JP2012079996A - Method of manufacturing sealing sheet for solar cell - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing a sealing sheet for a solar cell formed by being impregnated with organic peroxide, ultraviolet absorber, and light stabilizer.SOLUTION: In the method of manufacturing a sealing sheet for a solar cell, a mixed solution is manufactured by dissolving solid ultraviolet absorber and solid light stabilizer into liquid organic peroxide at 30 to 45°C. Then by supplying ethylene copolymer pellets and the mixed solution into a rotary container, and by rotating the rotary container while heating the ethylene copolymer pellets, the ethylene copolymer pellets are impregnated with the mixed solution in a liquid state to manufacture mixed solution containing pellets. And the mixed solution containing pellets are supplied to an extruder to be fused and kneaded, and then extruded from the extruder, thereby manufacturing the sealing sheet for a solar cell.

Description

本発明は、太陽電池用封止シートの製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a solar cell encapsulating sheet.

近年、原油などの化石燃料の枯渇や、化石燃料を使用することによって生じる地球温暖化などの環境破壊が世界的な問題となっている。化石燃料に代わるクリーンエネルギーとして、潮流、海流、波などの海洋エネルギー、太陽光発電、風力発電、水力発電、バイオマス、地熱、温度差の利用などの色々なエネルギーについて検討が行われている。   In recent years, depletion of fossil fuels such as crude oil and environmental destruction such as global warming caused by the use of fossil fuels have become global problems. As clean energy alternative to fossil fuels, various energy such as tidal current, ocean current, ocean energy such as waves, solar power generation, wind power generation, hydroelectric power generation, biomass, geothermal heat, temperature difference are being studied.

太陽光発電はクリーンエネルギーとして特に注目されており、太陽電池の開発が進められている。太陽電池モジュールは、太陽電池を表裏から太陽電池用封止シートによって封止すると共に、表側太陽電池用封止シート上にガラス板などの表面側透明保護部材が、裏側太陽電池用封止シート上に裏面側保護部材(バックシート)が積層一体化されてなる。   Solar power generation is particularly attracting attention as clean energy, and solar cells are being developed. The solar cell module seals the solar cell from the front and back with a solar cell encapsulating sheet, and the front side solar cell encapsulating sheet has a surface side transparent protective member such as a glass plate on the back side solar cell encapsulating sheet. The back side protection member (back sheet) is laminated and integrated.

上記太陽電池用封止シートとして、特許文献1には、有機過酸化物を含有するエチレン共重合体からなる太陽電池モジュール用保護シートにおいて、有機過酸化物として、ジアルキルパーオキサイド(A)と、アルキルパーオキシエステル及びパーオキシケタールからなる群より選ばれる少なくとも1種の過酸化物(B)を、(A)/(B)の重量比が10/90〜90/10の割合で配合したものを用いた太陽電池モジュール用保護シートが開示されている。   As the solar cell encapsulating sheet, Patent Document 1 discloses a protective sheet for a solar cell module made of an ethylene copolymer containing an organic peroxide, as an organic peroxide, a dialkyl peroxide (A), A blend of at least one peroxide (B) selected from the group consisting of alkyl peroxyesters and peroxyketals at a ratio (A) / (B) of 10/90 to 90/10. A protective sheet for a solar cell module using the above is disclosed.

ここで、合成樹脂中に添加剤を混合する場合には、合成樹脂と添加剤とを単に押出機に供給して溶融混練しただけでは添加剤が合成樹脂中に均一に混合しないことから、通常、添加剤を高濃度で合成樹脂中に含有させてなるマスターバッチを作製し、このマスターバッチを合成樹脂と共に押出機に供給して溶融混練することによって合成樹脂中に添加剤を均一に混合させることが行われている。   Here, when the additive is mixed in the synthetic resin, the additive is not uniformly mixed in the synthetic resin, simply by supplying the synthetic resin and the additive to the extruder and melt-kneading. Then, a masterbatch containing the additive in a high concentration in the synthetic resin is prepared, and the masterbatch is supplied to the extruder together with the synthetic resin and melt-kneaded to uniformly mix the additive in the synthetic resin. Things have been done.

そして、特許文献1の太陽電池モジュール用保護シートは、実施例1において、エチレン−酢酸ビニル共重合体及び有機過酸化物、その他の添加剤を押出機に供給してTダイ法によって製造されており、明確に記載されていないものの、この実施例1においても、有機過酸化物及びその他の添加剤を高濃度で含有するマスターバッチを予め作製しておき、この添加剤のマスターバッチとエチレン−酢酸ビニル共重合体とを押出機に供給してTダイ法によって太陽電池モジュール用保護シートを製造しているものと考えられる。   And the protective sheet for solar cell modules of patent document 1 is manufactured by T-die method in Example 1, supplying an ethylene-vinyl acetate copolymer, an organic peroxide, and another additive to an extruder. Although not clearly described, in Example 1, a masterbatch containing an organic peroxide and other additives at a high concentration was prepared in advance, and the masterbatch of this additive and ethylene- It is considered that a protective sheet for a solar cell module is manufactured by a T-die method by supplying a vinyl acetate copolymer to an extruder.

上記添加剤のマスターバッチは、有機過酸化物や、紫外線吸収剤や光安定剤などの他の添加剤を合成樹脂と共に押出機に供給して溶融混練して製造される。従って、太陽電池モジュール用保護シートを製造するにあたって、有機過酸化物は押出機に二回に亘って供給されて溶融混練されており、複数回に亘る押出機内での加熱や混練に伴う摩擦熱によって分解し易い。   The additive master batch is manufactured by supplying an organic peroxide, other additives such as an ultraviolet absorber and a light stabilizer to the extruder together with a synthetic resin, and melt-kneading them. Therefore, in producing a protective sheet for a solar cell module, the organic peroxide is supplied to the extruder twice and melt-kneaded, and the frictional heat accompanying the heating and kneading in the extruder several times. It is easy to disassemble.

そのため、太陽電池モジュール用保護シートをTダイ法によって製造するにあたって、有機過酸化物が押出機やTダイ内で分解してエチレン−酢酸ビニル共重合体が架橋し、得られる太陽電池モジュール用保護シートの厚みが不均一となり、或いは、太陽電池モジュール用保護シートの表面に斑点状にゲルが発生する、所謂、フィッシュアイが発生し表面性が低下するといった問題点を有している。   Therefore, when manufacturing a protective sheet for a solar cell module by the T-die method, the organic peroxide is decomposed in an extruder or T-die to crosslink the ethylene-vinyl acetate copolymer, and the resulting protection for the solar cell module There is a problem that the thickness of the sheet is not uniform, or gel is generated in the form of spots on the surface of the solar cell module protective sheet, that is, so-called fish eyes are generated and the surface property is lowered.

そこで、特許文献2では、エチレン系共重合体シートの表面に有機過酸化物を液状で接触させ、有機過酸化物をシート内部に浸透させる架橋性シートの製造方法が開示されている。   Thus, Patent Document 2 discloses a method for producing a crosslinkable sheet in which an organic peroxide is brought into contact with the surface of an ethylene-based copolymer sheet in a liquid state and the organic peroxide is permeated into the sheet.

しかしながら、上記架橋性シートの製造方法では、エチレン系共重合体シートの内部に有機過酸化物が充分に含浸しておらず、架橋性シートを架橋させた時に均一に架橋されないといった問題点を有している。   However, the above-mentioned method for producing a crosslinkable sheet has a problem that the ethylene-based copolymer sheet is not sufficiently impregnated with an organic peroxide and is not uniformly crosslinked when the crosslinkable sheet is crosslinked. is doing.

