JP2010241097A - Ink tube for inkjet printer and method for manufacturing the same - Google Patents

Ink tube for inkjet printer and method for manufacturing the same Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink tube for an inkjet printer which is excellent in workability and without eluting a zinc compound into ink. <P>SOLUTION: In the ink tube for the inkjet printer, a rubber component including a butyl rubber, an olefinic resin including polypropylene, a thermoplastic elastomer including a styrenic thermoplastic elastomer, and a cross-linking agent comprising a triazine derivative are blended. On the other hand, the zinc compound is not blended. The ink tube for the inkjet printer is molded from a thermoplastic elastomer composition in which the rubber component is dynamically cross-linked by the cross-linking agent and dispersed in a matrix comprising the olefinic resin and the thermoplastic elastomer. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、インクジェットプリンター用のインクチューブおよび、その製造方法に関する。   The present invention relates to an ink tube for an ink jet printer and a manufacturing method thereof.

インクジェットプリンター用のインクチューブは柔軟性を要求されるため、従来はゴム材料で成形されている。該ゴム材料は、一般の架橋ゴム、熱可塑性エラストマー、あるいは動的架橋されてなる熱可塑性エラストマー等が用いられているが、それぞれ問題点を有している。   Since an ink tube for an ink jet printer is required to be flexible, it is conventionally formed of a rubber material. As the rubber material, general cross-linked rubber, thermoplastic elastomer, or thermoplastic elastomer obtained by dynamic cross-linking is used, but each has a problem.

一般の架橋ゴムではゴム弾性を発揮するために架橋工程を必要とする。架橋工程は通常ゴムポリマー中に含まれる二重結合を架橋することを目的とし、そのために架橋剤が添加される。架橋剤としては古くから硫黄あるいはチウラム系化合物等が用いられている。これらの架橋剤は十分な架橋密度が得られないため、通常、亜鉛化合物からなる架橋促進剤が配合されている。しかしながら、亜鉛化合物を配合した組成物を用いてインクチューブを形成すると、インク中に亜鉛化合物が溶出する恐れがある。また、一般の架橋ゴムでは組成物を押出成形してインクチューブとすることが困難であり、架橋工程が必要なことから成形コストがかかる等の問題がある。   A general cross-linked rubber requires a cross-linking step in order to exhibit rubber elasticity. The crosslinking step is usually aimed at crosslinking double bonds contained in the rubber polymer, and a crosslinking agent is added for this purpose. As the crosslinking agent, sulfur or thiuram compounds have been used for a long time. Since these crosslinking agents cannot obtain a sufficient crosslinking density, a crosslinking accelerator composed of a zinc compound is usually blended. However, when an ink tube is formed using a composition containing a zinc compound, the zinc compound may be eluted into the ink. In addition, it is difficult to extrude the composition into an ink tube with a general crosslinked rubber, and there is a problem that a molding cost is required because a crosslinking step is required.

前記硫黄等による架橋の他に、通常のゴム架橋の方法として、過酸化物架橋、金属架橋、樹脂架橋などが挙げられる。
このうち過酸化物架橋は過酸化物によりポリマーの分解が起こりやすい問題があり、ゴム成分としてブチル系ゴムを用いると顕著に発生する。金属架橋および樹脂架橋はともに架橋助剤として金属塩を必要とするため、上記硫黄架橋と同様の問題がある。
In addition to crosslinking with sulfur or the like, examples of the usual rubber crosslinking method include peroxide crosslinking, metal crosslinking, and resin crosslinking.
Among these, the peroxide crosslinking has a problem that the polymer is easily decomposed by the peroxide, and is noticeably generated when a butyl rubber is used as a rubber component. Since both metal crosslinking and resin crosslinking require a metal salt as a crosslinking aid, there are the same problems as the above sulfur crosslinking.

このような状況から、熱可塑性エラストマー(TPE)を用いたインクチューブが提案されている。該熱可塑性エラストマー(TPE)は架橋を必要としないため、上記架橋剤、架橋促進剤や架橋助剤に由来する重金属の添加を必要としない。
また、熱可塑性樹脂と同様の成形方法を用いることができるため、成形性の観点からも好ましい。すなわち、架橋ゴムに必要な架橋後の成形物の仕上げ工程(例えば、バリ取り、打ち抜きなど)が熱可塑性エラストマー(TPE)では存在しないか少ないため、成形時に経済的な利点を得やすい。
Under such circumstances, an ink tube using a thermoplastic elastomer (TPE) has been proposed. Since the thermoplastic elastomer (TPE) does not require crosslinking, it is not necessary to add a heavy metal derived from the crosslinking agent, crosslinking accelerator or crosslinking aid.
Moreover, since the molding method similar to a thermoplastic resin can be used, it is preferable also from a viewpoint of moldability. That is, since there is little or no finishing process (for example, deburring, punching, etc.) of the molded product after crosslinking necessary for the crosslinked rubber in the thermoplastic elastomer (TPE), it is easy to obtain an economic advantage at the time of molding.

しかしながら、熱可塑性エラストマー(TPE)は化学的な架橋点を持たないため耐熱性に劣るという問題がある。特に、高温での圧縮永久歪みの値が大きく、この点で架橋ゴムに対して著しく劣る。近年、インクジェットプリンターの小型化に伴い、インクチューブの使用温度が上昇しており、圧縮永久歪みが大きく、使用環境下で型くずれを起こしやすい熱可塑性エラストマーはインクジェットプリンター用のインクチューブの材料としては問題を有する。   However, a thermoplastic elastomer (TPE) has a problem that it is inferior in heat resistance because it does not have a chemical crosslinking point. In particular, the value of compression set at high temperatures is large, and in this respect, it is significantly inferior to crosslinked rubber. In recent years, with the downsizing of inkjet printers, the operating temperature of ink tubes has risen, and the thermoplastic elastomer, which has a large compression set and easily loses its shape under the usage environment, is a problem as an ink tube material for inkjet printers. Have

熱可塑性エラストマー(TPE)には、動的架橋を行う熱可塑性エラストマー(TPV)があり、該熱可塑性エラストマーで製造したインクチューブを本出願人は特開2005−138506号公報で提供している。
前記動的架橋を行う熱可塑性エラストマー(TPV)とは、ゴム成分を架橋して熱可塑性樹脂中に細かく分散させた複合体、それに類する組成物を意味する。
この種の動的架橋を行う熱可塑性エラストマー(TPV)は化学的な架橋点を持つため、上記の化学的な架橋点を持たない熱可塑性エラストマー(TPE)に比べて高温での圧縮永久歪みは小さく、耐熱性は優れている。さらに、熱可塑性であるため一般の架橋ゴムよりは生産性はよい。
Thermoplastic elastomers (TPE) include thermoplastic elastomers (TPV) that perform dynamic crosslinking, and the present applicant provides an ink tube made of the thermoplastic elastomer in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-138506.
The thermoplastic elastomer (TPV) that performs the dynamic crosslinking means a composite in which a rubber component is crosslinked and finely dispersed in a thermoplastic resin, or a composition similar thereto.
A thermoplastic elastomer (TPV) that performs this type of dynamic crosslinking has a chemical crosslinking point, so compression set at a higher temperature is lower than that of a thermoplastic elastomer (TPE) that does not have the above chemical crosslinking point. Small and excellent in heat resistance. Furthermore, since it is thermoplastic, productivity is better than general crosslinked rubber.

