JP2010272658A - Sealing sheet for solar cell, and solar cell module using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、太陽電池用封止シート及びこれを用いた太陽電池モジュールに関する。 The present invention relates to a solar cell encapsulating sheet and a solar cell module using the same.
シリコンやセレンの半導体ウエハーからなる太陽電池モジュールは、太陽電池素子の両面にエチレン系共重合体などの太陽電池用封止シートを積層し、太陽電池用封止シートの上面に上部基板保護材を、下面に下部基板保護材を重ね合わせて真空中で脱気すると共に加熱することにより太陽電池素子を太陽電池用封止シートで封止すると共に、太陽電池用封止シートを介して太陽電池素子と上下部基板保護材とを接着一体化したものが用いられている。 A solar cell module composed of a silicon or selenium semiconductor wafer has a solar cell sealing sheet such as an ethylene copolymer laminated on both sides of the solar cell element, and an upper substrate protective material on the upper surface of the solar cell sealing sheet. The solar cell element is sealed with the solar cell encapsulating sheet by superposing the lower substrate protective material on the lower surface and degassing in vacuum and heating, and the solar cell element via the solar cell encapsulating sheet And an upper and lower substrate protective material are integrated by bonding.
上記太陽電池用封止シートは、透明性、耐候性及び接着性などが要求され、 エチレン系共重合体と有機過酸化物とからなる太陽電池用封止シートが提案されている。この太陽電池用封止シートは、加熱溶融されて太陽電池素子と上下部基板保護材とを接着一体化し、更に、有機過酸化物の分解によって太陽電池用封止シートが架橋されて耐熱性及び耐候性の高い太陽電池モジュールが得られる。 The solar cell encapsulating sheet is required to have transparency, weather resistance, adhesiveness, and the like, and a solar cell encapsulating sheet composed of an ethylene copolymer and an organic peroxide has been proposed. The solar cell encapsulating sheet is heated and melted to bond and integrate the solar cell element and the upper and lower substrate protective materials, and further, the solar cell encapsulating sheet is cross-linked by decomposition of the organic peroxide so that the heat resistance and A solar cell module having high weather resistance can be obtained.
特許文献1には、エチレン−酢酸ビニル共重合体に、シランカップリング剤および有機過酸化物あるいは光増感剤を混加した電子材料を封止する封止用組成物が提案されている。 Patent Document 1 proposes a sealing composition for sealing an electronic material obtained by mixing an ethylene-vinyl acetate copolymer with a silane coupling agent and an organic peroxide or a photosensitizer.
しかしながら、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる太陽電池封止材膜は、高温高湿下で酢酸残基が加水分解し、酢酸を発生し、この酢酸が原因となって太陽電池素子が腐食するといった問題点がある。特に、薄膜太陽電池素子や透明電極は、薄膜であるために発電性能の低下を起こし易い。 However, the solar cell encapsulant film made of an ethylene-vinyl acetate copolymer has an acetic acid residue that hydrolyzes under high temperature and high humidity to generate acetic acid, which causes the solar cell element to corrode. There is a problem. In particular, since the thin film solar cell element and the transparent electrode are thin films, the power generation performance is likely to deteriorate.
このような腐食の問題を解決するために、種々の太陽電池封止材が提案されている。特許文献3には、エチレン/酢酸ビニル共重合体、及び該共重合体中に分散された受酸剤粒子を含む透明フィルムであって、受酸剤粒子の含有量が共重合体に対して0.5質量%以下であり、且つ受酸剤粒子の平均粒径が5μm以下である透明フィルムが提案されている。 In order to solve such a corrosion problem, various solar cell sealing materials have been proposed. Patent Document 3 discloses a transparent film containing an ethylene / vinyl acetate copolymer and acid acceptor particles dispersed in the copolymer, wherein the content of the acid acceptor particles is relative to the copolymer. A transparent film having a content of 0.5% by mass or less and an acid acceptor particle having an average particle size of 5 μm or less has been proposed.
しかしながら、無機物質が樹脂に対して0.5質量%以下の添加量では、酸を吸収し或いは中和する効果は十分ではないといった問題点がある。 However, when the inorganic substance is added in an amount of 0.5% by mass or less based on the resin, there is a problem that the effect of absorbing or neutralizing the acid is not sufficient.
又、特許文献2には、エチレン酢酸ビニル共重合体、架橋剤及び受酸剤を含み、前記受酸剤を、前記エチレン酢酸ビニル共重合体100質量部に対して0.5質量部以上含む太陽電池用裏面側封止膜が提案されている。 Patent Document 2 includes an ethylene vinyl acetate copolymer, a crosslinking agent and an acid acceptor, and the acid acceptor is contained in an amount of 0.5 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the ethylene vinyl acetate copolymer. A back side sealing film for solar cells has been proposed.
