JP2010248643A - Leather-like sheet-shaped product and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は通気性に優れた皮革様シート状物に関し、さらに詳しくは表面質感を維持しながら優れた通気性を有する皮革様シート状物及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a leather-like sheet having excellent breathability, and more particularly to a leather-like sheet having excellent breathability while maintaining the surface texture and a method for producing the same.
従来、皮革様シート状物は多岐に渡る用途に使用され、中でも表面に高分子弾性体層を有するいわゆる銀付調人工皮革はその外観表現の多様性および天然皮革類似の高い質感から幅広い分野に使用されている。しかし天然皮革が繊維質のみから形成されているために高い通気、透湿性を有するのに対し、皮革様シート状物、特に銀付調人工皮革はその表面に高分子弾性体のみからなる表面層が存在するために、通気、透湿の面からは十分な物性を得られないという問題があった。 Conventionally, leather-like sheets have been used in a wide variety of applications. Above all, so-called silver-tone artificial leather with a polymer elastic layer on the surface is used in a wide range of fields because of its diverse expression and high texture similar to natural leather. in use. However, natural leather is made of fiber only, so it has high ventilation and moisture permeability, while leather-like sheet, especially silver-tone artificial leather, has a surface layer consisting only of a polymer elastic body. Therefore, there is a problem that sufficient physical properties cannot be obtained from the aspect of ventilation and moisture permeability.
そこでこの問題を解決するために、銀付タイプの皮革様シート状物の表面に機械的に針を用いて穴を開け、通気性や柔軟性を付与する方法が考えられている（例えば特許文献１など）。しかし針穴が大きすぎて着用時に穴の中に汚れが入り込んだり、外観が変化したりする問題があった。また穴が開いているにもかかわらず物理的作用のみによるものなので表面層の高分子弾性体の変形により穴が塞がることも多く、充分な透湿性が得られないことも多かった。またレーザーを照射して皮革様シート状物表面に穴を開ける方法も考えられているが、従来の穴を開ける方法では、通気を重視すれば皮革様シート状物の強度が低下し、強度を重視すれば通気性能が低下し、これらのバランスの取れた皮革様シート状物は得られていないのが実情である。 Therefore, in order to solve this problem, a method is conceived in which a hole is mechanically opened on the surface of a silver-like leather-like sheet using a needle to impart air permeability and flexibility (for example, Patent Documents). 1). However, the needle hole is too large, and there are problems that dirt enters the hole when worn or the appearance changes. In addition, since the hole is formed only by physical action, the hole is often blocked by deformation of the polymer elastic body in the surface layer, and sufficient moisture permeability cannot be obtained in many cases. There is also a method of making a hole in the surface of a leather-like sheet by irradiating a laser. However, in the conventional method of making a hole, the strength of the leather-like sheet will be reduced if the ventilation is important, and the strength will be reduced. If the emphasis is placed on it, the ventilation performance will be lowered, and the actual situation is that these well-balanced leather-like sheets are not obtained.
そこで、開放孔を有しない多孔質ポリウレタン層の表面にそのポリウレタンの良溶剤を含む液を点状に塗布して開放孔を有する皮革様シート状物の製造方法が開発されている（特許文献２）。しかしこの方法では、高い通気性と強度に優れた皮革様シート状物は得られるものの、その表面外観が変化してしまうという問題があった。 Then, the manufacturing method of the leather-like sheet-like material which has the open hole by apply | coating the liquid containing the good solvent of the polyurethane to the surface of the porous polyurethane layer which does not have an open hole is carried out (patent document 2). ). However, this method has a problem that although the leather-like sheet-like material having high air permeability and strength is obtained, the surface appearance thereof is changed.
本発明は、表面質感と諸物性を維持しながらも優れた通気性を有する皮革様シート状物及びその製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a leather-like sheet-like material having excellent air permeability while maintaining the surface texture and various physical properties, and a method for producing the same.
本発明の皮革様シート状物は、繊維質基体上に、高分子弾性体からなる表皮層が存在する銀付調の皮革様シート状物であって、該表皮層が表面側の充実皮膜と繊維質基体側の多孔質皮膜とからなり、最表面の充実皮膜の表側には穴の開口部が存在しており、その穴が充実皮膜は貫通するが、多孔質皮膜は貫通しないものであり、かつ多孔質皮膜内の多孔が繊維質基体と連通していることを特徴とする。 The leather-like sheet-like material of the present invention is a silver-like leather-like sheet-like material in which a skin layer made of a polymer elastic body is present on a fibrous base material, and the skin layer is a surface-coated solid film. It consists of a porous coating on the fibrous substrate side, and there is a hole opening on the front side of the solid coating on the outermost surface, and the hole penetrates the solid coating but does not penetrate the porous coating. And the pores in the porous film communicate with the fibrous substrate.
さらには、穴の開口部の直径が１０〜３００μｍであることや、充実皮膜に存在する開口部が、１〜１０００個／ｃｍ２の密度であること、また、表皮層を構成する高分子弾性体の融点が１５０〜２２０℃であることや、多孔高分子弾性体が、ポリウレタンからなるものであることが好ましい。 Furthermore, the diameter of the opening of the hole is 10 to 300 μm, the opening existing in the solid coating has a density of 1 to 1000 / cm 2 , and the polymer elasticity constituting the skin layer The melting point of the body is preferably 150 to 220 ° C., and the porous polymer elastic body is preferably made of polyurethane.
もう一つの本発明の皮革様シート状物の製造方法は、繊維質基体上に、高分子弾性体からなる多孔質皮膜と充実皮膜とが繊維質基体側から順に存在し、多孔質皮膜内の多孔が繊維質基体と連通している皮革様シート状物に、充実皮膜側から赤外線領域のレーザー加工を行い、充実皮膜は貫通するが、多孔質皮膜は貫通しない穴を穿孔することを特徴とする。 In another method for producing a leather-like sheet according to the present invention, a porous film composed of a polymer elastic body and a solid film are present on a fibrous substrate in order from the fibrous substrate side. The leather-like sheet-like material in which the pores communicate with the fibrous base material is subjected to laser processing in the infrared region from the side of the solid film, and the solid film penetrates but the porous film does not penetrate the hole. To do.
さらには、レーザー加工の焦点を多孔質皮膜内部に設定することや、レーザー加工がＣＯ２レーザーであること、穿孔密度が、１〜１０００個／ｃｍ２であることが好ましく、また表皮層を構成する高分子弾性体の融点が１５０〜２２０℃であることが好ましい。 Furthermore, it is preferable that the focal point of laser processing is set inside the porous film, the laser processing is a CO 2 laser, and the perforation density is preferably 1-1000 pieces / cm 2 , and the skin layer is constituted. The melting point of the polymer elastic body is preferably 150 to 220 ° C.