しかしながら、前記動的架橋を行う熱可塑性エラストマー(TPV)は、架橋を行うために架橋剤と架橋助剤を必要とすることから、前記した通常の架橋ゴムと同一の問題が生じる。
一般に動的架橋を行う熱可塑性エラストマー(TPV)では、架橋物の物性が優れていることから過酸化物架橋剤あるいは樹脂架橋剤が好んで用いられる。しかしながら、過酸化物架橋剤はポリマー成分の分解を起こす場合がある。また、樹脂架橋剤では架橋助剤として亜鉛化合物を用いないと、架橋反応が不十分となるが、亜鉛化合物を用いると前記問題が発生するため、改善の余地がある。
However, the thermoplastic elastomer (TPV) that performs the dynamic cross-linking requires a cross-linking agent and a cross-linking aid in order to perform cross-linking, and thus causes the same problem as the above-described ordinary cross-linked rubber.
In general, a thermoplastic elastomer (TPV) that undergoes dynamic cross-linking preferably uses a peroxide cross-linking agent or a resin cross-linking agent because the physical properties of the cross-linked product are excellent. However, peroxide crosslinkers can cause degradation of the polymer components. Moreover, in the resin crosslinking agent, if a zinc compound is not used as a crosslinking aid, the crosslinking reaction becomes insufficient. However, if the zinc compound is used, the above problem occurs, so there is room for improvement.

特開2005−138506号公報JP 2005-138506 A

本発明は、上記課題に鑑みて、亜鉛化合物を含まない条件下でもゴム成分の動的架橋を十分に行える熱可塑性エラストマー(TPV)からなるインクジェットプリンター用のインクチューブを提供することを課題としている。   In view of the above problems, an object of the present invention is to provide an ink tube for an ink jet printer made of a thermoplastic elastomer (TPV) that can sufficiently perform dynamic crosslinking of a rubber component even under a condition not containing a zinc compound. .

前記課題を解決するため、本発明は、ブチル系ゴムを含むゴム成分と、ポリプロピレンを含むオレフィン系樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマーを含む熱可塑性エラストマー、およびトリアジン誘導体からなる架橋剤が配合されている一方、亜鉛化合物が配合されておらず、
上記オレフィン系樹脂および熱可塑性エラストマーとからなるマトリクス中に上記ゴム成分が前記架橋剤により動的架橋されて分散されている熱可塑性エラストマー組成物から成形されてなるインクジェットプリンター用のインクチューブを提供している。
In order to solve the above-mentioned problems, the present invention contains a rubber component containing a butyl rubber, an olefin resin containing polypropylene, a thermoplastic elastomer containing a styrene thermoplastic elastomer, and a crosslinking agent comprising a triazine derivative. On the other hand, no zinc compound is blended,
Provided is an ink tube for an ink jet printer, which is formed from a thermoplastic elastomer composition in which the rubber component is dynamically cross-linked and dispersed by the cross-linking agent in a matrix comprising the olefin resin and the thermoplastic elastomer. ing.

本発明者らは架橋助剤である亜鉛化合物を不存在としても、ゴム成分の動的架橋を十分に行うことができる架橋剤について試行錯誤の検討を加えた結果、架橋剤としてトリアジン誘導体を用いればよいことを知見し、更に検討を重ねて前記本発明を完成した。即ち、本発明は、架橋剤としてトリアジン誘導体を用いることで、亜鉛化合物が不存在下でゴム成分をオレフィン系樹脂およびスチレン系熱可塑性エラストマーからなるマトリクス中に動的架橋を行っていることを特徴とする。   The present inventors have conducted trial and error studies on a crosslinking agent that can sufficiently perform dynamic crosslinking of a rubber component even in the absence of a zinc compound as a crosslinking aid, and as a result, a triazine derivative has been used as a crosslinking agent. The present invention has been completed through further studies and knowledge. That is, the present invention is characterized in that by using a triazine derivative as a crosslinking agent, a rubber component is dynamically crosslinked in a matrix composed of an olefin resin and a styrene thermoplastic elastomer in the absence of a zinc compound. And

前記のように、架橋剤としてトリアジン誘導体を用いてゴム成分を動的架橋すると、ゴム成分をポリプロピレンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーを含むマトリクス中に微分散でき、成形物となるインクチューブの表面の粘着性を改善できる。この効果は、ゴム成分として、後述する粘着性の強いイソブチレン−イソプレン共重合体ゴムを用いた場合に顕著である。かつ、この効果は熱可塑性樹脂の種類に影響されないため、熱可塑性樹脂として加工性が良く安価なポリプロピレンを用いることができる。   As described above, when a rubber component is dynamically cross-linked using a triazine derivative as a cross-linking agent, the rubber component can be finely dispersed in a matrix containing polypropylene and a styrene-based thermoplastic elastomer, and the adhesion of the surface of the ink tube that becomes a molded product can be achieved. Can improve sex. This effect is conspicuous when an isobutylene-isoprene copolymer rubber, which will be described later, is used as the rubber component. And since this effect is not influenced by the kind of thermoplastic resin, a workable and cheap polypropylene can be used as a thermoplastic resin.

本発明で用いられるトリアジン誘導体としては、例えば下記一般式(I);

Figure 2010241097
(式中、Rは、−SH、−OR1、−SR2、−NHR3または−NR45(R1、R2、R3、R4およびR5は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルキルアリール基またはシクロアルキル基を示す。R4およびR5は同一であっても異なっていてもよい。)であり、M1およびM2は、同一または異なって、H、Na、Li、K、1/2Mg、1/2Ba、1/2Ca、脂肪族1級、2級もしくは3級アミン、第4級アンモニウム塩またはホスホニウム塩である。)で表される化合物が挙げられる。 Examples of the triazine derivative used in the present invention include the following general formula (I);
Figure 2010241097
(In the formula, R is —SH, —OR 1 , —SR 2 , —NHR 3 or —NR 4 R 5 (R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are alkyl groups, alkenyl groups, An aryl group, an aralkyl group, an alkylaryl group or a cycloalkyl group, wherein R 4 and R 5 may be the same or different, and M 1 and M 2 are the same or different; , Na, Li, K, 1 / 2Mg, 1 / 2Ba, 1 / 2Ca, aliphatic primary, secondary or tertiary amine, quaternary ammonium salt, or phosphonium salt. It is done.

前記トリアジン誘導体として、本発明では、2,4,6−トリメルカプト−s−トリアジン、2−ジブチルアミノ−4,6−ジメルカプト−s−トリアジン、2−アニリノ−4,6−ジメルカプト−s−トリアジンを用いている。これらのトリアジン誘導体としては1種類を単独で使用しても良いし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。入手の容易さから2−ジブチルアミノ−4,6−ジメルカプト−s−トリアジン、2−アニリノ−4,6−ジメルカプト−s−トリアジンが特に好ましい。   As the triazine derivative, in the present invention, 2,4,6-trimercapto-s-triazine, 2-dibutylamino-4,6-dimercapto-s-triazine, 2-anilino-4,6-dimercapto-s-triazine Is used. One of these triazine derivatives may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. In view of availability, 2-dibutylamino-4,6-dimercapto-s-triazine and 2-anilino-4,6-dimercapto-s-triazine are particularly preferable.

