JP2010234177A - Method of utilizing neutralized filtrate of treating solution for making asbestos harmless - Google Patents

Method of utilizing neutralized filtrate of treating solution for making asbestos harmless Download PDF

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隆 松田
Hiroyuki Sakakibara
弘幸 榊原
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of utilizing a neutralized filtrate of a treating solution for making asbestos harmless which reduces the costs for treating waste water of the neutralized filtrate of a treating solution for making asbestos-containing waste harmless and allows reuse of the neutralized filtrate in a treatment of making an asbestos-containing waste harmless and as a raw material for cement. <P>SOLUTION: The method of utilizing a neutralized filtrate of a treating solution for making asbestos harmless includes: treating asbestos-containing waste with a treating solution containing hydrochloric acid and a fluorine-containing compound to make asbestos in the waste harmless; neutralizing the treating solution by adding slaked lime to the treated waste solution; filtrating the resultant precipitation to obtain a neutralized filtrate; adding sulfuric acid to the neutralized filtrate and filtering; and reusing the resultant solid content as a raw material for cement and the resultant filtrate as a treating solution for making asbestos-containing waste harmless. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、アスベストの無害化処理中和濾液の利用方法に関し、特に、アスベストを含有する廃材を無害化した処理液を中和処理して得られた中和濾液を、セメント原料やアスベストの無害化処理に再利用する、アスベスト無害化処理中和濾液の利用方法に関する。   The present invention relates to a method of using a neutralized neutralized filtrate of asbestos, and in particular, a neutralized filtrate obtained by neutralizing a treatment liquid obtained by detoxifying waste material containing asbestos, The present invention relates to a method for using an asbestos-detoxified neutralized filtrate that is reused in a hydrotreating process.

アスベスト材料は長期間にわたって強度低下が起きないことから、様々な分野で広く使用されてきており、スレート板、水道管、耐火被覆材、ブレーキパッド、ガスケット、保温板、ロープ、パッキング、アセチレンボンベの充填材として多くの部材に使用されてきた。   Asbestos materials have been widely used in various fields because strength does not decrease over a long period of time. Slate plates, water pipes, fireproof coating materials, brake pads, gaskets, heat insulation plates, ropes, packing, acetylene cylinders It has been used in many parts as a filler.

特に従来のセメント系ボード等は、耐火性、遮音性及び保温性等に優れていることから、耐火性被覆材等として、吹き付け施工品、天井、壁材等に多く用いられてきたが、かかる従来のセメント系ボードの多くにはアスベストが含有されていた。
しかし、アスベストは、石綿肺、肺癌、悪性中皮腫など多くの健康阻害の要因となることが近年明らかとなり、使用が禁止されており、早急に廃棄・無害化処理をしなければならない状況となっている。
In particular, conventional cement-based boards, etc. have been used for spray construction products, ceilings, wall materials, etc. as fireproof coating materials because they are excellent in fire resistance, sound insulation, heat insulation, etc. Many conventional cement-based boards contain asbestos.
However, asbestos has recently been found to cause many health problems such as asbestosis, lung cancer, malignant mesothelioma, and its use has been banned, and it must be disposed of and detoxified immediately. It has become.

これまでのアスベスト含有廃材は、一般廃棄物として取り扱われ、現在は産業廃棄物として廃棄処分されているが、アスベストの飛散や放散が問題となっており、十分な安全対策が求められている。   Conventional asbestos-containing waste materials are handled as general waste, and are currently disposed of as industrial waste. However, asbestos is scattered and emitted, and sufficient safety measures are required.

また、耐火被覆材や崩壊した天井板などアスベストを含有するセメント系ボード等の建材を用いた建造物の解体等がピークを迎えているが、アスベストの暴露とそのアスベストの飛散、放散の問題が深刻化している。   Also, the demolition of buildings using building materials such as cement-based boards containing asbestos, such as fireproof coverings and collapsed ceiling boards, has peaked, but there are problems with asbestos exposure and asbestos scattering and dissipation. It is getting serious.

かかるアスベスト(石綿)は天然に産する鉱物繊維で、蛇紋岩系のクリソタイル(3MgO・2SiO・2HO)、角閃石系のアモサイト((Mg,Fe)Si22(OH))、クロシドライト(NaFe 2+Fe 3+Si22(OH))、アンソフィライト(MgSi22(OH))、トレモライト(CaMgSi22(OH))、アクチノライト(Ca(Mg,Fe)Si22(OH))が挙げられる。
かかる蛇紋岩系のクリソタイルは、加熱すると約700℃で脱水、変態し、約900℃で無害なフォレストライト(2MgO・SiO)になることが知られているが、実際には、容易に無害化することは困難であり、従ってその有効利用も十分に図られていない。
Such asbestos is a naturally occurring mineral fiber, and serpentinite chrysotile (3MgO 2SiO 2 2H 2 O), amphibole amosite ((Mg, Fe) 7 Si 8 O 22 (OH) 2 ), Crocidolite (Na 2 Fe 3 2+ Fe 2 3+ Si 8 O 22 (OH) 2 ), anthophyllite (Mg 7 Si 8 O 22 (OH) 2 ), tremolite (Ca 2 Mg 5 Si 8 O 22 (OH) 2 ), actinolite (Ca 2 (Mg, Fe) 5 Si 8 O 22 (OH) 2 ).
Such serpentine chrysotile is known to dehydrate and transform at about 700 ° C. when heated and to be harmless forestlite (2MgO · SiO 2 ) at about 900 ° C. Therefore, it is difficult to achieve effective utilization.

かかるアスベストの有害性は、その繊維質に由来するものであるので、繊維質の改質、融解により無害化する方法として、以下の方法が提案されている。
特開2008−246445号公報(特許文献1)には、アスベストを含有する廃材を酸で溶解して無害化するアスベストの無害化処理方法において、カルシウムまたはマグネシウムと反応して水溶性塩を生成する第1の酸により、アスベストを含有する廃材を溶解する第1工程、第1工程の処理液に、カルシウムまたはマグネシウムと反応して水不溶性塩を生成する第2の酸を接触させて、水不溶性塩を析出させる第2工程、及び第2工程の処理液を固液分離する第3工程とを有することを特徴とするアスベストの無害化処理方法が開示されている。
Since the harmfulness of such asbestos is derived from the fiber, the following method has been proposed as a method of detoxifying the fiber by modification and melting.
JP-A-2008-246445 (Patent Document 1) discloses a method for detoxifying asbestos in which a waste material containing asbestos is dissolved and detoxified with an acid to react with calcium or magnesium to produce a water-soluble salt. The first acid which dissolves the asbestos-containing waste material with the first acid is contacted with the second acid that reacts with calcium or magnesium to form a water-insoluble salt, and is insoluble in water. An asbestos detoxification method comprising a second step of precipitating a salt and a third step of solid-liquid separation of the treatment liquid of the second step is disclosed.

また、特開2009−029660号公報(特許文献2)には、フッ素を含む化合物と鉱酸とを含む処理水溶液を用いてアスベスト含有廃材を無害化処理した後の溶液をアルカリで中和し、生じた沈殿物をカルシウムフルオロアルミネートを含むセメントクリンカの製造時の原料として配合することを特徴とする、セメントクリンカの製造方法が開示されている。   JP 2009-029660 A (Patent Document 2) discloses neutralizing a solution after detoxifying an asbestos-containing waste material using a treatment aqueous solution containing a fluorine-containing compound and a mineral acid, A method for producing a cement clinker is disclosed, in which the generated precipitate is blended as a raw material for producing a cement clinker containing calcium fluoroaluminate.

