JP2010285512A - Rubber composition for sidewall and tire for truck and bus - Google Patents

Rubber composition for sidewall and tire for truck and bus Download PDF

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JP2010285512A JP2009139611A JP2009139611A JP2010285512A JP 2010285512 A JP2010285512 A JP 2010285512A JP 2009139611 A JP2009139611 A JP 2009139611A JP 2009139611 A JP2009139611 A JP 2009139611A JP 2010285512 A JP2010285512 A JP 2010285512A
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恵一 中寺
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition for a sidewall which can be suitably used for restraining the deterioration by hardening of rubber, which results in the long life of the resultant tire. <P>SOLUTION: The rubber composition includes a rubber component including by 30 mass% or more of an isoprene rubber, silica and a compound represented by formula (I) and/or formula (II), (wherein R<SP>1</SP>and R<SP>2</SP>may be the same or different, and are each hydrogen, alkyl, aryl or aralkyl). <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、サイドウォール用ゴム組成物、及びそれを用いたトラック・バス用タイヤに関する。 The present invention relates to a rubber composition for a sidewall and a truck / bus tire using the rubber composition.

従来からトラック・バス用タイヤのサイドウォールに用いられるゴム組成物には、ゴム組成物の耐熱性を高めるために老化防止剤が使用されている。老化防止剤としては、N−(1,3−ジメチルブチル)−N′−フェニル−p−フェニレンジアミン(6PPD)やN−フェニル−N′−イソプロピル−p−フェニレンジアミン(IPPD)等のアミン系老化防止剤が汎用的に用いられている。 Conventionally, anti-aging agents have been used in rubber compositions used for sidewalls of tires for trucks and buses in order to increase the heat resistance of the rubber compositions. Anti-aging agents include amines such as N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine (6PPD) and N-phenyl-N′-isopropyl-p-phenylenediamine (IPPD). Anti-aging agents are widely used.

しかしながら、近年では耐熱性向上の要求は更に高まり、更なる長寿命化が求められている。老化防止剤の増量によって長寿命化は達成できるが、6PPDやIPPDのタイヤ表面への析出により表面が茶変色し、タイヤの外観不良を引き起こす等の問題がある。従って、老化防止剤を増量させることなく、耐熱性を向上し、長寿命化できるゴム組成物の提供が望まれている。 However, in recent years, the demand for improved heat resistance has further increased, and further life extension has been demanded. Although a long life can be achieved by increasing the amount of the anti-aging agent, there is a problem that the surface is browned by the precipitation of 6PPD or IPPD on the tire surface, resulting in poor appearance of the tire. Therefore, it is desired to provide a rubber composition that can improve heat resistance and extend the life without increasing the amount of anti-aging agent.

特許文献1には、ジエン系ゴムに、老化防止剤としてのN−(1−メチルヘプチル)−N′−フェニル−p−フェニレンジアミン、及びワックスを配合したゴム組成物が開示されている。しかし、耐熱性の改善の点では未だ改善の余地を残すものである。 Patent Document 1 discloses a rubber composition in which N- (1-methylheptyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine as an antiaging agent and a wax are blended with a diene rubber. However, there is still room for improvement in terms of improving heat resistance.

特開平10−324779公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-324779

本発明は、前記課題を解決し、老化防止剤を増量することなく、耐熱性を高め、特にゴムの硬化劣化を抑制して、長寿命化できるサイドウォール用ゴム組成物、及びそれをタイヤのサイドウォールに用いたトラック・バス用タイヤを提供することを目的とする。 The present invention solves the above-mentioned problems, improves the heat resistance without increasing the amount of anti-aging agent, particularly suppresses the deterioration of rubber curing, and can extend the life of the sidewall rubber composition, and the tire The object is to provide tires for trucks and buses used for sidewalls.

本発明は、イソプレン系ゴムを30質量%以上含むゴム成分と、シリカと、下記式(I)及び/又は(II)で表される化合物とを含有するサイドウォール用ゴム組成物に関する。 The present invention relates to a rubber composition for a sidewall containing a rubber component containing 30% by mass or more of isoprene-based rubber, silica, and a compound represented by the following formula (I) and / or (II).

Figure 2010285512
(式(I)、(II)において、R及びRは、同一若しくは異なって、水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す。但し、R及びRが同時に水素原子である場合を除く。)
Figure 2010285512
(In the formula (I), (II), R 1 and R 2 are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group. However, R 1 and R 2 is simultaneously hydrogen atom Except in cases.)

上記イソプレン系ゴムがイソプレンゴム、天然ゴム及び改質天然ゴムからなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。 The isoprene-based rubber is preferably at least one selected from the group consisting of isoprene rubber, natural rubber and modified natural rubber.

上記化合物が下記式(III)で表される化合物であることが好ましい。

Figure 2010285512
The compound is preferably a compound represented by the following formula (III).
Figure 2010285512

上記ゴム組成物は、上記ゴム成分100質量部に対して、硫黄を1〜6質量部含有することが好ましい。また、上記ゴム組成物は、上記ゴム成分100質量部に対して、酸化亜鉛を1〜6質量部含有することが好ましい。 The rubber composition preferably contains 1 to 6 parts by mass of sulfur with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Moreover, it is preferable that the said rubber composition contains 1-6 mass parts of zinc oxide with respect to 100 mass parts of said rubber components.