トリアジン誘導体はゴム成分100質量部に対して0.1質量部以上10質量部以下の割合で配合することが好ましい。これは、トリアジン誘導体の配合量が0.1質量部未満では、ゴム成分の架橋が不十分となるため粘着性が発現したり耐摩耗性等が劣る一方、トリアジン誘導体の配合量が10質量部を超えて使用しても強度への効果が見られなくなるためである。該トリアジン誘導体の配合量はゴム成分100質量部に対して0.5質量部以上3質量部以下がより好ましい。   The triazine derivative is preferably blended at a ratio of 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. This is because when the blending amount of the triazine derivative is less than 0.1 parts by mass, the rubber component is insufficiently cross-linked so that the tackiness is exhibited and the wear resistance is inferior, while the blending amount of the triazine derivative is 10 parts by mass. This is because the effect on the strength is not seen even if it is used beyond the range. The blending amount of the triazine derivative is more preferably 0.5 parts by mass or more and 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

前記のように、動的架橋されるゴム成分として、耐気体透過性および耐水蒸気透過性に優れるブチル系ゴムを用いている。該ブチル系ゴムとしては、イソブチレン−イソプレン共重合体ゴム、ハロゲン化イソブチレン−イソプレン共重合体ゴムが挙げられる。このうち、ハロゲン化イソブチレン−イソプレン共重合体ゴムは動的架橋により容易に微分散できる点から好ましい。
ゴム成分として上記ブチル系ゴムを単体で用いても良いし、加工性に優れたエチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDMゴム)と併用してもよい。前記ハロゲン化イソブチレン−イソプレン共重合体ゴムとEPDMを組み合わせると、耐気体透過性、耐水蒸気透過性および加工性に優れたものとなる。
なお、ブチル系ゴムと組み合わせる他のゴム成分としては、例えば、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、天然ゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴムなどのニトリル系ゴム、水素化ニトリル系ゴム、ノルボルネンゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、アクリルゴム、エチレン・アクリレートゴム、フッ素ゴム、クロロスルフォン化ポリエチレンゴム、エピクロロヒドリンゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、多硫化ゴム、フォスファンゼンゴムまたは1,2−ポリブタジエン等が挙げられる。
As described above, butyl rubber having excellent gas permeation resistance and water vapor permeation resistance is used as the rubber component to be dynamically cross-linked. Examples of the butyl rubber include isobutylene-isoprene copolymer rubber and halogenated isobutylene-isoprene copolymer rubber. Of these, halogenated isobutylene-isoprene copolymer rubber is preferable because it can be easily finely dispersed by dynamic crosslinking.
As the rubber component, the butyl rubber may be used alone or in combination with ethylene-propylene-diene rubber (EPDM rubber) having excellent processability. When the halogenated isobutylene-isoprene copolymer rubber and EPDM are combined, the gas permeability resistance, water vapor resistance resistance and processability are excellent.
Examples of other rubber components combined with butyl rubber include nitrile rubbers such as isoprene rubber, butadiene rubber, styrene butadiene rubber, natural rubber, chloroprene rubber, and acrylonitrile butadiene rubber, hydrogenated nitrile rubber, norbornene rubber, Ethylene propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, acrylic rubber, ethylene acrylate rubber, fluoro rubber, chlorosulfonated polyethylene rubber, epichlorohydrin rubber, silicone rubber, urethane rubber, polysulfide rubber, phosphansen rubber or 1,2 -Polybutadiene etc. are mentioned.

マトリクスとするオレフィン系熱可塑性樹脂としてはポリプロピレンを用いている。
ポリプロピレンは、ゴム成分との相溶性が良く、かつ、ポリエチレンに比べて流動性が良いことから加工性に優れ、加えて融点がポリエチレンに比べて高く本発明の熱可塑性エラストマー組成物の高温での圧縮永久歪みが向上する。
前記ポリプロピレンの配合量は、ゴム成分100質量部に10質量部以上80質量部以下が好ましい。これは、10質量部より少ないと、組成物の流動性が悪く動的架橋が困難をきたす一方、80質量部より多いと、好ましいゴム弾性が得られないことによる。好ましくは15〜50質量部である。
Polypropylene is used as the olefinic thermoplastic resin as the matrix.
Polypropylene has good compatibility with the rubber component and is excellent in processability because it has better fluidity than polyethylene. In addition, the melting point is higher than that of polyethylene, and the thermoplastic elastomer composition of the present invention at high temperatures. Compression set is improved.
The blending amount of the polypropylene is preferably 10 parts by weight or more and 80 parts by weight or less per 100 parts by weight of the rubber component. This is because if the amount is less than 10 parts by mass, the fluidity of the composition is poor and dynamic crosslinking is difficult, while if it is more than 80 parts by mass, preferable rubber elasticity cannot be obtained. Preferably it is 15-50 mass parts.

また、マトリクスとして前記ポリプロピレンと共にスチレン系熱可塑性エラストマーを用いている。
前記スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系モノマーを主体とする重合体ブロック(A)と共役ジエン化合物を主体とするブロック(B)のブロック共重合体および該ブロック共重合体の共役ジエン重合単位を水素添加したものを例示することができる。前記スチレン系モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンまたはt−ブチルスチレンなどが挙げられる。これらモノマーは1種類のみを使用しても良いし、2種以上を組み合わせて用いても良い。スチレン系モノマーとしては、なかでもスチレンが好ましい。また、前記共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、2,3−ジメチルブタジエンなどが挙げられる。これらは1種類のみを使用しても良いし、2種以上を組み合わせて用いても良い。
Further, a styrene thermoplastic elastomer is used as a matrix together with the polypropylene.
Examples of the styrenic thermoplastic elastomer include a block copolymer of a polymer block (A) mainly composed of a styrene monomer and a block (B) mainly composed of a conjugated diene compound, and a conjugated diene polymer unit of the block copolymer. The hydrogenated product can be exemplified. Examples of the styrene monomer include styrene, α-methyl styrene, vinyl toluene, and t-butyl styrene. These monomers may be used alone or in combination of two or more. Of these, styrene is preferable as the styrene monomer. Examples of the conjugated diene compound include butadiene, isoprene, chloroprene, and 2,3-dimethylbutadiene. These may be used alone or in combination of two or more.

前記スチレン系熱可塑性エラストマーのなかでも、水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーを用いることがより好ましい。水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーは水素添加により二重結合が飽和されており、低硬度で、圧縮永久歪みが小さく、さらに耐候性・耐久性にも優れているからである。また、ゴム成分の動的架橋を阻害せず動的架橋後のエラストマー組成物が所望の可塑性を発現することができる点からも水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーを用いることがより好ましい。さらに、流動性のよい熱可塑性エラストマーを加えることで、本発明の熱可塑性エラストマー組成物の流動性を維持しながら、熱可塑性樹脂の配合量を減らすことができる。   Among the styrene thermoplastic elastomers, it is more preferable to use a hydrogenated styrene thermoplastic elastomer. This is because the hydrogenated styrene thermoplastic elastomer has saturated double bonds by hydrogenation, has low hardness, has a small compression set, and is excellent in weather resistance and durability. Moreover, it is more preferable to use a hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer from the viewpoint that the elastomer composition after dynamic crosslinking can exhibit desired plasticity without inhibiting dynamic crosslinking of the rubber component. Furthermore, by adding a thermoplastic elastomer with good fluidity, the blending amount of the thermoplastic resin can be reduced while maintaining the fluidity of the thermoplastic elastomer composition of the present invention.