更に、特開2008−273748号公報(特許文献3)には、アスベスト及びカルシウムを含有する廃材に硫酸を含浸させて、前記廃材に含有されるアスベストを非アスベスト化するとともに、含有されるカルシウムを硫酸と反応させて石膏を生成させた無害化処理物を、セメント製造時の石膏源として配合することを特徴とする、セメントの製造方法が開示されている。   Furthermore, in JP 2008-273748 A (Patent Document 3), asbestos contained in the waste material is made non-asbestos by impregnating the waste material containing asbestos and calcium with sulfuric acid, A method for producing cement is disclosed, in which a detoxified product obtained by reacting with sulfuric acid to produce gypsum is blended as a gypsum source during cement production.

しかし、上記従来のアスベスト含有廃材の無害化方法では、アスベスト含有廃棄物の処理から得られた中和処理後の中和濾液を十分に利用するものではなく、特に中和処理液を濾過した後の濾液には中和処理では除けないカルシウム、塩素、フッ素等のイオンが含まれているため、該濾液には十分な排水処理が要され、従って、該排水処理には十分な設備と高額な費用が必要であった。   However, the conventional asbestos-containing waste material detoxification method does not fully utilize the neutralized filtrate after neutralization obtained from the treatment of asbestos-containing waste, particularly after filtering the neutralization treatment liquid Since the filtrate contains ions such as calcium, chlorine, and fluorine that cannot be removed by neutralization, the filtrate requires sufficient drainage treatment. Therefore, the drainage treatment requires sufficient facilities and expensive. Expense was necessary.

特開2008−246445号公報JP 2008-246445 A 特開2009−029660号公報JP 2009-029660 A 特開2008−273748号公報JP 2008-273748 A

本発明の目的は、上述した問題点を解消し、アスベスト含有廃材を無害化処理した処理液の中和処理後の濾液の排水処理費用を低減し、更に、該中和濾液をアスベスト含有廃材の無害化処理に再利用することができるとともに、セメント原料としても利用することができる、アスベスト無害化処理中和濾液の利用方法を提供することである。
特に、本発明の目的は、該中和処理による濾液から得られた固形分を、セメント用の石膏原料に再利用するとともに、濾液を精製してアスベスト含有廃材を無害化処理するための酸として利用することができる、アスベスト無害化処理中和濾液の利用方法を提供することである。
The object of the present invention is to eliminate the above-mentioned problems, reduce the wastewater treatment cost of the filtrate after neutralization of the treatment liquid detoxified asbestos-containing waste material, and further use the neutralized filtrate as a waste material containing asbestos. It is intended to provide a method for using an asbestos-detoxified neutralized filtrate that can be reused for detoxification and can also be used as a cement raw material.
In particular, the object of the present invention is to reuse the solid content obtained from the filtrate by the neutralization treatment as a gypsum raw material for cement, and as an acid for detoxifying the asbestos-containing waste material by purifying the filtrate. It is to provide a method for using the asbestos-detoxifying neutralized filtrate that can be used.

上記課題を解決するため、本発明のアスベスト無害化処理中和濾液の再利用方法は、アスベスト含有廃材を塩酸とフッ素を含む化合物とを含有する処理溶液で該廃材中のアスベストを無害化処理し、得られた処理溶液に消石灰を添加することで該処理溶液を中和し、生じた沈殿物を濾過して得られた中和濾液に硫酸を添加して固形分を析出させて更に濾過し、得られた析出物をセメント原料として再利用するとともに、濾液をアスベスト含有廃材の無害化処理溶液として再利用することを特徴とする、アスベスト無害化処理中和濾液の再利用方法である。   In order to solve the above-mentioned problems, the method of reusing the asbestos-detoxifying neutralized filtrate of the present invention comprises detoxifying asbestos contained in the waste material with a treatment solution containing hydrochloric acid and a compound containing fluorine. The resulting treatment solution is neutralized by adding slaked lime, and the resulting precipitate is filtered and sulfuric acid is added to the resulting neutralized filtrate to precipitate a solid, followed by further filtration. In addition, the obtained precipitate is reused as a cement raw material, and the filtrate is reused as a detoxification treatment solution for asbestos-containing waste material.

好適には、上記本発明のアスベスト無害化処理中和濾液の再利用方法において、前記中和濾液に硫酸を添加して濾過後に得られた濾液を蒸留することにより、該濾液に含まれる塩酸を精製し、該精製塩酸をアスベスト含有廃材の無害化処理溶液の塩酸として利用することを特徴とする、アスベスト無害化処理中和濾液の再利用方法である。   Preferably, in the method of reusing an asbestos-detoxifying neutralized filtrate of the present invention, hydrochloric acid contained in the filtrate is distilled by adding sulfuric acid to the neutralized filtrate and distilling the filtrate obtained after filtration. A method for reusing an asbestos-detoxified neutralized filtrate, comprising purifying and using the purified hydrochloric acid as hydrochloric acid in a solution for detoxifying asbestos-containing waste material.

また好適には、上記本発明のアスベスト無害化処理中和濾液の再利用方法において、前記中和濾液に硫酸を添加して析出させた固形分をセメント製造用の石膏原料として利用することを特徴とする、アスベスト無害化処理中和濾液の再利用方法である。   Preferably, in the method for reusing an asbestos detoxification neutralized filtrate of the present invention, the solid content precipitated by adding sulfuric acid to the neutralized filtrate is used as a gypsum raw material for cement production. And reusing the asbestos-detoxified neutralized filtrate.

更に好適には、上記本発明のアスベスト無害化処理中和濾液の再利用方法において、前記中和処理後に生じた前記沈殿物を、セメントクリンカの製造に用いることを特徴とする、アスベスト無害化処理中和濾液の再利用方法である。   More preferably, in the recycle method of the asbestos-detoxifying neutralization filtrate of the present invention, the precipitate generated after the neutralization is used for producing a cement clinker, This is a method for recycling the neutralized filtrate.

本発明のアスベスト無害化処理中和濾液の再利用方法により、アスベスト含有廃材を無害化処理した処理溶液の中和処理後に得られる中和濾液の有効な再利用を図ることができる。
特に従来は、アスベスト含有廃材の無害化処理溶液を中和処理した後の中和濾液に塩化カルシウム等の塩が含まれていたため、排水処理に多大な時間と費用がかかっていたが、該中和濾液を更に硫酸処理することで、該中和濾液をアスベスト含有廃材の無害化処理に再利用することができるとともに、セメント原料としても利用することができ、従って排水処理費用を低減することが可能となる。
更には、中和処理により得られた沈殿物も、セメントクリンカ用の原料に再利用することが可能となる。
このように、本発明においては、アスベスト含有廃材を無害化処理した後の中和処理濾液の再資源化が図られ、また無害化廃液処理のコストを低減させることができる。
By the method of reusing the asbestos-detoxified neutralized filtrate of the present invention, the neutralized filtrate obtained after neutralization of the treatment solution obtained by detoxifying the asbestos-containing waste material can be effectively reused.
In particular, in the past, since salt such as calcium chloride was contained in the neutralized filtrate after neutralizing the detoxification treatment solution of asbestos-containing waste material, wastewater treatment took a lot of time and money. By further treating the Japanese filtrate with sulfuric acid, the neutralized filtrate can be reused for detoxifying the asbestos-containing waste material, and can also be used as a cement raw material, thus reducing wastewater treatment costs. It becomes possible.
Furthermore, the precipitate obtained by the neutralization treatment can be reused as a raw material for cement clinker.
Thus, in this invention, the recycling of the neutralization process filtrate after detoxifying the asbestos-containing waste material is achieved, and the cost of the detoxification waste liquid process can be reduced.

