JP2010236069A - 銅製錬における転炉スラグの乾式処理方法及びシステム - Google Patents
銅製錬における転炉スラグの乾式処理方法及びシステム Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010236069A JP2010236069A JP2009088257A JP2009088257A JP2010236069A JP 2010236069 A JP2010236069 A JP 2010236069A JP 2009088257 A JP2009088257 A JP 2009088257A JP 2009088257 A JP2009088257 A JP 2009088257A JP 2010236069 A JP2010236069 A JP 2010236069A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- slag
- copper
- furnace
- reduced
- reduction furnace
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002893 slag Substances 0.000 title claims abstract description 185
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims abstract description 107
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 104
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 102
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 50
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 47
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 47
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 29
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 15
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract description 3
- 238000003672 processing method Methods 0.000 abstract description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 53
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 15
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 7
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000009628 steelmaking Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B15/00—Obtaining copper
- C22B15/0026—Pyrometallurgy
- C22B15/0054—Slag, slime, speiss, or dross treating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B5/00—General methods of reducing to metals
- C22B5/02—Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes
- C22B5/12—Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes by gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/04—Working-up slag
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
【課題】銅製錬において転炉から排出されるスラグを製鉄原料に変換するための処理方法を提供する。
【解決手段】銅製錬過程で発生する転炉スラグを連続処理する方法が、溶融状態で受入樋１に流入したスラグは、保持炉２に導入され、ここでを還元炉４への装入量が調整される。還元炉においては、該スラグ中に含まれる亜鉛分及び銅分の加熱還元が行われ、マグネタイトはＦｅＯに還元される。還元亜鉛はスラグ相から揮発除去され煙突６から排出される。還元銅を含むスラグは還元炉からセットリング炉９へ導入され沈降分離される。処理後のスラグは製鉄原料として利用できる。
【選択図】図１
【解決手段】銅製錬過程で発生する転炉スラグを連続処理する方法が、溶融状態で受入樋１に流入したスラグは、保持炉２に導入され、ここでを還元炉４への装入量が調整される。還元炉においては、該スラグ中に含まれる亜鉛分及び銅分の加熱還元が行われ、マグネタイトはＦｅＯに還元される。還元亜鉛はスラグ相から揮発除去され煙突６から排出される。還元銅を含むスラグは還元炉からセットリング炉９へ導入され沈降分離される。処理後のスラグは製鉄原料として利用できる。
【選択図】図１
Description