一方、太陽電池モジュールは、太陽電池素子間を黒色にして外観を向上させることが行われており、一般的に太陽電池素子を封止している下側太陽電池用封止シートの裏面に積層一体化させている下部基板保護材を黒色に着色させている。 On the other hand, the solar cell module is made to improve the appearance by making the space between the solar cell elements black, and is generally laminated on the back surface of the lower solar cell sealing sheet sealing the solar cell elements. The integrated lower substrate protective material is colored black.
しかしながら、上記太陽電池用裏面側封止膜は、受酸剤を含有していることからヘイズが上昇し、下部基板保護材の黒色が鮮明に視認できず、鮮明な黒色とするために着色剤を増量する必要がでるといった問題を生じる。 However, since the back side sealing film for solar cells contains an acid acceptor, the haze rises, and the black color of the lower substrate protective material is not clearly visible, so that the colorant becomes a clear black color. This causes a problem that it is necessary to increase the amount.
本発明は、高温高湿下にて長期間に亘って使用した場合にあっても、腐食による太陽電池素子の劣化がなく、太陽電池素子の発電性能の低下が生じないと共に、太陽電池素子間を鮮明な黒色として外観の優れた太陽電池モジュールを構成することができる太陽電池用封止シートを提供する。 Even when the present invention is used over a long period of time under high temperature and high humidity, there is no deterioration of the solar cell element due to corrosion, no reduction in the power generation performance of the solar cell element occurs, and between the solar cell elements A solar cell encapsulating sheet that can form a solar cell module with a clear black color and excellent appearance.
本発明の太陽電池用封止シートは、エチレン−酢酸ビニル共重合体100重量部と活性炭0.01〜20重量部とを含有していることを特徴とする。 The sealing sheet for solar cells of the present invention is characterized by containing 100 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer and 0.01 to 20 parts by weight of activated carbon.
太陽電池用封止シートを構成しているエチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル量は、少ないと、太陽電池モジュールの透明性が低下し、太陽電池の発電性能が低下することがあり、多いと、太陽電池用封止シートの製膜が困難となり、或いは、太陽電池用封止シートの機械的強度が低下することがあるので、5〜50重量%が好ましい。 If the amount of vinyl acetate of the ethylene-vinyl acetate copolymer constituting the solar cell encapsulating sheet is small, the transparency of the solar cell module may be reduced, and the power generation performance of the solar cell may be reduced. Then, film formation of the solar cell encapsulating sheet becomes difficult, or the mechanical strength of the solar cell encapsulating sheet may be lowered, so 5 to 50% by weight is preferable.
太陽電池用封止シートには活性炭が含有されている。この活性炭は、特定の物質を選択的に分離、除去、精製するなどの目的で吸着効率を高めるために炭素物質を活性化、賦活させるために化学的又は物理的な処理を施した多孔質の炭素を主な成分とする物質である。 Activated carbon is contained in the solar cell sealing sheet. This activated carbon is a porous material that has been subjected to chemical or physical treatment to activate and activate carbon materials in order to increase adsorption efficiency for the purpose of selectively separating, removing, and purifying specific materials. It is a substance mainly composed of carbon.
活性炭は一般的に下記の要領で製造される。石炭、ヤシ殻又はおが屑を原料に用い、必要に応じて原料を成形・粉砕して所望の粒子サイズに整えてから、700〜800℃で炭化させてコークスやチャーなどの炭化物を作製し、この炭化物を900〜1100℃で水蒸気や二酸化炭素と反応させて炭化物に微細な孔を形成して活性炭を製造する方法、おが屑などの原料に燐酸や塩化亜鉛などの薬品を混合して400〜600℃で焼成して薬品の脱水作用により孔をあけた上で700〜800℃で炭化させて活性炭を製造する方法などが挙げられる。 Activated carbon is generally produced as follows. Coal, coconut shell or sawdust is used as a raw material, and the raw material is shaped and pulverized as necessary to prepare a desired particle size, and then carbonized at 700 to 800 ° C. to produce carbides such as coke and char. A method in which activated carbon is produced by reacting carbide with water vapor or carbon dioxide at 900 to 1100 ° C. to form fine pores in the carbide, and chemicals such as phosphoric acid or zinc chloride are mixed with raw materials such as sawdust at 400 to 600 ° C. And a method of producing activated carbon by carbonizing at 700 to 800 ° C. after calcination with a dehydrating action of chemicals and then making holes.
活性炭は、エチレン−酢酸ビニル共重合体中での分散性の点から100μm以下の粉末炭が好ましい。このような粒径の活性炭は、振動ミル、ポットミルなどの公知の粉砕装置を用いて最大粒径が100μm以下となるまで活性炭を粉砕すればよい。なお、活性炭の粒径は、走査型電子顕微鏡を用いてJIZ Z8901に準拠して測定されたものをいう。 The activated carbon is preferably powdered carbon of 100 μm or less from the viewpoint of dispersibility in the ethylene-vinyl acetate copolymer. The activated carbon having such a particle size may be pulverized using a known pulverizer such as a vibration mill or a pot mill until the maximum particle size becomes 100 μm or less. In addition, the particle size of activated carbon means what was measured based on JIZ Z8901 using the scanning electron microscope.