更に、かかるアスベスト含有廃材を無害化処理した処理廃液を中和した後の沈殿物には、例えば、蛍石(CaF)、ボーキサイト(Al)や、酸化鉄原料、ケイ石の原料代替物が含まれるので、セメント原料、特にカルシウムフルオロアルミネートを含むセメントクリンカの原料として利用することができるため、セメントの製造コストの低減を可能とする。 Furthermore, for example, fluorite (CaF 2 ), bauxite (Al 2 O 3 ), iron oxide raw material, and raw material of silica can be used as the precipitate after neutralizing the waste treatment liquid obtained by detoxifying the asbestos-containing waste material. Since an alternative is included, it can be used as a raw material for a cement clinker containing a cement raw material, particularly calcium fluoroaluminate, thereby enabling a reduction in cement manufacturing cost.

本発明のアスベスト無害化処理中和濾液の再利用方法の一例を模式的に表したフローチャート図である。It is the flowchart figure which represented typically an example of the reuse method of the asbestos-detoxification process neutralization filtrate of this invention. 本発明における中和濾液から得られた石膏を利用する、セメント仕上げ工程を概略的に示す工程図である。It is process drawing which shows schematically the cement finishing process using the gypsum obtained from the neutralized filtrate in this invention. 本発明における中和処理から得られた沈殿物を利用したセメントクリンカ(焼結体)を製造する概略を示す工程図である。It is process drawing which shows the outline which manufactures the cement clinker (sintered body) using the precipitate obtained from the neutralization process in this invention.

本発明のアスベスト無害化処理中和濾液の再利用方法について、以下に詳細に説明する。
本発明のアスベスト無害化処理中和濾液の再利用方法は、アスベスト含有廃材を塩酸とフッ素を含む化合物とを含有する処理溶液で該廃材中のアスベストを無害化処理し、得られた処理溶液に消石灰を添加することで該処理溶液を中和し、生じた沈殿物を濾過して得られた中和濾液に硫酸を添加して固形分を析出させて更に濾過し、得られた析出物をセメント原料として再利用するとともに、濾液をアスベスト含有廃材の無害化処理溶液として再利用する、アスベスト無害化処理中和濾液の再利用方法である。
The method for recycling the asbestos-detoxifying neutralized filtrate of the present invention will be described in detail below.
The method of reusing the asbestos-detoxifying neutralized filtrate of the present invention is to detoxify the asbestos in the waste material with a treatment solution containing hydrochloric acid and a fluorine-containing compound asbestos-containing waste material, and to the resulting treatment solution The treated solution is neutralized by adding slaked lime, and the resulting precipitate is filtered, and sulfuric acid is added to the resulting neutralized filtrate to precipitate a solid, followed by further filtration. In this method, the asbestos-detoxified neutralized filtrate is reused as a cement raw material and the filtrate is reused as a detoxifying solution for asbestos-containing waste materials.

図1は、本発明のアスベスト無害化処理中和濾液の再利用方法の一例を模式的に表したフローチャート図である。
本発明において無害化処理の対象となるアスベストを含有する廃材としては、アスベスト自体だけでなく、アスベスト含有スレート板、アスベスト含有吹付け廃材等の、建材に用いられているアスベストを含有する廃材であれば、すべて対象とすることができ、特に、今後、多量の排出が予想され、アスベストの飛散・放散が特に問題となるアスベスト含有吹き付け施工品を解体して生じる廃材も有効に利用することができる。
また例えば、回収されたアスベスト含有スレート板には、パルプ繊維等の有機物の添加物も含まれているが、本発明の酸処理後に残渣をろ別することにより容易に分離することができる。
FIG. 1 is a flowchart schematically showing an example of a method for reusing an asbestos detoxification neutralized filtrate of the present invention.
In the present invention, the waste material containing asbestos to be detoxified is not only asbestos itself, but also waste material containing asbestos used in building materials such as asbestos-containing slate plates and asbestos-containing spray waste materials. In particular, waste materials generated by disassembling the asbestos-containing sprayed construction products that are expected to be released in large quantities in the future and in which asbestos scattering / release is particularly problematic can be used effectively. .
Further, for example, the recovered asbestos-containing slate plate contains organic additives such as pulp fibers, but can be easily separated by filtering the residue after the acid treatment of the present invention.

また、該廃材中には、カルシウムそのもののみならず、カルシウム源として機能する酸化カルシウム、水酸化カルシウム、エーライト、ビーライト、カルシウムアルミネート、フェライト等セメントに含まれる鉱物、あるいはこれらの水和物等の化合物のセメント成分が含まれる。   Further, in the waste material, not only calcium itself, but also minerals contained in cement such as calcium oxide, calcium hydroxide, alite, belite, calcium aluminate, ferrite, etc. that function as a calcium source, or hydrates thereof The cement component of such compounds is included.

まず、本発明において、アスベスト含有廃材は、まず塩酸とフッ素を含む化合物とを含有する処理水溶液で、含まれるアスベストを無害化処理する。
塩酸はアスベスト含有廃材中に含まれている高pHのセメント系バインダーを溶解することができる点から好適に用いることができる。
First, in the present invention, the asbestos-containing waste material first detoxifies the contained asbestos with a treatment aqueous solution containing hydrochloric acid and a compound containing fluorine.
Hydrochloric acid can be suitably used because it can dissolve the high-pH cement binder contained in the asbestos-containing waste material.

かかる塩酸の濃度は現場の状況に応じて適宜設定でき特に限定されないが、アスベストの非アスベスト化への反応が生じる条件であれば特に限定されず、濃度が高いほうが短時間でまた多量に処理することができる。好適には、得られる処理水溶液のpHが1以下となるように配合されることが望ましい。
これは、得られる処理水溶液のpHが1以下であると、アスベスト含有廃材中に含まれる高pHのセメント系バインダーを溶解することが、より短時間で可能となるからである。
また、かかる処理水溶液を用いてアスベスト含有廃材中のアスベストの無害化処理を実施している間、すなわち、該処理水溶液とアスベスト含有廃材とを浸漬等により接触させている間も、かかる処理液のpHは常時1以下に保持されることが、廃材中に含まれる高pHのセメント系バインダーを溶解させる時間を短縮させる点から好ましく、このことは、かかる該処理水溶液中に含有される塩酸をアスベスト含有廃材の無害化処理中に必要に応じて添加することによって保持することができる。
The concentration of such hydrochloric acid can be appropriately set according to the situation at the site and is not particularly limited, but it is not particularly limited as long as the reaction to the asbestos non-asbestos reaction occurs. be able to. Suitably, it is desirable that the resulting aqueous treatment solution has a pH of 1 or less.
This is because it is possible to dissolve the high-pH cement-based binder contained in the asbestos-containing waste material in a shorter time when the pH of the resulting aqueous treatment solution is 1 or less.
Further, during the detoxification treatment of asbestos in the asbestos-containing waste material using such a treatment aqueous solution, that is, while the treatment aqueous solution and the asbestos-containing waste material are brought into contact by immersion or the like, It is preferable that the pH is always kept at 1 or less from the viewpoint of shortening the time for dissolving the high pH cement binder contained in the waste material. This means that the hydrochloric acid contained in the treatment aqueous solution is asbestos. It can hold | maintain by adding as needed during the detoxification process of a contained waste material.

