JP2010278331A - Circuit board, and method of manufacturing the same - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide: a circuit board sufficiently suppressed in occurrence of a void in an adhesive layer between circuit members, having each area between pitches sufficiently sealed and filled, and excelling in connection reliability; and a method of manufacturing the same. <P>SOLUTION: In this circuit board, a first circuit member having a first projecting electrode of a height t<SB>c</SB>and solder of a height t<SB>m</SB>formed on the first projecting electrode and a second circuit member having a second projecting electrode of a height t<SB>s</SB>are arranged by facing the first projecting electrode to the second projecting electrode; an adhesive layer of a thickness t<SB>2</SB>is interposed between the first projecting electrode and the second projecting electrode which are arranged oppositely to each other; and the first projecting electrode and the second projecting electrode which are arranged oppositely to each other are electrically connected to each other to satisfy the following expressions (1), (2) and (3) by heating and pressurizing them: t<SB>1</SB>&ge;t<SB>c</SB>+t<SB>s</SB>(1); t<SB>1</SB>&times;1.3&ge;t<SB>2</SB>&gt;t<SB>c</SB>+t<SB>m</SB>(2); t<SB>1</SB>&times;1.3&ge;t<SB>2</SB>&gt;t<SB>c</SB>+t<SB>s</SB>(3). In the expressions, t<SB>1</SB>, t<SB>c</SB>, t<SB>s</SB>, t<SB>2</SB>and t<SB>m</SB>are the distance along the lamination direction between the first circuit member and the second circuit member after the heating and the pressurizing, the height of the first projecting electrode, the height of the second projecting electrode, the thickness of the adhesive layer before the heating and the pressurizing, and the height of the solder formed on the first projecting electrode, respectively. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&amp;INPIT

Description

回路板及び回路板の製造方法。   Circuit board and circuit board manufacturing method.

近年、電子機器の小型化、薄型化に伴い、回路部材に形成された回路の高密度化が進展し、隣接する電極との間隔や電極の幅が非常に狭くなる傾向がある。これに伴い、半導体パッケージの薄型化や小型化に対する要求も高まっている。そのため、半導体チップ実装方式として、金属ワイヤを用いて接続する従来のワイヤーボンディング方式に代えて、チップ電極上にバンプと呼ばれる突起電極を形成し、基板電極とチップ電極とをバンプを介して直接接続するフリップチップ接続方式が注目されている。   In recent years, with the miniaturization and thinning of electronic devices, the density of circuits formed on circuit members has increased, and the distance between adjacent electrodes and the width of electrodes tend to be very narrow. Along with this, there is an increasing demand for thinner and smaller semiconductor packages. Therefore, as a semiconductor chip mounting method, instead of the conventional wire bonding method that uses metal wires to connect, protruding electrodes called bumps are formed on the chip electrodes, and the substrate electrodes and chip electrodes are directly connected via the bumps. The flip chip connection method is attracting attention.

フリップチップ接続方式としては、ハンダバンプを用いる方式、金バンプと導電性接着剤を用いる方式、熱圧着方式、超音波方式などが知られている。これらの方式では、チップと基板との熱膨張係数差に由来する熱ストレスが接続部分に集中して接続信頼性が低下するという問題がある。このような接続信頼性の低下を防止するために、一般に、チップと基板の間隙を充填するアンダーフィルが樹脂により形成される。アンダーフィルへの分散により熱ストレスが緩和されるため、接続信頼性を向上させることが可能である。   Known flip-chip connection methods include a method using solder bumps, a method using gold bumps and a conductive adhesive, a thermocompression bonding method, and an ultrasonic method. In these methods, there is a problem that the connection reliability is lowered because thermal stress derived from the difference in thermal expansion coefficient between the chip and the substrate is concentrated on the connection portion. In order to prevent such a decrease in connection reliability, an underfill that fills the gap between the chip and the substrate is generally formed of a resin. Since thermal stress is relieved by dispersion in the underfill, connection reliability can be improved.

アンダーフィルを形成する方法としては、一般に、チップと基板とを接続した後に液状樹脂をチップと基板との間隙に注入する方法が知られている(特許文献1参照)。また、異方導電性接着フィルム(以下ACFと称する)や、非導電性接着フィルム(以下NCFと称する)等のフィルム状樹脂を用いてチップと基板とを接続する工程において、アンダーフィル形成も完了させる方法も知られている(特許文献2参照)。   As a method for forming an underfill, a method is generally known in which a liquid resin is injected into a gap between a chip and a substrate after the chip and the substrate are connected (see Patent Document 1). Also, underfill formation is completed in the process of connecting the chip and the substrate using a film-like resin such as an anisotropic conductive adhesive film (hereinafter referred to as ACF) or a nonconductive adhesive film (hereinafter referred to as NCF). The method of making it known is also known (refer patent document 2).

一方、近年ではさらなる高機能化、高速動作を可能とするものとしてチップ間を最短距離で接続する3次元実装技術であるシリコン貫通電極(TSV:Through Silicon Via)が注目されている(非特許文献1参照)。この結果、半導体ウエハの厚さはできるだけ薄く、かつ機械的強度が低下しないことが要求されてきている。   On the other hand, through silicon vias (TSV: Through Silicon Via), which is a three-dimensional mounting technology for connecting chips at the shortest distance, has recently attracted attention as enabling higher functionality and higher speed operation (non-patent literature). 1). As a result, it has been demanded that the thickness of the semiconductor wafer be as thin as possible and the mechanical strength not be lowered.

そして、半導体装置の更なる薄型化の要求に伴い、半導体ウエハをより薄くするために、ウエハの裏面を研削する、いわゆるバックグラインドが行われており、半導体装置の製造工程は煩雑になっている。そこで、工程の簡略化に適した方法としてバックグラインド時に半導体ウエハを保持する機能とアンダーフィル機能を兼ね備える樹脂の提案がなされてきている(特許文献3、4参照)。   In accordance with the demand for further thinning of the semiconductor device, so-called back grinding is performed to grind the back surface of the wafer in order to make the semiconductor wafer thinner, and the manufacturing process of the semiconductor device is complicated. . Therefore, as a method suitable for simplifying the process, a resin having a function of holding a semiconductor wafer during back grinding and an underfill function has been proposed (see Patent Documents 3 and 4).

特開2000−100862号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2000-10082 特開2003−142529号公報JP 2003-142529 A 特開2001−332520号公報JP 2001-332520 A 特開2005−028734号公報JP 2005-028734 A

しかしながら、半導体装置の薄膜化に伴って、接続部の空隙や端子間のピッチがより一層狭くなってきており、接続時のフィルム状樹脂の流動不足による界面への濡れ不足やフィルム状樹脂の発泡によるボイドの発生等により、フィルム状樹脂のピッチ間への充填が不十分となり、接続信頼性を低下させることがある。   However, with the thinning of the semiconductor device, the gaps between the connection portions and the pitch between the terminals are becoming even narrower, resulting in insufficient wetting at the interface due to insufficient flow of the film-like resin at the time of connection and foaming of the film-like resin. Due to the generation of voids, etc., the filling of the film-like resin between the pitches becomes insufficient, and the connection reliability may be lowered.

また、半導体チップの電極部分にハンダバンプを形成し、ハンダ接合により直接回路基板に半導体チップを接続するフェイスダウンボンディング方式では、良好な電気的接合を得るために、ハンダ表面に形成される酸化皮膜を除去することが求められている。しかし、従来の方法では、短時間の加熱でハンダ接合を行う場合、ハンダ表面の酸化膜を除去するためのフラックス活性が得られず、ハンダの濡れが不十分となり、接続信頼性を低下させることがある。   In addition, in the face-down bonding method in which solder bumps are formed on the electrode portions of the semiconductor chip and the semiconductor chip is directly connected to the circuit board by solder bonding, an oxide film formed on the solder surface is formed in order to obtain good electrical bonding. There is a need to remove. However, in the conventional method, when solder bonding is performed by heating in a short time, the flux activity for removing the oxide film on the surface of the solder cannot be obtained, the solder wettability becomes insufficient, and the connection reliability is lowered. There is.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、回路部材間の接着剤層におけるボイド発生が十分に抑制され、ピッチ間が十分に封止充填されており、且つ接続信頼性に優れる回路板を提供すること、及び当該回路板の製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and the occurrence of voids in the adhesive layer between circuit members is sufficiently suppressed, the pitch is sufficiently sealed, and the circuit is excellent in connection reliability. It aims at providing a board and the manufacturing method of the said circuit board.

上記課題を解決するため、本発明は、高さtの第一の突起電極と該第一の突起電極上に形成された高さtのハンダを有する第一の回路部材と、高さtの第二の突起電極を有する第二の回路部材とを、上記第一の突起電極と上記第二の突起電極を対向して配置し、対向配置した上記第一の突起電極と上記第二の突起電極の間に厚さtの接着剤層を介在させ、加熱加圧して、下記式(1)、(2)及び(3)を満たすように対向配置した上記第一の突起電極と上記第二の突起電極を電気的に接続させてなる、回路板を提供する。
≧t+t (1)
×1.3≧t>t+t (2)
×1.3≧t>t+t (3)
[式中、tは加熱加圧後の前記第一の回路部材と前記第二の回路部材の間の積層方向に沿った距離を示し、tは第一の突起電極の高さを示し、tは第二の突起電極の高さを示し、tは加熱加圧前の接着剤層の厚さを示し、tは第一の突起電極上に形成されたハンダの高さを示す。]
To solve the above problems, the present invention includes a first circuit member having a solder height t height t m which is formed on the first projecting electrodes and said first protruding electrode on the c, height and a second circuit member having a second projecting electrodes of t s, the first protruding electrode and the second protruding electrode are arranged to face, the first projection electrode and the facing arranged first second is interposed an adhesive layer having a thickness of t 2 between the protrusion electrodes, by heating and pressing, the following formula (1), (2) and (3) the first projection electrodes opposed to satisfy And a circuit board in which the second protruding electrode is electrically connected.
t 1 ≧ t c + t s (1)
t 1 × 1.3 ≧ t 2 > t c + t m (2)
t 1 × 1.3 ≧ t 2 > t c + t s (3)
[Where t 1 represents the distance along the stacking direction between the first circuit member and the second circuit member after heating and pressing, and t c represents the height of the first protruding electrode. , T s indicates the height of the second protruding electrode, t 2 indicates the thickness of the adhesive layer before heating and pressing, and t m indicates the height of the solder formed on the first protruding electrode. Show. ]

本発明の回路板によれば、上記式(1)、(2)及び(3)を満たすように対向配置した第一の突起電極と第二の突起電極を電気的に接続させることにより、回路部材間の接着剤層におけるボイド発生が十分に抑制され、ピッチ間が十分に封止充填される。また、第一の突起電極と第二の突起電極とのハンダ接合部で、ハンダが両突起電極に沿って広がるため、繰り返しの耐熱試験に耐えうる接続信頼性に優れた回路板となる。   According to the circuit board of the present invention, by electrically connecting the first protruding electrode and the second protruding electrode that are arranged to face each other so as to satisfy the above formulas (1), (2), and (3), the circuit Generation of voids in the adhesive layer between the members is sufficiently suppressed, and the space between the pitches is sufficiently sealed and filled. In addition, since the solder spreads along both the protruding electrodes at the solder joint portion between the first protruding electrode and the second protruding electrode, the circuit board has excellent connection reliability that can withstand repeated heat tests.

本発明の回路板において、上記接着剤層は、(A)熱可塑性樹脂と、(B)熱硬化性樹脂と、(C)潜在性硬化剤と、(D)無機フィラーと、(E)有機微粒子と、(F)室温で固体であり、最大粒径が25μm以下である粉体化合物と、を含む接着剤組成物からなる接着剤層であることが好ましい。上記(A)、(B)、(C)、(D)及び(E)成分を含む接着剤層を用いることにより、接続時の埋込性が一層優れ、ボイドの発生を一層低減できる。更に(F)成分が配合されることにより、ハンダ表面に形成される酸化皮膜を除去することができ、ハンダ濡れ性が向上する。   In the circuit board of the present invention, the adhesive layer comprises (A) a thermoplastic resin, (B) a thermosetting resin, (C) a latent curing agent, (D) an inorganic filler, and (E) an organic material. An adhesive layer made of an adhesive composition containing fine particles and (F) a powder compound that is solid at room temperature and has a maximum particle size of 25 μm or less is preferable. By using the adhesive layer containing the components (A), (B), (C), (D) and (E), the embedding property at the time of connection is further improved, and the generation of voids can be further reduced. Furthermore, by blending component (F), the oxide film formed on the solder surface can be removed, and the solder wettability is improved.

また、本発明の回路板において、ハンダ濡れ性が一層向上する観点から、上記(F)成分は、カルボキシル基を有する化合物、メチロール基を有する化合物及びヒドラジド化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物であることが好ましい。また、耐熱性及び接着性を向上する観点から、(B)成分がエポキシ樹脂を含有することが好ましい。   In the circuit board of the present invention, from the viewpoint of further improving solder wettability, the component (F) is at least one compound selected from a compound having a carboxyl group, a compound having a methylol group, and a hydrazide compound. It is preferable. Moreover, it is preferable that (B) component contains an epoxy resin from a viewpoint of improving heat resistance and adhesiveness.

