JP2010254741A - Adhesive tape for temporary fixing of article, and temporarily fixed article - Google Patents

Adhesive tape for temporary fixing of article, and temporarily fixed article Download PDF

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博之 岩見
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive tape for temporary fixing of an article which is extremely hardly peeled even when a stress is caused in a state in which the tape is adhered to a part of an article to be adhered, can be easily peeled when the tape is peeled after the purpose is attained, and extremely hardly causes an adhesive residual deposit. <P>SOLUTION: This adhesive tape for temporary fixing of an article includes an adhesive layer on one side of a base material in which the base material is a uniaxial oriented polypropylene-based film; the adhesive layer contains as a main component, an alkyl (meth)acrylate having a 4-12C alkyl group and is formed from an acrylic emulsion-type adhesive containing an acrylic copolymer emulsion obtained from a monomer mixture containing methacrylic acid and an oxazoline group-containing aqueous crosslinker; and between the base material and the adhesive layer, there is interposed an undercoating layer formed from a solvent-type amino group-grafted acrylic resin. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、物品を仮止め固定するために用いられる粘着テープに関する。また本発明は前記粘着テープにより、物品が、仮止め固定された、仮止め固定物品に関する。なお、本発明の粘着テープは、テープ状またはシート状で用いられる。   The present invention relates to an adhesive tape used for temporarily fixing an article. The present invention also relates to a temporarily fixed article in which the article is temporarily fixed by the adhesive tape. The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is used in a tape shape or a sheet shape.

本発明の物品の仮止め固定用粘着テープは、例えば、電化製品、OA機器等の物品を製品出荷する際に、被着体である前記物品を梱包するにあたり、当該物品の内部部品やドア等の被着部分(例えば印刷鋼板や樹脂板等)を仮止め固定するために、前記被着部分に貼り付けて用いられる。例えば、物品が冷蔵庫の場合には、本発明の粘着テープは、冷蔵庫のドア等の仮止め固定に用いられる。   The adhesive tape for temporarily fixing and fixing the article of the present invention is, for example, when packing the article as an adherend when shipping the article such as an electrical appliance or an OA device, and the like, an internal part of the article, a door, etc. In order to temporarily fix and fix a portion to be adhered (for example, a printed steel plate or a resin plate), it is used by being attached to the portion to be adhered. For example, when the article is a refrigerator, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is used for temporarily fixing a refrigerator door or the like.

電化製品、OA機器等の物品の仮止め固定に用いられ粘着テープに要求される特性としては、被着体である物品の内部部品やドア等の被着部分を確実に固定するために、粘着テープが被着部分に貼り付けられた状態において応力が発生しても剥がれないことが求められる。また、前記物品はその使用にあたり、不要になった粘着テープを最終的に被着部分から剥離するため、当該粘着テープには容易に剥離することが求められる。このように、仮止め固定用粘着テープには相反する特性が要求される。   The properties required for adhesive tapes used for temporarily fixing and fixing articles such as electrical appliances and OA equipment include adhesives to securely fix the internal parts of the articles that are adherends and the parts to be attached such as doors. It is required that the tape does not peel even if stress is generated in a state where the tape is attached to the adherend portion. In addition, when the article is used, the adhesive tape that is no longer needed is finally peeled off from the adherend, and therefore the adhesive tape is required to be easily peeled off. Thus, the temporarily fixing adhesive tape is required to have contradictory characteristics.

仮止め固定用粘着テープとしては、支持体の片面または両面に粘着剤層を形成したものが知られている。仮止め固定用粘着テープは、できるだけ安価なものであることが要求されるため、通常、ダンボール箱封緘用粘着テープと同様のものが用いられている(特許文献1)。例えば、汎用の延伸ポリプロピレン(OPP)フィルムからなる基材の一面に粘着剤層を、他面に離型剤層を形成した粘着テープが一般的に用いられてきた。又、近年、OPPフィルムに代わり、より基材強度の高いポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムや縦一軸延伸ポリプロピレンフィルムを基材とした粘着テープも使用されてきている。   As an adhesive tape for temporarily fixing, one having an adhesive layer formed on one side or both sides of a support is known. Since the temporarily fixing adhesive tape is required to be as inexpensive as possible, the same adhesive tape as that for cardboard box sealing is usually used (Patent Document 1). For example, a pressure-sensitive adhesive tape in which a pressure-sensitive adhesive layer is formed on one surface of a base material made of a general-purpose stretched polypropylene (OPP) film and a release agent layer is formed on the other surface has been generally used. In recent years, adhesive tapes based on polyethylene terephthalate (PET) film or longitudinally uniaxially stretched polypropylene film having higher substrate strength instead of OPP film have been used.

一方、仮止め固定用粘着テープに使用される粘着剤としては、有機溶剤型粘着剤が使用されていたが、一般の粘着剤の場合と同様に、環境保護、省資源、安全衛生等に対する社会的な要請と規制強化から、有機溶剤型粘着剤に代わる粘着剤として、水系粘着剤が用いられるようになっている。水系粘着剤としてはアクリル系エマルション型粘着剤が、通常用いられる。   On the other hand, organic solvent-type adhesives were used as adhesives used for temporarily fixing adhesive tapes. However, as with ordinary adhesives, social protection for environmental protection, resource conservation, health and safety, etc. Due to general demands and stricter regulations, water-based adhesives are being used as adhesives to replace organic solvent adhesives. As the water-based adhesive, an acrylic emulsion-type adhesive is usually used.

アクリル系エマルション型粘着剤を塗布して形成した粘着剤層は、家電製品等の物品の被着部分(例えば印刷鋼板や樹脂板等)に対する粘着力が高い。しかしながら、前記基材とアクリル系エマルション型粘着剤により形成された粘着剤層とは密着力が弱い。そのため、仮止め固定用粘着テープを被着体から剥離する際には、被着部分の印刷面が毟り取られたり、粘着剤層の層間破壊により、被着体に糊残りが生じたりする問題があった。   A pressure-sensitive adhesive layer formed by applying an acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive has a high adhesive force to an adherent part (for example, a printed steel plate or a resin plate) of an article such as a home appliance. However, the adhesive force between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer formed from the acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive is weak. For this reason, when the adhesive tape for temporarily fixing is peeled off from the adherend, the printed surface of the adherend portion is scraped off, or adhesive residue is generated on the adherend due to the interlaminar fracture of the adhesive layer. was there.

前記問題を解決するために、本出願人は仮止め固定用粘着テープを提案した(特許文献2)。しかし、該粘着テープは被着体の材質によっては粘着力がやや不十分となる場合があり、また高温高湿条件下に長期間曝された場合には被着体の材質によっては糊残りが生じることがあった。   In order to solve the above problem, the present applicant has proposed an adhesive tape for temporarily fixing (Patent Document 2). However, depending on the material of the adherend, the adhesive tape may have a slightly insufficient adhesive force, and when exposed to a high temperature and high humidity for a long period of time, adhesive residue may remain depending on the material of the adherend. It sometimes occurred.

特開昭63−86786号公報JP-A 63-86786 特開2006−282746号公報JP 2006-282746 A

本発明は、物品の被着部分に貼り付けた状態で応力が発生しても非常に剥がれにくく、かつ、目的を達成した後、剥離する際には容易に剥がすことができ、且つ非常に糊残りが生じにくい、物品の仮止め固定用粘着テープを提供することを目的とする。   The present invention is very difficult to peel off even when stress is generated in a state where it is applied to the adherend part of the article, and can be easily peeled off when the object is peeled off after achieving the purpose. It is an object of the present invention to provide an adhesive tape for temporarily fixing and fixing an article, which hardly causes a residue.

