JP2010287310A - Optical filter - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、プラズマディスプレイパネル(以下「PDP」という。)に用いられる光学フィルタに関する。 The present invention relates to an optical filter used in a plasma display panel (hereinafter referred to as “PDP”).
従来、PDPには、PDPから放出される電磁波、赤外線等を遮蔽すること、外光の反射を防止すること、PDPの発色を所望の色に変換すること等を目的として、PDPの前面に配置されるフィルタが必要とされてきた。この光学フィルタは、一般に、ガラス等の透明基板の前後に赤外線吸収フィルム、電磁波遮蔽用の導電性膜、反射防止フィルム等を積層したものである。 Conventionally, a PDP is disposed on the front surface of a PDP for the purpose of shielding electromagnetic waves, infrared rays, etc. emitted from the PDP, preventing reflection of external light, and converting the color of the PDP to a desired color. There has been a need for filters to be made. This optical filter is generally formed by laminating an infrared absorbing film, a conductive film for shielding electromagnetic waves, an antireflection film, and the like before and after a transparent substrate such as glass.
PDP用光学フィルタにおいては、積層する層数が少なければ少ないほど、製造を簡便にでき、さらに低コストで製造できることから、できるだけ少ない層に機能を集約することが望まれていた。しかし、少ない層に機能を集約させるために、1つの層にいくつかの機能を集約させようとした場合、例えば、複数種類の色素相互の作用、色素と金属メッシュの相互作用、色素とバインダ樹脂の相互作用など、機能を付与する物質同士の相互作用で当該機能の劣化が発生したり、機能物質の変質などによりPDP用光学フィルタが着色する問題があった。 In the optical filter for PDP, the smaller the number of layers to be laminated, the easier the production and the lower the production cost. Therefore, it has been desired to concentrate the functions in as few layers as possible. However, in order to consolidate functions in a few layers, when trying to consolidate several functions in one layer, for example, the interaction between multiple types of pigments, the interaction between pigments and metal mesh, pigments and binder resins There is a problem in that the function is deteriorated due to the interaction between the substances imparting the function such as the interaction of the above, or the optical filter for PDP is colored due to the alteration of the functional substance.
電磁波遮蔽用の導電性膜としては、例えば、金属メッシュが用いられ、特に銅箔に網目状のパターンを形成した銅メッシュが広く用いられている。この銅メッシュを、透明基板、反射防止フィルム、赤外線吸収フィルムなどの被着体に貼着する際には粘着剤が使用されており、通常、その粘着剤には色調を補正するための色調補正色素が添加されている(例えば、特許文献1、2参照)。
As a conductive film for shielding electromagnetic waves, for example, a metal mesh is used, and in particular, a copper mesh in which a mesh pattern is formed on a copper foil is widely used. Adhesives are used when affixing this copper mesh to adherends such as transparent substrates, antireflection films, infrared absorption films, etc. Usually, the adhesive is used to correct the color tone. The pigment | dye is added (for example, refer
また、PDPを形成する層状の材料を貼り合わせる感圧接着剤組成物として、感圧接着性重合体、近赤外線吸収色素、紫外線吸収剤および/またはヒンダードアミン系光安定剤を含むものは知られている(例えば、特許文献3参照)。前記の構成とすることにより、紫外線による近赤外線吸収色素の劣化を少なくできる。 Further, as a pressure-sensitive adhesive composition for laminating a layered material for forming a PDP, a pressure-sensitive adhesive polymer, a near-infrared absorbing dye, an ultraviolet absorber, and / or a hindered amine light stabilizer is known. (For example, see Patent Document 3). By setting it as the said structure, deterioration of the near-infrared absorption dye by an ultraviolet-ray can be decreased.
銅メッシュに接触して積層された粘着剤に色素を含ませる場合において、色素の紫外線による劣化を防ぐための紫外線吸収機能を前記粘着剤の層に持たせることが望まれていた。しかし、従来のPDP用光学フィルタに用いられていた紫外線吸収剤(例えば、特許文献3に記載のトリアゾール系化合物)を用いて、紫外線吸収剤を含む接着剤組成物と銅メッシュとが接触して積層されたPDP用光学フィルタを作製した場合、接着剤組成物が黄変する問題があった。これは、紫外線吸収剤と銅メッシュとの相互作用によるものと考えられる。したがって、銅メッシュと接触して積層された粘着剤の層に色素を含ませる場合、紫外線吸収剤を含む別の層を設けることにより色素の紫外線による劣化を防ぐ必要があった。 In the case where a dye is included in the adhesive layered in contact with the copper mesh, it has been desired that the pressure-sensitive adhesive layer has an ultraviolet absorbing function for preventing deterioration of the dye due to ultraviolet rays. However, using an ultraviolet absorber (for example, a triazole compound described in Patent Document 3) used in a conventional optical filter for PDP, the adhesive composition containing the ultraviolet absorber and the copper mesh are in contact with each other. When a laminated optical filter for PDP was produced, there was a problem that the adhesive composition turned yellow. This is considered to be due to the interaction between the ultraviolet absorber and the copper mesh. Therefore, when the dye is included in the adhesive layer laminated in contact with the copper mesh, it is necessary to prevent deterioration of the dye due to ultraviolet rays by providing another layer containing an ultraviolet absorber.
本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、銅メッシュと接触して積層された、色素を含むメッシュ粘着層において色素の紫外線による劣化が少なく、かつ耐光性試験や耐湿性試験後においてもメッシュ粘着層の黄変が防止されたPDP用光学フィルタを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and in a mesh adhesive layer containing a pigment laminated in contact with a copper mesh, the pigment is less deteriorated by ultraviolet rays, and after a light resistance test and a moisture resistance test. Another object of the present invention is to provide an optical filter for PDP in which yellowing of the mesh adhesive layer is prevented.
本発明は、透明基体、銅メッシュおよびメッシュ粘着層がこの順で積層されたPDP用光学フィルタであって、前記メッシュ粘着層は色調補正色素および近赤外線吸収色素から選ばれる1種以上の色素と、紫外線吸収剤とを含有し、前記紫外線吸収剤が式(1)で表されるトリアジン化合物であることを特徴とするPDP用光学フィルタを提供する。 The present invention is an optical filter for PDP in which a transparent substrate, a copper mesh, and a mesh adhesive layer are laminated in this order, and the mesh adhesive layer includes at least one dye selected from a color correction dye and a near-infrared absorbing dye. And an ultraviolet absorber, wherein the ultraviolet absorber is a triazine compound represented by the formula (1).
[式中、R1は水素原子、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、シアノ基、ベンジル基、炭素数1〜12のアルキル基、1以上の水素原子がフッ素原子、臭素原子または塩素原子で置換された炭素数1〜12のアルキル基、フェニル基、1以上の水素原子がフッ素原子、臭素原子または塩素原子で置換されたフェニル基、炭素数1〜12のアルコキシル基、1以上の水素原子がフッ素原子、臭素原子または塩素原子で置換された炭素数1〜12のアルコキシル基、−CO−Ra(ただし、Raは炭素数1〜8のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、1−ナフチル基または2−ナフチル基のいずれかである。)、−O−CH(Rb)−CO−O−Rc(ただしRbは、炭素数1〜12のアルキル基、Rcは炭素数1〜20のアルキル基)、−S−Rd(ただし、Rdは炭素数1〜8のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、1−ナフチル基または2−ナフチル基のいずれかである。)または−NH−Ph(ただし、Phは、フェニル基または、基中の水素原子が炭素数1〜10のアルキル基および炭素数1〜10のアルコキシル基のいずれかに置換されているフェニル基。)のいずれかである。
R2〜R12は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、シアノ基、ベンジル基、炭素数1〜12のアルキル基、1以上の水素原子がフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されている炭素数1〜12のアルキル基、フェニル基、1以上の水素原子がフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されているフェニル基、炭素数1〜12のアルコキシル基1以上の水素原子がフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されているアルコキシル基、−CO−Re(ただし、Reは炭素数1〜8のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、1−ナフチル基または2−ナフチル基のいずれかである。)、−S−Rg(ただし、Rgは炭素数1〜8のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、1−ナフチル基または2−ナフチル基のいずれかである。)または−NH−Ph(ただし、Phは、フェニル基、または1以上の水素原子が炭素数1〜10のアルキル基および炭素数1〜10のアルコキシル基のいずれかに置換されているフェニル基。)のいずれかである。
a、bはそれぞれ独立に、0〜3の整数である。]
[Wherein, R 1 represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a fluorine atom, a bromine atom, a cyano group, a benzyl group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or one or more hydrogen atoms substituted with a fluorine atom, a bromine atom or a chlorine atom. An alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group, a phenyl group in which one or more hydrogen atoms are substituted with a fluorine atom, a bromine atom or a chlorine atom, an alkoxyl group having 1 to 12 carbon atoms, and one or more hydrogen atoms fluorine atom, a bromine atom or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms which is substituted by a chlorine atom, -CO-R a (However, R a is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, a benzyl group, a cyclohexyl group, cyclohexylmethyl group, or a 1-naphthyl group or a 2-naphthyl group), -. O-CH ( R b) -CO-O-R c ( provided that R b is 1 to 12 carbon atoms Al Alkyl group), a C1-20 group, is R c - S-R d (provided that, R d represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, a benzyl group, a cyclohexyl group, cyclohexylmethyl group, 1 -It is either a naphthyl group or a 2-naphthyl group.) Or -NH-Ph (where Ph is a phenyl group or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and a hydrogen atom in the group and 1 to 10 carbon atoms) Or a phenyl group substituted with any of the alkoxyl groups.
R 2 to R 12 are each independently a hydrogen atom, a chlorine atom, a fluorine atom, a bromine atom, a cyano group, a benzyl group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or one or more hydrogen atoms are a fluorine atom, a bromine atom or chlorine. An alkyl group having 1 to 12 carbon atoms substituted by an atom, a phenyl group, a phenyl group having one or more hydrogen atoms substituted by a fluorine atom, a bromine atom or a chlorine atom, an alkoxyl group having 1 to 12 carbon atoms An alkoxyl group in which a hydrogen atom is substituted with a fluorine atom, a bromine atom or a chlorine atom, —CO—R e (where R e is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, a benzyl group, a cyclohexyl group, a cyclohexyl group) methyl group, or a 1-naphthyl group or a 2-naphthyl group), -. S-R g ( provided that, R g is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, phenyl , Benzyl group, cyclohexyl group, cyclohexylmethyl group, 1-naphthyl group or 2-naphthyl group) or -NH-Ph (where Ph is a phenyl group, or one or more hydrogen atoms are carbon atoms) A phenyl group substituted with any one of an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and an alkoxyl group having 1 to 10 carbon atoms.
a and b are each independently an integer of 0 to 3; ]
本発明のPDP用光学フィルタは、特定の構造を有する紫外線吸収剤を採用しているため、銅メッシュと接するメッシュ粘着層に紫外線吸収機能が付与され、かつメッシュ粘着層が黄変することがない。また紫外線吸収剤が含まれることでメッシュ粘着層中に含まれる色素の劣化が抑えられる。本発明のPDP用光学フィルタにおけるメッシュ粘着層中に、近赤外線吸収色素および色調補正色素の両方を含ませた場合、銅メッシュと前記メッシュ粘着層のみで、電磁波遮蔽機能、近赤外線吸収機能、色調補正機能をあわせ持ち、かつ近赤外線吸収色素および色調補正色素の耐久性に優れ、かつメッシュ粘着層の黄変がほとんどないPDP用光学フィルタを得ることができる。その結果、PDP用保護板における部材点数を少なくすることができるため製造を簡便にでき、さらに製造コストを低減することができる。 Since the optical filter for PDP of the present invention employs an ultraviolet absorber having a specific structure, an ultraviolet absorbing function is imparted to the mesh adhesive layer in contact with the copper mesh, and the mesh adhesive layer does not turn yellow. . Moreover, deterioration of the pigment | dye contained in a mesh adhesion layer is suppressed by containing an ultraviolet absorber. When both the near-infrared absorbing dye and the color tone correcting dye are included in the mesh adhesive layer in the optical filter for PDP of the present invention, the electromagnetic wave shielding function, the near-infrared absorbing function, the color tone can be obtained only with the copper mesh and the mesh adhesive layer. It is possible to obtain an optical filter for PDP that has a correction function, is excellent in durability of near-infrared absorbing dyes and color tone correction dyes, and hardly causes yellowing of the mesh adhesive layer. As a result, since the number of members in the PDP protective plate can be reduced, the manufacturing can be simplified and the manufacturing cost can be further reduced.