上記処理水溶液に含まれるフッ素を含む化合物としては、水に可溶性の化合物であれば特に限定されず、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニアのテトラフルオロホウ酸塩、ヘキサフルオロケイ酸塩、フッ化物塩、及びフッ化水素酸よりなる群より選ばれた少なくとも1種の水に可溶性のフッ素を含む化合物が挙げられる。好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニアのフッ化物塩、及びフッ化水素酸よりなる群より選ばれた少なくとも1種の水に可溶性のフッ素を含む化合物が挙げられる。
当該フッ化物塩としては、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニアのフッ化物、二フッ化物、これらの混合物が挙げられる。
特に好適に使用できるフッ化物は、フッ化アンモニウム、フッ化水素酸である。
The fluorine-containing compound contained in the treatment aqueous solution is not particularly limited as long as it is a water-soluble compound. For example, alkali metal, alkaline earth metal or ammonia tetrafluoroborate, hexafluorosilicate, fluorine. And a compound containing fluorine soluble in at least one water selected from the group consisting of fluoride salts and hydrofluoric acid. Preferably, a compound containing fluorine soluble in at least one kind of water selected from the group consisting of alkali metal, alkaline earth metal or ammonia fluoride salts, and hydrofluoric acid.
Examples of the fluoride salt include fluorides, difluorides, and mixtures of alkali metals, alkaline earth metals, or ammonia.
Fluorides that can be used particularly preferably are ammonium fluoride and hydrofluoric acid.

かかるフッ素を含む化合物を処理水溶液中に含有させることにより、アスベストのSiO骨格を破壊することができる。
かかるフッ素を含む化合物の添加量は、フッ素を含む化合物がイオン源全て解離したと仮定した場合の処理水溶液中のフッ化物イオン濃度が1.5〜20質量%、特に好適には2.5〜10となるように添加される。
このような範囲でフッ素を含む化合物を添加することで、より効率的にアスベストのSiO骨格を溶解することができるという作用機能を有することができる。
By containing such a fluorine-containing compound in the treatment aqueous solution, the SiO 2 skeleton of asbestos can be destroyed.
The amount of the fluorine-containing compound added is such that the fluoride ion concentration in the treatment aqueous solution is 1.5 to 20% by mass, particularly preferably 2.5 to 10 to be added.
By adding a fluorine-containing compound in such a range, it is possible to have the function of being able to dissolve the SiO 2 skeleton of asbestos more efficiently.

上記処理水溶液を用いて、アスベスト含有廃材と該処理水溶液とを接触させることにより、具体的には、アスベスト含有廃材を処理水溶液に浸漬させて静置または撹拌することで、アスベスト含有廃材中のアスベストと該処理水溶液とを有効に接触させることができ、アスベストの無害化を図ることができる。   Asbestos in the asbestos-containing waste material is obtained by bringing the asbestos-containing waste material into contact with the treated aqueous solution using the above-mentioned treated aqueous solution, specifically, by immersing the asbestos-containing waste material in the treated aqueous solution and allowing it to stand or stir. And the treatment aqueous solution can be effectively brought into contact with each other, and asbestos can be rendered harmless.

その際には前記したように、処理水溶液のpHは1以下を保持することが好ましく、その保持方法としては、該処理水溶液中に含有される塩酸を、前記無害化処理中に適宜添加することで、pHを1以下に保持する方法等が例示できる。   In that case, as described above, it is preferable to maintain the pH of the treatment aqueous solution at 1 or less, and as the retention method, hydrochloric acid contained in the treatment aqueous solution is appropriately added during the detoxification treatment. And a method of maintaining the pH at 1 or less.

本発明におけるアスベスト無害化処理におけるアスベスト含有廃材に対する処理水溶液の配合割合は、アスベスト含有廃材中に含有されるアスベスト量やセメント系バインダー量により任意に設定することができるが、好ましくは質量比で0.5〜100、更に好ましくは1〜20であると望ましい。
質量比が前記範囲内であると、塩酸とセメント系バインダーとの反応による水溶液のpHの上昇を更に抑制でき、更なる短時間処理が可能となって処理効率が向上し、また、無害化処理後の廃液処理のコストを、より安価に抑制することができる。
The blending ratio of the treatment aqueous solution to the asbestos-containing waste material in the asbestos-detoxifying treatment in the present invention can be arbitrarily set depending on the amount of asbestos and the amount of cement-based binder contained in the asbestos-containing waste material, but is preferably 0 by mass ratio. .5 to 100, more preferably 1 to 20.
When the mass ratio is within the above range, the increase in the pH of the aqueous solution due to the reaction between hydrochloric acid and the cement-based binder can be further suppressed, the treatment can be further performed for a short time, and the treatment efficiency can be improved. The cost of the subsequent waste liquid treatment can be suppressed at a lower cost.

このように、好ましくは、pH1以下で特定のフッ素イオン濃度範囲を有する処理水溶液を用いることで、任意の形態のアスベスト含有廃材を、アスベスト粉塵等の飛散や放散を有効に防止して、より完全にかつ上記厚生労働省規定の0.1質量%以下に、短時間で容易に無害化処理することができる。   In this way, preferably, by using a treatment aqueous solution having a specific fluorine ion concentration range at a pH of 1 or less, it is possible to effectively prevent the asbestos-containing waste material of any form from being effectively prevented from being scattered and released, such as asbestos dust. In addition, it can be easily detoxified in a short time to 0.1% by mass or less as defined by the Ministry of Health, Labor and Welfare.

アスベスト含有廃材を塩酸とフッ素を含む化合物とを含有する処理溶液に十分に浸漬されることで、アスベストは非アスベスト化されて無害化処理される。従って、取り扱いが容易となった無害化処理物とすることができる。
ここで、非アスベスト化とは、アスベストと酸とが反応して、クリソタイル、クロシドライト、アモサイト等の針状結晶がそれ以外の物質に転化した状態を表すものであり、このような状態であることで、人体に対して、無害となる。
Asbestos is made non-asbestos and detoxified by sufficiently immersing the asbestos-containing waste material in a treatment solution containing hydrochloric acid and a compound containing fluorine. Therefore, it can be set as the harmless processed material which became easy to handle.
Here, non-asbestosization means that asbestos and an acid react with each other and needle crystals such as chrysotile, crocidolite, and amosite are converted into other substances. It is harmless to the human body.