そして、活性炭は、その表面に微細な孔を無数に有しており、この微細孔内に、エチレン−酢酸ビニル共重合体の加水分解によって発生する酢酸を捕捉し、或いは、表面に有する官能基によって酢酸を吸着して酢酸が太陽電池素子に接触して太陽電池素子が腐食するのを防止する。更に、酢酸は、エチレン−酢酸ビニル共重合体の加水分解の触媒としての作用も有するので、酢酸を活性炭で捕捉することによって、エチレン−酢酸ビニル共重合体自体の加水分解を抑制して酢酸自体の発生も抑えることができる。 The activated carbon has innumerable fine pores on the surface, and traps acetic acid generated by hydrolysis of the ethylene-vinyl acetate copolymer in the fine pores, or has functional groups on the surface. By adsorbing acetic acid, the acetic acid is prevented from contacting the solar cell element and corroding the solar cell element. Furthermore, since acetic acid also has a function as a catalyst for hydrolysis of the ethylene-vinyl acetate copolymer, by capturing the acetic acid with activated carbon, the hydrolysis of the ethylene-vinyl acetate copolymer itself is suppressed and the acetic acid itself is suppressed. Can also be suppressed.
又、活性炭は、鮮明な黒色を呈しており、太陽電池用封止シートは活性炭によって鮮明な黒色を呈している。従って、本発明の太陽電池用封止シートを下側太陽電池用封止シートとして用いることによって、太陽電池素子間を鮮明な黒色とすることができ、太陽電池モジュールの外観を向上させることができる。 The activated carbon exhibits a clear black color, and the solar cell encapsulating sheet exhibits a clear black color due to the activated carbon. Therefore, by using the solar cell encapsulating sheet of the present invention as the lower solar cell encapsulating sheet, the space between the solar cell elements can be made clear black, and the appearance of the solar cell module can be improved. .
太陽電池用封止シート中における活性炭の含有量は、少ないと、太陽電池用封止シート中に発生した酢酸を活性炭によって捕捉することができず、太陽電池素子の腐食を防止することができないことがあり、多いと、太陽電池用封止シートの絶縁性が低下するので、エチレン−酢酸ビニル共重合体100重量部に対して0.01〜20重量部に限定され、0.1〜15重量部が好ましい。 If the content of the activated carbon in the solar cell encapsulating sheet is small, acetic acid generated in the solar cell encapsulating sheet cannot be captured by the activated carbon and corrosion of the solar cell element cannot be prevented. If the amount is too large, the insulating property of the solar cell encapsulating sheet is lowered, so the amount is limited to 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer, and 0.1 to 15 Part is preferred.
太陽電池用封止シートには更に活性炭以外の黒色着色剤が含有されていてもよい。このような着色剤としては、カーボンブラック、アニリンブラック、フェニレン系ブラック、チタンブラック、グラファイト、炭素繊維、カーボンウィスカーなどが挙げられ、鮮明な黒色を得ることができるので、カーボンブラックが好ましい。 The solar cell encapsulating sheet may further contain a black colorant other than activated carbon. Examples of such a colorant include carbon black, aniline black, phenylene black, titanium black, graphite, carbon fiber, carbon whisker, and the like, and since a clear black color can be obtained, carbon black is preferable.
カーボンブラックは、炭素からなる元素鉱物であり、直径が3〜500nm程度の炭素微粒子である。カーボンブラックは、石炭乾留で副生されるクレオソート油、石油精製などで副生される重質芳香族油などの油を不完全燃焼させて製造されるか、或いは、アセチレンなどの炭化水素を熱分解して工業的に品質制御して製造される。 Carbon black is an elemental mineral made of carbon, and is carbon fine particles having a diameter of about 3 to 500 nm. Carbon black is produced by incomplete combustion of oil such as creosote oil by-produced by coal carbonization, heavy aromatic oil by-produced by petroleum refining, etc., or by using hydrocarbons such as acetylene. Manufactured by thermal decomposition and industrial quality control.
太陽電池用封止シート中における活性炭以外の黒色着色剤の含有量は、少ないと、太陽電池用封止シートに添加した効果が発現しないことがあり、多いと、太陽電池用封止シートの絶縁性が低下することがあるので、エチレン−酢酸ビニル共重合体100重量部に対して0.01〜50重量部が好ましく、0.1〜30重量部がより好ましい。 If the content of the black colorant other than activated carbon in the solar cell encapsulating sheet is small, the effect added to the solar cell encapsulating sheet may not be manifested. In some cases, it is preferably 0.01 to 50 parts by weight, more preferably 0.1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer.
