JP2010280998A - Cord for reinforcing rubber and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はゴム補強用コード（以下、単に「コード」とも称す）およびその製造方法に関し、詳しくは、接着剤処理時および加硫時に強力が低下することなく、繰り返した圧縮歪下での耐疲労性にも優れ、かつ、均一な品質であるゴム補強用コードおよびその製造方法に関する。 The present invention relates to a rubber reinforcing cord (hereinafter also simply referred to as “cord”) and a method for producing the same, and more particularly, fatigue resistance under repeated compressive strain without decreasing strength during adhesive treatment and vulcanization. The present invention relates to a rubber reinforcing cord having excellent properties and uniform quality, and a method for producing the same.
ポリアミド繊維コードは、タイヤを始めとする各種ゴム製品の補強用コード材料の中でも優れた強度、耐久性及び耐熱性を有するため、従来からトラック・バス用、建設車両用、航空機用等の大型タイヤやコンベヤベルト、ホース、空気バネ等のゴム工業製品の補強材として多く使用されてきた。 Polyamide fiber cords have excellent strength, durability, and heat resistance among reinforcing cord materials for various rubber products such as tires. Conventionally, polyamide fiber cords have been used for trucks and buses, construction vehicles, aircraft, etc. It has been widely used as a reinforcing material for rubber industrial products such as conveyor belts, hoses and air springs.
一方、タイヤ軽量化、低燃費化、省資源化、コスト低減、生産性向上等の目的から補強材の積層枚数の低減、コード打ち込み本数の減少、コード太さの細糸化等による補強材量の減少が強く要請されている。このような要請に応えるためには、より高強度の繊維が必要である。 On the other hand, for the purpose of reducing tire weight, fuel consumption, resource saving, cost reduction, productivity improvement, etc. There is a strong demand for a decrease in In order to meet such demands, higher strength fibers are required.
例えば、特許文献１、２には、レゾルシン、ホルムアルデヒド、ゴムラテックス、アルカリ金属水酸化物およびアンモニアの添加量を所定の範囲としたレゾルシン−ホルムアルデヒド／ゴムラテックス（ＲＦＬ）接着剤液が開示されている。また、この接着剤液を用いてポリアミド繊維コードを接着剤処理することにより、接着剤処理時および加硫時に強力が低下することなく、繰り返した圧縮歪下での耐疲労性にも優れたゴム補強用ポリアミドコードが得られることも開示されている。 For example, Patent Documents 1 and 2 disclose a resorcin-formaldehyde / rubber latex (RFL) adhesive solution in which the amounts of resorcin, formaldehyde, rubber latex, alkali metal hydroxide and ammonia added are within a predetermined range. . Also, by treating the polyamide fiber cord with this adhesive solution, the rubber has excellent fatigue resistance under repeated compressive strain without lowering strength during adhesive treatment and vulcanization. It is also disclosed that a reinforcing polyamide cord can be obtained.
特許文献１および２で開示されている接着剤液中には天然ゴム（ＮＲ）ラテックスが配合されている。ＮＲラテックスが配合されている接着剤液は優れた機械強度を有するという利点を有している。しかしながら、一方で、均一な品質のゴム補強用コードを得ることが困難であるため、接着剤液のさらなる改良が望まれていた。 Natural rubber (NR) latex is blended in the adhesive liquids disclosed in Patent Documents 1 and 2. An adhesive liquid containing NR latex has an advantage of having excellent mechanical strength. However, on the other hand, since it is difficult to obtain a rubber reinforcing cord of uniform quality, further improvement of the adhesive liquid has been desired.
そこで、本発明の目的は、接着剤処理時および加硫時に強力が低下することなく、繰り返した圧縮歪下での耐疲労性にも優れ、かつ、均一な品質であるゴム補強用コードおよびその製造方法を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a rubber reinforcing cord that has excellent fatigue resistance under repeated compressive strain and does not deteriorate strength during adhesive treatment and vulcanization, and has a uniform quality, and its cord It is to provide a manufacturing method.
本発明者は、上記課題を解消するために鋭意検討した結果、均一な品質のゴム補強用コードが得難い原因は、ＮＲラテックス配合の接着剤液にはゲル分やゴミ等の不純物が存在しているためであるという知見を得た。そこで、本発明者は得られた知見に基づき、さらに鋭意検討した結果、下記構成とすることにより、上記課題を解消することができることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent study to solve the above-mentioned problems, the present inventor found that the reason why it is difficult to obtain a rubber reinforcing cord of uniform quality is that the adhesive liquid containing NR latex contains impurities such as gel and dust. I got the knowledge that it is because. Then, as a result of further intensive studies based on the obtained knowledge, the present inventor has found that the above-described problems can be solved by adopting the following configuration, and has completed the present invention.
すなわち、本発明のゴム補強用コードは、レゾルシン−ホルムアルデヒド／ゴムラテックス接着剤液を用いて接着剤処理されゴム中に埋め込まれて加硫された後のゴム補強用コードにおいて、
前記接着剤液が、レゾルシン／ホルムアルデヒド総量のモル比をＲ／Ｆ、レゾルシンおよびホルムアルデヒドの総質量とゴムラテックス固形分の総質量の比をＲＦ／Ｌ、レゾルシン−ホルムアルデヒド／ゴムラテックス接着剤液の総固形分の質量に対するアルカリ金属水酸化物の質量％をＳ、レゾルシン−ホルムアルデヒド／ゴムラテックス接着剤液の総固形分の質量に対するＮＨ３水溶液のＮＨ４ＯＨベースの質量％をＡ、レゾルシン−ホルムアルデヒド／ゴムラテックス接着剤液の総固形分の質量％をＣとしたとき、下記（１）〜（６）式、
１／２．３≦Ｒ／Ｆ≦１／１．１・・・（１）
１／１０≦ＲＦ／Ｌ≦１／４・・・（２）
０．０５≦Ｓ≦０．８・・・（３）
０≦Ａ≦０．５・・・（４）
０．０５≦Ｓ＋Ａ≦０．８・・・（５）
１０≦Ｃ≦２４・・・（６）
で表される関係式を満足し、かつ、ビニルピリジンラテックスと、スチレンブタジエンゴムラテックスと、アクリロニトリルブタジエンラテックスの各々の固形分質量の全ラテックス固形分質量に対する質量％をそれぞれａ、ｂ、ｃとしたとき、下記（７）〜（９）式、
１０≦ａ≦８０・・・（７）
０≦ｂ≦７０・・・（８）
２０≦ｃ≦６０・・・（９）
で表される関係を満足し、前記ゴム補強用コードの強度が８．０ｇ／ｄ以上であることを特徴とするものである。このような接着剤処理を施すことにより、接着剤処理時および加硫時に強力が低下することなく、繰り返した圧縮歪下での耐疲労性にも優れ、かつ、均一な品質であるゴム補強用コードを得ることができる。
That is, the rubber reinforcing cord of the present invention is a rubber reinforcing cord after being treated with an adhesive using a resorcin-formaldehyde / rubber latex adhesive solution, embedded in rubber and vulcanized.