本発明は、銅製錬において転炉から排出されるスラグを乾式処理する方法及びシステムに関する。とりわけ、本発明は、銅製錬において転炉から排出されるスラグを製鉄原料に変換するための乾式処理方法及びシステムに関する。
銅製錬の一般的手順は以下である。原料となる銅精鉱を自溶炉で酸化反応させ、銅品位約６８％のマットと、酸化鉄及び珪酸を主成分とする自溶炉スラグとを生成させ、これらを分離する。その後、マットを転炉に装入し、銅品位約９９％の粗銅と珪酸系酸化鉄を主成分とする転炉スラグとを生成させ、これらを分離する。粗銅は精製炉において更に銅純度を上げたアノードに鋳造し、このアノードを電解精製し、電気銅に仕上げる。
一方、転炉スラグは、固化してから粉砕し、その後浮選により銅分を回収するスラグ選鉱法が主として採用されている（資源素材学会誌、「資源と素材」１９９３．１２，Ｖｏｌ １０９「非鉄製錬号」第９５４，９６５頁，「資源と素材」１９９７，１２，Ｖｏｌ．１１３「リサイクリング大特集号」第９９６頁左欄、最終パラグラフ）。スラグ選鉱工程では、Ｃｕ品位の高いスラグ銅精鉱（約２５％Ｃｕ）とＣｕ品位の低い鉄精鉱（約０．６％Ｃｕ）に分離され、スラグ銅精鉱は自溶炉に繰り返して処理し、鉄精鉱は主にセメント原料としてリサイクルすることができる。
また、溶融状態の転炉スラグ中に含まれる酸化銅及びＦｅ3Ｏ4をコークス、石炭等の固体還元剤または、気体、液体の還元剤をスラグ中に吹込んで還元し、銅品位１％以下の脱銅スラグと粗銅を得るスラグの処理法が特開昭５３−２２１１５号公報に記載されている。
チリのＣｏｄｅｌｃｏ社、Ｃａｌｅｔｏｎｅｓ製錬所では、溶融状態の転炉スラグ中に微粉炭を吹き込み、スラグ中のマグネタイトを還元してスラグ中の銅分を回収する方法が実用化されている（Ｒｏｌａｎｄｏ Ｃａｍｐｏｓ ａｎｄＬｕｉｓ Ｔｏｒｒｅｓ， ＣＡＬＥＴＯＮＥＳ ＳＭＥＬＴＥＲ：ＴＷＯ ＤＥＣＡＤＥＳ ＯＦ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＣＡＬ ＩＭＰＲＯＶＥＭＥＮＴＳ， Ｔｈｅ Ｐａｕｌ Ｅ． Ｑｕｅｎｅａｕ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ， Ｏｎｔａｒｉｏ， ＣＡＮＡＤＡ（１９９３））
資源素材学会誌、「資源と素材」１９９３． １２， Ｖｏｌ １０９「非鉄製錬号」第９５４， ９６５頁
「資源と素材」１９９７，１２，Ｖｏｌ．１１３「リサイクリング大特集号」第９９６頁左欄、最終パラグラフ
Ｒｏｌａｎｄｏ Ｃａｍｐｏｓ ａｎｄＬｕｉｓ Ｔｏｒｒｅｓ， ＣＡＬＥＴＯＮＥＳ ＳＭＥＬＴＥＲ：ＴＷＯ ＤＥＣＡＤＥＳ ＯＦ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＣＡＬ ＩＭＰＲＯＶＥＭＥＮＴＳ， Ｔｈｅ Ｐａｕｌ Ｅ． Ｑｕｅｎｅａｕ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ， Ｏｎｔａｒｉｏ， ＣＡＮＡＤＡ（１９９３）
近年、我が国のセメント業界が縮小傾向にあり、転炉スラグを特許文献１に記載のようなスラグ選鉱法で処理して得られる鉄精鉱のリサイクル先の確保が困難となりつつあることから、転炉スラグの新たなリサイクルルートが望まれる。この点、転炉スラグは鉄分を約５０質量％含んでおり、製鉄原料として利用できる可能性があるが、転炉スラグは銅分を約４質量％、亜鉛分を約２質量％含んでおり、製鉄原料として利用するには銅品位及び亜鉛品位が高すぎる。スラグ選鉱法で処理して得られる鉄精鉱であっても、銅分を約０．６質量％、亜鉛分を約２．５質量％含んでおり、やはり製鉄原料として利用するには銅品位及び亜鉛品位が高い。製鉄原料として利用するためには銅分が０．３質量％以下、亜鉛分が１質量％以下とすることが望まれる。特許文献２や特許文献３に記載の方法で転炉スラグを処理した場合も、やはり銅分及び亜鉛分の品位が高く、製鉄原料としては不適である。
そこで、本発明は銅製錬において転炉から排出されるスラグを製鉄原料に変換するための処理方法及びシステムを提供することを課題とする。
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、亜鉛製錬に一般に適用されるスラグフューミング法を採用して還元炉でスラグから亜鉛を揮発除去する一方で銅を還元し、次いで、還元炉内で、又は還元炉に直列配列されたセットリング炉にスラグを移行した上でセットリング炉内で、銅を沈降させて還元粗銅とスラグに分離するスラグの処理方法を創作した。本方法により、転炉スラグを、銅品位及び亜鉛品位が製鉄原料として利用可能なレベルにまで低下したスラグへ変換することが可能となる。また、銅の沈降分離を還元炉ではなくセットリング炉で別途行うことで、転炉スラグの連続処理が可能となる。
一般に、スラグフューミング法は、溶融状態のスラグを加熱還元してスラグ中のＺｎ、Ｐｂ、Ａｓ等の金属を揮発させるもので、例えば、ガス吹き込み用のランス又は炉下部に羽口を備えた還元炉を用いる。炉内に装入したスラグにランス又は羽口の先端から還元剤（例：プロパンガスや重油）と燃焼用空気を噴出させることにより、スラグ中の金属を還元・揮発する処理である。処理後のスラグは炉底部から抜き出され、揮発金属は炉頂部から回収される。
スラグフューミング法は亜鉛製錬におけるスラグ処理では一般的であるが、本発明のように銅製錬の転炉スラグ処理に適用されることは従来なかったし、その必要性もなかった。従って、本発明はスラグフューミング法を銅製錬の転炉スラグ処理に適用した点に大きな特徴がある。また、還元炉から抜き出されたスラグをセットリング炉に移送し、ここで還元銅の沈降分離及び銅回収を行う実施態様では、転炉スラグの連続処理が可能になり、実装業上極めて有利である。
