透明度を示す。   When the mineral particles coated with the polysilicate of the present invention are used as a filler for paper, the ratio of tensile strength (breaking length) and internal bond strength (Scott bond strength) / ash content of the filled paper is improved. Has the advantage of. In other words, when a polysilicate-coated mineral is used as a filler, a filler paper with improved tensile strength and internal bond strength for a certain ash content, or for a certain tensile strength or internal bond strength, Either filled paper with low ash content can be obtained. At the same time, the paper exhibits excellent texture and excellent opacity.

図1は、Calopake(登録商標)Fを含有する手すき紙(handsheet)、Calopake(登録商標)F及びポリシリケートを含有する手すき紙、並びにポリシリケートでコーティングしたCalopake(登録商標)Fを含有する手すき紙の裂断長と手すき紙灰分との相関関係を示す。FIG. 1 shows a handsheet containing Calopake® F, a handsheet containing Calopake® F and polysilicate, and a handsheet containing Calopake® F coated with polysilicate. The correlation between paper break length and handsheet ash content is shown.

図2は、Albacar(登録商標)HO、Albacar(登録商標)LO、Syncarb F0474及びMiconapaque HBをそれぞれ含有する手すき紙、並びにポリシリケートでコーティングしたそれぞれの炭酸カルシウムを含有する手すき紙の裂断長と手すき紙の灰分との相関関係を示す。FIG. 2 shows the tear lengths of handsheets containing Albacar® HO, Albacar® LO, Syncarb F0474 and Miconapaque HB, respectively, and handsheets containing each calcium carbonate coated with polysilicate. The correlation with the ash content of handsheets is shown.

図3は、Calopake(登録商標)Fを含有する手すき紙、Calopake(登録商標)F及びポリシリケートを含有する手すき紙、並びにポリシリケートでコーティングしたCalopake(登録商標)Fを含有する手すき紙のスコットボンド強度と手すき紙の灰分との相関関係を示す。FIG. 3 shows a handsheet containing Calopake® F, a handsheet containing Calopake® F and polysilicate, and a handsheet paper containing Calopake® F coated with polysilicate. The correlation between bond strength and handsheet paper ash content is shown.

図4は、Albacar(登録商標)HO、Albacar(登録商標)LO、Syncarb F0474及びMiconapaque HBをそれぞれ含有する手すき紙、並びにポリシリケートでコーティングしたそれぞれの炭酸カルシウムを含有する手すき紙のスコットボンド強度と手すき紙の灰分との相関関係を示す。FIG. 4 shows the Scott Bond strength and strength of handsheets containing Albacar® HO, Albacar® LO, Syncarb F0474 and Miconapaque HB, respectively, and each calcium carbonate coated with polysilicate. The correlation with the ash content of handsheets is shown.

実施例1〜5
二酸化炭素を酸として使用する、ポリシリケートでコーティングした炭酸カルシウム粒子を含む水性組成物の調製
Examples 1-5
Preparation of aqueous composition containing calcium carbonate particles coated with polysilicate using carbon dioxide as acid

炭酸カルシウム100gオーブン乾燥重量(表1参照)を取り、脱イオン水を用いて930gに希釈した。これに、ケイ酸ナトリウム(28.5%(w/v)SiO、8.9%(w/v)NaO)70gを加えた。したがって、炭酸カルシウムの量は、反応混合物の体積に基づき10乾燥重量%であり、ケイ酸ナトリウムの量は、反応混合物の体積に基づき2乾燥重量%であった。2種の水性材料を、磁気攪拌器を用いて室温で十分に混合し、二酸化炭素をガス拡散管を用いて加え、室温でpH7.0とした。場合によっては、ポリシリケートをゲル化するまではpHが7にならなかった。反応混合物を室温でゲル化させた。ゲル化がほぼ完了した20分後、ゲルを磁気攪拌器の作用で破壊し、可視粒子(>2mm)を含有するスラリーを得た。このスラリーを次にultra thurraxホモジナイザーを用いて13500rpmで1分間せん断した。得られた水性組成物は、組成物の量に基づきポリシリケート12乾燥重量%でコーティングした炭酸カルシウムを含有していた。 A 100 g calcium carbonate oven dry weight (see Table 1) was taken and diluted to 930 g with deionized water. To this was added 70 g of sodium silicate (28.5% (w / v) SiO 2 , 8.9% (w / v) Na 2 O). Thus, the amount of calcium carbonate was 10% dry weight based on the volume of the reaction mixture and the amount of sodium silicate was 2% dry weight based on the volume of the reaction mixture. The two aqueous materials were mixed thoroughly at room temperature using a magnetic stirrer, and carbon dioxide was added using a gas diffusion tube to bring the pH to 7.0 at room temperature. In some cases, the pH did not reach 7 until the polysilicate gelled. The reaction mixture was allowed to gel at room temperature. Twenty minutes after gelation was almost complete, the gel was broken by the action of a magnetic stirrer to give a slurry containing visible particles (> 2 mm). This slurry was then sheared for 1 minute at 13500 rpm using an ultra thurrax homogenizer. The resulting aqueous composition contained calcium carbonate coated with 12% by dry weight polysilicate based on the amount of the composition.