本発明によれば、高い表面質感と諸物性を維持しながらも優れた通気性を有する皮革様シート状物及びその製造方法が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the leather-like sheet-like material which has the outstanding air permeability, maintaining its high surface texture and various physical properties, and its manufacturing method are provided.
本発明の皮革様シート状物は、繊維質基体上に、高分子弾性体からなる表皮層が存在するものである。本発明で用いられる繊維質基体としては、繊維集合体、あるいはこの繊維集合体に高分子弾性体を含浸させた複合繊維集合体が使用でき、従来から人工皮革用として用いられているものが好ましい。厚さとしては０．２〜５ｍｍ、さらには０．４〜２．５ｍｍであることが好ましい。繊維集合体としては、不織布や織編物が挙げられ、これらを構成する繊維としては、例えばポリエステル、ポリアミドなどの合成繊維、または綿、麻、羊毛などの天然繊維、またはレーヨンなどの半合成繊維が挙げられ、また、これらの２種以上の混合であってもよい。 The leather-like sheet-like product of the present invention has a skin layer made of a polymer elastic body on a fibrous substrate. As the fibrous base material used in the present invention, a fiber aggregate or a composite fiber aggregate obtained by impregnating a polymer elastic body into this fiber aggregate can be used, and those conventionally used for artificial leather are preferable. . The thickness is preferably 0.2 to 5 mm, more preferably 0.4 to 2.5 mm. Examples of the fiber assembly include non-woven fabrics and woven and knitted fabrics. Examples of the fibers constituting them include synthetic fibers such as polyester and polyamide, natural fibers such as cotton, hemp, and wool, or semi-synthetic fibers such as rayon. Moreover, these may be mixed 2 or more types.
そして繊維質基体としては極細繊維を含むものであることが好ましい。このような繊維質基体としては、繊維集合体として単繊維繊度が０．３デシテックス以下、さらには０．１〜０．０００１デシテックスの繊維が交絡された不織布を用いたものを好ましく挙げることができる。単繊維繊度が細くなることにより、得られる繊維質基体表面が平滑となり、皮革様シート状物としての品位が向上する。このような単繊維繊度の繊維は、従来から知られている方法によって製造することができ、例えば、合成繊維製造における海島紡糸法、混合紡糸法、分割型複合紡糸法などを挙げることができる。これらの繊維は比較的太い極細化前の親繊維を短繊維となした後、従来から知られているカード機等による開繊、ニードル機等による交絡により不織布とし、後に極細化することによって極細繊維から成る不織布となる。極細化の方法としては、海島紡糸法および混合紡糸法で得られた親繊維から極細繊維となる以外の海成分を抽出または分解除去する方法や、分割型複合紡糸法により得られた親繊維を機械的、または化学的に分割する方法を採用することができる。抽出または分解除去されるポリマー成分としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、あるいはこれらの共重合体が代表例として挙げられ、極細繊維となるポリマー成分としてはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルや、ナイロン６、ナイロン６，６などのポリアミドなどを挙げることができる。また効率的に生産する場合には、分割型複合紡糸を紡糸し直接ウェブ化した後、ニードル機等で交絡し、機械的分割処理するなどして極細不織布とすることが好ましい。 And it is preferable that a fibrous base material contains an ultrafine fiber. As such a fibrous base material, a fiber aggregate having a single fiber fineness of 0.3 dtex or less, and further using a nonwoven fabric in which fibers of 0.1 to 0.0001 dtex are entangled can be preferably mentioned. . By reducing the fineness of the single fiber, the surface of the obtained fibrous base becomes smooth and the quality as a leather-like sheet is improved. Such a fiber having a single fiber fineness can be produced by a conventionally known method, and examples thereof include a sea-island spinning method, a mixed spinning method, and a split-type composite spinning method in synthetic fiber production. These fibers are made into a non-woven fabric by opening a relatively thick parent fiber before ultra-thinning into short fibers, then using a conventionally known card machine, entanglement with a needle machine, etc. It becomes a nonwoven fabric made of fibers. Methods for ultrafinening include a method of extracting or decomposing sea components other than ultrafine fibers from the parent fibers obtained by the sea-island spinning method and the mixed spinning method, and the parent fibers obtained by the split-type composite spinning method. A method of mechanically or chemically dividing can be employed. Typical examples of the polymer component to be extracted or decomposed and removed include polyethylene, polypropylene, polystyrene, or a copolymer thereof. Examples of the polymer component that becomes an ultrafine fiber include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, and nylon. 6, polyamides such as nylon 6,6 and the like. In order to produce efficiently, it is preferable to make ultrafine nonwoven fabrics by spinning the split composite spinning and forming it directly into a web, then entangled with a needle machine or the like and mechanically splitting.
繊維質基体としては、上記の繊維集合体と高分子弾性体からなる基体であることが好ましい。このような繊維質基体は、上記の繊維集合体に高分子弾性体を含浸、凝固、乾燥させることにより得ることができる。ここで用いる高分子弾性体としては、例えばポリウレタン、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、あるいはポリブタジエン、ポリイソプレンなどの合成ゴムなどを挙げることができる。この中では、耐摩耗性、弾性回復性、柔軟性等の面からポリウレタンがもっとも好ましく用いられる。これらの高分子弾性体は有機溶剤で溶解、あるいは分散された溶液、あるいは分散液として含浸に供される。好ましくは、これらの高分子は地球環境保護、および作業環境保護のためにも水溶液、あるいは水分散として含浸に供されることが好ましい。 The fibrous substrate is preferably a substrate composed of the above fiber assembly and a polymer elastic body. Such a fibrous substrate can be obtained by impregnating the above-mentioned fiber assembly with a polymer elastic body, solidifying, and drying. Examples of the polymer elastic body used here include polyurethane, polyester elastomer, polyamide elastomer, polyolefin elastomer, or synthetic rubber such as polybutadiene and polyisoprene. Of these, polyurethane is most preferably used in terms of wear resistance, elastic recovery, flexibility and the like. These polymer elastic bodies are used for impregnation as solutions or dispersions dissolved or dispersed in organic solvents. Preferably, these polymers are used for impregnation as an aqueous solution or water dispersion for the protection of the global environment and the working environment.