従って、本発明は一側面において、銅製錬過程で発生する転炉スラグの処理方法であって、転炉スラグを還元炉に装入し、還元炉において、該スラグ中に含まれる亜鉛分及び銅分の加熱還元と、還元亜鉛の揮発除去とを行うことを含む方法である。
本発明は別の一側面において、銅製錬過程で発生する転炉スラグの処理方法であって、転炉スラグを還元炉に装入し、還元炉において、該スラグ中に含まれる亜鉛分及び銅分の加熱還元と、還元亜鉛の揮発除去と、還元銅のスラグからの沈降分離とを行うことを含む方法である。
本発明は更に別の一側面において、銅製錬過程で発生する転炉スラグの処理方法であって、転炉スラグを還元炉に装入し、還元炉において、該スラグ中に含まれる亜鉛分及び銅分の加熱還元と、還元亜鉛の揮発除去とを行い、次いで、還元銅をスラグと共に還元炉からセットリング炉へ移送し、セットリング炉内で還元銅のスラグからの沈降分離を行うことを含む方法である。
本発明に係る方法の一実施態様においては、還元銅をスラグから沈降分離した後のスラグを破砕処理することを更に含む。
本発明に係る方法の別の一実施態様においては、還元炉において、スラグ中に含まれるＦｅ3Ｏ4をＦｅＯまで加熱還元することを更に含む。
本発明に係る方法の更に別の一実施態様においては、転炉スラグを溶融状態で保持し、還元炉へ供給する転炉スラグの供給量の調節を行うための保持炉から、転炉スラグが還元炉に装入される。
本発明は更に別の一側面において、
銅製錬過程で発生する転炉スラグの処理システムであって、
転炉スラグ中に含まれる亜鉛分及び銅分を加熱還元するための還元炉と、
揮発した還元亜鉛を除去するために還元炉に設けられた排気手段と、
沈降分離した還元銅を還元炉から抜き取るための抜取手段と、
を備えたシステムである。
銅製錬過程で発生する転炉スラグの処理システムであって、
転炉スラグ中に含まれる亜鉛分及び銅分を加熱還元するための還元炉と、
揮発した還元亜鉛を除去するために還元炉に設けられた排気手段と、
沈降分離した還元銅を還元炉から抜き取るための抜取手段と、
を備えたシステムである。
本発明に係るシステムの一実施態様においては、スラグの破砕処理手段と、還元炉から排出されたスラグをスラグの破砕処理手段へ移送するための移送手段を更に備える。
本発明は更に別の一側面において、銅製錬過程で発生する転炉スラグの処理システムであって、
転炉スラグ中に含まれる亜鉛分及び銅分を加熱還元するための還元炉と、
揮発した還元亜鉛を除去するために還元炉に設けられた排気手段と、
還元銅をスラグから沈降分離するためのセットリング炉と、
還元炉から排出されたスラグをセットリング炉へ移送するための移送手段と、
沈降分離した還元銅をセットリング炉から抜き取るための抜取手段と、
を備えたシステムである。
転炉スラグ中に含まれる亜鉛分及び銅分を加熱還元するための還元炉と、
揮発した還元亜鉛を除去するために還元炉に設けられた排気手段と、
還元銅をスラグから沈降分離するためのセットリング炉と、
還元炉から排出されたスラグをセットリング炉へ移送するための移送手段と、
沈降分離した還元銅をセットリング炉から抜き取るための抜取手段と、
を備えたシステムである。
本発明に係るシステムの一実施態様においては、スラグの破砕処理手段と、セットリング炉から排出されたスラグをスラグの破砕処理手段へ移送するための移送手段を更に備える。
本発明に係るシステムの更に別の一実施態様においては、転炉スラグを溶融状態で保持し、還元炉へ供給する転炉スラグの供給量の調節を行うための保持炉と、保持炉から排出された転炉スラグを還元炉に移送するための移送手段とを更に備える。
本発明によれば、転炉スラグを、銅品位及び亜鉛品位が製鉄原料として利用可能なレベルにまで低下したスラグへ連続的に変換することが可能となる。また、スラグからの銅回収効率を高めることも可能となる。
以下に、本発明に係る転炉スラグの処理方法及びシステムの実施形態を、図１及び図２を参照しながら説明する。
一般に、銅製錬工程において転炉から排出されるスラグの組成は、鉄分（主にＦｅ3Ｏ4やＦｅＯとして）：５０〜６０質量％、ケイ素分（主にＳｉＯ2として）：２０〜２５質量％、銅分（主にＣｕＳあるいはＣｕ2ＯやＣｕＯとして）：３〜５質量％、亜鉛分（主にＺｎＯとして）：３〜６質量％、アルミニウム分（主にＡｌ2Ｏ3として）：１〜３質量％である。
従って、本発明において、「転炉スラグ」とは、実際に銅製錬における転炉から排出されるスラグのみならず、銅製錬における転炉スラグと同様の組成を有するスラグも指す。例えば、銅製錬の自溶炉スラグ中には原料鉱石及び溶剤の珪酸鉱に由来するＡｌ2Ｏ3が３〜５％程度含まれており、製鉄原料として利用するにはアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）品位が高すぎる。しかしながら、原料鉱石及び珪酸鉱中のアルミナ品位が低く、自溶炉スラグ中のアルミナ品位が低い場合には本発明を適用することができる。
従って、本発明において、「転炉スラグ」とは、実際に銅製錬における転炉から排出されるスラグのみならず、銅製錬における転炉スラグと同様の組成を有するスラグも指す。例えば、銅製錬の自溶炉スラグ中には原料鉱石及び溶剤の珪酸鉱に由来するＡｌ2Ｏ3が３〜５％程度含まれており、製鉄原料として利用するにはアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）品位が高すぎる。しかしながら、原料鉱石及び珪酸鉱中のアルミナ品位が低く、自溶炉スラグ中のアルミナ品位が低い場合には本発明を適用することができる。
連続処理システム