The adhesive solution has a resorcin / formaldehyde total molar ratio of R / F, a resorcin / formaldehyde total mass to a rubber latex solid mass ratio of RF / L, and a resorcin-formaldehyde / rubber latex adhesive solution total. The mass% of the alkali metal hydroxide with respect to the mass of the solid content is S, the mass% of NH 4 OH base of the NH 3 aqueous solution with respect to the mass of the total solid content of the resorcin-formaldehyde / rubber latex adhesive solution is A, and resorcin-formaldehyde / When the mass% of the total solid content of the rubber latex adhesive liquid is C, the following formulas (1) to (6):
1 / 2.3 ≦ R / F ≦ 1 / 1.1 (1)
1/10 ≦ RF / L ≦ 1/4 (2)
0.05 ≦ S ≦ 0.8 (3)
0 ≦ A ≦ 0.5 (4)
0.05 ≦ S + A ≦ 0.8 (5)
10 ≦ C ≦ 24 (6)
And the mass percentages of the solid mass of each of vinylpyridine latex, styrene butadiene rubber latex, and acrylonitrile butadiene latex with respect to the total latex solid mass are a, b, and c, respectively. Then, the following formulas (7) to (9),
10 ≦ a ≦ 80 (7)
0 ≦ b ≦ 70 (8)
20 ≦ c ≦ 60 (9)
The rubber reinforcing cord has a strength of 8.0 g / d or more. By applying such an adhesive treatment, the strength is not reduced during the adhesive treatment and vulcanization, and it is excellent in fatigue resistance under repeated compression strain and has a uniform quality for rubber reinforcement. You can get the code.
本発明においては、前記ゴム補強用コードの強度は８．５ｇ／ｄ以上、好適には９．５ｇ／ｄ以上であり、かつ、単糸繊度は１．５〜１０デニールの範囲内であることが好ましい。ゴム補強用コードの強度を８．５ｇ／ｄ以上、好適には９．５ｇ／ｄ以上とすることにより、タイヤ軽量化、低燃費化、省資源化、コスト低減、生産性向上等が可能となる。また、単糸繊度を１．５〜１０デニールの範囲内とすることにより、接着剤処理時の強力低下を抑えつつ、紡糸時のフィラメントの均一な冷却を十分に確保することができる。また、本発明においては、前記ゴム補強用コードは６，６−ナイロンからなるコードであることが好ましい。 In the present invention, the strength of the rubber reinforcing cord is 8.5 g / d or more, preferably 9.5 g / d or more, and the single yarn fineness is in the range of 1.5 to 10 denier. Is preferred. By making the strength of the rubber reinforcing cord 8.5 g / d or higher, preferably 9.5 g / d or higher, it is possible to reduce the weight of the tire, reduce fuel consumption, save resources, reduce costs, improve productivity, etc. Become. Further, by setting the single yarn fineness within the range of 1.5 to 10 denier, it is possible to sufficiently ensure uniform cooling of the filament during spinning while suppressing a decrease in strength during the adhesive treatment. In the present invention, the rubber reinforcing cord is preferably a cord made of 6,6-nylon.
また、本発明のゴム補強用コードの製造方法は、ゴム補強用コードにレゾルシン−ホルムアルデヒド／ゴムラテックス接着剤液を用いて接着剤処理した後に、該ゴム補強用コードを乾燥ゾーン、ヒートセットゾーンおよびノルマライジングゾーンに通すゴム補強用コードの製造方法において、
前記接着剤液が、レゾルシン／ホルムアルデヒド総量のモル比をＲ／Ｆ、レゾルシンおよびホルムアルデヒドの総質量とゴムラテックス固形分の総質量の比をＲＦ／Ｌ、レゾルシン−ホルムアルデヒド／ゴムラテックス接着剤液の総固形分の質量に対するアルカリ金属水酸化物の質量％をＳ、レゾルシン−ホルムアルデヒド／ゴムラテックス接着剤液の総固形分の質量に対するＮＨ３水溶液のＮＨ４ＯＨベースの質量％をＡ、レゾルシン−ホルムアルデヒド／ゴムラテックス接着剤液の総固形分の質量％をＣとしたとき、下記（１）〜（６）式
１／２．３≦Ｒ／Ｆ≦１／１．１・・・（１）
１／１０≦ＲＦ／Ｌ≦１／４・・・（２）
０．０５≦Ｓ≦０．８・・・（３）
０≦Ａ≦０．５・・・（４）
０．０５≦Ｓ＋Ａ≦０．８・・・（５）
１０≦Ｃ≦２４・・・（６）
で表される関係式を満足し、かつ、ビニルピリジンラテックスと、スチレンブタジエンゴムラテックスと、アクリロニトリルブタジエンラテックスの各々の固形分質量の全ラテックス固形分質量に対する質量％をそれぞれａ、ｂ、ｃとしたとき、下記（７）〜（９）式、
１０≦ａ≦８０・・・（７）
０≦ｂ≦７０・・・（８）
２０≦ｃ≦６０・・・（９）
で表される関係を満足し、前記ゴム補強用コードの強度が８．０ｇ／ｄ以上であることを特徴とするものである。これにより、接着剤処理時および加硫時に強力が低下することなく、繰り返した圧縮歪下での耐疲労性にも優れ、かつ、均一な品質であるゴム補強用コードを製造することができる。
The method for producing a rubber reinforcing cord according to the present invention comprises a rubber reinforcing cord treated with an adhesive using a resorcin-formaldehyde / rubber latex adhesive solution, and then the rubber reinforcing cord is subjected to a drying zone, a heat set zone, In the manufacturing method of the rubber reinforcing cord passed through the normalizing zone,
The adhesive solution has a resorcin / formaldehyde total molar ratio of R / F, a resorcin / formaldehyde total mass to a rubber latex solid mass ratio of RF / L, and a resorcin-formaldehyde / rubber latex adhesive solution total. The mass% of the alkali metal hydroxide with respect to the mass of the solid content is S, the mass% of NH 4 OH base of the NH 3 aqueous solution with respect to the mass of the total solid content of the resorcin-formaldehyde / rubber latex adhesive solution is A, and resorcin-formaldehyde / When the mass% of the total solid content of the rubber latex adhesive liquid is C, the following formulas (1) to (6): Equation 1 / 2.3 ≦ R / F ≦ 1 / 1.1 (1)
1/10 ≦ RF / L ≦ 1/4 (2)
0.05 ≦ S ≦ 0.8 (3)
0 ≦ A ≦ 0.5 (4)
0.05 ≦ S + A ≦ 0.8 (5)
10 ≦ C ≦ 24 (6)
And the mass percentages of the solid mass of each of vinylpyridine latex, styrene butadiene rubber latex, and acrylonitrile butadiene latex with respect to the total latex solid mass are a, b, and c, respectively. Then, the following formulas (7) to (9),
10 ≦ a ≦ 80 (7)
0 ≦ b ≦ 70 (8)
20 ≦ c ≦ 60 (9)
The rubber reinforcing cord has a strength of 8.0 g / d or more. This makes it possible to produce a rubber reinforcing cord that is excellent in fatigue resistance under repeated compression strain and has a uniform quality without lowering strength during adhesive treatment and vulcanization.
さらに、本発明のタイヤは、本発明のゴム補強用コードを補強材として用いたことを特徴とするものである。 Furthermore, the tire of the present invention is characterized in that the rubber reinforcing cord of the present invention is used as a reinforcing material.