本発明はまた、上記ゴム組成物を用いて作製したサイドウォールを有するトラック・バス用タイヤに関する。 The present invention also relates to a truck / bus tire having a sidewall manufactured using the rubber composition.

本発明によれば、特定量のイソプレン系ゴムを含むゴム成分に、シリカ、上記式(I)及び/又は(II)で表される化合物を配合しているので、耐熱性を改善でき、特にゴムの硬化劣化の抑制が可能となる。従って、6PPD等の老化防止剤を増量することなく、ゴム組成物を長寿命化でき、タイヤのサイドウォールに好適に適用できる。 According to the present invention, since the rubber component containing a specific amount of isoprene-based rubber contains silica and the compound represented by the above formula (I) and / or (II), the heat resistance can be improved. It is possible to suppress the curing deterioration of rubber. Therefore, the life of the rubber composition can be extended without increasing the amount of the anti-aging agent such as 6PPD, and the rubber composition can be suitably applied to the tire sidewall.

本発明のゴム組成物は、イソプレン系ゴムを含むゴム成分と、シリカと、上記式(I)及び/又は(II)で表される化合物を含む。ゴム成分としてイソプレン系ゴムを使用するとともに、更にシリカ及び上記式(I)、(II)で表される化合物を配合することにより、耐熱性を改善でき、特にゴムの硬化劣化の抑制が可能となる。 The rubber composition of the present invention contains a rubber component containing isoprene-based rubber, silica, and a compound represented by the above formula (I) and / or (II). By using isoprene-based rubber as a rubber component and further compounding silica and the compounds represented by the above formulas (I) and (II), heat resistance can be improved, and in particular, suppression of deterioration of rubber can be suppressed. Become.

ここで、ゴムの硬化劣化とは、劣化因子として酸素が存在する条件下で熱が加わったときに、ゴムが初期状態に比べ硬くなる劣化現象のことであり、本発明では、このような劣化を効果的に抑制できる。このような硬化劣化抑制効果は、いわゆる耐熱疲労性(ブローやチャンクの発生の防止)、耐熱ダレ性とは異質の効果であって、イソプレン系ゴムとシリカと式(I)、(II)の化合物との3成分を使用した場合に特異的に奏する。 Here, the curing deterioration of rubber is a deterioration phenomenon in which the rubber becomes harder than the initial state when heat is applied under the condition where oxygen is present as a deterioration factor. Can be effectively suppressed. Such curing deterioration suppressing effect is a so-called heat fatigue resistance (preventing blow and chunk generation) and heat sag resistance, and is an effect different from that of isoprene-based rubber, silica, and formulas (I) and (II). It is specifically produced when three components with a compound are used.

更に、これら3成分を用いた場合には、耐熱性の改善効果(特に、硬化劣化抑制効果)が相乗的に生じ、例えば、スチレンブタジエンゴムに、シリカや式(I)、(II)の化合物を配合した場合に比べて、非常に大きな硬化劣化抑制効果が生じる。
従って、本発明では、老化防止剤を増量することなく、耐熱性(特に、硬化劣化抑制効果)を改善できるため、タイヤのサイドウォールに好適に使用でき、タイヤの長寿命化が可能となる。
Further, when these three components are used, the effect of improving heat resistance (particularly, the effect of suppressing curing deterioration) is generated synergistically. For example, silica and compounds of formulas (I) and (II) are added to styrene butadiene rubber. Compared with the case where is blended, a very large curing deterioration suppressing effect is produced.
Therefore, in the present invention, since the heat resistance (particularly, the effect of suppressing curing deterioration) can be improved without increasing the amount of the anti-aging agent, it can be suitably used for a tire sidewall and the life of the tire can be extended.

本発明では、ゴム成分としてイソプレン系ゴムが使用される。本発明では、イソプレン骨格を持つゴムを使用しているにもかかわらず、耐熱性(特に硬化劣化抑制効果)を改善できる。イソプレン系ゴムとしては、イソプレンゴム(IR)、天然ゴム(NR)、改質天然ゴム等が挙げられる。NRには、脱タンパク質天然ゴム(DPNR)、高純度天然ゴム(HPNR)も含まれ、改質天然ゴムとしては、エポキシ化天然ゴム(ENR)、水素添加天然ゴム(HNR)、グラフト化天然ゴム等が挙げられる。また、NRとしては、例えば、SIR20、RSS♯3、TSR20等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。また、IRとしては、特に限定されず、ゴム工業において一般的なものを用いることができる。 In the present invention, isoprene-based rubber is used as the rubber component. In the present invention, the heat resistance (particularly, the effect of suppressing the curing deterioration) can be improved despite using a rubber having an isoprene skeleton. Examples of the isoprene-based rubber include isoprene rubber (IR), natural rubber (NR), and modified natural rubber. NR includes deproteinized natural rubber (DPNR) and high-purity natural rubber (HPNR). Modified natural rubber includes epoxidized natural rubber (ENR), hydrogenated natural rubber (HNR), and grafted natural rubber. Etc. Moreover, as NR, what is common in tire industry, such as SIR20, RSS # 3, TSR20, can be used, for example. Moreover, it does not specifically limit as IR, A thing common in the rubber industry can be used.