まず、転炉スラグを連続処理するシステムについて説明する。図１を参照すると、転炉（図示せず）から１２５０〜１３３０℃の溶融状態で受入樋１に流入したスラグは、溶融状態を保ったまま保持炉２へ導入される。保持炉２へのスラグの導入は溶融状態でなくてもよく、例えば、ホッパーで粒状のスラグを受け入れ、それを保持炉２に導入することもできる。保持炉２に導入されたスラグは溶融状態が維持される。保持炉２は還元炉４へのスラグの供給量を調節するための役割を果たす。例えば、還元炉４に常に一定流量のスラグを供給することでスラグ処理システムの安定的な連続操業を支援する。
まず、転炉スラグを連続処理するシステムについて説明する。図１を参照すると、転炉（図示せず）から１２５０〜１３３０℃の溶融状態で受入樋１に流入したスラグは、溶融状態を保ったまま保持炉２へ導入される。保持炉２へのスラグの導入は溶融状態でなくてもよく、例えば、ホッパーで粒状のスラグを受け入れ、それを保持炉２に導入することもできる。保持炉２に導入されたスラグは溶融状態が維持される。保持炉２は還元炉４へのスラグの供給量を調節するための役割を果たす。例えば、還元炉４に常に一定流量のスラグを供給することでスラグ処理システムの安定的な連続操業を支援する。
保持炉２を出たスラグは溶融状態でスラグ樋３を通って還元炉４に装入される。還元炉４では、スラグ中の亜鉛分及び銅分その他の金属成分が還元される。また、スラグ中にはマグネタイト（Ｆｅ3Ｏ4）もかなりの量で含まれるが、これがＦｅＯに還元されることで、スラグの粘性を下げることができる。スラグの粘性が下がると、スラグ中に懸垂している還元銅が沈降分離しやすくなり、次工程での銅の回収率が高まる。
還元剤としては、限定的ではないが、コークス及び石炭などの固体炭素質還元剤、水素及び炭化水素（メタン、エタン、プロパン、ブタンなど）などの気体還元剤、石油及び重油などの液体還元剤が挙げられる。典型的にはＬＰＧを使用することができる。還元剤は、還元炉４内に装入したスラグに炉頂部から挿入したランス６の先端から燃焼用空気と共に噴出させる上吹き込み方法が好ましい。これにより、還元炉４内で溶融しているスラグが強攪拌され、スラグと還元剤の反応効率を高めることが可能となる。ランスの先端はスラグ内に浸漬してもよい。還元剤の供給は炉底部に設けた羽口を利用することもできる。また、還元剤の導入流量や還元時間を増大させることで、還元反応効率を高めることができる。すなわち、スラグ中の亜鉛品位や銅品位を低下させることができる。
還元炉４では、例えば、還元剤としてプロパンを使用した場合、以下のような還元反応が起きる。
１０Ｃｕ2Ｏ ＋ Ｃ3Ｈ8 → ２０Ｃｕ ＋ ３ＣＯ2 ＋ ４Ｈ2Ｏ
１０ＺｎＯ ＋ Ｃ3Ｈ8 → １０Ｚｎ ＋ ３ＣＯ2 ＋ ４Ｈ2Ｏ
１０Ｆｅ3Ｏ4 ＋ Ｃ3Ｈ8 → ３０ＦｅＯ ＋ ３ＣＯ2 ＋ ４Ｈ2Ｏ
１０Ｃｕ2Ｏ ＋ Ｃ3Ｈ8 → ２０Ｃｕ ＋ ３ＣＯ2 ＋ ４Ｈ2Ｏ
１０ＺｎＯ ＋ Ｃ3Ｈ8 → １０Ｚｎ ＋ ３ＣＯ2 ＋ ４Ｈ2Ｏ
１０Ｆｅ3Ｏ4 ＋ Ｃ3Ｈ8 → ３０ＦｅＯ ＋ ３ＣＯ2 ＋ ４Ｈ2Ｏ
還元された亜鉛はスラグ相から揮発し、他の揮発成分あるいは微細なスラグ粒子と共にスラグフューミングとして煙突６から排出される。煙道の途中にはバグフィルター７が設置されており、これによって亜鉛は回収することができる。また、排ガス温度を低下させる目的で、煙道に冷却水を噴霧したり、水冷塔（図示せず）を設置したりすることもできる。還元亜鉛は煙突６への移動途中で空気等によって酸化し、酸化亜鉛として回収することもできる。スラグフューミングダスト中には鉛も含まれるのが通常である。
還元反応後、還元銅を含むスラグは還元炉４から排出されると溶体樋８を通って溶融状態のままセットリング炉９へ導入される。還元銅はここでスラグとの比重差によって沈降分離する。沈降分離を還元炉４で行わず、セットリング炉９を別に設けて行うことにより、連続操業が可能となる。沈降分離の時間を長くすることで沈降分離の効率を高め、スラグ中の銅品位を低下させることができる。逆に言えば、銅の回収効率を高めることができる。
沈降分離後、還元銅は粗銅樋１０を通って抜き出される。還元銅は６０〜８０質量％の銅品位を有することができ、転炉に繰り返すことができる。一方、還元銅が分離されたスラグはスラグ樋１１を通ってスラグ破砕設備１２へと移送され、利用しやすい適度な粒度に破砕される。破砕設備としては、限定的ではないが、例えば、水砕機、破砕機、摩砕機等の組み合わせなどが挙げられる。
以上の工程を経ることで、スラグ中の銅品位を０．３質量％以下に、亜鉛品位を１％以下に低下させることが可能である。そのため、本発明によって処理されたスラグは製鉄原料として利用可能である。
本実施形態では、転炉スラグを連続処理することができる。そのため、システムの連続運転中は、炉内での還元反応及び還元亜鉛の揮発除去、セットリング炉での還元銅の沈降分離、スラグ破砕設備でのスラグの破砕処理は同時進行することができる。
バッチ処理システム
次に、転炉スラグをバッチ処理するシステムについて説明する。図２を参照すると、転炉（図示せず）から１２５０〜１３３０℃の溶融状態で受入樋１に流入したスラグは、溶融状態を保ったまま還元炉４に装入される。還元炉４では、スラグ中の亜鉛分及び銅分その他の金属成分が還元される。使用可能な還元剤や還元炉４内での還元反応は連続処理システムの場合と同様である。還元された亜鉛の回収についても連続処理システムの場合と同様である。
次に、転炉スラグをバッチ処理するシステムについて説明する。図２を参照すると、転炉（図示せず）から１２５０〜１３３０℃の溶融状態で受入樋１に流入したスラグは、溶融状態を保ったまま還元炉４に装入される。還元炉４では、スラグ中の亜鉛分及び銅分その他の金属成分が還元される。使用可能な還元剤や還元炉４内での還元反応は連続処理システムの場合と同様である。還元された亜鉛の回収についても連続処理システムの場合と同様である。