本発明によれば、接着剤処理時および加硫時に強力が低下することなく、繰り返した圧縮歪下での耐疲労性にも優れ、かつ、均一な品質であるゴム補強用コードおよびその製造方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the present invention, a rubber-reinforcing cord that has excellent fatigue resistance under repeated compression strain and has a uniform quality without decreasing its strength during adhesive treatment and vulcanization, and a method for producing the same Can be provided.
以下、本発明の好適な実施の形態について、詳細に説明する。
本発明のゴム補強用コードは、ＲＦＬ接着剤液を用いて接着剤処理されゴム中に埋め込まれて加硫された後のゴム補強用コードにおいて、
前記接着剤液が、レゾルシン／ホルムアルデヒド総量のモル比をＲ／Ｆ、レゾルシンおよびホルムアルデヒドの総質量とゴムラテックス固形分の総質量の比をＲＦ／Ｌ、レゾルシン−ホルムアルデヒド／ゴムラテックス接着剤液の総固形分の質量に対するアルカリ金属水酸化物の質量％をＳ、レゾルシン−ホルムアルデヒド／ゴムラテックス接着剤液の総固形分の質量に対するＮＨ３水溶液のＮＨ４ＯＨベースの質量％をＡ、レゾルシン−ホルムアルデヒド／ゴムラテックス接着剤液の総固形分の質量％をＣとしたとき、下記（１）〜（６）式、
１／２．３≦Ｒ／Ｆ≦１／１．１・・・（１）
１／１０≦ＲＦ／Ｌ≦１／４・・・（２）
０．０５≦Ｓ≦０．８・・・（３）
０≦Ａ≦０．５・・・（４）
０．０５≦Ｓ＋Ａ≦０．８・・・（５）
１０≦Ｃ≦２４・・・（６）
で表される関係式を満足し、かつ、ビニルピリジンラテックスと、スチレンブタジエンゴムラテックスと、アクリロニトリルブタジエンラテックスの各々の固形分質量の全ラテックス固形分質量に対する質量％をそれぞれａ、ｂ、ｃとしたとき、下記（７）〜（９）式、
１０≦ａ≦８０・・・（７）
０≦ｂ≦７０・・・（８）
２０≦ｃ≦６０・・・（９）
で表される関係を満足し、前記ゴム補強用コードの強度が８．０ｇ／ｄ以上であることが肝要である。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
The rubber reinforcing cord of the present invention is a rubber reinforcing cord after being treated with an adhesive using an RFL adhesive solution, embedded in rubber and vulcanized.
The adhesive liquid has a resorcin / formaldehyde total molar ratio of R / F, a ratio of the total mass of resorcin and formaldehyde to the total mass of rubber latex solids, RF / L, and the total of resorcin-formaldehyde / rubber latex adhesive liquid. The mass% of the alkali metal hydroxide with respect to the mass of the solid content is S, the mass% of NH 4 OH base of the NH 3 aqueous solution with respect to the mass of the total solid content of the resorcin-formaldehyde / rubber latex adhesive solution is A, and resorcin-formaldehyde / When the mass% of the total solid content of the rubber latex adhesive liquid is C, the following formulas (1) to (6):
1 / 2.3 ≦ R / F ≦ 1 / 1.1 (1)
1/10 ≦ RF / L ≦ 1/4 (2)
0.05 ≦ S ≦ 0.8 (3)
0 ≦ A ≦ 0.5 (4)
0.05 ≦ S + A ≦ 0.8 (5)
10 ≦ C ≦ 24 (6)
And the mass percentages of the solid mass of each of vinylpyridine latex, styrene butadiene rubber latex, and acrylonitrile butadiene latex with respect to the total latex solid mass are a, b, and c, respectively. Then, the following formulas (7) to (9),
10 ≦ a ≦ 80 (7)
0 ≦ b ≦ 70 (8)
20 ≦ c ≦ 60 (9)
It is important that the rubber reinforcing cord has a strength of 8.0 g / d or more.
まず、本発明に係る接着剤液について説明する。
上述の通り、従来の接着剤液にはＮＲラテックスが配合されており、ＮＲラテックスに由来するゲル分やゴミ等の不純物が存在する。これにより、ゴム補強用コードの品質を均一にすることが困難となる。そこで、ＮＲラテックスに変え、不純物等が少ない合成ゴムラテックス、特には、ＮＢＲラテックスを配合することにより、均一な品質のゴム補強用コードを得ることが可能となる。
First, the adhesive liquid according to the present invention will be described.
As described above, NR latex is blended in the conventional adhesive liquid, and impurities such as gel and dust derived from NR latex are present. This makes it difficult to make the quality of the rubber reinforcing cord uniform. Therefore, it is possible to obtain a rubber reinforcing cord of uniform quality by blending synthetic rubber latex with few impurities and the like, particularly NBR latex, instead of NR latex.
上記（１）式のＲ／Ｆの値が１／２．３未満ではホルムアルデヒド量がレゾルシン量に対して多過ぎて、レゾルシン−ホルムアルデヒド間での架橋が進み過ぎ、熱処理後の最終的なレゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂の網目が密になり過ぎるため、結果としてＲＦＬ接着剤層の硬さが硬くなり過ぎてしまう。一方、Ｒ／Ｆの値が１／１．１を超えると、ホルムアルデヒド量がレゾルシン量に対して少な過ぎて、レゾルシン−ホルムアルデヒド間での架橋が少なく、ＲＦＬ層の強度が弱くなり、ゴムとの充分な接着が得られず、また、コード表面がベタついて作業性上好ましくない。好ましくは、１／２．０≦Ｒ／Ｆ≦１／１．３であり、より好ましくは、１／１．８≦Ｒ／Ｆ≦１／１．５である。 When the value of R / F in the above formula (1) is less than 1 / 2.3, the amount of formaldehyde is too large with respect to the amount of resorcin, cross-linking between resorcin-formaldehyde proceeds too much, and the final resorcin- Since the formaldehyde resin network becomes too dense, the RFL adhesive layer becomes too hard as a result. On the other hand, when the value of R / F exceeds 1 / 1.1, the amount of formaldehyde is too small relative to the amount of resorcin, there is little cross-linking between resorcin-formaldehyde, the strength of the RFL layer is weakened, Sufficient adhesion cannot be obtained, and the cord surface is sticky. Preferably, 1 / 2.0 ≦ R / F ≦ 1 / 1.3, and more preferably 1 / 1.8 ≦ R / F ≦ 1 / 1.5.
また、上記（２）式のＲＦ／Ｌが１／４を超えると、レゾルシンおよびホルムアルデヒドの総質量がゴムラテックス固形分の総質量に対し多過ぎ、結果としてＲＦＬ接着剤層の硬さが硬くなり過ぎてしまう。一方、ＲＦ／Ｌが１／１０未満では逆にレゾルシンおよびホルムアルデヒドの総質量がゴムラテックス固形分の総質量に対し少な過ぎて、ゴムとの充分な接着が得られなくなる。好ましくは、１／８≦ＲＦ／Ｌ≦１／５である。 Further, when the RF / L in the above formula (2) exceeds 1/4, the total mass of resorcin and formaldehyde is too much with respect to the total mass of rubber latex solids, and as a result, the hardness of the RFL adhesive layer becomes hard. It will pass. On the other hand, if RF / L is less than 1/10, the total mass of resorcin and formaldehyde is too small relative to the total mass of rubber latex solids, and sufficient adhesion to rubber cannot be obtained. Preferably, 1/8 ≦ RF / L ≦ 1/5.