また本発明は、前記粘着テープにより、物品を仮止め固定した仮止め固定物品を提供することを目的とする。   Another object of the present invention is to provide a temporarily fixed article in which the article is temporarily fixed by the adhesive tape.

本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した結果、下記粘着テープにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above object can be achieved by the following adhesive tape, and have completed the present invention.

すなわち本発明は、基材の片面に粘着剤層を有する、物品の仮止め固定用粘着テープにおいて、
基材が、一軸延伸ポリプロピレン系フィルムであり、
粘着剤層が、アルキル基の炭素数が4〜12のアルキル(メタ)アクリレートを主成分とし、かつメタクリル酸を含有する単量体混合物から得られたアクリル系共重合体エマルションおよびオキサゾリン基含有水系架橋剤を含有するアクリル系エマルション型粘着剤により形成されたものであり、
基材と粘着剤層との間には、溶剤型のアミノ基グラフト化アクリル系樹脂により形成された下塗り層を有することを特徴とする物品の仮止め固定用粘着テープ、に関する。
That is, the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer on one side of a substrate, and an adhesive tape for temporarily fixing and fixing an article.
The substrate is a uniaxially stretched polypropylene film,
Acrylic copolymer emulsion and oxazoline group-containing aqueous system obtained from a monomer mixture in which the pressure-sensitive adhesive layer is mainly composed of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms and containing methacrylic acid It is formed with an acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive containing a crosslinking agent,
The present invention relates to an adhesive tape for temporarily fixing an article characterized by having an undercoat layer formed of a solvent-type amino group-grafted acrylic resin between a base material and an adhesive layer.

本発明の仮止め固定用粘着テープは、粘着剤層の形成材料として、アルキル基の炭素数が4〜12のアルキル(メタ)アクリレートを主成分とし、かつメタクリル酸を含有する単量体混合物から得られたアクリル系共重合体エマルションおよびオキサゾリン基含有水系架橋剤を含有するアクリル系エマルション型粘着剤を用いており、各種の被着体(被着部分)に対する接着力が非常に良好であり、被着部分に粘着テープを貼り付けた状態で応力が発生しても剥がれにくく、物品の仮止め固定を確実に行うことができる。   The pressure-sensitive adhesive tape for temporarily fixing according to the present invention is a monomer mixture containing, as a main component, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms and containing methacrylic acid as a material for forming an adhesive layer. Using the resulting acrylic copolymer emulsion and an acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive containing an oxazoline group-containing aqueous cross-linking agent, the adhesive force to various adherends (adhered portions) is very good, Even if stress is generated in a state where an adhesive tape is applied to the adherend portion, it is difficult to peel off, and the article can be securely fixed temporarily.

また、本発明では、基材として、機械的強度の良い一軸延伸ポリプロピレン系フィルムを用い、粘着剤層の形成に用いるアクリル系エマルション型粘着剤には、架橋剤として、オキサゾリン基含有水系架橋剤を用い、かつ、前記基材と粘着剤層との間には、溶剤型のアミノ基グラフト化アクリル系樹脂により下塗り層を設けている。このように、本発明では、基材、粘着剤層の材料、下塗り層の材料として、それぞれ、選択して用いることにより、基材と粘着剤層との密着性を格段に向上させている。そのため、本発明の仮止め固定用粘着テープは、目的を達成した後、被着体からの剥離を容易に行うことができ、被着部分の印刷面の毟り取りや、糊残りを生じにくくしている。また、本発明の仮止め固定用粘着テープの粘着剤層は、粘着力が良好である他、凝集力(保持力)も良好であり、かかる点からも被着部分の印刷面の毟り取りや糊残りを生じにくくしている。さらに、本発明の仮止め固定用粘着テープの粘着剤層は、高温高湿条件下に長期間曝された場合であっても被着体の材質にかかわらず糊残りが生じない点で優れている。   In the present invention, a uniaxially stretched polypropylene film having good mechanical strength is used as the base material, and the acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive used for forming the pressure-sensitive adhesive layer has an oxazoline group-containing water-based cross-linking agent as the cross-linking agent. In addition, an undercoat layer is provided between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer using a solvent-type amino group-grafted acrylic resin. Thus, in this invention, the adhesiveness of a base material and an adhesive layer is improved markedly by selecting and using as a base material, the material of an adhesive layer, and the material of undercoat, respectively. Therefore, the adhesive tape for temporary fixing of the present invention can be easily peeled off from the adherend after achieving the purpose, making it difficult to scrape the printed surface of the adherend and to leave no adhesive residue. ing. Further, the adhesive layer of the adhesive tape for temporary fixing of the present invention has good adhesive force and also good cohesive strength (holding force). It is difficult to produce adhesive residue. Furthermore, the adhesive layer of the temporary fixing tape of the present invention is excellent in that no adhesive residue is generated regardless of the material of the adherend even when exposed to high temperature and high humidity conditions for a long time. Yes.

このように本発明の仮止め固定用粘着テープは、物品の被着部分の仮止め固定を確実に行うことができる粘着力を有し、かつ、糊残りなく、容易に剥がすことができ、粘着性と剥離性の相反する特性を満足することができる。仮止め固定用粘着テープが適用される物品として例示される、家電製品の国内仕様では、流通段階における環境温度として、−20℃〜+50℃の範囲が想定されているが、かかる本発明の仮止め固定用粘着テープは、前記仕様において、好適に用いられる。   As described above, the adhesive tape for temporary fixing of the present invention has an adhesive force that can securely fix the adhered portion of the article, and can be easily peeled off without adhesive residue. Can satisfy the contradictory properties of the releasability and peelability. In the domestic specification of household electrical appliances exemplified as an article to which the temporary fixing fixing adhesive tape is applied, the environmental temperature in the distribution stage is assumed to be in the range of -20 ° C to + 50 ° C. The fixing tape for fixing is preferably used in the above specifications.

単量体混合物は、さらに(メタ)アクリロニトリルを含有することが好ましい。単量体成分として、さらに(メタ)アクリロニトリルを添加することにより、粘着剤層の粘着力をより向上させることができる。   The monomer mixture preferably further contains (meth) acrylonitrile. By further adding (meth) acrylonitrile as a monomer component, the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved.

また、単量体混合物は、アルキル基の炭素数が4〜7のアルキル(メタ)アクリレート及びアルキル基の炭素数が8〜12のアルキル(メタ)アクリレートを主成分とすることが好ましい。2種のアルキル(メタ)アクリレートを併用することにより、粘着剤層を高温高湿条件下に長期間曝した場合であっても被着体の材質にかかわらず糊残りをより効果的に防止することができる。   The monomer mixture is preferably mainly composed of an alkyl (meth) acrylate having 4 to 7 carbon atoms in the alkyl group and an alkyl (meth) acrylate having 8 to 12 carbon atoms in the alkyl group. By using two kinds of alkyl (meth) acrylates together, even when the adhesive layer is exposed to a high temperature and high humidity condition for a long period of time, the adhesive residue is more effectively prevented regardless of the material of the adherend. be able to.