還元反応後、還元銅は還元炉４内で沈降分離する。沈降分離後、還元銅は粗銅樋１０を通って抜き出される。一方、還元銅が分離されたスラグはスラグ樋１１を通ってスラグ破砕設備１２へと移送され、利用しやすい適度な粒度に破砕される。処理スラグは製鉄原料として利用可能である。還元炉は並列に複数基設置してもよい。
以下、本発明の実施例を説明するが、実施例は例示目的であって発明が限定されることを意図しない。
試験１（るつぼ試験）
銅製錬の転炉から排出されたスラグ１．１ｋｇを窒素雰囲気中でるつぼに入れ、１２５０℃に加熱してスラグを溶融した。次いで、るつぼにプロパンガスを８．２５Ｌ／ｈｒ、空気を８．２５Ｌ／ｈｒで１時間吹き込み、スラグ中の銅、亜鉛及びマグネタイト（Ｆｅ3Ｏ4）の還元反応を行った。反応中、生成した還元亜鉛はるつぼの開口部から自然に揮発除去された。その後、生成した還元銅をセットリングして、スラグから分離した。
試験前後での、転炉スラグ中の銅品位及び亜鉛品位の変化を表１に示す。
銅製錬の転炉から排出されたスラグ１．１ｋｇを窒素雰囲気中でるつぼに入れ、１２５０℃に加熱してスラグを溶融した。次いで、るつぼにプロパンガスを８．２５Ｌ／ｈｒ、空気を８．２５Ｌ／ｈｒで１時間吹き込み、スラグ中の銅、亜鉛及びマグネタイト（Ｆｅ3Ｏ4）の還元反応を行った。反応中、生成した還元亜鉛はるつぼの開口部から自然に揮発除去された。その後、生成した還元銅をセットリングして、スラグから分離した。
試験前後での、転炉スラグ中の銅品位及び亜鉛品位の変化を表１に示す。
試験２（模擬実装業試験１）
上記のるつぼ試験結果からみて、図１に記載のシステムを構築して一定の条件で連続操業したときに想定される処理結果の計算結果を表２に記載する。模擬操業条件は以下とした。
還元炉寸法：φ３ｍ×８ｍ（５６ｍ3）
溶湯温度：１２５０℃
還元時間：１時間
還元剤：ＬＰＧ（４３６ｋｇ／ｈｒ）＋空気（３，１７８Ｎｍ3／ｈｒ）
セットリング時間：１時間
上記のるつぼ試験結果からみて、図１に記載のシステムを構築して一定の条件で連続操業したときに想定される処理結果の計算結果を表２に記載する。模擬操業条件は以下とした。
還元炉寸法：φ３ｍ×８ｍ（５６ｍ3）
溶湯温度：１２５０℃
還元時間：１時間
還元剤：ＬＰＧ（４３６ｋｇ／ｈｒ）＋空気（３，１７８Ｎｍ3／ｈｒ）
セットリング時間：１時間
試験３（模擬実装業試験２）
上記のるつぼ試験結果からみて、図１に記載のシステムを構築して別の条件で連続操業したときに想定される処理結果の計算結果を表３に記載する。模擬操業条件は以下とした。
還元炉寸法：φ３ｍ×８ｍ（５６ｍ3）
溶湯温度：１２５０℃
還元時間：１時間
還元剤：重油（６０５ｋｇ／ｈｒ）＋空気（３，８８３Ｎｍ3／ｈｒ）
セットリング時間：１時間
上記のるつぼ試験結果からみて、図１に記載のシステムを構築して別の条件で連続操業したときに想定される処理結果の計算結果を表３に記載する。模擬操業条件は以下とした。
還元炉寸法：φ３ｍ×８ｍ（５６ｍ3）
溶湯温度：１２５０℃
還元時間：１時間
還元剤：重油（６０５ｋｇ／ｈｒ）＋空気（３，８８３Ｎｍ3／ｈｒ）
セットリング時間：１時間
１ 受入樋
２ 保持炉
３ スラグ樋
４ 還元炉
５ ランス
６ 煙突
７ バグフィルター
８ 溶体樋
９ セットリング炉
１０ 粗銅樋
１１ スラグ樋
１２ スラグ破砕設備
２ 保持炉
３ スラグ樋
４ 還元炉
５ ランス
６ 煙突
７ バグフィルター
８ 溶体樋
９ セットリング炉
１０ 粗銅樋
１１ スラグ樋
１２ スラグ破砕設備
Claims (11)
- 銅製錬過程で発生する転炉スラグの処理方法であって、転炉スラグを還元炉に装入し、還元炉において、該スラグ中に含まれる亜鉛分及び銅分の加熱還元と、還元亜鉛の揮発除去とを行うことを含む方法。
- 銅製錬過程で発生する転炉スラグの処理方法であって、転炉スラグを還元炉に装入し、還元炉において、該スラグ中に含まれる亜鉛分及び銅分の加熱還元と、還元亜鉛の揮発除去と、還元銅のスラグからの沈降分離とを行うことを含む方法。
- 銅製錬過程で発生する転炉スラグの処理方法であって、転炉スラグを還元炉に装入し、還元炉において、該スラグ中に含まれる亜鉛分及び銅分の加熱還元と、還元亜鉛の揮発除去とを行い、次いで、還元銅をスラグと共に還元炉からセットリング炉へ移送し、セットリング炉内で還元銅のスラグからの沈降分離を行うことを含む方法。
- 還元銅をスラグから沈降分離した後のスラグを破砕処理することを更に含む請求項１又は２記載の方法。
- 還元炉において、スラグ中に含まれるＦｅ3Ｏ4をＦｅＯまで加熱還元する請求項１〜３何れか一項記載の方法。
- 転炉スラグを溶融状態で保持し、還元炉へ供給する転炉スラグの供給量の調節を行うための保持炉から、転炉スラグが還元炉に装入される請求項１〜５何れか一項記載の方法。
- 銅製錬過程で発生する転炉スラグの処理システムであって、
転炉スラグ中に含まれる亜鉛分及び銅分を加熱還元するための還元炉と、
揮発した還元亜鉛を除去するために還元炉に設けられた排気手段と、
沈降分離した還元銅を還元炉から抜き取るための抜取手段と、
を備えたシステム。 - スラグの破砕処理手段と、還元炉から排出されたスラグをスラグの破砕処理手段へ移送するための移送手段を更に備える請求項７記載のシステム。
- 銅製錬過程で発生する転炉スラグの処理システムであって、
転炉スラグ中に含まれる亜鉛分及び銅分を加熱還元するための還元炉と、
揮発した還元亜鉛を除去するために還元炉に設けられた排気手段と、
還元銅をスラグから沈降分離するためのセットリング炉と、
還元炉から排出されたスラグをセットリング炉へ移送するための移送手段と、
沈降分離した還元銅をセットリング炉から抜き取るための抜取手段と、
を備えたシステム。 - スラグの破砕処理手段と、セットリング炉から排出されたスラグをスラグの破砕処理手段へ移送するための移送手段を更に備える請求項９記載のシステム。