さらに、上記（３）式のＳの値が０．８質量％を超えるとホルムアルデヒドとレゾルシンの反応触媒であるアルカリ金属水酸化物の量が多過ぎるため、レゾルシン−ホルムアルデヒド間での架橋が進み過ぎ、熱処理後の最終的なレゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂の網目が密過ぎることになる。その結果として、ＲＦＬ接着剤層の硬さが硬くなり過ぎてしまう。一方、Ｓの値が０．０５質量％未満では、逆にアルカリ金属水酸化物の量が少なすぎて、液がゲル化しやすく安定性が悪化してしまう。アルカリ金属水酸化物としては一般的にはＮａＯＨがよいが、他のアルカリ金属水酸化物、例えばＫＯＨ等でもよいし、また、アルカリ土類金属水酸化物でもよい。Ｓの値としては、好ましくは、０．１≦Ｓ≦０．５、より好ましくは、０．１≦Ｓ≦０．３である。 Furthermore, when the value of S in the above formula (3) exceeds 0.8% by mass, the amount of alkali metal hydroxide that is a reaction catalyst of formaldehyde and resorcin is too large, and thus crosslinking between resorcin and formaldehyde proceeds too much. The final resorcin-formaldehyde resin network after heat treatment will be too dense. As a result, the hardness of the RFL adhesive layer becomes too hard. On the other hand, if the value of S is less than 0.05% by mass, the amount of alkali metal hydroxide is too small, and the liquid is easily gelled and the stability is deteriorated. The alkali metal hydroxide is generally NaOH, but other alkali metal hydroxides such as KOH may be used, and alkaline earth metal hydroxides may also be used. The value of S is preferably 0.1 ≦ S ≦ 0.5, and more preferably 0.1 ≦ S ≦ 0.3.
さらにまた、上記（４）式のＡの値は、０≦Ａ≦０．５とする必要がある。ＮＨ３水溶液を少量添加することにより、ゴムとの接着性がやや向上するが、Ａが０．５質量％を超えると、やはりホルムアルデヒドとレゾルシンの架橋反応が進み過ぎて、熱処理後のホルムアルデヒド−レゾルシン樹脂の網目が密となり、結果としてＲＦＬ接着剤層の硬さが硬くなり過ぎてしまう。Ａの値としては、好ましくは、０≦Ａ≦０．３である。 Furthermore, the value of A in the above equation (4) needs to satisfy 0 ≦ A ≦ 0.5. By adding a small amount of NH 3 aqueous solution, the adhesion to rubber is slightly improved. However, when A exceeds 0.5% by mass, the crosslinking reaction between formaldehyde and resorcin proceeds too much, and formaldehyde-resorcin after heat treatment The resin network becomes dense, and as a result, the RFL adhesive layer becomes too hard. The value of A is preferably 0 ≦ A ≦ 0.3.
また、上記（５）式のＳ＋Ａの値が０．８質量％を超えると、やはりホルムアルデヒドとレゾルシンの架橋反応が進み過ぎて、熱処理後のホルムアルデヒド−レゾルシン樹脂の網目が密となり、結果としてＲＦＬ接着剤層の硬さが硬くなり過ぎてしまう。Ｓ＋Ａの値としては、好ましくは、０．１≦Ｓ＋Ａ≦０．５である。 Moreover, when the value of S + A in the above formula (5) exceeds 0.8% by mass, the crosslinking reaction between formaldehyde and resorcin proceeds too much, and the network of formaldehyde-resorcin resin after heat treatment becomes dense, resulting in RFL adhesion. The hardness of the agent layer becomes too hard. The value of S + A is preferably 0.1 ≦ S + A ≦ 0.5.
さらに、上記（６）式のＣの値が１０質量％未満では、接着剤浸漬時にゴムとの接着に必要なだけの十分な接着剤固形分をコードに付着せしめることができない。一方、Ｃが２４質量％を超えると濃度が高過ぎてＲＦＬ接着剤液がゲル化し易くなり、不安定になってしまう。Ｃの値としては、好ましくは、１４≦Ｃ≦２２である。 Furthermore, when the value of C in the above formula (6) is less than 10% by mass, sufficient adhesive solid content necessary for adhesion to rubber cannot be adhered to the cord when the adhesive is immersed. On the other hand, when C exceeds 24% by mass, the concentration is too high, and the RFL adhesive liquid is easily gelled and becomes unstable. The value of C is preferably 14 ≦ C ≦ 22.
次に、本発明に係る接着剤液中のラテックス成分であるが、上記（７）式のａの値が１０質量％未満ではゴムとの充分な接着が得られない。一方、８０質量％を超えると接着力の被着ゴム選択性が大きくなり好ましくなく、また、ＲＦＬ液のコストも高くなり過ぎる。ａの値としては、好ましくは、３０≦ａ≦６０（質量％）である。 Next, although it is a latex component in the adhesive liquid according to the present invention, if the value of a in the formula (7) is less than 10% by mass, sufficient adhesion to rubber cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 80% by mass, the adherence rubber selectivity of the adhesive strength is increased, which is not preferable, and the cost of the RFL solution is too high. The value of a is preferably 30 ≦ a ≦ 60 (mass%).
また、上記（８）式のｂの値は、０≦ｂ≦７０である。ラテックス成分としてＳＢＲラテックスを加えると耐熱接着性が向上し、好ましいが、ｂが７０質量％を超えるとゴムとの接着性が低下してしまう。ｂの値としては、好ましくは、１０≦ｂ≦５０（質量％）である。 Also, the value of b in the above equation (8) is 0 ≦ b ≦ 70. When SBR latex is added as a latex component, the heat-resistant adhesiveness is improved, which is preferable, but when b exceeds 70% by mass, the adhesiveness to rubber is lowered. The value of b is preferably 10 ≦ b ≦ 50 (mass%).
さらに、上記（９）式のｃの値は、２０≦ｃ≦６０である。ｃが２０質量％未満では充分な加硫時の強力低下抑制効果が得られず、一方、ｃが６０質量％を超えるとゴムとの充分な接着が得られない。ｃの値としては、好ましくは、２５≦ｃ≦５０（質量％）である。 Further, the value of c in the above equation (9) is 20 ≦ c ≦ 60. If c is less than 20% by mass, a sufficient effect of suppressing the strength decrease during vulcanization cannot be obtained. On the other hand, if c exceeds 60% by mass, sufficient adhesion to rubber cannot be obtained. The value of c is preferably 25 ≦ c ≦ 50 (mass%).
上記（１）〜（９）の全ての要件を同時に満足する接着剤液を用いて接着剤処理を施すことにより、接着剤処理時および加硫時にコード強力が低下することなく、繰り返した圧縮歪下での耐疲労性にも優れたゴム補強用コード得ることが可能となる。これは、そのＲＦＬ接着剤層が従来のものとくらべて柔軟であり、コードを構成する各繊維フィラメントに対する接着剤層による拘束が少ないのでコード伸長時の各繊維フィラメントの均一な応力分担が達成でき、該コードが本来もっている高強力を発揮できるためであると考えられる。 By applying an adhesive treatment using an adhesive solution that simultaneously satisfies all the above requirements (1) to (9), repeated compressive strain is achieved without reducing the cord strength during adhesive treatment and vulcanization. It is possible to obtain a rubber reinforcing cord excellent in fatigue resistance below. This is because the RFL adhesive layer is more flexible than conventional ones, and there is less restriction by the adhesive layer on each fiber filament constituting the cord, so that uniform stress sharing of each fiber filament during cord elongation can be achieved. This is considered to be because the high strength inherent in the cord can be exhibited.