また、アクリル系共重合体エマルション中のアクリル系共重合体は、重量平均分子量が10万〜50万であることが好ましい。重量平均分子量が10万未満の場合には凝集力が低下しやすくなる傾向にあり、50万を超える場合には粘着力が低くなる傾向にある。   The acrylic copolymer in the acrylic copolymer emulsion preferably has a weight average molecular weight of 100,000 to 500,000. When the weight average molecular weight is less than 100,000, the cohesive force tends to decrease, and when it exceeds 500,000, the adhesive force tends to decrease.

さらに、本発明は、前記仮止め固定用粘着テープにより、物品が仮止め固定されている仮止め固定物品、に関する。   Furthermore, the present invention relates to a temporarily fixed article in which the article is temporarily fixed by the temporary fixing fixing adhesive tape.

本発明の物品の仮止め固定用粘着テープは、基材として、一軸延伸ポリプロピレン系フィルムを用いる。一軸延伸ポリプロピレン系フィルムは、機械的強度に優れているため好ましい。前記ポリプロピレン系フィルムは、機械的強度の点より、厚みが30〜60μmの範囲のものを用いると家電製品の部品等を確実に仮固定することができるため好ましい。厚みが30μm未満の場合にはフィルムが切れ易く、家電製品の部品を確実に仮固定するのに強度が不足する場合がある。一方、厚みが60μmを超えると鋼性が高くて扱い難く、コストが高くなるので好ましくない。   The adhesive tape for temporarily fixing and fixing the article of the present invention uses a uniaxially stretched polypropylene film as a substrate. A uniaxially stretched polypropylene film is preferable because of its excellent mechanical strength. From the viewpoint of mechanical strength, it is preferable to use a polypropylene film having a thickness in the range of 30 to 60 μm because it can reliably temporarily fix parts of household electrical appliances. If the thickness is less than 30 μm, the film is likely to be cut, and the strength may be insufficient to securely fix the parts of the home appliance. On the other hand, if the thickness exceeds 60 μm, the steel properties are high and difficult to handle, and the cost increases, which is not preferable.

前記ポリプロピレン系フィルムの表面にはコロナ放電処理をしておくことが好ましい。またポリプロピレン系フィルムには、必要に応じて印刷などを施すことができる。また、ポリプロピレン系フィルムの粘着剤層を設けない側には、粘着テープを巻回したときの剥離性を確保するために、長鎖アルキル系又はシリコーン系の背面処理剤により背面処理層を設けてもよい。   The surface of the polypropylene film is preferably subjected to corona discharge treatment. Moreover, printing etc. can be given to a polypropylene film as needed. Also, on the side of the polypropylene film where the adhesive layer is not provided, a back treatment layer is provided with a long-chain alkyl-based or silicone-based back treatment agent in order to ensure releasability when the adhesive tape is wound. Also good.

本発明の仮止め固定用粘着テープにおいて粘着剤層を形成するアクリル系エマルション型粘着剤は、アルキル基の炭素数が4〜12のアルキル(メタ)アクリレートを主成分とし、かつメタクリル酸を含有する単量体混合物から得られたアクリル系共重合体エマルションを含有する。アルキル(メタ)アクリレートとは、アルキルアクリレートおよび/またはアルキルメタクリレートを意味する。   The acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer in the temporary fixing tape of the present invention contains an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms as a main component and also contains methacrylic acid. Contains an acrylic copolymer emulsion obtained from a monomer mixture. Alkyl (meth) acrylate means alkyl acrylate and / or alkyl methacrylate.

アルキル基の炭素数が4〜12のアルキル(メタ)アクリレートとしては、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレートなどがあげられ、これらの中から1種または2種以上が用いられる。これらのうち、アルキル基の炭素数が4〜7のアルキル(メタ)アクリレートと、アルキル基の炭素数が8〜12のアルキル(メタ)アクリレートとを併用することが好ましく、特に、ブチル(メタ)アクリレートと、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートとを併用することが好ましい。   Examples of the alkyl (meth) acrylate having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group include butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, hebutyl (meth) acrylate, 2- Examples thereof include ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, and one or more of these are used. Among these, it is preferable to use together an alkyl (meth) acrylate having 4 to 7 carbon atoms in the alkyl group and an alkyl (meth) acrylate having 8 to 12 carbon atoms in the alkyl group, and in particular, butyl (meth). It is preferable to use acrylate in combination with 2-ethylhexyl (meth) acrylate.

アルキル基の炭素数が4〜12のアルキル(メタ)アクリレートは、アクリル系共重合体エマルションを構成する全単量体中に50〜99.9重量%用いることが好ましく、より好ましくは70〜98重量%、さらに好ましくは80〜96重量%である。前記アルキル(メタ)アクリレートの割合が少ないと、良好な粘着性の粘着剤が得られにくい。また、アルキル基の炭素数が4〜7のアルキル(メタ)アクリレートと、アルキル基の炭素数が8〜12のアルキル(メタ)アクリレートとを併用する場合には、その重量比は3:97〜30:70(前者:後者)であることが好ましく、より好ましくは5:95〜25:75である。   The alkyl (meth) acrylate having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group is preferably used in an amount of 50 to 99.9% by weight, more preferably 70 to 98% in all monomers constituting the acrylic copolymer emulsion. % By weight, more preferably 80 to 96% by weight. When the proportion of the alkyl (meth) acrylate is small, it is difficult to obtain a good adhesive. Moreover, when using together the alkyl (meth) acrylate whose carbon number of an alkyl group is 4-7, and the alkyl (meth) acrylate whose carbon number of an alkyl group is 8-12, the weight ratio is 3: 97- It is preferably 30:70 (the former: the latter), more preferably 5:95 to 25:75.

アクリル系共重合体エマルションを構成する単量体としては、アルキル基の炭素数が4〜12のアルキル(メタ)アクリレートの他に、被着体への粘着力を向上させること、架橋点を導入すること、粘着剤の凝集力を高めること、及び粘着剤の耐熱性及び耐湿性を高めることを目的としてメタクリル酸を用いる。   In addition to alkyl (meth) acrylates having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group, the monomers constituting the acrylic copolymer emulsion can be used to improve adhesion to adherends and introduce crosslinking points. Methacrylic acid is used for the purpose of increasing the cohesive strength of the adhesive and increasing the heat resistance and moisture resistance of the adhesive.

メタクリル酸は、アクリル系共重合体エマルションを構成する全単量体中に1〜10重量%用いることが好ましく、より好ましくは2〜6重量%、さらに好ましくは3〜5重量%である。メタクリル酸が1重量%未満の場合には、凝集力が低下し、基材に対する密着性が低下したり、粘着剤の耐熱性及び耐湿性を高めることが難しくなる傾向にある。一方、10重量%を超える場合には、粘着性が低下する傾向にある。   Methacrylic acid is preferably used in an amount of 1 to 10% by weight, more preferably 2 to 6% by weight, and still more preferably 3 to 5% by weight, based on all monomers constituting the acrylic copolymer emulsion. When methacrylic acid is less than 1% by weight, the cohesive force is lowered, the adhesion to the substrate is lowered, and it is difficult to increase the heat resistance and moisture resistance of the pressure-sensitive adhesive. On the other hand, when it exceeds 10% by weight, the tackiness tends to decrease.