本発明の太陽電池用封止シートには有機過酸化物が含有されていることが好ましい。このように、太陽電池用封止シートに有機過酸化物を含有させることによって、太陽電池用封止シートを架橋させて耐熱性及び耐候性に優れたものとすることができる。 The solar cell encapsulating sheet of the present invention preferably contains an organic peroxide. Thus, by including an organic peroxide in the solar cell encapsulating sheet, the solar cell encapsulating sheet can be cross-linked to have excellent heat resistance and weather resistance.
有機過酸化物としては、特に限定されないが、一時間半減期温度が110〜140℃である有機過酸化物が好ましい。これは、有機過酸化物の一時間半減期温度が低いと、有機過酸化物を分解させることなく太陽電池用封止シートを製膜することができないことがあり、高いと、太陽電池用封止シートを架橋させるための熱処理に長時間を要して太陽電池の生産性が低下するからである。 Although it does not specifically limit as an organic peroxide, The organic peroxide whose one-hour half-life temperature is 110-140 degreeC is preferable. If the one-hour half-life temperature of the organic peroxide is low, the solar cell sealing sheet may not be formed without decomposing the organic peroxide. If the organic peroxide is high, the solar cell sealing sheet may not be formed. This is because it takes a long time for the heat treatment to crosslink the stop sheet and the productivity of the solar cell is lowered.
一時間半減期温度が110〜140℃である有機過酸化物としては、例えば、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン(111℃)、2,2−ジ(4,4−ジ−(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキシル)プロパン(114℃)、t−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート(115℃)、t−ブチルパーオキシラウレート(118℃)、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート(118℃)、t−ブチルパーオキシマレイン酸(119℃)、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート(119℃)、t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキシルモノカーボネート(119℃)、t−ヘキシルパーオキシベンゾエート(119℃)、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン(119℃)、t−ブチルパーオキシアセテート(121℃)、2,2−ジ(t−ブチルパーオキシ)ブタン(122℃)、t−ブチルパーオキシベンゾエート(125℃)、n−ブチル4,4−ジ−(t−ブチルパーオキシ)バレレート(127℃)、ジクミルパーオキサイド(136℃)、ジ−t−ヘキシルパーオキサイド(136℃)、t−ブチルクミルパーオキサイド(137℃)、ジ(2−t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン(138℃)、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン(138℃)などが挙げられ、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。なお、括弧内の温度は、有機過酸化物の一時間半減期温度である。 Examples of the organic peroxide having a one-hour half-life temperature of 110 to 140 ° C. include 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane (111 ° C.), 2,2-di (4,4-di). -(T-butylperoxy) cyclohexyl) propane (114 ° C.), t-hexyl peroxyisopropyl monocarbonate (115 ° C.), t-butyl peroxylaurate (118 ° C.), t-butyl peroxyisopropyl monocarbonate ( 118 ° C), t-butylperoxymaleic acid (119 ° C), t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate (119 ° C), t-butylperoxy 2-ethylhexyl monocarbonate (119 ° C) ), T-hexyl peroxybenzoate (119 ° C.), 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylpero) C) Hexane (119 ° C), t-butyl peroxyacetate (121 ° C), 2,2-di (t-butylperoxy) butane (122 ° C), t-butylperoxybenzoate (125 ° C), n- Butyl 4,4-di- (t-butylperoxy) valerate (127 ° C), dicumyl peroxide (136 ° C), di-t-hexyl peroxide (136 ° C), t-butylcumyl peroxide (137 ° C) ), Di (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene (138 ° C.), 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane (138 ° C.), and the like. Or two or more of them may be used in combination. The temperature in parentheses is the one-hour half-life temperature of the organic peroxide.
太陽電池用封止シート中における有機過酸化物の含有量は、少ないと、太陽電池用封止シートを充分に架橋させることができず、太陽電池用封止シートの耐熱性及び耐候性が低下することがあり、多いと、太陽電池モジュールの製造時に有機過酸化物の分解時に発生するガスによって太陽電池素子と太陽電池用封止シートとの間に気泡溜まりが発生し、得られる太陽電池モジュールの発電性能が低下することがあるので、エチレン−酢酸ビニル共重合体100重量部に対して0.3〜1.5重量部が好ましい。 If the content of the organic peroxide in the solar cell encapsulating sheet is small, the solar cell encapsulating sheet cannot be sufficiently crosslinked, and the heat resistance and weather resistance of the solar cell encapsulating sheet are lowered. In many cases, bubbles are generated between the solar cell element and the solar cell sealing sheet due to the gas generated during the decomposition of the organic peroxide during the production of the solar cell module, and the solar cell module obtained The power generation performance of the resin may deteriorate, so 0.3 to 1.5 parts by weight is preferable with respect to 100 parts by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer.