使用した炭酸カルシウムを、その粒径及び得られたポリシリケートでコーティングした炭酸カルシウムの粒子と一緒に表1に記載した。粒径は、Malvern MasterSizer 2000 粒径分析器で分析した。   The calcium carbonate used is listed in Table 1 along with its particle size and the resulting polysilicate coated calcium carbonate particles. The particle size was analyzed with a Malvern MasterSizer 2000 particle size analyzer.

Figure 2010507553
Figure 2010507553

Calopake(登録商標)Fは、乾燥沈降炭酸カルシウム、Albacar(登録商標)HO、Albacar(登録商標)LO及びSyncarb F0474-GOは、拡散沈降炭酸カルシウム、Miconapaque HBは、拡散粉砕炭酸カルシウムである。Calopake(登録商標)F、Albacar(登録商標)HO及びAlbacar(登録商標)LOは、Mineral Technologiesにより、Miconapaque HBは、Columbia River Carbonatesから販売されている。   Calopake® F is dry precipitated calcium carbonate, Albacar® HO, Albacar® LO and Syncarb F0474-GO are diffusion precipitated calcium carbonate, and Miconapaque HB is diffusion ground calcium carbonate. Calopake (R) F, Albacar (R) HO and Albacar (R) LO are sold by Mineral Technologies and Miconapaque HB is sold by Columbia River Carbonates.

実施例1、4及び5のポリシリケートでコーティングした炭酸カルシウムを含む水性組成物を、ブルックフィールドDVII-Pro粘度計を用いて測定し、試験開始30秒後にその結果を得た。   Aqueous compositions containing calcium carbonate coated with the polysilicates of Examples 1, 4 and 5 were measured using a Brookfield DVII-Pro viscometer, and the results were obtained 30 seconds after the start of the test.

Figure 2010507553
Figure 2010507553

実施例1〜5のポリシリケートでコーティングした炭酸カルシウムを含む水性組成物を、塩酸を用いてpH約1.5に酸性化しようとした場合、炭酸カルシウムは、pHが6になる前に急速に溶解し、シリカ表面が酸に対するバリヤーとなる完璧なコーティングではないことを示した。   When an aqueous composition comprising calcium carbonate coated with the polysilicate of Examples 1-5 was to be acidified with hydrochloric acid to a pH of about 1.5, the calcium carbonate was rapidly removed before the pH reached 6. Dissolved and showed that the silica surface was not a perfect coating that would be a barrier to acid.

比較例1 ポリシリケートを含む水性組成物の調製 Comparative Example 1 Preparation of aqueous composition containing polysilicate

炭酸カルシウムを含まず、ポリシリケートだけを含む水性組成物を、炭酸カルシウムを加えない以外は実施例1〜5と同様に調製した。ケイ酸ナトリウムの量は、反応混合物の体積に基づき、ここでも2重量%とした。得られた水性組成物は、組成物の量に基づき2乾燥重量%のポリシリケートを含有していた。   An aqueous composition containing no calcium carbonate and containing only polysilicate was prepared in the same manner as in Examples 1 to 5 except that calcium carbonate was not added. The amount of sodium silicate was again 2% by weight, based on the volume of the reaction mixture. The resulting aqueous composition contained 2% by dry weight polysilicate based on the amount of the composition.