本発明はまた、高さtの第一の突起電極と該第一の突起電極上に形成された高さtのハンダを有する第一の回路部材と、高さtの第二の突起電極を有する第二の回路部材とを、上記第一の突起電極と上記第二の突起電極を対向して配置し、対向配置した前記第一の突起電極と前記第二の突起電極の間に厚さtの接着剤層を介在させ、加熱加圧して、下記式(1)、(2)及び(3)を満たすように対向配置した前記第一の突起電極と前記第二の突起電極を電気的に接続させる、回路板の製造方法を提供する。
≧t+t (1)
×1.3≧t>t+t (2)
×1.3≧t>t+t (3)
[式中、tは加熱加圧後の上記第一の回路部材と上記第二の回路部材の間の積層方向に沿った距離を示し、tは第一の突起電極の高さを示し、tは第二の突起電極の高さを示し、tは加熱加圧前の接着剤層の厚さを示し、tは第一の突起電極上に形成されたハンダの高さを示す。]
The present invention also comprises a first circuit member having a solder height t height t m which is formed on the first projecting electrodes and said first protruding electrode on the c, the second height t s A second circuit member having a projecting electrode is disposed so that the first projecting electrode and the second projecting electrode are opposed to each other, and between the first projecting electrode and the second projecting electrode disposed to face each other. The first protrusion electrode and the second protrusion are disposed so as to face each other so as to satisfy the following formulas (1), (2), and (3) by interposing an adhesive layer having a thickness of t 2 on Provided is a method for manufacturing a circuit board, in which electrodes are electrically connected.
t 1 ≧ t c + t s (1)
t 1 × 1.3 ≧ t 2 > t c + t m (2)
t 1 × 1.3 ≧ t 2 > t c + t s (3)
[Where t 1 represents the distance along the stacking direction between the first circuit member and the second circuit member after heating and pressing, and t c represents the height of the first protruding electrode. , T s indicates the height of the second protruding electrode, t 2 indicates the thickness of the adhesive layer before heating and pressing, and t m indicates the height of the solder formed on the first protruding electrode. Show. ]

本発明の回路板の製造方法によれば、上記式(1)、(2)及び(3)を満たすように対向配置した第一の突起電極と第二の突起電極を電気的に接続させることにより、回路部材間の接着剤層におけるボイド発生が十分に抑制され、ピッチ間が十分に封止充填された回路板を得ることができる。また、本発明の回路板の製造方法によれば、第一の突起電極と第二の突起電極とのハンダ接合部で、ハンダが両突起電極に沿って広がるため、繰り返しの耐熱試験に耐えうる接続信頼性に優れた回路板が得られる。   According to the method for manufacturing a circuit board of the present invention, the first protruding electrode and the second protruding electrode that are arranged to face each other so as to satisfy the above formulas (1), (2), and (3) are electrically connected. As a result, the generation of voids in the adhesive layer between the circuit members is sufficiently suppressed, and a circuit board in which the space between the pitches is sufficiently sealed can be obtained. In addition, according to the method for manufacturing a circuit board of the present invention, since the solder spreads along the two protruding electrodes at the solder joint portion between the first protruding electrode and the second protruding electrode, it can withstand repeated heat tests. A circuit board with excellent connection reliability can be obtained.

本発明の回路板の製造方法において、上記接着剤層は、(A)熱可塑性樹脂と、(B)熱硬化性樹脂と、(C)潜在性硬化剤と、(D)無機フィラーと、(E)有機微粒子と、(F)室温で固体であり、最大粒径が25μm以下である粉体化合物と、を含む接着剤組成物からなる接着剤層であることが好ましい。上記(A)、(B)、(C)、(D)及び(E)成分を含む接着剤層を用いることにより、接続時の接着剤層の埋込性が一層優れ、ボイドの発生を一層低減できる。更に(F)成分が配合されることにより、ハンダ表面に形成される酸化皮膜を除去することができ、ハンダ濡れ性が向上する。   In the method for producing a circuit board of the present invention, the adhesive layer comprises (A) a thermoplastic resin, (B) a thermosetting resin, (C) a latent curing agent, (D) an inorganic filler, An adhesive layer made of an adhesive composition containing E) organic fine particles and (F) a powder compound that is solid at room temperature and has a maximum particle size of 25 μm or less is preferable. By using the adhesive layer containing the above components (A), (B), (C), (D) and (E), the adhesive layer can be more excellent in embedding at the time of connection and the generation of voids is further increased. Can be reduced. Furthermore, by blending component (F), the oxide film formed on the solder surface can be removed, and the solder wettability is improved.

また、本発明の回路板において、ハンダ濡れ性が一層向上する観点から、上記(F)成分は、カルボキシル基を有する化合物、メチロール基を有する化合物及びヒドラジド化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物であることが好ましい。また、耐熱性及び接着性を向上する観点から、(B)成分がエポキシ樹脂を含有することが好ましい   In the circuit board of the present invention, from the viewpoint of further improving solder wettability, the component (F) is at least one compound selected from a compound having a carboxyl group, a compound having a methylol group, and a hydrazide compound. It is preferable. Moreover, it is preferable that (B) component contains an epoxy resin from a viewpoint of improving heat resistance and adhesiveness.

本発明によれば、回路部材間の接着剤層におけるボイド発生が十分に抑制され、ピッチ間が十分に封止充填されており、且つ接続信頼性に優れる回路板、及びその製造方法を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a circuit board in which void generation in an adhesive layer between circuit members is sufficiently suppressed, a space between pitches is sufficiently sealed, and which has excellent connection reliability, and a manufacturing method thereof. be able to.

本発明に係る回路部材接続用接着剤シートの好適な一実施形態を示す模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing a preferred embodiment of an adhesive sheet for connecting circuit members according to the present invention. 本発明に係る回路部材接続用接着剤シートの好適な一実施形態を示す模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing a preferred embodiment of an adhesive sheet for connecting circuit members according to the present invention. 本発明に係る半導体装置の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。It is a schematic cross section for explaining one embodiment of a manufacturing method of a semiconductor device concerning the present invention. 本発明に係る半導体装置の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。It is a schematic cross section for explaining one embodiment of a manufacturing method of a semiconductor device concerning the present invention. 本発明に係る半導体装置の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。It is a schematic cross section for explaining one embodiment of a manufacturing method of a semiconductor device concerning the present invention. 本発明に係る半導体装置の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。It is a schematic cross section for explaining one embodiment of a manufacturing method of a semiconductor device concerning the present invention. 本発明に係る半導体装置の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。It is a schematic cross section for explaining one embodiment of a manufacturing method of a semiconductor device concerning the present invention.

図1は、本発明に係る回路板の製造方法において、好適に使用される回路部材接続用接着剤シートの一実施形態を示す模式断面図である。図1に示す回路部材接続用接着剤シート10は、支持基材3と、該支持基材3上に設けられ、接着剤組成物からなる接着剤層2と、接着剤層2を被覆する保護フィルム1とを備えている。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of an adhesive sheet for connecting circuit members that is suitably used in the method for manufacturing a circuit board according to the present invention. An adhesive sheet 10 for connecting a circuit member shown in FIG. 1 is provided on a support base 3, an adhesive layer 2 made of an adhesive composition, and a protection covering the adhesive layer 2. Film 1 is provided.

まず、接着剤層2を構成する本実施形態の接着剤組成物について説明する。   First, the adhesive composition of this embodiment which comprises the adhesive bond layer 2 is demonstrated.

本実施形態の接着剤組成物は、(A)熱可塑性樹脂と、(B)熱硬化性樹脂と、(C)潜在性硬化剤と、(D)無機フィラーと、(E)有機微粒子と、(F)室温で固体であり、最大粒径が25μm以下である粉体化合物とを含む。   The adhesive composition of the present embodiment includes (A) a thermoplastic resin, (B) a thermosetting resin, (C) a latent curing agent, (D) an inorganic filler, (E) organic fine particles, (F) a powder compound that is solid at room temperature and has a maximum particle size of 25 μm or less.

(A)熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリヒドロキシポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ブタジエン樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂、スチレン・ブタジエン共重合体、アクリル酸共重合体が挙げられる。これらは、単独で又は2種以上を混合して使用することができる。   (A) As a thermoplastic resin, polyester resin, polyether resin, polyamide resin, polyamideimide resin, polyimide resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, phenoxy resin, polyhydroxy polyether resin, acrylic resin, polystyrene resin, butadiene Examples thereof include resins, acrylonitrile / butadiene copolymers, acrylonitrile / butadiene / styrene resins, styrene / butadiene copolymers, and acrylic acid copolymers. These can be used alone or in admixture of two or more.

(A)成分は、接着剤組成物のフィルム形成性を良好にすることができる。フィルム形成性とは、液状の接着剤組成物を固形化し、フィルム状とした場合に、容易に裂けたり、割れたり、べたついたりしない機械特性を示すものである。通常の状態(例えば、常温)でフィルムとしての取扱いが容易であると、フィルム形成性が良好であるといえる。上述した熱可塑性樹脂の中でも、耐熱性及び機械強度に優れることから、ポリイミド樹脂やフェノキシ樹脂を使用することが好ましい。   The component (A) can improve the film forming property of the adhesive composition. Film-forming property indicates mechanical properties that do not easily tear, break, or stick when a liquid adhesive composition is solidified to form a film. If the film is easy to handle in a normal state (for example, room temperature), it can be said that the film formability is good. Among the thermoplastic resins described above, it is preferable to use a polyimide resin or a phenoxy resin because of excellent heat resistance and mechanical strength.

(A)成分の重量平均分子量は2万〜80万であることが好ましく、3万〜50万であることがより好ましく、3.5万〜10万であることが更に好ましく、4万〜8万であることが特に好ましい。重量平均分子量がこの範囲にあると、シート状又はフィルム状とした接着剤層2の強度、可とう性を良好にバランスさせることが容易となるとともに接着剤層2のフロー性が良好となるため、配線の回路充填性(埋込性)を十分確保できる。なお、本明細書において、重量平均分子量とは、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーで測定し、標準ポリスチレン検量線を用いて換算した値を示す。   The weight average molecular weight of the component (A) is preferably 20,000 to 800,000, more preferably 30,000 to 500,000, still more preferably 35,000 to 100,000, and 40,000 to 8 It is particularly preferable that the number is 10,000. When the weight average molecular weight is within this range, it becomes easy to satisfactorily balance the strength and flexibility of the adhesive layer 2 in the form of a sheet or film, and the flowability of the adhesive layer 2 becomes good. The circuit filling property (embedding property) of the wiring can be sufficiently secured. In the present specification, the weight average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography and converted using a standard polystyrene calibration curve.

また、フィルム形成性を維持しつつ、硬化前の接着剤層2に粘接着性を付与する観点から、(A)成分のガラス転移温度は、好ましくは20〜170℃であり、より好ましくは25〜120℃である。(A)成分のガラス転移温度が20℃未満では室温でのフィルム形成性が低下し、バックグラインド工程での半導体ウエハの加工中に接着剤層2が変形し易くなる傾向があり、170℃を超えると接着剤層2を半導体ウエハに貼り付ける際の貼付温度が170℃よりも高温にする必要が生じるため、(B)成分の熱硬化反応が進行し、接着剤層2の流動性が低下して接続不良が発生し易くなる傾向がある。   Moreover, from the viewpoint of imparting adhesiveness to the adhesive layer 2 before curing while maintaining film forming properties, the glass transition temperature of the component (A) is preferably 20 to 170 ° C., more preferably. 25-120 ° C. When the glass transition temperature of the component (A) is less than 20 ° C., the film formability at room temperature is lowered, and the adhesive layer 2 tends to be deformed during the processing of the semiconductor wafer in the back grinding process. If it exceeds, the adhesive temperature when the adhesive layer 2 is applied to the semiconductor wafer needs to be higher than 170 ° C., so that the thermosetting reaction of the component (B) proceeds and the fluidity of the adhesive layer 2 decreases. As a result, poor connection tends to occur.

(B)熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ビスマレイミド樹脂、トリアジン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、シアノアクリレート樹脂、ポリイソシアネート樹脂、フラン樹脂、レゾルシノール樹脂、キシレン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、シリコーン樹脂、シロキサン変性エポキシ樹脂及びシロキサン変性ポリアミドイミド樹脂が挙げられる。これらは単独で又は2種以上を混合して使用することができる。耐熱性及び接着性を向上する観点から、(B)成分として、エポキシ樹脂を含有することが好ましい。   (B) Examples of thermosetting resins include epoxy resins, unsaturated polyester resins, melamine resins, urea resins, diallyl phthalate resins, bismaleimide resins, triazine resins, polyurethane resins, phenol resins, cyanoacrylate resins, and polyisocyanate resins. , Furan resin, resorcinol resin, xylene resin, benzoguanamine resin, silicone resin, siloxane-modified epoxy resin, and siloxane-modified polyamideimide resin. These can be used alone or in admixture of two or more. From the viewpoint of improving heat resistance and adhesiveness, it is preferable to contain an epoxy resin as the component (B).

上記エポキシ樹脂としては、硬化して接着作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、エポキシ樹脂ハンドブック(新保正樹編、日刊工業新聞社)等に記載されるエポキシ樹脂を広く使用することができる。具体的には、例えば、ビスフェノールA型エポキシなどの二官能エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂やクレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂を使用することができる。また、多官能エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、複素環含有エポキシ樹脂又は脂環式エポキシ樹脂など、一般に知られているものを適用することができる。   The epoxy resin is not particularly limited as long as it is cured and has an adhesive action. For example, a wide range of epoxy resins described in the epoxy resin handbook (edited by Masaki Shinbo, Nikkan Kogyo Shimbun) can be used. it can. Specifically, for example, a bifunctional epoxy resin such as bisphenol A type epoxy, a novolac type epoxy resin such as a phenol novolac type epoxy resin or a cresol novolac type epoxy resin, or a trisphenolmethane type epoxy resin can be used. Moreover, what is generally known, such as a polyfunctional epoxy resin, a glycidyl amine type epoxy resin, a heterocyclic ring-containing epoxy resin, or an alicyclic epoxy resin, can be applied.

(C)潜在性硬化剤としては、例えば、フェノール系、イミダゾール系、ヒドラジド系、チオール系、ベンゾオキサジン、三フッ化ホウ素−アミン錯体、スルホニウム塩、アミンイミド、ポリアミンの塩、ジシアンジアミド及び有機過酸化物系の硬化剤を挙げることができる。可視時間を延長する観点から、これらの硬化剤を核とし高分子物質、無機物又は金属薄膜等で被覆してマイクロカプセル化したものを(C)成分として用いることが好ましい。   (C) Examples of latent curing agents include phenolic, imidazole, hydrazide, thiol, benzoxazine, boron trifluoride-amine complexes, sulfonium salts, amine imides, polyamine salts, dicyandiamide, and organic peroxides. Mention may be made of system curing agents. From the viewpoint of extending the visible time, it is preferable to use, as the component (C), those encapsulated with a polymer substance, an inorganic substance, a metal thin film, or the like using these curing agents as a core and microencapsulated.

マイクロカプセル型の潜在性硬化剤としては、ポリウレタン、ポリスチレン、ゼラチン及びポリイソシアネート等の高分子物質、ケイ酸カルシウムやゼオライト等の無機物、又はニッケルや銅等の金属薄膜の被膜により上記硬化剤からなる核が実質的に覆われているものが挙げられる。   The microcapsule-type latent curing agent comprises the above curing agent by coating with a polymer material such as polyurethane, polystyrene, gelatin and polyisocyanate, an inorganic material such as calcium silicate or zeolite, or a metal thin film such as nickel or copper. One whose core is substantially covered is mentioned.