又、太陽電池用封止シート中における有機過酸化物の含有量の目安として架橋後の太陽電池用封止シートのゲル分率が挙げられるが、架橋後の太陽電池用封止シートのゲル分率は、70重量%以上が好ましい。 In addition, the gel fraction of the solar cell encapsulating sheet after cross-linking can be cited as a measure of the content of the organic peroxide in the solar cell encapsulating sheet. The rate is preferably 70% by weight or more.
なお、架橋後の太陽電池用封止シートのゲル分率は下記の要領で測定されたものをいう。先ず、太陽電池用封止シートをW1g秤量し、これを120℃のキシレン中に24時間浸漬して不溶解分を200メッシュの金網で濾過し、金網上の残渣を真空乾燥して乾燥残渣の重量(W2g)を測定し、下記式により算出することができる。
ゲル分率(重量%)=(W2/W1)×100
In addition, the gel fraction of the sealing sheet for solar cells after bridge | crosslinking says what was measured in the following way. First, W 1 g of a solar cell encapsulating sheet is weighed, immersed in xylene at 120 ° C. for 24 hours, the insoluble matter is filtered through a 200 mesh wire mesh, and the residue on the wire mesh is vacuum dried and dried. The weight of the residue (W 2 g) can be measured and calculated by the following formula.
Gel fraction (% by weight) = (W 2 / W 1 ) × 100
又、太陽電池用封止シートには、カップリング剤が含有されていてもよい。このようにカップリング剤を含有させることによって、太陽電池用封止シートを介して太陽電池素子と基板保護材とを強固に一体化することができる。 Moreover, the sealing agent for solar cells may contain a coupling agent. Thus, a solar cell element and a board | substrate protective material can be firmly integrated through the sealing sheet for solar cells by containing a coupling agent.
上記カップリング剤としては、アミノ基、グリシジル基、メタクリロキシ基及びメルカプト基からなる群より選ばれる一種又は二種以上の官能基を有するシランカップリング剤が好ましく、例えば、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。なお、カップリング剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 As the coupling agent, a silane coupling agent having one or two or more functional groups selected from the group consisting of an amino group, a glycidyl group, a methacryloxy group and a mercapto group is preferable. For example, 3-aminopropyltriethoxysilane , 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane and the like. In addition, a coupling agent may be used independently or 2 or more types may be used together.
なお、太陽電池用封止シートには、その物性を損なわない範囲内において、架橋助剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などが含有されていてもよい。 In addition, the sealing sheet for solar cells may contain a crosslinking aid, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and the like within a range that does not impair the physical properties.
次に、太陽電池用封止シートの製造方法について説明する。エチレン−酢酸ビニル共重合体及び活性炭と、必要に応じて有機過酸化物やその他の添加剤とを押出機に供給して必要に応じて有機過酸化物の一時間半減期温度よりも低い温度で溶融混練して押出機の先端に取り付けたTダイから押出して太陽電池用封止シートを製造する方法が挙げられる。なお、有機過酸化物が二種以上含有されている場合には、最も低い有機過酸化物の一時間半減期温度よりも低い温度にて溶融混練すればよい。 Next, the manufacturing method of the sealing sheet for solar cells is demonstrated. A temperature lower than the one-hour half-life temperature of the organic peroxide, if necessary, by supplying an ethylene-vinyl acetate copolymer and activated carbon and, if necessary, an organic peroxide or other additives to the extruder. And a method of producing a solar cell sealing sheet by melting and kneading and extruding from a T die attached to the tip of an extruder. In addition, what is necessary is just to melt-knead at the temperature lower than the one-hour half-life temperature of the lowest organic peroxide, when 2 or more types of organic peroxides are contained.
又、太陽電池モジュールの製造時において、太陽電池素子又は基板保護材と、太陽電池用封止シートとの間における脱気性を向上させるために、太陽電池用封止シートの表面にエンボス加工を施すことが好ましい。 Further, during the production of the solar cell module, the surface of the solar cell encapsulating sheet is embossed in order to improve the deaeration between the solar cell element or the substrate protective material and the solar cell encapsulating sheet. It is preferable.
太陽電池用封止シートの表面にエンボス加工を施す方法としては、特に限定されず、Tダイから押出された直後の溶融シートを、表面にエンボス模様が施されたエンボスロールと、このエンボスロールに対峙して配設されたゴムロールとの間に供給し、エンボスロールを溶融シートに押圧させて、太陽電池用封止シートの表面にエンボス加工を施す方法が挙げられる。なお、一旦製造された太陽電池用封止シートを再度、加熱して溶融状態とした上で上述の要領でエンボス加工を施してもよい。 The method for embossing the surface of the solar cell encapsulating sheet is not particularly limited. The molten sheet immediately after being extruded from the T-die is embossed with an embossed pattern on the surface, and the embossed roll. There is a method of embossing the surface of the solar cell encapsulating sheet by supplying between the rubber rolls arranged opposite to each other and pressing the embossing roll against the molten sheet. In addition, after the solar cell sealing sheet once manufactured is heated again to a molten state, embossing may be performed as described above.