また、アスベスト含有廃材の上記酸処理を行う上で、当該廃材を、密閉状態で破砕・粉砕処理し、酸処理することが好ましい。
ここで、密閉状態とは、アスベストが作業環境中の自由な大気(密閉空間内の大気を除く)と直接接触していない状態をいい、例えば、ケースにより密閉可能な破砕・粉砕機、破砕・粉砕機から酸処理容器へのケースにより密閉可能な移送手段、またはケースにより密閉可能な酸処理容器を用いて実現される状態、あるいは、好適には、アスベスト含有廃材を上記酸処理する酸に浸漬させた状態等が挙げられる。
このように、アスベスト含有廃材を破砕・粉砕することで、上記酸処理によりアスベストを非アスベスト化して無害化処理物とすることが容易にでき、また該無害化時間も短時間で実施することが可能となる。
Moreover, when performing the said acid treatment of asbestos containing waste material, it is preferable to crush and grind | pulverize the said waste material in an airtight state, and to acid-treat.
Here, the sealed state means a state in which asbestos is not in direct contact with free air in the working environment (excluding the air in the sealed space). For example, a crushing / pulverizing machine that can be sealed by a case, A state realized using a transfer means that can be sealed by a case from a pulverizer to an acid treatment container, or an acid treatment container that can be sealed by a case, or preferably, the asbestos-containing waste material is immersed in the acid for acid treatment. And the like.
Thus, by crushing and pulverizing the asbestos-containing waste material, it is possible to easily make the asbestos non-asbestos by the above acid treatment, and to make it a harmless treatment product, and the detoxification time can be carried out in a short time. It becomes possible.

特に、アスベスト含有廃材を酸処理する酸に浸漬して破砕・粉砕処理する場合には、アスベストが飛散・放散しないように破砕・粉砕する工程と、アスベスト及びカルシウム含有廃材を非アスベスト化して無害化処理物とする酸処理工程とを好適に同時に行うことができる。
また、アスベスト含有廃材が、少なくとも酸による湿潤状態となれば足りるので、破砕・粉砕を、上記したようにアスベスト含有廃材が酸に浸漬した状態のままで実施しても、あるいは、アスベスト含有廃材を酸に浸漬して湿潤状態となれば、酸から取り出して破砕・粉砕を実施してもよい。
In particular, when asbestos-containing waste material is immersed in an acid to be crushed and crushed and pulverized, the asbestos and calcium-containing waste material is made harmless by crushing and pulverizing so that asbestos is not scattered or released. The acid treatment step to be treated can be preferably performed simultaneously.
In addition, since it is sufficient that the asbestos-containing waste material is in a wet state due to at least an acid, the crushing and pulverization may be performed while the asbestos-containing waste material is immersed in an acid as described above, or the asbestos-containing waste material may be If it becomes wet when immersed in an acid, it may be taken out from the acid and crushed and crushed.

また、アスベスト含有廃材を密閉状態で破砕・粉砕する他の方法として、ケースにより密閉可能な破砕・粉砕機、破砕・粉砕機から酸処理容器へのケースにより密閉可能な移送手段、またはケースにより密閉可能な酸処理容器を用いる方法がある。
当該方法として、破砕・粉砕機、移送手段及び酸処理容器を配置し、これら各装置を一つの密閉されたケースで覆う方法や、破砕・粉砕機、移送手段及び酸処理容器それぞれを密閉可能な仕様として各装置をシールを施して接続する方法等が挙げられる。
Other methods of crushing and crushing asbestos-containing waste materials in a sealed state include crushing and crushing machines that can be sealed by a case, transfer means that can be sealed from the crushing and crushing machine to the acid treatment container, or sealing by a case. There is a method using a possible acid treatment vessel.
As the method, a crushing / pulverizing machine, a transfer means and an acid treatment container are arranged, and each of these devices is covered with a single sealed case, or the crushing / pulverizing machine, the transfer means and the acid treatment container can be sealed. As a specification, there is a method of connecting each device with a seal.

アスベスト含有廃材を破砕・粉砕できる手段としては、公知の建材廃材を破砕・粉砕する手段を用いることができる。
特に、個々の装置が密閉可能な仕様のものとしては、インパクトクラッシャー、ハンマークラッシャー、ボールミル、たて型ミル、タワーミル等が挙げられる。
これにより、例えばスレート板等の寸法の大きいアスベスト含有廃材を完全に容易に上記酸により非アスベスト化できることとなる。
As means for crushing and crushing asbestos-containing waste materials, known means for crushing and crushing building material waste materials can be used.
In particular, impact crushers, hammer crushers, ball mills, vertical mills, tower mills, and the like can be cited as specifications that can seal individual devices.
As a result, for example, the asbestos-containing waste material having a large size such as a slate plate can be completely made non-asbestos with the acid.

次いで、アスベスト含有廃材を無害化処理した後の処理溶液に、消石灰を添加して中和処理を行い、沈殿物と中和濾液との固液分離ろ過を行う。
具体的には、アスベスト含有廃材を上記無害化処理水溶液に浸漬等させて、不溶分(パルプ繊維等)を濾過して、濾液に消石灰を添加して中和処理し、生成した沈殿物を濾過、脱水して沈殿物ケーキを得ても良いし、アスベスト含有廃材を上記無害化処理溶液に浸漬等させて、不溶分(パルプ繊維等)を濾過することなく、消石灰を添加して中和処理し、その後濾過、脱水して沈殿物ケーキを得ても良い。
沈殿物ケーキにはフッ化カルシウム(CaF)、水酸化鉄(Fe(OH))、水酸化アルミニウム(Al(OH))、水酸化マグネシウム(Mg(OH))、珪酸化合物等の沈殿物が生成され、これらの沈殿物を含むケーキを、セメント用原料、特に、カルシウムフルオロアルミネートを含むセメントクリンカ、速硬性を所望するセメントに用いるセメントクリンカの製造時の原料として配合することができる。
Subsequently, slaked lime is added to the treatment solution after detoxifying the asbestos-containing waste material, neutralization treatment is performed, and solid-liquid separation filtration is performed between the precipitate and the neutralized filtrate.
Specifically, asbestos-containing waste material is soaked in the above detoxified aqueous solution, insoluble matter (pulp fiber, etc.) is filtered, slaked lime is added to the filtrate to neutralize, and the generated precipitate is filtered. , Dehydrated to obtain a precipitate cake, or by soaking the asbestos-containing waste material in the detoxification solution and neutralizing it by adding slaked lime without filtering insoluble matter (pulp fibers, etc.) Then, filtration and dehydration may be performed to obtain a precipitate cake.
The precipitate cake includes calcium fluoride (CaF 2 ), iron hydroxide (Fe (OH) 3 ), aluminum hydroxide (Al (OH) 3 ), magnesium hydroxide (Mg (OH) 2 ), silicic acid compounds, etc. Precipitates are generated, and cakes containing these precipitates may be blended as raw materials for the production of cement clinker used for cement raw materials, particularly cement clinker containing calcium fluoroaluminate, cement for which quick hardening is desired. it can.