なお、酸性触媒前縮合タイプのノボラックＲＦ樹脂を用いる場合、レゾルシンとホルムアルデヒドが直線状に縮合しているので、熱処理後の最終的なＲＦ樹脂のレゾルシンとホルムアルデヒド網目がやや粗になり、ＲＦＬ接着剤層が比較的柔軟になる傾向があるが、この場合でもやはりレゾルシン、ホルムアルデヒド、ラテックスの量比やアルカリ金属水酸化物量、ラテックス種および分率等の、上記（１）〜（９）の要件を同時に満たさないと、本発明の範囲に入らず、十分に繊維の強度を発揮することができない。 In addition, when using an acid catalyst pre-condensation type novolak RF resin, resorcin and formaldehyde are linearly condensed, so that the final RF resin resorcin and formaldehyde network after heat treatment becomes slightly rough, and the RFL adhesive Although the layer tends to be relatively flexible, the requirements of the above (1) to (9) such as the amount ratio of resorcin, formaldehyde, latex, the amount of alkali metal hydroxide, the latex species and the fraction are still in this case. If they are not satisfied at the same time, they do not fall within the scope of the present invention, and the strength of the fibers cannot be fully exhibited.
ただし、前縮合タイプのノボラックＲＦ樹脂を用いるとコード表面がベタついたり、液の安定性が通常アルカリ触媒のレゾール系と比べてやや劣る等の問題点があるので、通常アルカリ触媒のレゾール系の方が好ましい。 However, if a precondensation type novolac RF resin is used, the cord surface is sticky, and the stability of the liquid is somewhat inferior to that of a normal alkali catalyst resol. Is preferred.
本発明においては、ＲＦＬ接着剤液を用いて接着剤処理されゴム中に埋め込まれて加硫された後のゴム補強用コードとして強度が８．０ｇ／ｄ以上であることもまた重要である。上記ゴム補強用コードの強度が８．０ｇ／ｄ未満では、例えば、当該ゴム補強用コードをタイヤの補強材として用いても、十分な強力を得ることができず、補強材の積層枚数の低減、コード打ち込み本数の減少、コード太さの細糸化等により充分なタイヤ軽量化、低燃費化、省資源化、コスト低減、生産性向上等の目的を達成することができない。好ましくは８．５ｇ／ｄ以上、より好ましくは９．５ｇ／ｄ以上である。 In the present invention, it is also important that the strength of the rubber reinforcing cord after being treated with an adhesive using an RFL adhesive solution, embedded in rubber and vulcanized is 8.0 g / d or more. When the strength of the rubber reinforcing cord is less than 8.0 g / d, for example, even if the rubber reinforcing cord is used as a tire reinforcing material, sufficient strength cannot be obtained, and the number of laminated reinforcing materials is reduced. It is not possible to achieve the objectives such as sufficient tire weight reduction, low fuel consumption, resource saving, cost reduction, and productivity improvement by reducing the number of cords to be driven and reducing the thickness of the cord. Preferably it is 8.5 g / d or more, More preferably, it is 9.5 g / d or more.
なお、ゴム中に埋め込まれて加硫された後のゴム補強用コードとして強度が８．０ｇ／ｄ以上であるコードを得るためには、上記（１）〜（９）の条件を満足するＲＦＬ接着剤液にて接着剤処理をおこなうゴム補強用コードとして、接着剤処理前の生コードの強度が８．０ｇ／ｄ以上のコードを用いればよい。 In order to obtain a cord having a strength of 8.0 g / d or more as a rubber reinforcing cord after being embedded and vulcanized in rubber, RFL satisfying the above conditions (1) to (9) What is necessary is just to use the code | cord | chord whose intensity | strength of the raw cord before an adhesive treatment is 8.0 g / d or more as a cord for rubber reinforcement which performs an adhesive treatment with an adhesive liquid.
本発明においては、ゴム補強用コードの単糸繊度は１．５〜１０デニールの範囲であることが好ましく、より好ましくは、３〜８デニールである。１．５デニール未満ではコードを構成するフィラメント本数が多くなり、フィラメント表面積も大き過ぎるため、乾燥熱処理後接着剤層の各繊維フィラメントに対する拘束と不均一応力分担が増大し、接着剤処理時に強力低下し易くなる。一方、１０デニールより大きいと、紡糸時のフィラメントの均一冷却が妨げられ、安定して高強度糸を生産する上で好ましくない。 In the present invention, the single yarn fineness of the rubber reinforcing cord is preferably in the range of 1.5 to 10 denier, more preferably 3 to 8 denier. If the denier is less than 1.5 denier, the number of filaments constituting the cord increases and the filament surface area is too large, which increases the restraint and non-uniform stress sharing on the individual filaments of the adhesive layer after dry heat treatment, and decreases strength during adhesive processing. It becomes easy to do. On the other hand, if it is larger than 10 denier, uniform cooling of the filament during spinning is hindered, which is not preferable for stably producing a high-strength yarn.
本発明のゴム補強用コードの材質としては、ポリアミド繊維が好ましく、６，６−ナイロン、６−ナイロン、４，６−ナイロン、６，１０−ナイロンおよびこれらの組み合わせによる共重合体もしくは混合物の脂肪族ポリアミド等を挙げることができるが、特には、６，６−ナイロンが好ましい。なお、その他、ポリエステル繊維、ポリケトン繊維等の有機繊維材であっても使用することができる。 The material for the rubber reinforcing cord of the present invention is preferably a polyamide fiber, and is a fat of a copolymer or a mixture of 6,6-nylon, 6-nylon, 4,6-nylon, 6,10-nylon and combinations thereof. An aromatic polyamide may be mentioned, and 6,6-nylon is particularly preferable. In addition, organic fiber materials such as polyester fibers and polyketone fibers can also be used.
次に、本発明のゴム補強用コードの製造方法について説明する。
図１は、ゴム補強用コードの接着剤処理工程の一例を示す工程図である。図示例においては、まず、巻き出し装置１から送り出されたゴム補強用コード２は接着剤液３中に送り出され、浸漬処理された後、乾燥ゾーン４に送られる。乾燥ゾーン４でコードに浸漬した接着剤液が乾燥され、その後、ゴム補強用コード１はヒートセットゾーン５、ノルマライジングゾーン６を経て、冷却され、巻き取り装置７に巻き取られる。
Next, the manufacturing method of the rubber reinforcing cord of the present invention will be described.