そして、本発明の太陽電池用封止シートを用いた太陽電池モジュールBの製造方法としては、太陽電池素子1の上面に上側太陽電池用封止シート2を介して透明上部基板保護材3を、下面に下側太陽電池用封止シートAを介して下部基板保護材4を積層して積層体を製造し、この積層体を減圧下にて加熱することによって上下太陽電池用封止シート2、Aを架橋させながら太陽電池素子1を上下太陽電池用封止シート2、Aによって上下から封止すると共に太陽電池素子1の上下面に上下太陽電池用封止シート2、Aを介して基板保護材3、4を積層一体化させる太陽電池モジュールBの製造方法が挙げられる。なお、積層体を加熱する際の条件としては、有機過酸化物の一分間半減期温度にて5〜10分間に亘って加熱すればよい。例えば、有機過酸化物の一分間半減期温度が160℃であれば、160℃にて5〜10分間に亘って積層体を加熱すればよい。 And as a manufacturing method of the solar cell module B using the sealing sheet for solar cells of this invention, the transparent upper board | substrate protective material 3 is provided on the upper surface of the solar cell element 1 via the sealing sheet 2 for upper solar cells, The lower substrate protective material 4 is laminated on the lower surface via the lower solar cell encapsulating sheet A to produce a laminate, and the laminate is heated under reduced pressure, whereby the upper and lower solar cell encapsulating sheets 2, While cross-linking A, the solar cell element 1 is sealed from above and below by the upper and lower solar cell encapsulating sheets 2 and A, and the substrate is protected on the upper and lower surfaces of the solar cell element 1 via the upper and lower solar cell encapsulating sheets 2 and A. The manufacturing method of the solar cell module B which laminates and integrates the materials 3 and 4 is mentioned. In addition, what is necessary is just to heat for 5 to 10 minutes as one minute half life temperature of an organic peroxide as conditions at the time of heating a laminated body. For example, if the one-minute half-life temperature of the organic peroxide is 160 ° C., the laminate may be heated at 160 ° C. for 5 to 10 minutes.
上述の太陽電池モジュールの製造方法において、下側太陽電池用封止シートAとして本発明の太陽電池用封止シートが用いられ、太陽電池素子1、1間を通じて視認される下側太陽電池用封止シートAは、活性炭による鮮明な黒色を呈しており、得られる太陽電池モジュールは優れた外観を有している。なお、上側太陽電池用封止シート2は、従来の太陽電池用封止シートが用いられる。 In the above-described method for manufacturing a solar cell module, the solar cell sealing sheet of the present invention is used as the lower solar cell sealing sheet A, and the lower solar cell seal is visible through the solar cell elements 1 and 1. The stop sheet A has a clear black color of activated carbon, and the resulting solar cell module has an excellent appearance. The upper solar cell encapsulating sheet 2 is a conventional solar cell encapsulating sheet.
本発明の太陽電池用封止シートAは、下記の構造の太陽電池モジュールBにも用いることができる。 The solar cell encapsulating sheet A of the present invention can also be used for a solar cell module B having the following structure.
透明基板5の下面に、シリコンや化合物半導体などからなる太陽電池素子6が薄膜状に積層一体化されており、この太陽電池素子6上に太陽電池用接着シートAを積層させると共に、太陽電池用接着シートA上に下部基板保護材7を積層させた積層体を作製し、この積層体を減圧下で加熱圧着して、透明基板5、太陽電池素子6、太陽電池用接着シートA及び下部基板保護材7が積層一体化されてなる太陽電池モジュールBを得ることができる(図2参照)。なお、太陽電池素子6は、透明基板5と太陽電池用接着シートAとによって封止一体化されている。
A
本発明の太陽電池用封止シートは、エチレン−酢酸ビニル共重合体100重量部と活性炭0.01〜20重量部とを含有していることを特徴とするので、活性炭がエチレン−酢酸ビニル共重合体に起因して発生する酢酸を捕捉し、太陽電池素子が酢酸によって腐食するようなことはなく、更に、活性炭がエステルの加水分解の触媒としての作用を有する酢酸を捕捉するのでエチレン−酢酸ビニル共重合体自体の加水分解を防止して酢酸自体の発生も抑制する。よって、太陽電池素子は優れた発電性能を長期間に亘って維持することができる。 Since the solar cell encapsulating sheet of the present invention contains 100 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer and 0.01 to 20 parts by weight of activated carbon, the activated carbon is an ethylene-vinyl acetate copolymer. Acetic acid generated due to the polymer is captured, and the solar cell element is not corroded by acetic acid. Further, since activated carbon captures acetic acid acting as a catalyst for ester hydrolysis, ethylene-acetic acid is captured. It prevents hydrolysis of the vinyl copolymer itself and suppresses the generation of acetic acid itself. Therefore, the solar cell element can maintain excellent power generation performance over a long period of time.