前記スチレン系熱可塑性エラストマーとして、具体的には、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体(SIS)、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)、スチレン−エチレン/プロピレン−スチレン共重合体(SEPS)またはスチレン−エチレン−エチレン/プロピレン−スチレン共重合体(SEEPS)等が挙げられる。なかでも、スチレン−エチレン−エチレン/プロピレン−スチレン共重合体(SEEPS)を用いることが特に好ましい。   Specific examples of the styrenic thermoplastic elastomer include styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS), and styrene-ethylene / butylene-styrene copolymer (SEBS). Styrene-ethylene / propylene-styrene copolymer (SEPS) or styrene-ethylene-ethylene / propylene-styrene copolymer (SEEPS). Among these, it is particularly preferable to use a styrene-ethylene-ethylene / propylene-styrene copolymer (SEEPS).

スチレン系熱可塑性エラストマーはゴム成分100質量部に対して20〜50質量部で配合することが好ましい。これは50質量部より多いと、動的架橋を行う熱可塑性エラストマー(TPV)のもつ高温での小さい圧縮永久歪みが発揮できないためである。   The styrenic thermoplastic elastomer is preferably blended in an amount of 20 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. This is because if the amount is more than 50 parts by mass, the small compression set at a high temperature of the thermoplastic elastomer (TPV) that performs dynamic crosslinking cannot be exhibited.

前記熱可塑性エラストマー組成物は、本発明の目的に反しない限り他の成分を配合してもよい。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、架橋反応を適切に行うために、公知の架橋助剤を用いてもよい。架橋助剤としては金属酸化物が挙げられるが、重金属の使用を避ける観点からマグネシウムまたはカルシウムの酸化物が好ましい。該架橋助剤の配合量はゴム成分の物性が十分発揮される量であればよく、本発明においては必要に応じてゴム成分100質量部に対して0〜5質量部の範囲から選択することができる。
The thermoplastic elastomer composition may contain other components as long as the object of the present invention is not violated.
In the thermoplastic elastomer composition of the present invention, a known crosslinking aid may be used in order to appropriately perform the crosslinking reaction. Although a metal oxide is mentioned as a crosslinking adjuvant, The oxide of magnesium or calcium is preferable from a viewpoint which avoids use of a heavy metal. The blending amount of the crosslinking aid may be an amount that sufficiently exhibits the physical properties of the rubber component, and in the present invention, it is selected from the range of 0 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component as necessary. Can do.

適度な柔軟性と弾性を与えるために、軟化剤を配合してもよい。
軟化剤としてはオイルや可塑剤が挙げられる。オイルとしては、例えばパラフィン系、ナフテン系、芳香族系等の鉱物油や炭化水素系オリゴマーからなるそれ自体公知の合成油、またはプロセスオイルを用いることができる。合成油としては、例えばα−オレフィンとのオリゴマー、ブテンのオリゴマー、エチレンとα−オレフィンとの非晶質オリゴマーが好ましい。可塑剤としては、ジオクチルフタレート(DOP)、ジブチルフタレート(DBP)、ジオクチルセパケート(DOS)、ジオクチルアジペート(DOA)等が挙げられる。
A softener may be blended in order to give appropriate flexibility and elasticity.
Examples of softeners include oils and plasticizers. As the oil, for example, a paraffinic, naphthenic or aromatic mineral oil or a synthetic oil known per se made of a hydrocarbon oligomer or a process oil can be used. As the synthetic oil, for example, an oligomer with α-olefin, an oligomer of butene, and an amorphous oligomer of ethylene and α-olefin are preferable. Examples of the plasticizer include dioctyl phthalate (DOP), dibutyl phthalate (DBP), dioctyl separate (DOS), dioctyl adipate (DOA), and the like.

前記可塑剤の配合量はゴム成分100質量部に対して、100〜15質量部配合することが好ましい。軟化剤を前記範囲より多く配合すると、組成物の表面から軟化剤がブリードしたり、あるいは軟化剤が架橋阻害を起こしてゴム成分が十分に架橋されず物性が低下してしまうことがあるからである。軟化剤の配合量の下限は特に限定されず、軟化剤を添加した効果、すなわち動的架橋時におけるゴム成分の分散性をより良化する効果が得られればよいが、通常は15質量部以上である。
なお、軟化剤を配合する方法としては、動的架橋前の組成物に加えて混練する方法や、予め組成物中の一部に加えて混練してから全体に混練する方法が挙げられる。後者の場合は、例えば、油展エチレンプロピレンゴムを組成物中に加える方法や、油展した水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーを組成物中に加える方法が挙げられる。
The amount of the plasticizer is preferably 100 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the softening agent is blended more than the above range, the softening agent may bleed from the surface of the composition, or the softening agent may cause cross-linking inhibition and the rubber component may not be sufficiently cross-linked, resulting in a decrease in physical properties. is there. The lower limit of the blending amount of the softening agent is not particularly limited, as long as the effect of adding the softening agent, that is, the effect of improving the dispersibility of the rubber component at the time of dynamic crosslinking may be obtained, but usually 15 parts by mass or more It is.
In addition, as a method of mix | blending a softening agent, the method of kneading in addition to the composition before dynamic crosslinking, and the method of kneading to the whole after adding to a part in a composition previously are mentioned. In the latter case, for example, a method of adding an oil-extended ethylene propylene rubber to the composition or a method of adding an oil-extended hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer to the composition can be mentioned.

機械的強度を改善するために、必要に応じて充填剤等を配合することができる。
充填剤としては、例えばシリカ、カーボンブラック、クレー、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタンの粉体を挙げることができる。
充填剤はゴム成分100質量部に対して30質量部以下で配合するのが好ましい。充填剤の比率が上記範囲を超えると、柔軟性が低下してしまうことがあるからである。また、清浄性の観点からも好ましくない。
In order to improve the mechanical strength, a filler or the like can be blended as necessary.
Examples of the filler include silica, carbon black, clay, talc, calcium carbonate, and titanium oxide powder.
The filler is preferably blended at 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is because a softness | flexibility may fall when the ratio of a filler exceeds the said range. Moreover, it is not preferable also from a viewpoint of cleanliness.

そのほか、本発明の熱可塑性エラストマー組成物においては、滑剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、中和剤、造核剤または気泡防止剤等の添加剤を適宜配合してもよい。
滑剤としては、例えば高級脂肪酸アミドまたは不飽和脂肪酸アミド等が挙げられる。
老化防止剤としては、例えば、イミダゾール類、アミン類、フェノール類等が挙げられる。
In addition, in the thermoplastic elastomer composition of the present invention, addition of a lubricant, an anti-aging agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a pigment, an antistatic agent, a flame retardant, a neutralizing agent, a nucleating agent, or an anti-bubble agent, etc. You may mix | blend an agent suitably.
Examples of the lubricant include higher fatty acid amides and unsaturated fatty acid amides.
Examples of the antiaging agent include imidazoles, amines, phenols and the like.