実施例6〜10
ポリシリケートでコーティングした炭酸カルシウムを含有する手すき紙の調製
Examples 6-10
Preparation of handsheets containing calcium carbonate coated with polysilicate

シリカコーティングした炭酸カルシウムを含有する手すき紙を、次のように調製した:紙料重量に基づき0.5乾燥重量%の繊維(漂白した樺の繊維70%及び漂白したバイン繊維30%)を含有する標準の実験用のファインペーパー用紙料を、47°SRまで叩解した。紙料を1000rpmで5秒間撹拌した。0.5%(w/v)のRaisamy(登録商標)50021(カチオン性ジャガイモデンプン)を含有する水溶液を加え、仕上がり紙の乾燥重量に基づき5kg/t濃度のRaisamy(登録商標)50021を得て、1000rpmでの撹拌を30秒間続けた。実施例1〜5のポリシリケートでコーティングした炭酸カルシウム粒子を含む水性組成物の必要量(表2参照)を加え、1000rpmでの撹拌をさらに30秒間続けた。0.1%(w/v)のPercol 175(カチオン性ポリアクリルアミド)を含有する水溶液を加えて、仕上がり紙の乾燥重量に基づき、500g/t濃度のPercol 175を得て、さらに1000rpmで30秒間撹拌を続けた。0.1%(w/v)Hydrocol 2D6(水膨潤性モンモリロナイトクレイ)を含有する水溶液を加え、仕上がり紙の乾燥重量に基づき、2000g/t濃度のHydrocol 2D5を得て、500rpmで15秒間撹拌を続けた。処理した紙料を半自動手すき機を用いて手すき紙に形成し、プレスし、95℃で乾燥させた。   Handsheets containing silica-coated calcium carbonate were prepared as follows: containing 0.5% dry weight fiber (70% bleached cocoon fiber and 30% bleached vine fiber) based on the weight of the stock A standard laboratory fine paper stock was beaten to 47 ° SR. The stock was stirred at 1000 rpm for 5 seconds. An aqueous solution containing 0.5% (w / v) Raisamy® 50021 (cationic potato starch) was added to obtain Raisamy® 50021 at a concentration of 5 kg / t based on the dry weight of the finished paper. Stirring at 1000 rpm was continued for 30 seconds. The required amount of aqueous composition containing calcium carbonate particles coated with the polysilicates of Examples 1-5 (see Table 2) was added and stirring at 1000 rpm was continued for another 30 seconds. An aqueous solution containing 0.1% (w / v) Percol 175 (cationic polyacrylamide) was added to obtain Percol 175 having a concentration of 500 g / t based on the dry weight of the finished paper, and further at 1000 rpm for 30 seconds. Stirring was continued. Add an aqueous solution containing 0.1% (w / v) Hydrocol 2D6 (water swellable montmorillonite clay) to obtain 2000 g / t Hydrocol 2D5 based on the dry weight of the finished paper and stir at 500 rpm for 15 seconds Continued. The treated stock was formed into handsheets using a semi-automatic handsheet, pressed and dried at 95 ° C.

実施例6〜10の手すき紙の調製のための添加順序を以下の線図1にまとめた:   The order of addition for the preparation of handsheets of Examples 6-10 is summarized in the following diagram 1:

Figure 2010507553
Figure 2010507553

比較例2〜8
炭酸カルシウムを含有するが、ポリシリケートでコーティングした炭酸カルシウムを含有しない手すき紙の調製
Comparative Examples 2-8
Preparation of handsheets containing calcium carbonate but not polysilicate coated calcium carbonate

比較例の手すき紙を実施例6〜10の手すき紙に関する記載のとおり調製したが、ポリシリケートでコーティングした炭酸カルシウムは加えなかった。その代わりに、それぞれの炭酸カルシウムを加えてから、デンプンを加えた。比較例2〜8の手すき紙の調製のための添加順序を、以下の線図2にまとめた:

Figure 2010507553
Comparative handsheets were prepared as described for the handsheets of Examples 6-10, but no calcium carbonate coated with polysilicate was added. Instead, each calcium carbonate was added before adding the starch. The order of addition for the preparation of handsheets of Comparative Examples 2-8 is summarized in the following diagram 2:
Figure 2010507553