マイクロカプセル型潜在性硬化剤の平均粒径は、好ましくは10μm以下、より好ましくは5μm以下であり、このようなマイクロカプセル型潜在性硬化剤は反応開始温度が一層均一であり、当該マイクロカプセル型潜在性硬化剤を含む接着剤組成物の硬化開始温度も均一となる。また、平均粒経が10μmより大きくなると、接着剤組成物を硬化してフィルム状に成形した際の表面平坦性が十分に得られない場合がある。なお、表面平坦性が十分でないと、回路部材接続用として使用した際にピッチ間が十分に封止充填できないおそれがある。また、平均粒径の下限値は、1μm以上であることが好ましい。このようなマイクロカプセル型潜在性硬化剤は、フィルム形成時のワニスに使用される溶媒に対する耐溶剤性が高く、加熱加圧前の接着剤組成物の流動性を長時間維持することができる。   The average particle size of the microcapsule-type latent curing agent is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less. Such a microcapsule-type latent curing agent has a more uniform reaction start temperature, and the microcapsule-type latent curing agent The curing start temperature of the adhesive composition containing the latent curing agent is also uniform. Moreover, when average particle diameter becomes larger than 10 micrometers, the surface flatness at the time of hardening | curing an adhesive composition and shape | molding into a film form may not fully be obtained. If the surface flatness is not sufficient, there is a possibility that the gap between the pitches cannot be sufficiently sealed when used for connecting circuit members. Moreover, it is preferable that the lower limit of an average particle diameter is 1 micrometer or more. Such a microcapsule-type latent curing agent has high solvent resistance to the solvent used for the varnish during film formation, and can maintain the fluidity of the adhesive composition before heating and pressing for a long time.

本実施形態に係る接着剤組成物における(C)成分の含有量は、(B)成分100質量部に対して、4〜40質量部であることが好ましく、8〜30質量部であることがより好ましい。(C)成分の含有量が4質量部未満では、硬化反応が進み難くなる傾向にあり、40質量部を超えると、接着剤組成物の流動性が低下すると共に、接着剤組成物全量に占める硬化剤の割合が多くなりすぎるため相対的に熱硬化性樹脂の割合が少なくなり、耐熱性や接着性などの特性を悪化させる傾向にある。   The content of the component (C) in the adhesive composition according to the present embodiment is preferably 4 to 40 parts by mass and 8 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (B). More preferred. When the content of the component (C) is less than 4 parts by mass, the curing reaction tends to be difficult to proceed, and when it exceeds 40 parts by mass, the fluidity of the adhesive composition is lowered and the total amount of the adhesive composition is occupied. Since the ratio of the curing agent is excessively increased, the ratio of the thermosetting resin is relatively decreased, and characteristics such as heat resistance and adhesiveness tend to be deteriorated.

本実施形態に係る接着剤組成物は(D)無機フィラーを含むことで、硬化後の接着剤層2の吸湿率及び線膨張係数を低減し、弾性率を高くすることができため、作製される半導体装置の接続信頼性を向上することができる。また、(D)成分としては、接着剤層2における可視光の散乱を防止して可視光透過率を向上するために、可視光透過率を低減しない無機フィラーを選択することができる。可視光透過率の低下を抑制可能な(D)成分として、可視光の波長よりも細かい粒子径を有する無機フィラーを選択すること、あるいは、樹脂成分である(A)、(B)及び(C)成分からなる樹脂組成物(以下、場合により「樹脂組成物」という)の屈折率に近似の屈折率を有する無機フィラーを選択することが好ましい。   The adhesive composition according to the present embodiment includes (D) an inorganic filler, so that the moisture absorption rate and the linear expansion coefficient of the cured adhesive layer 2 can be reduced and the elastic modulus can be increased. The connection reliability of the semiconductor device can be improved. As the component (D), an inorganic filler that does not reduce visible light transmittance can be selected in order to prevent visible light scattering in the adhesive layer 2 and improve visible light transmittance. As the component (D) capable of suppressing a decrease in visible light transmittance, an inorganic filler having a particle diameter finer than the wavelength of visible light is selected, or resin components (A), (B) and (C) It is preferable to select an inorganic filler having a refractive index close to the refractive index of a resin composition comprising the component (hereinafter sometimes referred to as “resin composition”).

可視光の波長よりも細かい粒子径を有する無機フィラーとしては、透明性を有するフィラーであれば特にフィラーの組成に制限はなく、平均粒径0.3μm未満であることが好ましく、0.1μm以下であることがより好ましい。また、係る無機フィラーの屈折率は、1.46〜1.7であることが好ましい。   The inorganic filler having a particle diameter finer than the wavelength of visible light is not particularly limited as long as it is a transparent filler, and the average particle diameter is preferably less than 0.3 μm, preferably 0.1 μm or less. It is more preferable that The refractive index of the inorganic filler is preferably 1.46 to 1.7.

樹脂組成物の屈折率に近似の屈折率を有する無機フィラーとしては、(A)、(B)及び(C)成分からなる樹脂剤組成物を作製し屈折率を測定した後、該屈折率に近似の屈折率を有する無機フィラーを選定することができる。該無機フィラーとして、接着剤層2の半導体チップと回路基板との空隙への充填性の観点及び接続工程でのボイドの発生を抑制する観点から、微細なフィラーを用いることが好ましい。このような無機フィラーの平均粒径は、0.01〜5μmであることが好ましく、0.1〜2μmであることがより好ましく、0.3〜1μmであることが更に好ましい。平均粒径が0.01μm未満では、粒子の被表面積が大きくなり接着剤組成物の粘度が増加して、無機フィラーの充填し難くなる傾向にある。   As an inorganic filler having a refractive index approximate to the refractive index of the resin composition, after preparing a resin composition composed of the components (A), (B) and (C) and measuring the refractive index, An inorganic filler having an approximate refractive index can be selected. As the inorganic filler, it is preferable to use a fine filler from the viewpoint of filling the gap between the semiconductor chip of the adhesive layer 2 and the circuit board and suppressing the generation of voids in the connecting step. The average particle diameter of such an inorganic filler is preferably 0.01 to 5 μm, more preferably 0.1 to 2 μm, and still more preferably 0.3 to 1 μm. When the average particle size is less than 0.01 μm, the surface area of the particles increases, the viscosity of the adhesive composition increases, and it tends to be difficult to fill the inorganic filler.

樹脂組成物の屈折率に近似の屈折率を有する無機フィラーの屈折率は、樹脂組成物の屈折率±0.06の範囲であることが好ましい。例えば、樹脂組成物の屈折率が1.60であった場合、屈折率が1.54〜1.66である無機フィラーを好適に用いることができる。屈折率は、アッベ屈折計を用いナトリウムD線(589nm)を光源として測定することができる。このような無機フィラーとしては、複合酸化物フィラー、複合水酸化物フィラー、硫酸バリウム及び粘土鉱物が挙げられ、具体的には、コージェライト、フォルスライト、ムライト、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、ホウ酸アルミニウム、バリウム又はシリカチタニアを使用することができる。   The refractive index of the inorganic filler having a refractive index approximate to the refractive index of the resin composition is preferably in the range of the refractive index ± 0.06 of the resin composition. For example, when the refractive index of the resin composition is 1.60, an inorganic filler having a refractive index of 1.54 to 1.66 can be suitably used. The refractive index can be measured using an Abbe refractometer with sodium D line (589 nm) as a light source. Examples of such inorganic fillers include composite oxide fillers, composite hydroxide fillers, barium sulfate, and clay minerals. Specifically, cordierite, forslite, mullite, barium sulfate, magnesium hydroxide, boric acid. Aluminum, barium or silica titania can be used.

なお、上述した2タイプの無機フィラーは組み合わせて用いてもよい。ただし、接着剤組成物の粘度増加を妨げないためには、可視光の波長よりも細かい粒子径を有する無機フィラーの添加量を(D)成分を基準として、10質量%未満とすることが好ましい。   The two types of inorganic fillers described above may be used in combination. However, in order not to hinder the increase in the viscosity of the adhesive composition, the amount of the inorganic filler having a particle diameter finer than the wavelength of visible light is preferably less than 10% by mass based on the component (D). .

また、(D)成分は、接着剤層2の弾性率を向上する観点から、線膨張係数が0〜700℃の温度範囲で7×10−6/℃以下であることが好ましく、3×10−6/℃以下であることがより好ましい。 The component (D) is preferably 7 × 10 −6 / ° C. or less in the temperature range of 0 to 700 ° C. from the viewpoint of improving the elastic modulus of the adhesive layer 2, and 3 × 10. More preferably, it is −6 / ° C. or lower.

(D)成分の配合量は、樹脂成分である(A)、(B)及び(C)成分の合計100質量部に対して、25〜200質量部であることが好ましく、50〜150質量部でることがより好ましく、75〜125質量部であることが更に好ましい。(D)成分の配合量が25質量部未満では接着剤組成物から形成される接着剤層の線膨張係数の増大と弾性率の低下を招くため、圧着後の半導体チップと基板との接続信頼性が低下し易く、さらに、接続時のボイド抑制効果も得られ難くなる。一方、(D)成分の配合量が200質量部を超えると、接着剤組成物の溶融粘度が増加し、半導体チップと接着剤層との界面又は回路基板と接着剤層との界面の濡れ性が低下することによって、剥離又は埋め込み不足によるボイドの残留が起き易くなる。   The blending amount of the component (D) is preferably 25 to 200 parts by weight, and 50 to 150 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the components (A), (B) and (C). It is more preferable that it is 75 to 125 parts by mass. If the blending amount of the component (D) is less than 25 parts by mass, the linear expansion coefficient of the adhesive layer formed from the adhesive composition is increased and the elastic modulus is decreased. It is difficult to obtain a void suppressing effect at the time of connection. On the other hand, when the blending amount of component (D) exceeds 200 parts by mass, the melt viscosity of the adhesive composition increases, and the wettability of the interface between the semiconductor chip and the adhesive layer or the interface between the circuit board and the adhesive layer. As a result of the decrease, voids remain due to peeling or insufficient embedding.

(E)有機微粒子としては、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ブタジエンゴム、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルブチラール、ポリアリレート、ポリメチルメタクリレート、アクリルゴム、ポリスチレン、NBR、SBR、シリコーン変性樹脂等を成分として含む共重合体が挙げられる。有機微粒子としては、分子量が100万以上の有機微粒子又は三次元架橋構造を有する有機微粒子が好ましい。このような有機微粒子は接着剤組成物への分散性が高い。また、このような有機微粒子を含む接着剤組成物は、接着性と硬化後の応力緩和性に一層優れる。なお、ここで「三次元架橋構造を有する」とは、ポリマー鎖が三次元網目構造を有していることを示し、このような構造を有する有機微粒子は、例えば、反応点を複数有するポリマーを当該反応点と結合しうる官能基を二つ以上有する架橋剤で処理することで得られる。分子量が100万以上の有機微粒子、三次元架橋構造を有する有機微粒子は、いずれも溶媒への溶解性が低いことが好ましい。溶媒への溶解性が低いこれらの有機微粒子は、上述の効果を一層顕著に得ることができる。また、上述の効果を一層顕著に得る観点からは、分子量が100万以上の有機微粒子及び三次元架橋構造を有する有機微粒子は、(メタ)アクリル酸アルキル−シリコーン共重合体、シリコーン−(メタ)アクリル共重合体又はこれらの複合体からなる有機微粒子であることが好ましい。   (E) Organic fine particles include, for example, acrylic resin, silicone resin, butadiene rubber, polyester, polyurethane, polyvinyl butyral, polyarylate, polymethyl methacrylate, acrylic rubber, polystyrene, NBR, SBR, silicone-modified resin, and the like as components. A copolymer is mentioned. As the organic fine particles, organic fine particles having a molecular weight of 1 million or more or organic fine particles having a three-dimensional crosslinked structure are preferable. Such organic fine particles have high dispersibility in the adhesive composition. Moreover, the adhesive composition containing such organic fine particles is further excellent in adhesiveness and stress relaxation property after curing. Here, “having a three-dimensional crosslinked structure” means that the polymer chain has a three-dimensional network structure, and the organic fine particles having such a structure include, for example, a polymer having a plurality of reaction points. It can be obtained by treating with a crosslinking agent having two or more functional groups capable of binding to the reaction site. It is preferable that both organic fine particles having a molecular weight of 1 million or more and organic fine particles having a three-dimensional crosslinked structure have low solubility in a solvent. These organic fine particles having low solubility in a solvent can obtain the above-described effects more remarkably. In addition, from the viewpoint of obtaining the above-described effect more remarkably, organic fine particles having a molecular weight of 1 million or more and organic fine particles having a three-dimensional crosslinked structure are (meth) acrylic acid alkyl-silicone copolymer, silicone- (meth). Organic fine particles made of an acrylic copolymer or a composite thereof are preferable.

(E)成分として、コアシェル型の構造を有し、コア層とシェル層で組成が異なる有機微粒子を用いることもできる。コアシェル型の有機微粒子として、具体的には、シリコーン−アクリルゴムをコアとしてアクリル樹脂をグラフトした粒子、アクリル共重合体をコアとしてアクリル樹脂をグラフトとした粒子等が挙げられる。   As the component (E), organic fine particles having a core-shell structure and having different compositions in the core layer and the shell layer can also be used. Specific examples of the core-shell type organic fine particles include particles obtained by grafting an acrylic resin with a silicone-acrylic rubber core, and particles obtained by grafting an acrylic resin with an acrylic copolymer as a core.

(E)成分が、分子量が100万以上の有機微粒子又は三次元架橋構造を有する有機微粒子である場合、有機溶剤への溶解性が低いことから、粒子形状を維持したままで接着剤組成物中に配合することができる。そのため、硬化後の接着剤層2中に有機微粒子が島状に分散し、接続体の強度が向上する。なお、(E)成分は、応力緩和性を有する耐衝撃緩和剤としての機能を有するものである。   In the case where the component (E) is an organic fine particle having a molecular weight of 1 million or more or an organic fine particle having a three-dimensional cross-linked structure, the solubility in an organic solvent is low. Can be blended. Therefore, the organic fine particles are dispersed in an island shape in the adhesive layer 2 after curing, and the strength of the connection body is improved. In addition, (E) component has a function as an impact-resistant relaxation agent which has stress relaxation property.