本発明では、ゴム成分100質量%中に、イソプレン系ゴムが30質量%以上、好ましくは35質量%以上、より好ましくは40質量%以上、更に好ましくは45質量%以上含まれる。30質量%未満であると、硬化劣化抑制効果が十分に得られないおそれがある。また、イソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは80質量%以下、より好ましくは70質量%以下である。80質量%を超えると、耐クラック性能に劣る傾向がある。 In the present invention, 100% by mass of the rubber component contains 30% by mass or more of isoprene-based rubber, preferably 35% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and further preferably 45% by mass or more. If it is less than 30% by mass, the effect of suppressing the curing deterioration may not be sufficiently obtained. Further, the content of the isoprene-based rubber is preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less. If it exceeds 80% by mass, the crack resistance tends to be inferior.

イソプレン系ゴムの他に、ゴム成分として使用できるものとしては、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、スチレンイソプレンブタジエンゴム(SIBR)、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)等が挙げられる。ゴム成分は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、耐クラック性能の向上という理由からBRが好ましい。 In addition to isoprene-based rubber, butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), styrene isoprene butadiene rubber (SIBR), ethylene propylene diene rubber (EPDM), chloroprene rubber (CR) can be used as rubber components. And acrylonitrile butadiene rubber (NBR). A rubber component may be used independently and may use 2 or more types together. Among these, BR is preferable for the reason of improving crack resistance.

BRとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン(株)製のBR1220、宇部興産(株)製のBR130B、BR150B等の高シス含有量のBR、宇部興産(株)製のVCR412、VCR617等のシンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するBR等を使用できる。 The BR is not particularly limited. For example, BR1220 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., BR130B manufactured by Ube Industries, Ltd., BR150B having a high cis content such as BR150B, VCR412 manufactured by Ube Industries, Ltd. BR containing syndiotactic polybutadiene crystals can be used.

ゴム成分100質量%中におけるBRの含有量は、好ましくは20質量%以上、より好ましくは30質量%以上、更に好ましくは40質量%以上である。20質量%未満であると、耐クラック性能に劣る傾向がある。ゴム成分100質量%中におけるBRの含有量は、好ましくは70質量%以下、より好ましくは60質量%以下である。70質量%を超えると、硬化劣化抑制効果が十分に得られないおそれがある。 The content of BR in 100% by mass of the rubber component is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and further preferably 40% by mass or more. There exists a tendency for it to be inferior to crack-proof performance as it is less than 20 mass%. The content of BR in 100% by mass of the rubber component is preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less. When it exceeds 70 mass%, there exists a possibility that the curing deterioration inhibitory effect may not fully be acquired.

本発明ではシリカが使用される。これにより、耐熱性(特に硬化劣化抑制効果)を改善できる。シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ(無水ケイ酸)、湿式法シリカ(無水ケイ酸)等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。シリカは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 In the present invention, silica is used. Thereby, heat resistance (especially hardening deterioration inhibitory effect) can be improved. Examples of the silica include, but are not limited to, dry method silica (anhydrous silicic acid), wet method silica (anhydrous silicic acid), and the like, and wet method silica is preferable because it has many silanol groups. Silica may be used alone or in combination of two or more.

上記シリカの窒素吸着比表面積(NSA)は、好ましくは50m/g以上、より好ましくは80m/g以上、更に好ましくは100m/g以上である。50m/g未満であると、補強性に劣る傾向がある。また、シリカのNSAは、好ましくは200m/g以下、より好ましくは150m/g以下、更に好ましくは130m/g以下である。200m/gを超えると、分散性の確保が困難になるおそれがある。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ASTM D3037−81に準じてBET法で測定される値である。
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of the silica is preferably 50 m 2 / g or more, more preferably 80 m 2 / g or more, and still more preferably 100 m 2 / g or more. If it is less than 50 m 2 / g, the reinforcing property tends to be inferior. Further, N 2 SA of silica is preferably 200 m 2 / g or less, more preferably 150 m 2 / g or less, and further preferably 130 m 2 / g or less. If it exceeds 200 m 2 / g, it may be difficult to ensure dispersibility.
The nitrogen adsorption specific surface area of silica is a value measured by the BET method according to ASTM D3037-81.

シリカの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは20質量部以上、より好ましくは25質量部以上である。20質量部未満では、硬化劣化抑制効果が十分に得られないおそれがある。該シリカの含有量は、好ましくは100質量部以下、より好ましくは
80質量部以下、更に好ましくは60質量部以下である。100質量部を超えると、分散性の確保が困難になるおそれがある。
The content of silica is preferably 20 parts by mass or more, more preferably 25 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 20 parts by mass, there is a possibility that the curing deterioration suppressing effect cannot be sufficiently obtained. Content of this silica becomes like this. Preferably it is 100 mass parts or less, More preferably, it is 80 mass parts or less, More preferably, it is 60 mass parts or less. If it exceeds 100 parts by mass, it may be difficult to ensure dispersibility.