- 転炉スラグを溶融状態で保持し、還元炉へ供給する転炉スラグの供給量の調節を行うための保持炉と、保持炉から排出された転炉スラグを還元炉に移送するための移送手段とを更に備える請求項７〜１０何れか一項記載のシステム。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009088257A JP5049311B2 (ja) | 2009-03-31 | 2009-03-31 | 銅製錬における転炉スラグの乾式処理方法及びシステム |
| CN200910174953A CN101851704A (zh) | 2009-03-31 | 2009-11-03 | 铜冶炼中的转炉渣的干式处理方法及系统 |
| US12/625,675 US20100242682A1 (en) | 2009-03-31 | 2009-11-25 | Method and system of dry processing of converter slag in copper smelting |
| CL2009002241A CL2009002241A1 (es) | 2009-03-31 | 2009-12-31 | Metodo y sistema para el procesamiento de la escoria de convertidor producida en la fundicion del cobre que comprende alimentacion de la escoria en un horno de reduccion, reduccion del zinc y del cobre mediante calentamiento y remocion del zinc reducido a traves de la volatizacion en el horno de reduccion. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009088257A JP5049311B2 (ja) | 2009-03-31 | 2009-03-31 | 銅製錬における転炉スラグの乾式処理方法及びシステム |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011207893A Division JP2012012707A (ja) | 2011-09-22 | 2011-09-22 | 銅製錬における転炉スラグの乾式処理方法及びシステム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010236069A true JP2010236069A (ja) | 2010-10-21 |
| JP5049311B2 JP5049311B2 (ja) | 2012-10-17 |
Family
ID=42782509
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009088257A Active JP5049311B2 (ja) | 2009-03-31 | 2009-03-31 | 銅製錬における転炉スラグの乾式処理方法及びシステム |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20100242682A1 (ja) |
| JP (1) | JP5049311B2 (ja) |
| CN (1) | CN101851704A (ja) |
| CL (1) | CL2009002241A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015519473A (ja) * | 2012-04-16 | 2015-07-09 | オウトテック （フィンランド） オサケ ユキチュアＯｕｔｏｔｅｃ （Ｆｉｎｌａｎｄ） Ｏｙ | 非鉄金属冶金スラグの処理方法 |
| JP2017528594A (ja) * | 2014-07-11 | 2017-09-28 | アウルビス アーゲー | ケイ酸鉄を処理するための方法および装置 |
| CN108165755A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-06-15 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 铜熔炼渣综合回收方法 |
| JP2018519428A (ja) * | 2015-04-03 | 2018-07-19 | メタロ ベルジウム | 非鉄金属製造の際に生じる改質スラグ |
| JP2018534429A (ja) * | 2015-11-19 | 2018-11-22 | エス・エム・エス・グループ・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング | スラグを精製するための方法および装置 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103334014B (zh) * | 2013-07-23 | 2016-01-27 | 阳谷祥光铜业有限公司 | 铜冶炼熔融炉渣贫化的方法 |
| CN104946899B (zh) * | 2015-06-03 | 2017-02-22 | 青海西豫有色金属有限公司 | 一种边缘传动顶吹转炉—贫化沉降炉联合处理铅浮渣的方法 |
| CN107227410A (zh) * | 2017-06-14 | 2017-10-03 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 短流程炼铜系统 |