(透明基体)
本発明における透明基体は、透明性を有する基体である。透明基体を構成する材料としては、例えば、ガラスおよび樹脂が挙げられる。樹脂としては具体的に、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリメチルメタクリレート(PMMA)などのポリアクリレート、ポリカーボネート(PC)、ポリスチレン、トリアセテート、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、金属イオン架橋エチレンメタクリル酸共重合体、ポリウレタン、セロファンなどが挙げられる。上記の材料の中でも、PET、PC、PMMAが好ましい。
(Transparent substrate)
The transparent substrate in the present invention is a substrate having transparency. Examples of the material constituting the transparent substrate include glass and resin. Specific examples of the resin include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate, polyacrylates such as polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate (PC), polystyrene, triacetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, and polyvinylidene chloride. , Polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, metal ion crosslinked ethylene methacrylic acid copolymer, polyurethane, cellophane and the like. Among the above materials, PET, PC, and PMMA are preferable.
(銅メッシュ)
本発明における銅メッシュは、銅箔などの銅薄膜を周知のフォトリソグラフィ法などを用いパターン状にエッチングしてメッシュパターンを形成したものが好ましい。この銅メッシュは高い導電性を有することから、電磁波遮蔽層としての機能を発揮することができる。すなわち、PDP本体から放射される電磁波を遮蔽することができる。銅メッシュにおけるメッシュパターンにおける開口率は約60〜90%程度として透光性が確保されていることが好ましい。メッシュの好ましい寸法は、メッシュ幅6〜30μm、メッシュピッチ100〜500μm、メッシュ厚さ6〜25μmである。
(Copper mesh)
The copper mesh in the present invention is preferably a mesh formed by etching a copper thin film such as a copper foil into a pattern using a known photolithography method or the like. Since this copper mesh has high conductivity, it can function as an electromagnetic wave shielding layer. That is, electromagnetic waves radiated from the PDP main body can be shielded. The aperture ratio in the mesh pattern of the copper mesh is preferably about 60 to 90%, and the translucency is secured. The preferred dimensions of the mesh are a mesh width of 6 to 30 μm, a mesh pitch of 100 to 500 μm, and a mesh thickness of 6 to 25 μm.
銅メッシュと透明基体とは、直接接して積層されていてもよいが、接着剤を介して積層されることが好ましい。このとき、透明基体の屈折率と該接着剤の屈折率との差は小さければ小さいほど好ましい。前記屈折率の差は、0.15以下であることが好ましく、0.1以下であることがより好ましい。 The copper mesh and the transparent substrate may be laminated in direct contact with each other, but are preferably laminated via an adhesive. At this time, the smaller the difference between the refractive index of the transparent substrate and the refractive index of the adhesive, the better. The difference in refractive index is preferably 0.15 or less, and more preferably 0.1 or less.
(メッシュ粘着層)
本発明におけるメッシュ粘着層は、銅メッシュと直接接触して積層されており、色調補正色素および近赤外線吸収色素から選ばれる1種以上の色素と、紫外線吸収剤と、粘着剤とを含有するものである。
(Mesh adhesive layer)
The mesh adhesive layer in the present invention is laminated in direct contact with a copper mesh, and contains one or more dyes selected from a color correction dye and a near infrared absorbing dye, an ultraviolet absorber, and an adhesive. It is.
メッシュ粘着層には、粘着剤、色調補正色素および近赤外線吸収色素以外に他の成分を含有してもよい。他の成分としては、例えば、光安定剤、熱安定剤などが挙げられる。 The mesh pressure-sensitive adhesive layer may contain other components in addition to the pressure-sensitive adhesive, the color tone correction dye, and the near-infrared absorbing dye. Examples of other components include a light stabilizer and a heat stabilizer.
<粘着剤>
本発明における粘着剤としては、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ブタジエン系粘着剤、ウレタン系粘着剤等が挙げられ、アクリル系粘着剤が好ましい。
<Adhesive>
As an adhesive in this invention, an acrylic adhesive, a silicone adhesive, a butadiene adhesive, a urethane adhesive, etc. are mentioned, An acrylic adhesive is preferable.
アクリル系粘着剤は、アクリル系単量体単位を主成分として含む重合体である。アクリル系単量体としては、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、(無水)マレイン酸、(無水)フマル酸、クロトン酸、これらのアルキルエステルが挙げられる。ここで、「(メタ)アクリル酸」は、アクリル酸およびメタクリル酸を総称するものとして使用する。(メタ)アクリレートも同様である。 The acrylic pressure-sensitive adhesive is a polymer containing an acrylic monomer unit as a main component. Examples of the acrylic monomer include (meth) acrylic acid, itaconic acid, (anhydrous) maleic acid, (anhydrous) fumaric acid, crotonic acid, and alkyl esters thereof. Here, “(meth) acrylic acid” is used as a general term for acrylic acid and methacrylic acid. The same applies to (meth) acrylate.
アクリル系単量体の中でも、(メタ)アクリル酸またはそのアルキルエステルを主成分とすることが好ましい。ここで、主成分とするとは、(メタ)アクリル酸またはそのアルキルエステルが、アクリル系粘着剤全量に対して95質量%以上含むことを意味する。より好ましくは、98質量%以上であり、さらに好ましくは99質量%以上である。(メタ)アクリル酸のアルキルエステルとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、n−ヘプチル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 Among the acrylic monomers, it is preferable that (meth) acrylic acid or an alkyl ester thereof is a main component. Here, the main component means that (meth) acrylic acid or an alkyl ester thereof contains 95% by mass or more based on the total amount of the acrylic pressure-sensitive adhesive. More preferably, it is 98 mass% or more, More preferably, it is 99 mass% or more. Examples of alkyl esters of (meth) acrylic acid include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, and n-hexyl (meta ) Acrylate, n-heptyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, and the like. .
また、粘着剤の凝集力を高めるためには、架橋点となりうる官能基(例えば、ヒドロキシ基、グリシジル基等)を有する単量体を使用することが好ましい。架橋点となりうる官能基を有する単量体としては、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどが挙げられる。 In order to increase the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive, it is preferable to use a monomer having a functional group (for example, a hydroxy group, a glycidyl group, etc.) that can be a crosslinking point. Examples of the monomer having a functional group that can serve as a crosslinking point include hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, glycidyl acrylate, and glycidyl methacrylate.
そして、このような架橋点を有する単量体を使用する場合には架橋剤を添加することが好ましい。架橋剤を架橋点に反応させてポリマーを架橋させることにより凝集力を確保することができる。架橋剤としては、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、金属酸化物、金属塩、金属水酸化物、金属キレート、ポリイソシアネート、カルボキシ基含有ポリマー、酸無水物、ポリアミンなどが挙げられ、架橋点となりうる官能基の種類に応じて適宜選択される。 And when using the monomer which has such a crosslinking point, it is preferable to add a crosslinking agent. The cohesive force can be ensured by reacting a crosslinking agent with a crosslinking point to crosslink the polymer. Examples of cross-linking agents include melamine resins, urea resins, epoxy resins, metal oxides, metal salts, metal hydroxides, metal chelates, polyisocyanates, carboxy group-containing polymers, acid anhydrides, polyamines, and so on. It is suitably selected according to the type of functional group that can be obtained.
また、アクリル系粘着剤は、酸価が7mgKOH/g以下であることが好ましい。なお、酸価が0mgKOH/gであってもよい。好ましい酸価は、0〜4mgKOH/gである。アクリル系粘着剤の酸価が7mgKOH/g以下であることにより、耐湿試験後の変色を抑えることができる。ここでいう酸価とは、指示薬としてフェノールフタレインを用いたアルコール性水酸化カリウム(KOH)の滴定により求められる値であり、具体的には後述する実施例に記載の方法により求められる値である。 The acrylic pressure-sensitive adhesive preferably has an acid value of 7 mgKOH / g or less. The acid value may be 0 mgKOH / g. A preferable acid value is 0-4 mgKOH / g. When the acid value of the acrylic pressure-sensitive adhesive is 7 mgKOH / g or less, discoloration after the moisture resistance test can be suppressed. The acid value here is a value obtained by titration of alcoholic potassium hydroxide (KOH) using phenolphthalein as an indicator, specifically a value obtained by the method described in the examples described later. is there.
アクリル系粘着剤の酸価を7mgKOH/g以下にするには、アクリル系単量体を重合する際に酸価が前記範囲になるようにアクリル酸の共重合量を調整すればよい。酸価が7mgKOH/g以下のアクリル系粘着剤は市販されているので、その中から適宜選択して用いることができる。例えば、商品名:「NCK101」東洋インキ社製(酸価=0mgKOH/g)、商品名:「EXK04−488」東洋インキ社製(酸価:6.2mgKOH/g)などが挙げられる。 In order to make the acid value of the acrylic pressure-sensitive adhesive 7 mgKOH / g or less, the copolymerization amount of acrylic acid may be adjusted so that the acid value falls within the above range when the acrylic monomer is polymerized. An acrylic pressure-sensitive adhesive having an acid value of 7 mgKOH / g or less is commercially available, and can be appropriately selected and used. For example, product name: “NCK101” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd. (acid value = 0 mgKOH / g), product name: “EXK04-488” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd. (acid value: 6.2 mgKOH / g), and the like.
本発明におけるアクリル系粘着剤のガラス転移温度(Tg)は、−40〜40℃であることが好ましく、より好ましくは−30〜10℃である。 The glass transition temperature (Tg) of the acrylic pressure-sensitive adhesive in the present invention is preferably −40 to 40 ° C., more preferably −30 to 10 ° C.
<色調補正色素>
本発明における色調補正色素は、可視光の特定波長域の一部を吸収し、透過可視光の色調を改善するものである。色調補正色素としては、例えば、アゾ系、縮合アゾ系、ジイモニウム系、フタロシアニン系、アンスラキノン系、インジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、ジオキサジン系、キナクリドン系、メチン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、ピロール系、チオインジゴ系、金属錯体系、ポルフィリン系、テトラアザポルフィリン系などの周知の有機顔料および有機染料、無機顔料が挙げられる。
<Color tone correction dye>
The color tone correction pigment in the present invention absorbs a part of a specific wavelength range of visible light and improves the color tone of transmitted visible light. Examples of color correction dyes include azo, condensed azo, diimonium, phthalocyanine, anthraquinone, indigo, perinone, perylene, dioxazine, quinacridone, methine, isoindolinone, and quinophthalone. , Pyrrole-based, thioindigo-based, metal complex-based, porphyrin-based, tetraazaporphyrin-based organic pigments, organic dyes, and inorganic pigments.
色調補正色素の中でも、耐候性が良好であるとともにバインダ樹脂との相溶性または分散性が良好な色素、例えばアンスラキノン系色素、キノフタロン系色素およびテトラアザポルフィリン系色素から選ばれる1種、または2種以上を適宜組み合わせて用いことが好ましい。アンスラキノン系色素およびテトラアザポルフィリン系色素から選ばれる1種、または2種以上を適宜組み合わせて用いことがより好ましい。 Among the color correction dyes, a dye having good weather resistance and good compatibility or dispersibility with the binder resin, for example, one selected from anthraquinone dyes, quinophthalone dyes, and tetraazaporphyrin dyes, or 2 It is preferable to use a combination of species or more as appropriate. It is more preferable to use one or two or more selected from anthraquinone dyes and tetraazaporphyrin dyes as appropriate.
「アンスラキノン系色素」
アンスラキノン系色素としては、例えば式(2)、式(3)で表される化合物が好ましく挙げられる。
"Anthraquinone dye"
Preferred examples of the anthraquinone dye include compounds represented by formula (2) and formula (3).
式中、R13〜R20は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、シアノ基、ベンジル基、炭素数1〜12のアルキル基、1以上の水素原子がフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されている炭素数1〜12のアルキル基、フェニル基、1以上の水素原子がフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されているフェニル基、炭素数1〜12のアルコキシル基、1以上の水素原子がフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されている炭素数1〜12のアルコキシル基、−CO−Rh(ただし、Rhは炭素数1〜8のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、1−ナフチル基または2−ナフチル基のいずれかである。)、−S−Ri(ただし、Riは炭素数1〜8のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、1−ナフチル基または2−ナフチル基のいずれかである。)または−NH−Ph(ただし、Phは、フェニル基または、1以上の水素原子が炭素数1〜10のアルキル基および炭素数1〜10のアルコキシル基のいずれかに置換されているフェニル基。)のいずれかである。 In the formula, R 13 to R 20 are each independently a hydrogen atom, a chlorine atom, a fluorine atom, a bromine atom, a cyano group, a benzyl group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or one or more hydrogen atoms are a fluorine atom, bromine An alkyl group having 1 to 12 carbon atoms substituted by an atom or a chlorine atom, a phenyl group, a phenyl group having one or more hydrogen atoms substituted by a fluorine atom, a bromine atom or a chlorine atom, an alkoxyl having 1 to 12 carbon atoms Group, an alkoxyl group having 1 to 12 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms are substituted with a fluorine atom, a bromine atom or a chlorine atom, -CO-R h (where R h is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, phenyl group, a benzyl group, a cyclohexyl group, cyclohexylmethyl group, or a 1-naphthyl group or a 2-naphthyl group), -. S-R i ( however, R i is 1 carbon atoms 8 alkyl group, phenyl group, benzyl group, cyclohexyl group, cyclohexylmethyl group, 1-naphthyl group or 2-naphthyl group) or -NH-Ph (where Ph is a phenyl group or 1 The above hydrogen atom is any one of a C1-C10 alkyl group and a C1-C10 alkoxyl group.