本発明のゴム組成物には、シリカとともに、シランカップリング剤を含有することが好ましい。
シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4−トリエトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4−トリメトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4−トリエトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4−トリメトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4−トリエトキシシリルブチル)ジスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4−トリメトキシシリルブチル)ジスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィドなどのスルフィド系が挙げられる。また、メルカプト系、ビニル系、グリシドキシ系、ニトロ系、クロロ系なども挙げられる。なかでも、シランカップリング剤の補強性効果と加工性という点から、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィドを用いることが好ましい。これらのシランカップリング剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
The rubber composition of the present invention preferably contains a silane coupling agent together with silica.
As the silane coupling agent, any silane coupling agent conventionally used in combination with silica can be used in the rubber industry. For example, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-tri Ethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) tetrasulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (4-trimethoxysilyl) Butyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) trisulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) trisulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) Trisulfi Bis (2-trimethoxysilylethyl) trisulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) trisulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) disulfide, bis (4 -Triethoxysilylbutyl) disulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) disulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) disulfide, 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazoli And sulfide systems such as tetratetrasulfide and 3-triethoxysilylpropylbenzothiazole tetrasulfide. Moreover, mercapto type, vinyl type, glycidoxy type, nitro type, chloro type and the like can also be mentioned. Of these, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide and bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide are preferably used from the viewpoint of the reinforcing effect and processability of the silane coupling agent. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.

シランカップリング剤の含有量は、シリカの含有量100質量部に対して、6質量部以上が好ましく、8質量部以上がより好ましく、12質量部以上が更に好ましい。6質量部未満では、破壊強度が大きく低下する傾向がある。また、該シランカップリング剤の含有量は、25質量部以下が好ましく、20質量部以下がより好ましい。25質量部を超えると、シランカップリング剤を添加することによる破壊強度の増加や転がり抵抗低減などの効果が得られない傾向がある。 6 mass parts or more are preferable with respect to 100 mass parts of silica content, as for content of a silane coupling agent, 8 mass parts or more are more preferable, and 12 mass parts or more are still more preferable. If it is less than 6 mass parts, there exists a tendency for a fracture strength to fall large. Further, the content of the silane coupling agent is preferably 25 parts by mass or less, and more preferably 20 parts by mass or less. When the amount exceeds 25 parts by mass, effects such as an increase in fracture strength and a reduction in rolling resistance due to the addition of the silane coupling agent tend not to be obtained.

本発明では、下記式(I)及び/又は(II)で表される化合物が使用される。該化合物は加硫促進剤であるが、加硫ゴムの耐熱性(硬化劣化の抑制)を改善できる。 In the present invention, a compound represented by the following formula (I) and / or (II) is used. The compound is a vulcanization accelerator, but can improve the heat resistance (suppression of curing deterioration) of the vulcanized rubber.

Figure 2010285512
(式(I)、(II)において、R及びRは、同一若しくは異なって、水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す。但し、R及びRが同時に水素原子である場合を除く(即ち、同一の環に結合しているR及びRがともに水素原子である化合物を除く)。)
Figure 2010285512
(In the formulas (I) and (II), R 1 and R 2 are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group, provided that R 1 and R 2 are hydrogen atoms at the same time. Except for the case (that is, excluding compounds in which R 1 and R 2 bonded to the same ring are both hydrogen atoms).

、Rとしては、アルキル基の炭素数は1〜10、アリール基の炭素数は6〜10、アラルキル基の炭素数は7〜10が好ましい。アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、iso−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、へキシル基、へプチル基、2−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。アリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等が挙げられる。アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。R〜Rの炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。アルキル基、アリール基、アラルキル基のなかでも、アルキル基が好ましく、該アルキル基の炭素数は、好ましくは1〜4、より好ましくは1〜2である。また、Rがアルキル基、Rが水素原子であることが好ましい。この場合、硬化劣化抑制効果が良好に得られる。 As R 1 and R 2 , the alkyl group preferably has 1 to 10 carbon atoms, the aryl group has 6 to 10 carbon atoms, and the aralkyl group has 7 to 10 carbon atoms. Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, Examples include 2-ethylhexyl group, octyl group, nonyl group, decyl group and the like. Examples of the aryl group include a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, and a phenanthryl group. Examples of the aralkyl group include a benzyl group and a phenethyl group. The hydrocarbon group of R 1 to R 2 may be linear, branched or cyclic. Of the alkyl group, aryl group, and aralkyl group, an alkyl group is preferable, and the alkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms, more preferably 1 to 2 carbon atoms. Further, R 1 is an alkyl group, R 2 is preferably a hydrogen atom. In this case, the effect of suppressing curing deterioration can be obtained satisfactorily.

上記式(I)で表される化合物の具体例としては、ビス(4−メチルベンゾチアゾリル−2)−ジスルフィド、ビス(4−エチルベンゾチアゾリル−2)−ジスルフィド、ビス(5−メチルベンゾチアゾリル−2)−ジスルフィド、ビス(5−エチルベンゾチアゾリル−2)−ジスルフィド、ビス(6−メチルベンゾチアゾリル−2)−ジスルフィド、ビス(6−エチルベンゾチアゾリル−2)−ジスルフィド、ビス(4,5−ジメチルベンゾチアゾリル−2)−ジスルフィド、ビス(4,5−ジエチルベンゾチアゾリル−2)−ジスルフィド、ビス(4−フェニルベンゾチアゾリル−2)−ジスルフィド、ビス(5−フェニルベンゾチアゾリル−2)−ジスルフィド、ビス(6−フェニルベンゾチアゾリル−2)−ジスルフィド等が挙げられる。上記式(II)で表される化合物の具体例としては、2−メルカプト−4−メチルベンゾチアゾール、2−メルカプト−4−エチルベンゾチアゾール、2−メルカプト−5−メチルベンゾチアゾール、2−メルカプト−5−エチルベンゾチアゾール、2−メルカプト−6−メチルベンゾチアゾール、2−メルカプト−6−エチルベンゾチアゾール、2−メルカプト−4,5−ジメチルベンゾチアゾール、2−メルカプト−4,5−ジエチルベンゾチアゾール、2−メルカプト−4−フェニルベンゾチアゾール、2−メルカプト−5−フェニルベンゾチアゾール、2−メルカプト−6−フェニルベンゾチアゾール等が挙げられる。なかでも、ビス(4−メチルベンゾチアゾリル−2)−ジスルフィド、ビス(5−メチルベンゾチアゾリル−2)−ジスルフィド、メルカプト−4−メチルベンゾチアゾール、メルカプト−5−メチルベンゾチアゾールが好ましい。また、式(I)、(II)では、式(I)で表される化合物の方が好適に用いられる。更に、上述した化合物のなかでも、式(III)で表される化合物(4m−MBTS)が特に好適に用いられる。以上の化合物を使用する場合、硬化劣化抑制効果が良好に得られる。 Specific examples of the compound represented by the formula (I) include bis (4-methylbenzothiazolyl-2) -disulfide, bis (4-ethylbenzothiazolyl-2) -disulfide, bis (5- Methylbenzothiazolyl-2) -disulfide, bis (5-ethylbenzothiazolyl-2) -disulfide, bis (6-methylbenzothiazolyl-2) -disulfide, bis (6-ethylbenzothiazolyl) -2) -disulfide, bis (4,5-dimethylbenzothiazolyl-2) -disulfide, bis (4,5-diethylbenzothiazolyl-2) -disulfide, bis (4-phenylbenzothiazolyl-) 2) -disulfide, bis (5-phenylbenzothiazolyl-2) -disulfide, bis (6-phenylbenzothiazolyl-2) -disulfide, etc. That. Specific examples of the compound represented by the above formula (II) include 2-mercapto-4-methylbenzothiazole, 2-mercapto-4-ethylbenzothiazole, 2-mercapto-5-methylbenzothiazole, 2-mercapto- 5-ethylbenzothiazole, 2-mercapto-6-methylbenzothiazole, 2-mercapto-6-ethylbenzothiazole, 2-mercapto-4,5-dimethylbenzothiazole, 2-mercapto-4,5-diethylbenzothiazole, Examples include 2-mercapto-4-phenylbenzothiazole, 2-mercapto-5-phenylbenzothiazole, 2-mercapto-6-phenylbenzothiazole and the like. Of these, bis (4-methylbenzothiazolyl-2) -disulfide, bis (5-methylbenzothiazolyl-2) -disulfide, mercapto-4-methylbenzothiazole, and mercapto-5-methylbenzothiazole are preferable. . In the formulas (I) and (II), the compound represented by the formula (I) is preferably used. Furthermore, among the compounds described above, the compound (4m-MBTS) represented by the formula (III) is particularly preferably used. When using the above compounds, the effect of suppressing curing deterioration can be obtained satisfactorily.

Figure 2010285512
式(I)、(II)で表される化合物は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。該化合物の市販品として、例えば、NOCIL社の製品を使用することができる。
Figure 2010285512
The compounds represented by the formulas (I) and (II) may be used alone or in combination of two or more. As a commercial product of the compound, for example, a product of NOCIL can be used.

上記式(I)、(II)で表される化合物の合計含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1.0質量部以上、より好ましくは1.3質量部以上である。1.0質量部未満では、硬化劣化抑制効果が十分に得られないおそれがある。該合計含有量は、好ましくは5.0質量部以下、より好ましくは4.0質量部以下である。5.0質量部を超えると、適切な架橋密度、架橋形態を維持するのが難しくなるおそれがある。 The total content of the compounds represented by the above formulas (I) and (II) is preferably 1.0 part by mass or more, more preferably 1.3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 1.0 mass part, there exists a possibility that the hardening deterioration inhibitory effect may not fully be acquired. The total content is preferably 5.0 parts by mass or less, more preferably 4.0 parts by mass or less. If it exceeds 5.0 parts by mass, it may be difficult to maintain an appropriate crosslinking density and crosslinking form.

本発明のゴム組成物には、酸化亜鉛を含有することが好ましい。酸化亜鉛を配合する場合、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上である。1質量部未満では、補強性に劣る傾向がある。また、酸化亜鉛の含有量は、好ましくは6質量部以下、より好ましくは5質量部以下である。6質量部を超えると、コストが上昇する傾向にある。 The rubber composition of the present invention preferably contains zinc oxide. When blending zinc oxide, the content of zinc oxide is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 1 part by mass, the reinforcing property tends to be inferior. Further, the content of zinc oxide is preferably 6 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less. If it exceeds 6 parts by mass, the cost tends to increase.

本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、カーボンブラック等の無機・有機充填剤、オイル等の軟化剤、ステアリン酸等の加硫促進助剤、各種老化防止剤、オゾン劣化防止剤、ワックス、硫黄又は硫黄化合物等の加硫剤、加硫促進剤などを必要に応じて適宜配合することができる。 In addition to the components described above, the rubber composition of the present invention includes compounding agents conventionally used in the rubber industry, for example, inorganic and organic fillers such as carbon black, softeners such as oil, and vulcanization acceleration of stearic acid and the like. Auxiliaries, various anti-aging agents, ozone degradation inhibitors, vulcanizing agents such as wax, sulfur or sulfur compounds, vulcanization accelerators, and the like can be appropriately blended as necessary.

使用できるカーボンブラックとしては、GPF、FEF、HAF、ISAF、SAFなどが挙げられるが、特に限定されない。カーボンブラックを配合することにより、補強性を高めることができる。 Examples of carbon black that can be used include GPF, FEF, HAF, ISAF, and SAF, but are not particularly limited. By blending carbon black, it is possible to enhance the reinforcement.

カーボンブラックのチッ素吸着比表面積(NSA)は、好ましくは20m/g以上、より好ましくは40m/g以上である。20m/g未満では、補強性に劣る傾向がある。また、該カーボンブラックのNSAは、好ましくは200m/g以下、より好ましくは100m/g以下である。200m/gを超えると、耐クラック性能が劣る傾向がある。
なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、JIS K6217のA法によって求められる。
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably 20 m 2 / g or more, more preferably 40 m 2 / g or more. If it is less than 20 m 2 / g, the reinforcing property tends to be inferior. Further, the N 2 SA of the carbon black is preferably 200 m 2 / g or less, more preferably 100 m 2 / g or less. When it exceeds 200 m 2 / g, crack resistance tends to be inferior.
In addition, the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is calculated | required by A method of JISK6217.

カーボンブラックを配合する場合、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは10質量部以上、より好ましくは15質量部以上である。
10質量部未満では、補強性に劣る傾向がある。また、カーボンブラックの含有量は、好ましくは100質量部以下、より好ましくは50質量部以下である。100質量部を超えると、フィラーの分散性が悪化するおそれがある。
When carbon black is blended, the carbon black content is preferably 10 parts by mass or more, and more preferably 15 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
If it is less than 10 parts by mass, the reinforcing property tends to be inferior. Further, the carbon black content is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less. If it exceeds 100 parts by mass, the dispersibility of the filler may be deteriorated.

本発明では、老化防止剤として、破壊特性に優れる点から、アミン系老化防止剤が好適に使用され、その使用量を増加することなく、耐熱性(特に硬化劣化抑制効果)の改善が可能である。アミン系老化防止剤としては、例えば、ジフェニルアミン系、p−フェニレンジアミン系などのアミン誘導体が挙げられる。ジフェニルアミン系誘導体としては、例えば、p−(p−トルエンスルホニルアミド)−ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミンなどが挙げられる。p−フェニレンジアミン系誘導体としては、例えば、N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン(6PPD)、N−フェニル−N’−イソプロピル−p−フェニレンジアミン(IPPD)、N,N’−ジ−2−ナフチル−p−フェニレンジアミンなどが挙げられる。 In the present invention, an amine-based anti-aging agent is preferably used as an anti-aging agent because of its excellent destructive properties, and heat resistance (especially an effect of inhibiting curing deterioration) can be improved without increasing the amount used. is there. Examples of amine-based antioxidants include diphenylamine-based and p-phenylenediamine-based amine derivatives. Examples of the diphenylamine derivative include p- (p-toluenesulfonylamide) -diphenylamine, octylated diphenylamine, and the like. Examples of p-phenylenediamine derivatives include N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine (6PPD), N-phenyl-N′-isopropyl-p-phenylenediamine (IPPD). ), N, N′-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, and the like.

アミン系老化防止剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは1.5質量部以上である。1質量部未満であると、破壊特性を向上できないおそれがある。また、該含有量は、好ましくは6質量部以下、より好ましくは4質量部以下である。6質量部を超えると、ブルームが表面に発生するおそれがある。 The content of the amine anti-aging agent is preferably 1 part by mass or more, more preferably 1.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 1 part by mass, the fracture characteristics may not be improved. Moreover, this content becomes like this. Preferably it is 6 mass parts or less, More preferably, it is 4 mass parts or less. If it exceeds 6 parts by mass, bloom may be generated on the surface.

本発明では、加硫剤として硫黄を好適に使用できる。硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄などが挙げられる。
硫黄の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは1.5質量部以上である。1質量部未満では、効果が少ないおそれがある。また、該含有量は、好ましくは6質量部以下、より好ましくは5質量部以下である。6質量部を超えると、硬化劣化抑制効果が十分に得られないおそれがある。
In the present invention, sulfur can be suitably used as a vulcanizing agent. Examples of sulfur include powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, and highly dispersible sulfur.
The sulfur content is preferably 1 part by mass or more and more preferably 1.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 1 part by mass, the effect may be small. Moreover, this content becomes like this. Preferably it is 6 mass parts or less, More preferably, it is 5 mass parts or less. If it exceeds 6 parts by mass, the effect of suppressing the curing deterioration may not be sufficiently obtained.

本発明では、上記式(I)、(II)で表される化合物とともに、他の加硫促進剤を配合してもよく、この場合でも、硬化劣化抑制効果を好適に得ることができる。
他の加硫促進剤としては、N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(TBBS)、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CBS)、N,N’−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(DZ)、メルカプトベンゾチアゾール(MBT)、ジベンゾチアゾリルジスルフィド(MBTS)、ジフェニルグアニジン(DPG)などが挙げられ、例えば、ゴム成分100質量部に対して、DPGを0.1〜2.0質量部配合してもよい。
In the present invention, other vulcanization accelerators may be blended together with the compounds represented by the above formulas (I) and (II), and even in this case, the effect of suppressing the curing deterioration can be suitably obtained.
Other vulcanization accelerators include N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide (TBBS), N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CBS), N, N′-dicyclohexyl- Examples include 2-benzothiazolylsulfenamide (DZ), mercaptobenzothiazole (MBT), dibenzothiazolyl disulfide (MBTS), and diphenylguanidine (DPG). 0.1 to 2.0 parts by mass may be blended.

本発明のゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。 The rubber composition of the present invention is produced by a general method. That is, it can be produced by a method of kneading the above components with a Banbury mixer, a kneader, an open roll or the like and then vulcanizing.

本発明のゴム組成物は、タイヤ(特に、トラック・バス用タイヤ)のサイドウォールに好適に使用できる。 The rubber composition of the present invention can be suitably used for sidewalls of tires (particularly, truck / bus tires).

本発明のトラック・バス用タイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造できる。すなわち、ゴム組成物を未加硫の段階でサイドウォールの形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造できる。 The truck / bus tire of the present invention can be produced by a conventional method using the rubber composition. That is, the rubber composition is extruded in accordance with the shape of the sidewall at an unvulcanized stage, molded by a normal method on a tire molding machine, and bonded together with other tire members to form an unvulcanized tire. Form. This unvulcanized tire can be heated and pressurized in a vulcanizer to produce a tire.

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
IR:日本ゼオン(株)製のニッポールIR2200
BR:宇部興産(株)製のBR150B
シリカ:ローディアジャパン(株)製のシリカ115Gr(NSA:110m/g)
シランカップリング剤:デグッサ社製のSi266(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
カーボンブラック:三菱化学(株)製のダイアブラック(NSA:50m/g)
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華2種
ステアリン酸:日油(株)製の「椿」
老化防止剤:FLEXSYS(株)製の老化防止剤6C(SANTOFLEX、6PPD)
硫黄:鶴見化学(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤1:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
加硫促進剤2:大内新興化学工業(株)製のノクセラーDM(ジベンゾチアゾリルジスルフィド)
加硫促進剤3:NOCIL社製のビス(4−メチルベンゾチアゾリル−2)−ジスルフィド(式(III))
加硫促進剤4:住友化学工業(株)製のソクシノールD(ジフェニルグアニジン)
Hereinafter, various chemicals used in Examples and Comparative Examples will be described together.
IR: Nippon IR2200 made by Nippon Zeon Co., Ltd.
BR: BR150B manufactured by Ube Industries, Ltd.
Silica: Silica 115Gr (N 2 SA: 110 m 2 / g) manufactured by Rhodia Japan Co., Ltd.
Silane coupling agent: Si266 (bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide) manufactured by Degussa
Carbon black: Dia Black (N 2 SA: 50 m 2 / g) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Zinc oxide: 2 types of zinc oxide manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Stearic acid: “Kashiwa” manufactured by NOF Corporation
Anti-aging agent: Anti-aging agent 6C (SANTOFLEX, 6PPD) manufactured by FLEXSYS Corporation
Sulfur: Powder sulfur vulcanization accelerator manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd. 1: Noxeller NS (N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
Vulcanization accelerator 2: Noxeller DM (dibenzothiazolyl disulfide) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Vulcanization accelerator 3: bis (4-methylbenzothiazolyl-2) -disulfide (formula (III)) manufactured by NOCIL
Vulcanization accelerator 4: Soxinol D (diphenylguanidine) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.

実施例1〜3及び比較例1〜4
表1に示す配合内容に従い、1.7Lバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を130℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、60℃の条件下で3分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を170℃で10〜20分間、0.5mm厚の金型でプレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。得られた加硫ゴム組成物を新品サンプルとした。
Examples 1-3 and Comparative Examples 1-4
According to the contents shown in Table 1, materials other than sulfur and a vulcanization accelerator were kneaded for 5 minutes under a condition of 130 ° C. using a 1.7 L Banbury mixer to obtain a kneaded product. Next, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded product, and kneaded for 3 minutes at 60 ° C. using an open roll to obtain an unvulcanized rubber composition. The obtained unvulcanized rubber composition was press vulcanized with a 0.5 mm thick mold at 170 ° C. for 10 to 20 minutes to obtain a vulcanized rubber composition. The obtained vulcanized rubber composition was used as a new sample.

(劣化条件)
上記にて作製した新品サンプルを100℃のオーブンで7日間熱劣化させた。得られたものを劣化サンプルとした。
(Deterioration conditions)
The new sample prepared above was thermally deteriorated in an oven at 100 ° C. for 7 days. The obtained sample was used as a deteriorated sample.

得られた新品サンプル、劣化サンプルを使用して、下記の評価を行った。それぞれの試験結果を表1に示す。表では、新品サンプルを100としたときの劣化サンプルの値を指数化して示しており、100に近いほど新品に比べて硬化劣化が硬度、膨潤、M100で少なく、良好であることを示す。 The following evaluation was performed using the obtained new samples and deteriorated samples. Each test result is shown in Table 1. In the table, the value of the deteriorated sample is shown as an index when the new sample is set to 100, and the closer to 100, the less the hardening deterioration is in hardness, swelling, and M100 as compared with the new sample.

<硬度>
作製したサンプルを用いてゴムの硬度をJIS K6253に準拠し、25℃の温度で硬度計を用いて測定した(ショア−A測定)。数値が大きいほど硬いことを示す。
<Hardness>
Using the prepared sample, the hardness of the rubber was measured using a hardness meter at a temperature of 25 ° C. in accordance with JIS K6253 (Shore-A measurement). It shows that it is so hard that a numerical value is large.

<膨潤率>
作製したサンプルの浸漬試験をJIS K6258に準拠して実施し、40℃のトルエンに24時間浸漬し、膨潤させた後のサンプルの体積を測定し、体積変化より算出した。数値が小さいほど架橋密度が高いことを示す。
<Swelling rate>
The immersion test of the prepared sample was performed according to JIS K6258, and the volume of the sample after being immersed in toluene at 40 ° C. for 24 hours and swollen was measured and calculated from the volume change. The smaller the value, the higher the crosslink density.

<100%伸張時の応力(M100)>
作製したサンプルからなる3号ダンベル型試験片を用いて、JIS K6251「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準拠し、引張り速度500mm/分で引張試験を実施した。23℃における100%伸張時の応力(M100(MPa))を測定した。数値の大きい方が弾性率が高く硬いことを示す。また、M100は架橋密度の指標にもなる。
<Stress at 100% elongation (M100)>
Using a No. 3 dumbbell-shaped test piece made of the prepared sample, a tensile test was performed at a pulling speed of 500 mm / min in accordance with JIS K6251 “vulcanized rubber and thermoplastic rubber—determining tensile properties”. The stress at 100% elongation at 23 ° C. (M100 (MPa)) was measured. Larger numbers indicate higher modulus and hardness. M100 is also an index of crosslink density.

Figure 2010285512
Figure 2010285512

表1により、シリカ、IRに4m−MBTSを配合した実施例1〜3は、TBBSやMBTSなどの従来の促進剤を配合した比較例1〜3に比べ、硬化劣化の抑制効果を改善することができた。また、IRを配合せず、4m−MBTSを配合した比較例4では、硬化劣化の抑制効果が充分に得られなかった。 According to Table 1, Examples 1 to 3 in which 4m-MBTS is blended with silica and IR improve the effect of suppressing curing deterioration as compared with Comparative Examples 1 to 3 in which conventional accelerators such as TBBS and MBTS are blended. I was able to. Moreover, in the comparative example 4 which mix | blended 4m-MBTS, without mix | blending IR, the inhibitory effect of hardening deterioration was not fully acquired.

Claims (6)

イソプレン系ゴムを30質量%以上含むゴム成分と、シリカと、下記式(I)及び/又は(II)で表される化合物とを含有するサイドウォール用ゴム組成物。
Figure 2010285512
(式(I)、(II)において、R及びRは、同一若しくは異なって、水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す。但し、R及びRが同時に水素原子である場合を除く。)
A rubber composition for a sidewall, comprising a rubber component containing 30% by mass or more of isoprene-based rubber, silica, and a compound represented by the following formula (I) and / or (II).
Figure 2010285512
(In the formula (I), (II), R 1 and R 2 are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group. However, R 1 and R 2 is simultaneously hydrogen atom Except in cases.)
前記イソプレン系ゴムがイソプレンゴム、天然ゴム及び改質天然ゴムからなる群より選択される少なくとも1種である請求項1記載のサイドウォール用ゴム組成物。 The rubber composition for a sidewall according to claim 1, wherein the isoprene-based rubber is at least one selected from the group consisting of isoprene rubber, natural rubber and modified natural rubber. 前記化合物が下記式(III)で表される化合物である請求項1又は2記載のサイドウォール用ゴム組成物。
Figure 2010285512
The rubber composition for a sidewall according to claim 1 or 2, wherein the compound is a compound represented by the following formula (III).
Figure 2010285512
前記ゴム成分100質量部に対して、硫黄を1〜6質量部含有する請求項1〜3のいずれかに記載のサイドウォール用ゴム組成物。 The rubber composition for a sidewall according to any one of claims 1 to 3, comprising 1 to 6 parts by mass of sulfur with respect to 100 parts by mass of the rubber component. 前記ゴム成分100質量部に対して、酸化亜鉛を1〜6質量部含有する請求項1〜4のいずれかに記載のサイドウォール用ゴム組成物。 The rubber composition for a sidewall according to any one of claims 1 to 4, comprising 1 to 6 parts by mass of zinc oxide with respect to 100 parts by mass of the rubber component. 請求項1〜5のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したサイドウォールを有するトラック・バス用タイヤ。 A truck / bus tire having a sidewall produced using the rubber composition according to claim 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2015086318A (en) * 2013-10-31 2015-05-07 住友ゴム工業株式会社 Rubber composition for tire and pneumatic tire using the composition

Cited By (1)

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JP2015086318A (en) * 2013-10-31 2015-05-07 住友ゴム工業株式会社 Rubber composition for tire and pneumatic tire using the composition

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