また、アクリル系共重合体エマルションには、本発明の特性に支障がない範囲で、前記以外の単量体を使用してもよい。他の単量体は、アクリル系共重合体エマルションを構成する全単量体中に10重量%以下の割合で使用するのが好ましく、より好ましくは2〜8重量%、さらに好ましくは3〜6重量%である。   Moreover, you may use a monomer other than the above for an acrylic copolymer emulsion in the range which does not have trouble in the characteristic of this invention. The other monomer is preferably used in a proportion of 10% by weight or less, more preferably 2 to 8% by weight, and further preferably 3 to 6% in the total monomers constituting the acrylic copolymer emulsion. % By weight.

他の単量体としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートなどの水酸基含有単量体;(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミドなどのアミド基含有単量体;2−(N,N−ジメチルアミノ)エチル(メタ)アクリレートなどのアミノ基含有単量体;グリシジル(メタ)アクリレートなどのグリシジル基含有単量体;プロピルトリメトキシシラン(メタ)アクリレート、プロピルジメトキシシラン(メタ)アクリレート、プロピルトリエトキシシラン(メタ)アクリレートなどのアルコキシシリル基含有単量体;(メタ)アクリロニトリル、N−(メタ)アクリロイルモルホリン、N−ビニル−2−ピロリドンなどがあげられる。また、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレートなどのアルキル基の炭素数が1〜3のアルキル(メタ)アクリレート;トリデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレートなどのアルキル基の炭素数が13〜18のアルキル(メタ)アクリレート、酢酸ビニル、スチレン、ビニルトルエンなどがあげられる。また、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の二つ以上の重合性官能基を有するものがあげられる。これら単量体はその1種を単独でまたは2種以上を使用できる。   Other monomers include hydroxyl group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate; (meth) acrylamide, N, N Amide group-containing monomers such as dimethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide; 2- (N, N-dimethylamino) ) Amino group-containing monomers such as ethyl (meth) acrylate; Glycidyl group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate; propyltrimethoxysilane (meth) acrylate, propyldimethoxysilane (meth) acrylate, propyltriethoxysilane (Meth) acrylate, etc. Alkoxysilyl group-containing monomer, (meth) acrylonitrile, N- (meth) acryloyl morpholine, N- vinyl-2-pyrrolidone. In addition, alkyl (meth) acrylates having 1 to 3 carbon atoms of alkyl groups such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, etc .; tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, etc. Examples thereof include alkyl (meth) acrylates having 13 to 18 carbon atoms in the alkyl group, vinyl acetate, styrene, and vinyl toluene. Also, neopentyl glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa ( Examples thereof include those having two or more polymerizable functional groups such as (meth) acrylate. These monomers can be used alone or in combination of two or more.

これらのうち、特に(メタ)アクリロニトリルを用いることが好ましい。なお、(メタ)アクリロニトリルとは、アクリロニトリルおよび/またはメタクリロニトリルを意味する。   Of these, it is particularly preferable to use (meth) acrylonitrile. (Meth) acrylonitrile means acrylonitrile and / or methacrylonitrile.

アクリル系共重合体エマルションは、前記単量体を、乳化剤の存在下に、適宜の重合開始剤を用いて、常法により乳化重合することにより得られる。乳化重合は、一般的な一括重合、連続滴下重合、分割滴下重合などにより行う。   The acrylic copolymer emulsion is obtained by subjecting the monomer to emulsion polymerization by a conventional method using an appropriate polymerization initiator in the presence of an emulsifier. Emulsion polymerization is performed by general batch polymerization, continuous dropping polymerization, divided dropping polymerization, or the like.

乳化剤としては、乳化重合において用いられるアニオン系乳化剤やノニオン系乳化剤を特に制限なく使用できる。たとえば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのノニオン系乳化剤などがあげられる。その他、カチオン系乳化剤、両性乳化剤を用いることができる。乳化剤の使用量は、特に制限されないが、単量体(合計)100重量部に対して、0.3〜5重量部程度とするのが好ましい。   As the emulsifier, anionic emulsifiers and nonionic emulsifiers used in emulsion polymerization can be used without particular limitation. For example, anionic emulsifiers such as sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, etc. Nonionic emulsifiers and the like. In addition, cationic emulsifiers and amphoteric emulsifiers can be used. Although the usage-amount of an emulsifier is not restrict | limited in particular, It is preferable to set it as about 0.3-5 weight part with respect to 100 weight part of monomers (total).

重合開始剤としては、たとえば、2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2′−アゾビス(N,N′−ジメチレンイソブチルアミジン)などのアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルハイドロパ−オキサイドなどの過酸化物系開始剤や、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムなどのレドツクス系開始剤などがあげられる。また、乳化重合においては、得られる共重合体の分子量の調整のために、必要に応じて、メルカプタン類などに代表される適宜の連鎖移動剤を使用してもよい。   Examples of the polymerization initiator include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis (N, N′-dimethyleneisobutyl). Azo initiators such as amidine), persulfate initiators such as potassium persulfate and ammonium persulfate, peroxide initiators such as benzoyl peroxide and t-butyl hydroperoxide, and persulfates and sulfites. Examples thereof include redox initiators such as sodium hydrogen. In the emulsion polymerization, an appropriate chain transfer agent typified by mercaptans may be used as necessary to adjust the molecular weight of the resulting copolymer.

アクリル系共重合体エマルション中のアクリル系共重合体は、重量平均分子量が10万〜50万であるのが好ましく、より好ましくは25万〜40万である。重量平均分子量が10万未満の場合には、アクリル系エマルション型粘着剤の凝集力が低下し、基材に対する密着性も低下する傾向がある。一方、50万を超える場合には、粘着力が低くなる傾向にある。重量平均分子量は、テトラヒドロフラン可溶分をGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により測定した値である。   The acrylic copolymer in the acrylic copolymer emulsion preferably has a weight average molecular weight of 100,000 to 500,000, more preferably 250,000 to 400,000. When the weight average molecular weight is less than 100,000, the cohesive force of the acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive tends to decrease, and the adhesion to the substrate tends to decrease. On the other hand, when it exceeds 500,000, the adhesive force tends to be low. The weight average molecular weight is a value obtained by measuring tetrahydrofuran-soluble content by GPC (gel permeation chromatography).

本発明のアクリル系エマルション型粘着剤は、上記アクリル系共重合体エマルションおよびオキサゾリン基含有水系架橋剤を含有する。オキサゾリン基含有水系架橋剤としては、分子内にオキサゾリン基を有し、かつ水分散性または水溶性の水系架橋剤であれば、制限なく使用できる。例えば、2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−5−エチル−2−オキサゾリン等の付加重合性オキサゾリンを1種又は2種以上用いて乳化重合等により得られた水系架橋剤が用いられる。具体的には、株式会社日本触媒製の商品名「エポクロスWS−500」、「エポクロスWS−700」があげられる。   The acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive of the present invention contains the above acrylic copolymer emulsion and an oxazoline group-containing aqueous crosslinking agent. The oxazoline group-containing aqueous crosslinking agent can be used without limitation as long as it has an oxazoline group in the molecule and is water-dispersible or water-soluble. For example, 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4- An aqueous crosslinking agent obtained by emulsion polymerization or the like using one or more addition polymerizable oxazolines such as methyl-2-oxazoline and 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline is used. Specific examples include “Epocross WS-500” and “Epocross WS-700” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.