更に、本発明の太陽電池用封止シートは、活性炭により鮮明な黒色を呈しており、よって、本発明の太陽電池用封止シートを、太陽電池素子の下側から封止する下側太陽電池用封止シートとして用いることによって、太陽電池素子間を受光面側から見て鮮明な黒色とすることができ、優れた外観を有する太陽電池モジュールを構成することができる。 Further, the solar cell encapsulating sheet of the present invention exhibits a clear black color due to the activated carbon. Therefore, the lower solar cell for encapsulating the solar cell encapsulating sheet of the present invention from the lower side of the solar cell element. By using it as a sealing sheet, the space between the solar cell elements can be made clear black when viewed from the light receiving surface side, and a solar cell module having an excellent appearance can be configured.
(実施例1〜4、比較例1〜5)
エチレン−酢酸ビニル共重合体(三井・デュポンポリケミカル社製 商品名「エバフレックス EV150」、酢酸ビニル含有量:33重量%、メルトフローレイト:30g/10分)100重量部、表1に示した所定量の活性炭、カーボンブラック、水酸化マグネシウム又はグラファイト、有機過酸化物としてt−ブチルパーオキシ2−エチルヘキシルモノカーボネート0.5重量部、三官能モノマーとしてトリアリルイソシアヌレート0.3重量部、酸化防止剤として2, 6−ジ−t −ブチル−4−メチルフェノール0.1重量部及び紫外線吸収剤として2−ヒドロキシ4−メトキシベンゾフェノン0.3重量部よりなる樹脂組成物を押出機に供給して110℃にて溶融混練し、押出機の先端に取り付けたTダイから100℃で押出して厚さ0.6mm、幅1250mmの太陽電池用封止シートを得た。
(Examples 1-4, Comparative Examples 1-5)
100 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer (trade name “Evaflex EV150” manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., vinyl acetate content: 33 wt%, melt flow rate: 30 g / 10 min), shown in Table 1. A predetermined amount of activated carbon, carbon black, magnesium hydroxide or graphite, 0.5 parts by weight of t-butylperoxy 2-ethylhexyl monocarbonate as an organic peroxide, 0.3 parts by weight of triallyl isocyanurate as a trifunctional monomer, oxidation A resin composition comprising 0.1 part by weight of 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol as an inhibitor and 0.3 part by weight of 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone as an ultraviolet absorber is supplied to an extruder. Melt-kneaded at 110 ° C and extruded at 100 ° C from a T-die attached to the tip of the extruder. .6mm, to obtain a sealing sheet for a solar cell of width 1250mm.
得られた太陽電池用封止シートを用いて次の要領で太陽電池モジュールを作製した。先ず、エチレン−酢酸ビニル共重合体(三井・デュポンポリケミカル社製 商品名「エバフレックス EV150」、酢酸ビニル含有量:33重量%、メルトフローレイト:30g/10分)100重量部、有機過酸化物としてt−ブチルパーオキシ2−エチルヘキシルモノカーボネート0.5重量部、三官能モノマーとしてトリアリルイソシアヌレート0.3重量部、酸化防止剤として2, 6−ジ−t −ブチル−4−メチルフェノール0.1重量部及び紫外線吸収剤として2−ヒドロキシ4−メトキシベンゾフェノン0.3重量部よりなる樹脂組成物を押出機に供給して110℃にて溶融混練し、押出機の先端に取り付けたTダイから100℃で押出して厚さ0.6mm、幅1250mmの上側太陽電池用封止シートを製造した。 Using the obtained solar cell sealing sheet, a solar cell module was produced in the following manner. First, ethylene-vinyl acetate copolymer (trade name “Evaflex EV150” manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., vinyl acetate content: 33 wt%, melt flow rate: 30 g / 10 min), 100 parts by weight, organic peroxide T-butylperoxy 2-ethylhexyl monocarbonate as a product, 0.5 part by weight of triallyl isocyanurate as a trifunctional monomer, and 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol as an antioxidant A resin composition comprising 0.1 part by weight and 0.3 part by weight of 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone as an ultraviolet absorber was supplied to an extruder, melted and kneaded at 110 ° C., and attached to the tip of the extruder. An upper solar cell encapsulating sheet having a thickness of 0.6 mm and a width of 1250 mm was produced by extrusion at 100 ° C. from the die.