| WO2018228074A1 (zh) * | 2017-06-14 | 2018-12-20 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 铜熔炼渣综合回收方法及装置 |
| CN107326195A (zh) * | 2017-06-14 | 2017-11-07 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 短流程炼铜方法 |
| CN108330289B (zh) * | 2017-12-20 | 2019-09-24 | 赤峰硕人海泰节能环保科技有限公司 | 一种火法炼铜炉渣的处理方法 |
| CN108034832A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-05-15 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 铜熔炼渣综合回收装置 |
| CN109207715B (zh) * | 2018-10-17 | 2020-04-07 | 江西理工大学 | 一种对铜渣焙烧改性回收铁的方法 |
| CN110846511B (zh) * | 2019-11-18 | 2021-08-17 | 济源豫光有色冶金设计研究院有限公司 | 一种锌浸出渣与石膏渣协同处理的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002317230A (ja) * | 2000-08-29 | 2002-10-31 | Nippon Mining & Metals Co Ltd | 銅転炉スラグからの銅の回収方法 |
| JP2004011011A (ja) * | 2002-06-11 | 2004-01-15 | Nippon Mining & Metals Co Ltd | 銅転炉スラグからの銅の回収方法 |
| JP2006307267A (ja) * | 2005-04-27 | 2006-11-09 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | スラグフューミング方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6184427B1 (en) * | 1999-03-19 | 2001-02-06 | Invitri, Inc. | Process and reactor for microwave cracking of plastic materials |
| US20090193849A1 (en) * | 2006-06-14 | 2009-08-06 | Ecomaister Co., Ltd. | Method for stabilizing slag and novel materials produced thereby |
-
2009
- 2009-03-31 JP JP2009088257A patent/JP5049311B2/ja active Active
- 2009-11-03 CN CN200910174953A patent/CN101851704A/zh active Pending
- 2009-11-25 US US12/625,675 patent/US20100242682A1/en not_active Abandoned
- 2009-12-31 CL CL2009002241A patent/CL2009002241A1/es unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002317230A (ja) * | 2000-08-29 | 2002-10-31 | Nippon Mining & Metals Co Ltd | 銅転炉スラグからの銅の回収方法 |
| JP2004011011A (ja) * | 2002-06-11 | 2004-01-15 | Nippon Mining & Metals Co Ltd | 銅転炉スラグからの銅の回収方法 |
| JP2006307267A (ja) * | 2005-04-27 | 2006-11-09 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | スラグフューミング方法 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015519473A (ja) * | 2012-04-16 | 2015-07-09 | オウトテック （フィンランド） オサケ ユキチュアＯｕｔｏｔｅｃ （Ｆｉｎｌａｎｄ） Ｏｙ | 非鉄金属冶金スラグの処理方法 |
| US9435005B2 (en) | 2012-04-16 | 2016-09-06 | Outotec (Finland) Oy | Method for processing slags of non-ferrous metallurgy |
| JP2017528594A (ja) * | 2014-07-11 | 2017-09-28 | アウルビス アーゲー | ケイ酸鉄を処理するための方法および装置 |
| JP2018519428A (ja) * | 2015-04-03 | 2018-07-19 | メタロ ベルジウム | 非鉄金属製造の際に生じる改質スラグ |
| US10982301B2 (en) | 2015-04-03 | 2021-04-20 | Metallo Belgium | Slag from non-ferrous metal production |