(E)成分は、平均粒径が0.1〜2μmであることが好ましい。(E)成分の平均粒径が0.1μm未満では接着剤組成物の溶融粘度が増加し、接続時のハンダ濡れ性を妨げる傾向があり、2μmを超えると溶融粘度の低減効果が少なくなり、接続時にボイド抑制効果が得られ難い傾向にある。   (E) It is preferable that an average particle diameter is 0.1-2 micrometers. When the average particle size of the component (E) is less than 0.1 μm, the melt viscosity of the adhesive composition increases, and there is a tendency to prevent solder wettability at the time of connection, and when it exceeds 2 μm, the effect of reducing the melt viscosity decreases. It tends to be difficult to obtain a void suppression effect at the time of connection.

(E)成分は、接続時のボイド抑制と、接続後の応力緩和効果を接着剤層2に付与させるため、(A)、(B)及び(C)成分の合計100質量部に対して、5〜20質量部であることが好ましい。(E)成分の配合量が5質量部未満では接続時のボイドを抑制する効果を奏し難くなると共に応力緩和効果も発現され難くなる傾向があり、20質量部を超えると流動性が低くなるためハンダ濡れ性が低下し残留ボイドの原因となると共に硬化物の弾性率が低くなりすぎて接続信頼性が低下する傾向にある。   (E) component, in order to give the adhesive layer 2 a void suppression at the time of connection and a stress relaxation effect after connection, 100 parts by mass of the total of (A), (B) and (C) components, It is preferable that it is 5-20 mass parts. If the blending amount of the component (E) is less than 5 parts by mass, the effect of suppressing voids at the time of connection tends to be difficult and the stress relaxation effect tends to be difficult to be exhibited. Solder wettability decreases and causes residual voids, and the elastic modulus of the cured product tends to be too low, leading to a decrease in connection reliability.

(F)室温で固体であり、最大粒径が25μm以下である粉体化合物は、カルボキシル基を有する化合物、メチロール基を有する化合物及びヒドラジド化合物から選ばれる少なくとも1種を含有する化合物である。(F)成分は、ハンダ濡れ性改質剤としての機能を有する。(以下、(F)成分を「ハンダ濡れ性改質剤」という)すなわち、(F)成分は、ハンダの融点よりも低い温度に融点を持ち、溶融した後に回路電極等の金属表面の酸化物を除去することで、接着剤層2のハンダ濡れ性を改善することができる。(F)成分としては、例えば、アセチルサリチル酸、安息香酸、ベンジル酸、アジピン酸、アゼライン酸、ベンジル安息香酸、マロン酸、2,2−ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸、サリチル酸、m−ヒドロキシ安息香酸、コハク酸、2,6−ジメトキシメチルパラクレゾール、安息香酸ヒドラジド、カルボヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、イミノジ酢酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド、クエン酸トリヒドラジド、チオカルボヒドラジド、ベンゾフェノンヒドラゾン、4,4’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド及びアジピン酸ジヒドラジド等が挙げられる。接着剤層2への分散性を向上する観点から、これらの化合物を乳鉢ですりつぶし、微粉化した後、少なくとも25μmのフィルターで粒径の大きいものを除去して使用することが好ましい。(F)成分の最大粒径は、25μm以下であり、20μm以下であることが好ましく、10μm以下であることがより好ましい。   (F) The powder compound that is solid at room temperature and has a maximum particle size of 25 μm or less is a compound containing at least one selected from a compound having a carboxyl group, a compound having a methylol group, and a hydrazide compound. The component (F) has a function as a solder wettability modifier. (Hereinafter, the component (F) is referred to as “solder wettability modifier”). That is, the component (F) has a melting point lower than the melting point of the solder, and after melting, is an oxide on the surface of a metal such as a circuit electrode. By removing, solder wettability of the adhesive layer 2 can be improved. Examples of the component (F) include acetylsalicylic acid, benzoic acid, benzylic acid, adipic acid, azelaic acid, benzylbenzoic acid, malonic acid, 2,2-bis (hydroxymethyl) propionic acid, salicylic acid, and m-hydroxybenzoic acid. , Succinic acid, 2,6-dimethoxymethyl paracresol, benzoic acid hydrazide, carbohydrazide, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, glutaric acid dihydrazide, salicylic acid hydrazide, iminodiacetic acid dihydrazide, itaconic acid dihydrazide, citric acid trihydrazide, Examples include hydrazide, benzophenone hydrazone, 4,4′-oxybisbenzenesulfonyl hydrazide, and adipic acid dihydrazide. From the viewpoint of improving the dispersibility in the adhesive layer 2, it is preferable to use these compounds after pulverizing them with a mortar and pulverizing them, and then removing those having a large particle size with a filter of at least 25 μm. The maximum particle size of the component (F) is 25 μm or less, preferably 20 μm or less, and more preferably 10 μm or less.

(F)成分の融点は、100℃以上であることが好ましく、130〜200℃であることがより好ましく、140〜180℃であることが更に好ましい。(F)成分の融点が100℃未満では、フィルム形成時に(例えば、樹脂組成物溶液を塗布し、乾燥する際に過熱する場合は、その加熱により)(F)成分である粉体化合物が溶解して(B)成分と反応する等、樹脂組成物の保存性が低下する場合がある。   (F) It is preferable that melting | fusing point of a component is 100 degreeC or more, It is more preferable that it is 130-200 degreeC, It is still more preferable that it is 140-180 degreeC. When the melting point of the component (F) is less than 100 ° C., the powder compound as the component (F) is dissolved at the time of film formation (for example, when the resin composition solution is applied and dried when heated). Then, the storability of the resin composition may decrease, such as reacting with the component (B).

(F)成分の配合量は、接着剤組成物100質量部に対して、1〜20質量部であることが好ましく、1〜10質量部であることがより好ましい。(F)成分の配合量が1質量部未満ではハンダ濡れ性を改善する効果が十分ではなく、20質量部を超えて配合してもハンダ濡れ性改善効果は飽和するため過剰成分となる。   The compounding amount of the component (F) is preferably 1 to 20 parts by mass and more preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive composition. If the blending amount of the component (F) is less than 1 part by mass, the effect of improving the solder wettability is not sufficient, and even if blended in excess of 20 parts by mass, the effect of improving the solder wettability is saturated, so that it becomes an excess component.

本実施形態に係る接着剤組成物には、無機フィラーの表面を改質し異種材料間の界面結合を向上させ接着強度を増大するために、各種カップリング剤を添加することもできる。カップリング剤としては、例えば、シラン系、チタン系及びアルミニウム系のカップリング剤が挙げられ、中でも効果が高い点でシラン系カップリング剤が好ましい。   Various coupling agents can be added to the adhesive composition according to this embodiment in order to modify the surface of the inorganic filler to improve the interfacial bond between different materials and increase the adhesive strength. Examples of the coupling agent include silane-based, titanium-based, and aluminum-based coupling agents. Among them, a silane-based coupling agent is preferable because it is highly effective.

シラン系カップリング剤としては、例えば、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリメトキシシランが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。   Examples of the silane coupling agent include γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, and 3-aminopropylmethyldisilane. Examples include ethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, and 3-ureidopropyltrimethoxysilane. These can be used alone or in combination of two or more.

本実施形態に係る接着剤組成物には、イオン性不純物を吸着して、吸湿時の絶縁信頼性を向上するために、イオン捕捉剤を添加することもできる。このようなイオン捕捉剤としては特に制限はなく、例えば、トリアジンチオール化合物、ビスフェノール系還元剤等の銅がイオン化して溶け出すのを防止するため銅害防止剤として知られる化合物、ジルコニウム系、アンチモンビスマス系マグネシウムアルミニウム化合物等の無機イオン吸着剤が挙げられる。   An ion scavenger can be added to the adhesive composition according to the present embodiment in order to adsorb ionic impurities and improve insulation reliability during moisture absorption. There are no particular restrictions on such ion scavengers, for example, triazine thiol compounds, bisphenol reducing agents, etc., compounds known as copper damage inhibitors to prevent ionization and dissolution, zirconium-based, antimony, etc. Examples include inorganic ion adsorbents such as bismuth-based magnesium aluminum compounds.

接着剤組成物は、半導体チップと回路基板とを接続した後の温度変化や、加熱吸湿による膨張等を抑制し、高接続信頼性を達成するため、硬化後の接着剤層2の40〜100℃における線膨張係数が60×10−6/℃以下であることが好ましく、55×10−6/℃以下であることがより好ましく、50×10−6/℃以下であることが更に好ましい。硬化後の接着剤層2の線膨張係数が60×10−6/℃を超えると、実装後の温度変化や加熱吸湿による膨張によって半導体チップの接続端子と回路基板の配線との間での電気的接続が保持できなくなる場合がある。 The adhesive composition suppresses temperature change after connecting the semiconductor chip and the circuit board, expansion due to heat absorption, etc., and achieves high connection reliability. The linear expansion coefficient at 60 ° C. is preferably 60 × 10 −6 / ° C. or less, more preferably 55 × 10 −6 / ° C. or less, and further preferably 50 × 10 −6 / ° C. or less. When the linear expansion coefficient of the adhesive layer 2 after curing exceeds 60 × 10 −6 / ° C., electricity between the connection terminals of the semiconductor chip and the wiring of the circuit board is caused by temperature change after mounting or expansion due to heat absorption. Connection may not be maintained.

本実施形態に係る接着剤組成物から形成される接着剤層2は、250℃10秒加熱した後、示差走査熱量測定(以下、「DSC」という)で測定される反応率が60%以上であることが好ましく、70%以上であることがより好ましい。また、回路部材接続用組成物シートを室温で14日間保管した後、DSCで測定される接着剤層2の反応率が10%未満であることが好ましい。これにより、本実施形態に係る接着剤組成物を用いることで、接続時の反応性に十分に優れ、かつ、保存安定性にも優れるフィルム状接着剤を得ることができる。   The adhesive layer 2 formed from the adhesive composition according to the present embodiment has a reaction rate of 60% or more measured by differential scanning calorimetry (hereinafter referred to as “DSC”) after heating at 250 ° C. for 10 seconds. It is preferable that it is 70% or more. Moreover, it is preferable that the reaction rate of the adhesive layer 2 measured by DSC is less than 10% after storing the circuit composition connecting composition sheet for 14 days at room temperature. Thereby, by using the adhesive composition according to the present embodiment, it is possible to obtain a film adhesive that is sufficiently excellent in reactivity at the time of connection and excellent in storage stability.

接着剤層2は、未硬化時の可視光透過率が5%以上であることが好ましく、可視光透過率が8%以上であることがより好ましく、可視光透過率が10%以上であることが更に好ましい。可視光透過率が5%未満ではフリップチップボンダーでの認識マーク識別が行えなくなり、位置合わせ作業ができなくなる傾向がある。一方、可視光透過率の上限に関しては特に制限はない。   The adhesive layer 2 preferably has an uncured visible light transmittance of 5% or more, more preferably a visible light transmittance of 8% or more, and a visible light transmittance of 10% or more. Is more preferable. If the visible light transmittance is less than 5%, the recognition mark cannot be identified by the flip chip bonder, and the alignment work tends to be impossible. On the other hand, there is no particular limitation on the upper limit of the visible light transmittance.

可視光透過率は、日立製U−3310形分光光度計をもちいて測定することができる。例えば、膜厚50μmの帝人デュポン製PETフィルム(ピューレックス、555nm透過率86.03%)を基準物質としてベースライン補正測定を行った後、PETフィルムに25μmの厚みで接着剤層2を形成した後、400〜800nmの可視光領域の透過率を測定する。フリップチップボンダーで使用されるハロゲン光源とライトガイドの波長相対強度において550〜600nmが最も強いことから、本明細書においては555nmにおける透過率を用いて接着剤層2の透過率の比較を行っている。   The visible light transmittance can be measured using a Hitachi U-3310 spectrophotometer. For example, after a baseline correction measurement was performed using a Teijin DuPont PET film (Purex, 555 nm transmittance: 86.03%) having a thickness of 50 μm as a reference material, an adhesive layer 2 having a thickness of 25 μm was formed on the PET film. Thereafter, the transmittance in the visible light region of 400 to 800 nm is measured. Since the wavelength relative intensity of the halogen light source and light guide used in the flip chip bonder is the strongest at 550 to 600 nm, the transmittance of the adhesive layer 2 is compared using the transmittance at 555 nm in this specification. Yes.

接着剤層2は、上述した本実施形態に係る接着剤組成物を溶剤に溶解若しくは分散してワニスとし、このワニスを保護フィルム(以下、場合により「第一のフィルム」という)1上に塗布し、加熱により溶剤を除去することによって形成することができる。その後、接着剤層2に支持基材3を常温〜60℃で積層し、本発明の回路部材接続用接着剤シートを得ることができる。また、接着剤層2は、上記ワニスを支持基材3上に塗布し、加熱により溶剤を除去することによって形成することもできる。   The adhesive layer 2 is obtained by dissolving or dispersing the adhesive composition according to the present embodiment in a solvent to form a varnish, and applying the varnish onto a protective film (hereinafter sometimes referred to as “first film”) 1. The film can be formed by removing the solvent by heating. Then, the support base material 3 is laminated | stacked at normal temperature-60 degreeC on the adhesive bond layer 2, and the adhesive sheet for circuit member connection of this invention can be obtained. Alternatively, the adhesive layer 2 can be formed by applying the varnish on the support substrate 3 and removing the solvent by heating.

用いる溶剤は、特に限定されないが、接着剤層形成時の揮発性などを沸点から考慮して決めることが好ましい。具体的には、例えば、メタノール、エタノール、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール、2−ブトキシエタノール、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレン等の比較的低沸点の溶媒は接着剤層形成時に接着剤層の硬化が進みにくい点で好ましい。これらの溶媒は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。   The solvent to be used is not particularly limited, but is preferably determined in consideration of the volatility at the time of forming the adhesive layer from the boiling point. Specifically, for example, a solvent having a relatively low boiling point such as methanol, ethanol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2-butoxyethanol, methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone, toluene, and xylene forms an adhesive layer. It is preferable in that the curing of the adhesive layer is difficult to proceed. These solvents can be used alone or in combination of two or more.

保護フィルム1としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラフルオロエチレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム等のプラスチックフィルムを用いることができる。剥離性の観点から、保護フィルム1として、ポリテトラフルオロエチレンフィルムのようなフッ素樹脂からなる表面エネルギーの低いフィルムを用いることも好ましい。   As the protective film 1, plastic films, such as a polyethylene terephthalate, a polytetrafluoroethylene film, a polyethylene film, a polypropylene film, a polymethylpentene film, can be used, for example. From the viewpoint of peelability, it is also preferable to use a film having a low surface energy made of a fluororesin such as a polytetrafluoroethylene film as the protective film 1.