本発明で用いる前記熱可塑性エラストマー組成物は、好ましくは、トリアジン誘導体はゴム成分に対して0.5質量部以上3質量部以下、前記ゴム成分はハロゲン化イソブチレン−イソプレン共重合体ゴム、前記オレフィン系樹脂はポリプロピレン、前記スチレン系熱可塑性エラストマーは水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーとし、前記ポリプロピレンは前記ゴム成分100質量部に対して50〜15質量部、水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーは前記ゴム成分100質量部に対して50〜20質量部とし、さらに、可塑剤を上記ゴム成分100質量部に対して100〜30質量部配合している。   In the thermoplastic elastomer composition used in the present invention, the triazine derivative is preferably 0.5 parts by mass or more and 3 parts by mass or less with respect to the rubber component, and the rubber component is a halogenated isobutylene-isoprene copolymer rubber, the olefin. Polypropylene resin, the styrene thermoplastic elastomer is a hydrogenated styrene thermoplastic elastomer, the polypropylene is 50 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, and the hydrogenated styrene thermoplastic elastomer is the rubber component. It is 50-20 mass parts with respect to 100 mass parts, Furthermore, 100-30 mass parts is mix | blended with the plasticizer with respect to 100 mass parts of said rubber components.

以上の成分からなる熱可塑性エラストマー組成物で成形するインクチューブは柔軟性を有すると共に、表面の粘着性を低減できる。かつ、高温の使用条件下において圧縮永久歪みが小さく、さらに、耐気体透過性および耐水蒸気透過性に優れているため、インクが乾燥しにくく、インクを流動性の良い性状に保つことができる。さらに、加工性が良いと共にコスト的にも安価にできる。かつ、特に、インクへの亜鉛化合物の溶出を無くすことができる利点がある。   The ink tube molded with the thermoplastic elastomer composition comprising the above components has flexibility and can reduce surface tackiness. In addition, since the compression set is small under high temperature use conditions, and further excellent in gas permeation resistance and water vapor permeation resistance, the ink is difficult to dry, and the ink can be kept in good fluidity. Further, the processability is good and the cost can be reduced. In particular, there is an advantage that elution of the zinc compound into the ink can be eliminated.

本発明は、第二の発明として、前記インクジェットプリンター用のインクチューブの製造方法を提供している。該製造方法は、
前記した熱可塑性エラストマー組成物を構成する前記各成分を混練し、該混練時に剪断力を加えてゴム成分を分散させると共に前記トリアジン誘導体により動的架橋し、該ゴム成分を前記ポリプロピレンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーからなるマトリクス中に分散させた熱可塑性エラストマー組成物を取得し、
上記熱可塑性エラストマー組成物を押出成形機に投入し、チューブ状に押し出して成形していることを特徴とする。
This invention provides the manufacturing method of the ink tube for the said inkjet printer as 2nd invention. The manufacturing method is as follows:
The components constituting the thermoplastic elastomer composition described above are kneaded, a shearing force is applied during the kneading to disperse the rubber component and dynamically cross-linked by the triazine derivative, and the rubber component is converted into the polypropylene and styrene-based heat. Obtaining a thermoplastic elastomer composition dispersed in a matrix made of a plastic elastomer,
The thermoplastic elastomer composition is put into an extruder and extruded into a tube shape to be molded.

具体的には、ハロゲン化ブチル系ゴム、トリアジン誘導体、ポリプロピレン、水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーをタンブラー型ミキサー等に投入し、15分程度混合する。得られた混合物を二軸押出機に投入し、150〜250℃、好ましくは180〜220℃に加熱しながら、200rpmで回転撹拌して混練し、ゴム成分が動的架橋した熱可塑性エラストマー組成物のペレットを取得している。その際、亜鉛化合物は配合していない。   Specifically, a halogenated butyl rubber, a triazine derivative, polypropylene, and a hydrogenated styrene thermoplastic elastomer are put into a tumbler mixer or the like and mixed for about 15 minutes. The obtained mixture is put into a twin-screw extruder, and is heated to 150 to 250 ° C., preferably 180 to 220 ° C., and is kneaded while rotating and stirring at 200 rpm. Get the pellets. At that time, no zinc compound is blended.

前記のように、剪断力を加えながら架橋を行うと、組成物中のゴム粒子径を数μm〜数十μmにすることができ、微分散させることができる。ゴム成分を微分散させることにより、成形物表面の粘着性が改善される。この効果はゴム成分として粘着性の強いブチル系ゴムを用いているため顕著である。また、この効果は熱可塑性樹脂および熱可塑性エラストマーに影響されないため、前記した比較的安価なポリプロピレンおよび水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーを用いることができる。   As described above, when crosslinking is performed while applying a shearing force, the rubber particle diameter in the composition can be set to several μm to several tens of μm and can be finely dispersed. By finely dispersing the rubber component, the adhesiveness of the surface of the molded product is improved. This effect is remarkable because butyl rubber having strong adhesiveness is used as the rubber component. In addition, since this effect is not affected by the thermoplastic resin and the thermoplastic elastomer, the relatively inexpensive polypropylene and the hydrogenated styrene thermoplastic elastomer described above can be used.

前記のようにして取得した熱可塑性エラストマー組成物のペレットは、樹脂押し出し法で用いる単軸押出成形機に投入し、190〜220℃に加熱しながら20rpmで回転させてチューブ状に押し出し成形し、インクチューブを取得している。   The pellets of the thermoplastic elastomer composition obtained as described above were put into a single screw extruder used in the resin extrusion method, extruded at 20 rpm while heating at 190 to 220 ° C., and extruded into a tube shape. Get an ink tube.

前記のように押出成形で形成するインクチューブの形状は特定されないが、外径2mm〜10mm、肉厚0.5mm〜3mmが好適である。これは0.5mmでは薄すぎて低い水蒸気透過性、空気透過性を保つことができない恐れがあり、3mmを越えるとインクチューブの柔軟性、可撓性が不足し、プリンター内で屈曲させにくくなるためである。   Although the shape of the ink tube formed by extrusion molding is not specified as described above, an outer diameter of 2 mm to 10 mm and a wall thickness of 0.5 mm to 3 mm are preferable. This is too thin at 0.5 mm, and it may not be possible to maintain low water vapor permeability and air permeability. If it exceeds 3 mm, the flexibility and flexibility of the ink tube will be insufficient, making it difficult to bend in the printer. Because.

前記のように、本発明のインクジェットプリンター用のインクチューブは、その成形材料として用いる熱可塑性エラストマー組成物において、ゴム成分がトリアジン誘導体で動的架橋され化学的な架橋点を持つため、高温での圧縮永久歪みが小さく、耐熱性に優れている。かつ、ゴム成分が組成物中で微分散されていることにより、成形物の表面の粘着性を改善できる。さらに、トリアジン誘導体を用いることにより、架橋助剤である亜鉛化合物を配合していないため、亜鉛の溶出を防止でき、そのため、接触する物質を汚染することがない。
かつ、本発明で用いる熱可塑性エラストマー組成物は、熱可塑性樹脂と同様な押し出し成形でチューブを成形できるため成形性に優れている。さらに、架橋後の成形物の仕上げ工程(例えば、バリ取り、打ち抜きなど)を必ずしも必要としないため、コスト低下を図ることができる。
このように、本発明のインクチューブは、柔軟性を有すると共に、表面の粘着性を低減でき、高温の使用条件下において圧縮永久歪みが小さく、さらに、耐気体透過性および耐水蒸気透過性に優れているため、インクが乾燥しにくく、インクを流動性の良い性状に保つことができる。
As described above, the ink tube for an ink jet printer of the present invention is a thermoplastic elastomer composition used as a molding material thereof, since the rubber component is dynamically crosslinked with a triazine derivative and has a chemical crosslinking point. Low compression set and excellent heat resistance. In addition, since the rubber component is finely dispersed in the composition, the adhesiveness of the surface of the molded product can be improved. Furthermore, by using a triazine derivative, since a zinc compound as a crosslinking aid is not blended, elution of zinc can be prevented, and therefore, a contact substance is not contaminated.
And the thermoplastic elastomer composition used by this invention is excellent in a moldability, since a tube can be shape | molded by the extrusion molding similar to a thermoplastic resin. Furthermore, since the finishing process (for example, deburring, punching, etc.) of the molded product after crosslinking is not necessarily required, the cost can be reduced.
Thus, the ink tube of the present invention has flexibility, can reduce surface tackiness, has low compression set under high temperature use conditions, and is excellent in gas permeability resistance and water vapor permeability resistance. Therefore, the ink is difficult to dry, and the ink can be kept in good fluidity.