オキサゾリン基含有水系架橋剤(固形分)の配合量は、アクリル系共重合体エマルション100重量部(固形分)に対して、0.01〜10重量部であることが好ましく、より好ましくは0.1〜5重量部である。同配合量が0.01重量部未満の場合は、架橋剤としてのオキサゾリン基が少なくなるため、凝集力が低下し、基材に対する密着性も低下するおそれがある。一方、同配合量が10重量部%を超える場合は、粘着力が低下する傾向がある。   The blending amount of the oxazoline group-containing water-based crosslinking agent (solid content) is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.8 parts per 100 parts by weight (solid content) of the acrylic copolymer emulsion. 1 to 5 parts by weight. When the blending amount is less than 0.01 parts by weight, the oxazoline group as a crosslinking agent is reduced, so that the cohesive force is lowered and the adhesion to the substrate may be lowered. On the other hand, when the blending amount exceeds 10 parts by weight, the adhesive strength tends to decrease.

さらに、アクリル系エマルション型粘着剤には、その特性を阻害しない範囲で各種添加剤、例えば軟化剤、可塑剤、粘着付与剤、老化防止剤、着色剤を用いることができる。また、前記オキサゾリン基と前記アクリル系共重合体エマルション中のカルボキシル基の反応速度の調整剤として、カルボキシル基と塩を形成する水酸化ナトリウムなどの水酸化金属化合物、アンモニア、アルキルアミンなどの塩基性化合物を配合することができる。   Furthermore, various additives such as a softener, a plasticizer, a tackifier, an anti-aging agent, and a colorant can be used in the acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive as long as the properties thereof are not impaired. In addition, as a regulator of the reaction rate of the carboxyl group in the oxazoline group and the acrylic copolymer emulsion, a metal hydroxide compound such as sodium hydroxide that forms a salt with the carboxyl group, basic such as ammonia and alkylamine A compound can be blended.

なお、本発明のアクリル系エマルション型粘着剤は、ガラス転移温度が−10〜−80℃であることが好ましく、より好ましくは−20〜−70℃であり、さらに好ましくは−20〜−60℃である。ガラス転移温度は、DSC(示差熱分析)により測定した値である。   The acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive of the present invention preferably has a glass transition temperature of −10 to −80 ° C., more preferably −20 to −70 ° C., and further preferably −20 to −60 ° C. It is. The glass transition temperature is a value measured by DSC (differential thermal analysis).

本発明の物品の仮止め固定用粘着テープは、前記基材と粘着剤層との間に、アミノ基グラフト化アクリル系樹脂により形成された下塗り層を有する。   The pressure-sensitive adhesive tape for temporarily fixing an article of the present invention has an undercoat layer formed of an amino group-grafted acrylic resin between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer.

下塗り層を形成するために用いられる下塗り剤は、溶剤型のアクリル系樹脂にアミノ基がグラフト化したものを特に制限なく使用できる。例えば、アミノ基グラフト化アクリル系樹脂としては、アミノエチル化アクリル系樹脂があげられる。アミノエチル化アクリル系樹脂は、分子内に1級アミノ基を有するものであり、一般的には、分子内にカルボキシル基を有するアクリル系重合体にエチレンイミンを反応させて、アミノエチル化する方法により得られる。アクリル系重合体は、前記例示のアクリル系粘着剤のベースポリマーを構成するアルキル(メタ)アクリレートおよびその共重合モノマーを常法に従って重合することにより得られる。共重合単量体としては、エチレンイミン等を反応させるためにカルボキシル基含有単量体が用いられる。カルボキシル基含有単量体の使用割合は、反応させるエチレンイミン等の割合により適宜に調整する。また、アクリル系重合体には、共重合単量体としては、スチレン系単量体等を用いることができる。   As the undercoat used for forming the undercoat layer, a solvent-type acrylic resin grafted with an amino group can be used without particular limitation. For example, amino group-grafted acrylic resins include aminoethylated acrylic resins. The aminoethylated acrylic resin has a primary amino group in the molecule, and is generally a method for aminoethylation by reacting an acrylic polymer having a carboxyl group in the molecule with ethyleneimine. Is obtained. The acrylic polymer can be obtained by polymerizing an alkyl (meth) acrylate and a copolymer monomer thereof constituting the base polymer of the acrylic pressure-sensitive adhesive exemplified above according to a conventional method. As the comonomer, a carboxyl group-containing monomer is used for reacting ethyleneimine and the like. The proportion of the carboxyl group-containing monomer is appropriately adjusted depending on the proportion of ethyleneimine to be reacted. In the acrylic polymer, a styrene monomer or the like can be used as a comonomer.

アミノエチル化アクリル系樹脂は、重量平均分子量が8万〜15万、ガラス転移温度が35〜45℃であることが好ましい。アミノエチル化アクリル系樹脂の重量平均分子量が8万よりも小さいと、下塗り層自体の凝集力が低くなり、粘着テープを被着体から剥離するときに下塗り層が破壊され、その結果として糊残りが生じるおそれがある。一方、重量平均分子量が15万を超えると、柔軟性が乏しくなり、基材に塗布して下塗り層を形成すると、基材への追従性が悪くなり、基材との界面で剥離し易くなる。また、アミノエチル化アクリル系樹脂のガラス転移温度が35℃よりも低いと夏期の高温時に凝集力が低下しやすく、剥離するときに下塗り層が破壊されやすい。一方、ガラス転移温度が45℃を超えると、柔軟性が乏しくなり、基材に塗布して下塗り層を形成すると、基材への追従性が悪くなり、基材との界面で剥離し易くなる。   The aminoethylated acrylic resin preferably has a weight average molecular weight of 80,000 to 150,000 and a glass transition temperature of 35 to 45 ° C. When the weight average molecular weight of the aminoethylated acrylic resin is less than 80,000, the cohesive force of the undercoat layer itself is lowered, and the undercoat layer is destroyed when the adhesive tape is peeled off from the adherend, resulting in a paste residue. May occur. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 150,000, the flexibility becomes poor, and when applied to the base material to form an undercoat layer, the followability to the base material is deteriorated and it is easy to peel off at the interface with the base material. . Further, if the glass transition temperature of the aminoethylated acrylic resin is lower than 35 ° C., the cohesive force tends to decrease at high temperatures in summer, and the undercoat layer tends to be broken when peeled off. On the other hand, when the glass transition temperature exceeds 45 ° C., the flexibility becomes poor, and when applied to the base material to form an undercoat layer, the followability to the base material is deteriorated and it is easy to peel off at the interface with the base material. .

アミノ基グラフト化アクリル系樹脂は、前記同様の方法により、アクリル系樹脂に、ポリエチレンイミン付加物をグラフト化したものであってもよい。ポリエチレンイミン付加物により、末端1級アミン基のアミノエチル基がグラフト化したアクリル系樹脂が得られる。エチレンイミン付加物はエチレンイミンの付加重合によりアクリル系樹脂にグラフト化することができ、また、アクリル系樹脂中のカルボキシル基等に、別途合成したポリエチレンイミンを反応させることにより、ポリエチレンイミンをグラフト化した付加物とすることもできる。   The amino group grafted acrylic resin may be obtained by grafting a polyethyleneimine adduct to an acrylic resin by the same method as described above. By the polyethyleneimine adduct, an acrylic resin in which the aminoethyl group of the terminal primary amine group is grafted is obtained. The ethyleneimine adduct can be grafted to an acrylic resin by addition polymerization of ethyleneimine, and the polyethyleneimine can be grafted by reacting separately synthesized polyethyleneimine with a carboxyl group in the acrylic resin. It can also be an added product.