カルシウムフルオロアルミネートを含むセメントとしては、例えば、超速硬セメントが例示できる。
ジェットセメントのような速硬性を所望するセメントである、カルシウムフルオロアルミネートを含むセメントを製造する際には、通常のポルトランドセメントに使用する原料のほかに蛍石(CaF)、ボーキサイト(Al)を原料として使用し、セメント中に含まれる速硬性成分であるカルシウムフルオロアルミネート11CaO・7Al・CaFを生成させる必要があるため、中和によって生成する上記沈殿物を濾過、脱水したケーキを、セメント原料、好適には上記セメントクリンカの原料として供することができるのである。
As a cement containing calcium fluoroaluminate, for example, ultrafast cement can be exemplified.
When producing a cement containing calcium fluoroaluminate, which is a cement that desires rapid hardening such as jet cement, in addition to the raw materials used for ordinary Portland cement, fluorite (CaF 2 ), bauxite (Al 2 O 3 ) is used as a raw material, and it is necessary to generate calcium fluoroaluminate 11CaO · 7Al 2 O 3 · CaF 2 which is a fast-hardening component contained in the cement. Therefore, the precipitate generated by neutralization is filtered. The dehydrated cake can be used as a raw material for cement, preferably as a raw material for the cement clinker.

次いで、上記沈殿物、好適には上記沈殿物ケーキを原料として用いて、セメント、例えば特に、カルシウムフルオロアルミネートを含むセメントクリンカを製造する。
図3は、本発明における中和処理により得られた沈殿物を利用したセメントクリンカ(焼結体)を製造する概略を示す工程図である。
かかるセメントクリンカを製造する工程としては、原料工程、焼成工程、仕上げ工程に大別される。
更に、原料工程は、原料受け入れ工程、粉砕・分級工程に大別される。
原料受け入れ工程では、まず、場外から運搬されてくるセメントクリンカ焼成用の原料、即ち石灰石を主体とし、ここに、上記沈殿物や、蛍石(CaF)、ボーキサイト(Al)、粘土等を受け入れホッパ9にて分別して受け入れる。
当該原料が大塊である場合には、受け入れホッパ9の下流に破砕機(図示せず)が設けられ、所定の粒径に破砕された後、輸送機により各原料が原料貯蔵庫10に貯蔵される。
The precipitate, preferably the precipitate cake, is then used as a raw material to produce a cement, for example, a cement clinker containing calcium fluoroaluminate in particular.
FIG. 3 is a process diagram showing an outline for producing a cement clinker (sintered body) using a precipitate obtained by the neutralization treatment in the present invention.
The process for producing such cement clinker is roughly divided into a raw material process, a firing process, and a finishing process.
Furthermore, the raw material process is roughly divided into a raw material receiving process and a pulverizing / classifying process.
In the raw material receiving process, first, a cement clinker firing raw material transported from the outside, that is, limestone is mainly used. The precipitate, fluorite (CaF 2 ), bauxite (Al 2 O 3 ), clay Etc. are received and sorted by hopper 9 and received.
When the raw material is a large lump, a crusher (not shown) is provided downstream of the receiving hopper 9, and after crushing to a predetermined particle size, each raw material is stored in the raw material storage 10 by the transporter. The

続く原料工程での粉砕・分級工程では、原料貯蔵庫10の原料を「原料粉砕機」(原料ミル)で混合粉砕し、「分級機」で分級して、安定した粉体原料が調製される。
かかる原料粉砕機は現在、乾燥、粉砕、粗粉と微粉との分級の3つの機能を合わせもつ「たて型ミル」11が多く用いられている。
そして、得られた粉体原料を、例えば、ブレンディングサイロ12で均一に混合した後、原料ストレージサイロ13に導入する。
本発明においては、上記沈殿物は、他の原料と同様に、受け入れホッパ9に導入されて原料として別途貯蔵されて、上記粉砕機11に導入されても、あるいは特に貯蔵されることなく粉砕機11に直接導入されてもよく、またはこの原料工程では導入されなくてもよい。
また、必要に応じて、上記沈殿物は混合粉砕の前に乾燥工程に供することが望ましい。
In the subsequent pulverization / classification process in the raw material process, the raw material in the raw material storage 10 is mixed and pulverized by a “raw material pulverizer” (raw material mill), and classified by a “classifier” to prepare a stable powder raw material.
Currently, a “vertical mill” 11 having many functions of drying, pulverization, and classification of coarse powder and fine powder is widely used as the raw material pulverizer.
Then, the obtained powder raw material is uniformly mixed by, for example, the blending silo 12 and then introduced into the raw material storage silo 13.
In the present invention, like the other raw materials, the precipitate is introduced into the receiving hopper 9 and separately stored as the raw material, and is introduced into the pulverizer 11 or is not particularly stored. 11 may be introduced directly or may not be introduced in this raw material process.
If necessary, the precipitate is preferably subjected to a drying step before mixing and grinding.

次いで前記原料工程を経て調製された粉体原料は、焼成工程を経ることとなる。
かかる焼成工程は、粉体原料が所定の温度になるまで加熱され、セメントとしての水硬特性を呈するように、焼成される工程である。
かかる焼成工程は、セメントキルン供給工程、焼成工程、冷却工程に大別される。
セメントキルン供給工程では、先ず粉体原料は、予熱装置(プレヒーター)14に投入されて加熱され、次いでロータリーキルン16に投入される。
Next, the powder raw material prepared through the raw material process is subjected to a firing process.
This firing process is a process in which the powder raw material is heated until it reaches a predetermined temperature, and fired so as to exhibit hydraulic properties as cement.
Such a firing process is roughly divided into a cement kiln supply process, a firing process, and a cooling process.
In the cement kiln supply step, first, the powder raw material is put into a preheating device (preheater) 14 and heated, and then put into a rotary kiln 16.

予熱装置14に投入されたセメント原料は、予熱装置14内を下降しながら800〜900℃に加熱される。
予熱装置14内におけるセメント原料の加熱は、予熱装置14内に熱風を送り込むことにより行われる。
なお、予熱装置14の多くは、下段に仮焼炉15が設けられている。
The cement raw material charged into the preheating device 14 is heated to 800 to 900 ° C. while descending the preheating device 14.
The heating of the cement raw material in the preheating device 14 is performed by sending hot air into the preheating device 14.
Most of the preheating devices 14 are provided with a calcining furnace 15 in the lower stage.

焼成工程では、予熱装置14で加熱され、セメントロータリーキルン16に送られたセメント原料が、該ロータリーキルン16内を1分間に2〜3回転し出口方向に移動しながら約1500℃程度の高温で焼成されてセメントクリンカとなりロータリーキルン16から取り出される。   In the firing process, the cement raw material heated by the preheating device 14 and sent to the cement rotary kiln 16 is fired at a high temperature of about 1500 ° C. while rotating in the rotary kiln 16 2 to 3 times per minute. The cement clinker is removed from the rotary kiln 16.

該ロータリーキルン16内でのセメント原料の焼成は、ロータリーキルン16の窯前(焼結体が取り出される側)方向から窯尻(セメント原料が投入される側)方向に向けて、微粉炭を燃焼させてロータリーキルン16内に送り込むことにより行われ、当該ロータリーキルン8内の温度は、窯尻で約1000℃程度であり、最高温度が約1400〜1500℃であり、窯前が約1200℃程度である。
そして、ロータリーキルン16から取り出された焼結体は、冷却機17に送られる。
冷却工程では、ロータリーキルン16から取り出された焼結体は、冷却機17で強制空冷により急冷され、仕上げ工程へと送られる。
The cement raw material is fired in the rotary kiln 16 by burning pulverized coal from the front of the rotary kiln 16 toward the kiln (side from which the sintered body is taken out) toward the kiln bottom (side where the cement raw material is charged). The temperature inside the rotary kiln 8 is about 1000 ° C. at the bottom of the kiln, the maximum temperature is about 1400-1500 ° C., and the temperature before the kiln is about 1200 ° C.
Then, the sintered body taken out from the rotary kiln 16 is sent to the cooler 17.
In the cooling process, the sintered body taken out from the rotary kiln 16 is rapidly cooled by forced air cooling in the cooler 17 and sent to the finishing process.