保護フィルム1の剥離性を向上するために、保護フィルム1の接着剤層2を形成する面をシリコーン系剥離剤、フッ素系剥離剤、長鎖アルキルアクリレート系剥離剤等の離型剤で処理することが好ましい。市販のものとして、例えば、帝人デュポンフィルム社製の「A−63」(離型処理剤:変性シリコーン系)や、「A−31」(離型処理剤:Pt系シリコーン系)を入手することができる。   In order to improve the peelability of the protective film 1, the surface of the protective film 1 on which the adhesive layer 2 is formed is treated with a release agent such as a silicone-based release agent, a fluorine-based release agent, or a long-chain alkyl acrylate-based release agent. It is preferable. As commercially available products, for example, “A-63” (release treatment agent: modified silicone type) or “A-31” (release treatment agent: Pt silicone type) manufactured by Teijin DuPont Films Ltd. Can do.

保護フィルム1は、厚みが10〜100μmであることが好ましく、10〜75μmであることがより好ましく、25〜50μmであることが特に好ましい。この厚みが10μm未満では塗工の際、保護フィルムが破れる傾向があり、100μmを超えると廉価性に劣る傾向がある。   The protective film 1 preferably has a thickness of 10 to 100 μm, more preferably 10 to 75 μm, and particularly preferably 25 to 50 μm. If the thickness is less than 10 μm, the protective film tends to be broken during coating, and if it exceeds 100 μm, the cost tends to be inferior.

上記ワニスを保護フィルム1(又は支持基材3)上に塗布する方法としては、ナイフコート法、ロールコート法、スプレーコート法、グラビアコート法、バーコート法、カーテンコート法等、一般に周知の方法が挙げられる。   As a method of applying the varnish on the protective film 1 (or the supporting substrate 3), generally known methods such as knife coating, roll coating, spray coating, gravure coating, bar coating, curtain coating, and the like are used. Is mentioned.

接着剤層2の厚みは、特に制限はないが、5〜200μmが好ましく、7〜150μmであることがより好ましく、10〜100μmであることが更に好ましい。厚みが5μmより小さいと、十分な接着力を確保するのが困難となり、回路基板の凸電極を埋められなくなる傾向があり、200μmより厚いと経済的でなくなる上に、半導体装置の小型化の要求に応えることが困難となる。   Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of the adhesive bond layer 2, 5-200 micrometers is preferable, It is more preferable that it is 7-150 micrometers, It is still more preferable that it is 10-100 micrometers. If the thickness is less than 5 μm, it will be difficult to ensure sufficient adhesion, and the convex electrodes of the circuit board will not be filled. If it is thicker than 200 μm, it will not be economical, and there will be a demand for miniaturization of the semiconductor device. It becomes difficult to respond to.

支持基材3としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリテトラフルオロエチレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリビニルアセテートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリイミドフィルム等のプラスチックフィルムが挙げられる。また、支持基材3は、上記の材料から選ばれる2種以上が混合されたもの、又は、上記のフィルムが複層化されたものでもよい。   Examples of the supporting substrate 3 include plastic films such as a polyethylene terephthalate film, a polytetrafluoroethylene film, a polyethylene film, a polypropylene film, a polymethylpentene film, a polyvinyl acetate film, a polyvinyl chloride film, and a polyimide film. Further, the support base 3 may be a mixture of two or more selected from the above materials, or a multilayer of the above film.

支持基材3の厚みは、特に制限はないが、5〜250μmが好ましい。厚みが5μmより薄いと、半導体ウエハの研削(バックグラインド)時に支持基材が切れる可能性があり、250μmより厚いと経済的でなくなるため好ましくない。   Although the thickness of the support base material 3 does not have a restriction | limiting in particular, 5-250 micrometers is preferable. If the thickness is less than 5 μm, the support substrate may be cut during grinding (back grinding) of the semiconductor wafer, and if it is more than 250 μm, it is not economical, which is not preferable.

支持基材3は、光透過性が高いことが好ましく、具体的には、500〜800nmの波長域における最小光透過率が10%以上であることが好ましい。   The support base material 3 preferably has high light transmittance. Specifically, the minimum light transmittance in a wavelength region of 500 to 800 nm is preferably 10% or more.

また、支持基材3として、上記プラスチックフィルム(以下、場合により「第二のフィルム」という)上に粘着剤層が積層されたものを用いることができる。   In addition, as the support base 3, a substrate in which an adhesive layer is laminated on the plastic film (hereinafter sometimes referred to as “second film”) can be used.

図2は、本発明に係る回路部材接続用接着剤シートの好適な一実施形態を示す模式断面図である。図2に示す回路部材接続用接着剤シート11は、プラスチックフィルム3bと該プラスチックフィルム3b上に設けられた粘着剤層3aとを有する支持基材3と、該粘着剤層3a上に設けられ、本発明の接着剤組成物からなる接着剤層2と、接着剤層2を被覆する保護フィルム1とを備えている。   FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a preferred embodiment of the adhesive sheet for connecting circuit members according to the present invention. The adhesive sheet 11 for connecting a circuit member shown in FIG. 2 is provided on a support substrate 3 having a plastic film 3b and an adhesive layer 3a provided on the plastic film 3b, and on the adhesive layer 3a. An adhesive layer 2 made of the adhesive composition of the present invention and a protective film 1 covering the adhesive layer 2 are provided.

第二のフィルム3bと粘着剤層3aとの密着性を向上させるために、第二のフィルムの表面には、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、イオン化放射線処理等の化学的又は物理的処理を施してもよい。   In order to improve the adhesion between the second film 3b and the pressure-sensitive adhesive layer 3a, the surface of the second film is subjected to chemical treatment such as chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, high piezoelectric impact exposure, ionizing radiation treatment, etc. Or you may give a physical process.

粘着剤層3aは、室温で粘着力があり、被着体に対する必要な密着力を有することが好ましく、かつ、放射線等の高エネルギー線や熱によって硬化する(すなわち、粘着力を低下させる)特性を備えるものが好ましい。粘着剤層3aは、例えば、アクリル系樹脂、各種合成ゴム、天然ゴム、ポリイミド樹脂を用いて形成することができる。粘着剤層3aの厚みは、通常5〜20μm程度である。   The pressure-sensitive adhesive layer 3a has an adhesive force at room temperature, preferably has a necessary adhesion to an adherend, and is cured by high energy rays such as radiation or heat (that is, reduces the adhesive force). The thing provided with is preferable. The pressure-sensitive adhesive layer 3a can be formed using, for example, acrylic resin, various synthetic rubbers, natural rubber, or polyimide resin. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 3a is usually about 5 to 20 μm.

上述した回路部材接続用接着剤シート10及び11は、相対向しハンダ接合される回路電極を有する回路部材と半導体素子との間又は半導体素子同士の間に介在させ、回路部材と半導体素子又は半導体素子同士を接着するために用いることができる。この場合、回路部材と半導体素子又は半導体素子同士を熱圧着することにより、ボイド発生を抑制しつつ十分な接着力で接着することができ、且つ、回路電極同士を良好にハンダ接合できる。これにより、接続信頼性に優れた接続体を得ることができる。また、回路部材接続用接着剤シート10及び11は、シリコン貫通電極を用いた積層技術における接着剤シートとして使用することもできる。   The above-mentioned adhesive sheets 10 and 11 for connecting a circuit member are interposed between a circuit member and a semiconductor element having circuit electrodes which are opposed to each other and soldered, or between semiconductor elements, and the circuit member and the semiconductor element or semiconductor. It can be used for bonding elements together. In this case, the circuit member and the semiconductor element or the semiconductor elements can be bonded together with sufficient adhesive force while suppressing generation of voids, and the circuit electrodes can be soldered well. Thereby, the connection body excellent in connection reliability can be obtained. Moreover, the adhesive sheet 10 and 11 for circuit member connection can also be used as an adhesive sheet in the lamination | stacking technique using a silicon penetration electrode.

次に、本実施形態に係る回路板について説明する。   Next, the circuit board according to the present embodiment will be described.

本実施形態に係る回路板は、高さtの第一の突起電極と該第一の突起電極上に形成された高さtのハンダを有する第一の回路部材と、高さtの第二の突起電極を有する第二の回路部材とを、上記第一の突起電極と上記第二の突起電極を対向して配置し、対向配置した上記第一の突起電極と上記第二の突起電極の間に厚さtの接着剤層を介在させ、加熱加圧して、下記式(1)、(2)及び(3)を満たすように対向配置した上記第一の突起電極と上記第二の突起電極を電気的に接続させてなる。
≧t+t (1)
×1.3≧t>t+t (2)
×1.3≧t>t+t (3)
[式中、tは加熱加圧後の前記第一の回路部材と前記第二の回路部材の間の積層方向に沿った距離を示し、tは第一の突起電極の高さを示し、tは第二の突起電極の高さを示し、tは加熱加圧前の接着剤層の厚さを示し、tは第一の突起電極上に形成されたハンダの高さを示す。]
Circuit board according to the present embodiment includes a first circuit member having a solder height t height t m which is formed on the first projecting electrodes and said first protruding electrode on the c, height t s A second circuit member having a second projecting electrode, the first projecting electrode and the second projecting electrode are disposed to face each other, and the first projecting electrode and the second projecting electrode disposed to face each other. is interposed an adhesive layer having a thickness of t 2 between the protrusion electrodes, by heating and pressing, the following formula (1), (2) and (3) placed opposite to satisfy the above first protruding electrode and the The second protruding electrode is electrically connected.
t 1 ≧ t c + t s (1)
t 1 × 1.3 ≧ t 2 > t c + t m (2)
t 1 × 1.3 ≧ t 2 > t c + t s (3)
[Where t 1 represents the distance along the stacking direction between the first circuit member and the second circuit member after heating and pressing, and t c represents the height of the first protruding electrode. , T s indicates the height of the second protruding electrode, t 2 indicates the thickness of the adhesive layer before heating and pressing, and t m indicates the height of the solder formed on the first protruding electrode. Show. ]

ここで、高さt、t及びtは、いずれも第一の回路部材と第二の回路部材の積層方向に沿った高さを示す。また、ハンダの高さtは加熱加圧の前後で変化し得るが、上記式(2)における高さtは、加熱加圧前のハンダの高さを示す。 Here, the height t c, t m and t s are all showing a height along the stacking direction of the first circuit member and second circuit member. Further, although the height t m of the solder may vary before and after the heating and pressing, the height t m in the formula (2) shows a solder height of heating before pressing.

以下、本発明に係る回路板の好適な一実施形態として、回路部材接続用接着剤シート10を用いて回路板(以下、「半導体装置」と称する。)を製造する方法について説明する。   Hereinafter, as a preferred embodiment of the circuit board according to the present invention, a method of manufacturing a circuit board (hereinafter referred to as “semiconductor device”) using the adhesive sheet 10 for connecting circuit members will be described.

図3〜図7は、本発明に係る半導体装置の製造方法の好適な一実施形態を説明するための模式断面図である。本実施形態の半導体装置の製造方法は、
(a)主面の一方に複数の回路電極(第一の突起電極)を有する半導体ウエハ(第一の回路部材)を準備し、該半導体ウエハの回路電極が設けられている側に、本発明の接着剤組成物からなる接着剤層を設ける工程と、
(b)半導体ウエハの回路電極が設けられている側とは反対側を研削して半導体ウエハを薄化する工程と、
(c)薄化した半導体ウエハ及び接着剤層をダイシングしてフィルム状接着剤付半導体素子に個片化する工程と、
(d)フィルム状接着剤付半導体素子の回路電極を半導体素子搭載用支持部材(第二の回路部材)の回路電極(第二の突起電極)にハンダ接合する工程と、
を備える。
3 to 7 are schematic cross-sectional views for explaining a preferred embodiment of a method for manufacturing a semiconductor device according to the present invention. The manufacturing method of the semiconductor device of this embodiment is as follows:
(A) A semiconductor wafer (first circuit member) having a plurality of circuit electrodes (first projecting electrodes) on one main surface is prepared, and the present invention is provided on the side of the semiconductor wafer on which the circuit electrodes are provided. Providing an adhesive layer comprising the adhesive composition of
(B) a step of grinding the opposite side of the semiconductor wafer to the side where the circuit electrodes are provided to thin the semiconductor wafer;
(C) a step of dicing the thinned semiconductor wafer and the adhesive layer into individual semiconductor elements with a film adhesive;
(D) solder bonding the circuit electrode of the semiconductor element with a film adhesive to the circuit electrode (second protruding electrode) of the semiconductor element mounting support member (second circuit member);
Is provided.

本実施形態における(a)工程では、上述の接着剤シート10の接着剤層2を半導体ウエハの回路電極が設けられている側に貼付けることにより、接着剤層が設けられる。また、本実施形態における(d)工程では、加熱によりハンダ接合が行われるとともに、半導体素子と半導体素子搭載用支持部材との間に介在するフィルム状接着剤の硬化も行われる。以下、図面を参照しながら、各工程について説明する。   In the step (a) in this embodiment, the adhesive layer is provided by sticking the adhesive layer 2 of the adhesive sheet 10 to the side of the semiconductor wafer where the circuit electrodes are provided. In the step (d) in the present embodiment, the solder bonding is performed by heating, and the film adhesive interposed between the semiconductor element and the semiconductor element mounting support member is also cured. Hereinafter, each process will be described with reference to the drawings.

(a)工程
先ず、接着剤シート10を所定の装置に配置し、保護フィルム1を剥がす。続いて、主面の一方に複数の回路電極20を有する半導体ウエハAを準備し、半導体ウエハAの回路電極が設けられている側に接着剤層2を貼付け、支持基材3/接着剤層2/半導体ウエハAが積層された積層体を得る(図3を参照)。回路電極20には、ハンダ接合用のハンダが塗布されたバンプ21が設けられている。なお、半導体素子搭載用支持部材の回路電極にハンダを設けることもできる。
(A) Process First, the adhesive sheet 10 is arrange | positioned to a predetermined apparatus, and the protective film 1 is peeled off. Subsequently, a semiconductor wafer A having a plurality of circuit electrodes 20 on one of the main surfaces is prepared, the adhesive layer 2 is pasted on the side of the semiconductor wafer A on which the circuit electrodes are provided, and the support substrate 3 / adhesive layer 2 / A laminated body in which the semiconductor wafers A are laminated is obtained (see FIG. 3). The circuit electrode 20 is provided with bumps 21 coated with solder for soldering. Note that solder may be provided on the circuit electrode of the semiconductor element mounting support member.