[式中、R21〜R34は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、シアノ基、ベンジル基、炭素数1〜12のアルキル基、1以上の水素原子がフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されている炭素数1〜12のアルキル基、フェニル基、1以上の水素原子がフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されているフェニル基、炭素数1〜12のアルコキシル基、1以上の水素原子がフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されているアルコキシル基、−CO−Rj(ただし、Rjは炭素数1〜8のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、1−ナフチル基または2−ナフチル基のいずれかである。)、−S−Rk(ただし、Rkは炭素数1〜8のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、1−ナフチル基または2−ナフチル基のいずれかである。)または−NH−Ph(ただし、Phは、フェニル基または、1以上の水素原子が炭素数1〜10のアルキル基および炭素数1〜10のアルコキシル基のいずれかに置換されているフェニル基。)のいずれかである。] [Wherein R 21 to R 34 are each independently a hydrogen atom, a chlorine atom, a fluorine atom, a bromine atom, a cyano group, a benzyl group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or one or more hydrogen atoms being a fluorine atom, A C1-C12 alkyl group substituted with a bromine atom or a chlorine atom, a phenyl group, a phenyl group wherein one or more hydrogen atoms are substituted with a fluorine atom, a bromine atom or a chlorine atom, a C1-C12 group An alkoxyl group, an alkoxyl group in which one or more hydrogen atoms are substituted with a fluorine atom, a bromine atom or a chlorine atom, —CO—R j (where R j is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, a benzyl group) , cyclohexyl group, cyclohexylmethyl group, or a 1-naphthyl group or a 2-naphthyl group), -. S-R k ( however, R k is an alkyl of 1 to 8 carbon atoms , Phenyl group, benzyl group, cyclohexyl group, cyclohexylmethyl group, 1-naphthyl group or 2-naphthyl group) or -NH-Ph (where Ph is a phenyl group or one or more hydrogen atoms) Is a phenyl group substituted by any one of an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and an alkoxyl group having 1 to 10 carbon atoms. ]
式(1)で表されるアンスラキノン系色素として、例えば、日本化薬社製商品名「カヤセットViolet A−R」、「カヤセットBlue N」、「カヤセットBlue FR」、「カヤセットGreen A−B」などが挙げられる。 Examples of the anthraquinone dyes represented by the formula (1) include “Kayaset Violet A-R”, “Kayaset Blue N”, “Kayaset Blue FR”, and “Kayaset Green AB” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. Etc.
「テトラアザポルフィリン系色素」
また、テトラアザポルフィリン系色素としては式(4)で表される構造を有することが好ましい。
"Tetraazaporphyrin dyes"
Further, the tetraazaporphyrin-based dye preferably has a structure represented by the formula (4).
式中、R35〜R42は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、シアノ基、ベンジル基、1以上の水素原子がフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されているベンジル基、フェニル基、1以上の水素原子がフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されているフェニル基、炭素数1〜10のアルキル基、1以上の水素原子がフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されている炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜10のアルコキシル基または1以上の水素原子がフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されている炭素数1〜10のアルコキシル基のいずれかである。
Mは、Cu、Ni、Zn、Pd、Pt、VO、CoおよびMgのいずれかである。
In the formula, each of R 35 to R 42 is independently a hydrogen atom, a chlorine atom, a fluorine atom, a bromine atom, a cyano group, a benzyl group, or one or more hydrogen atoms are substituted with a fluorine atom, a bromine atom or a chlorine atom. Benzyl group, phenyl group, phenyl group in which one or more hydrogen atoms are substituted with fluorine atom, bromine atom or chlorine atom, alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, one or more hydrogen atoms in fluorine atom, bromine atom or chlorine An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkoxyl group having 1 to 10 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms are substituted with fluorine, bromine or chlorine atoms One of the groups.
M is any one of Cu, Ni, Zn, Pd, Pt, VO, Co, and Mg.
式(3)で表されるテトラアザポルフィリン系色素としては、例えば、山田化学社製商品名「TAP−2」「TAP−18」「TAP−45」などが挙げられる。 Examples of the tetraazaporphyrin-based dye represented by the formula (3) include trade names “TAP-2”, “TAP-18”, and “TAP-45” manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.
色調補正色素としては、ヒドロキシ基(−OH)およびアミノ基(−NH2)を有さない色素を使用することが好ましい。本発明におけるメッシュ粘着層中の色素は、実質的にヒドロキシ基(−OH)およびアミノ基(−NH2)を有さない色素のみを含むことが好ましい。実質的に、ヒドロキシ基およびアミノ基を有さない色素のみを含むとは、ヒドロキシ基およびアミノ基を有さない色素が、本発明の粘着剤組成物中の色素全量に対して、95質量%以上含むことを意味する。より好ましくは、98質量%以上であり、さらに好ましくは99質量%以上である。ヒドロキシ基およびアミノ基を有さない色素を用いることで、色素を含む粘着剤組成物の湿気による劣化を抑えることができる。すなわち、耐湿性試験後の前記粘着剤組成物の変色や退色を防止することができる。 As the color tone correcting dye, it is preferable to use a dye having no hydroxy group (—OH) and amino group (—NH 2 ). Dyes mesh adhesive layer in the present invention preferably contains only the dye having substantially no hydroxy group (-OH) and amino group (-NH 2). The phrase “substantially containing only a dye having no hydroxy group and amino group” means that 95% by mass of the dye having no hydroxy group and amino group is based on the total amount of the dye in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. It means including the above. More preferably, it is 98 mass% or more, More preferably, it is 99 mass% or more. By using the pigment | dye which does not have a hydroxyl group and an amino group, deterioration by the humidity of the adhesive composition containing a pigment | dye can be suppressed. That is, discoloration and fading of the pressure-sensitive adhesive composition after the moisture resistance test can be prevented.
PDPは機種により、可視光の発光の強度や波長分布が異なる。したがって、本発明のPDP用光学フィルタに用いる色調補正色素は、PDPの機種によって用いる色調補正色素の種類や組み合わせは変更される。中でも、テトラアザポルフィリン系色素は、PDPが発する波長590nm付近のオレンジ色の不要光を効率的に吸収できるため好ましく使用できる。また、耐久性の観点からは、アンスラキノン系色素が好ましい。テトラアザポルフィリン系色素およびアンスラキノン系色素を組み合わせて用いることがより好ましい。 The intensity and wavelength distribution of visible light emission vary depending on the type of PDP. Therefore, the type and combination of the color tone correction dyes used in the PDP optical filter of the present invention vary depending on the PDP model. Among these, tetraazaporphyrin-based dyes can be preferably used because they can efficiently absorb unnecessary orange light having a wavelength of about 590 nm emitted from PDP. From the viewpoint of durability, anthraquinone dyes are preferable. More preferably, a tetraazaporphyrin dye and an anthraquinone dye are used in combination.
<近赤外線吸収色素>
本発明における近赤外線吸収色素としては、例えば、ポリメチン系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、金属錯体系色素、アミニウム系色素、イモニウム系色素、ジイモニウム系色素、アンスラキノン系色素、ジチオール金属錯体系色素、ナフトキノン系色素、インドールフェノール系色素、アゾ系色素、トリアリルメタン系色素、酸化タングステン系色素などが挙げられる。熱線吸収や電子機器のノイズ防止の用途には、最大吸収波長が750〜1100nmである近赤外線吸収色素が好ましく、ジチオール金属錯体系色素、アミニウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、ジイモニウム系色素、酸化タングステン系色素が特に好ましい。
<Near-infrared absorbing dye>
Examples of the near infrared absorbing dye in the present invention include polymethine dyes, phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, metal complex dyes, aminium dyes, imonium dyes, diimonium dyes, anthraquinone dyes, and dithiol metal complexes. System dyes, naphthoquinone dyes, indolephenol dyes, azo dyes, triallylmethane dyes, tungsten oxide dyes, and the like. Near infrared absorption dyes having a maximum absorption wavelength of 750 to 1100 nm are preferred for heat ray absorption and noise prevention of electronic equipment, and dithiol metal complex dyes, aminium dyes, phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, diimonium dyes. A dye and a tungsten oxide dye are particularly preferable.
PDPは機種によって、PDPが発する近赤外線の強さや波長分布が異なる。したがって、本発明のPDP用保護板を装着するPDPの機種によって、使用する近赤外線吸収色素は適宜変更される。近赤外線吸収色素は1種類としてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。近赤外線吸収色素の耐久性の観点から、1種類のみまたは2種以上のフタロシアニン系色素を組み合わせて用いることが好ましい。また、耐久性の観点に加えPDPから発生される近赤外線を充分にかつ効率的に吸収できることから、2種以上のフタロシアニン系色素を組み合わせて用いることがより好ましい。また、ジイモニウム系色素もPDPの発する近赤外線を効率的に吸収できることから好ましい。 Depending on the type of PDP, the intensity and wavelength distribution of near infrared rays emitted by the PDP differ. Therefore, the near-infrared absorbing dye to be used is appropriately changed depending on the PDP model to which the protective plate for PDP of the present invention is attached. The near-infrared absorbing dye may be a single type or a mixture of two or more types. From the viewpoint of durability of the near-infrared absorbing dye, it is preferable to use only one kind or a combination of two or more phthalocyanine dyes. Further, in addition to durability, it is more preferable to use a combination of two or more phthalocyanine dyes because the near infrared rays generated from the PDP can be absorbed sufficiently and efficiently. A diimonium dye is also preferable because it can efficiently absorb near infrared rays emitted from the PDP.
「ジイモニウム系色素」
ジイモニウム系色素は、下記一般式(4)で表される化合物である。
"Diimonium dyes"
The diimonium dye is a compound represented by the following general formula (4).
[式中、R36〜R43は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、置換基を有するアルキル基、アルケニル基、置換基を有するアルケニル基、アリール基、置換基を有するアリール基、アルキニル基または置換基を有するアルキニル基を表し、Z−は陰イオンを表す] [Wherein R 36 to R 43 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkyl group having a substituent, an alkenyl group, an alkenyl group having a substituent, an aryl group, an aryl group having a substituent, an alkynyl group, or represents an alkynyl group having a substituent, Z - represents an anion]
R36〜R43において、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、n−ペンチル基、第三ペンチル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、または第三オクチル基等が挙げられる。該アルキル基はアルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、スルホ基、またはカルボキシル基等の置換基を有してもよい。 In R 36 to R 43 , examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a secondary butyl group, an isobutyl group, a tertiary butyl group, and an n-pentyl group. , A tertiary pentyl group, an n-hexyl group, an n-octyl group, or a tertiary octyl group. The alkyl group may have a substituent such as an alkoxycarbonyl group, a hydroxyl group, a sulfo group, or a carboxyl group.
アルケニル基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、またはオクテニル基等を示す。該アルケニル基は、ヒドロキシル基、カルボキシ基等の置換基を有してもよい。 Examples of the alkenyl group include a vinyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group, and an octenyl group. The alkenyl group may have a substituent such as a hydroxyl group or a carboxy group.
アリール基としては、例えば、ベンジル基、p−クロロベンジル基、p−メチルベンジル基、2−フェニルメチル基、2−フェニルプロピル基、3−フェニルプロピル基、α−ナフチルメチル基、またはβ−ナフチルエチル基等を示す。該アリール基は、ヒドロキシル基、カルボキシ基等の置換基を有してもよい。 Examples of the aryl group include benzyl group, p-chlorobenzyl group, p-methylbenzyl group, 2-phenylmethyl group, 2-phenylpropyl group, 3-phenylpropyl group, α-naphthylmethyl group, and β-naphthyl. An ethyl group or the like is shown. The aryl group may have a substituent such as a hydroxyl group or a carboxy group.
アルキニル基としては、例えば、プロピニル基、ブチニル基、2−クロロブチニル基、ペンチニル基、またはヘキシニル基等を示す。該アルキニル基は、ヒドロキシル基、カルボキシ基等の置換基を有してもよい。 Examples of the alkynyl group include a propynyl group, a butynyl group, a 2-chlorobutynyl group, a pentynyl group, or a hexynyl group. The alkynyl group may have a substituent such as a hydroxyl group or a carboxy group.