比較例9
炭酸カルシウム及びポリシリケートを含有するが、ポリシリケートでコーティングした炭酸カルシウムを含有しない手すき紙の調製
Comparative Example 9
Preparation of handsheets containing calcium carbonate and polysilicate, but not containing calcium carbonate coated with polysilicate

比較例9の手すき紙をポリシリケートでコーティングした炭酸カルシウムの代わりに比較例2のポリシリケートを使用した以外、実施例6〜10の手すき紙に関する記載のとおり調製した。さらに、それぞれの炭酸カルシウムを、デンプンを加える前に加えた。比較例9の手すき紙の調製のための添加順序を、以下の線図3にまとめた:

Figure 2010507553
The handsheets of Comparative Example 9 were prepared as described for the handsheets of Examples 6-10, except that the polysilicate of Comparative Example 2 was used instead of the calcium carbonate coated with polysilicate. In addition, each calcium carbonate was added before the starch was added. The order of addition for the preparation of the handsheets of Comparative Example 9 is summarized in the following diagram 3:
Figure 2010507553

実施例6〜10及び比較例2〜9の手すき紙に使用された繊維、シリカコーティングした炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、ポリシリケートそれぞれの重量比を表2にまとめた:

Figure 2010507553
Table 2 summarizes the weight ratios of the fibers used in the handsheets of Examples 6-10 and Comparative Examples 2-9, silica-coated calcium carbonate, calcium carbonate, and polysilicate.
Figure 2010507553

実施例6〜10及び比較例2〜9の手すき紙の評価
実施例6〜10及び比較例3〜9の手すき紙サンプルをTappi試験方法T402に従い、少なくとも24時間、相対湿度50%及び23℃の条件に置いた。
Evaluation of handsheets of Examples 6-10 and Comparative Examples 2-9 Handsheet paper samples of Examples 6-10 and Comparative Examples 3-9 were at least 24 hours at 50% relative humidity and 23 ° C. according to Tappi test method T402. Put in condition.

基本重量は、重量と手すき紙面積の関数であり、手すき紙重量から計算した。灰分は、525℃の温度のCEMマイクロウェーブ炉を用いて測定した。各手すき紙から2×15mmの細片を取り、引張強さ(裂断長)をTappi T494に従い、EJA単一カラム引張試験機を用いてテストした。内部結合強さ(スコットボンド強度)をTappi 試験方法 T569に従い、スコットボンド測定器で測定した。   The basis weight is a function of weight and handsheet area and was calculated from the handsheet weight. Ash content was measured using a CEM microwave oven at a temperature of 525 ° C. A strip of 2 × 15 mm was taken from each handsheet, and the tensile strength (breaking length) was tested according to Tappi T494 using an EJA single column tensile tester. The internal bond strength (Scott bond strength) was measured with a Scott bond measuring instrument according to Tappi test method T569.

Figure 2010507553
Figure 2010507553

比較例2〜4の手すき紙の結果は、繊維含有量が多く、炭酸カルシウム含有量が少ないほど、裂断長及びスコットボンド強度は高くなることを示している。炭酸カルシウムの量を維持しながら、繊維の一部をポリシリケートで置き換えると、裂断長(比較例4及び9の手すき紙の結果を参照)が高くなった。   The results of the handsheets of Comparative Examples 2 to 4 indicate that the breakage length and the Scott bond strength increase as the fiber content increases and the calcium carbonate content decreases. When part of the fiber was replaced with polysilicate while maintaining the amount of calcium carbonate, the tear length (see results of handsheets in Comparative Examples 4 and 9) increased.

実施例6並びに比較例2〜4及び9の手すき紙の裂断長と灰分との相関関係を図1に示す。   The correlation between the tear length and ash content of the handsheets of Example 6 and Comparative Examples 2 to 4 and 9 is shown in FIG.