又、黒色の下部基板保護材としてリンテック社から商品名「リプレア PKT HD(黒色)」にて市販されているシートを、白色の下部基板保護材として東レフィルム加工社から商品名「LTW−01S」にて市販されているシートを用意した。 In addition, a sheet commercially available from Lintec under the trade name “Reprea PKT HD (black)” as a black lower substrate protective material and a product name “LTW-01S” from Toray Film Processing as a white lower substrate protective material. A commercially available sheet was prepared.
そして、複数個の太陽電池用シリコン半導体ウエハーをインターコネクターを用いて直列状に電気的に接続して太陽電池素子を作製した。下側太陽電池用封止シートとして実施例又は比較例で得られた太陽電池用封止シートを用い、上側太陽電池用封止シートと下側太陽電池用封止シートとの間に太陽電池素子を配設した。 And the solar cell element was produced by electrically connecting a plurality of silicon semiconductor wafers for solar cells in series using an interconnector. Using the solar cell sealing sheet obtained in the example or comparative example as the lower solar cell sealing sheet, a solar cell element between the upper solar cell sealing sheet and the lower solar cell sealing sheet Arranged.
次に、上記二枚の太陽電池用封止シートのうちの上側の太陽電池用封止シート上に透明平板ガラスを、下側の太陽電池用封止シートの下面に、表1に示した黒色又は白色の下部基板保護材をそれぞれ重ね合わせて10mmHgまで減圧した後、150℃で20分間に亘って加熱して、太陽電池用封止シートを架橋させながら、太陽電池用封止シートで太陽電池素子を封止すると共に、太陽電池用封止シートを介して透明平板ガラス及び下部基板保護材を太陽電池素子に積層一体化させて太陽電池モジュールを作製した。 Next, the transparent flat glass is formed on the upper solar cell encapsulating sheet of the two solar cell encapsulating sheets, and the black color shown in Table 1 on the lower surface of the lower solar cell encapsulating sheet. Alternatively, each of the white lower substrate protective materials is overlaid and depressurized to 10 mmHg, and then heated at 150 ° C. for 20 minutes to crosslink the solar cell sealing sheet, and the solar cell sealing sheet While sealing an element, the transparent flat glass and the lower board | substrate protective material were laminated | stacked and integrated on the solar cell element through the solar cell sealing sheet, and the solar cell module was produced.
得られた太陽電池モジュールについて、出力保持率、体積抵抗率及び外観を下記の要領で測定し、その結果を表1に示した。 The obtained solar cell module was measured for output retention rate, volume resistivity and appearance in the following manner, and the results are shown in Table 1.
(出力保持率)
得られた太陽電池モジュールについて、IEC 61215に準拠して1000W/m2の放射照度下で初期最大出力を測定した。しかる後、太陽電池モジュールを85℃、相対湿度85%の雰囲気下に1000時間に亘って放置して耐湿試験を行った後に、太陽電池モジュールの最大出力をIEC 61215に準拠して1000W/m2の放射照度下で測定した。そして、下記式に基づいて出力保持率を算出し、その結果を表1に示した。
出力保持率(%)=100×(耐湿試験後の最大出力)/(初期最大出力)
(Output retention rate)
With respect to the obtained solar cell module, the initial maximum output was measured under an irradiance of 1000 W / m 2 in accordance with IEC 61215. Thereafter, the solar cell module is left in an atmosphere of 85 ° C. and a relative humidity of 85% for 1000 hours to perform a moisture resistance test, and then the maximum output of the solar cell module is 1000 W / m 2 in accordance with IEC 61215. Measured under irradiance. Then, the output retention rate was calculated based on the following formula, and the result is shown in Table 1.
Output retention rate (%) = 100 × (maximum output after moisture resistance test) / (initial maximum output)
(体積抵抗率)
JIS K6911に準拠して体積抵抗率測定機(Aligent Technologies社製)を用いて、1000V、加電時間60秒の条件で太陽電池用封止シートの体積抵抗率を測定した。
(Volume resistivity)
Based on JIS K6911, the volume resistivity of the solar cell encapsulating sheet was measured using a volume resistivity measuring machine (manufactured by Aligent Technologies) under the conditions of 1000 V and a heating time of 60 seconds.
(外観)
太陽電池モジュールの外観を目視観察し、太陽電池素子間の色彩が鮮やかな黒色を呈していた場合を「○」、太陽電池素子間の色彩がくすんでいて鮮明な黒色を呈していなかった場合を「×」と評価した。
(appearance)
When the appearance of the solar cell module is visually observed and the color between the solar cell elements is bright black, the color between the solar cell elements is dull and the color is not clear. Evaluated as “x”.
1 太陽電池素子
2 上側太陽電池用封止シート
3 透明上部基板保護材
4、7 下部基板保護材
A 下側太陽電池用封止シート
B 太陽電池モジュール
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Solar cell element 2 Upper solar cell sealing sheet 3 Transparent upper substrate protective material 4, 7 Lower substrate protective material A Lower solar cell sealing sheet B Solar cell module
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