Z−は、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、過塩素酸イオン、過ヨウ素酸イオン、硝酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、P−トルエンスルホン酸イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、プロピル硫酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、テトラフェニルホウ酸イオン、ヘキサフルオリン酸イオン、ベンゼンスルフィン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、プロピオン酢酸イオン、安息香酸イオン、シュウ酸イオン、コハク酸イオン、マロン酸イオン、オレイン酸イオン、ステアリン酸イオン、クエン酸イオン、一水素二リン酸イオン、二水素一リン酸イオン、ペンタクロロスズ酸イオン、クロロスルホン酸イオン、フルオロスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ヘキサフルオロヒ酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、モリブデン酸イオン、タングステン酸イオン、チタン酸イオン、ジルコン酸イオン、(RfSO2)2N−または(RfSO2)3C−[Rfは炭素数1〜4のフルオロアルキル基を表す]等の陰イオンを表す。 Z − represents chlorine ion, bromine ion, iodine ion, perchlorate ion, periodate ion, nitrate ion, benzenesulfonate ion, P-toluenesulfonate ion, methyl sulfate ion, ethyl sulfate ion, propyl sulfate ion, Tetrafluoroborate, tetraphenylborate, hexafluorate, benzenesulfinate, acetate, trifluoroacetate, propionate, benzoate, oxalate, succinate, malonate Oleate ion, stearate ion, citrate ion, monohydrogen diphosphate ion, dihydrogen monophosphate ion, pentachlorostannate ion, chlorosulfonate ion, fluorosulfonate ion, trifluoromethanesulfonate ion, hexa Fluoroarsenic acid On, hexafluoroantimonate ion, molybdate ion, tungstate ion, titanate ion, zirconate ion, (R f SO 2) 2 N - or (R f SO 2) 3 C - [R f is C 1 -C Represents an anion of ~ 4].
これらの陰イオンのうち、過塩素酸イオン、ヨウ素イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、(RfSO2)2N−、(RfSO2)3C−等が好ましく、特に(RfSO2)2N−、(RfSO2)3C−が熱安定性に最も優れるため好ましい。 Among these anions, perchlorate ion, iodine ion, tetrafluoroborate ion, hexafluorophosphate ion, hexafluoroantimonate ion, trifluoromethanesulfonate ion, (R f SO 2 ) 2 N − , ( R f SO 2) 3 C - and the like are preferable, especially (R f SO 2) 2 N -, (R f SO 2) 3 C - preferably for the most excellent in thermal stability.
本発明において、ジイモニウム系色素としては、特に、上記測定方法により測定される1000nm付近のモル吸光係数εが約0.8×104〜1.0×106であることが好ましい。 In the present invention, the diimonium dye preferably has a molar extinction coefficient ε around 1000 nm measured by the above measuring method of about 0.8 × 10 4 to 1.0 × 10 6 .
ジイモニウム系色素を粘着剤に含有させる場合、ジイモニウム系色素の含有量は、粘着剤100質量部に対し、0.1〜20.0質量部が好ましく、1.0〜15.0質量部がより好ましい。ジイモニウム系色素の含有量が0.1質量部以上であれば、色素による機能を充分に発揮することができ、20.0質量部以下とすることで、粘着剤組成物の耐久性をより高くすることができる。ジイモニウム系色素の含有量は、得ようとする光学フィルタに望まれる近赤外線吸収能、使用するジイモニウム系色素の吸光係数等を考慮して適宜決定すればよい。 When the diimonium dye is contained in the adhesive, the content of the diimonium dye is preferably 0.1 to 20.0 parts by mass and more preferably 1.0 to 15.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive. preferable. If the content of the diimonium dye is 0.1 parts by mass or more, the function of the dye can be sufficiently exerted, and by setting the content to 20.0 parts by mass or less, the durability of the pressure-sensitive adhesive composition is further increased. can do. The content of the diimonium dye may be appropriately determined in consideration of the near-infrared absorptivity desired for the optical filter to be obtained, the extinction coefficient of the diimonium dye to be used, and the like.
「フタロシアニン系色素」
フタロシアニン系色素としては、フタロシアニン骨格(下記化学式(5)参照)を有する化合物であれば特に制限されない。フタロシアニン系色素の中でも、粘着剤組成物の近赤外線吸収性が高くなることから、800〜1100nmに極大吸収波長を有する近赤外線吸収色素であることが好ましい。800〜1100nmに極大吸収波長を有するフタロシアニン系色素としては、例えば、日本触媒社製、商品名「イーエクスカラーIR−12」、商品名「イーエクスカラーIR−14」、商品名「TX−EX−906B」、商品名「TX−EX−910B」)などの市販品が挙げられる。
“Phthalocyanine dyes”
The phthalocyanine dye is not particularly limited as long as it is a compound having a phthalocyanine skeleton (see the following chemical formula (5)). Among the phthalocyanine dyes, a near-infrared absorbing dye having a maximum absorption wavelength at 800 to 1100 nm is preferable because the near-infrared absorptivity of the pressure-sensitive adhesive composition is increased. Examples of the phthalocyanine dye having a maximum absorption wavelength at 800 to 1100 nm include, for example, trade name “EEX COLOR IR-12”, trade name “EEX COLOR IR-14”, and trade name “TX-EX” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. -906B ", trade name" TX-EX-910B ") and the like.
フタロシアニン系色素の含有量は、アクリル系粘着剤100質量部に対し、0.1〜20質量部が好ましく、0.3〜10質量部がより好ましい。フタロシアニン系色素の含有量が0.1質量部以上であれば、色素による機能を充分に発揮することができ、20質量部以下とすることで、粘着剤組成物の耐久性をより高くすることができる。フタロシアニン系色素の含有量は、得ようとする光学フィルタに望まれる近赤外線吸収能、使用するフタロシアニン系色素の吸光係数等を考慮して適宜決定すればよい。 0.1-20 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of acrylic adhesives, and, as for content of a phthalocyanine pigment | dye, 0.3-10 mass parts is more preferable. If the content of the phthalocyanine dye is 0.1 part by mass or more, the function of the dye can be sufficiently exerted, and by setting the content to 20 parts by mass or less, the durability of the pressure-sensitive adhesive composition is further increased. Can do. The content of the phthalocyanine dye may be appropriately determined in consideration of the near infrared absorption ability desired for the optical filter to be obtained, the extinction coefficient of the phthalocyanine dye to be used, and the like.
「ジチオール金属錯体系色素」
ジチオール金属錯体系色素とは、金属原子にジチオールが、チオール基を構成する硫黄原子を介して配位した化合物であり、例えば、市販品として、住友精化社製、商品名「EST−3」(ジチオール銅錯体、ビス(4−ピペリジルスルホニル−1,2−ベンゼンジチオラート−S,S’)銅−テトラ−nブチルアンモニウム)、商品名「EST−5」(ジチオール銅錯体、ビス(4−モルフォリノスルフォニル−1,2−ジチオフェノレート)銅−テトラ−n−ブチルアンモニウム)、商品名「EST−5Ni」(ジチオールニッケル錯体、ビス(4−モルフォリノスルフォニル−1,2−ジチオフェノレート)ニッケル−テトラ−n−ブチルアンモニウム)、和光純薬社製、ビス(ジブチルジチオカルバミン酸)ニッケル(II)などが挙げられる。ジチオール錯体の中でも、耐久性がより高くなることから、ジチオール銅錯体およびジチオールNi錯体が好ましい。
"Dithiol metal complex dyes"
The dithiol metal complex dye is a compound in which dithiol is coordinated to a metal atom via a sulfur atom constituting a thiol group. For example, as a commercial product, trade name “EST-3” manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd. (Dithiol copper complex, bis (4-piperidylsulfonyl-1,2-benzenedithiolate-S, S ′) copper-tetra-nbutylammonium), trade name “EST-5” (dithiol copper complex, bis (4- Morpholinosulfonyl-1,2-dithiophenolate) copper-tetra-n-butylammonium), trade name "EST-5Ni" (dithiol nickel complex, bis (4-morpholinosulfonyl-1,2-dithiophenolate) Nickel-tetra-n-butylammonium), manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., bis (dibutyldithiocarbamic acid) nickel (II), etc. It is. Among the dithiol complexes, a dithiol copper complex and a dithiol Ni complex are preferable because of higher durability.
ジチオール金属錯体系色素の含有量は、アクリル系粘着剤100質量部に対し、0.001〜10質量部が好ましく、0.01〜2質量部がより好ましい。ジチオール錯体の含有量が0.001質量部以上であれば、耐久性を確実に確保することができ、10質量部以下とすることで、光学フィルタとしての他の物性を確保することができる。 0.001-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of acrylic adhesives, and, as for content of a dithiol metal complex type pigment | dye, 0.01-2 mass parts is more preferable. When the content of the dithiol complex is 0.001 part by mass or more, durability can be ensured reliably, and by setting the content to 10 parts by mass or less, other physical properties as an optical filter can be ensured.
「酸化タングステン系色素」
酸化タングステン系色素は、WrOs(ただし、2.2≦s/r≦2.999である。)で表される酸化タングステン微粒子、またはAtWuOv(ただし、AはH、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、Iのうちから選択される元素、0.001≦t/u≦1.1、2.2≦v/u≦3.0である。)で表される複合タングステン酸化物微粒子であることが好ましい。
"Tungsten oxide dyes"
Tungsten oxide pigments, W r O s (provided that 2.2 ≦ s / r ≦ 2.999. ) Tungsten oxide microparticles represented by or A t W u O v, (except, A is H, He, alkali metal, alkaline earth metal, rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, I It is preferable to be a composite tungsten oxide fine particle represented by an element selected from the following: 0.001 ≦ t / u ≦ 1.1, 2.2 ≦ v / u ≦ 3.0.
<紫外線吸収剤>
本発明における紫外線吸収剤は、式(1)で表されるトリアジン化合物である。
<Ultraviolet absorber>
The ultraviolet absorber in the present invention is a triazine compound represented by the formula (1).
[式中、R1は水素原子、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、シアノ基、ベンジル基、炭素数1〜12のアルキル基、1以上の水素原子がフッ素原子、臭素原子または塩素原子で置換された炭素数1〜12のアルキル基、フェニル基、1以上の水素原子がフッ素原子、臭素原子または塩素原子で置換されたフェニル基、炭素数1〜12のアルコキシル基、1以上の水素原子がフッ素原子、臭素原子または塩素原子で置換された炭素数1〜12のアルコキシル基、−CO−Ra(ただし、Raは炭素数1〜8のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、1−ナフチル基または2−ナフチル基のいずれかである。)、−O−CH(Rb)−CO−O−Rc(ただしRbは、炭素数1〜12のアルキル基、Rcは炭素数1〜20のアルキル基)、−S−Rd(ただし、Rdは炭素数1〜8のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、1−ナフチル基または2−ナフチル基のいずれかである。)または−NH−Ph(ただし、Phは、フェニル基または、基中の水素原子が炭素数1〜10のアルキル基および炭素数1〜10のアルコキシル基のいずれかに置換されているフェニル基。)のいずれかである。
R2〜R12は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、シアノ基、ベンジル基、炭素数1〜12のアルキル基、1以上の水素原子がフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されている炭素数1〜12のアルキル基、フェニル基、1以上の水素原子がフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されているフェニル基、炭素数1〜12のアルコキシル基、1以上の水素原子がフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されているアルコキシル基、−CO−Re(ただし、Reは炭素数1〜8のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、1−ナフチル基または2−ナフチル基のいずれかである。)、−S−Rg(ただし、Rgは炭素数1〜8のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、1−ナフチル基または2−ナフチル基のいずれかである。)または−NH−Ph(ただし、Phは、フェニル基、または1以上の水素原子が炭素数1〜10のアルキル基および炭素数1〜10のアルコキシル基のいずれかに置換されているフェニル基。)のいずれかである。
a、bはそれぞれ独立に、0〜3の整数である。]
[Wherein, R 1 represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a fluorine atom, a bromine atom, a cyano group, a benzyl group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or one or more hydrogen atoms substituted with a fluorine atom, a bromine atom or a chlorine atom. An alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group, a phenyl group in which one or more hydrogen atoms are substituted with a fluorine atom, a bromine atom or a chlorine atom, an alkoxyl group having 1 to 12 carbon atoms, and one or more hydrogen atoms fluorine atom, a bromine atom or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms which is substituted by a chlorine atom, -CO-R a (However, R a is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, a benzyl group, a cyclohexyl group, cyclohexylmethyl group, or a 1-naphthyl group or a 2-naphthyl group), -. O-CH ( R b) -CO-O-R c ( provided that R b is 1 to 12 carbon atoms Al Alkyl group), a C1-20 group, is R c - S-R d (provided that, R d represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, a benzyl group, a cyclohexyl group, cyclohexylmethyl group, 1 -It is either a naphthyl group or a 2-naphthyl group.) Or -NH-Ph (where Ph is a phenyl group or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and a hydrogen atom in the group and 1 to 10 carbon atoms) Or a phenyl group substituted with any of the alkoxyl groups.