上記(a)工程において、支持基材3/接着剤層2/半導体ウエハAが積層された積層体を得る方法としては、市販のフィルム貼付装置又はラミネータを使用することができる。半導体ウエハAにボイドの巻き込み無く、接着剤層2を貼り付けるため、貼付装置には加熱機構及び加圧機構が備わっていることが望ましく、真空吸引機構が備わっていることはより望ましい。また、接着剤シート10の形状は、貼付装置で作業できる形状であればよく、ロール状又はシート状でもよく、半導体ウエハAの外形に合わせて加工されたものであってもよい。   In the step (a), a commercially available film sticking apparatus or laminator can be used as a method for obtaining a laminate in which the support substrate 3 / adhesive layer 2 / semiconductor wafer A is laminated. In order to attach the adhesive layer 2 to the semiconductor wafer A without involving any voids, it is preferable that the attaching device is provided with a heating mechanism and a pressurizing mechanism, and more preferably a vacuum suction mechanism. Further, the shape of the adhesive sheet 10 may be a shape that can be worked by the sticking device, may be a roll shape or a sheet shape, and may be processed according to the outer shape of the semiconductor wafer A.

半導体ウエハAと接着剤層2とのラミネートは接着剤層2が軟化する温度で行うことが好ましく、ラミネート温度は、40〜80℃が好ましく、50〜80℃がより好ましく、60〜80℃が更に好ましい。接着剤層2が軟化する温度未満でラミネートする場合、半導体ウエハAの突出した回路電極20周辺への埋込不足が発生し、ボイドが巻き込まれた状態となり、ダイシング時の接着剤層の剥離、ピックアップ時の接着剤層の変形、位置合わせ時の認識マーク識別不良、さらにボイドによる接続信頼性の低下が生じ易くなる。   The lamination of the semiconductor wafer A and the adhesive layer 2 is preferably performed at a temperature at which the adhesive layer 2 is softened, and the lamination temperature is preferably 40 to 80 ° C, more preferably 50 to 80 ° C, and 60 to 80 ° C. Further preferred. When laminating at a temperature lower than the temperature at which the adhesive layer 2 is softened, insufficient embedding of the semiconductor wafer A around the protruding circuit electrode 20 occurs, a void is involved, and the adhesive layer is peeled off during dicing. Deformation of the adhesive layer at the time of pickup, recognition mark identification failure at the time of alignment, and further reduction in connection reliability due to voids are likely to occur.

(b)工程
次に、図4に示されるように、半導体ウエハAの回路電極20が設けられている側とは反対側をグラインダー4によって研削し、半導体ウエハを薄化する。半導体ウエハの厚みは、例えば、10〜300μmとすることができる。半導体装置の小型化、薄型化の観点から、半導体ウエハの厚みを20〜100μmとすることが好ましい。
(B) Process Next, as shown in FIG. 4, the side opposite to the side where the circuit electrode 20 of the semiconductor wafer A is provided is ground by the grinder 4 to thin the semiconductor wafer. The thickness of the semiconductor wafer can be, for example, 10 to 300 μm. From the viewpoint of miniaturization and thinning of the semiconductor device, the thickness of the semiconductor wafer is preferably 20 to 100 μm.

(b)工程において、半導体ウエハAの研削は一般的なバックグラインド(B/G)装置を用いて行うことができる。B/G工程で半導体ウエハAを厚みムラなく均一に研削するためには、(a)工程において接着剤層2をボイドの巻き込みなく均一に貼り付けることが好ましい。   In the step (b), the semiconductor wafer A can be ground using a general back grind (B / G) apparatus. In order to uniformly grind the semiconductor wafer A without thickness unevenness in the B / G step, it is preferable that the adhesive layer 2 is evenly attached in the step (a) without involving voids.

(c)工程
次に、図5(a)に示されるように、積層体の半導体ウエハAにダイシングテープ5を貼付け、これを所定の装置に配置して支持基材3を剥がす。このとき、支持基材3が粘着剤層3aを備えており、粘着剤層3aが放射線硬化性である場合には、支持基材3側から放射線を照射することにより、粘着剤層3aを硬化させ接着剤層2と支持基材3との間の接着力を低下させることができる。ここで、使用される放射線としては、例えば、紫外線、電子線、赤外線等が挙げられる。これにより支持基材3を容易に剥がすことができる。支持基材3の剥離後、図5(b)に示されるように、半導体ウエハA及び接着剤層2をダイシングソウ6によりダイシングする。こうして、半導体ウエハAは複数の半導体素子A’に分割され、接着剤層2は複数のフィルム状接着剤2aに分割される。
(C) Process Next, as FIG. 5A shows, the dicing tape 5 is affixed on the semiconductor wafer A of a laminated body, this is arrange | positioned to a predetermined apparatus, and the support base material 3 is peeled off. At this time, when the support substrate 3 includes the pressure-sensitive adhesive layer 3a and the pressure-sensitive adhesive layer 3a is radiation curable, the pressure-sensitive adhesive layer 3a is cured by irradiating radiation from the support substrate 3 side. The adhesive force between the adhesive layer 2 and the support base 3 can be reduced. Here, examples of the radiation used include ultraviolet rays, electron beams, and infrared rays. Thereby, the support base material 3 can be easily peeled off. After the support substrate 3 is peeled off, the semiconductor wafer A and the adhesive layer 2 are diced by a dicing saw 6 as shown in FIG. Thus, the semiconductor wafer A is divided into a plurality of semiconductor elements A ′, and the adhesive layer 2 is divided into a plurality of film adhesives 2a.

次に、図6に示されるように、ダイシングテープ5をエキスパンド(拡張)することにより、上記ダイシングにより得られた各半導体素子A’を互いに離間させつつ、ダイシングテープ5側からニードルで突き上げられた半導体素子A’及びフィルム状接着剤2aからなるフィルム状接着剤付半導体素子12を吸引コレット7で吸引してピックアップする。フィルム状接着剤付半導体素子12は、トレー詰めして回収もよく、そのままフリップチップボンダーで回路基板に実装してもよい。   Next, as shown in FIG. 6, the dicing tape 5 was expanded (expanded), and the semiconductor elements A ′ obtained by the dicing were separated from each other and pushed up by the needle from the dicing tape 5 side. The semiconductor element 12 with a film adhesive comprising the semiconductor element A ′ and the film adhesive 2 a is sucked and picked up by the suction collet 7. The film-like adhesive-attached semiconductor element 12 may be collected by tray packing, or may be directly mounted on a circuit board with a flip chip bonder.

(c)工程において、研削された半導体ウエハAにダイシングテープ5を貼り合わせる作業は、一般的なウエハマウンタを使用して、ダイシングフレームへの固定と同一工程で実施できる。ダイシングテープ5は市販のダイシングテープを適用することができ、UV硬化型であってもよく、感圧型であってもよい。   In the step (c), the operation of attaching the dicing tape 5 to the ground semiconductor wafer A can be performed in the same step as the fixing to the dicing frame using a general wafer mounter. A commercially available dicing tape can be applied to the dicing tape 5, which may be a UV curable type or a pressure sensitive type.

(d)工程
次に、図7に示されるように、フィルム状接着剤2aが付着した半導体素子A’の回路電極20と、半導体素子搭載用支持部材8の回路電極22とを位置合わせし、フィルム状接着剤付半導体素子12と半導体素子搭載用支持部材8とを熱圧着する。この熱圧着により、回路電極20と回路電極22とがハンダ接合により電気的且つ機械的に接続されるとともに、半導体素子A’と半導体素子搭載用支持部材8との間にフィルム状接着剤2aの硬化物が形成される。
(D) Step Next, as shown in FIG. 7, the circuit electrode 20 of the semiconductor element A ′ to which the film adhesive 2 a is attached and the circuit electrode 22 of the semiconductor element mounting support member 8 are aligned, The semiconductor element with film adhesive 12 and the semiconductor element mounting support member 8 are thermocompression bonded. By this thermocompression bonding, the circuit electrode 20 and the circuit electrode 22 are electrically and mechanically connected by solder bonding, and the film adhesive 2a is interposed between the semiconductor element A ′ and the semiconductor element mounting support member 8. A cured product is formed.

熱圧着時の温度は、ハンダ接合の観点から、200℃以上であることが好ましく、220〜260℃であることがより好ましい。熱圧着時間は、1〜20秒間とすることができる。熱圧着の圧力は、0.1〜5MPaとすることができる。   The temperature during thermocompression bonding is preferably 200 ° C. or higher, and more preferably 220 to 260 ° C., from the viewpoint of solder bonding. The thermocompression bonding time can be 1 to 20 seconds. The pressure for thermocompression bonding can be 0.1 to 5 MPa.

フリップチップボンダーを用いた回路基板への実装では、半導体チップの回路面に形成されたアライメントマークを半導体チップの回路面に形成された接着剤層2aを透過して確認し、回路基板への搭載位置を確認して実施することができる。   In mounting on a circuit board using a flip chip bonder, the alignment mark formed on the circuit surface of the semiconductor chip is confirmed through the adhesive layer 2a formed on the circuit surface of the semiconductor chip, and mounted on the circuit board. The position can be confirmed and implemented.

なお、図7中、aは第一の突起電極の高さtに該当し、bは第一の突起電極上に形成されたハンダの高さtに該当し、cは第二の突起電極の高さtに該当し、dは加熱加圧後の第一の回路部材と第二の回路部材の間の積層方向に沿った距離tに該当する。ここで、a、b、c、d及び接着剤層10の厚さtが、上記式(1)、(2)及び(3)を満たすように熱圧着する。このように熱圧着することで、図7に示すようにハンダが回路電極20と回路電極22のハンダ接合部を覆うように広がり、良好な接続信頼性が得られる。 In FIG. 7, a corresponds to the height t c of the first protruding electrode, b corresponds to the height t m of the solder formed on the first protruding electrode, and c represents the second protrusion. corresponds to the height t s of the electrodes, d corresponds to the distance t 1 along the stacking direction between the first circuit member and second circuit member heating after pressurization. Here, a, b, c, the thickness t 2 of the d and the adhesive layer 10, the above formula (1), and thermocompression bonding so as to satisfy (2) and (3). By performing thermocompression bonding in this way, the solder spreads so as to cover the solder joint portion between the circuit electrode 20 and the circuit electrode 22 as shown in FIG. 7, and good connection reliability is obtained.

以上の工程を経て、半導体装置30が得られる。上記接着剤組成物からなるフィルム状接着剤は、埋込性及び硬化後の接着力に優れるとともに、短時間でのハンダ接合においてもハンダ表面に形成される酸化皮膜を除去することができハンダ濡れ性を向上することができる。そのため、半導体装置30は、ボイドの発生が十分抑制され、回路電極同士が良好にハンダ接合され、半導体素子A’と半導体素子搭載用支持部材とが十分な接着力で接着された、耐リフロークラック性や接続信頼性に優れたものになり得る。   The semiconductor device 30 is obtained through the above steps. The film-like adhesive made of the above adhesive composition has excellent embedding property and adhesive strength after curing, and also can remove the oxide film formed on the solder surface even in a short time of soldering. Can be improved. Therefore, the semiconductor device 30 is sufficiently resistant to reflow cracks in which generation of voids is sufficiently suppressed, the circuit electrodes are well soldered, and the semiconductor element A ′ and the semiconductor element mounting support member are bonded with sufficient adhesive force. And excellent connection reliability.

本実施形態に係る回路板は、回路部材としては、高密度化した回路を有する回路部材を使用してもよく、例えば、シリコン貫通電極を備える回路部材を使用することができる。   The circuit board according to the present embodiment may use a circuit member having a highly densified circuit as a circuit member. For example, a circuit member including a silicon through electrode can be used.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples.

(支持基材の準備)
まず、主モノマーとして2−エチルヘキシルアクリレートとメチルメタクリレートを用い、官能基モノマーとしてヒドロキシエチルアクリレートとアクリル酸を用いた溶液重合法によりアクリル共重合体を合成した。得られたアクリル共重合体の重量平均分子量は40万、ガラス転移点は−38℃であった。このアクリル共重合体100質量部に対し、多官能イソシアネート架橋剤(日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名「コローネートHL」)10質量部を配合して粘着剤組成物溶液を調整した。
(Preparation of support substrate)
First, an acrylic copolymer was synthesized by a solution polymerization method using 2-ethylhexyl acrylate and methyl methacrylate as main monomers and hydroxyethyl acrylate and acrylic acid as functional group monomers. The resulting acrylic copolymer had a weight average molecular weight of 400,000 and a glass transition point of -38 ° C. A pressure-sensitive adhesive composition solution was prepared by blending 10 parts by mass of a polyfunctional isocyanate cross-linking agent (trade name “Coronate HL”, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) with respect to 100 parts by mass of this acrylic copolymer.

得られた粘着剤組成物溶液を、ポリオレフィンフィルム(オカモト株式会社製、商品名「WNH−2110」、厚さ:100μm)の上に乾燥時の粘着剤層の厚みが10μmになるよう塗布して、乾燥した。更に、シリコーン系離型剤で表面処理したニ軸延伸ポリエステルフィルム(帝人デュポン社製、商品名「A3170、厚さ:25μm)を粘着剤層面にラミネートした。この粘着剤層付き積層体を室温で1週間放置し十分にエージングを行った後、ポリオレフィンフィルムを剥離したものを支持基材として使用した。   The obtained pressure-sensitive adhesive composition solution was applied onto a polyolefin film (trade name “WNH-2110”, manufactured by Okamoto Co., Ltd., thickness: 100 μm) so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer when dried was 10 μm. , Dried. Further, a biaxially stretched polyester film (trade name “A3170, thickness: 25 μm” manufactured by Teijin DuPont Co., Ltd.) surface-treated with a silicone release agent was laminated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. After standing for one week and sufficiently aging, the polyolefin film was peeled off and used as a supporting substrate.