又、上記架橋性シートの製造方法では、紫外線吸収剤や光安定剤などの固体状の添加剤を架橋性シートの表面に付着させることはできても、架橋性シートの内部に含有させることが困難である。そして、架橋性シートの表面に固体状の添加剤を付着させただけでは太陽電池モジュールの製造工程中において固体状の添加剤が架橋性シートの表面から脱落する虞れがあり、架橋性シートに必要量の添加剤を含有させることができず、長期間に亘って使用される太陽電池用封止シートとして用いるには耐久性が不充分であるという問題を生じる。   Further, in the above method for producing a crosslinkable sheet, a solid additive such as an ultraviolet absorber or a light stabilizer can be adhered to the surface of the crosslinkable sheet, but can be contained in the crosslinkable sheet. Have difficulty. If the solid additive is simply adhered to the surface of the crosslinkable sheet, the solid additive may fall off the surface of the crosslinkable sheet during the manufacturing process of the solar cell module. A necessary amount of additives cannot be contained, and there arises a problem that the durability is insufficient for use as a solar cell encapsulating sheet used for a long period of time.

特開平11−26791号公報JP 11-26791 A 特開昭59−138234号公報JP 59-138234 A

本発明は、所望量の有機過酸化物、紫外線吸収剤及び光安定剤が含有されて均一に架橋することができ且つフィッシュアイのない太陽電池用封止シートの製造方法を提供する。   The present invention provides a method for producing a solar cell encapsulating sheet which contains a desired amount of an organic peroxide, an ultraviolet absorber and a light stabilizer and can be uniformly crosslinked and has no fish eye.

本発明の太陽電池用封止シートの製造方法は、液状の有機過酸化物に固体状の紫外線吸収剤及び固体状の光安定剤を30〜45℃にて溶解させて混合溶液を製造し、エチレン系共重合体ペレットと上記混合溶液とを回転容器内に供給して上記エチレン系共重合体ペレットを加熱しながら上記回転容器を回転させることによって上記エチレン系共重合体ペレット中に上記混合溶液を液状にて含浸させて混合溶液含有ペレットを製造し、この混合溶液含有ペレットを押出機に供給し溶融混練して上記押出機から押出して太陽電池用封止シートを製造することを特徴とする。   The manufacturing method of the solar cell encapsulating sheet of the present invention is to produce a mixed solution by dissolving a solid ultraviolet absorber and a solid light stabilizer at 30 to 45 ° C. in a liquid organic peroxide, Supplying the ethylene copolymer pellets and the mixed solution into a rotating container and rotating the rotating container while heating the ethylene copolymer pellets, the mixed solution in the ethylene copolymer pellets The mixture solution is impregnated in a liquid form to produce a mixed solution-containing pellet, the mixed solution-containing pellet is supplied to an extruder, melt-kneaded, and extruded from the extruder to produce a solar cell sealing sheet. .

エチレン系共重合体ペレットを構成しているエチレン系共重合体としては、特に限定されず、例えば、エチレンと、エチレンと共重合しうる共重合性モノマーとの共重合体であり、このような共重合性モノマーとしては、得られる太陽電池用封止シートの接着性及び透明性の観点から、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステルが挙げられ、酢酸ビニルが好ましい。なお、共重合性モノマーはエチレンと単独で共重合されていてもよいし、二種以上の共重合性モノマーがエチレンと共重合されていてもよい。   The ethylene copolymer constituting the ethylene copolymer pellet is not particularly limited, and is, for example, a copolymer of ethylene and a copolymerizable monomer copolymerizable with ethylene. As the copolymerizable monomer, vinyl acetate, acrylic acid, acrylic acid ester, methacrylic acid, methacrylic acid ester, maleic acid, maleic anhydride, maleic acid are used from the viewpoint of adhesion and transparency of the resulting solar cell encapsulating sheet. An acid ester is mentioned, and vinyl acetate is preferable. The copolymerizable monomer may be copolymerized with ethylene alone, or two or more copolymerizable monomers may be copolymerized with ethylene.

エチレン系共重合体中に含まれる共重合性モノマーの含有量は、少ないと、太陽電池用封止シートの透明性が低下して太陽電池モジュールの発電性能が低下することがあり、多いと、太陽電池用封止シートの製膜性が低下することがあるので、5〜50重量%が好ましい。   If the content of the copolymerizable monomer contained in the ethylene copolymer is small, the power generation performance of the solar cell module may be reduced due to a decrease in the transparency of the solar cell sealing sheet. Since the film formability of the solar cell encapsulating sheet may deteriorate, 5 to 50% by weight is preferable.

エチレン系共重合体ペレットの製造方法としては、特に限定されず、例えば、エチレン系共重合体を押出機に供給し溶融混練して押出機からストランド状(棒状)又はシートに押出し、このストランド状又はシート状の成形体をペレタイザを用いてペレット状に切断してエチレン系共重合体ペレットを製造する方法などが挙げられる。   The method for producing the ethylene copolymer pellets is not particularly limited. For example, the ethylene copolymer is supplied to an extruder, melted and kneaded, and extruded from the extruder into a strand (bar shape) or a sheet. Alternatively, a method of producing an ethylene copolymer pellet by cutting a sheet-like molded body into a pellet shape using a pelletizer, and the like can be mentioned.

上記エチレン系共重合体ペレットに後述の要領で混合溶液を含浸させるが、この混合溶液は、液状の有機過酸化物に固体状の紫外線吸収剤及び固体状の光安定剤を溶解させて製造される。   The ethylene-based copolymer pellets are impregnated with a mixed solution as described later. This mixed solution is produced by dissolving a solid ultraviolet absorber and a solid light stabilizer in a liquid organic peroxide. The

本発明で用いられる有機過酸化物は、紫外線吸収剤及び光安定剤を溶解させる条件下及び回転容器内においてエチレン系共重合体ペレットに混合溶液を含浸させる条件下にて液状であればよい。   The organic peroxide used in the present invention only needs to be liquid under the conditions for dissolving the ultraviolet absorber and the light stabilizer and for impregnating the mixed solution into the ethylene copolymer pellets in the rotating container.

このような有機過酸化物としては、例えば、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン(111℃)、2,2−ジ(4,4−ジ−(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキシル)プロパン(114℃)、t−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート(115℃)、t−ブチルパーオキシラウレート(118℃)、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート(118℃)、t−ブチルパーオキシマレイン酸(119℃)、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート(119℃)、t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキシルモノカーボネート(119℃)、t−ヘキシルパーオキシベンゾエート(119℃)、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン(119℃)、t−ブチルパーオキシアセテート(121℃)、2,2−ジ(t−ブチルパーオキシ)ブタン(122℃)、t−ブチルパーオキシベンゾエート(125℃)、n−ブチル4,4−ジ−(t−ブチルパーオキシ)バレレート(127℃)、ジクミルパーオキサイド(136℃)、ジ−t−ヘキシルパーオキサイド(136℃)、t−ブチルクミルパーオキサイド(137℃)、ジ(2−t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン(138℃)、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン(138℃)などが挙げられ、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。なお、括弧内の温度は、有機過酸化物の一時間半減期温度である。   Examples of such an organic peroxide include 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane (111 ° C.), 2,2-di (4,4-di- (t-butylperoxy) cyclohexyl. ) Propane (114 ° C), t-hexyl peroxyisopropyl monocarbonate (115 ° C), t-butyl peroxylaurate (118 ° C), t-butyl peroxyisopropyl monocarbonate (118 ° C), t-butyl peroxy Maleic acid (119 ° C.), t-butyl peroxy-3,5,5-trimethylhexanoate (119 ° C.), t-butyl peroxy 2-ethylhexyl monocarbonate (119 ° C.), t-hexyl peroxybenzoate ( 119 ° C.), 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane (119 ° C.), t Butyl peroxyacetate (121 ° C), 2,2-di (t-butylperoxy) butane (122 ° C), t-butylperoxybenzoate (125 ° C), n-butyl 4,4-di- (t- Butylperoxy) valerate (127 ° C), dicumyl peroxide (136 ° C), di-t-hexyl peroxide (136 ° C), t-butylcumyl peroxide (137 ° C), di (2-t-butylperoxide) Oxyisopropyl) benzene (138 ° C.), 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane (138 ° C.) and the like. Also good. The temperature in parentheses is the one-hour half-life temperature of the organic peroxide.