以下、本発明のインクジェットプリンター用のインクチューブの実施形態を説明する。
インクチューブは熱可塑性エラストマー組成物を用いて押出成形で形成している。
前記熱可塑性エラストマー組成物は、ゴム成分を熱可塑性樹脂と熱可塑性エラストマーとからなるマトリクス中にトリアジン誘導体からなる架橋剤を用いて動的架橋して微分散させている。
Hereinafter, an embodiment of an ink tube for an ink jet printer of the present invention will be described.
The ink tube is formed by extrusion using a thermoplastic elastomer composition.
In the thermoplastic elastomer composition, a rubber component is finely dispersed by dynamically cross-linking a rubber component in a matrix made of a thermoplastic resin and a thermoplastic elastomer using a cross-linking agent made of a triazine derivative.

前記ゴム成分としてハロゲン化ブチルゴム、好ましくは、イソブチレン−イソプレン共重合体ゴムを用いている。前記熱可塑性樹脂としてポリプロピレンを用い、前記熱可塑性エラストマーとして水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーを用いている。該水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーとして、スチレン−エチレン−エチレン/プロピレン−スチレン共重合体(SEEPS)を用いることが好ましい。   As the rubber component, a halogenated butyl rubber, preferably an isobutylene-isoprene copolymer rubber is used. Polypropylene is used as the thermoplastic resin, and a hydrogenated styrene thermoplastic elastomer is used as the thermoplastic elastomer. It is preferable to use a styrene-ethylene-ethylene / propylene-styrene copolymer (SEEPS) as the hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer.

前記ポリプロピレンはゴム成分100質量部に対して50〜15質量部、水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーはゴム成分100質量部に対して50〜20質量部としている。かつ、可塑剤を上記ゴム成分100質量部に対して100〜15質量部、好ましくは30質量部以上で配合している。亜鉛化合物は配合していない。   The polypropylene is 50 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, and the hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer is 50 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. And the plasticizer is mix | blended by 100-15 mass parts with respect to 100 mass parts of said rubber components, Preferably it is 30 mass parts or more. No zinc compound is blended.

トリアジン誘導体としては2−ジブチルアミノ−4,6−ジメルカプト−s−トリアジン、もしくは2−アニリノ−4,6−ジメルカプト−s−トリアジンを用いている。該トリアジン誘導体はゴム成分100質量部に対して0.1〜10質量部、好ましくは0.5質量部以上3質量部以下の割合で配合している。   As the triazine derivative, 2-dibutylamino-4,6-dimercapto-s-triazine or 2-anilino-4,6-dimercapto-s-triazine is used. The triazine derivative is blended in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 parts by weight or more and 3 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the rubber component.

前記熱可塑性エラストマー組成物は以下の方法で製造している。
トリアジン誘導体、ハロゲン化ブチルゴム、ポリプロピレン、水素添加スチレン系熱可塑性エラストマー、および可塑剤を、タンブラー型ミキサーに投入し混合する。
この混合物を2軸押出機に投入し180〜200℃に加熱しながら200rpmで回転撹拌し、トリアジン誘導体によりハロゲン化ブチルゴムを動的架橋し、水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーおよびポリプロピレンの混合物からなるマトリクス中にハロゲン化ブチルゴムを分散させたペレットを取得する。
The thermoplastic elastomer composition is produced by the following method.
A triazine derivative, a halogenated butyl rubber, polypropylene, a hydrogenated styrene thermoplastic elastomer, and a plasticizer are charged into a tumbler mixer and mixed.
This mixture is put into a twin-screw extruder, and is rotated and stirred at 200 rpm while being heated to 180 to 200 ° C., and a halogenated butyl rubber is dynamically crosslinked with a triazine derivative, and a matrix comprising a mixture of a hydrogenated styrene thermoplastic elastomer and polypropylene. Obtain pellets in which halogenated butyl rubber is dispersed.

得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレットを、単軸押出成形機に投入し、190〜220℃に加熱し20rpmで回転させながらチューブ状に押し出し成形し、インクチューブを取得する。   The obtained pellets of the thermoplastic elastomer composition are put into a single-screw extruder, extruded to a tube shape while being heated to 190 to 220 ° C. and rotated at 20 rpm, and an ink tube is obtained.

前記のように押出成形で形成するインクチューブは、外径2mm〜10mm、肉厚0.5mm〜3mmとしている。   The ink tube formed by extrusion as described above has an outer diameter of 2 mm to 10 mm and a wall thickness of 0.5 mm to 3 mm.

取得したインクチューブは、JIS K6262のショアA硬度が40〜60としている。
圧縮永久歪みが40%以下、好ましくは35%以下としている。
引張強さは3.5〜6.0MPa、耐水蒸気透過性は0.3以下とし、当然の事ながら亜鉛化合物の溶出量は無しとしている。
The acquired ink tube has a Shore A hardness of 40 to 60 according to JIS K6262.
The compression set is 40% or less, preferably 35% or less.
The tensile strength is 3.5 to 6.0 MPa, the water vapor permeation resistance is 0.3 or less, and, as a matter of course, there is no elution amount of the zinc compound.

以下、本発明の実施例1〜4および比較例1、2について詳述する。
表1に記載の成分を用いて動的架橋された熱可塑性エラストマー組成物を作製し、さらに得られた熱可塑性エラストマー組成物を用いてインクチューブを製造した。
Hereinafter, Examples 1-4 of the present invention and Comparative Examples 1 and 2 will be described in detail.
A dynamically crosslinked thermoplastic elastomer composition was produced using the components shown in Table 1, and an ink tube was produced using the obtained thermoplastic elastomer composition.

Figure 2010241097
Figure 2010241097

実施例1、2はいずれも架橋剤として2−ジブチルアミノ−4,6−ジメルカプト−s−トリアジンを配合し、樹脂架橋剤および酸化亜鉛は配合しなかった。実施例1はポリプロピレンを水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーより多く配合し、実施例2はポリプロピレンより水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーを多く配合した。
実施例3、4はいずれも架橋剤として2−アニリノ−4,6−ジメルカプト−s−トリアジンを配合し、樹脂架橋剤および酸化亜鉛は配合しなかった。実施例3はポリプロピレンを水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーより多く配合し、実施例4はポリプロピレンより水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーを多く配合した。
比較例1、2はトリアジン誘導体を配合せず、樹脂架橋剤を配合した。また、比較例1は酸化亜鉛を配合する一方、比較例2は酸化亜鉛を配合しなかった。
In Examples 1 and 2, 2-dibutylamino-4,6-dimercapto-s-triazine was blended as a crosslinking agent, and a resin crosslinking agent and zinc oxide were not blended. Example 1 blended more polypropylene than hydrogenated styrene thermoplastic elastomer, and Example 2 blended more hydrogenated styrene thermoplastic elastomer than polypropylene.
In Examples 3 and 4, 2-anilino-4,6-dimercapto-s-triazine was blended as a crosslinking agent, and a resin crosslinking agent and zinc oxide were not blended. Example 3 compounded more polypropylene than hydrogenated styrene thermoplastic elastomer, and Example 4 compounded more hydrogenated styrene thermoplastic elastomer than polypropylene.
In Comparative Examples 1 and 2, a triazine derivative was not blended and a resin crosslinking agent was blended. Moreover, Comparative Example 1 blended zinc oxide, while Comparative Example 2 did not blend zinc oxide.