溶剤型のアミノエチル化アクリル系樹脂の市販品として、「ポリメント」シリーズがあり、その中で「ポリメントNK−350」(株式会社日本触媒製,重量平均分子量10万,ガラス転移温度40℃)などが挙げられる。なお、エマルション型のアミノ基グラフト化アクリル系樹脂では、糊残り性の点で好ましくない。   As a commercial product of solvent-type aminoethylated acrylic resin, there is “Polyment” series, among which “Polyment NK-350” (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., weight average molecular weight 100,000, glass transition temperature 40 ° C.), etc. Is mentioned. An emulsion type amino group grafted acrylic resin is not preferable in terms of adhesive residue.

本発明の物品の仮止め固定用粘着テープは、前記基材に、前記下塗り剤により形成された下塗り層を介して、粘着剤層が設けられている。   The pressure-sensitive adhesive tape for temporarily fixing an article of the present invention is provided with a pressure-sensitive adhesive layer on the base material via an undercoat layer formed of the undercoat agent.

下塗り層の形成は、通常、前記基材に、下塗り剤を塗工し、乾燥することにより行われる。下塗り層の厚み(乾燥後)は、通常、0.001〜3μm程度、好ましくは0.01〜2μmである、さらに好ましくは、0.03〜2μmである。かかる範囲の厚みであれば、基材と粘着剤層との密着性を十分向上させることができる。   The undercoat layer is usually formed by applying an undercoat agent to the substrate and drying it. The thickness of the undercoat layer (after drying) is usually about 0.001 to 3 μm, preferably 0.01 to 2 μm, and more preferably 0.03 to 2 μm. If it is the thickness of this range, the adhesiveness of a base material and an adhesive layer can fully be improved.

粘着剤層の形成は、上述のアクリル系エマルション型粘着剤を、下塗り層の表面に直接塗布し乾燥させることにより形成することができる。またセパレータ上に形成した粘着剤層を、下塗り層を有する基材上に転写することによっても粘着剤層を形成することができる。粘着剤層の厚み(乾燥後)は、通常、10〜50μm程度、好ましくは20〜40μmである。   The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by directly applying and drying the above-mentioned acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive on the surface of the undercoat layer. The pressure-sensitive adhesive layer can also be formed by transferring the pressure-sensitive adhesive layer formed on the separator onto a substrate having an undercoat layer. The thickness (after drying) of the pressure-sensitive adhesive layer is usually about 10 to 50 μm, preferably 20 to 40 μm.

以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下、部は重量部を意味する。実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. Hereinafter, “parts” means “parts by weight”. Evaluation items in Examples and the like were measured as follows.

<重量平均分子量の測定>
アクリル系共重合体エマルション中のアクリル系共重合体の重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定した。サンプルは、アクリル系共重合体エマルションをテトラヒドロフランに溶解して約0.1重量%の溶液とし、これを一晩静置した後、0.45μmのメンブレンフィルターで濾過した濾液を用いた。
分析装置:東ソー製、HLC−8120GPC
カラム:東ソー製、G7000HXL−H+GMHXL−H+GMHXL
カラムサイズ:各7.8mmφ×30cm 計90cm
カラム温度:40℃
流速:0.8mL/min
溶離液:テトラヒドロフラン
溶液濃度:約0.1重量%
注入量:100μL
検出器:示差屈折計(RI)
標準試料:ポリスチレン
データ処理装置:東ソー製,GPC‐8020
<Measurement of weight average molecular weight>
The weight average molecular weight of the acrylic copolymer in the acrylic copolymer emulsion was measured by GPC (gel permeation chromatography). As a sample, an acrylic copolymer emulsion was dissolved in tetrahydrofuran to make a solution of about 0.1% by weight, and this was allowed to stand overnight, and then filtrated through a 0.45 μm membrane filter was used.
Analyzing device: manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8120GPC
Column: manufactured by Tosoh Corporation, G7000H XL -H + GMH XL -H + GMH XL
Column size: 7.8mmφ × 30cm each 90cm in total
Column temperature: 40 ° C
Flow rate: 0.8mL / min
Eluent: Tetrahydrofuran solution concentration: about 0.1% by weight
Injection volume: 100 μL
Detector: Differential refractometer (RI)
Standard sample: Polystyrene data processor: GPC-8020, manufactured by Tosoh Corporation

実施例1
(基材)
厚さ40μmの縦一軸延伸ポリプロピレン系フィルムの両面コロナ放電処理品(NOWOFOL社製,MOPP PPCL30 #40)を用いた。当該フィルムは、一方の面に、長鎖アルキル系背面処理剤(一方社油脂工業株式会社製,ピーロイル1010)を溶剤(トルエン)に溶解した溶液を、乾燥厚みが、0.5μmとなるように塗工した背面処理層を有する。
Example 1
(Base material)
A double-sided corona discharge treated product (NOWOFOL, MOPP PPCL30 # 40) of a 40 μm-thick longitudinal uniaxially stretched polypropylene film was used. The film has, on one surface, a solution obtained by dissolving a long-chain alkyl-based back-treating agent (manufactured by Yushi Co., Ltd., Pyroyl 1010) in a solvent (toluene) so that the dry thickness becomes 0.5 μm. It has a coated back treatment layer.

(下塗り剤)
溶剤型のアミノエチル化アクリル樹脂(株式会社日本触媒製,ポリメントNK−350)を用いた。
(Undercoat)
A solvent-type aminoethylated acrylic resin (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Poliment NK-350) was used.

(粘着剤の調製)
n−ブチルアクリレート96部およびメタクリル酸4部を、アニオン系乳化剤の存在下で乳化重合してアクリル系共重合体エマルション(重量平均分子量:20万)を調製した。該アクリル系共重合体エマルションの固形分100部に対し、オキサゾリン基含有水溶性架橋剤(株式会社日本触媒製,WS−700)2部(固形分換算)を配合して、アクリル系エマルション型粘着剤を調製した。該アクリル系エマルション型粘着剤のガラス転移温度は−50℃であった。
(Preparation of adhesive)
96 parts of n-butyl acrylate and 4 parts of methacrylic acid were emulsion polymerized in the presence of an anionic emulsifier to prepare an acrylic copolymer emulsion (weight average molecular weight: 200,000). Acrylic emulsion type pressure-sensitive adhesive containing 2 parts of oxazoline group-containing water-soluble crosslinking agent (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., WS-700) (solid content conversion) to 100 parts of solid content of the acrylic copolymer emulsion. An agent was prepared. The glass transition temperature of the acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive was −50 ° C.

(粘着テープの作製)
上記基材の片面(背面処理層を設けていない側)に、上記下塗り剤を乾燥後の厚さが1μmになるように塗工して、100℃で1分間乾燥し、下塗り層を形成した。さらに、下塗り層の上に、上記アクリル系エマルション型粘着剤を、乾燥後の厚さが30μm厚みとなるように塗工して120℃で3分間乾燥し、粘着剤層を形成して粘着テープを作製した。
(Production of adhesive tape)
The undercoat was applied to one side of the substrate (the side not provided with the back treatment layer) so that the thickness after drying was 1 μm, and dried at 100 ° C. for 1 minute to form an undercoat layer. . Further, the acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive is coated on the undercoat layer so that the thickness after drying becomes 30 μm, and dried at 120 ° C. for 3 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer to form a pressure-sensitive adhesive tape. Was made.

実施例2
n−ブチルアクリレート98部およびメタクリル酸2部を用いた以外は実施例1と同様の方法でアクリル系共重合体エマルション(重量平均分子量:20万)を調製し、その後アクリル系エマルション型粘着剤を調製した。該アクリル系エマルション型粘着剤のガラス転移温度は−52℃であった。そして、実施例1と同様の方法で粘着テープを作製した。
Example 2
An acrylic copolymer emulsion (weight average molecular weight: 200,000) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 98 parts of n-butyl acrylate and 2 parts of methacrylic acid were used, and then an acrylic emulsion type pressure-sensitive adhesive was used. Prepared. The glass transition temperature of the acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive was −52 ° C. And the adhesive tape was produced by the method similar to Example 1. FIG.

実施例3
2−エチルヘキシルアクリレート96部およびメタクリル酸4部を用いた以外は実施例1と同様の方法でアクリル系共重合体エマルション(重量平均分子量:20万)を調製し、その後アクリル系エマルション型粘着剤を調製した。該アクリル系エマルション型粘着剤のガラス転移温度は−68℃であった。そして、実施例1と同様の方法で粘着テープを作製した。
Example 3
An acrylic copolymer emulsion (weight average molecular weight: 200,000) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 96 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 4 parts of methacrylic acid were used. Prepared. The glass transition temperature of the acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive was −68 ° C. And the adhesive tape was produced by the method similar to Example 1. FIG.

実施例4
2−エチルヘキシルアクリレート90部、n−ブチルアクリレート6部およびメタクリル酸4部を用いた以外は実施例1と同様の方法でアクリル系共重合体エマルション(重量平均分子量:20万)を調製し、その後アクリル系エマルション型粘着剤を調製した。該アクリル系エマルション型粘着剤のガラス転移温度は−65℃であった。そして、実施例1と同様の方法で粘着テープを作製した。
Example 4
An acrylic copolymer emulsion (weight average molecular weight: 200,000) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 90 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 6 parts of n-butyl acrylate and 4 parts of methacrylic acid were used. An acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive was prepared. The glass transition temperature of the acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive was −65 ° C. And the adhesive tape was produced by the method similar to Example 1. FIG.

実施例5
2−エチルヘキシルアクリレート75部、n−ブチルアクリレート21部およびメタクリル酸4部を用いた以外は実施例1と同様の方法でアクリル系共重合体エマルション(重量平均分子量:30万)を調製し、その後アクリル系エマルション型粘着剤を調製した。該アクリル系エマルション型粘着剤のガラス転移温度は−63℃であった。そして、実施例1と同様の方法で粘着テープを作製した。
Example 5
An acrylic copolymer emulsion (weight average molecular weight: 300,000) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 75 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 21 parts of n-butyl acrylate and 4 parts of methacrylic acid were used. An acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive was prepared. The acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive had a glass transition temperature of −63 ° C. And the adhesive tape was produced by the method similar to Example 1. FIG.

実施例6
2−エチルヘキシルアクリレート86部、n−ブチルアクリレート6部、メタクリル酸4部およびアクリロニトリル4部を用いた以外は実施例1と同様の方法でアクリル系共重合体エマルション(重量平均分子量:25万)を調製し、その後アクリル系エマルション型粘着剤を調製した。該アクリル系エマルション型粘着剤のガラス転移温度は−61℃であった。そして、実施例1と同様の方法で粘着テープを作製した。
Example 6
An acrylic copolymer emulsion (weight average molecular weight: 250,000) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 86 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 6 parts of n-butyl acrylate, 4 parts of methacrylic acid and 4 parts of acrylonitrile were used. After that, an acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive was prepared. The glass transition temperature of the acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive was −61 ° C. And the adhesive tape was produced by the method similar to Example 1. FIG.

実施例7
2−エチルヘキシルアクリレート89部、n−ブチルアクリレート6部、メタクリル酸1部およびアクリロニトリル4部を用いた以外は実施例1と同様の方法でアクリル系共重合体エマルション(重量平均分子量:30万)を調製し、その後アクリル系エマルション型粘着剤を調製した。該アクリル系エマルション型粘着剤のガラス転移温度は−64℃であった。そして、実施例1と同様の方法で粘着テープを作製した。
Example 7
An acrylic copolymer emulsion (weight average molecular weight: 300,000) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 89 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 6 parts of n-butyl acrylate, 1 part of methacrylic acid and 4 parts of acrylonitrile were used. After that, an acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive was prepared. The glass transition temperature of the acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive was −64 ° C. And the adhesive tape was produced by the method similar to Example 1. FIG.

比較例1
n−ブチルアクリレート98部およびアクリル酸2部を用いた以外は実施例1と同様の方法でアクリル系共重合体エマルション(重量平均分子量:25万)を調製し、その後アクリル系エマルション型粘着剤を調製した。該アクリル系エマルション型粘着剤のガラス転移温度は−52℃であった。そして、実施例1と同様の方法で粘着テープを作製した。
Comparative Example 1
An acrylic copolymer emulsion (weight average molecular weight: 250,000) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 98 parts of n-butyl acrylate and 2 parts of acrylic acid were used, and then an acrylic emulsion type pressure-sensitive adhesive was used. Prepared. The glass transition temperature of the acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive was −52 ° C. And the adhesive tape was produced by the method similar to Example 1. FIG.

(評価)
実施例および比較例で得られた粘着シートを用いて、粘着力、剪断力、保持力および被着体に対する糊残り性を測定し、評価した。それぞれの測定方法および評価方法は以下の通りである。評価結果を表1に示す。
(Evaluation)
Using the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, adhesive strength, shearing force, holding power, and adhesive residue on the adherend were measured and evaluated. Each measuring method and evaluation method are as follows. The evaluation results are shown in Table 1.

〔粘着力〕
25mm幅の粘着シートを、予めトルエンにて洗浄したステンレス板(SUS304BA)、ポリカーボネート板(PC板)、鋼板(亜鉛鋼板)およびABS板(粗面側)に、23℃×60%RH中でゴムローラーにてそれぞれ貼り合わせ、30分間放置した後、当該試料を万能引張試験機(株式会社オリエテック製,RTM−100)にて、剥離速度300mm/minで180°方向に引き剥がした時の抵抗を、粘着力(N/25mm)として測定した(測定A)。また、前記粘着シートを前記各板に23℃×60%RH中でゴムローラーにてそれぞれ貼り合わせ、60℃×60%RH中で3日間放置した後、室温に戻して前記と同様の方法で粘着力を測定した(測定B)。
〔Adhesive force〕
A 25 mm wide adhesive sheet is made of stainless steel plate (SUS304BA), polycarbonate plate (PC plate), steel plate (zinc steel plate) and ABS plate (rough surface side) previously washed with toluene in 23 ° C x 60% RH. After bonding with a roller and leaving for 30 minutes, the resistance when the sample was peeled off in a 180 ° direction at a peeling speed of 300 mm / min with a universal tensile testing machine (manufactured by Orietec, RTM-100). Was measured as adhesive strength (N / 25 mm) (Measurement A). In addition, the adhesive sheet was bonded to each plate with a rubber roller in 23 ° C. × 60% RH, left in 60 ° C. × 60% RH for 3 days, returned to room temperature, and the same method as described above. The adhesive strength was measured (Measurement B).