R 2 to R 12 are each independently a hydrogen atom, a chlorine atom, a fluorine atom, a bromine atom, a cyano group, a benzyl group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or one or more hydrogen atoms are a fluorine atom, a bromine atom or chlorine. An alkyl group having 1 to 12 carbon atoms substituted by an atom, a phenyl group, a phenyl group having one or more hydrogen atoms substituted by a fluorine atom, a bromine atom or a chlorine atom, an alkoxyl group having 1 to 12 carbon atoms, 1 An alkoxyl group in which the hydrogen atom is substituted by a fluorine atom, a bromine atom or a chlorine atom, —CO—R e (where R e is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, a benzyl group, a cyclohexyl group, cyclohexylmethyl group, or a 1-naphthyl group or a 2-naphthyl group), -. S-R g ( provided that, R g is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, phenylene Group, benzyl group, cyclohexyl group, cyclohexylmethyl group, 1-naphthyl group or 2-naphthyl group) or -NH-Ph (where Ph is a phenyl group or one or more hydrogen atoms are carbon atoms) A phenyl group substituted by any one of an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and an alkoxyl group having 1 to 10 carbon atoms.
a and b are each independently an integer of 0 to 3; ]
紫外線吸収剤として、式(1)で表されるトリアジン化合物を用いることにより、メッシュ粘着層が耐光性試験や耐湿性試験後であっても、黄変することのない、耐久性に優れたメッシュ粘着層とすることができる。式(1)のトリアジン化合物においては、−OHを1つのみ有することが重要である。−OHを1つのみ有することにより、式(1)のトリアジン化合物は粘着剤に溶解した金属イオンとの錯体形成が生じ難くなることから、メッシュ粘着層の黄変を防ぐことができると考えられる。式(1)で表されるトリアジン化合物のうち、R1が−O−CH(Rb)−CO−O−Rcであることが好ましく、前記式のRbの炭素数は1〜6であることが好ましく、Rcの炭素数は6〜18であることがより好ましい。R1が前記式の基であることで、トリアジン化合物の有機溶剤への溶解性が良好になるため好ましい。またRcの炭素数が前記範囲であることで、有機溶剤への溶解性がさらに良好になるため好ましい。 By using the triazine compound represented by the formula (1) as an ultraviolet absorber, the mesh adhesive layer does not turn yellow even after a light resistance test or a moisture resistance test and has excellent durability. It can be an adhesive layer. In the triazine compound of formula (1), it is important to have only one —OH. By having only one —OH, the triazine compound of the formula (1) is unlikely to form a complex with a metal ion dissolved in the pressure-sensitive adhesive. Therefore, it is considered that yellowing of the mesh pressure-sensitive adhesive layer can be prevented. . Of the triazine compounds represented by the formula (1), R 1 is preferably —O—CH (R b ) —CO—O—R c , and R b in the above formula has 1 to 6 carbon atoms. It is preferable that R c has 6 to 18 carbon atoms. R 1 is preferably a group of the above formula because the solubility of the triazine compound in an organic solvent is improved. Also, by the number of carbon atoms of R c is within the range, preferably the solubility in an organic solvent is further improved.
R2〜R12は、それぞれ独立に水素原子および炭素数1〜4のアルキル基のいずれかであると、有機溶剤への溶解性が良好になるため好ましい。
a、bはそれぞれ独立に、1または2であることが好ましい。
It is preferable that R 2 to R 12 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms because the solubility in an organic solvent is improved.
It is preferable that a and b are each independently 1 or 2.
本発明において、トリアジン化合物が含まれるメッシュ粘着層は、通常粘着剤および紫外線吸収剤を有機溶剤に溶解させた溶液を塗布、乾燥して作製される。したがって、紫外線吸収剤は使用する有機溶剤への溶解性が優れることが好ましい。中でも一般的な有機溶剤である、メチルエチルケトン(MEK)に対する溶解度が5%以上が好ましく、10〜80%がより好ましい。 In the present invention, the mesh adhesive layer containing the triazine compound is usually prepared by applying and drying a solution in which an adhesive and an ultraviolet absorber are dissolved in an organic solvent. Therefore, it is preferable that the ultraviolet absorber has excellent solubility in the organic solvent to be used. Among them, the solubility in methyl ethyl ketone (MEK), which is a general organic solvent, is preferably 5% or more, and more preferably 10 to 80%.
式(1)で表されるトリアジン化合物の含有量は、粘着剤100質量部に対し、1〜40質量部が好ましく、2〜20質量部がより好ましい。紫外線吸収剤の含有量が1質量部以上であれば、紫外線吸収の機能を充分に発揮することができ、40質量部以下とすることで、メッシュ粘着層の耐久性をより高くすることができる。紫外線吸収剤の含有量は、得ようとするメッシュ粘着層に含まれる色調補正色素や近赤外線吸収色素の含有量などを考慮して適宜決定すればよい。得られるメッシュ粘着層の380nmの光の透過率が10%以下となるように、トリアジン化合物の量は決定されることが好ましい。紫外線の透過率は低ければ低いほどよいが、メッシュ粘着層の380nmの光の透過率の下限は、通常低くても0.01%である。 1-40 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of adhesives, and, as for content of the triazine compound represented by Formula (1), 2-20 mass parts is more preferable. When the content of the ultraviolet absorber is 1 part by mass or more, the function of absorbing ultraviolet rays can be sufficiently exerted, and by setting the content to 40 parts by mass or less, the durability of the mesh adhesive layer can be further increased. . What is necessary is just to determine suitably content of a ultraviolet absorber considering the content of the color tone correction pigment | dye contained in the mesh adhesion layer to obtain, the near-infrared absorption pigment | dye content, etc. It is preferable that the amount of the triazine compound is determined so that the transmittance of light at 380 nm of the obtained mesh adhesive layer is 10% or less. The lower the transmittance of ultraviolet rays, the better. However, the lower limit of the transmittance of light of 380 nm of the mesh adhesive layer is usually 0.01% at the lowest.
(光学フィルタ)
図1に、本発明の1実施形態の光学フィルタの断面図を示す。本実施形態の光学フィルタは、透明基体3の一方の表面に銅メッシュ4が積層されている。透明基体3と銅メッシュ4との間には、透明基体3と銅メッシュ4を接着するための接着層が形成されていてもよい。そして銅メッシュ4の透明基体3とは反対側の面にメッシュ粘着層5が積層される。メッシュ粘着層5は、銅メッシュ4の表面だけでなく銅メッシュの無い部分、すなわち銅メッシュで被覆されていない透明基体3の表面または、前記接着層の表面も被覆するように積層される。
(Optical filter)
FIG. 1 shows a cross-sectional view of an optical filter according to an embodiment of the present invention. In the optical filter of this embodiment, a
メッシュ粘着層5の銅メッシュ4と反対側の面には、反射防止機能を有する保護フィルムや、PDPを保護するための高い剛性を有する透明な基板がさらに積層されることが好ましい。
It is preferable that a protective film having an antireflection function and a transparent substrate having high rigidity for protecting the PDP are further laminated on the surface of the mesh
(PDP用保護板)
本発明のPDP用保護板は、透明基板の一方の表面に本発明のPDP用光学フィルタを有するものである。
(Protection plate for PDP)
The protective plate for PDP of the present invention has the optical filter for PDP of the present invention on one surface of a transparent substrate.
透明基板は、透明性を有しつつ、高い剛性を有する基板である。高い剛性を有することでPDPを衝撃から保護できる。透明基板を構成する材料としては、例えば、ガラスおよび樹脂が挙げられる。樹脂としては具体的に、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリメチルメタクリレート(PMMA)などのポリアクリレート、ポリカーボネート(PC)、ポリスチレン、トリアセテート、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、金属イオン架橋エチレンメタクリル酸共重合体、ポリウレタン、セロファンなどが挙げられる。上記の材料の中でも、ガラス、PET、PC、PMMAが好ましく、ガラスが特に好ましい。 The transparent substrate is a substrate having transparency and high rigidity. PDP can be protected from impact by having high rigidity. Examples of the material constituting the transparent substrate include glass and resin. Specific examples of the resin include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate, polyacrylates such as polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate (PC), polystyrene, triacetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, and polyvinylidene chloride. , Polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, metal ion crosslinked ethylene methacrylic acid copolymer, polyurethane, cellophane and the like. Among the above materials, glass, PET, PC, and PMMA are preferable, and glass is particularly preferable.
透明基板の厚さは、1〜10mmが好ましく、1.5〜5mmがより好ましい。1mm以上であることによりPDPを衝撃から充分に保護することができるため好ましい。10mm以下であることで、PDP用保護板の重量を軽くできることから好ましい。また、透明基板のヤング率は、1×109Pa以上であることが好ましく、5×109Pa以上であることがより好ましく、1×1010Pa以上であることがさらに好ましい。ヤング率の上限は特に制限はないが、5×1011Paを上限とすることが好ましい。基板のヤング率が前記範囲内であると、PDPを保護するのに充分硬いPDP用保護板とすることができるため好ましい。 The thickness of the transparent substrate is preferably 1 to 10 mm, and more preferably 1.5 to 5 mm. The thickness of 1 mm or more is preferable because the PDP can be sufficiently protected from impact. The thickness of 10 mm or less is preferable because the weight of the protective plate for PDP can be reduced. The Young's modulus of the transparent substrate is preferably 1 × 10 9 Pa or more, more preferably 5 × 10 9 Pa or more, and further preferably 1 × 10 10 Pa or more. The upper limit of Young's modulus is not particularly limited, but is preferably 5 × 10 11 Pa. It is preferable that the Young's modulus of the substrate is within the above range because a protective plate for PDP that is sufficiently hard to protect the PDP can be obtained.
PDP用保護板には、さらにその他の機能を有する層が積層されていてもよい。例えば、可視光線の反射を抑制する反射防止層や、可視光線の反射による映りこみを低減するための防眩層(アンチグレア層)が好ましく挙げられる。 The protective plate for PDP may be further laminated with a layer having other functions. For example, an antireflection layer that suppresses reflection of visible light and an antiglare layer (antiglare layer) for reducing reflection due to reflection of visible light are preferably exemplified.
反射防止層としては、屈折率の低い無機化合物と屈折率の高い無機化合物とを交互に積層した積層体や、屈折率の低い無機化合物からなる層、屈折率の低い樹脂からなる層などが挙げられる。屈折率の低い樹脂としては、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、フルオロシリコーン樹脂などが挙げられる。屈折率の低い無機化合物としては、二酸化珪素などが挙げられる。特にポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に含フッ素重合体からなる低屈折率材料からなる反射防止層が形成された反射防止フィルムを用いることが好ましく、具体的には旭硝子社製の商品名:アークトップ(URP2199)や、日本油脂社製の商品名:リアルック(RL7800、RL9000、RL9200)などが挙げられる。低屈折率とは、具体的には屈折率が1.1〜1.6であることが好ましく、1.2〜1.5であることがより好ましく、1.3〜1.48であることがさらに好ましい。 Examples of the antireflection layer include a laminate in which an inorganic compound having a low refractive index and an inorganic compound having a high refractive index are alternately laminated, a layer made of an inorganic compound having a low refractive index, and a layer made of a resin having a low refractive index. It is done. Examples of the resin having a low refractive index include a fluororesin, a silicone resin, and a fluorosilicone resin. Examples of the inorganic compound having a low refractive index include silicon dioxide. In particular, it is preferable to use an antireflection film in which an antireflection layer made of a low refractive index material made of a fluorine-containing polymer is formed on one side of a polyethylene terephthalate film. Specifically, the product name: Arc Top (URP2199, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.). ) And product names manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd .: Realak (RL7800, RL9000, RL9200), and the like. Specifically, the low refractive index is preferably 1.1 to 1.6, more preferably 1.2 to 1.5, and 1.3 to 1.48. Is more preferable.