実施例6及び比較例9の手すき紙の裂断長と灰分との相関関係は、比較例2〜4の手すき紙の裂断長と灰分とに関して示された相関関係と同様に振る舞うと考えられる。これは、実施例6の点から比較例9の点に仮想の線を引くことができることを意味する。この線は、比較例2〜4の点で形成される線に平行である。このようにすることによって、一定の灰分において、ポリシリケートでコーティングしたCalopake(登録商標)Fを含有する手すき紙(実施例6)が、Calopake(登録商標)Fだけを含有する手すき紙(比較例2〜4)さらにCalopake(登録商標)Fとポリシリケートとの混合物を含有する手すき紙(比較例9)と比較して、高い裂断長を達成することができることが明らかになる。換言すれば、ポリシリケートでコーティングしたCalopake(登録商標)Fを含有する手すき紙では、Calopake(登録商標)Fだけを含有する手すき紙及びCalopake(登録商標)Fとポリシリケートとの混合物を含有する手すき紙と比較して、より少ない灰分で同じ裂断長を達成することができる。   The correlation between the tear length and ash content of the handsheets of Example 6 and Comparative Example 9 is considered to behave similarly to the correlation shown for the tear length and ash content of the handsheets of Comparative Examples 2-4. . This means that a virtual line can be drawn from the point of Example 6 to the point of Comparative Example 9. This line is parallel to the line formed by the points of Comparative Examples 2-4. By doing so, a handsheet containing Calopake® F coated with polysilicate at a certain ash content (Example 6) is a handsheet containing only Calopake® F (Comparative Example). 2-4) It is also clear that a high tear length can be achieved compared to handsheets (Comparative Example 9) containing a mixture of Calopake® F and polysilicate. In other words, a handsheet containing Calopake® F coated with polysilicate contains a handsheet containing only Calopake® F and a mixture of Calopake® F and polysilicate. Compared to handsheets, the same tear length can be achieved with less ash.

実施例7〜10及び比較例5〜8の手すき紙に関する裂断長と灰分との相関関係を図2に示す。   FIG. 2 shows the correlation between tear length and ash content for the handsheets of Examples 7 to 10 and Comparative Examples 5 to 8.

図2は、一定の灰分において、ポリケイ酸塩でコーティングした、Albacar(登録商標)HO(実施例7)、Albacar(登録商標)LO(実施例8)、Syncarb F0474(実施例9)、Miconapaque HB(実施例10)を、それぞれ含有する手すき紙が、ポリシリケートをコーティングしていない、それぞれの炭酸カルシウムを含有する手すき紙(比較例5〜8)に比べ、より高い裂断長を達成することができることを示す。換言すれば、ポリシリケートでコーティングした、Albacar(登録商標)HO、Albacar(登録商標)LO、Syncarb F0474、Miconapaque HBを、それぞれ含有する手すき紙は、ポリケイ酸塩をコーティングしていないそれぞれの炭酸カルシウムを含有する手すき紙と比較して、より少ない灰分で同じ裂断長を達成することができる。   FIG. 2 shows Albacar® HO (Example 7), Albacar® LO (Example 8), Syncarb F0474 (Example 9), Miconapaque HB coated with polysilicate at constant ash. Each handsheet containing (Example 10) achieves a higher tear length compared to each handsheet containing calcium carbonate (Comparative Examples 5-8) that is not coated with polysilicate. Show that you can. In other words, handsheets containing Albacar® HO, Albacar® LO, Syncarb F0474, Miconapaque HB, respectively, coated with polysilicate, are each calcium carbonate not coated with polysilicate. The same tear length can be achieved with less ash compared to handsheets containing.