使用した材料は下記の通りである。
・ゴム成分;ハロゲン化ブチルゴム(エクソンモービル社製「ブチル1066」)
・熱可塑性樹脂;ポリプロピレン樹脂(日本ポリケミカル社製「BC6」)
・熱可塑性エラストマー;水素添加スチレン系熱可塑性エラストマー((株)クラレ製「セプトン4077」)
・トリアジン誘導体A;2−ジ−n−ブチルアミノ−4,6−ジメルカプト−s−トリアジン(三協化成(株)製「ジスネットDB」)
・トリアジン誘導体B;2−アニリノ−4,6−ジメルカプト−s−トリアジン(三協化成(株)製「ジスネットAF」)
・軟化剤;パラフィン系プロセスオイル(出光興産(株)製「ダイアナプロセスオイルPW−380」)
・受酸剤;酸化マグネシウム(協和化学工業(株)製「キョーワマグ150」)
・樹脂架橋剤;ハロゲン化アルキルフェノール樹脂架橋剤(田岡化学工業(株)製「タッキロール250−III」)
・酸化亜鉛;酸化亜鉛2種(三井鉱山(株)製)
The materials used are as follows.
Rubber component: Halogenated butyl rubber ("Butyl 1066" manufactured by ExxonMobil)
・ Thermoplastic resin: Polypropylene resin ("BC6" manufactured by Nippon Polychemical Co., Ltd.)
・ Thermoplastic elastomers: Hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomers ("Septon 4077" manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
Triazine derivative A; 2-di-n-butylamino-4,6-dimercapto-s-triazine (“DISNET DB” manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd.)
Triazine derivative B; 2-anilino-4,6-dimercapto-s-triazine (“DISNET AF” manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd.)
・ Softener: Paraffinic process oil (“Diana Process Oil PW-380” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
Acid acceptor: Magnesium oxide (“Kyowa Mug 150” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Resin cross-linking agent; Halogenated alkylphenol resin cross-linking agent (“Tactrol 250-III” manufactured by Taoka Chemical Industries, Ltd.)
・ Zinc oxide; 2 types of zinc oxide (Mitsui Mine Co., Ltd.)

製造方法は下記の通りとした。
表1に記載の成分を表1に示した割合で配合し、タンブラーにて15分混合した後、2軸押出機(アイペック社製「HTM38」)にて180〜200℃に加熱しながら回転数200rpmで混練して動的架橋を行い、熱可塑性エラストマー組成物を作製し、ペレット化した。
得られたペレットをφ50単軸押出機(笠松加工研究所社製)に投入し、190〜220℃に加熱し、20rpmでチューブ状に押し出し成形した。
The manufacturing method was as follows.
The components listed in Table 1 were blended in the proportions shown in Table 1, mixed for 15 minutes with a tumbler, and then rotated at 180 to 200 ° C. with a twin screw extruder (“HTM38” manufactured by Ipec). Dynamic crosslinking was carried out by kneading at 200 rpm to produce a thermoplastic elastomer composition and pelletized.
The obtained pellets were put into a φ50 single screw extruder (manufactured by Kasamatsu Processing Laboratory Co., Ltd.), heated to 190 to 220 ° C., and extruded into a tube shape at 20 rpm.

実施例および比較例のインクチューブについて後述する方法により各種評価を行った。評価結果は表1に示す。
(硬さ)
JIS K 6253に準拠して、雰囲気温度23℃、相対湿度55%の恒温恒湿条件下にてタイプAデュロメーター硬さ試験を行った。
(圧縮永久歪み)
JIS K 6262に準拠して圧縮永久歪み試験を行った。測定温度70℃、測定時間24時間、圧縮率25%にて測定した。
(耐水蒸気透過性)
成形したインクチューブを100mm長さに切断し、チューブ内部に一定質量の純水を注入し、両端をクリップで封止した。この純水を封止したインクチューブの質量(初期質量)を測定した後、温度50℃、湿度55%のオーブン内に7日静置した。その後、インクチューブの質量を測定し、初期質量からの差を減少した水の質量とした。(減少した水の質量/注入した水の質量)から、水蒸気透過性を計算した。
(亜鉛化合物のインクジェットプリンター用インクへの溶出量)
成形したインクチューブ1gを、市販のインクジェットプリンター用インク(キャノンFINEカートリッジBC70)2mlに浸し、温度50℃、湿度55%のオーブン内に7日間静置した。その後、インクを酸分解し、ICP−MS(誘導結合プラズマ質量分析装置)にて亜鉛を定量した。結果をppmで示す。
Various evaluations were performed on the ink tubes of Examples and Comparative Examples by the methods described later. The evaluation results are shown in Table 1.
(Hardness)
In accordance with JIS K 6253, a type A durometer hardness test was performed under constant temperature and humidity conditions of an ambient temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%.
(Compression set)
A compression set test was performed in accordance with JIS K 6262. The measurement was performed at a measurement temperature of 70 ° C., a measurement time of 24 hours, and a compression rate of 25%.
(Water vapor permeation resistance)
The formed ink tube was cut to a length of 100 mm, a fixed mass of pure water was injected into the tube, and both ends were sealed with clips. After measuring the mass (initial mass) of the ink tube sealed with pure water, the ink tube was left in an oven at a temperature of 50 ° C. and a humidity of 55% for 7 days. Thereafter, the mass of the ink tube was measured, and the difference from the initial mass was taken as the mass of the reduced water. The water vapor permeability was calculated from (reduced water mass / injected water mass).
(Elution amount of zinc compound into ink for inkjet printer)
1 g of the molded ink tube was immersed in 2 ml of a commercially available ink for inkjet printers (Canon FINE Cartridge BC70) and left in an oven at a temperature of 50 ° C. and a humidity of 55% for 7 days. Thereafter, the ink was acid-decomposed and zinc was quantified by ICP-MS (inductively coupled plasma mass spectrometer). Results are shown in ppm.