[実施例1]
<接着剤組成物の調整>
「ZX1356−2」(東都化成株式会社製商品名、フェノキシ樹脂)25質量部、「1032H60」(ジャパンエポキシレジン株式会社製商品名、エポキシ樹脂)20質量部、「エピコート828」(ジャパンエポキシレジン社製商品名、液状エポキシ樹脂)15質量部及び「HX3941HP」(旭化成エレクトロニクス株式会社製商品名、マイクロカプセル型潜在性硬化剤)40質量部を、トルエンと酢酸エチルとの混合溶媒中に溶解した。この溶液に、「KW−4426」(三菱レーヨン株式会社製商品名、コアシェルタイプの有機微粒子)10質量部、5μmの分級処理を行った平均粒径1μmコージェライト粒子(2MgO・2Al・5SiO、比重2.4、線膨張係数:1.5×10−6/℃、屈折率:1.57、)75質量部、10μmの分級処理を行った「ADH」(大塚化学社製商品名、アジピン酸ジヒドラジド)10質量部を分散し、接着剤ワニスを得た。
[Example 1]
<Adjustment of adhesive composition>
“ZX1356-2” (trade name, manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd., phenoxy resin) 25 parts by mass, “1032H60” (trade name, manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), 20 parts by mass, “Epicoat 828” (Japan Epoxy Resin Co., Ltd.) Product name, liquid epoxy resin) 15 parts by mass and "HX3941HP" (Asahi Kasei Electronics Co., Ltd., product name, microcapsule type latent curing agent) 40 parts by mass were dissolved in a mixed solvent of toluene and ethyl acetate. To this solution, 10 parts by weight of “KW-4426” (trade name, core-shell type organic fine particles manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) and an average particle diameter of 1 μm cordierite particles (2MgO · 2Al 2 O 3. “ADH” (product of Otsuka Chemical Co., Ltd.) subjected to classification treatment of 75 parts by mass and 5 μm, 5SiO 2 , specific gravity 2.4, linear expansion coefficient: 1.5 × 10 −6 / ° C., refractive index: 1.57 Name, adipic acid dihydrazide) 10 parts by mass was dispersed to obtain an adhesive varnish.

<回路部材接続用接着剤シートの作製>
得られた接着剤ワニスを、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(帝人デュポンフィルム社製、商品名「AH−3」、厚さ:50μm)上にロールコータを用いて塗布し、70℃のオーブンで10分間乾燥させて、厚み30μmの接着剤層を形成した。次に、接着剤層と上記支持基材における粘着剤層面とを常温で貼り合わせて、回路部材接続用接着剤シートを得た。
<Preparation of adhesive sheet for connecting circuit members>
The obtained adhesive varnish was applied onto a polyethylene terephthalate (PET) film (manufactured by Teijin DuPont Films, trade name “AH-3”, thickness: 50 μm) using a roll coater, and 10 in an oven at 70 ° C. The film was dried for 30 minutes to form an adhesive layer having a thickness of 30 μm. Next, the adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer surface of the support substrate were bonded together at room temperature to obtain an adhesive sheet for connecting circuit members.

<半導体装置(回路板)の作製>
上記で得られた回路部材接続用接着剤シートを用い、下記の手順にしたがって、半導体装置を作製した。
<Fabrication of semiconductor device (circuit board)>
Using the adhesive sheet for circuit member connection obtained above, a semiconductor device was produced according to the following procedure.

(半導体ウエハへの貼付)
ジェイシーエム製のダイアタッチフィルムマウンターの80℃に加熱された吸着ステー上に、高さ12μmの銅バンプ(第一の突起電極)及び高さ13μmのSnAg合金(第一の突起電極上に形成されたハンダ)が形成された半導体ウエハ(6インチ径、厚さ725μm、SnAg合金は銅バンプ上に形成されている。)をバンプ側を上に向けて載せた。回路部材接続用接着剤シートを200mm×200mmに切断し保護フィルムである第一のフィルムを除いた接着剤層を半導体ウエハのバンプ側に向け、エアを巻き込まないように半導体ウエハの端からダイアタッチマウンターの貼付ローラで押しつけてラミネートした。ラミネート後、ウエハの外形に沿って接着剤のはみ出し部分を切断した。
(Attaching to semiconductor wafer)
On a suction stay heated to 80 ° C. of a die attach film mounter manufactured by JCM Co., Ltd., a 12 μm high copper bump (first protruding electrode) and a 13 μm high SnAg alloy (formed on the first protruding electrode) A semiconductor wafer (6 inches in diameter, thickness 725 μm, SnAg alloy is formed on a copper bump) on which a bump was formed was placed with the bump side facing up. The adhesive sheet for connecting circuit members is cut to 200 mm × 200 mm and the adhesive layer excluding the first film as the protective film is directed to the bump side of the semiconductor wafer, and die attach from the end of the semiconductor wafer so as not to entrain air. The laminate was pressed with the mounting roller of the mounter. After lamination, the protruding portion of the adhesive was cut along the outer shape of the wafer.

(半導体ウエハ裏面のバックグラインド及び支持基材の剥離)
上記回路部材接続用接着剤シートと半導体ウエハ(厚み725μm)との積層体を、株式会社ディスコ製バックグラインド装置で、厚みが150μmとなるまで半導体ウエハの裏面をバックグラインドした後、バックグラインドした半導体ウエハのバックグラインド面を上に向けた状態でジェイシーエム製のダイアタッチフィルムマウンターの吸着ステージに設置し、室温にてダイシングフレームと同時にアデカ製ダイシングテープ「AD80H」を貼り付けた。次いで、支持基材上に日東電工製バックグラインドテープ剥離テープを貼付し、180度ピール引き剥がしで支持基材のみを引き剥がした。
(Back grinding of the backside of the semiconductor wafer and peeling of the support substrate)
After the back surface of the semiconductor wafer is back-ground to a thickness of 150 μm with the back grinder manufactured by DISCO Corporation, the laminated body of the circuit sheet connecting adhesive sheet and the semiconductor wafer (thickness: 725 μm), and then back-ground semiconductor The wafer was placed on the suction stage of a die attach film mounter manufactured by JCM with the back grind side of the wafer facing up, and ADEKA dicing tape “AD80H” was attached at the same time as the dicing frame at room temperature. Next, a back grind tape peeling tape made by Nitto Denko was pasted on the supporting substrate, and only the supporting substrate was peeled off by peeling off 180 degrees.

(ダイシング)
上述のダイシングフレームに固定された接着剤層付き半導体ウエハを株式会社ディスコ製フルオートマチックダイシングソー「DFD6361」にて10mm×10mmにダイシングした。ダイシング後、洗浄し、水分を飛ばした後、ダイシングテープ側からUV照射を行った後、個片化された接着剤付き半導体チップをピックアップした。
(Dicing)
The semiconductor wafer with the adhesive layer fixed to the above-mentioned dicing frame was diced to 10 mm × 10 mm with a disco-made fully automatic dicing saw “DFD6361”. After dicing, washing, removing water, and UV irradiation from the dicing tape side, the separated semiconductor chip with adhesive was picked up.

(圧着)
接着剤付き半導体チップを、バンプに対向する位置に高さ12μmの銅の端子(第二の突起電極)が形成された回路を有するガラエポ基板に、松下電気産業製フリップチップボンダ「FCB3」で位置あわせを行った後、250℃、0.5MPaで10秒間熱圧着し、半導体装置を得た。
(Crimping)
Place the semiconductor chip with adhesive on the glass-epoxy substrate with a circuit on which a copper terminal (second protruding electrode) with a height of 12 μm is formed at the position facing the bump, using the flip chip bonder “FCB3” manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. After combining, thermocompression bonding was performed at 250 ° C. and 0.5 MPa for 10 seconds to obtain a semiconductor device.

[実施例2]
回路部材接続用接着剤シートの作製における、接着剤層の厚みを26μmとした以外は実施例1と同様にして、半導体装置を得た。
[Example 2]
A semiconductor device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the adhesive layer in the production of the adhesive sheet for connecting circuit members was 26 μm.

[実施例3]
接着剤組成物の調整における、コージェライト粒子の配合量を100質量部とした以外は実施例1と同様にして、半導体装置を得た。
[Example 3]
A semiconductor device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of cordierite particles in the adjustment of the adhesive composition was 100 parts by mass.

[実施例4]
接着剤組成物の調整におけるコージェライト粒子の配合量を100質量部とし、回路部材接続用接着剤シートの作製における接着剤層の厚みを26μmとした以外は実施例1と同様にして、半導体装置を得た。
[Example 4]
Semiconductor device as in Example 1, except that the amount of cordierite particles in the adjustment of the adhesive composition was 100 parts by mass and the thickness of the adhesive layer in the production of the adhesive sheet for connecting circuit members was 26 μm Got.

[実施例5]
接着剤組成物の調整におけるコージェライト粒子の配合量を150質量部とした以外は実施例1と同様にして、半導体装置を得た。
[Example 5]
A semiconductor device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of cordierite particles in the adjustment of the adhesive composition was 150 parts by mass.

[実施例6]
接着剤組成物の調整におけるコージェライト粒子の配合量を150質量部とし、回路部材接続用接着剤シートの作製における接着剤層の厚みを26μmとした以外は実施例1と同様にして、半導体装置を得た。
[Example 6]
Semiconductor device as in Example 1, except that the amount of cordierite particles in the adjustment of the adhesive composition was 150 parts by mass and the thickness of the adhesive layer in the production of the adhesive sheet for connecting circuit members was 26 μm Got.

[比較例1]
回路部材接続用接着剤シートの作製における、接着剤層の厚みを85μmとした以外は実施例1と同様にして、半導体装置を得た。
[Comparative Example 1]
A semiconductor device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the adhesive layer in the production of the adhesive sheet for connecting circuit members was 85 μm.

[比較例2]
回路部材接続用接着剤シートの作製における、接着剤層の厚みを20μmとした以外は実施例1と同様にして、半導体装置を得た。
[Comparative Example 2]
A semiconductor device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the adhesive layer in the production of the adhesive sheet for connecting circuit members was 20 μm.

[比較例3]
接着剤組成物の調整において「SRK−200」とコージェライト粒子を配合せず、回路部材接続用接着剤シートの作製における接着剤層の厚みを20μmとした以外は実施例1と同様にして、半導体装置を得た。
[Comparative Example 3]
In the adjustment of the adhesive composition, “SRK-200” and cordierite particles were not blended, and the thickness of the adhesive layer in the production of the adhesive sheet for connecting circuit members was 20 μm, in the same manner as in Example 1, A semiconductor device was obtained.

[比較例4]
接着剤組成物の調整におけるコージェライト粒子の配合量を200質量部とし、回路部材接続用接着剤シートの作製における接着剤層の厚みを20μmとした以外は実施例1と同様にして、半導体装置を得た。
[Comparative Example 4]
Semiconductor device in the same manner as in Example 1 except that the amount of cordierite particles in the adjustment of the adhesive composition was 200 parts by mass, and the thickness of the adhesive layer in the production of the adhesive sheet for connecting circuit members was 20 μm. Got.

[接着剤層の評価] [Evaluation of adhesive layer]

(線膨張係数測定)
実施例及び比較例で得られた回路部材接続用接着剤シートを180℃に設定したオーブンに3時間放置し、加熱硬化処理を行った。加熱硬化後の接着剤層を支持基材から剥離し、30mm×2mmの大きさの試験片を作製した。セイコーインスツルメンツ社製「TMA/SS6100」(商品名)を用い、上記試験片をチャック間20mmとなるよう装置内に取り付け、測定温度範囲:20〜300℃、昇温速度:5℃/分、荷重条件:試験片の断面積に対し0.5MPa圧力となる条件で、引張り試験モードにて熱機械分析を行い、線膨張係数を測定した。測定後、100℃と40℃の線膨張差を求め、温度差で割った値を算出し、これを平均線膨張係数として比較に使用した。
(Measurement of linear expansion coefficient)
The adhesive sheets for connecting circuit members obtained in the examples and comparative examples were left in an oven set at 180 ° C. for 3 hours to perform heat curing treatment. The adhesive layer after heat curing was peeled off from the support substrate to prepare a test piece having a size of 30 mm × 2 mm. Using "TMA / SS6100" (trade name) manufactured by Seiko Instruments Inc., the above test piece is mounted in the apparatus so that the distance between chucks is 20 mm, measurement temperature range: 20 to 300 ° C, temperature increase rate: 5 ° C / min, load Conditions: Thermomechanical analysis was performed in the tensile test mode under the condition that the pressure was 0.5 MPa with respect to the cross-sectional area of the test piece, and the linear expansion coefficient was measured. After the measurement, the linear expansion difference between 100 ° C. and 40 ° C. was obtained, and the value divided by the temperature difference was calculated, and this was used as the average linear expansion coefficient for comparison.

(反応率測定)
実施例及び比較例で得られた回路部材接続用接着剤シートにおける接着剤層をアルミ製測定容器に2〜10mg計り取り、パーキンエルマー社製DSC(Differential Scaning Calorimeter)「Pylis1」(商品名)を用いて、昇温速度20℃/分で30〜300℃まで昇温して発熱量を測定し、これを初期発熱量とした。次いで、熱圧着装置の加熱ヘッドをセパレータに挟んだ熱電対で温度確認を行って10秒後に250℃に達する温度に設定した。この加熱ヘッド設定で、回路部材接続用接着剤シートをセパレータに挟んで20秒間加熱し、熱圧着時と同等の加熱処理が施された状態の接着剤層を得た。加熱処理後の接着剤層についても同様に発熱量を測定し、これを加熱後の発熱量とした。また、回路部材接続用接着剤シートを室温(25℃)で14日間保管した後の接着剤層についても同様に発熱量を測定し、これを保管後の発熱量とした。得られた発熱量から次の式で反応率(%)を算出した。
反応率(%)=(初期発熱量−加熱後の発熱量又は保管後の発熱量)/(初期発熱量)×100
(Reaction rate measurement)
2-10 mg of the adhesive layer in the adhesive sheet for connecting circuit members obtained in Examples and Comparative Examples was weighed into an aluminum measuring container, and DSC (Differential Scanning Calorimeter) “Pylis1” (trade name) manufactured by PerkinElmer Co. was used. The heating value was raised to 30 to 300 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min, and the calorific value was measured. Next, the temperature was confirmed with a thermocouple that sandwiched the heating head of the thermocompression bonding apparatus, and the temperature reached 250 ° C. after 10 seconds. With this heating head setting, the adhesive sheet for connecting the circuit members was sandwiched between the separators and heated for 20 seconds to obtain an adhesive layer that had been subjected to the same heat treatment as in thermocompression bonding. The heat generation amount of the adhesive layer after the heat treatment was measured in the same manner, and this was used as the heat generation amount after the heating. Further, the calorific value was similarly measured for the adhesive layer after the adhesive sheet for circuit member connection was stored at room temperature (25 ° C.) for 14 days, and this was defined as the calorific value after storage. The reaction rate (%) was calculated from the obtained calorific value by the following formula.
Reaction rate (%) = (initial calorific value−calorific value after heating or calorific value after storage) / (initial calorific value) × 100