FIG. 1 is a process diagram showing an example of an adhesive treatment process for a rubber reinforcing cord. In the illustrated example, first, the rubber reinforcing cord 2 sent out from the unwinding device 1 is sent out into the adhesive liquid 3, soaked, and then sent to the drying zone 4. The adhesive liquid dipped in the cord in the drying zone 4 is dried, and then the rubber reinforcing cord 1 is cooled through the
本発明のゴム補強用コードの製造方法は、ゴム補強用コード２にＲＦＬ接着剤液３を用いて接着剤処理した後に、乾燥ゾーン４、ヒートセットゾーン５およびノルマライジングゾーン６に通すゴム補強用コードの製造方法において、上述の（１）〜（９）式の条件を満足するＲＦＬ接着剤液を用いるものである。
The rubber reinforcing cord manufacturing method of the present invention is for rubber reinforcing cords that are passed through the drying zone 4, the heat set
接着剤処理するにあたり、上記ＲＦＬ接着剤液に浸漬する際のコード張力Ｔが０．３ｇ／ｄ以上では、該コード内部に接着剤液が充分含浸せず、上撚交差面でのフィラメント接触摩耗疲労に劣る。Ｔは、好ましくは０．２ｇ／ｄ以下、さらに好ましくは０．１ｇ／ｄ以下である。 When the cord tension T when dipped in the RFL adhesive solution is 0.3 g / d or more in the adhesive treatment, the cord is not sufficiently impregnated with the adhesive solution and the filament contact wear on the upper twist crossing surface. Inferior to fatigue. T is preferably 0.2 g / d or less, more preferably 0.1 g / d or less.
上述の接着剤液による処理の後、ゴム補強用コードを、既知の最適条件下で乾燥ゾーン、ヒートセットゾーンおよびノルマライジングゾーンに通すことができる。例えば、乾燥ゾーンの処理温度を１５０〜１８０℃とし、処理時間を３０〜１２０秒とする。また、ヒートセットゾーンおよびノルマライジングゾーンでは、共に処理温度を２４０〜２５０℃、処理時間を３０〜１２０秒、またコード張力を０．０５〜１．２０ｇ／ｄとする。 After treatment with the adhesive solution described above, the rubber reinforcing cord can be passed through the drying zone, heat set zone and normalizing zone under known optimum conditions. For example, the processing temperature in the drying zone is 150 to 180 ° C., and the processing time is 30 to 120 seconds. In both the heat set zone and the normalizing zone, the treatment temperature is 240 to 250 ° C., the treatment time is 30 to 120 seconds, and the cord tension is 0.05 to 1.20 g / d.
その後、得られたコードは、従来から用いられている手法にてゴム中に埋設することができる。例えば、カレンダーを用いてゴム中にコードを埋設する手法等があげられる。このようにして得られたゴム−コード複合体を、例えば、タイヤのプライ、ベルト等に適用して加熱成型し、本発明のゴム補強用コードを得ることができる。 Thereafter, the obtained cord can be embedded in rubber by a conventionally used technique. For example, a method of embedding a cord in rubber using a calendar can be given. The rubber-cord composite thus obtained can be applied to, for example, tire plies, belts, and the like and heat-molded to obtain the rubber reinforcing cord of the present invention.
なお、ゴム中に埋め込まれて加硫された後のゴム補強用コードとして、強度を８．０ｇ／ｄ以上確保するためには、上述の通り、接着剤処理前の生コードの強度が８．０ｇ／ｄ以上のコードを用いればよい。 In order to secure a strength of 8.0 g / d or more as the rubber reinforcing cord after being embedded in rubber and vulcanized, as described above, the strength of the raw cord before the adhesive treatment is 8. A cord of 0 g / d or more may be used.
以下、本発明を実施例を用いてより詳細に説明する。
（実施例１〜６および比較例１〜６）
＜ポリアミド原糸＞
試験に供する原糸として、（Ａ）高強度６，６−ナイロン１８９０ｄ、単糸繊度６ｄ、原糸強度１０．２ｇ／ｄのもの、（Ｂ）超高強度６，６−ナイロン１８９０ｄ、単糸繊度４ｄ、原糸強度１２．２ｇ／ｄのもの、および（Ｃ）超高強度６−ナイロン１２６０ｄ、単糸繊度３ｄ、原糸強度１３．０ｇ／ｄのものそれぞれ計３種を用いた。原糸（Ａ）、（Ｂ）については、撚り構造１８９０ｄ／２で撚数３２回／１０ｃｍとし、（Ｃ）については、撚り構造１２６０ｄ／２で撚数３９回／１０ｃｍとした。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
(Examples 1-6 and Comparative Examples 1-6)
<Polyamide yarn>
As raw yarns used for the test, (A) high strength 6,6-nylon 1890d, single yarn fineness 6d, raw yarn strength 10.2 g / d, (B) ultra high strength 6,6-nylon 1890d, single yarn A total of 3 types each having a fineness of 4d and an original yarn strength of 12.2 g / d, and (C) ultrahigh strength 6-nylon 1260d, a single yarn fineness of 3d and an original yarn strength of 13.0 g / d were used. The raw yarns (A) and (B) had a twist structure of 1890d / 2 and a twist count of 32/10 cm, and (C) had a twist structure of 1260d / 2 and a twist count of 39 times / 10 cm.
実施例１〜６および比較例１〜６におけるＲＦＬ接着剤液の調製法としては、まず軟水にレゾルシンを溶解させた後、ＮａＯＨ水溶液を添加し、次いでホルマリンを添加し、室温下で６時間放置熟成させ、次いでＮＨ３水溶液を加える配合の場合はＮＨ３水溶液を加えた後、ラテックスを加え、更に室温下で２４時間放置熟成させた後に接着剤処理に用いた。ラテックス成分として、実施例１〜６はＮＢＲラテックスを、比較例１〜６にはＮＲラテックスを用いた。なお、ＲＦＬ接着剤液の配合の詳細は表１および２に示す。 As preparation methods of the RFL adhesive solutions in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6, first, resorcin was dissolved in soft water, then an aqueous NaOH solution was added, then formalin was added, and the mixture was allowed to stand at room temperature for 6 hours. In the case of a composition in which an NH 3 aqueous solution was added, the NH 3 aqueous solution was added, the latex was added, and the mixture was further allowed to age at room temperature for 24 hours before being used for the adhesive treatment. As latex components, NBR latex was used in Examples 1 to 6 and NR latex was used in Comparative Examples 1 to 6. Details of the blending of the RFL adhesive solution are shown in Tables 1 and 2.
本実施例における接着剤処理は、図１に示す工程に従いおこなった。まず、巻き出し装置１から送り出されたゴム補強用コード２は接着剤液３中に送り出され、接着剤処理される。その後、乾燥ゾーン４に送られ、ヒートセットゾーン５、ノルマライジングゾーン６を経て、冷却され、巻き取り装置７に巻き取られる。乾燥ゾーン、ヒートセットゾーン、ノルマライジングゾーンの各ゾーンにおいて、コードにかける温度、露出時間、張力は６，６−ナイロン繊維についてはそれぞれ１３０℃×１２０秒×０．８ｇ／ｄ、２３５℃×４０秒×０．８ｇ／ｄ、２３０℃×４０秒×０．５ｇ／ｄとし、６−ナイロン繊維についてはそれぞれ１３０℃×１２０秒×０．８ｇ／ｄ、２００℃×４０秒×０．８ｇ／ｄ、１９５℃×４０秒×０．５ｇ／ｄとした。
The adhesive treatment in this example was performed according to the steps shown in FIG. First, the rubber reinforcing cord 2 sent out from the unwinding device 1 is sent out into the adhesive liquid 3 and subjected to adhesive treatment. Then, it is sent to the drying zone 4, cooled through the heat set
なお、各物性値の測定法は、次の通りである。
＜破断強力、強度＞
原糸、生コード、接着剤処理コード、加硫後コードともに全てＪＩＳ Ｌ１０１７に従い、島津製作所製オートグラフにて引張り試験をおこない、破断時の強力（ｋｇ）を求めた。また、強度（ｇ／ｄ）算出は次式に従い算出した。このときのコードデニールは、原糸についてはＪＩＳ Ｌ １０１７の正量繊度を用いた。
強度＝破断強力／正量繊度
加硫後のゴム中のコードについては、採取したコードからフィラメントを１０本抜き取り、光学顕微鏡でフィラメント各１本ずつのコード径を求め、その平均フィラメント径から断面を真円形とみなして、フィラメント断面積を求めた。これと、断面観察して数えた総フィラメント本数とから単位長さ当りの体積を求め、これをポリアミド繊維の密度ρ（６，６−ナイロン、６−ナイロンの場合ρ＝１．１４）を用いて単位長さあたりの重量（デニール）に変換し、推定デニール数を求め、次式に従い強度を算出した。
強度＝破断強力／推定デニール
In addition, the measuring method of each physical property value is as follows.