防眩層は、表面に凹凸を有する層である。凹凸により防眩層表面に映る反射像を拡散させて輪郭をぼかす効果がある。PETやTACフィルム等の基材にシリカ等の無機微粒子、あるいはアクリル系樹脂やスチレン系樹脂等の有機微粒子をバインダー中に分散した溶液をコーティングし、溶媒を揮発させたものや、サンドブラスト、あるいはエッチング等により基材自身に凹凸を形成したものが挙げられる。さらに最表層にAR処理を施してもよい。具体的には大日本印刷社製の商品名:DS−LR、商品名:DS−21、日本油脂社製の商品名:RL7300などが挙げられる。 The antiglare layer is a layer having irregularities on the surface. There is an effect of blurring the outline by diffusing a reflected image reflected on the surface of the antiglare layer due to the unevenness. Coating a base material such as PET or TAC film with inorganic fine particles such as silica or organic fine particles such as acrylic resin or styrene resin in a binder, volatilizing the solvent, sandblasting, or etching What formed the unevenness | corrugation in the base material itself by the above is mentioned. Further, AR processing may be performed on the outermost layer. Specific examples include trade name: DS-LR, trade name: DS-21 manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd., and trade name: RL7300 manufactured by Nippon Oil & Fats.
本発明のPDP用保護板の具体例について、図を参照しながら説明する。 Specific examples of the protective plate for PDP of the present invention will be described with reference to the drawings.
図2に本発明のPDP用保護板の1実施形態を示す。PDP用保護板100は、透明基板11の一方の表面に接着層12、透明基体13、銅メッシュ14、メッシュ粘着層15、保護フィルム16、反射防止層17がこの順で積層されている。反射防止層17は、防眩層であってもよい。接着層12の材料としては、メッシュ粘着層15に用いる粘着剤と同様のものが使用できる。保護フィルム16の材質および形状は、透明基体13と同様のものが使用できる。
FIG. 2 shows an embodiment of the protective plate for PDP of the present invention. In the
メッシュ粘着層15中には、紫外線吸収剤、色調補正色素および近赤外線吸収色素が含有されていることが好ましい。前記構成とすることにより、PDP用保護板100の他の層に紫外線吸収剤、色調補正色素または近赤外線吸収色素を含ませる必要がなく、製造を簡便にできるため好ましい。
The mesh adhesive layer 15 preferably contains an ultraviolet absorber, a color tone correcting dye, and a near infrared absorbing dye. The above configuration is preferable because the other layers of the PDP
メッシュ粘着層15中に紫外線吸収剤および近赤外線吸収色素が含まれる場合は、接着層12中に色調補正色素が含まれることが好ましい。 In the case where the mesh adhesive layer 15 includes an ultraviolet absorber and a near-infrared absorbing dye, the adhesive layer 12 preferably includes a color tone correcting dye.
メッシュ粘着層15中に紫外線吸収剤および色調補正色素が含まれる場合、接着層12中に近赤外線吸収色素が含まれることが好ましい。 When the ultraviolet absorbent and the color tone correction dye are contained in the mesh adhesive layer 15, it is preferable that the near-infrared absorbing dye is contained in the adhesive layer 12.
図3に本発明のPDP用保護板の1実施形態を示す。PDP用保護板200は、透明基板21の一方の表面に接着層22、透明基体23、銅メッシュ24、メッシュ粘着層25、保護フィルム26がこの順で積層されている。透明基板21の前記積層された面と反対側の面には反射防止層27が積層されている。反射防止層27は、防眩層であってもよい。接着層22の材料としては、メッシュ粘着層25に用いる粘着剤と同様のものが使用できる。保護フィルム26の材質および形状は、透明基体23と同様のものが使用できる。
FIG. 3 shows an embodiment of the protective plate for PDP of the present invention. In the PDP
メッシュ粘着層25中には、紫外線吸収剤、色調補正色素および近赤外線吸収色素が含有されていることが好ましい。前記構成とすることにより、PDP用保護板200の他の層に紫外線吸収剤、色調補正色素または近赤外線吸収色素を含ませる必要がなく、製造を簡便にできるため好ましい。
The mesh adhesive layer 25 preferably contains an ultraviolet absorber, a color tone correction dye, and a near infrared absorption dye. The above configuration is preferable because it is not necessary to include an ultraviolet absorber, a color tone correction dye, or a near-infrared absorption dye in the other layers of the
メッシュ粘着層25中に紫外線吸収剤および近赤外線吸収色素が含まれる場合は、接着層22中に色調補正色素が含まれることが好ましい。 In the case where the mesh adhesive layer 25 includes an ultraviolet absorber and a near-infrared absorbing dye, the adhesive layer 22 preferably includes a color tone correcting dye.
メッシュ粘着層25中に紫外線吸収剤および色調補正色素が含まれる場合、接着層22中に近赤外線吸収色素が含まれることが好ましい。 When the ultraviolet absorbent and the color tone correction dye are included in the mesh adhesive layer 25, it is preferable that the near infrared absorption dye is included in the adhesive layer 22.
図4は、本発明のPDP用保護板の1実施形態を示す。PDP用保護板300は、透明基板31の一方の表面にメッシュ粘着層35、銅メッシュ34、透明基体33および反射防止層37がこの順で積層されている。反射防止層37は防眩層であってもよい。また、透明基板31のメッシュ粘着層35が積層されたのと反対側の表面にはさらに反射防止層が積層されていてもよい。
FIG. 4 shows an embodiment of the protective plate for PDP of the present invention. In the PDP
メッシュ粘着層35には、紫外線吸収剤、色調補正色素および近赤外線吸収色素が含まれることが好ましい。
The mesh
図5は、本発明のPDP用保護板の1実施形態を示す。PDP用保護板400は、透明基板41の一方の表面にメッシュ粘着層45、銅メッシュ44および透明基体43がこの順で積層されている。透明基板41の前記積層された面と反対側の面には反射防止層47が積層されている。反射防止層47は、防眩層であってもよい。
FIG. 5 shows an embodiment of the protective plate for PDP of the present invention. In the PDP
メッシュ粘着層45には、紫外線吸収剤、色調補正色素および近赤外線吸収色素が含まれることが好ましい。 The mesh adhesive layer 45 preferably contains an ultraviolet absorber, a color tone correction dye, and a near infrared absorption dye.
図4、図5のPDP用保護板の構成であれば、保護フィルムを用いることなく、PDP用保護板が得られる。したがってこの場合、保護フィルムを用いる場合に比べてフィルムを貼合する回数を減らすことができる。その結果、PDP用保護板の製造を簡便にでき、製造コストの削減が可能となる。 If it is the structure of the protective plate for PDP of FIG. 4, FIG. 5, the protective plate for PDP will be obtained, without using a protective film. Therefore, in this case, the number of times of bonding the film can be reduced as compared with the case of using the protective film. As a result, the production of the protective plate for PDP can be simplified and the production cost can be reduced.
(PDP用保護板の製造方法)
図2に示すPDP用保護板の製造方法の一例を次に示す。
(PDP protective plate manufacturing method)
An example of the manufacturing method of the protective plate for PDP shown in FIG.
透明基体13の一方の表面に接着層(図示せず)を介して銅メッシュ14が積層されたメッシュフィルムを準備する。メッシュフィルムの透明基体13側の表面に接着剤組成物を塗布し接着層12を形成する。透明基板11の一方の表面と、前記接着層12とを貼り合わせ、透明基板11/接着層12/透明基体13/(接着層)/銅メッシュ14がこの順で積層された積層物が得られる。次に保護フィルム16の一方の表面に反射防止層17が形成された反射防止フィルムを準備する。反射防止フィルムの保護フィルム16側の表面に、紫外線吸収剤、色調補正色素および近赤外線吸収色素と、粘着剤と、有機溶剤とを含む粘着剤組成物を塗布し乾燥させて、メッシュ粘着層15を形成する。前記反射防止フィルムのメッシュ粘着層15を、前記積層物の銅メッシュ14側の表面に貼り合わせて、PDP用保護板100が得られる。
A mesh film in which a copper mesh 14 is laminated on one surface of the
次に図4に示すPDP用保護板の製造方法の一例を次に示す。 Next, an example of the manufacturing method of the protective plate for PDP shown in FIG. 4 is shown below.
透明基体33の一方の表面に接着層(図示せず)を介して銅メッシュ34が積層されたメッシュフィルムを準備する。メッシュフィルムの透明基体33側の表面に、反射防止層形成用塗布液を塗布して反射防止層37を形成する。透明基板31の一方の面の表面に、紫外線吸収剤、色調補正色素および近赤外線吸収色素と、粘着剤と、有機溶剤とを含む粘着剤組成物を塗布し乾燥させて、メッシュ粘着層35を形成する。透明基板31表面のメッシュ粘着層35を前記メッシュフィルムの銅メッシュ34側の表面に貼り合わせ、透明基板31/メッシュ粘着層35/銅メッシュ34/(接着層)/透明基体33/反射防止層37がこの順で積層されたPDP用保護板が得られる。
A mesh film in which a
次に図5に示すPDP用保護板の製造方法の一例を次に示す。 Next, an example of the manufacturing method of the protective plate for PDP shown in FIG.
透明基板41の一方の面に反射防止層47を形成する。次に、透明基体43の一方の表面に接着層(図示せず)を介して銅メッシュ44が積層されたメッシュフィルムを準備する。透明基板41の反射防止層47を形成していない面の表面に、紫外線吸収剤、色調補正色素および近赤外線吸収色素と、粘着剤と、有機溶剤とを含む粘着剤組成物を塗布し乾燥させて、メッシュ粘着層45を形成する。透明基板31表面のメッシュ粘着層45側を前記メッシュフィルムの銅メッシュ44側の表面に貼り合わせ、反射防止層47/透明基板41/メッシュ粘着層45/銅メッシュ44/(接着層)/透明基体43がこの順で積層されたPDP用保護板が得られる。
An
粘着剤組成物の塗布方法としては、例えば、ディップコート法、ロールコート法、スプレーコート法、グラビアコート法、コンマコート法、ダイコート法などが挙げられる。 Examples of the method for applying the pressure-sensitive adhesive composition include a dip coating method, a roll coating method, a spray coating method, a gravure coating method, a comma coating method, and a die coating method.
以下、本発明の実施例を挙げてより詳細に説明する。(例1)〜(例7)が実施例、(例8)〜(例14)が比較例である。 Examples of the present invention will be described in detail below. (Example 1) to (Example 7) are examples, and (Example 8) to (Example 14) are comparative examples.
なお、以下の実施例および比較例において、アクリル系粘着剤の酸価は、以下のように測定した。 In the following examples and comparative examples, the acid value of the acrylic pressure-sensitive adhesive was measured as follows.
まず、試料となるアクリル系粘着剤をよく掻き混ぜて混合した後、2gを天秤で精秤した。次いで、トルエン/メタノール(=7/3体積比)の混合溶媒20mlを添加し、攪拌して試料を溶解した。そして、フェノールフタレイン指示薬2〜3滴を加えて、再度攪拌した後、0.02mol/Lアルコール性KOHで滴定し、薄紅色が15秒間持続する点を終点とした(本試験)。また、空試験として、試料を添加せずに混合溶媒のみで上記操作を行った。 First, the acrylic pressure-sensitive adhesive as a sample was thoroughly stirred and mixed, and then 2 g was precisely weighed with a balance. Next, 20 ml of a mixed solvent of toluene / methanol (= 7/3 volume ratio) was added and stirred to dissolve the sample. Then, 2 to 3 drops of phenolphthalein indicator were added and stirred again, and then titrated with 0.02 mol / L alcoholic KOH, and the end point was the point where the pale red color persisted for 15 seconds (this test). Further, as a blank test, the above operation was performed only with a mixed solvent without adding a sample.