本発明においては、上記沈殿物は、原料工程を経て予熱装置14に導入されても、ロータリーキルン16の窯前で導入されても、窯尻で導入されても、該セメントキルンで溶融処理できるのであれば、供給されるタイミングは特に問われない。   In the present invention, the precipitate can be melt-treated with the cement kiln, whether it is introduced into the preheating device 14 through the raw material process, introduced in front of the kiln of the rotary kiln 16, or introduced at the bottom of the kiln. If it exists, the supply timing is not particularly limited.

上記したように、セメント原料とともにロータリーキルン内に投入された上記沈殿物は、ロータリーキルン内で回転しながら、例えば、1000〜1500℃で20〜60分間加熱溶融処理される。
この際、最高温度を1450℃以上とするとともに、1450℃以上の温度で加熱される時間を5分以上とするのが好適である。
かかる加熱処理により、セメントクリンカが形成される。
As described above, the precipitate introduced into the rotary kiln together with the cement raw material is heat-melted, for example, at 1000 to 1500 ° C. for 20 to 60 minutes while rotating in the rotary kiln.
At this time, it is preferable that the maximum temperature is 1450 ° C. or higher and the time for heating at a temperature of 1450 ° C. or higher is 5 minutes or longer.
A cement clinker is formed by this heat treatment.

またかかる溶融処理をする際に、必要に応じて、フラックスを添加することも可能である。
かかるフラックスとしては、例えば、ホウ酸、ホウ砂、ホウ酸カルシウム、ボロナイトカルサイトなどのホウ酸化合物、リン酸、リン酸ナトリウム、リン酸カルシウムなどのリン酸化合物、珪酸、珪酸ナトリウム、珪酸カリウムなどの珪酸化合物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウムなどの炭酸化合物、炭酸バリウム、硫酸バリウム等のバリウム化合物、フッ化水素、氷晶石、フッ化カルシウムなどのフッ素化合物等を用いることができる。
Moreover, when performing such a melting process, it is also possible to add a flux as needed.
Examples of the flux include boric acid compounds such as boric acid, borax, calcium borate, and boronite calcite, phosphoric acid compounds such as phosphoric acid, sodium phosphate, and calcium phosphate, silicic acid, sodium silicate, and potassium silicate. Silicate compounds, carbonate compounds such as sodium carbonate, potassium carbonate, and lithium carbonate, barium compounds such as barium carbonate and barium sulfate, and fluorine compounds such as hydrogen fluoride, cryolite, and calcium fluoride can be used.

かかるフラックス剤の添加量は、少ないと融解が遅くなる場合や不均質になる場合もあるので、上記量のフラックスを溶融処理において添加することが望ましいが、必ず添加する必要があるものではない。
かかるフラックスは、溶融時における融点を低下させる、あるいは溶融時間を短縮させるという機能を有するものである。
If the amount of such a fluxing agent is small, melting may be slow or inhomogeneous, so it is desirable to add the above amount of flux in the melting process, but it is not always necessary to add it.
Such a flux has a function of reducing the melting point during melting or shortening the melting time.

一方、上記アスベスト含有廃材を無害化処理した後の処理溶液に、消石灰を添加して中和処理を行って、沈殿物と中和濾液との固液分離ろ過を実施して得られた中和濾液に硫酸を添加して、二水石膏を析出させ、更に固液分離ろ過する。
該中和濾液の主成分は塩化カルシウムであり、これに硫酸を添加することで、カルシウムと硫酸とが反応して二水石膏を析出するため、当概二水石膏をセメント原料である石膏源として使用することができる。
On the other hand, neutralization obtained by adding slaked lime to the treatment solution after detoxifying the above asbestos-containing waste material, performing neutralization treatment, and performing solid-liquid separation filtration between the precipitate and the neutralized filtrate Sulfuric acid is added to the filtrate to precipitate dihydrate gypsum, followed by solid-liquid separation and filtration.
The main component of the neutralized filtrate is calcium chloride, and by adding sulfuric acid to this, calcium and sulfuric acid react to precipitate dihydrate gypsum. Can be used as

セメントを製造するには、例えば上記図3に示すように、原料工程、焼成工程、仕上げ工程に大別され、焼成工程を経ることで、セメントクリンカが調製される。
次いで、セメント粉末を製造するには、セメントクリンカにセメントの硬化速度を調整する機能を有する石膏を加え、粉砕して粉末状として、セメントを調製する。
本発明においては、上記中和濾液を硫酸処理して得られた析出物である二水石膏を、仕上げ工程においてセメントクリンカと混合する石膏源としても用いることができるものである。
In order to produce cement, for example, as shown in FIG. 3 described above, a cement clinker is prepared by roughly dividing into a raw material process, a firing process, and a finishing process.
Next, in order to produce cement powder, gypsum having a function of adjusting the hardening rate of cement is added to a cement clinker, and the mixture is pulverized to form a powder.
In the present invention, dihydrate gypsum which is a precipitate obtained by treating the neutralized filtrate with sulfuric acid can also be used as a gypsum source to be mixed with cement clinker in the finishing step.

図2に示すように、具体的に例えば、セメントクリンカが貯蔵されているセメントクリンカサイロ1から供給されるセメントクリンカはまず、予備粉砕機3で粉砕される。
上記中和濾液を硫酸処理して得られた析出物である二水石膏は石膏源として石膏ヤード2に貯蔵されている。
かかる予備粉砕されたセメントクリンカと、石膏ヤード2から供給される上記中和濾液を硫酸処理して得られた析出物である二水石膏をセメント粉砕機(仕上げミル)4に導入して、粉砕混合する。
得られた粉砕混合物はセパレータ5に導入され、所望の粒度範囲の粉末がポルトランドセメント7として得られる。
As shown in FIG. 2, specifically, for example, the cement clinker supplied from the cement clinker silo 1 in which the cement clinker is stored is first pulverized by the preliminary pulverizer 3.
Dihydrate gypsum, which is a precipitate obtained by treating the neutralized filtrate with sulfuric acid, is stored in the gypsum yard 2 as a gypsum source.
The pre-ground cement clinker and dihydrate gypsum which is a precipitate obtained by treating the neutralized filtrate supplied from the gypsum yard 2 with sulfuric acid are introduced into a cement pulverizer (finishing mill) 4 and pulverized. Mix.
The obtained pulverized mixture is introduced into the separator 5, and a powder having a desired particle size range is obtained as Portland cement 7.