有機過酸化物の一時間半減期温度は、低いと、エチレン系共重合体ペレットが回転容器内において分解するので、100℃以上が好ましく、高すぎると、太陽電池モジュールを作成する時のラミ温度を高温度にする必要があるなど、生産性が低下することがあるので、100〜160℃がより好ましく、100〜140℃が特に好ましい。   If the one-hour half-life temperature of the organic peroxide is low, the ethylene-based copolymer pellets are decomposed in the rotating container. Therefore, the temperature is preferably 100 ° C. or higher. Since the productivity may be lowered, for example, it is necessary to increase the temperature, the temperature is more preferably 100 to 160 ° C, and particularly preferably 100 to 140 ° C.

紫外線吸収剤としては、有機過酸化物に溶解させる条件下において固体状、好ましくは粉状であって且つ30〜45℃にて有機過酸化物に溶解可能であればよい。なお、紫外線吸収剤は、回転容器内においてエチレン系共重合体ペレットに混合溶液を含浸させる条件下にて固化及び気化せず、有機過酸化物に溶解した状態を維持することが必要である。   The ultraviolet absorber may be a solid, preferably a powder, and soluble in the organic peroxide at 30 to 45 ° C. under the condition of being dissolved in the organic peroxide. In addition, it is necessary for an ultraviolet absorber to maintain the state melt | dissolved in the organic peroxide, without solidifying and vaporizing on the conditions which impregnate an ethylene-type copolymer pellet with a mixed solution in a rotary container.

このような紫外線吸収剤としては、例えば、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。なお、紫外線吸収剤は単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。   Examples of such ultraviolet absorbers include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone and 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone. In addition, an ultraviolet absorber may be used independently or 2 or more types may be used together.

有機過酸化物に溶解させる紫外線吸収剤の量は、少ないと、紫外線吸収剤の効果を得ることができないことがあり、多いと、有機過酸化物に紫外線吸収剤を完全に溶解させることができないことがあるので、有機過酸化物100重量部に対して10〜1000重量部が好ましく、100〜500重量部がより好ましい。   If the amount of the UV absorber dissolved in the organic peroxide is small, the effect of the UV absorber may not be obtained, and if it is large, the UV absorber cannot be completely dissolved in the organic peroxide. Therefore, the amount is preferably 10 to 1000 parts by weight, more preferably 100 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the organic peroxide.

光安定剤としては、有機過酸化物に溶解させる条件下において固体状、好ましくは粉状であって且つ30〜45℃にて有機過酸化物に溶解可能であればよい。なお、光安定剤は、回転容器内においてエチレン系共重合体ペレットに混合溶液を含浸させる条件下にて固化及び気化せず、有機過酸化物に溶解した状態を維持することが必要である。   The light stabilizer only needs to be solid, preferably powdery, and soluble in the organic peroxide at 30 to 45 ° C. under the condition of being dissolved in the organic peroxide. In addition, it is necessary for the light stabilizer not to be solidified and vaporized under the condition that the ethylene copolymer pellets are impregnated with the mixed solution in the rotating container, and to maintain a state dissolved in the organic peroxide.

このような光安定剤としてはヒンダードアミン系光安定剤が好ましい。ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ{[6−[(1,1,3,3‐テトラメチルブチル)アミノ]−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]}などが挙げられ、単独で用いられても二種以上が併用されもよい。   As such a light stabilizer, a hindered amine light stabilizer is preferable. Examples of the hindered amine light stabilizer include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2, succinate. 6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, poly {[6-[(1 , 1,3,3-tetramethylbutyl) amino] -1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [ (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]} and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

有機過酸化物に溶解させる光安定剤の量は、少ないと、光安定剤の効果を得ることができないことがあり、多いと、有機過酸化物に光安定剤を完全に溶解させることができないことがあるので、有機過酸化物100重量部に対して10〜1000重量部が好ましく、100〜500重量部がより好ましい。   If the amount of the light stabilizer dissolved in the organic peroxide is small, the effect of the light stabilizer may not be obtained. If the amount is large, the light stabilizer cannot be completely dissolved in the organic peroxide. Therefore, the amount is preferably 10 to 1000 parts by weight, more preferably 100 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the organic peroxide.

混合溶液は、有機過酸化物に紫外線吸収剤及び光安定剤を30〜45℃にて溶解させて製造される。なお、有機過酸化物に紫外線吸収剤及び光安定剤を溶解させる際には加圧及び減圧を行わず常圧下にて行われることが好ましい。このように、固体状である紫外線吸収剤及び光安定剤を液状の有機過酸化物に溶解させて混合溶液としておくことによって、後述する要領で混合溶液をエチレン系共重合体ペレットに含浸させる際に、紫外線吸収剤及び光安定剤を有機過酸化物と共にエチレン系共重合体ペレットに内部まで充分に含浸させてなる混合溶液含有ペレットを製造することができる。   The mixed solution is produced by dissolving an ultraviolet absorber and a light stabilizer at 30 to 45 ° C. in an organic peroxide. In addition, when dissolving a ultraviolet absorber and a light stabilizer in an organic peroxide, it is preferable to carry out under normal pressure without performing pressurization and pressure reduction. As described above, when the solid ultraviolet absorber and the light stabilizer are dissolved in a liquid organic peroxide to prepare a mixed solution, the ethylene-based copolymer pellets are impregnated with the mixed solution in the manner described later. Furthermore, a mixed solution-containing pellet obtained by sufficiently impregnating an ethylene copolymer pellet with an organic peroxide together with an ultraviolet absorber and a light stabilizer can be produced.

そして、混合溶液含有ペレットを用いて押出成形によって太陽電池用封止シートを製造することによって、有機過酸化物、紫外線吸収剤及び光安定剤が全体的に略均一に含有されてなる太陽電池用封止シートを製造することができる。   And by manufacturing the solar cell sealing sheet by extrusion molding using the mixed solution-containing pellet, the organic peroxide, the ultraviolet absorber and the light stabilizer are contained substantially uniformly as a whole. A sealing sheet can be manufactured.

更に、紫外線吸収剤及び光安定剤は、混合溶液含有ペレットの内部に含浸された状態となっているので、混合溶液含有ペレットを用いて太陽電池用封止シートを製造する工程中に、混合溶液含有ペレットに含有させた紫外線吸収剤及び光安定剤が脱落してしまうことはなく、混合溶液含有ペレットを用いることによって太陽電池用封止シートに所望量の紫外線吸収剤及び光安定剤を精度良く含有させることができ、耐久性に優れた太陽電池用封止シートを製造することができる。   Furthermore, since the ultraviolet absorber and the light stabilizer are impregnated inside the mixed solution-containing pellet, the mixed solution is used during the process of manufacturing the solar cell sealing sheet using the mixed solution-containing pellet. The ultraviolet absorbers and light stabilizers contained in the contained pellets do not fall off, and by using the mixed solution-containing pellets, a desired amount of ultraviolet absorbers and light stabilizers can be accurately added to the solar cell sealing sheet. The sealing sheet for solar cells which can be contained and was excellent in durability can be manufactured.