酸価(mgKOH/g)=[(V1−V2)×f×1.122]/S
V1:本試験におけるアルコール性KOHの添加量
V2:空試験におけるアルコール性KOHの添加量
f:アルコール性KOHのファクター
S:試料の重さ
Acid value (mgKOH / g) = [(V 1 −V 2 ) × f × 1.122] / S
V 1: alcoholic KOH addition amount V 2 in this study: the addition amount of the alcoholic KOH in the blank test f: alcoholic KOH factor S: Weight of the sample
(例1)
以下の方法で、図2に示す構成で、近赤外線吸収色素、色調補正色素および紫外線吸収剤がメッシュ粘着層15に含まれるPDP用保護板100を作製した。
(Example 1)
A
フタロシアニン系色素(日本触媒社製、商品名「イーエクスカラーIR−14」)0.0767g、フタロシアニン系色素(日本触媒社製、商品名「イーエクスカラーIR−910」)0.1962g、フタロシアニン系色素(日本触媒社製、商品名「TX−EX−820」)0.0960gからなる近赤外線吸収色素(NIR吸収色素)と、テトラアザポルフィリン系色素(山田化学社製、商品名「TAP−18」)0.0300g、キノフタロン系色素(三井化学社製、商品名「MS−Yellow HD−137」)0.0031gからなる色調補正色素と、紫外線吸収剤(式(6)で表されるトリアジン系化合物、商品名:TINUVIN 479、チバスペシャリティケミカルズ社製)2.0000gとをメチルエチルケトン12gに溶解させた。この中に、アクリル系粘着剤(東洋インキ社製、商品名「NCK101」、酸価;0mgKOH/g、濃度37%)68gおよび架橋剤(日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートHL」)0.5gを溶解させて粘着剤組成物を調製した。次に、ポリエチレンテレフタレートフィルムからなる保護フィルム16の一方の面に反射防止層17が形成された反射防止フィルム(日本油脂社製、商品名「リアルック RL7800」、100×100mm、厚さ100μm)を用意した。前記反射防止フィルムの保護フィルム側の表面に乾燥塗膜の厚さが25μmとなるように、前記粘着剤組成物をアプリケーターにて塗布して、メッシュ粘着層15付きの反射防止フィルムを得た。次に、メチルエチルケトン12gの中に、アクリル系粘着剤(東洋インキ社製、商品名「NCK101」、酸価;0mgKOH/g、濃度37%)68gおよび架橋剤(日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートHL」)0.5gを溶解させて接着層形成用粘着剤組成物を調製した。銅メッシュ14とポリエチレンテレフタレートフィルムからなる透明基体13とが接着層(図示せず)を介して積層されたメッシュフィルム(大日本印刷社製、商品名「AR50GA0T−75 P300 L10」、100×100mm)の透明基体側の表面に、前記接着層形成用粘着剤組成物を塗布し接着層12を形成した。前記メッシュフィルムの接着層12と、100×100mm、厚さ1.8mmのガラス板(透明基板11)とを貼り合わせた。次に、メッシュフィルムの銅メッシュ14表面と、反射防止フィルムのメッシュ粘着層15とが接触するように貼り合わせた。最後に、貼り合わせたものをオートクレーブ内に入れて、温度:60℃、圧力:1MPa、時間:30分の条件で加熱、加圧処理を施して図2に示す構成のPDP用保護板100を作製した。
0.0767 g of phthalocyanine dye (made by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “EEX Color IR-14”), 0.1962 g of phthalocyanine dye (made by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “EEX COLOR IR-910”), phthalocyanine series A near-infrared absorbing dye (NIR absorbing dye) consisting of 0.0960 g of a dye (trade name “TX-EX-820” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) and a tetraazaporphyrin-based dye (manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd., trade name “TAP-18” )) 0.0300 g, a quinophthalone dye (made by Mitsui Chemicals, trade name “MS-Yellow HD-137”) 0.0031 g, a color tone correction dye and an ultraviolet absorber (triazine type represented by the formula (6)) Compound, trade name: TINUVIN 479, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 2.0000 g and methyl ethyl ketone 12 g Dissolved in. Among them, acrylic pressure-sensitive adhesive (trade name “NCK101” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., acid value: 0 mg KOH / g,
(例2)
メッシュフィルムを、銅メッシュ14とポリエチレンテレフタレートフィルムからなる透明基体13とが接着層(図示せず)を介して積層されたメッシュフィルム(凸版印刷社製、商品名「TPN11A2−E5001−L P300 L10」)に変更したこと以外は例1と同様にして図2に示す構成のPDP用保護板を作製した。
(Example 2)
A mesh film in which a copper mesh 14 and a
(例3)
紫外線吸収剤の添加量を3.0000gに変更したこと以外は例1と同様にして図2に示す構成のPDP用保護板を作製した。
(Example 3)
A protective plate for PDP having the structure shown in FIG. 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the ultraviolet absorber added was changed to 3.0000 g.
(例4)
紫外線吸収剤の添加量を1.4000gに変更したこと以外は例1と同様にして図2に示す構成のPDP用保護板を作製した。
(Example 4)
A protective plate for PDP having the structure shown in FIG. 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the ultraviolet absorber was changed to 1.4000 g.
(例5)
以下の方法で、図2に示す構成で、近赤外線吸収色素および紫外線吸収剤がメッシュ粘着層15に、色調補正色素が接着層12に含まれるPDP用保護板100を作製した。
(Example 5)
A
フタロシアニン系色素(日本触媒社製、商品名「イーエクスカラーIR−14」)0.0767g、フタロシアニン系色素(日本触媒社製、商品名「イーエクスカラーIR−910」)0.1962g、フタロシアニン系色素(日本触媒社製、商品名「TX−EX−820」)0.0960gからなる近赤外線吸収色素(NIR吸収色素)と、紫外線吸収剤(式(6)で表されるトリアジン系化合物、商品名:TINUVIN 479、チバスペシャリティケミカルズ社製)2.0000gとをメチルエチルケトン12gに溶解させた。この中に、アクリル系粘着剤(東洋インキ社製、商品名「NCK101」、酸価;0mgKOH/g、濃度37%)68gおよび架橋剤(日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートHL」)0.5gを溶解させて粘着剤組成物を調製した。次に、ポリエチレンテレフタレートフィルムからなる保護フィルム16の一方の面に反射防止層17が形成された反射防止フィルム(日本油脂社製、商品名「リアルック RL7800」、100×100mm、厚さ100μm)を用意した。前記反射防止フィルムの保護フィルム16側の表面に乾燥塗膜の厚さが25μmとなるように、前記粘着剤組成物をアプリケーターにて塗布して、メッシュ粘着層15付きの反射防止フィルムを得た。次にテトラアザポルフィリン系色素(山田化学社製、商品名「TAP−18」)0.0300g、キノフタロン系色素(三井化学社製、商品名「MS−Yellow HD−137」)0.0031gからなる色調補正色素をメチルエチルケトン12gに溶解させた。この中に、アクリル系粘着剤(東洋インキ社製、商品名「NCK101」、酸価;0mgKOH/g、濃度37%)68gおよび架橋剤(日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートHL」)0.5gを溶解させて、接着層形成用の粘着剤組成物を調製した。銅メッシュ14とポリエチレンテレフタレートフィルムからなる透明基体13とが接着層(図示せず)を介して積層されたメッシュフィルム(大日本印刷社製、商品名「AR50GA0T−75 P300 L10」、100×100mm)の透明基体13側の表面に、前記接着層形成用粘着剤組成物を塗布し接着層12を形成した。前記メッシュフィルムの接着層12と、100×100mm、厚さ1.8mmのガラス板(透明基板11)とを貼り合わせた。メッシュフィルムの銅メッシュ14表面と、反射防止フィルムのメッシュ粘着層15とが接触するように貼り合わせた。最後に、貼り合わせたものをオートクレーブ内に入れて、温度:60℃、圧力:1MPa、時間:30分の条件で加熱、加圧処理を施して図2に示す構成のPDP用保護板100を作製した。
0.0767 g of phthalocyanine dye (made by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “EEX Color IR-14”), 0.1962 g of phthalocyanine dye (made by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “EEX COLOR IR-910”), phthalocyanine series A near-infrared absorbing dye (NIR absorbing dye) consisting of 0.0960 g of a dye (made by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “TX-EX-820”), an ultraviolet absorber (a triazine compound represented by the formula (6), a product (Name: TINUVIN 479, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) was dissolved in 12 g of methyl ethyl ketone. Among them, acrylic pressure-sensitive adhesive (trade name “NCK101” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., acid value: 0 mg KOH / g,
(例6)
以下の方法で、図2に示す構成で、色調補正色素および紫外線吸収剤がメッシュ粘着層15に、近赤外線吸収色素が接着層12に含まれるPDP用保護板100を作製した。
(Example 6)
A
テトラアザポルフィリン系色素(山田化学社製、商品名「TAP−18」)0.0300g、キノフタロン系色素(三井化学社製、商品名「MS−Yellow HD−137」)0.0031gからなる色調補正色素と、紫外線吸収剤(式(6)で表されるトリアジン系化合物、商品名:TINUVIN 479、チバスペシャリティケミカルズ社製)2.0000gとをメチルエチルケトン12gに溶解させた。この中に、アクリル系粘着剤(東洋インキ社製、商品名「NCK101」、酸価;0mgKOH/g、濃度37%)68gおよび架橋剤(日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートHL」)0.5gを溶解させて粘着剤組成物を調製した。次に、ポリエチレンテレフタレートフィルムからなる保護フィルム16の一方の面に反射防止層17が形成された反射防止フィルム(日本油脂社製、商品名「リアルック RL7800」、100×100mm、厚さ100μm)を用意した。前記反射防止フィルムの保護フィルム16側の表面に乾燥塗膜の厚さが25μmとなるように、前記粘着剤組成物をアプリケーターにて塗布して、メッシュ粘着層15付きの反射防止フィルムを得た。次にフタロシアニン系色素(日本触媒社製、商品名「イーエクスカラーIR−14」)0.0767g、フタロシアニン系色素(日本触媒社製、商品名「イーエクスカラーIR−910」)0.1962g、フタロシアニン系色素(日本触媒社製、商品名「TX−EX−820」)0.0960gからなる近赤外線吸収色素(NIR吸収色素)と、ジチオール錯体系の光安定剤(和光純薬社製、ビス(ジブチルジチオカルバミン酸)ニッケル(II))を0.0964gとをメチルエチルケトン12gに溶解させた。この中に、アクリル系粘着剤(東洋インキ社製、商品名「NCK101」、酸価;0mgKOH/g、濃度37%)68gおよび架橋剤(日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートHL」)0.5gを溶解させて、接着層形成用の粘着剤組成物を調製した。銅メッシュ14とポリエチレンテレフタレートフィルムからなる透明基体13とが接着層(図示せず)を介して積層されたメッシュフィルム(大日本印刷社製、商品名「AR50GA0T−75 P300 L10」、100×100mm)の透明基体13側の表面に、前記接着層形成用粘着剤組成物を塗布し接着層12を形成した。前記メッシュフィルムの接着層12と、100×100mm、厚さ1.8mmのガラス板(透明基板11)とを貼り合わせた。メッシュフィルムの銅メッシュ14表面と、反射防止フィルムのメッシュ粘着層15とが接触するように貼り合わせた。最後に、貼り合わせたものをオートクレーブ内に入れて、温度:60℃、圧力:1MPa、時間:30分の条件で加熱、加圧処理を施して図2に示す構成のPDP用保護板100を作製した。
Tone correction comprising 0.0300 g of tetraazaporphyrin-based dye (manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd., trade name “TAP-18”) and 0.0031 g of quinophthalone dye (manufactured by Mitsui Chemicals, trade name “MS-Yellow HD-137”) A dye and 2.0000 g of an ultraviolet absorber (triazine compound represented by formula (6), trade name: TINUVIN 479, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) were dissolved in 12 g of methyl ethyl ketone. Among them, acrylic pressure-sensitive adhesive (trade name “NCK101” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., acid value: 0 mg KOH / g,
(例7)
以下の方法で、図4に示す構成で、色調補正色素、近赤外線吸収色素および紫外線吸収剤がメッシュ粘着層35に含まれるPDP用保護板300を作製した。
(Example 7)
A
フタロシアニン系色素(日本触媒社製、商品名「イーエクスカラーIR−14」)0.0767g、フタロシアニン系色素(日本触媒社製、商品名「イーエクスカラーIR−910」)0.1962g、フタロシアニン系色素(日本触媒社製、商品名「TX−EX−820」)0.0960gからなる近赤外線吸収色素(NIR吸収色素)と、テトラアザポルフィリン系色素(山田化学社製、商品名「TAP−18」)0.0300g、キノフタロン系色素(三井化学社製、商品名「MS−Yellow HD−137」)0.0031gからなる色調補正色素と、紫外線吸収剤(式(6)で表されるトリアジン系化合物、商品名:TINUVIN 479、チバスペシャリティケミカルズ社製)2.0000gとをメチルエチルケトン12gに溶解させた。この中に、アクリル系粘着剤(東洋インキ社製、商品名「NCK101」、酸価;0mgKOH/g、濃度37%)68gおよび架橋剤(日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートHL」)0.5gを溶解させて粘着剤組成物を調製した。
0.0767 g of phthalocyanine dye (made by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “EEX Color IR-14”), 0.1962 g of phthalocyanine dye (made by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “EEX COLOR IR-910”), phthalocyanine series A near-infrared absorbing dye (NIR absorbing dye) consisting of 0.0960 g of a dye (trade name “TX-EX-820” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) and a tetraazaporphyrin-based dye (manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd., trade name “TAP-18” )) 0.0300 g, a quinophthalone dye (made by Mitsui Chemicals, trade name “MS-Yellow HD-137”) 0.0031 g, a color tone correction dye and an ultraviolet absorber (triazine type represented by the formula (6)) Compound, trade name: TINUVIN 479, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 2.0000 g and methyl ethyl ketone 12 g Dissolved in. Among them, acrylic pressure-sensitive adhesive (trade name “NCK101” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., acid value: 0 mg KOH / g,
100×100mm、厚さ1.8mmのガラス板(透明基板31)の一方の表面に乾燥塗膜の厚さが25μmとなるように、前記粘着剤組成物をアプリケーターにて塗布し、メッシュ粘着層35とした。
The pressure-sensitive adhesive composition was applied with an applicator on one surface of a glass plate (transparent substrate 31) having a size of 100 × 100 mm and a thickness of 1.8 mm so that the thickness of the dry coating film became 25 μm, and a mesh pressure-
例1で使用したメッシュフィルムのポリエチレンテレフタレートからなる透明基体33側の表面がアンチグレア処理されたメッシュフィルム(大日本印刷社製、商品名「DS−21」)の銅メッシュ34側の面に前記メッシュ粘着層35付きのガラス板(透明基板31)を貼着した。最後に、オートクレーブにより、加熱、加圧処理(60℃、1MPa、30分処理)を施して図4に示す構成のPDP用保護板300を作製した。
The mesh film used in Example 1 is formed on the surface of the
(例8)
紫外線吸収剤を式(6)で表される化合物にかえて式(7)で表されるベンゾフェノン系化合物(商品名:KEMISORB 111、ケミプロ化成社製)に変更したこと以外は例1と同様にして図2に示す構成のPDP用保護板を作製した。
(Example 8)
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the ultraviolet absorber was changed to the benzophenone compound (trade name: KEMISORB 111, manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd.) represented by the formula (7) instead of the compound represented by the formula (6). A protective plate for PDP having the structure shown in FIG.