<Strong strength and strength>
A tensile test was performed with an autograph manufactured by Shimadzu Corporation in accordance with JIS L1017, and the strength (kg) at break was determined for all of the raw yarn, raw cord, adhesive treatment cord and vulcanized cord. The strength (g / d) was calculated according to the following formula. As the cord denier at this time, a positive fineness of JIS L 1017 was used for the raw yarn.
Strength = Breaking strength / Positive fineness For cords in rubber after vulcanization, 10 filaments are extracted from the collected cords, the cord diameter of each filament is obtained with an optical microscope, and the cross section is determined from the average filament diameter. The filament cross-sectional area was determined by assuming a true circle. The volume per unit length is obtained from this and the total number of filaments counted by cross-sectional observation, and this is used as the density ρ of polyamide fibers (ρ = 1.14 in the case of 6,6-nylon and 6-nylon). The weight per unit length (denier) was converted to the estimated number of deniers, and the strength was calculated according to the following formula.
Strength = Breaking strength / Estimated denier
＜接着力＞
接着剤処理コードを下記の表３に示す未加硫配合ゴム組成物に埋め込み、１５３℃×２０分にて加硫し、得られた加硫物からコードを掘り起こし、３００ｍｍ／分の速度にて引張って加硫物から剥離し、コード１本あたりの剥離抗力を求めて、これを接着力（ｋｇ／本）とした。
<Adhesive strength>
The adhesive treatment cord was embedded in the unvulcanized compounded rubber composition shown in Table 3 below, vulcanized at 153 ° C. for 20 minutes, and the cord was dug from the obtained vulcanizate at a rate of 300 mm / min. It pulled and peeled from the vulcanizate, and the peel resistance per cord was determined, and this was defined as the adhesive strength (kg / piece).
＜加硫後ゴム中強力＞
接着剤処理コードを下記表３の未加硫配合ゴム組成物中に埋め込み、コード両端を固定して１５３℃×４０分間、定長状態にて加硫した。その後、定長状態のまま自然放冷後に加硫サンプルを取り出し、コード引き剥がし時のケバ立ちを避ける為、ゴムが周囲に付いたままのコードをハサミで切り出して、表面ゴムをでき得る限りそぎ落とした。かかるコードを表面ゴムが付いたままの状態で上記の方法で破断強力を測定した。
<Strength of rubber after vulcanization>
The adhesive-treated cord was embedded in an unvulcanized compounded rubber composition shown in Table 3 below, and both ends of the cord were fixed and vulcanized in a constant length state at 153 ° C. for 40 minutes. Then, after naturally cooling in the constant length state, take out the vulcanized sample and cut out the cord with the rubber attached around the surface with scissors so that the surface rubber can be removed as much as possible to avoid scuffing when peeling the cord. Dropped. The breaking strength of the cord was measured by the above method with the surface rubber still attached.
＜疲労テスト後強力保持率＞
接着剤処理コードを、１８９０ｄ／２は５０本／５ｃｍ、１２６０ｄ／２は６０本／５ｃｍの打ち込み数で並べて、前述の接着テストに用いたものと同じ未加硫配合ゴムの０．４ｍｍシートを両側から張り合わせ、５ｃｍ幅×６０ｃｍ長さのゴムトッピングシートを作製した。このようなトッピングシート２枚の間に厚さ３ｍｍの未加硫配合ゴムシートを挟み、さらにこの上下面にサンプル全体の厚さが１５ｍｍになるように未加硫配合ゴムシートを張り合わせ、コード両端を固定して定長下で１４５℃×４０分、２０ｋｇ／ｃｍ２の加圧下に加硫し、耐屈曲疲労性テスト用サンプルを作製した。次に、このサンプルを直径６０ｍｍのプーリーに掛け、両端より１５０ｋｇの荷重を掛けて、１２０℃の雰囲気温度下で毎時５０００回の繰り返し屈曲を加えた。１００万回屈曲後に取り外し、２層のポリアミド繊維コード層のうち、プーリーに接する側（繰り返し圧縮歪を受ける側）のコードを取り出し、その破断強力を測定し、その値の屈曲テスト前の新品の強力に対する保持率（％）でコードの耐疲労性を表わした。
<Strong retention after fatigue test>
Adhesive treatment cords are arranged with 50/1 / 5cm for 1890d / 2 and 60/5 / 5cm for 1260d / 2, and the same unvulcanized compound rubber 0.4mm sheet used for the adhesion test is used. A rubber topping sheet having a width of 5 cm and a length of 60 cm was prepared by bonding from both sides. An unvulcanized compounded rubber sheet having a thickness of 3 mm is sandwiched between two such topping sheets, and an unvulcanized compounded rubber sheet is laminated on the upper and lower surfaces so that the total thickness of the sample is 15 mm. Was fixed and vulcanized under a constant length at 145 ° C. for 40 minutes under a pressure of 20 kg / cm 2 to prepare a sample for bending fatigue resistance test. Next, this sample was hung on a pulley having a diameter of 60 mm, a load of 150 kg was applied from both ends, and bending was repeated 5000 times per hour under an atmospheric temperature of 120 ° C. Removed after bending 1 million times, out of the two polyamide fiber cord layers, take out the cord on the side in contact with the pulley (the side subjected to repeated compression strain), measure its breaking strength, Fatigue resistance of the cord was expressed by the retention rate (%) against strength.
上記表１、２より、各実施例においては、接着剤処理時および加硫時に強力が低下することなく、繰り返した圧縮歪下での耐疲労性にも優れ、かつ、均一な品質であるゴム補強用コードが得られていることがわかる。 From Tables 1 and 2 above, in each example, the rubber has excellent fatigue resistance under repeated compression strain and uniform quality without lowering strength during adhesive treatment and vulcanization. It turns out that the cord for reinforcement is obtained.