有機過酸化物に紫外線吸収剤及び光安定剤を溶解させる要領としては、特に限定されず、例えば、有機過酸化物、紫外線吸収剤及び光安定剤を公知の撹拌装置に供給して有機過酸化物が30〜45℃となるように加熱して有機過酸化物に紫外線吸収剤及び光安定剤を溶解させればよい。   The procedure for dissolving the ultraviolet absorber and the light stabilizer in the organic peroxide is not particularly limited. For example, the organic peroxide, the ultraviolet absorber and the light stabilizer are supplied to a known stirring device and the organic peroxide is dissolved. What is necessary is just to melt | dissolve a ultraviolet absorber and a light stabilizer in an organic peroxide by heating so that a thing may become 30-45 degreeC.

有機過酸化物に紫外線吸収剤及び光安定剤を溶解させる温度は、低いと、有機過酸化物に紫外線吸収剤又は光安定剤を溶解させることができないことがあり、高いと、有機過酸化物が分解する虞れがあるので、有機過酸化物が30〜45℃となるように調整される。   If the temperature at which the UV absorber and the light stabilizer are dissolved in the organic peroxide is low, the UV absorber or the light stabilizer may not be dissolved in the organic peroxide. Therefore, the organic peroxide is adjusted to 30 to 45 ° C.

上記撹拌装置としては、特に限定されないが、撹拌翼を備えた撹拌装置が好ましい。撹拌翼としては、例えば、タービン翼、プロペラ翼、パドル翼、タービン翼、糸巻翼、馬蹄翼、リボン翼などが挙げられ、タービン翼が好ましい。   Although it does not specifically limit as said stirring apparatus, The stirring apparatus provided with the stirring blade is preferable. Examples of the stirring blade include a turbine blade, a propeller blade, a paddle blade, a turbine blade, a spool blade, a horseshoe blade, and a ribbon blade, and a turbine blade is preferable.

上記混合溶液はエチレン系共重合体ペレットと共に回転容器内に供給されるが、回転容器内に供給する混合溶液の総量は、少ないと、得られる太陽電池用封止シートの架橋性が低下し、太陽電池用封止シートを充分に架橋することができないことがあり、多いと、太陽電池用封止シートの表面に余分な有機過酸化物がブリードアウトすることがあるので、回転容器内に供給されるエチレン系共重合体ペレットの総量100重量部に対して0.3〜70重量部が好ましく、5〜60重量部がより好ましい。   The mixed solution is supplied into the rotating container together with the ethylene copolymer pellets, but if the total amount of the mixed solution supplied into the rotating container is small, the crosslinkability of the resulting solar cell encapsulating sheet decreases, The solar cell encapsulating sheet may not be sufficiently crosslinked, and in many cases, excess organic peroxide may bleed out on the surface of the solar cell encapsulating sheet. 0.3-70 weight part is preferable with respect to 100 weight part of total amount of the ethylene-type copolymer pellet made, and 5-60 weight part is more preferable.

次に、エチレン系共重合体ペレットと混合溶液とを回転容器内に供給する。この回転容器としては、エチレン系共重合体ペレットと混合溶液とを混合させてエチレン系共重合体ペレットに混合溶液を含浸させることができればよい。このような回転容器を備えた装置としては、タンブラーミキサー、ロータリーミキサーなどが挙げられ、タンブラーミキサーが好ましい。   Next, the ethylene copolymer pellets and the mixed solution are supplied into the rotating container. As this rotary container, it is only necessary to mix the ethylene copolymer pellets and the mixed solution so that the ethylene copolymer pellets can be impregnated with the mixed solution. Examples of the apparatus equipped with such a rotating container include a tumbler mixer and a rotary mixer, and a tumbler mixer is preferable.

そして、回転容器を回転させて、エチレン系共重合体ペレットと混合溶液とを回転容器内において攪拌、接触させて、混合溶液をエチレン系共重合体ペレットに含浸させて混合溶液含有ペレットを製造する。なお、エチレン系共重合体ペレットは、回転容器を回転させる前にエチレン系共重合体ペレットを回転容器内に全量、供給することが好ましい。一方、混合溶液は、回転容器を回転させる前に回転容器内に全量、供給してもよいし、分割して供給してもよいが、エチレン系共重合体ペレットに均一に含浸させることができるので、回転容器内に分割して供給することが好ましい。   Then, the rotating vessel is rotated, the ethylene copolymer pellets and the mixed solution are stirred and brought into contact in the rotating vessel, and the mixed solution is impregnated into the ethylene copolymer pellets to produce mixed solution-containing pellets. . In addition, it is preferable to supply the ethylene copolymer pellets in the entire amount of the ethylene copolymer pellets before rotating the rotating container. On the other hand, the total amount of the mixed solution may be supplied into the rotating container before the rotating container is rotated, or may be divided and supplied, but the ethylene copolymer pellets can be uniformly impregnated. Therefore, it is preferable to divide and supply in the rotating container.

エチレン系共重合体ペレットに混合溶液を含浸させるときのエチレン系共重合体ペレットの温度は、低いと、エチレン系共重合体ペレットに混合溶液を含浸させるのに長時間を要し、高いと、エチレン系共重合体ペレット同士が融着し、或いは、エチレン系共重合体ペレットが回転容器の内面に融着して、エチレン系共重合体ペレットに混合溶液を均一に含浸できないので、25〜45℃が好ましく、30〜40℃がより好ましい。エチレン系共重合体ペレットの温度とは、エチレン系共重合体ペレットの表面温度をいう。エチレン系共重合体ペレットに混合溶液を含浸させるときも加圧及び減圧をせずに常圧下にて行われることが好ましい。   When the temperature of the ethylene copolymer pellets when impregnating the mixed solution into the ethylene copolymer pellets is low, it takes a long time to impregnate the mixed solution into the ethylene copolymer pellets. The ethylene copolymer pellets are fused to each other, or the ethylene copolymer pellets are fused to the inner surface of the rotary container, so that the mixed solution cannot be uniformly impregnated into the ethylene copolymer pellets. ° C is preferred, and 30 to 40 ° C is more preferred. The temperature of the ethylene copolymer pellets refers to the surface temperature of the ethylene copolymer pellets. Even when the ethylene-based copolymer pellet is impregnated with the mixed solution, it is preferably carried out under normal pressure without applying pressure and reduced pressure.

又、エチレン系共重合体ペレットに混合溶液を含浸させる時間は、短いと、混合溶液をエチレン系共重合体ペレットにその内部まで充分に含浸させることができないことがあり、長くても、エチレン系共重合体ペレットに混合溶液を含浸させる効果に変化はないので、2〜7時間が好ましく、3〜5時間がより好ましい。   Also, if the time for impregnating the ethylene copolymer pellets with the mixed solution is short, the mixed solution may not be sufficiently impregnated into the ethylene copolymer pellets. Since there is no change in the effect of impregnating the copolymer pellet with the mixed solution, 2 to 7 hours are preferable, and 3 to 5 hours are more preferable.

なお、回転容器内には、エチレン系共重合体及び有機過酸化物以外に、太陽電池用封止シートの物性を損なわない範囲内において、架橋助剤、カップリング剤などの添加剤を供給してもよい。   In addition to the ethylene copolymer and organic peroxide, additives such as a crosslinking aid and a coupling agent are supplied to the rotating container within a range that does not impair the physical properties of the solar cell sealing sheet. May be.

架橋助剤としては、特に限定されず、例えば、アリル基、ビニル基、アクリロイル基又はメタクリロイル基を2個以上有する多官能モノマーが挙げられ、このような多官能モノマーとしては、例えば、フタル酸ジアリル、イタコン酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルフォスフェート、ジビニルベンゼン;1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールなどの(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールの(メタ)アクリレートなどが挙げられ、単独で使用されてもよいし、二種以上が併用されてもよい。   The crosslinking aid is not particularly limited, and examples thereof include polyfunctional monomers having two or more allyl groups, vinyl groups, acryloyl groups or methacryloyl groups. Examples of such polyfunctional monomers include diallyl phthalate. , Diallyl itaconate, diallyl maleate, triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, triallyl phosphate, divinylbenzene; 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene oxide modified bisphenol A di (meth) acrylate, (Meth) acrylates such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ε-caprolactone modified dipentaerythritol, al Le-modified dipentaerythritol (meth) acrylate. It may be used alone, or two or more may be used in combination.

回転容器に供給される架橋助剤の総量は、少ないと、太陽電池用封止シートの架橋が不充分となることがあり、多いと、太陽電池用封止シートの製膜時に押出機やダイ内において架橋が進行してゲルを生じ、或いは、厚みの不均一な太陽電池用封止シートしか得られないことがあるので、回転容器内に供給するエチレン系共重合体ペレットの総量100重量部に対して0.01〜20重量部が好ましい。   If the total amount of the crosslinking aid supplied to the rotating container is small, crosslinking of the solar cell encapsulating sheet may be insufficient. Since crosslinking may proceed in the inside to produce a gel or only a sealing sheet for solar cells with a non-uniform thickness may be obtained, the total amount of ethylene copolymer pellets fed into the rotating container is 100 parts by weight. The amount is preferably 0.01 to 20 parts by weight.

上記カップリング剤としては、特に限定されず、例えば、アミノ基、グリシジル基、メタクリロキシ基及びメルカプト基からなる群より選ばれた一種又は二種以上の官能基を有するシランカップリング剤が好適に用いられ、例えば、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられ、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。   The coupling agent is not particularly limited, and for example, a silane coupling agent having one or more functional groups selected from the group consisting of an amino group, a glycidyl group, a methacryloxy group, and a mercapto group is preferably used. Examples thereof include 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane. More than one species may be used in combination.

回転容器に供給されるカップリング剤の総量は、少ないと、カップリング剤の効果が得られ難くなり、多いと、エチレン系共重合体ペレットに含浸されずに残ることがあるので、回転容器内に供給するエチレン系共重合体ペレットの総量100重量部に対して0.1〜10重量部が好ましい。   If the total amount of the coupling agent supplied to the rotating container is small, the effect of the coupling agent is difficult to obtain, and if it is large, the ethylene-based copolymer pellets may remain without being impregnated. 0.1 to 10 parts by weight is preferable with respect to 100 parts by weight of the total amount of the ethylene-based copolymer pellets to be supplied.

上述のように、エチレン系共重合体ペレットに混合溶液を含浸させるにあたって、回転容器内にエチレン系共重合体ペレット及び混合溶液、必要に応じて添加剤を供給して回転容器を回転させているので、エチレン系共重合体ペレットや混合溶液が、攪拌羽根を有する攪拌装置を用いた場合のように攪拌羽根との間において摩擦熱を受けることはなく、有機過酸化物を分解させることなく、エチレン系共重合体ペレットに有機過酸化物を確実に含浸させている。この際、有機過酸化物には紫外線吸収剤及び光安定剤が溶解しているので、紫外線吸収剤及び光安定剤も有機過酸化物と共にエチレン系共重合体ペレットに含浸し、よって、エチレン系共重合体ペレットには有機過酸化物と共に紫外線吸収剤及び光安定剤が確実に含浸される。   As described above, when impregnating the ethylene copolymer pellets with the mixed solution, the rotating vessel is rotated by supplying the ethylene copolymer pellets and the mixed solution and, if necessary, additives into the rotating vessel. Therefore, ethylene copolymer pellets and mixed solutions do not receive frictional heat between the stirring blades as in the case of using a stirring device having stirring blades, without decomposing the organic peroxide, The ethylene-based copolymer pellet is reliably impregnated with an organic peroxide. At this time, since the ultraviolet absorber and the light stabilizer are dissolved in the organic peroxide, the ultraviolet absorber and the light stabilizer are also impregnated into the ethylene copolymer pellet together with the organic peroxide. The copolymer pellets are reliably impregnated with an organic peroxide and an ultraviolet absorber and light stabilizer.

そして、回転容器内に混合溶液以外の添加剤を供給した場合、回転容器内においてエチレン系共重合体ペレットに混合溶液を含浸させる条件下にて添加剤が液状である場合には、エチレン系共重合体ペレットに混合溶液と共に添加剤も確実に含浸される。又、回転容器内においてエチレン系共重合体ペレットに混合溶液を含浸させる条件下にて添加剤が固体状である場合には、エチレン系共重合体ペレットに混合溶液が付着することによって、エチレン系共重合体ペレットの表面に粘着性が発現し、この粘着性によって固体状の添加剤がエチレン系共重合体ペレットの表面に均一に且つ確実に付着する。   When an additive other than the mixed solution is supplied into the rotating container, and the additive is in a liquid state under the condition that the ethylene copolymer pellet is impregnated with the mixed solution in the rotating container, the ethylene-based copolymer is used. The polymer pellet is also impregnated with the additive together with the mixed solution. In addition, when the additive is solid under the condition that the ethylene-based copolymer pellet is impregnated with the mixed solution in the rotating vessel, the mixed solution adheres to the ethylene-based copolymer pellet, and thus the ethylene-based pellet Adhesiveness develops on the surface of the copolymer pellet, and the solid additive adheres uniformly and reliably to the surface of the ethylene copolymer pellet due to this adhesiveness.

次に、混合溶液含有ペレットと、このペレットとは別の有機過酸化物を含有していないエチレン系共重合体ペレットとを押出機に供給し必要に応じて有機過酸化物の一時間半減期温度よりも低い温度で溶融混練して押出機の先端に取り付けたTダイなどのダイから押し出して太陽電池用封止シートを得ることができる。なお、有機過酸化物が二種以上含有されている場合には、最も低い有機過酸化物の一時間半減期温度よりも低い温度にて溶融混練すればよい。なお、押出機に混合溶液含有ペレットのみを供給してもよい。   Next, a mixed solution-containing pellet and an ethylene copolymer pellet that does not contain an organic peroxide different from the pellet are supplied to an extruder and, if necessary, the one-hour half-life of the organic peroxide. A solar cell encapsulating sheet can be obtained by melt-kneading at a temperature lower than the temperature and extruding from a die such as a T die attached to the tip of the extruder. In addition, what is necessary is just to melt-knead at the temperature lower than the one-hour half-life temperature of the lowest organic peroxide, when 2 or more types of organic peroxides are contained. In addition, you may supply only a mixed solution containing pellet to an extruder.

このように、本発明では、有機過酸化物は押出機内を一回だけ通過するものであるので、有機過酸化物が、押出機内における加熱や、スクリュー羽根との摩擦熱によって分解するのをできるだけ抑えることができ、よって、有機過酸化物が押出機内やダイ内において不測に分解し、得られる太陽電池用封止シートの厚みが不均一となり或いは太陽電池用封止シートの表面にフィッシュアイが生じるなどの問題は生じない。   Thus, in the present invention, since the organic peroxide passes through the extruder only once, the organic peroxide can be decomposed by heating in the extruder or by frictional heat with the screw blade as much as possible. Therefore, the organic peroxide is unexpectedly decomposed in the extruder or die, and the thickness of the resulting solar cell encapsulating sheet becomes non-uniform, or fish eyes are formed on the surface of the solar cell encapsulating sheet. There will be no problems.

更に、混合溶液含有ペレットには所望量の紫外線吸収剤及び光安定剤が含有されているので、上述のようにして得られた太陽電池用封止シートには所望量の紫外線吸収剤及び光安定剤が含有されており、太陽電池用封止シートは優れた耐久性を有している。   Furthermore, since the desired amount of UV absorber and light stabilizer are contained in the mixed solution-containing pellet, the solar cell encapsulating sheet obtained as described above has a desired amount of UV absorber and light stabilizer. The solar cell encapsulating sheet has excellent durability.

又、後述する太陽電池モジュールの製造時において、太陽電池、表面側透明保護部材又は裏面側保護部材と、太陽電池用封止シートとの間における脱気性を向上させるために、太陽電池用封止シートの表面にエンボス加工を施すことが好ましい。   In addition, when manufacturing a solar cell module described later, in order to improve the deaeration between the solar cell, the front surface side transparent protective member or the back surface side protective member and the solar cell sealing sheet, the solar cell sealing It is preferable to emboss the surface of the sheet.

太陽電池用封止シートの表面にエンボス加工を施す方法としては、特に限定されず、Tダイから押出された直後の溶融シートを、表面にエンボス模様が施されたエンボスロールと、このエンボスロールに対峙して配設されたゴムロールとの間に供給し、エンボスロールを溶融シートに押圧させて、太陽電池用封止シートの表面にエンボス加工を施す方法が挙げられる。なお、一旦製造された太陽電池用封止シートを再度、加熱して溶融状態とした上で上述の要領でエンボス加工を施してもよい。   The method for embossing the surface of the solar cell encapsulating sheet is not particularly limited. The molten sheet immediately after being extruded from the T-die is embossed with an embossed pattern on the surface, and the embossed roll. There is a method of embossing the surface of the solar cell encapsulating sheet by supplying between the rubber rolls arranged opposite to each other and pressing the embossing roll against the molten sheet. In addition, after the solar cell sealing sheet once manufactured is heated again to a molten state, embossing may be performed as described above.

そして、本発明の太陽電池用封止シートを用いた太陽電池モジュールの製造方法としては、例えば、(1)太陽電池の表面に表側太陽電池用封止シートを介して表面側透明保護部材を、裏面に裏側太陽電池用封止シートを介して裏面側保護部材を積層して積層体を製造し、この積層体を減圧下にて加熱することによって表裏太陽電池用封止シートを架橋させながら太陽電池を表裏太陽電池用封止シートによって表裏から封止すると共に太陽電池の表裏面に表裏太陽電池用封止シートを介して保護部材を積層一体化させる太陽電池モジュールの製造方法、(2)基板上に、光の照射によって電気を発生させる薄膜状の太陽電池素子が形成されてなる太陽電池を用意し、この太陽電池の基板における太陽電池素子の形成面上に太陽電池用封止シートを積層すると共に太陽電池用封止シート上に裏面側保護部材を積層して積層体を製造し、この積層体を減圧下にて加熱することによって太陽電池用封止シートを架橋させながら太陽電池素子を太陽電池用封止シートと基板とによって表裏から封止すると共に太陽電池素子上に太陽電池用封止シートを介して裏面側保護部材を積層一体化させる太陽電池モジュールの製造方法が挙げられる。   And as a manufacturing method of the solar cell module using the sealing sheet for solar cells of the present invention, for example, (1) the surface side transparent protective member is provided on the surface of the solar cell via the front side solar cell sealing sheet, A back surface side protective member is laminated on the back surface via a back surface solar cell sealing sheet to produce a laminate, and the laminate is heated under reduced pressure to crosslink the front and back solar cell sealing sheets. A method for producing a solar cell module, in which a battery is sealed from the front and back with a front and back solar cell sealing sheet, and a protective member is laminated and integrated on the front and back surfaces of the solar cell via the front and back solar cell sealing sheet, (2) substrate A solar cell in which a thin-film solar cell element that generates electricity by light irradiation is formed is prepared, and a solar cell sealing sheet is formed on the surface of the solar cell substrate on which the solar cell element is formed. And a back surface side protective member is laminated on the solar cell encapsulating sheet to produce a laminate, and the solar cell encapsulating the solar cell encapsulating sheet by heating the laminate under reduced pressure. Examples include a method for producing a solar cell module in which an element is sealed from the front and back by a solar cell sealing sheet and a substrate, and a back surface side protective member is laminated and integrated on the solar cell element via the solar cell sealing sheet. .

なお、積層体を加熱する際の条件としては、有機過酸化物の一分間半減期温度にて5〜10分間に亘って加熱すればよい。例えば、有機過酸化物の一分間半減期温度が160℃であれば、160℃にて5〜10分間に亘って積層体を加熱すればよい。   In addition, what is necessary is just to heat for 5 to 10 minutes as one minute half life temperature of an organic peroxide as conditions at the time of heating a laminated body. For example, if the one-minute half-life temperature of the organic peroxide is 160 ° C., the laminate may be heated at 160 ° C. for 5 to 10 minutes.

又、上記(2)にて用いられる太陽電池における基板としては、特に限定されず、例えば、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルフォンなどの耐熱性樹脂からなるシートが挙げられる。又、薄膜状の太陽電池素子は、単結晶シリコン、単結晶ゲルマニウム、多結晶シリコン、微結晶シリコンなどの結晶系半導体、アルモルファスシリコンなどのアモルファス系半導体、GaAs、InP、AlGaAs、CdS、CdTe、Cu2S、CuInSe2、CuInS2などの化合物半導体、フタロシアニン、ポリアセチレンなどの有機半導体などから汎用の要領で形成される。 Moreover, it does not specifically limit as a board | substrate in the solar cell used by said (2), For example, the sheet | seat which consists of heat resistant resins, such as a polyimide, polyetheretherketone, polyethersulfone, is mentioned. Thin film solar cell elements include single crystal silicon, single crystal germanium, polycrystalline silicon, microcrystalline silicon and other crystalline semiconductors, amorphous semiconductors such as amorphous silicon, GaAs, InP, AlGaAs, CdS, CdTe, It is formed from a compound semiconductor such as Cu 2 S, CuInSe 2 and CuInS 2 and an organic semiconductor such as phthalocyanine and polyacetylene in a general manner.

上記(1)で用いられる太陽電池としては、例えば、光が照射されると電流を生じる機能を有するシリコン半導体素子やセレン半導体素子のウエハをインターコネクターを用いて直接又は並列に接続してなる太陽電池素子を備えた太陽電池などが挙げられる。   As the solar cell used in the above (1), for example, a solar cell in which a silicon semiconductor element or a selenium semiconductor element wafer having a function of generating current when irradiated with light is connected directly or in parallel using an interconnector. Examples include a solar battery provided with a battery element.

本発明の太陽電池用封止シートの製造方法は、上述のように、エチレン系共重合体ペレットに混合溶液を含浸させるにあたって、エチレン系共重合体ペレットと混合溶液とを回転容器に供給して回転容器を回転させているので、エチレン系共重合体ペレットと有機過酸化物に摩擦応力や剪断応力をできるだけ加えることなく、エチレン系共重合体ペレットに有機過酸化物を該有機過酸化物を分解させることなく均一に含浸させて混合溶液含有ペレットを製造することができる。   As described above, the method for producing a solar cell encapsulating sheet of the present invention impregnates the ethylene copolymer pellets with the mixed solution by supplying the ethylene copolymer pellets and the mixed solution to the rotating container. Since the rotating container is rotated, the organic peroxide is added to the ethylene copolymer pellet without applying friction stress or shear stress to the ethylene copolymer pellet and the organic peroxide as much as possible. It is possible to produce a mixed solution-containing pellet by uniformly impregnating without decomposing.

更に、固体状の紫外線吸収剤及び固体状の光安定剤を予め有機過酸化物に溶解させて均一な混合溶液としているので、固体状の紫外線吸収剤及び光安定剤をエチレン系共重合体ペレットに容易に内部まで含浸させることができ、そして、その後の製造工程においても、混合溶液含有ペレットから紫外線吸収剤及び光安定剤が不測に脱落するようなことはなく、混合溶液含有ペレットには所望量の紫外線吸収剤及び光安定剤を含有、維持させた上で太陽電池用封止シートの製造に供することができ、得られる太陽電池用封止シートには所望量の紫外線吸収剤及び光安定剤が所望量、精度良く含有されている。   Further, since the solid ultraviolet absorber and the solid light stabilizer are previously dissolved in the organic peroxide to form a uniform mixed solution, the solid ultraviolet absorber and the light stabilizer are converted into ethylene copolymer pellets. In the subsequent manufacturing process, the UV absorber and the light stabilizer are not accidentally dropped from the mixed solution-containing pellets. It can use for manufacture of the sealing sheet for solar cells, after containing and maintaining the quantity of ultraviolet absorber and light stabilizer, and the obtained amount of ultraviolet absorber and light stability is obtained for the sealing sheet for solar cells. The agent is contained in a desired amount with high accuracy.

そして、上記混合溶液含有ペレットを用いて押出機から汎用の要領で押出すことによって太陽電池用封止シートを製造しているので、有機過酸化物を押出機に供給する回数を一回とし、有機過酸化物が押出機内において熱や摩擦を受ける時間を短くして分解するのを概ね防止している。   And since the solar cell sealing sheet is manufactured by extruding in a general manner from an extruder using the above mixed solution-containing pellets, the number of times the organic peroxide is supplied to the extruder is set to once, The organic peroxide is generally prevented from being decomposed by shortening the time for which it receives heat and friction in the extruder.

従って、得られる太陽電池用封止シートは、この太陽電池用封止シートに含まれている有機過酸化物の分解が防止されており、厚みが均一であり且つフィッシュアイなどが生じておらず表面平滑性にも優れている。   Therefore, the obtained solar cell encapsulating sheet prevents the organic peroxide contained in the solar cell encapsulating sheet from being decomposed, has a uniform thickness, and does not have fish eyes or the like. Excellent surface smoothness.

このような太陽電池用封止シートを用いて太陽電池を封止することによって、太陽電池を確実に封止することができると共に、太陽電池の封止時に充分に架橋させて耐候性に優れたものとし、更に、太陽電池用封止シートには紫外線吸収剤及び光安定剤が精度良く所望量含有されているので紫外線によるエチレン系共重合体の劣化をできるだけ抑えることができ、太陽電池の性能を長期間に亘って確実に維持することができる。   By sealing the solar cell using such a solar cell sealing sheet, the solar cell can be reliably sealed, and it is sufficiently crosslinked at the time of sealing the solar cell and has excellent weather resistance. Furthermore, since the solar cell encapsulating sheet contains a desired amount of ultraviolet absorber and light stabilizer with high accuracy, it is possible to suppress deterioration of the ethylene copolymer due to ultraviolet rays as much as possible, and the performance of the solar cell. Can be reliably maintained over a long period of time.

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
液状の有機過酸化物としてジクミルパーオキサイド(一時間半減期温度:136℃)100重量部と、紫外線吸収剤として2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン300重量部と、光安定剤としてビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート300重量部とを攪拌翼を備えた撹拌装置に供給し、ジクミルパーオキサイドの温度が40℃となるように加圧及び減圧をすることなく常圧下にて加熱、調整しながら撹拌翼を回転させて撹拌して、ジクミルパーオキサイドに2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン及びビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケートの全量を溶解させて混合溶液を製造した。
Example 1
100 parts by weight of dicumyl peroxide (one hour half-life temperature: 136 ° C.) as a liquid organic peroxide, 300 parts by weight of 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone as an ultraviolet absorber, and as a light stabilizer 300 parts by weight of bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate is supplied to a stirrer equipped with a stirrer blade, and is pressurized and adjusted so that the temperature of dicumyl peroxide is 40 ° C. While stirring and rotating the stirring blade while heating and adjusting at normal pressure without reducing the pressure, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone and bis (2,2,6,6) were added to dicumyl peroxide. -Tetramethyl-4-piperidyl) sebacate was dissolved to prepare a mixed solution.

次に、エチレン−酢酸ビニル共重合体ペレット(酢酸ビニル含有量:25重量%、メルトフローレイト:20g/10分)100重量部及び上記混合溶液50重量部をタンブラーの回転容器(タンブラーミキサー)に供給してエチレン系共重合体ペレットが40℃となるように加熱しながら加圧及び減圧をすることなく常圧下にて回転容器を3時間に亘って回転させてエチレン−酢酸ビニル共重合体ペレットに混合溶液を含浸させて混合溶液含有ペレットを製造した。なお、混合溶液は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ペレットに含浸させている工程中は均一な溶液であった。   Next, 100 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer pellets (vinyl acetate content: 25% by weight, melt flow rate: 20 g / 10 min) and 50 parts by weight of the above mixed solution are placed in a tumbler rotating container (tumbler mixer). The ethylene-vinyl acetate copolymer pellets are rotated by rotating the rotating container for 3 hours under normal pressure without pressurization and decompression while supplying and heating the ethylene copolymer pellets to 40 ° C. Were impregnated with the mixed solution to produce mixed solution-containing pellets. The mixed solution was a uniform solution during the process of impregnating the ethylene-vinyl acetate copolymer pellets.

得られた混合溶液含有ペレット10重量部と、有機過酸化物及びその他の添加剤を一切含有していないエチレン−酢酸ビニル共重合体ペレット(酢酸ビニル含有量:25重量%、メルトフローレイト:20g/10分)90重量部とを押出機に供給し120℃にて溶融混練してTダイから吐出量15kg/時間で押出して厚みが500μmの太陽電池用封止シートを得た。   10 parts by weight of the resulting mixed solution-containing pellets and ethylene-vinyl acetate copolymer pellets containing no organic peroxide and other additives (vinyl acetate content: 25% by weight, melt flow rate: 20 g / 10 minutes) 90 parts by weight was supplied to an extruder, melted and kneaded at 120 ° C., and extruded from a T die at a discharge rate of 15 kg / hour to obtain a sealing sheet for a solar cell having a thickness of 500 μm.

(実施例2)
実施例1と同様の要領で混合溶液を製造した。次に、エチレン−酢酸ビニル共重合体ペレット(酢酸ビニル含有量:25重量%、メルトフローレイト:20g/10分)100重量部、上記混合溶液50重量部、架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレート3重量部、及び、カップリング剤として3−アミノプロピルトリエトキシシラン1重量部をタンブラーの回転容器(タンブラーミキサー)に供給してエチレン系共重合体ペレットが40℃となるように加熱しながら加圧及び減圧をすることなく常圧下にて回転容器を3時間に亘って回転させてエチレン−酢酸ビニル共重合体ペレットに混合溶液、トリアリルイソシアヌレート及び3−アミノプロピルトリエトキシシランを含浸させて混合溶液含有ペレットを製造した。なお、混合溶液は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ペレットに含浸させている工程中は均一な溶液であった。
(Example 2)
A mixed solution was produced in the same manner as in Example 1. Next, 100 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer pellets (vinyl acetate content: 25% by weight, melt flow rate: 20 g / 10 min), 50 parts by weight of the above mixed solution, triallyl isocyanurate 3 as a crosslinking aid Part by weight and 1 part by weight of 3-aminopropyltriethoxysilane as a coupling agent are supplied to a tumbler rotary container (tumbler mixer) and pressurized while heating so that the ethylene copolymer pellets are 40 ° C. Then, the rotating vessel is rotated for 3 hours under normal pressure without reducing pressure, and the ethylene-vinyl acetate copolymer pellet is impregnated with the mixed solution, triallyl isocyanurate and 3-aminopropyltriethoxysilane and mixed. Solution-containing pellets were produced. The mixed solution was a uniform solution during the process of impregnating the ethylene-vinyl acetate copolymer pellets.

得られた混合溶液含有ペレット10重量部と、有機過酸化物及びその他の添加剤を一切含有していないエチレン−酢酸ビニル共重合体ペレット(酢酸ビニル含有量:25重量%、メルトフローレイト:20g/10分)90重量部とを押出機に供給し120℃にて溶融混練してTダイから吐出量15kg/時間で押出して厚みが500μmの太陽電池用封止シートを得た。   10 parts by weight of the resulting mixed solution-containing pellets and ethylene-vinyl acetate copolymer pellets containing no organic peroxide and other additives (vinyl acetate content: 25% by weight, melt flow rate: 20 g / 10 minutes) 90 parts by weight was supplied to an extruder, melted and kneaded at 120 ° C., and extruded from a T die at a discharge rate of 15 kg / hour to obtain a sealing sheet for a solar cell having a thickness of 500 μm.

(比較例1)
エチレン−酢酸ビニル共重合体ペレット(酢酸ビニル含有量:25重量%、メルトフローレイト:20g/10分)100重量部、液状の有機過酸化物としてジクミルパーオキサイド(一時間半減期温度:136℃)10重量部と、紫外線吸収剤として2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン30重量部と、光安定剤としてビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート30重量部とを予め混合することなくそれぞれをタンブラーの回転容器(タンブラーミキサー)に供給してエチレン系共重合体ペレットが40℃となるように加熱しながら加圧及び減圧をすることなく常圧下にて回転容器を3時間に亘って回転させてエチレン−酢酸ビニル共重合体ペレットにジクミルパーオキサイド、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン及びビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケートを含浸させて有機過酸化物含有ペレットを製造した。
(Comparative Example 1)
100 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer pellets (vinyl acetate content: 25% by weight, melt flow rate: 20 g / 10 min), dicumyl peroxide (one hour half-life temperature: 136) as a liquid organic peroxide 10 ° C.), 30 parts by weight of 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone as an ultraviolet absorber, and bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate 30 as a light stabilizer. Without mixing the parts by weight in advance, each is supplied to a tumbler rotating container (tumbler mixer) and heated under normal pressure without pressurization and depressurization while heating the ethylene copolymer pellets to 40 ° C. Rotate the rotating vessel for 3 hours to turn ethylene-vinyl acetate copolymer pellets into dicumyl peroxide, 2-hydroxy- -n- octoxybenzophenone and bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate impregnated with to produce an organic peroxide-containing pellets.

得られた有機過酸化物含有ペレット10重量部と、有機過酸化物及びその他の添加剤を一切含有していないエチレン−酢酸ビニル共重合体ペレット(酢酸ビニル含有量:25重量%、メルトフローレイト:20g/10分)90重量部とを押出機に供給し120℃にて溶融混練してTダイから吐出量15kg/時間で押出して厚みが500μmの太陽電池用封止シートを得た。   10 parts by weight of the obtained organic peroxide-containing pellets and ethylene-vinyl acetate copolymer pellets containing no organic peroxide and other additives (vinyl acetate content: 25% by weight, melt flow rate : 20 g / 10 min) 90 parts by weight was supplied to an extruder, melted and kneaded at 120 ° C., and extruded from a T die at a discharge rate of 15 kg / hour to obtain a sealing sheet for a solar cell having a thickness of 500 μm.

混合溶液含有ペレット及び有機過酸化物含有ペレットを目視観察し、ペレットの外観及び浸透性を下記基準に基づいて測定し、その結果を表1に示した。   The mixed solution-containing pellet and the organic peroxide-containing pellet were visually observed, and the appearance and permeability of the pellet were measured based on the following criteria. The results are shown in Table 1.

(外観)
混合溶液含有ペレット及び有機過酸化物含有ペレットの外観を目視観察し、ペレット表面に粉体が付着してなかった場合を「○」、ペレット表面に粉体が付着していた場合を「×」として評価した。
(appearance)
The appearance of the mixed solution-containing pellet and the organic peroxide-containing pellet is visually observed, and “○” indicates that the powder is not attached to the pellet surface, and “×” indicates that the powder is attached to the pellet surface. As evaluated.

(浸透性)
混合溶液含有ペレット及び有機過酸化物含有ペレットをそれぞれ20kg採取し、採取したペレットを10メッシュの篩上に載せて篩を篩振動機に配設し、篩を10分間に亘って振動させ、ペレットの表面から脱離した粉体の総重量を測定した。
(Penetration)
20 kg each of the mixed solution-containing pellets and the organic peroxide-containing pellets are collected, the collected pellets are placed on a 10-mesh sieve, the sieve is placed on a sieve vibrator, and the sieve is vibrated for 10 minutes. The total weight of the powder released from the surface was measured.

Figure 2012079996
Figure 2012079996

Claims (3)

液状の有機過酸化物に固体状の紫外線吸収剤及び固体状の光安定剤を30〜45℃にて溶解させて混合溶液を製造し、エチレン系共重合体ペレットと上記混合溶液とを回転容器内に供給して上記エチレン系共重合体ペレットを加熱しながら上記回転容器を回転させることによって上記エチレン系共重合体ペレット中に上記混合溶液を液状にて含浸させて混合溶液含有ペレットを製造し、この混合溶液含有ペレットを押出機に供給し溶融混練して上記押出機から押出して太陽電池用封止シートを製造することを特徴とする太陽電池用封止シートの製造方法。 A solid ultraviolet absorber and a solid light stabilizer are dissolved at 30 to 45 ° C. in a liquid organic peroxide to produce a mixed solution, and the ethylene copolymer pellets and the mixed solution are mixed into a rotating container. The mixture solution is impregnated in liquid form in the ethylene copolymer pellets by rotating the rotating container while heating the ethylene copolymer pellets and supplying the mixture solution-containing pellets. A method for producing a solar cell encapsulating sheet, wherein the mixed solution-containing pellet is supplied to an extruder, melted and kneaded, and extruded from the extruder to produce a solar cell encapsulating sheet. 架橋助剤を回転容器内に供給してエチレン系共重合体ペレットに上記架橋助剤を含浸させることを特徴とする請求項1に記載の太陽電池用封止シートの製造方法。 The method for producing a sealing sheet for a solar cell according to claim 1, wherein a crosslinking aid is supplied into the rotating container to impregnate the ethylene copolymer pellets with the crosslinking aid. カップリング剤を回転容器内に供給してエチレン系共重合体ペレットに上記カップリング剤を含浸させることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の太陽電池用封止シートの製造方法。 The method for producing a sealing sheet for a solar cell according to claim 1 or 2, wherein a coupling agent is supplied into a rotating container to impregnate the ethylene copolymer pellets with the coupling agent.
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