また上記セパレータ5で粒度の大きいセメント粉末は、再度セメント粉砕機(仕上げミル)4に導入されて粉砕される。
必要に応じて、セパレータ5で所望の粒度範囲に調整されたセメント粉末に、フライアッシュや高炉スラグ粉末を添加して、混合機6で均一に混合して、フライアッシュセメントや高炉セメント8を調製することもできる。
Further, the cement powder having a large particle size in the separator 5 is again introduced into the cement pulverizer (finishing mill) 4 and pulverized.
If necessary, fly ash or blast furnace slag powder is added to the cement powder adjusted to the desired particle size range by the separator 5 and mixed uniformly by the mixer 6 to prepare fly ash cement or blast furnace cement 8. You can also

なお、例えば、普通ポルトランドセメントを製造する場合の、セメント中の石膏の配合割合は、SO換算で2〜3質量%程度である。
従って、普通ポルトランドセメントへの当概二水石膏の配合限度としてSO換算で2〜3質量%程度まで可能である。
For example, in the case of producing ordinary Portland cement, the blending ratio of gypsum in the cement is about 2 to 3% by mass in terms of SO 3 .
Therefore, the mixing limit of the present dihydrate gypsum to ordinary Portland cement can be up to about 2 to 3% by mass in terms of SO 3 .

また、上記中和濾液との固液分離ろ過を実施して得られた中和濾液に硫酸を添加して、二水石膏を析出させ、これを更に固液分離ろ過して得られた濾液の主成分は塩酸である。
当該塩酸を主成分とする濾液をそのまま、本発明の上記アスベスト無害化処理に適用される塩酸として利用することもできるが、更に濃度を高めるため、該濾液を蒸留することにより濾液を精製して濃塩酸とし、これを上記アスベスト無害化処理に適用される塩酸として利用することが、無害化処理液のpHをp1以下に保持するために好ましい。
また、当概塩酸を主成分とする濾液には、塩酸以外の低濃度蒸留分や蒸留残分が含まれているため、これらを除去して塩酸を精製するのに蒸留手段が用いられる。
該塩酸を主成分とする濾液を蒸留して得られた濃塩酸以外の蒸留分は、排液処理されるが、塩素濃度が低く処理量も少なくなることから処理費用が低減される。
In addition, sulfuric acid is added to the neutralized filtrate obtained by carrying out solid-liquid separation filtration with the above neutralized filtrate to precipitate dihydrate gypsum, and this is further subjected to solid-liquid separation filtration of the filtrate obtained. The main component is hydrochloric acid.
The filtrate containing hydrochloric acid as a main component can be used as it is as hydrochloric acid applied to the asbestos detoxification treatment of the present invention, but in order to further increase the concentration, the filtrate is purified by distillation. Concentrated hydrochloric acid is preferably used as hydrochloric acid applied to the asbestos detoxification treatment in order to maintain the pH of the detoxification treatment solution at p1 or less.
In addition, since the filtrate mainly composed of hydrochloric acid contains low-concentration distilled components and distillation residues other than hydrochloric acid, a distillation means is used to remove these and purify hydrochloric acid.
Distilled components other than concentrated hydrochloric acid obtained by distilling the filtrate containing hydrochloric acid as a main component are subjected to drainage treatment, but the treatment cost is reduced because the chlorine concentration is low and the treatment amount is also small.

このように、本発明のアスベスト無害処理中和濾液の利用方法は、アスベストを無害化処理することができるとともに、その過程における中和濾液を有効に利用することができる。   Thus, the utilization method of the asbestos-detoxified neutralized filtrate of the present invention can detoxify asbestos and can effectively utilize the neutralized filtrate in the process.

本発明のアスベスト無害処理中和濾液の利用方法は、スレート廃材のみならず、その他の多くのアスベスト使用材料の処理にも適用することができ、また中和濾液を再利用したセメントを製造するのに適用することが可能となる。   The utilization method of the neutralized asbestos-treated neutralized filtrate of the present invention can be applied not only to slate waste materials but also to the treatment of many other materials that use asbestos, and to produce cement that reuses the neutralized filtrate. It becomes possible to apply to.

1 セメントクリンカサイロ
2 石膏ヤード
3 予備粉砕機
4 セメント粉砕機
5 セパレータ
6 混合機
7・8 セメントサイロ
9 原料受け入れホッパ
10 原料貯蔵庫
11 原料粉砕機
12 ブレンディングサイロ
13 原料ストレージサイロ
14 予熱装置(プレヒーター)
15 仮焼炉
16 セメントロータリーキルン
17 冷却機
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Cement clinker silo 2 Gypsum yard 3 Pre-grinding machine 4 Cement grinder 5 Separator 6 Mixer 7/8 Cement silo 9 Raw material receiving hopper 10 Raw material storage 11 Raw material grinder 12 Blending silo 13 Raw material storage silo 14 Preheating device (preheater)
15 Calcining furnace 16 Cement rotary kiln 17 Cooling machine

Claims (4)

アスベスト含有廃材を塩酸とフッ素を含む化合物とを含有する処理溶液で該廃材中のアスベストを無害化処理し、得られた処理溶液に消石灰を添加することで該処理溶液を中和し、生じた沈殿物を濾過して得られた中和濾液に硫酸を添加して固形分を析出させて更に濾過し、得られた析出物をセメント原料として再利用するとともに、濾液をアスベスト含有廃材の無害化処理溶液として再利用することを特徴とする、アスベスト無害化処理中和濾液の再利用方法。   Asbestos-containing waste material was detoxified with a treatment solution containing hydrochloric acid and a compound containing fluorine, and the treatment solution was neutralized by adding slaked lime to the resulting treatment solution, resulting in Sulfuric acid is added to the neutralized filtrate obtained by filtering the precipitate to precipitate solids and further filtered. The obtained precipitate is reused as a cement raw material, and the filtrate is made harmless to asbestos-containing waste materials. A method for reusing an asbestos-detoxifying neutralized filtrate, characterized by being reused as a treatment solution. 請求項1記載のアスベスト無害化処理中和濾液の再利用方法において、前記中和濾液に硫酸を添加して濾過後に得られた濾液を蒸留することにより、該濾液に含まれる塩酸を精製し、該精製塩酸をアスベスト含有廃材の無害化処理溶液の塩酸として利用することを特徴とする、アスベスト無害化処理中和濾液の再利用方法。   In the recycling method of the asbestos detoxification neutralized filtrate according to claim 1, the hydrochloric acid contained in the filtrate is purified by distilling the filtrate obtained by adding sulfuric acid to the neutralized filtrate and filtering, A method for reusing an asbestos-detoxified neutralized filtrate, wherein the purified hydrochloric acid is used as hydrochloric acid in a solution for detoxifying asbestos-containing waste. 請求項1又は2記載のアスベスト無害化処理中和濾液の再利用方法において、前記中和濾液に硫酸を添加して析出させた固形分をセメント製造用の石膏原料として利用することを特徴とする、アスベスト無害化処理中和濾液の再利用方法。   The method for reusing an asbestos-detoxifying neutralized filtrate according to claim 1 or 2, wherein the solid content precipitated by adding sulfuric acid to the neutralized filtrate is used as a gypsum raw material for cement production. , How to recycle asbestos detoxification neutralized filtrate. 請求項1〜3いずれかの項記載のアスベスト無害化処理中和濾液の再利用方法において、前記中和処理後に生じた前記沈殿物を、セメントクリンカの製造に用いることを特徴とする、アスベスト無害化処理中和濾液の再利用方法。   The method for reusing an asbestos-detoxifying neutralized filtrate according to any one of claims 1 to 3, wherein the precipitate generated after the neutralization is used for producing a cement clinker, To recycle the neutralization filtrate.
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