本発明はこの繊維質基体上に高分子弾性体からなる表皮層が存在する銀付調の皮革様シート状物であって、該表皮層が表面側の充実皮膜と繊維質基体側の多孔質皮膜とからなるものである。さらに表面に開口部を形成するためにはこの高分子弾性体の融点が１５０〜２２０℃であることが好ましい。 The present invention is a silver-like leather-like sheet-like material in which a skin layer made of a polymer elastic body is present on the fibrous substrate, wherein the skin layer is a solid coating on the surface side and a porous layer on the fibrous substrate side. It consists of a film. Furthermore, in order to form an opening on the surface, it is preferable that the melting point of this polymer elastic body is 150 to 220 ° C.
本発明の表皮層の一部を構成する多孔質皮膜は、高分子弾性体からなる層であり、その多孔質皮膜内の多孔が繊維質基体と連通していることが必要である。本発明では、そのように各多孔が繊維質基材と多孔質皮膜との間で連通しており、さらに多孔質皮膜の多孔部分が充実皮膜に存在する表面に開口部を有する穴と連続してつながっていることにより、高い通気性を実現することができたのである。なお、ここで多孔質皮膜に存在している多数の小さい空隙を「孔」と、充実皮膜表面の開口部に続く空隙を「穴」とした。そして例えばこのような開口部を有する穴は、例えばレーザー加工により、その強度、回数を調整することにより任意の深さ、大きさの穴を得ることができる。 The porous film constituting a part of the skin layer of the present invention is a layer made of a polymer elastic body, and it is necessary that the pores in the porous film communicate with the fibrous substrate. In the present invention, each of the pores communicates between the fibrous base material and the porous coating, and the porous portion of the porous coating is continuous with the hole having an opening on the surface of the solid coating. As a result, we were able to achieve high breathability. Here, a large number of small voids existing in the porous film were defined as “holes”, and voids following the openings on the surface of the solid film were defined as “holes”. For example, a hole having such an opening can be obtained by adjusting the strength and the number of times by laser processing, for example, to obtain a hole having an arbitrary depth and size.
また、多孔質皮膜の厚みとしては０．０５ｍｍ〜１．５ｍｍの範囲であることが好ましい。厚みが０．０５ｍｍ以下であると繊維質層の凹凸が隠蔽しきれず表面の平滑性が得られにくく好ましくない。また、多孔質皮膜層の厚みが１．５ｍｍ以上となると皮革様シート状物としての風合いがゴム状となり好ましくない。多孔質皮膜の密度としては０．２〜０．７ｇ／ｃｍ３、さらには０．３〜０．５ｇ／ｃｍ３の範囲であることが好ましく、このような範囲とすることにより風合いが向上する。この層を形成する高分子弾性体としては先の複合繊維集合体に用いたものを挙げることができるが、特にはポリウレタンを主成分とするものであることが好ましい。 The thickness of the porous film is preferably in the range of 0.05 mm to 1.5 mm. When the thickness is 0.05 mm or less, the unevenness of the fibrous layer cannot be completely concealed and it is difficult to obtain surface smoothness. On the other hand, when the thickness of the porous coating layer is 1.5 mm or more, the texture as a leather-like sheet becomes rubbery, which is not preferable. The density of the porous film is preferably in the range of 0.2 to 0.7 g / cm 3 , more preferably 0.3 to 0.5 g / cm 3. . Examples of the polymer elastic body forming this layer include those used for the composite fiber assembly described above, and those having polyurethane as a main component are particularly preferable.
多孔質皮膜に用いることができるポリウレタンとしては、一般的に人工皮革用として使用されるものを挙げることができ、有機ジイソシアネート、高分子ジオールおよび鎖伸長剤の重合反応で得られる従来公知の熱可塑性ポリウレタンを挙げることができる。有機ジイソシアネートとしては分子中にイソシアネート基を２個含有する脂肪族、脂環族または芳香族ジイソシアネート、特に４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、Ｐ−フェニレンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、１,５−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４,４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。高分子ジオールとしては例えばグリコールと脂肪族ジカルボン酸の縮合重合で得られたポリエステルグリコール、ラクトンの開環重合で得られたポリラクトングリコール、脂肪族または芳香族ポリカーボネートグリコール、あるいはポリエーテルグリコールの少なくとも１種から選ばれた平均分子量が５００〜４０００のポリマーグリコールなどが挙げられる。そして鎖伸長剤としてはイソシアネートと反応しうる水素原子を２個含有する分子量５００以下のジオール、例えばエチレングリコール、１,４ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、キシリレングリコール、シクロヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。 Examples of the polyurethane that can be used for the porous film include those generally used for artificial leather, and conventionally known thermoplastics obtained by polymerization reaction of organic diisocyanate, polymer diol and chain extender. Mention may be made of polyurethane. Organic diisocyanates include aliphatic, alicyclic or aromatic diisocyanates containing two isocyanate groups in the molecule, especially 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, P-phenylene diisocyanate, toluylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, Examples include xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, and the like. Examples of the polymer diol include at least one of polyester glycol obtained by condensation polymerization of glycol and aliphatic dicarboxylic acid, polylactone glycol obtained by ring-opening polymerization of lactone, aliphatic or aromatic polycarbonate glycol, or polyether glycol. Examples include polymer glycols having an average molecular weight of 500 to 4000 selected from seeds. Examples of chain extenders include diols having a molecular weight of 500 or less containing two hydrogen atoms capable of reacting with isocyanate, such as ethylene glycol, 1,4 butanediol, hexamethylene glycol, xylylene glycol, cyclohexanediol, and neopentyl glycol. Can be mentioned.
このような高分子弾性体を用いて多孔質皮膜を得る方法としては、従来から知られている方法が採用できる。例えば、ポリウレタンの良溶剤でありかつ水と相溶性の有機溶剤にポリウレタンを溶解させ、このポリウレタン溶液を任意の厚みで支持体上にコーティングし、水浴中に浸漬して多孔凝固させるいわゆる湿式凝固法、またはポリウレタンを、水との相溶性はないがそのポリウレタンを溶解あるいは分散できる有機溶剤に溶解、あるいは分散させた溶液、あるいは分散液を任意の厚みで支持体上にコーティングし、水の蒸発を妨げながら有機溶剤を選択的に蒸発させる乾式多孔成形法などが挙げられる。中でも、本発明の多孔質皮膜を得るためには、湿式凝固法が孔の形状を制御し易く、繊維質基材からの連通孔が得られやすいので特に好ましい。
そして高分子重合体からなるこのような多孔質皮膜は、前述の繊維質基体上に直接、コーティング法などにより形成することができる。
As a method for obtaining a porous film using such a polymer elastic body, a conventionally known method can be employed. For example, a so-called wet coagulation method in which polyurethane is dissolved in an organic solvent that is a good solvent for polyurethane and is compatible with water, and this polyurethane solution is coated on a support with an arbitrary thickness and is immersed in a water bath to be porously solidified. Alternatively, a polyurethane solution that is not compatible with water but dissolved or dispersed in an organic solvent that can dissolve or disperse the polyurethane, or a dispersion liquid having a desired thickness is coated on the support to evaporate the water. For example, a dry porous molding method in which an organic solvent is selectively evaporated while hindering. Among them, in order to obtain the porous film of the present invention, the wet coagulation method is particularly preferable because the shape of the holes can be easily controlled and the communication holes from the fibrous base material can be easily obtained.
Such a porous film made of a polymer can be formed directly on the above-mentioned fibrous substrate by a coating method or the like.
また、本発明の表皮層は上記の多孔質皮膜とともに充実皮膜によって構成されている。このような透明、あるいは半透明の保護層となる充実皮膜の存在によって、本発明の皮革様シート状物は、物性や風合い、たとえば表面耐摩耗性等をさらに向上させることができるのである。 In addition, the skin layer of the present invention is composed of a solid film together with the porous film. Due to the presence of such a solid or semi-transparent protective layer, the leather-like sheet of the present invention can further improve physical properties and texture, such as surface wear resistance.
この充実皮膜に用いられる高分子弾性体としては、例えばポリウレタン、ポリエステル、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、あるいはポリ塩化ビニリデンなどが挙げられる。さらに開口部を形成するためには充実皮膜を形成する高分子弾性体の融点が１５０〜２２０℃であることが好ましい。 Examples of the polymer elastic body used for the solid coating include polyurethane, polyester, polyester elastomer, polyamide, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, and polyvinylidene chloride. Furthermore, in order to form an opening, it is preferable that the melting point of the polymer elastic body forming the solid coating is 150 to 220 ° C.
このような充実皮膜は、すでに多孔質皮膜を有する繊維質基体上の表面に直接、高分子弾性体の有機溶剤溶液、有機溶剤分散液、水溶液、あるいは水分散液をコーティングし次いで乾燥させる方法などで得ることができ、コーティングの方法としては、ナイフコーティング、ロールコーティング、スプレー、あるいはグラビアコーティング等を採用することができる。また離型紙上に高分子弾性体層をいったん形成させて、繊維質基体と接着させても良く、接着剤としては、従来から知られている接着剤が使用でき、その中でもポリウレタン系接着剤（ポリイソシアネート系接着剤）が好ましく、有機溶剤系、あるいは水系のどちらも使用できる。 Such a solid coating is a method in which an organic solvent solution, an organic solvent dispersion, an aqueous solution, or an aqueous dispersion of a polymer elastic body is directly coated on the surface of a fibrous substrate that already has a porous coating, and then dried. As a coating method, knife coating, roll coating, spraying, gravure coating or the like can be employed. Alternatively, a polymer elastic body layer may be once formed on a release paper and adhered to a fibrous substrate. As the adhesive, conventionally known adhesives can be used, and among them, polyurethane adhesives ( Polyisocyanate-based adhesives) are preferred, and both organic solvent-based and water-based adhesives can be used.
このような充実皮膜の厚みとしては１０〜２００μｍの範囲であることが好ましい。塗布目付けとしては１０ｇ／ｍ２〜２００ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましい。厚みが薄すぎると平滑性が低下するばかりでなく耐摩耗性等の物性が低下する傾向にある。逆に厚すぎると風合いが低下する傾向にある。 The thickness of such a solid coating is preferably in the range of 10 to 200 μm. It is preferred as the coating basis weight in the range of 10g / m 2 ~200g / m 2 . If the thickness is too thin, not only the smoothness but also the physical properties such as wear resistance tend to be lowered. On the other hand, if it is too thick, the texture tends to decrease.
本発明の皮革様シート状物は、このような多孔質皮膜と充実皮膜からなる表皮層を有し、最表面の充実皮膜の表側には穴の開口部が存在しており、その穴が充実皮膜は貫通するが、多孔質皮膜は貫通しないものであることを必須としている。このような穴が表面に開口していることにより通気性等を高いレベルで発揮することが可能となったのである。さらに高分子弾性体からなる多孔質皮膜をこの穴が貫通しないため、表皮層の強度を維持しうるとともに、繊維質基体には穴が存在しないためにこの皮革様シート状物の物理的強度を高く保つことができたのである。 The leather-like sheet-like material of the present invention has a skin layer composed of such a porous film and a solid film, and there is a hole opening on the front side of the solid film on the outermost surface. It is essential that the film penetrates but the porous film does not penetrate. By opening such holes on the surface, it becomes possible to exhibit air permeability and the like at a high level. Furthermore, since the hole does not penetrate the porous film made of a polymer elastic body, the strength of the skin layer can be maintained, and the physical strength of the leather-like sheet-like material can be increased because there is no hole in the fibrous base material. I was able to keep it high.
また、多孔質皮膜中の表面の充実皮膜から貫通している穴の内壁においては、高分子弾性体が穴の内壁面のみ融着していることが好ましい。多孔質皮膜は内部に表面から貫通した「穴」を有することにより、その皮膜物性や各多孔の隔壁部分の物性が低下しがちであるが、内壁表面にて、多孔質皮膜の各多孔の隔壁部分が融着することにより、皮膜のそれらの物性低下を顕著に抑えることができるのである。さらにこの穴の内壁表面のみ融着とは、穴内壁に観察される大きい多孔の形状は多少変化するものの、多孔は閉塞されない状態でかつ内壁表面の微多孔部分のみが溶融して微多孔が無くなった状態であることが好ましい。皮革様シート状物では、特にその使用中などに曲げなどの反復応力を受けることが多いが、各多孔の穴内壁に露出する隔壁部分のみが融着することにより、高い通気性をそのまま維持することができる。 Moreover, it is preferable that the polymer elastic body is fused only on the inner wall surface of the hole on the inner wall of the hole penetrating from the solid coating on the surface of the porous film. The porous film has a “hole” penetrating from the surface to the inside, so that the physical properties of the film and the properties of each porous partition wall portion tend to be lowered. When the portions are fused, it is possible to remarkably suppress the deterioration of the physical properties of the film. Furthermore, the fusion of only the inner wall surface of the hole means that the shape of the large pore observed on the inner wall of the hole changes somewhat, but the pore is not blocked and only the microporous part of the inner wall surface is melted to eliminate the microporosity. It is preferable that the Leather-like sheet materials are often subjected to repeated stress such as bending, especially during their use, but only the partition wall exposed on the inner wall of each porous hole is fused to maintain high air permeability. be able to.
さらには穴の開口部の直径は１０〜３００μｍであることが好ましく、さらには５０〜１５０μｍであることが好ましい。また充実皮膜に存在する開口部が１〜１００個／ｃｍ２であることが好ましく、さらには３〜５０個／ｃｍ２であることが好ましい。開口部の直径が小さすぎたり、開口部の密度が低すぎる場合には充分な通気性を得られない傾向にある。逆に開口部の直径が大きすぎたり、開口部の密度が高すぎる場合には充実皮膜の強度が低下し、物性や風合いが低下し、また加工時間や加工コストが増大してしまう傾向にある。さらに表面の投影面積に対する開口部の合計面積は０．０１〜０．１％の範囲であることが好ましい。 Furthermore, the diameter of the opening of the hole is preferably 10 to 300 μm, and more preferably 50 to 150 μm. Also preferably the opening present in the solid coating is a 1 to 100 / cm 2, more preferably a 3-50 or / cm 2. When the diameter of the opening is too small or the density of the opening is too low, sufficient air permeability tends not to be obtained. Conversely, if the diameter of the opening is too large or the density of the opening is too high, the strength of the solid coating will decrease, the physical properties and texture will decrease, and the processing time and processing cost will tend to increase. . Furthermore, the total area of the openings relative to the projected area of the surface is preferably in the range of 0.01 to 0.1%.
もう一つの本発明である皮革様シート状物の製造方法は、繊維質基体上に、高分子弾性体からなる多孔質皮膜と充実皮膜とが繊維質基体側から順に存在し、多孔質皮膜内の多孔が繊維質基体と連通している皮革様シート状物に、充実皮膜側から赤外線領域のレーザー加工を行い、充実皮膜は貫通するが、多孔質皮膜は貫通しない穴を穿孔する方法である。ここで繊維質基材や、高分子弾性体からなる多孔質皮膜、充実皮膜としては先に述べた本発明の皮革様シート状物に用いるものを使用することができる。 Another method for producing a leather-like sheet according to the present invention is that a porous film composed of a polymer elastic body and a solid film are present on a fibrous substrate in order from the fibrous substrate side. This is a method of drilling a hole that does not penetrate the porous coating, though the porous coating penetrates the leather-like sheet-like material in which the porosity of the fiber is communicated with the fibrous base material by laser processing in the infrared region from the solid coating side. . Here, what is used for the leather-like sheet-like material of the present invention described above can be used as the fibrous base material, the porous film made of a polymer elastic body, and the solid film.
本発明の皮革様シート状物の製造方法は、繊維質基体上に高分子弾性体からなる多孔質皮膜と充実皮膜とが繊維質基体側から順に存在する皮革様シート状物に、その充実皮膜側から赤外線領域のレーザー加工を行う製造方法である。そして赤外線領域のレーザー加工として、充実皮膜は貫通するが、多孔質皮膜は貫通しない穴を穿孔する条件を取ることを必須とする。なお、ここで多孔質皮膜に当初から存在している小さい空隙を「孔」と、レーザー加工により形成された表面に開口部を有する空隙を「穴」とした。 The method for producing a leather-like sheet-like material of the present invention comprises the step of forming a solid film on a leather-like sheet-like material in which a porous film comprising a polymer elastic body and a solid film are present in this order from the fiber substrate side. This is a manufacturing method for performing laser processing in the infrared region from the side. In addition, as laser processing in the infrared region, it is essential to take the condition of drilling holes that penetrate the solid coating but not the porous coating. Here, the small voids present in the porous film from the beginning were defined as “holes”, and the voids having openings on the surface formed by laser processing were defined as “holes”.
本発明の製造方法では、赤外線領域のレーザー加工により高分子弾性体からなる表面皮膜側から基材内部に穴を穿孔するが、多孔質皮膜や繊維質基体を貫通しないため、皮革様シート状物の強度を高いまま保持することが可能となる。一方、多孔質皮膜内の多孔が繊維質基体と連通しているため、皮膜中の穴により多孔質皮膜内の多孔から表面へはレーザー加工による穴を介在して通気性や透湿性が向上する。 In the production method of the present invention, a hole is drilled in the base material from the surface film side made of a polymer elastic body by laser processing in the infrared region, but it does not penetrate the porous film or the fibrous base material. It becomes possible to hold | maintain the intensity | strength of high. On the other hand, since the pores in the porous film communicate with the fibrous base material, air permeability and moisture permeability are improved by interposing holes in the porous film from the pores in the porous film to the surface by laser processing. .
レーザーにて表面に穴を穿孔する場合には通常レーザー強度とレーザー発振の繰り返しのショット数により穴の深さおよび大きさを決定するが、本発明のレーザー加工を行うためには、レーザー加工の焦点を多孔質内部に設定し、レーザービームの強度を強くショット数は少ない設定にすることが好ましい。このように設定することにより表面の開口部は広く、多孔質内部の穴の直径は小さく円錐形になるにもかかわらす、多孔質内に存在する穴の体積を小さく、逆に表面積を比較的大きく確保することができ、さらに強度と通気性の良いバランスを得ることができるようになる。 When drilling holes on the surface with a laser, the depth and size of the holes are usually determined by the laser intensity and the number of repeated laser oscillations. It is preferable that the focal point is set inside the porous body so that the intensity of the laser beam is strong and the number of shots is small. By setting in this way, the surface opening is wide, the diameter of the hole inside the porous is small and conical, but the volume of the hole existing in the porous is small, and conversely the surface area is relatively small A large balance can be secured, and a good balance between strength and air permeability can be obtained.
また赤外線領域のレーザー加工としては、ＣＯ２レーザーやＹＡＧレーザーを挙げることができるが、より高い熱を対象物に与えることが可能なＣＯ２レーザー（炭酸ガスレーザー）であることが好ましい。レーザーによりこのような熱を与えることにより、多孔質皮膜中の穴の内壁において、は高分子弾性体が内壁表面のみを融着させることが可能となる。多孔質皮膜は内部に穴を開けると有することにより、その皮膜物性や各多孔の隔壁部分の物性が低下しがちであるが、穴の内壁表面を融着することによりそれらの物性低下を抑えることができるのである。特に皮革様シート状物はその使用中に曲げなどの反復応力を受けることが多いが、各多孔の隔壁部分が融着することにより高い通気性をそのまま維持することができる。 Examples of laser processing in the infrared region include a CO 2 laser and a YAG laser, but a CO 2 laser (carbon dioxide laser) capable of giving higher heat to an object is preferable. By applying such heat by the laser, the polymer elastic body can fuse only the inner wall surface on the inner wall of the hole in the porous film. Porous coatings tend to decrease the physical properties of the coating and the partition walls of each porous by having holes in the interior, but suppress the deterioration of physical properties by fusing the inner wall surface of the holes. Can do it. In particular, the leather-like sheet is often subjected to repeated stress such as bending during its use, but high permeability can be maintained as it is by fusing the porous partition walls.
さらには穴の開口部の直径は１０〜３００μｍであることが好ましく、さらには５０〜１５０μｍであることが好ましい。また充実皮膜に存在する開口部が１〜１００個／ｃｍ２であることが好ましく、さらには３〜５０個／ｃｍ２であることが好ましい。開口部の直径が小さすぎたり、開口部の密度が低すぎる場合には充分な通気性を得られない傾向にある。逆に開口部の直径が大きすぎたり、開口部の密度が高すぎる場合には充実皮膜の強度が低下し、物性や風合いが低下し、また加工時間や加工コストが増大してしまう傾向にある。さらに表面の投影面積に対する開口部の合計面積は０．０１〜０．１％の範囲であることが好ましい。
またこのような穴により有効な開口部を形成するためには、表皮層を構成する高分子弾性体の融点が１５０〜２２０℃であることが好ましい。
Furthermore, the diameter of the opening of the hole is preferably 10 to 300 μm, and more preferably 50 to 150 μm. Also preferably the opening present in the solid coating is a 1 to 100 / cm 2, more preferably a 3-50 or / cm 2. When the diameter of the opening is too small or the density of the opening is too low, sufficient air permeability tends not to be obtained. Conversely, if the diameter of the opening is too large or the density of the opening is too high, the strength of the solid coating will decrease, the physical properties and texture will decrease, and the processing time and processing cost will tend to increase. . Furthermore, the total area of the openings relative to the projected area of the surface is preferably in the range of 0.01 to 0.1%.
Moreover, in order to form an effective opening by such a hole, it is preferable that melting | fusing point of the polymeric elastic body which comprises a skin layer is 150-220 degreeC.
以下、具体的に実施例によって本発明を詳細に説明する。なお、実施例中「部」および「％」とあるのは、いずれも重量基準であり、特性測定値は下記の方法で得られたものである。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of specific examples. In the examples, “parts” and “%” are based on weight, and the characteristic measurement values are obtained by the following method.
（１）引張強度
ＪＩＳ Ｋ６５０５に準じて測定し、単位はＮ／ｃｍで表した。
(1) Tensile strength Measured according to JIS K6505, and the unit was expressed in N / cm.
（２）引裂強力
ＪＩＳ Ｋ６５０５に準じて測定し、単位はＮで表した。
(2) Tear strength Measured according to JIS K6505, and the unit was represented by N.
（３）通気度
ＪＩＳ Ｐ８１１７の方法に準じて、ガーレのデンソメータを使用して測定した５０ｃｍ３の空気が通過するのに要した時間から計算により「リットル／ｃｍ２・ｈｒ」の単位に換算した値である。
(3) Air permeability According to the method of JIS P8117, a value converted into a unit of “liter / cm 2 · hr” by calculation from the time required for 50 cm 3 of air measured using a Gurley densometer. It is.
（４）透湿度
ＪＩＳ Ｋ６５４９の方法に準じて測定を行った値で「ｍｇ／ｃｍ２・ｈｒ」で表した数値である。
(4) Moisture permeability It is a numerical value represented by “mg / cm 2 · hr” as a value measured according to the method of JIS K6549.
（５）耐水圧
ＪＩＳ Ｌ１０９２の耐水度試験に準じて測定し、単位はｍｍで表した。
(5) Water pressure resistance Measured according to the water resistance test of JIS L1092, the unit was expressed in mm.
（６）耐摩耗
ＪＩＳ Ｌ１０９６ Ｃ法（テーバー法）を用いて、荷重Ｈ２２、５００ｇで、２０００回磨耗させて、外観を観察した。
(6) Abrasion resistance Using the JIS L1096 C method (Taber method), it was worn 2000 times with a load of H22 and 500 g, and the appearance was observed.
（７）汚れテスト
たばこの灰を乳鉢ですりつぶしたものを、直径３６ｍｍの大きさで、中指で右回転に２５回、左回転で２５回こすりつけたのち、脱脂綿で拭き取り、５級を汚れなしとして１〜５級の５段階で表した。
(7) Dirt test The ash crushed tobacco ash is 36mm in diameter, rubbed with the middle finger 25 times to the right and 25 times with the left rotation, then wiped with absorbent cotton and grade 5 as no dirt Expressed in 5 grades from 1 to 5.
［実施例１］
＜繊維集合体の作成＞
ナイロン６（融点２２０℃）と低密度ポリエチレンを５０／５０で混合、エクストルダーで溶融、混合し２９０℃で混合紡糸し、延伸、油剤を処理しカットし５．５ｄｔｅｘ、５１ｍｍの繊維を得た。これをカード、クロスラッパー、ニードルロッカー、カレンダーの工程を通し、単位面積あたりの重さ（目付け）４５０ｇ／ｍ２、厚さ１．６ｍｍ、見掛け密度０．２８ｇ／ｃｍ３の繊維集合体を得た。
[Example 1]
<Creation of fiber assembly>
Nylon 6 (melting point 220 ° C.) and low density polyethylene were mixed at 50/50, melted and mixed with an extruder, mixed and spun at 290 ° C., drawn, treated with oil agent and cut to obtain 5.5 dtex, 51 mm fiber. . This is passed through a card, a cross wrapper, a needle locker, and a calendar process to obtain a fiber aggregate having a weight per unit area (weight) of 450 g / m 2 , a thickness of 1.6 mm, and an apparent density of 0.28 g / cm 3. It was.
＜多孔質皮膜層を表面に有する繊維質基体の作成＞
上記の繊維集合体を１０重量％のポリウレタン（大日本インキ化学工業（株）製；クリスボンＴＦ５０Ｐ、融点１８０℃）−ＤＭＦ溶液に浸漬させた後、繊維集合体表面の余分な溶液をかきとり、基材厚さの９０％でスクイズした後、その表面に２０重量％のポリウレタン（大日本インキ化学工業（株）製；クリスボンＴＦ５０Ｐ）−ＤＭＦ溶液（添加剤として東レ・ダウコーニング製ＳＨ２８ＰＡを溶液１００部に対し０．３部を使用）を８００ｇ／ｍ２の目付けでコーティングし、次いで５％のＤＭＦを含んだ水中に浸漬してポリウレタンを凝固させ、ＤＭＦを水で十分に洗浄除去した後１２０℃で乾燥して、ポリウレタン多孔質層からなる多孔質皮膜層が基体上に形成されたシートを得た。
<Creation of a fibrous substrate having a porous coating layer on its surface>
The above fiber assembly was dipped in 10% by weight of polyurethane (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd .; Chrisbon TF50P, melting point 180 ° C.)-DMF solution, and then the excess solution on the fiber assembly surface was scraped off. After squeezing at 90% of the material thickness, 20 parts by weight of polyurethane (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd .; Crisbon TF50P) -DMF solution (100 parts of Toray Dow Corning SH28PA as additive) Was coated with a basis weight of 800 g / m 2 , and then immersed in water containing 5% DMF to solidify the polyurethane, and the DMF was thoroughly washed away with water, and then 120 ° C. And dried to obtain a sheet on which a porous coating layer composed of a polyurethane porous layer was formed on a substrate.
得られたシートを９０℃の熱トルエン中で圧縮、緩和を繰り返し、繊維中のポリエチレン成分を抽出除去し、繊維集合体中のナイロン繊維を０．００３ｄｔｅｘの極細繊維とした。得られた繊維質基体は、そして極細繊維と高分子弾性体からなる繊維質基体上に、ポリウレタンからなる湿式多孔層である多孔質皮膜の形成されたものであった繊維質基体を作成した。繊維質基体のこのときの単位面積あたりの重さ（目付け）は４６０ｇ／ｍ２、厚さ１．３ｍｍ、見掛け密度０．３５ｇ／ｃｍ３、繊維質基体中の高分子弾性体と繊維の比率（Ｒ／Ｆ）は４８％であった。また断面を電子顕微鏡にて観察したところ、極細繊維の周辺に多孔質の高分子弾性体が分散しており、多孔質皮膜の内部に存在するの多孔は繊維質基体内の空隙と連通していた。ただしその多孔質皮膜の表面は開孔しておらず、繊維質基体の表面自体は無孔状態であった。 The obtained sheet was repeatedly compressed and relaxed in hot toluene at 90 ° C., and the polyethylene component in the fiber was extracted and removed, and the nylon fiber in the fiber assembly was made into 0.003 dtex ultrafine fiber. The obtained fibrous substrate was prepared by forming a porous film, which is a wet porous layer made of polyurethane, on a fibrous substrate made of ultrafine fibers and a polymer elastic body. The weight per unit area (weight) of the fibrous base material is 460 g / m 2 , the thickness is 1.3 mm, the apparent density is 0.35 g / cm 3 , and the ratio of the polymer elastic body to the fiber in the fibrous base material is (R / F) was 48%. When the cross section was observed with an electron microscope, a porous polymer elastic body was dispersed around the ultrafine fibers, and the pores existing inside the porous coating were in communication with the voids in the fibrous substrate. It was. However, the surface of the porous film was not open, and the surface of the fibrous substrate itself was non-porous.
＜皮革様シート状物−１（開孔前）の作成＞
離型紙（リンテック社製Ｒ５３）上に、レザミンＬＵ−２１０９ＨＶ（ポリウレタン濃度２５％、大日精化社製、融点１５０℃）１００部、ＤＭＦ１５部、およびイソプロピルアルコール１５部を混合した溶液を目付け１２０ｇ／ｍ２でコートして温度７０℃で２分間、１１０℃で２分間乾燥して厚さ０．０１ｍｍの高分子弾性体からなる最表皮膜（充実層）を形成した。さらにその表面に、ポリウレタン系接着剤１００部にレザミンＮＥ架橋剤１０部、ＤＭＦ１０部、ＭＥＫ１０部の調合液を目付け１８０ｇ／ｍ２でコートし接着層（充実層）とした。次いで、温度９０℃で２分乾燥後、その離型紙上の２種類の高分子弾性体の上に、多孔質皮膜を表面に有する繊維質基体とを重ね合わせ、温度１１０℃の加熱シリンダー表面上で０．６ｍｍの間隙のロールに通過させ圧着した。その後、温度６０℃の雰囲気下で２日間放置した後、離型紙を剥ぎ取り皮革様シート状物−１を得た。このときに充実皮膜を構成する最表皮膜の厚さは０．０１ｍｍ、接着層の厚さは０．０７ｍｍであった。
<Creation of leather-like sheet-1 (before opening)>
A solution prepared by mixing 100 parts of Rezamin LU-2109HV (polyurethane concentration 25%, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., melting point 150 ° C.), 15 parts of DMF, and 15 parts of isopropyl alcohol on a release paper (R53, manufactured by Lintec Corporation) is 120 g / It was coated with m 2 and dried at a temperature of 70 ° C. for 2 minutes and at 110 ° C. for 2 minutes to form an outermost film (solid layer) made of a polymer elastic body having a thickness of 0.01 mm. Further, 100 parts of polyurethane adhesive was coated with a preparation of 10 parts of resamine NE cross-linking agent, 10 parts of DMF and 10 parts of MEK at a basis weight of 180 g / m 2 to form an adhesive layer (solid layer). Next, after drying for 2 minutes at a temperature of 90 ° C., a fibrous substrate having a porous coating on the surface of the two types of polymer elastic bodies on the release paper is superposed on the surface of the heating cylinder at a temperature of 110 ° C. Was passed through a roll having a gap of 0.6 mm and pressed. Then, after leaving for 2 days in an atmosphere at a temperature of 60 ° C., the release paper was peeled off to obtain a leather-like sheet-like material-1. At this time, the thickness of the outermost film constituting the solid film was 0.01 mm, and the thickness of the adhesive layer was 0.07 mm.
＜皮革様シート状物−２（開孔有り）の作成＞
上記皮革様シート状物−１の表面にＣＯ２レーザー加工機（三菱電機株式会社製、ＭＩＴＳＵＢＩＳＨＩ ＭＥＬ ＬＡＳＥＲ ６０５ＧＴＸＩＩ）を使用し、レーザーを縦横５００μｍ間隔おきに照射し、その表面に微細孔を開孔させた。得られた皮革様シート状物−２の表面は肉眼では変化は見えないが、表面を電子顕微鏡で観察すると直径１００μｍの穴の中心が正確に５００μｍ間隔で開孔していた。開孔密度は４００個／ｃｍ２であった。断面を電子顕微鏡で観察すると充実皮膜層を貫通する円錐状の穴が存在し、その穴の先端は充実皮膜層の下の層である基体側の高分子からなる多孔質皮膜内に止まっており、極細繊維と高分子弾性体からなる繊維質基体層には届いていなかった。また円錐状の穴の内部表面には多孔質皮膜に存在する多孔の開口部が存在していたが、その表面は融着し微多孔状のものは無くなっていた。
このものの表面形態は肉眼では開孔前と全く差異がないにもかかわらず、通気性の優れたものであった。表１に物性を示す。
<Creation of leather-like sheet-2 (with holes)>
Using a CO 2 laser processing machine (MITSUBISHI MEL LASER 605GTXII, manufactured by Mitsubishi Electric Corporation) on the surface of the leather-like sheet 1, the laser is irradiated at intervals of 500 μm in length and width, and fine holes are opened on the surface. I let you. The surface of the obtained leather-like sheet-like material-2 did not change with the naked eye, but when the surface was observed with an electron microscope, the centers of holes having a diameter of 100 μm were accurately opened at intervals of 500 μm. The hole density was 400 holes / cm 2 . When the cross-section is observed with an electron microscope, there is a conical hole that penetrates the solid coating layer, and the tip of the hole stops in the porous coating made of the polymer on the substrate side, which is the layer below the solid coating layer. The fiber base layer composed of ultrafine fibers and a polymer elastic body was not reached. Moreover, although the porous opening part which exists in a porous membrane | film | coat existed in the internal surface of a conical hole, the surface was fuse | melted and the microporous thing was lose | eliminated.
The surface form of this product was excellent in breathability although there was no difference with the naked eye before opening. Table 1 shows the physical properties.
［比較例１］
＜皮革様シート状物−３（開孔有り）の作成＞
上記皮革様シート状物−１の表面にＣＯ２レーザー加工機（三菱電機株式会社製、ＭＩＴＳＵＢＩＳＨＩ ＭＥＬ ＬＡＳＥＲ ６０５ＧＴＸＩＩ）を使用し、レーザーを縦横５００μｍ間隔おきに照射し、充実皮膜層、及び多孔皮膜層の両方の表皮層を貫通し、繊維と高分子弾性体からなる繊維質基体内部に孔の先端が達するように微細孔を開孔させた。
[Comparative Example 1]
<Creation of leather-like sheet-3 (with opening)>
Using a CO 2 laser processing machine (MITSUBISHI MEL LASER 605GTXII, manufactured by Mitsubishi Electric Corporation) on the surface of the leather-like sheet 1, the laser is irradiated at intervals of 500 μm in length and breadth, and a solid coating layer and a porous coating layer The micropores were made to penetrate both the skin layers, so that the tips of the pores reached the inside of the fibrous base made of fibers and a polymer elastic body.
得られた皮革様シート状物−３の表面は肉眼では変化は見えないが、表面を電子顕微鏡で観察すると直径１００μｍの孔の中心が正確に５００μｍ間隔で開孔していた。またその表面にはポリウレタンの盛り上がりが無く、平滑性に優れたものであった。また、存在する孔は充実皮膜層と多孔質皮膜層からなる表皮層を貫通し、その孔の先端は表皮層の下の層である繊維質基体層の表皮層側から５０％の深さの部分で止まっており皮革様シート状物の裏面には届いていなかった。
このものの通気性は優れているものの、強度の低下が見られた。表１に物性を示す。
Although the surface of the obtained leather-like sheet-like material-3 did not change with the naked eye, when the surface was observed with an electron microscope, the centers of holes having a diameter of 100 μm were accurately opened at intervals of 500 μm. Moreover, there was no swelling of the polyurethane on the surface, and it was excellent in smoothness. In addition, the existing pores penetrate the skin layer composed of the solid coating layer and the porous coating layer, and the tip of the hole is 50% deep from the skin layer side of the fibrous substrate layer, which is the layer below the skin layer. It stopped at the part and did not reach the back of the leather-like sheet.
Although the air permeability of this product was excellent, a decrease in strength was observed. Table 1 shows the physical properties.
［比較例２］
実施例１で得られた開孔前の「皮革様シート状物−１」をそのまま、つまり皮革様シート状物の表面にＣＯ２レーザー加工機での開孔処理を実施しない皮革様シート状物を用いて測定した。表１に物性を示す。
[Comparative Example 2]
The “leather-like sheet-like material-1” before opening obtained in Example 1 is used as it is, that is, the leather-like sheet-like material is not subjected to the opening treatment with a CO 2 laser processing machine on the surface of the leather-like sheet. It measured using. Table 1 shows the physical properties.
［比較例３］
＜機械的開孔処理した皮革様シート状物−４の作成＞
実施例１で得られた開孔前の「皮革様シート状物−１」の表面に、太さ０．５ｍｍのニードル針（バーブ無し）にて、基材厚さの途中までの深さとなるように２５パンチ／ｃｍ２の密度でパンチングを行った。これは縦横２ｍｍ間隔でパンチしたものと同等の穿孔密度である。ニードルパンチを行う間隔を制御する精度上の問題から、スピードを上げることができないので実施例１に示した４００個／ｃｍ２まで増やすことはできなかった。孔の状態は貫通孔こそないものの、その孔の終端は繊維と高分子からなる基材層であり、多孔高分子層内にその孔の先端をコントロールすることはできなかった。また、ニードル針による孔および孔周辺のへこみが肉眼でも確認する事ができ、汚れ易く品位が劣るものであった。
表１に物性を示す。
[Comparative Example 3]
<Making of leather-like sheet-like material 4 subjected to mechanical opening treatment>
On the surface of the “leather-like sheet-like product-1” obtained in Example 1 before opening, the needle needle (without barb) with a thickness of 0.5 mm is used to obtain a depth up to the middle of the substrate thickness. Thus, punching was performed at a density of 25 punch / cm 2 . This is the same perforation density as punched at intervals of 2 mm in length and width. Due to the problem of accuracy in controlling the interval for performing the needle punch, the speed could not be increased, so that it could not be increased to 400 / cm 2 shown in Example 1. Although the state of the hole is not a through hole, the end of the hole is a base material layer made of a fiber and a polymer, and the tip of the hole cannot be controlled in the porous polymer layer. Moreover, the hole by a needle needle | hook and the dent around a hole could be confirmed with the naked eye, and it was easy to get dirty and inferior in quality.
Table 1 shows the physical properties.
このようにして得られた本発明の皮革様シート状物は、表面に繊維質基体から連続した孔穴が通じているために通気、透湿に優れたものとなる。また表面に開口した穴は充実皮膜のみ貫通し、多孔質皮膜は貫通していないために強度において優れた皮革様シート状物となっている。このため従来から人工皮革として使用されているスポーツシューズ、一般靴、各種競技用ボール、装丁用途、衣料、および家具・車両用途において適したものとなる。 The leather-like sheet-like product of the present invention thus obtained has excellent ventilation and moisture permeability because the surface has continuous pores from the fibrous base material. Moreover, since the hole opened on the surface penetrates only the solid film and does not penetrate the porous film, it is a leather-like sheet having excellent strength. Therefore, it is suitable for sports shoes, general shoes, various sports balls, binding use, clothing, and furniture / vehicle use that have been conventionally used as artificial leather.
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