実施例6及び比較例2〜4及び9の手すき紙に関するスコットボンド強度と灰分との相関関係を図3に、実施例7〜10及び比較例5〜8の手すき紙に関するスコットボンド強度と灰分との相関関係を図4に示す。ここで、実施例6〜10及び比較例5〜9の手すき紙のスコットボンド強度と灰分との相関関係もまた、比較例2〜4の手すき紙に関して示されたスコットボンド強度と灰分との相関関係と同様に振る舞うと仮定することができる。これもまた、それぞれの例の点を通る仮想の線を引くことができることを意味し、その線は、比較例2〜4の点で形成された線に平行である。その平行な線を比較すると、スコットボンド強度と灰分との相関関係は、Calopake(登録商標)Fだけを含有する手すき紙(比較例2〜4)及びCalopake(登録商標)Fとポリシリケートとの混合物を含有する手すき紙(比較例9)についてはほぼ同一であることがわかるが、一定の灰分においては、ポリシリケートでコーティングした、Calopake(登録商標)F(実施例6)、Albacar(登録商標)HO(実施例7)、Albacar(登録商標)LO(実施例8)、Syncarb F0474(実施例9)、Miconapaque HB(実施例10)を、それぞれ含有する手すき紙が、ポリシリケートをコーティングしていない、それぞれの炭酸カルシウムを含有する手すき紙(比較例5〜8)と比較して、より高いスコットボンド強度が得られることがわかる。換言すれば、ポリシリケートでコーティングした炭酸カルシウムを含有する手すき紙に関しては、炭酸カルシウムだけ又は炭酸カルシウムとポリシリケートとの混合物を含有する手すき紙と比較して、より少ない灰分で同じスコットボンド強度を達成することができる。   FIG. 3 shows the correlation between the Scott bond strength and ash content of the handsheets of Example 6 and Comparative Examples 2 to 4 and 9, and FIG. 3 shows the Scott bond strength and ash content of the handsheets of Examples 7 to 10 and Comparative Examples 5 to 8. FIG. 4 shows the correlation. Here, the correlation between the Scott bond strength of the handsheets of Examples 6 to 10 and Comparative Examples 5 to 9 and the ash content is also the correlation between the Scott bond strength and the ash content shown for the handsheets of Comparative Examples 2 to 4. It can be assumed that it behaves like a relationship. This also means that an imaginary line can be drawn through each example point, which is parallel to the line formed by the points of Comparative Examples 2-4. Comparing the parallel lines, the correlation between the Scott bond strength and the ash content is as follows: handsheets containing only Calopake® F (Comparative Examples 2 to 4) and Calopake® F and polysilicate The handsheets containing the mixture (Comparative Example 9) are found to be nearly identical, but for certain ash content, polysilicate coated Calopake® F (Example 6), Albacar® ) Handsheets containing HO (Example 7), Albacar® LO (Example 8), Syncarb F0474 (Example 9), Miconapaque HB (Example 10), respectively, are coated with polysilicate. It can be seen that a higher Scott bond strength can be obtained as compared with handsheets containing no calcium carbonate (Comparative Examples 5 to 8). In other words, handsheets containing calcium carbonate coated with polysilicate have the same Scott bond strength with less ash compared to handsheets containing only calcium carbonate or a mixture of calcium carbonate and polysilicate. Can be achieved.

まとめると、ポリシリケートでコーティングした炭酸カルシウムを使用すると、同じ灰分において裂断長及びスコットボンド強度が増加した紙、又は、同じ裂断長又はスコットボンド強度で、灰分のより少ない紙、すなわち、繊維及び/又は炭酸カルシウム量の削減された紙が得られる。したがって、充填紙の裂断長/灰分の比及び充填紙のスコットボンド強度/灰分の比が改善される。   In summary, using polysilicate coated calcium carbonate, paper with increased tear length and Scott bond strength at the same ash, or paper with less ash content at the same tear length or Scott bond strength, i.e. fiber And / or a paper with a reduced amount of calcium carbonate is obtained. Thus, the tear length / ash ratio of the filled paper and the Scott bond strength / ash ratio of the filled paper are improved.

実施例11
硫酸を酸として使用する、水性ポリシリケートでコーティングした炭酸カルシウムを含む組成物の調製
Example 11
Preparation of compositions containing calcium carbonate coated with aqueous polysilicate using sulfuric acid as acid

水(標準の水道水)200Lに、ケイ酸ナトリウム21L(PQ社販売N(登録商標)ケイ酸ナトリウム、28.7%(w/v)のSiO、8.9%(w/v)のNaO、68°Fでの濃度:1.38g/cm)を加えた。撹拌により均質な混合物を得た後、十分量の濃硫酸を加え、ケイ酸ナトリウムのpHを室温で11.3〜9.5に下げた。ケイ酸ナトリウムを3分間反応させた後、拡散させた重質炭酸カルシウム(GCC)のスラリー(Omya社販売Hyrocarl(登録商標)90、60重量%GCC)50Lを加えた。炭酸カルシウムをスラリーによく混合し、さらに水29Lを加えると、ケイ酸塩は、固体三次元マトリックスを形成し始めた。固体ゲルを攪拌器の作用で破壊し、混合物をさらに2時間撹拌した。この後、0.5〜2mmの範囲の可視粒子を有する粒状のスラリーを得た。本材料サンプル10Lを取り、Polytron Emulsifierを使って、14,000rpmで10分間せん断し、均一な粘性を有する水性ポリシリケートでコーティングした炭酸カルシウムを得た。ポリシリケートでコーティングした炭酸カルシウムは、これで使用可能な状態となった。 200 liters of water (standard tap water), 21 liters of sodium silicate (N (registered trademark) sodium silicate sold by PQ, 28.7% (w / v) SiO 2 , 8.9% (w / v) Na 2 O, concentration at 68 ° F .: 1.38 g / cm 3 ) was added. After obtaining a homogeneous mixture by stirring, a sufficient amount of concentrated sulfuric acid was added, and the pH of sodium silicate was lowered to 11.3-9.5 at room temperature. After reacting for 3 minutes with sodium silicate, 50 L of diffused heavy calcium carbonate (GCC) slurry (Hyrocarl® 90, 60 wt% GCC sold by Omya) was added. When calcium carbonate was mixed well into the slurry and 29L of water was added, the silicate began to form a solid three-dimensional matrix. The solid gel was broken by the action of a stirrer and the mixture was stirred for a further 2 hours. After this, a granular slurry having visible particles in the range of 0.5-2 mm was obtained. A 10 L sample of this material was taken and sheared at 14,000 rpm for 10 minutes using a Polytron Emulsifier to obtain calcium carbonate coated with an aqueous polysilicate having a uniform viscosity. The polysilicate-coated calcium carbonate is now ready for use.

Claims (19)

ゲル状のポリシリケート及び鉱物を含む水性組成物を、少なくとも5000rpmで少なくとも30秒間せん断に付すことを含む、ポリシリケートでコーティングした鉱物粒子を含む水性組成物の調製方法。 A method for preparing an aqueous composition comprising mineral particles coated with a polysilicate comprising subjecting an aqueous composition comprising a gel-like polysilicate and a mineral to shearing at least 5000 rpm for at least 30 seconds. ゲル状のポリシリケート及び鉱物を含む水性組成物が、鉱物の存在下、シリケートの重合により得られる、請求項1記載の方法。 The process according to claim 1, wherein the aqueous composition comprising the gel-like polysilicate and the mineral is obtained by polymerization of the silicate in the presence of the mineral. シリケートの重合が、酸を加えることにより、pHをpH10未満に調整することにより開始される、請求項2記載の方法。 The process of claim 2, wherein the polymerization of the silicate is initiated by adjusting the pH to less than 10 by adding an acid. シリケートの重合が50℃未満の温度で実施される、請求項2〜3のいずれか記載の方法。 The process according to any one of claims 2 to 3, wherein the polymerization of the silicate is carried out at a temperature below 50C. シリケートの重合が実質的に12時間以内に完了する、請求項2〜4のいずれか記載の方法。 The process of any one of claims 2 to 4, wherein the polymerization of the silicate is substantially completed within 12 hours. 鉱物の量が、ゲル状のポリシリケート及び鉱物を含む水性組成物の重量に基づき、5〜20重量%の範囲である、請求項2〜5のいずれか記載の方法。 The method according to any one of claims 2 to 5, wherein the amount of the mineral is in the range of 5 to 20% by weight, based on the weight of the aqueous composition containing the gel-like polysilicate and the mineral. ケイ酸塩の量が、ゲル状のポリシリケート及び鉱物を含む水性組成物の重量に基づき、0.01〜10重量%の範囲である、請求項2〜6のいずれか記載の方法。 The method according to any one of claims 2 to 6, wherein the amount of silicate is in the range of 0.01 to 10% by weight, based on the weight of the aqueous composition comprising gelled polysilicate and mineral. ゲル状のポリシリケート及び鉱物の量が、ゲル状のポリシリケート及び鉱物を含む水性組成物の重量に基づき、1〜30乾燥重量%の範囲である、請求項2〜7のいずれか記載の方法。 The method according to any one of claims 2 to 7, wherein the amount of the gel-like polysilicate and the mineral is in the range of 1 to 30% by dry weight based on the weight of the aqueous composition containing the gel-like polysilicate and the mineral. . 請求項1〜8のいずれか記載の方法により得られる、ポリシリケートでコーティングした鉱物粒子を含む水性組成物。 An aqueous composition comprising mineral particles coated with polysilicate, obtained by the method according to claim 1. 少なくとも500mPas(スピンドル4のブルックフィールド粘度計を用いて、25℃、100rpmで、組成物の重量に基づき12乾燥重量%の濃度のポリシリケートでコーティングした鉱物粒子で測定した場合であり、結果は、試験開始後30秒後に測定したもの)の粘度を特徴とする、請求項9記載の水性組成物。 At least 500 mPas (measured using a Brookfield viscometer with spindle 4 at 25 ° C. and 100 rpm with mineral particles coated with polysilicate at a concentration of 12% by dry weight based on the weight of the composition; The aqueous composition according to claim 9, characterized by a viscosity of (measured 30 seconds after the start of the test). 鉱物の量が、ポリシリケートでコーティングした鉱物粒子の重量に基づき、40〜99重量%である、請求項9又は10記載の水性組成物。 11. An aqueous composition according to claim 9 or 10, wherein the amount of mineral is 40-99% by weight, based on the weight of the polysilicate coated mineral particles. ポリシリケートの量が、鉱物の重量に基づき、1〜60重量%である、請求項9〜11のいずれか記載の水性組成物。 The aqueous composition according to any one of claims 9 to 11, wherein the amount of polysilicate is 1 to 60% by weight, based on the weight of the mineral. ポリシリケートでコーティングした鉱物粒子の粒径が、1〜1000μmである、請求項9〜12のいずれか記載の水性組成物。 The aqueous composition according to any one of claims 9 to 12, wherein the particle size of the mineral particles coated with polysilicate is 1-1000 µm. ポリシリケートでコーティングした鉱物粒子の量が、水性組成物の重量に基づき、1〜30重量%である、請求項9〜13のいずれか記載の水性組成物。 The aqueous composition according to any one of claims 9 to 13, wherein the amount of mineral particles coated with polysilicate is 1 to 30% by weight, based on the weight of the aqueous composition. 請求項9〜14のいずれか記載の水性組成物から、水を除去することにより得られる、ポリシリケートでコーティングした鉱物粒子。 15. Mineral particles coated with polysilicate obtained by removing water from the aqueous composition according to any one of claims 9-14. 請求項15記載のポリシリケートでコーティングした鉱物粒子が充填された紙又は板紙。 A paper or paperboard filled with mineral particles coated with the polysilicate according to claim 15. セルロース懸濁液を、網が形成されたワイヤー上に濾水し、その後網を乾燥させる工程に先立ち、請求項15記載のポリシリケートでコーティングした鉱物粒子又は請求項9〜14のいずれか記載のポリシリケートでコーティングした鉱物粒子を含む水性組成物をセルロース懸濁液に加える工程を含む、請求項16の紙又は板紙の調製方法。 The cellulose suspension-coated mineral particles according to claim 15 or any one of claims 9-14 prior to the step of draining the cellulose suspension onto the wire on which the mesh is formed and then drying the mesh. 17. The method for preparing paper or paperboard of claim 16, comprising the step of adding an aqueous composition comprising polysilicate coated mineral particles to the cellulosic suspension. セルロース懸濁液を網が形成されたワイヤー上に濾水し、その後網を乾燥させる工程に先立ち、請求項15記載のポリシリケートでコーティングした鉱物粒子又は請求項9〜14のいずれか記載のポリシリケートでコーティングした鉱物粒子を含む水性組成物をセルロース懸濁液に加える工程を含む、充填紙又は充填板紙の基本重量に対し、充填紙又は充填板紙の引張強さ及び内部結合強さを向上させる方法。 The mineral particles coated with the polysilicate according to claim 15 or the polysilicate according to any one of claims 9 to 14, prior to the step of draining the cellulose suspension onto the wire on which the mesh is formed and then drying the mesh. Improve the tensile strength and internal bond strength of the filled paper or paperboard relative to the basis weight of the filled paper or paperboard, comprising adding an aqueous composition comprising silicate-coated mineral particles to the cellulosic suspension. Method. 請求項15記載のポリシリケートでコーティングした鉱物粒子の紙又は板紙用充填材としての使用。 Use of mineral particles coated with the polysilicate according to claim 15 as a filler for paper or paperboard.
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