(例9)
紫外線吸収剤を式(6)で表される化合物にかえて式(8)で表されるトリアゾール系化合物(商品名:TINUVIN 928、チバスペシャリティケミカルズ社製)に変更したこと以外は例1と同様にして図2に示す構成のPDP用保護板を作製した。
(Example 9)
The same as Example 1 except that the ultraviolet absorber was changed to the triazole compound represented by formula (8) (trade name: TINUVIN 928, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) instead of the compound represented by formula (6). Thus, a protective plate for PDP having the structure shown in FIG. 2 was produced.
(例10)
紫外線吸収剤を式(6)で表される化合物にかえて式(9)で表される、−OHを2個有するトリアジン系化合物(商品名:TINUVIN 460、チバスペシャリティケミカルズ社製)に変更したこと以外は例1と同様にして図2に示す構成のPDP用保護板を作製した。
(Example 10)
The ultraviolet absorber was changed to the triazine compound (trade name: TINUVIN 460, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) represented by the formula (9) and having two —OH instead of the compound represented by the formula (6). A protective plate for PDP having the configuration shown in FIG. 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that.
(例11)
紫外線吸収剤を式(6)で表される化合物にかえて式(10)で表される、−OHを2個有するトリアジン系化合物(商品名:TINUVIN 405、チバスペシャリティケミカルズ社製)に変更したこと以外は例1と同様にして図2に示す構成のPDP用保護板を作製した。
(Example 11)
The ultraviolet absorber was changed to the triazine compound (trade name: TINUVIN 405, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) having two —OH represented by the formula (10) instead of the compound represented by the formula (6). A protective plate for PDP having the configuration shown in FIG. 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that.
(例12)
紫外線吸収剤を式(6)で表される化合物にかえて式(11)で表されるマロン酸エステル系化合物(商品名:ホスタビン PR−25、クラリアントジャパン社製)に変更したこと以外は例1と同様にして図2に示す構成のPDP用保護板を作製した。
(Example 12)
Except that the ultraviolet absorber was changed to the malonic acid ester compound (trade name: Hostabin PR-25, manufactured by Clariant Japan) represented by the formula (11) instead of the compound represented by the formula (6). A protective plate for PDP having the configuration shown in FIG.
(例13)
紫外線吸収剤を式(6)で表される化合物にかえて式(12)で表されるトリアゾール系化合物(商品名:TINUVIN 384−2、チバスペシャリティケミカルズ社製)に変更したこと以外は例1と同様にして図2に示す構成のPDP用保護板を作製した。
(Example 13)
Example 1 except that the ultraviolet absorber was changed to the triazole compound (trade name: TINUVIN 384-2, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) represented by the formula (12) instead of the compound represented by the formula (6). A protective plate for PDP having the configuration shown in FIG.
(例14)
紫外線吸収剤を使用しなかったこと以外は例1と同様にして図2に示す構成のPDP用保護板を作製した。
(Example 14)
A protective plate for PDP having the structure shown in FIG. 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that no ultraviolet absorber was used.
以下の方法により例1〜14の光学フィルタの耐久性(耐湿性、耐光性)について評価した。
(1)透過率:分光光度計(島津製作所社製、UV−3100)を用い、作製したPDP用保護板を50×50mm角に切り出した試験片について、スペクトルを300〜1300nmの範囲で測定し、JIS Z 8701−1999に従い、視感平均透過率Tvおよび色度座標(x、y)を算出した。また、波長380nm、850nmおよび1000nmの光の透過率を測定し、それぞれT380、T850、T1000の値として表1に示す。各数値は室内の空気の透過率を比較対照とした。
(2)耐湿性の評価:温度60℃、湿度95%RHに設定した恒温恒湿試験器(東京理化器械社製、KCH−1000)内に、(1)で透過率を測定した試験片を500時間放置した。放置後の試験片について、(1)と同様にして、色度座標(x、y)を算出した。耐湿性評価前後でのyの値の変化率が、0.01%以下の場合を○、0.01%を超え0.02%以下の場合を△、0.02%を超える場合を×として表1に示す。また、Tvの変化率(ΔTv)が、1%以下の場合を○、1%を超え3%以下の場合を△、3%を超える場合を×として表1に示す。
(3)耐光性の評価:耐光性試験機(スガ試験機社製、キセノンフェードメーターX−15F、キセノンランプ40W/m2(300〜400nm)、320nm以下をカットするフィルターを装置に設置)に、(1)で透過率を測定した試験片を入れ、320〜780nmの積算光量が300MJ/m2になるように照射した。温度63℃、相対湿度50%RHの環境下で、195時間放置した。放置後の試験片について、(1)と同様にして、視感平均透過率Tvおよび色度座標(x、y)を算出した。耐湿性評価前後でのyの値の変化率が、0.01%以下の場合を○、0.01%を超え0.02%以下の場合を△、0.02%を超える場合を×として表1に示す。また、Tvの変化率(ΔTv)が、1%以下の場合を○、1%を超え3%以下の場合を△、3%を超える場合を×として表1に示す。
The durability (humidity resistance, light resistance) of the optical filters of Examples 1 to 14 was evaluated by the following method.
(1) Transmittance: Using a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, UV-3100), the spectrum was measured in the range of 300 to 1300 nm for a test piece obtained by cutting the produced protective plate for PDP into a 50 × 50 mm square. According to JIS Z 8701-1999, the luminous average transmittance Tv and chromaticity coordinates (x, y) were calculated. Further, transmittances of light having wavelengths of 380 nm, 850 nm, and 1000 nm were measured, and are shown in Table 1 as values of T380, T850, and T1000, respectively. Each numerical value used the indoor air permeability as a comparative control.
(2) Evaluation of moisture resistance: In a constant temperature and humidity tester (Tokyo Rika Kikai Co., Ltd., KCH-1000) set to a temperature of 60 ° C. and a humidity of 95% RH, the test piece whose transmittance was measured in (1) It was left for 500 hours. The chromaticity coordinates (x, y) were calculated in the same manner as (1) for the test piece after being left. When the rate of change in the value of y before and after the moisture resistance evaluation is 0.01% or less, ○, 0.01% to 0.02% or less, Δ, 0.02% or more × Table 1 shows. Further, Table 1 shows the case where the rate of change in Tv (ΔTv) is 1% or less as ◯, the case where it exceeds 1% and 3% or less, and the case where it exceeds Δ3%.
(3) Evaluation of light resistance: In a light resistance tester (Suga Test Instruments Co., Ltd., xenon fade meter X-15F, xenon lamp 40W / m2 (300 to 400 nm), a filter that cuts 320 nm or less is installed in the apparatus) The test piece whose transmittance was measured in (1) was put and irradiated so that the integrated light amount of 320 to 780 nm was 300 MJ / m2. It was left for 195 hours in an environment of a temperature of 63 ° C. and a relative humidity of 50% RH. With respect to the test piece after being left, the luminous average transmittance Tv and the chromaticity coordinates (x, y) were calculated in the same manner as (1). When the rate of change in the value of y before and after the moisture resistance evaluation is 0.01% or less, ○, 0.01% to 0.02% or less, Δ, 0.02% or more × Table 1 shows. Further, Table 1 shows the case where the rate of change in Tv (ΔTv) is 1% or less as ◯, the case where it exceeds 1% and 3% or less, and the case where it exceeds Δ3%.
Mesh−1:大日本印刷社製、商品名:AR50GA0T−75 P300 L10
Mesh−2:凸版印刷社製、商品名:TPN11A2−E5001−L P300 L10)
Mesh−3:大日本印刷社製、商品名:DS−21
Mesh-1: manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd., trade name: AR50GA0T-75 P300 L10
Mesh-2: manufactured by Toppan Printing Co., Ltd., trade name: TPN11A2-E5001-L P300 L10)
Mesh-3: manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd., trade name: DS-21
例1〜7のPDP用保護板は、耐湿性、耐光性試験後においても、黄変することがなく、光学特性がほとんど変化することがなかった。 The protective plates for PDPs of Examples 1 to 7 did not turn yellow even after the moisture resistance and light resistance tests, and the optical characteristics hardly changed.
例8〜14のPDP用保護板は、耐久性試験後に黄変がみられた。 The protective plates for PDP in Examples 8 to 14 were yellowed after the durability test.
100、200、300、400:PDP用保護板
10、20、30、40:光学フィルタ
11、21、31、41:ガラス基板
12、22:接着層
3、13、23、33、43:透明基体
4、14、24、34、44:銅メッシュ
5、15、25、35、45:メッシュ粘着層
16、26:保護フィルム
17、27、37、47:反射防止層
100, 200, 300, 400: PDP
Claims (8)
R2〜R12は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、シアノ基、ベンジル基、炭素数1〜12のアルキル基、1以上の水素原子がフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されている炭素数1〜12のアルキル基、フェニル基、1以上の水素原子がフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されているフェニル基、炭素数1〜12のアルコキシル基1以上の水素原子がフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されているアルコキシル基、−CO−Re(ただし、Reは炭素数1〜8のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、1−ナフチル基または2−ナフチル基のいずれかである。)、−S−Rg(ただし、Rgは炭素数1〜8のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、1−ナフチル基または2−ナフチル基のいずれかである。)または−NH−Ph(ただし、Phは、フェニル基、または1以上の水素原子が炭素数1〜10のアルキル基および炭素数1〜10のアルコキシル基のいずれかに置換されているフェニル基。)のいずれかである。
a、bはそれぞれ独立に、0〜3の整数である。] An optical filter for a plasma display in which a transparent substrate, a copper mesh and a mesh adhesive layer are laminated in this order, wherein the mesh adhesive layer is a layer laminated in direct contact with the copper mesh, and the mesh adhesive layer has a color tone One or more dyes selected from a correction dye and a near-infrared absorbing dye, an ultraviolet absorber, and an adhesive are contained, and the ultraviolet absorber is a triazine compound represented by the formula (1). Optical filter for plasma display.
R 2 to R 12 are each independently a hydrogen atom, a chlorine atom, a fluorine atom, a bromine atom, a cyano group, a benzyl group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or one or more hydrogen atoms are a fluorine atom, a bromine atom or chlorine. An alkyl group having 1 to 12 carbon atoms substituted by an atom, a phenyl group, a phenyl group having one or more hydrogen atoms substituted by a fluorine atom, a bromine atom or a chlorine atom, an alkoxyl group having 1 to 12 carbon atoms An alkoxyl group in which a hydrogen atom is substituted with a fluorine atom, a bromine atom or a chlorine atom, —CO—R e (where R e is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, a benzyl group, a cyclohexyl group, a cyclohexyl group) methyl group, or a 1-naphthyl group or a 2-naphthyl group), -. S-R g ( provided that, R g is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, phenyl , Benzyl group, cyclohexyl group, cyclohexylmethyl group, 1-naphthyl group or 2-naphthyl group) or -NH-Ph (where Ph is a phenyl group, or one or more hydrogen atoms are carbon atoms) A phenyl group substituted with any one of an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and an alkoxyl group having 1 to 10 carbon atoms.
a and b are each independently an integer of 0 to 3; ]
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