〔せん断力〕
25mm幅の粘着シートを、予めトルエンにて洗浄したステンレス板(SUS304BA)に、23℃×60%RH中で、圧着面積が25mm×25mmとなるようにゴムローラーにて貼り合わせ、30分間放置した後、当該試料を万能引張試験機(株式会社オリエテック製,RTM−100)にて、剥離速度300mm/minでせん断方向に剥がした時の抵抗をせん断力(N/25mm×25mm)として測定した。被着体に対する応力下における粘着性の点から、せん断力は100〜400N/25mm×25mmであることが好ましく、より好ましくは100〜200N/25mm×25mmである。
[Shearing force]
A 25 mm-wide adhesive sheet was bonded to a stainless steel plate (SUS304BA) previously washed with toluene at 23 ° C. × 60% RH with a rubber roller so that the crimping area was 25 mm × 25 mm and left for 30 minutes. Then, the resistance when the sample was peeled in the shear direction at a peeling speed of 300 mm / min was measured as a shear force (N / 25 mm × 25 mm) with a universal tensile tester (manufactured by Orietec, RTM-100). . From the point of adhesiveness under stress to the adherend, the shearing force is preferably 100 to 400 N / 25 mm × 25 mm, more preferably 100 to 200 N / 25 mm × 25 mm.

〔保持力〕
JIS Z−0237に準じて、測定温度40℃、吊下げ荷重1kgの条件で60分間後のズレ距離(mm)を測定した。被着体に対する応力下における粘着性の点から、保持力は0〜2mmであることが好ましく、より好ましくは0〜0.3mmである。
[Retention force]
According to JIS Z-0237, the displacement distance (mm) after 60 minutes was measured under the conditions of a measurement temperature of 40 ° C. and a hanging load of 1 kg. From the viewpoint of adhesiveness under stress to the adherend, the holding force is preferably 0 to 2 mm, more preferably 0 to 0.3 mm.

〔被着体に対する糊残り性〕
ポリカーボネート板(PC板)、ポリスチレン板(PS板)および鋼板(亜鉛鋼板)を被着体として、粘着シートをそれぞれ貼り付け、60℃×60%RHにて5日間(測定C)および20日間(測定D)放置した後、室温(23℃)に戻してから、人の手により粘着シートを剥離し、剥離時に被着体から粘着剤が剥がれているかを以下の基準で目視観察し判定した。また、前記被着体に粘着シートをそれぞれ貼り付け、60℃×90%RHにて5日間(測定E)および20日間(測定F)放置した後、室温(23℃)に戻してから、前記と同様の方法で糊残り性を判定した。また、前記被着体に粘着シートをそれぞれ貼り付け、60℃×90%RHにて3日間放置した後、さらに0℃の環境下で3日間放置し、そして0℃の環境下で前記と同様の方法で糊残り性を判定した(測定G)。
○:被着体に粘着剤の剥がれ残りが全く認められない。
△:被着体に粘着剤の剥がれ残りが少し認められる。
×:被着体に粘着剤の剥がれ残りが多く認められる。
[Adhesive residue on adherend]
Adhesive sheets were attached to polycarbonate substrates (PC plates), polystyrene plates (PS plates), and steel plates (zinc steel plates), respectively, and adhered at 60 ° C. × 60% RH for 5 days (measurement C) and 20 days ( Measurement D) After leaving to stand, after returning to room temperature (23 ° C.), the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off by human hand, and whether the pressure-sensitive adhesive was peeled off from the adherend during peeling was visually observed and judged according to the following criteria. In addition, the adhesive sheets were respectively attached to the adherends, left at 60 ° C. × 90% RH for 5 days (measurement E) and 20 days (measurement F), and then returned to room temperature (23 ° C.). The adhesive residue was determined in the same manner as described above. In addition, an adhesive sheet is attached to each of the adherends, left at 60 ° C. × 90% RH for 3 days, then left at 0 ° C. for 3 days, and then at 0 ° C. as above. The adhesive residue was determined by the method (Measurement G).
○: No peeling of adhesive was observed on the adherend.
(Triangle | delta): The peeling residue of an adhesive is slightly recognized by a to-be-adhered body.
X: Many peeling residues of the adhesive are observed on the adherend.

Figure 2010254741
Figure 2010254741

本発明の物品の仮止め固定用粘着テープは、電化製品、OA機器等の物品を製品出荷する際に、被着体である前記物品を梱包するにあたり、当該物品の内部部品やドア等の被着部分(例えば印刷鋼板や樹脂板等)を仮止め固定するために好適に用いられる。
The adhesive tape for temporarily fixing and fixing an article according to the present invention can be used to cover an article such as an internal part or door of an article when packing the article as an adherend when the article such as an electric appliance or OA equipment is shipped. It is preferably used for temporarily fixing a fixing portion (for example, a printed steel plate or a resin plate).

Claims (5)

基材の片面に粘着剤層を有する、物品の仮止め固定用粘着テープにおいて、
基材が、一軸延伸ポリプロピレン系フィルムであり、
粘着剤層が、アルキル基の炭素数が4〜12のアルキル(メタ)アクリレートを主成分とし、かつメタクリル酸を含有する単量体混合物から得られたアクリル系共重合体エマルションおよびオキサゾリン基含有水系架橋剤を含有するアクリル系エマルション型粘着剤により形成されたものであり、
基材と粘着剤層との間には、溶剤型のアミノ基グラフト化アクリル系樹脂により形成された下塗り層を有することを特徴とする物品の仮止め固定用粘着テープ。
In the pressure-sensitive adhesive tape for temporarily fixing the article, having an adhesive layer on one side of the substrate,
The substrate is a uniaxially stretched polypropylene film,
Acrylic copolymer emulsion and oxazoline group-containing aqueous system obtained from a monomer mixture in which the pressure-sensitive adhesive layer is mainly composed of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms and containing methacrylic acid It is formed with an acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive containing a crosslinking agent,
A pressure-sensitive adhesive tape for temporarily fixing an article, comprising an undercoat layer formed of a solvent-type amino group-grafted acrylic resin between the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer.
単量体混合物は、さらに(メタ)アクリロニトリルを含有する請求項1記載の物品の仮止め固定用粘着テープ。   The pressure-sensitive adhesive tape for temporarily fixing an article according to claim 1, wherein the monomer mixture further contains (meth) acrylonitrile. 単量体混合物は、アルキル基の炭素数が4〜7のアルキル(メタ)アクリレート及びアルキル基の炭素数が8〜12のアルキル(メタ)アクリレートを主成分とする請求項1又は2記載の物品の仮止め固定用粘着テープ。   3. The article according to claim 1, wherein the monomer mixture is mainly composed of an alkyl (meth) acrylate having 4 to 7 carbon atoms in the alkyl group and an alkyl (meth) acrylate having 8 to 12 carbon atoms in the alkyl group. Adhesive tape for temporarily fixing. アクリル系共重合体エマルション中のアクリル系共重合体は、重量平均分子量が10万〜50万である請求項1〜3のいずれかに記載の物品の仮止め固定用粘着テープ。   The pressure-sensitive adhesive tape for temporarily fixing an article according to any one of claims 1 to 3, wherein the acrylic copolymer in the acrylic copolymer emulsion has a weight average molecular weight of 100,000 to 500,000. 請求項1〜4のいずれかに記載の物品の仮止め固定用粘着テープにより、物品が仮止め固定されている仮止め固定物品。
A temporarily fixed article in which the article is temporarily fixed by the adhesive tape for temporarily fixing the article according to any one of claims 1 to 4.
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