(円盤フロー測定)
実施例及び比較例で得られた接着剤ワニスを、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(帝人デュポンフィルム社製、商品名「AH−3」、厚さ:50μm)上にロールコータを用いて塗布し、70℃のオーブンで10分間乾燥させて、厚み25μmの接着剤層を形成した。次に、接着剤層と上記支持基材における粘着剤層面とを常温で貼り合わせて、回路部材接続用接着剤シートを得た。得られた回路部材接続用接着剤シートを5mm×5mmの大きさに切り抜き、大きさ15mm×15mmにカットした#1737ガラス(コーニング社製、厚さ0.5μm)に貼り付け、PETフィルムをはく離し接着剤層のみをガラス上に残した。ガラス上の接着剤層に、12mm×12mmに切断した550um厚みのシリコンチップ(表面ミラー処理)を重ね、接着剤がガラスとシリコンチップに挟まれた状態とした。20秒後に180℃に到達する条件として設定した加熱ツール設定温度197℃の熱圧着機を使用し、シリコンチップ側から20秒間加熱、加圧を行い、接着剤層を流動、硬化させた。流動、硬化後の接着剤面積を画像処理装置によって読み取り、初期面積に対する接着剤のフロー量を算出した。フロー量は、初期面積に対する流動後の接着剤面積の比で表した。
(Disc flow measurement)
The adhesive varnishes obtained in Examples and Comparative Examples were applied on a polyethylene terephthalate (PET) film (manufactured by Teijin DuPont Films, trade name “AH-3”, thickness: 50 μm) using a roll coater, The film was dried in an oven at 70 ° C. for 10 minutes to form an adhesive layer having a thickness of 25 μm. Next, the adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer surface of the support substrate were bonded together at room temperature to obtain an adhesive sheet for connecting circuit members. The obtained adhesive sheet for connecting circuit members was cut out to a size of 5 mm × 5 mm and attached to # 1737 glass (manufactured by Corning, thickness 0.5 μm) cut to a size of 15 mm × 15 mm, and the PET film was peeled off. Only the adhesive layer was left on the glass. A silicon chip (surface mirror treatment) having a thickness of 550 μm cut to 12 mm × 12 mm was superimposed on the adhesive layer on the glass, and the adhesive was sandwiched between the glass and the silicon chip. Using a thermocompression bonding machine having a heating tool set temperature of 197 ° C. set as a condition for reaching 180 ° C. after 20 seconds, heating and pressurization were performed for 20 seconds from the silicon chip side, and the adhesive layer was fluidized and cured. The adhesive area after flowing and curing was read by an image processing apparatus, and the flow amount of the adhesive with respect to the initial area was calculated. The flow amount was expressed as the ratio of the adhesive area after flowing to the initial area.

[半導体装置の評価]
実施例及び比較例で作製した半導体装置におけるフィルム状接着剤の埋込性及び接続抵抗を評価した。次いで、作製した半導体装置を85℃、60%RHの恒温恒湿器に168時間放置して吸湿させ、260℃に設定したリフロー炉に3回暴露した。暴露後、接続抵抗及び接続部分の界面状態を確認した。また、リフロー後の半導体装置について、温度サイクル試験を行った。評価結果を表1、表2に示す。
[Evaluation of semiconductor devices]
The embedding property and connection resistance of the film adhesive in the semiconductor devices manufactured in Examples and Comparative Examples were evaluated. Next, the produced semiconductor device was left to stand in a constant temperature and humidity chamber of 85 ° C. and 60% RH for 168 hours to absorb moisture, and exposed to a reflow furnace set at 260 ° C. three times. After the exposure, the connection resistance and the interface state of the connection part were confirmed. Moreover, the temperature cycle test was done about the semiconductor device after reflow. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

<圧着後の埋込性>
接着剤層の貼付状態を日立建機製超音波探傷装置(SAT)で視察し、下記の基準に基づいて評価した。
○:剥離、ボイドが観察されない。
△:はく離は観察されない。チップ中心部にボイドがなく、チップ外周部の近傍に微小ボイドが観察される。
×:剥離、ボイドがチップ全面に観察される。
<Embedment after crimping>
The adhesion state of the adhesive layer was observed with an ultrasonic flaw detector (SAT) manufactured by Hitachi Construction Machinery and evaluated based on the following criteria.
○: No peeling or void is observed.
Δ: No peeling is observed. There are no voids in the center of the chip, and minute voids are observed in the vicinity of the outer periphery of the chip.
X: Peeling and voids are observed on the entire surface of the chip.

<リフロー後の接続性>
接着剤層のリフロー後の接続状態を日立建機製超音波探傷装置(SAT)で視察し、下記の基準に基づいて評価した。
○:剥離が観察されない。
×:剥離が観察される。
<Connectivity after reflow>
The connection state after reflow of the adhesive layer was observed with an ultrasonic flaw detector (SAT) manufactured by Hitachi Construction Machinery, and evaluated based on the following criteria.
○: No peeling is observed.
X: Peeling is observed.

<接続抵抗>
作製した半導体装置について、圧着後の接続抵抗及びリフロー後の接続抵抗を、デジタルマルチメータ(アドバンテスト社製、商品名)を用いて測定し、下記の基準に基づいて評価した。
○:試験に適用した実装TEGの全端子連結での接続抵抗が得られる。
×:断線不良端子が存在する。
<Connection resistance>
About the produced semiconductor device, the connection resistance after pressure bonding and the connection resistance after reflow were measured using a digital multimeter (manufactured by Advantest Co., Ltd., product name) and evaluated based on the following criteria.
○: Connection resistance at all terminal connections of the mounting TEG applied to the test is obtained.
X: A disconnection defective terminal exists.

<温度サイクル試験>
上記リフロー後の半導体装置を−55℃で30分間及び125℃で30分間を1サイクルとする温度サイクル試験に投入し、試験機内での接続抵抗が維持されるかどうかを評価した。通電可能であったサイクル数を表1、表2に示す。
<Temperature cycle test>
The semiconductor device after the reflow was put into a temperature cycle test in which one cycle was −55 ° C. for 30 minutes and 125 ° C. for 30 minutes, and it was evaluated whether or not the connection resistance in the test machine was maintained. Tables 1 and 2 show the number of cycles that could be energized.

Figure 2010278331
Figure 2010278331

Figure 2010278331
Figure 2010278331

表1に示されるように、実施例1〜6で得られた半導体装置では、ボイド発生が無く、リフロー後も良好な接続性を示し、さらに温度サイクル試験で1000サイクル以上導通可能であった。これに対し、比較例1〜4で得られた半導体装置では、ボイド発生が多く見られたり、リフロー後の接続性が悪化したり、温度サイクル試験100サイクルで接続不良が発生し、ハンダ濡れ性が不十分であるためハンダ接合が不十分となり接続信頼性に劣ること等が確認された。   As shown in Table 1, the semiconductor devices obtained in Examples 1 to 6 did not generate voids, showed good connectivity even after reflow, and were able to conduct for 1000 cycles or more in the temperature cycle test. On the other hand, in the semiconductor devices obtained in Comparative Examples 1 to 4, many voids were observed, connectivity after reflow deteriorated, connection failure occurred in 100 cycles of the temperature cycle test, and solder wettability. It was confirmed that the soldering was insufficient and the connection reliability was inferior due to insufficient soldering.

1…保護フィルム、2…接着剤層、3…支持基材、3a…粘着剤層、3b…プラスチックフィルム、4…グラインダー、5…ダイシングテープ、6…ダイシングソウ、7…吸引コレット、8…半導体素子搭載用支持部材、10…回路部材接続用接着剤シート、11…回路部材接続用接着剤シート、12…フィルム状接着剤付半導体素子、20…回路電極、21…ハンダバンプ、30…半導体装置、A…半導体ウエハ。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Protective film, 2 ... Adhesive layer, 3 ... Support base material, 3a ... Adhesive layer, 3b ... Plastic film, 4 ... Grinder, 5 ... Dicing tape, 6 ... Dicing saw, 7 ... Suction collet, 8 ... Semiconductor Element mounting support member, 10... Circuit member connection adhesive sheet, 11. Circuit member connection adhesive sheet, 12... Semiconductor element with film adhesive, 20... Circuit electrode, 21. Solder bump, 30. A: Semiconductor wafer.

Claims (8)

高さtの第一の突起電極と該第一の突起電極上に形成された高さtのハンダを有する第一の回路部材と、
高さtの第二の突起電極を有する第二の回路部材とを、
前記第一の突起電極と前記第二の突起電極を対向して配置し、
対向配置した前記第一の突起電極と前記第二の突起電極の間に厚さtの接着剤層を介在させ、加熱加圧して、下記式(1)、(2)及び(3)を満たすように対向配置した前記第一の突起電極と前記第二の突起電極を電気的に接続させてなる、回路板。
≧t+t (1)
×1.3≧t>t+t (2)
×1.3≧t>t+t (3)
[式中、tは加熱加圧後の前記第一の回路部材と前記第二の回路部材の間の積層方向に沿った距離を示し、tは第一の突起電極の高さを示し、tは第二の突起電極の高さを示し、tは加熱加圧前の接着剤層の厚さを示し、tは第一の突起電極上に形成されたハンダの高さを示す。]
A first circuit member having a first protruding electrode having a height t c and a solder having a height t m formed on the first protruding electrode;
Second and a circuit member having a second protruding electrode height t s,
The first protruding electrode and the second protruding electrode are arranged to face each other,
Is interposed an adhesive layer having a thickness of t 2 between the opposite disposed first protruding electrode and the second protruding electrode, hot pressed, the following formula (1), (2) and (3) A circuit board formed by electrically connecting the first projecting electrode and the second projecting electrode, which are disposed so as to face each other.
t 1 ≧ t c + t s (1)
t 1 × 1.3 ≧ t 2 > t c + t m (2)
t 1 × 1.3 ≧ t 2 > t c + t s (3)
[Where t 1 represents the distance along the stacking direction between the first circuit member and the second circuit member after heating and pressing, and t c represents the height of the first protruding electrode. , T s indicates the height of the second protruding electrode, t 2 indicates the thickness of the adhesive layer before heating and pressing, and t m indicates the height of the solder formed on the first protruding electrode. Show. ]
前記接着剤層は、(A)熱可塑性樹脂と、(B)熱硬化性樹脂と、(C)潜在性硬化剤と、(D)無機フィラーと、(E)有機微粒子と、(F)室温で固体であり、最大粒径が20μm以下である粉体化合物と、を含む接着剤組成物からなる接着剤層である、請求項1に記載の回路板。   The adhesive layer comprises (A) a thermoplastic resin, (B) a thermosetting resin, (C) a latent curing agent, (D) an inorganic filler, (E) organic fine particles, and (F) room temperature. The circuit board according to claim 1, wherein the circuit board is an adhesive layer comprising an adhesive composition comprising a solid and a powder compound having a maximum particle size of 20 μm or less. 前記(F)成分は、カルボキシル基を有する化合物、メチロール基を有する化合物及びヒドラジド化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物である、請求項2に記載の回路板。   The circuit board according to claim 2, wherein the component (F) is at least one compound selected from a compound having a carboxyl group, a compound having a methylol group, and a hydrazide compound. 前記(B)成分がエポキシ樹脂を含有する、請求項2又は3に記載の回路板。   The circuit board according to claim 2, wherein the component (B) contains an epoxy resin. 高さtの第一の突起電極と該第一の突起電極上に形成された高さtのハンダを有する第一の回路部材と、
高さtの第二の突起電極を有する第二の回路部材とを、
前記第一の突起電極と前記第二の突起電極を対向して配置し、
対向配置した前記第一の突起電極と前記第二の突起電極の間に厚さtの接着剤層を介在させ、加熱加圧して、下記式(1)、(2)及び(3)を満たすように対向配置した前記第一の突起電極と前記第二の突起電極を電気的に接続させる、回路板の製造方法。
≧t+t (1)
×1.3≧t>t+t (2)
×1.3≧t>t+t (3)
[式中、tは加熱加圧後の前記第一の回路部材と前記第二の回路部材の間の積層方向に沿った距離を示し、tは第一の突起電極の高さを示し、tは第二の突起電極の高さを示し、tは加熱加圧前の接着剤層の厚さを示し、tは第一の突起電極上に形成されたハンダの高さを示す。]
A first circuit member having a first protruding electrode having a height t c and a solder having a height t m formed on the first protruding electrode;
Second and a circuit member having a second protruding electrode height t s,
The first protruding electrode and the second protruding electrode are arranged to face each other,
Is interposed an adhesive layer having a thickness of t 2 between the opposite disposed first protruding electrode and the second protruding electrode, hot pressed, the following formula (1), (2) and (3) A method for manufacturing a circuit board, comprising electrically connecting the first protruding electrode and the second protruding electrode, which are arranged to face each other.
t 1 ≧ t c + t s (1)
t 1 × 1.3 ≧ t 2 > t c + t m (2)
t 1 × 1.3 ≧ t 2 > t c + t s (3)
[Where t 1 represents the distance along the stacking direction between the first circuit member and the second circuit member after heating and pressing, and t c represents the height of the first protruding electrode. , T s indicates the height of the second protruding electrode, t 2 indicates the thickness of the adhesive layer before heating and pressing, and t m indicates the height of the solder formed on the first protruding electrode. Show. ]
前記接着剤層は、(A)熱可塑性樹脂と、(B)熱硬化性樹脂と、(C)潜在性硬化剤と、(D)無機フィラーと、(E)有機微粒子と、(F)室温で固体であり、最大粒径が20μm以下である粉体化合物と、を含む接着剤組成物からなる接着剤層である、請求項5に記載の回路板の製造方法。   The adhesive layer comprises (A) a thermoplastic resin, (B) a thermosetting resin, (C) a latent curing agent, (D) an inorganic filler, (E) organic fine particles, and (F) room temperature. The method for producing a circuit board according to claim 5, wherein the adhesive layer comprises an adhesive composition comprising a powder compound having a maximum particle size of 20 μm or less. 前記(F)成分は、カルボキシル基を有する化合物、メチロール基を有する化合物及びヒドラジド化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物である、請求項6に記載の回路板の製造方法。   The method for producing a circuit board according to claim 6, wherein the component (F) is at least one compound selected from a compound having a carboxyl group, a compound having a methylol group, and a hydrazide compound. 前記(B)成分がエポキシ樹脂を含有する、請求項6又は7に記載の回路板の製造方法。   The method for manufacturing a circuit board according to claim 6 or 7, wherein the component (B) contains an epoxy resin.
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