１ 巻き出し装置
２ ゴム補強用コード
３ 接着剤液
４ 乾燥ゾーン
５ ヒートセットゾーン
６ ノルマライジングゾーン
７ 巻き取り装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Unwinding device 2 Rubber reinforcement cord 3 Adhesive liquid 4
Claims (6)
前記接着剤液が、レゾルシン／ホルムアルデヒド総量のモル比をＲ／Ｆ、レゾルシンおよびホルムアルデヒドの総質量とゴムラテックス固形分の総質量の比をＲＦ／Ｌ、レゾルシン−ホルムアルデヒド／ゴムラテックス接着剤液の総固形分の質量に対するアルカリ金属水酸化物の質量％をＳ、レゾルシン−ホルムアルデヒド／ゴムラテックス接着剤液の総固形分の質量に対するＮＨ３水溶液のＮＨ４ＯＨベースの質量％をＡ、レゾルシン−ホルムアルデヒド／ゴムラテックス接着剤液の総固形分の質量％をＣとしたとき、下記（１）〜（６）式、
１／２．３≦Ｒ／Ｆ≦１／１．１・・・（１）
１／１０≦ＲＦ／Ｌ≦１／４・・・（２）
０．０５≦Ｓ≦０．８・・・（３）
０≦Ａ≦０．５・・・（４）
０．０５≦Ｓ＋Ａ≦０．８・・・（５）
１０≦Ｃ≦２４・・・（６）
で表される関係式を満足し、かつ、ビニルピリジンラテックスと、スチレンブタジエンゴムラテックスと、アクリロニトリルブタジエンラテックスの各々の固形分質量の全ラテックス固形分質量に対する質量％をそれぞれａ、ｂ、ｃとしたとき、下記（７）〜（９）式、
１０≦ａ≦８０・・・（７）
０≦ｂ≦７０・・・（８）
２０≦ｃ≦６０・・・（９）
で表される関係を満足し、前記ゴム補強用コードの強度が８．０ｇ／ｄ以上であることを特徴とするゴム補強用コード。 In a cord for reinforcing rubber after being treated with an adhesive using a resorcin-formaldehyde / rubber latex adhesive solution, embedded in rubber and vulcanized,
The adhesive solution has a resorcin / formaldehyde total molar ratio of R / F, a resorcin / formaldehyde total mass to a rubber latex solid mass ratio of RF / L, and a resorcin-formaldehyde / rubber latex adhesive solution total. The mass% of the alkali metal hydroxide with respect to the mass of the solid content is S, the mass% of NH 4 OH base of the NH 3 aqueous solution with respect to the mass of the total solid content of the resorcin-formaldehyde / rubber latex adhesive solution is A, and resorcin-formaldehyde / When the mass% of the total solid content of the rubber latex adhesive liquid is C, the following formulas (1) to (6):
1 / 2.3 ≦ R / F ≦ 1 / 1.1 (1)
1/10 ≦ RF / L ≦ 1/4 (2)
0.05 ≦ S ≦ 0.8 (3)
0 ≦ A ≦ 0.5 (4)
0.05 ≦ S + A ≦ 0.8 (5)
10 ≦ C ≦ 24 (6)
And the mass percentages of the solid mass of each of vinylpyridine latex, styrene butadiene rubber latex, and acrylonitrile butadiene latex with respect to the total latex solid mass are a, b, and c, respectively. Then, the following formulas (7) to (9),
10 ≦ a ≦ 80 (7)
0 ≦ b ≦ 70 (8)
20 ≦ c ≦ 60 (9)
The rubber reinforcing cord is characterized by satisfying the relationship expressed by the above, and the strength of the rubber reinforcing cord is 8.0 g / d or more.
前記接着剤液が、レゾルシン／ホルムアルデヒド総量のモル比をＲ／Ｆ、レゾルシンおよびホルムアルデヒドの総質量とゴムラテックス固形分の総質量の比をＲＦ／Ｌ、レゾルシン−ホルムアルデヒド／ゴムラテックス接着剤液の総固形分の質量に対するアルカリ金属水酸化物の質量％をＳ、レゾルシン−ホルムアルデヒド／ゴムラテックス接着剤液の総固形分の質量に対するＮＨ３水溶液のＮＨ４ＯＨベースの質量％をＡ、レゾルシン−ホルムアルデヒド／ゴムラテックス接着剤液の総固形分の質量％をＣとしたとき、下記（１）〜（６）式
１／２．３≦Ｒ／Ｆ≦１／１．１・・・（１）
１／１０≦ＲＦ／Ｌ≦１／４・・・（２）
０．０５≦Ｓ≦０．８・・・（３）
０≦Ａ≦０．５・・・（４）
０．０５≦Ｓ＋Ａ≦０．８・・・（５）
１０≦Ｃ≦２４・・・（６）
で表される関係式を満足し、かつ、ビニルピリジンラテックスと、スチレンブタジエンゴムラテックスと、アクリロニトリルブタジエンラテックスの各々の固形分質量の全ラテックス固形分質量に対する質量％をそれぞれａ、ｂ、ｃとしたとき、下記（７）〜（９）式、
１０≦ａ≦８０・・・（７）
０≦ｂ≦７０・・・（８）
２０≦ｃ≦６０・・・（９）
で表される関係を満足し、前記ゴム補強用コードの強度が８．０ｇ／ｄ以上であることを特徴とするゴム補強用コードの製造方法。 In the method for producing a rubber reinforcing cord, the rubber reinforcing cord is subjected to an adhesive treatment using a resorcin-formaldehyde / rubber latex adhesive solution, and then the rubber reinforcing cord is passed through a drying zone, a heat setting zone, and a normalizing zone.
The adhesive liquid has a resorcin / formaldehyde total molar ratio of R / F, a ratio of the total mass of resorcin and formaldehyde to the total mass of rubber latex solids, RF / L, and the total of resorcin-formaldehyde / rubber latex adhesive liquid. The mass% of the alkali metal hydroxide with respect to the mass of the solid content is S, the mass% of NH 4 OH base of the NH 3 aqueous solution with respect to the mass of the total solid content of the resorcin-formaldehyde / rubber latex adhesive solution is A, and resorcin-formaldehyde / When the mass% of the total solid content of the rubber latex adhesive liquid is C, the following formulas (1) to (6): Equation 1 / 2.3 ≦ R / F ≦ 1 / 1.1 (1)
1/10 ≦ RF / L ≦ 1/4 (2)
0.05 ≦ S ≦ 0.8 (3)
0 ≦ A ≦ 0.5 (4)
0.05 ≦ S + A ≦ 0.8 (5)
10 ≦ C ≦ 24 (6)
And the mass percentages of the solid mass of each of vinylpyridine latex, styrene butadiene rubber latex, and acrylonitrile butadiene latex with respect to the total latex solid mass are a, b, and c, respectively. Then, the following formulas (7) to (9),
10 ≦ a ≦ 80 (7)
0 ≦ b ≦ 70 (8)
20 ≦ c ≦ 60 (9)
The rubber reinforcing cord manufacturing method according to claim 1, wherein the rubber reinforcing cord has a strength of 8.0 g / d or more.
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| JP2009133273A Pending JP2010280998A (en) | 2009-06-02 | 2009-06-02 | Cord for reinforcing rubber and method for producing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2010280998A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108441974A (en) * | 2018-03-22 | 2018-08-24 | 神马实业股份有限公司 | A kind of production method of superhigh intensity 66 nylon fiber |
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2009
- 2009-06-02 JP JP2009133273A patent/JP2010280998A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108441974A (en) * | 2018-03-22 | 2018-08-24 | 神马实业股份有限公司 | A kind of production method of superhigh intensity 66 nylon fiber |
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