耐水蒸気透過性は実施例1は0.26、実施例2〜4は0.25で、耐水蒸気透過性がよく、インクへの亜鉛化合物の溶出もなく、好ましい結果が得られた。
圧縮永久歪み率は実施例1〜4は、酸化亜鉛を配合しなかった比較例2よりも低く、酸化亜鉛を配合した比較例1と略同等で、高温下での型くずれが起こりにくいことが確認できた。
比較例1は酸化亜鉛を配合し、かつ、樹脂架橋物を用いてゴム成分を動的架橋してマトリクス中に分散させた熱可塑性エラストマー組成物からなるインクチューブである。全体的に良い物性が得られているが、酸化亜鉛を配合しているためインクへ亜鉛化合物が溶出していた。
比較例2は比較例1と同様に樹脂架橋剤を用いて動的架橋を行っているが、酸化亜鉛を配合しなかったため、架橋が十分ではなかった。よって、引張強度が低く、圧縮永久歪み率が大きく、耐水蒸気透過性も低く、物性が実用に耐える基準を満たしていなかった。
The water vapor permeation resistance was 0.26 in Example 1 and 0.25 in Examples 2 to 4. The water vapor permeation resistance was good, and the zinc compound did not elute into the ink.
The compression set ratios of Examples 1 to 4 are lower than those of Comparative Example 2 in which zinc oxide was not blended, and are substantially the same as Comparative Example 1 in which zinc oxide was blended. did it.
Comparative Example 1 is an ink tube made of a thermoplastic elastomer composition in which zinc oxide is blended and a rubber component is dynamically crosslinked using a resin crosslinked product and dispersed in a matrix. Although good physical properties were obtained as a whole, the zinc compound was eluted into the ink because zinc oxide was blended.
In Comparative Example 2, dynamic crosslinking was performed using a resin crosslinking agent in the same manner as in Comparative Example 1, but since zinc oxide was not blended, crosslinking was not sufficient. Therefore, the tensile strength was low, the compression set was large, the water vapor permeability was low, and the physical properties did not meet the standards for practical use.

Claims (5)

ブチル系ゴムを含むゴム成分と、ポリプロピレンを含むオレフィン系樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマーを含む熱可塑性エラストマー、およびトリアジン誘導体からなる架橋剤が配合されている一方、亜鉛化合物が配合されておらず、
上記オレフィン系樹脂および熱可塑性エラストマーとからなるマトリクス中に上記ゴム成分が前記架橋剤により動的架橋されて分散されている熱可塑性エラストマー組成物から成形されてなるインクジェットプリンター用のインクチューブ。
A rubber component containing butyl rubber, an olefin resin containing polypropylene, a thermoplastic elastomer containing a styrene thermoplastic elastomer, and a crosslinking agent composed of a triazine derivative are blended, while a zinc compound is not blended,
An ink tube for an ink jet printer, which is formed from a thermoplastic elastomer composition in which the rubber component is dynamically cross-linked and dispersed by the cross-linking agent in a matrix composed of the olefin resin and the thermoplastic elastomer.
前記熱可塑性エラストマー組成物中において、トリアジン誘導体からなる架橋剤が、前記ゴム成分100質量部に対して0.1質量部以上10質量部以下で配合されている請求項1に記載のインクジェットプリンター用のインクチューブ。   In the said thermoplastic elastomer composition, the crosslinking agent which consists of a triazine derivative is mix | blended in 0.1 mass part or more and 10 mass parts or less with respect to 100 mass parts of said rubber components. Ink tube. 前記熱可塑性エラストマー組成物では、前記ゴム成分はハロゲン化イソブチレン−イソプレン共重合体ゴム、前記オレフィン系樹脂はポリプロピレン、前記スチレン系熱可塑性エラストマーは水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーとし、
前記ポリプロピレンは前記ゴム成分100質量部に対して50〜15質量部、水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーは前記ゴム成分100質量部に対して50〜20質量部とし、さらに、
可塑剤を上記ゴム成分100質量部に対して100〜30質量部配合している請求項1または請求項2に記載のインクジェットプリンター用のインクチューブ。
In the thermoplastic elastomer composition, the rubber component is a halogenated isobutylene-isoprene copolymer rubber, the olefin resin is polypropylene, the styrene thermoplastic elastomer is a hydrogenated styrene thermoplastic elastomer,
The polypropylene is 50 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer is 50 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component,
The ink tube for an inkjet printer according to claim 1 or 2, wherein a plasticizer is blended in an amount of 100 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
外径2mm〜10mm、肉厚0.5mm〜3mmである請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載のインクジェットプリンター用のインクチューブ。   The ink tube for an ink jet printer according to any one of claims 1 to 3, which has an outer diameter of 2 mm to 10 mm and a thickness of 0.5 mm to 3 mm. 請求項1乃至請求項4のいずれか1項に記載のインクジェットプリンター用のインクチューブの製造方法であって、
前記熱可塑性エラストマー組成物を構成する前記各成分を混練し、該混練時に剪断力を加えてゴム成分を分散させると共に前記トリアジン誘導体により動的架橋し、該ゴム成分を前記ポリプロピレンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーからなるマトリクス中に分散させた熱可塑性エラストマー組成物を取得し、
上記熱可塑性エラストマー組成物を押出成形機に投入し、チューブ状に押し出して成形していることを特徴とするインクジェットプリンター用のインクチューブの製造方法。
A method for producing an ink tube for an ink jet printer according to any one of claims 1 to 4,
The components constituting the thermoplastic elastomer composition are kneaded, a shearing force is applied during the kneading to disperse the rubber component and dynamically cross-linked by the triazine derivative, and the rubber component is converted to the polypropylene and styrene thermoplastics. Obtain a thermoplastic elastomer composition dispersed in a matrix made of elastomer,
A method for producing an ink tube for an ink jet printer, wherein the thermoplastic elastomer composition is put into an extruder and extruded into a tube shape.
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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61148062A (en) * 1984-12-24 1986-07-05 Canon Inc Recording apparatus
JPS62201252A (en) * 1986-02-28 1987-09-04 Canon Inc Instrument for recording liquid
JP2001260380A (en) * 2000-03-17 2001-09-25 Seiko Epson Corp Ink jet recorder
JP2002069264A (en) * 2000-08-25 2002-03-08 Sumitomo Rubber Ind Ltd Thermoplastic elastomer composition and rubber roller using it
JP2004142364A (en) * 2002-10-28 2004-05-20 Sumitomo Rubber Ind Ltd Ink tube for inkjet printer
JP2005138506A (en) * 2003-11-07 2005-06-02 Sumitomo Rubber Ind Ltd Ink tube for inkjet printer and manufacturing method therefor
WO2009020182A1 (en) * 2007-08-08 2009-02-12 Daikin Industries, Ltd. Thermoplastic resin composition containing fluorine-containing resin and crosslinked fluororubber
JP2009095999A (en) * 2007-10-15 2009-05-07 Sumitomo Rubber Ind Ltd Ink tube for ink-jet printer

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61148062A (en) * 1984-12-24 1986-07-05 Canon Inc Recording apparatus
JPS62201252A (en) * 1986-02-28 1987-09-04 Canon Inc Instrument for recording liquid
JP2001260380A (en) * 2000-03-17 2001-09-25 Seiko Epson Corp Ink jet recorder
JP2002069264A (en) * 2000-08-25 2002-03-08 Sumitomo Rubber Ind Ltd Thermoplastic elastomer composition and rubber roller using it
JP2004142364A (en) * 2002-10-28 2004-05-20 Sumitomo Rubber Ind Ltd Ink tube for inkjet printer
JP2005138506A (en) * 2003-11-07 2005-06-02 Sumitomo Rubber Ind Ltd Ink tube for inkjet printer and manufacturing method therefor
WO2009020182A1 (en) * 2007-08-08 2009-02-12 Daikin Industries, Ltd. Thermoplastic resin composition containing fluorine-containing resin and crosslinked fluororubber
JP2009095999A (en) * 2007-10-15 2009-05-07 Sumitomo Rubber Ind Ltd Ink tube for ink-jet printer

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