| US11685965B2 (en) | 2015-04-03 | 2023-06-27 | Metallo Belgium | Construction elements with slag from non-ferrous metal production |
| JP2018534429A (ja) * | 2015-11-19 | 2018-11-22 | エス・エム・エス・グループ・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング | スラグを精製するための方法および装置 |
| CN108165755A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-06-15 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 铜熔炼渣综合回收方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CL2009002241A1 (es) | 2010-07-23 |
| CN101851704A (zh) | 2010-10-06 |
| JP5049311B2 (ja) | 2012-10-17 |
| US20100242682A1 (en) | 2010-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5049311B2 (ja) | 銅製錬における転炉スラグの乾式処理方法及びシステム | |
| JP2012067375A (ja) | 銅製錬における転炉スラグの乾式処理方法及びシステム | |
| Yusupkhodjayev et al. | Methods of decreasing of Copper loss with Slag in Smelting Processes | |
| US9435005B2 (en) | Method for processing slags of non-ferrous metallurgy | |
| Jones | An overview of Southern African PGM smelting | |
| JP2016191128A (ja) | 銅製錬スラグの処理方法 | |
| JP2012092417A (ja) | 転炉スラグの処理方法及び銅の製錬方法 | |
| JP4936624B2 (ja) | フラッシュ・スメルティング炉における粗銅の生成方法 | |
| JP2012082505A (ja) | 転炉スラグの処理方法及び銅の製錬方法 | |
| JP6542560B2 (ja) | 非鉄製錬スラグの処理方法 | |
| JP2012012707A (ja) | 銅製錬における転炉スラグの乾式処理方法及びシステム | |
| JP4751100B2 (ja) | 浮遊選鉱による銅の回収方法 | |
| Yang et al. | Efficient recovery of copper and cobalt from the matte–slag mixture of ISA furnace by injection of coke and pyrite | |
| JP4525453B2 (ja) | スラグフューミング方法 | |
| JP5614056B2 (ja) | 銅製錬炉の操業方法及び銅製錬炉 | |
| JP2016191115A (ja) | 銅製錬スラグの処理方法 | |
| WO2023204069A1 (ja) | 直接還元鉄の溶解方法、固体鉄および固体鉄の製造方法ならびに土木建築用資材および土木建築用資材の製造方法 | |
| JPS6342335A (ja) | 銅転炉からみ精鉱の処理方法 | |
| Xu et al. | Efficient Recovery of Copper and Cobalt from the Matte–Slag Mixture of ISA Furnace by Injection of Coke and Pyrite | |
| US20170183748A1 (en) | Method and device for processing iron silicate rock | |
| RU2117060C1 (ru) | Способ переработки сульфидных материалов | |
| Stanley | A further decade of metallurgical progress in South Africa |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110712 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110726 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110922 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120626 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120720 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150727 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5049311 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |