JP2010229249A - Ink composition for ink jet printing and printing method - Google Patents
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Abstract
Description
発明の分野
本発明は、インクジェット捺染用インク組成物およびそれを用いた捺染方法に関する。
The present invention relates to an ink composition for ink jet textile printing and a textile printing method using the same.
背景技術
従来、画像や文字等の図柄を布帛に捺染する方法としては、スクリーン捺染法、ローラ捺染法、ロータリースクリーン捺染法、または転写捺染法等が一般的に用いられてきた。しかしながら、これらの従来方法では、図柄毎にトレースや製版等を製造する煩雑な作業を必要とするため、低コスト化が難しく、特に少量多品種生産にはなおさらであった。これらの従来技術の欠点を解消するために、スキャナー等の画像入力デバイスにより画像見本を読み取り、コンピュータで画像処理を行い、得られた画像情報に基づきインクジェット方式で布帛を印捺する技術、すなわちインクジェット捺染方法が開発され、実用化されている。このインクジェット記録方式は、インク液滴をインクヘッドから記録媒体（例えば、紙や布帛）に向かって飛翔させ、その液滴を記録媒体に付着させる記録方式であり、紙に対するインクジェット記録方法は既に広範に実用化されており、布帛に対しても開発が進んでいる。
BACKGROUND ART Conventionally, screen printing methods, roller printing methods, rotary screen printing methods, transfer printing methods, and the like have been generally used as methods for printing patterns such as images and characters on fabrics. However, these conventional methods require troublesome work of manufacturing traces, plate making, etc. for each pattern, so that it is difficult to reduce the cost, especially for small-lot, multi-product production. In order to eliminate these drawbacks of the prior art, a technique of reading an image sample by an image input device such as a scanner, performing image processing by a computer, and printing a fabric by an ink jet method based on the obtained image information, that is, ink jet Printing methods have been developed and put into practical use. This ink jet recording system is a recording system in which ink droplets are ejected from an ink head toward a recording medium (for example, paper or fabric) and the liquid droplets adhere to the recording medium. Has been put to practical use, and development is also progressing for fabrics.
例えば、特開平７−３６６６号公報（特許文献１）には、インクジェット捺染方法が開示されており、布帛上での色相範囲〔ＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）空間〕において特定の知覚色度指数ａ、ｂを有する染料の組合せからなるインクセットが記載されている。 For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-3666 (Patent Document 1) discloses an ink-jet printing method, and a specific perceptual chromaticity in a hue range [CIE 1976 (L * a * b * ) space] on a fabric. An ink set consisting of a combination of dyes having indices a and b is described.
また、特開平８−３０２２６６号公報（特許文献２）には、必須成分として染料、水、及びＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ（式中、Ｒは炭素数１６〜１８のアルキル基であり、ｎは３以上の数を表す）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルを含んでなる、潤滑効果に優れ、滑らかな筆感を得ることができるボールペン用水性インキが開示されている。 JP-A-8-302266 (Patent Document 2) discloses dyes, water, and RO (CH 2 CH 2 O) n H (wherein R is an alkyl group having 16 to 18 carbon atoms) as essential components. There is disclosed a water-based ink for a ballpoint pen that includes a polyoxyethylene alkyl ether represented by the formula (1) and has an excellent lubricating effect and a smooth writing feeling.
さらに、特開平８−２０９０４８号公報（特許文献３）には、少なくとも水、水溶性有機溶剤、分散染料あるいは顔料、カルボキシル酸価を有するアルカル可溶性水溶性高分子及び／または界面活性剤を含有する水系分散インクにおいて、界面活性剤が燐酸、カルボン酸から選ばれたアニオン性解離基をエチレンオキシド末端に有し、かつＨＬＢが１０以上のポリオキシエチレンアルキルエーテルあるいはポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルである、普通紙や布帛類に対して定着性、発色性に優れ、堅牢性の良好なインクジェット用水系分散インクが開示されている。 Further, JP-A-8-209048 (Patent Document 3) contains at least water, a water-soluble organic solvent, a disperse dye or pigment, an alkane-soluble water-soluble polymer having a carboxylic acid value, and / or a surfactant. In a water-based dispersion ink, the surfactant is a polyoxyethylene alkyl ether or polyoxyethylene alkyl phenyl ether having an anionic dissociative group selected from phosphoric acid and carboxylic acid at the end of ethylene oxide and an HLB of 10 or more. An ink-jet aqueous dispersion ink that has excellent fixability and color developability with respect to paper and fabrics and good fastness has been disclosed.
本発明者等は、今般、インクジェット捺染用記録方法において、特定のアントラキノン骨格を有する水溶性染料と特定のポリオキシエチレンアルキルエーテルとを組み合わせることにより、良好な水溶性、安定性、良好な印刷特性を有し、かつ良好な色、鮮鋭度、および耐光性その他の堅牢性を有する記録物を得ることができるとの知見を得た。本発明はこれらの知見に基づくものである。 In the recording method for ink jet textile printing, the present inventors recently combined a water-soluble dye having a specific anthraquinone skeleton with a specific polyoxyethylene alkyl ether to obtain good water solubility, stability, and good printing characteristics. In addition, it was found that a recorded matter having a good color, sharpness, light resistance and other fastness properties can be obtained. The present invention is based on these findings.
従って、本発明は、良好な水溶性、安定性、良好な印刷特性を有し、かつ良好な色、鮮鋭度、および耐光性その他の堅牢性を実現できるインクジェット捺染用インク組成物の提供をその目的としている。 Therefore, the present invention provides an ink composition for ink jet textile printing that has good water solubility, stability, good printing characteristics, and can realize good color, sharpness, light resistance and other fastness properties. It is aimed.
そして、本発明によるインクジェット捺染用インク組成物は、 アントラキノン骨格を有する、３０℃において水への溶解性が５０ｇ／Ｌ以下である水溶性染料と、ＨＬＢ値が１１．４〜１８．８であり、かつ下記式（I）：
を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルの一種以上と、を少なくとも含んでなる、インクジェット捺染用インク組成物である。
The ink composition for ink-jet printing according to the present invention has an anthraquinone skeleton, a water-soluble dye having a solubility in water of 50 g / L or less at 30 ° C., and an HLB value of 11.4 to 18.8. And the following formula (I):
An ink composition for ink-jet printing, comprising at least one or more of polyoxyethylene alkyl ethers having:
また、本発明によるインクジェット捺染方法は、前記インクジェット捺染用インク組成物を用いるものである。 The ink jet textile printing method according to the present invention uses the ink composition for ink jet textile printing.
本発明によれば、良好な水溶性、安定性、良好な印刷特性を有し、かつ良好な色、鮮鋭度、および耐光性その他の堅牢性を有するインクジェット捺染用インク組成物を実現できる。 According to the present invention, it is possible to realize an ink composition for ink jet textile printing having good water solubility, stability, good printing characteristics, and good color, sharpness, light resistance and other fastness properties.
本発明によるインクジェット捺染用インク組成物は、アントラキノン骨格を有する、３０℃において水への溶解性が５０ｇ／Ｌ以下である水溶性染料と、ＨＬＢ値が１１．４〜１８．８であり、かつ上記の式（I）を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルの一種以上と、を少なくとも含んでなるものである。 The ink composition for inkjet textile printing according to the present invention has an anthraquinone skeleton, a water-soluble dye having a solubility in water of 50 g / L or less at 30 ° C., an HLB value of 11.4 to 18.8, and And at least one polyoxyethylene alkyl ether having the above formula (I).
＜定義＞
ＨＬＢ値とは、有機概念図における無機性値（Ｉ）と有機性値（Ｏ）を下記式に代入することにより算出される値である。
ＨＬＢ値 ＝ 無機性値（Ｉ） ／ 有機性値（Ｏ） × １０
上記無機性値（Ｉ）および有機性値（Ｏ）は、甲田善生著「有機概念図―基礎と応用―」、藤田穆、赤塚政美著「系統的有機定性分析(混合物編)」に記載の数値である。
<Definition>
The HLB value is a value calculated by substituting the inorganic value (I) and the organic value (O) in the organic conceptual diagram into the following formula.
HLB value = Inorganic value (I) / Organic value (O) x 10
The inorganic value (I) and organic value (O) are described in Yoshio Koda, “Organic Conceptual Diagram-Fundamentals and Applications”, Satoshi Fujita, Masami Akatsuka, “Systematic Organic Qualitative Analysis (mixture)”. It is a numerical value.
本発明に用いられる水溶性染料は、少なくともアントラキノン骨格を有する、３０℃において水への溶解性が５０ｇ／Ｌ以下である水溶性染料である。本発明の好ましい態様によれば、このような水溶性染料の好ましい例として、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５８、２８０、および２９０が挙げられる。さらに好ましくはＣ．Ｉ．アシッドブルー２９０が挙げられる。 The water-soluble dye used in the present invention is a water-soluble dye having at least an anthraquinone skeleton and having a solubility in water at 30 ° C. of 50 g / L or less. According to a preferred embodiment of the present invention, preferred examples of such water-soluble dyes include C.I. I. Acid Blue 258, 280, and 290. More preferably, C.I. I. Acid Blue 290 is exemplified.
水溶性染料のインク組成物への添加量は、良好な水溶性、安定性、良好な印刷特性を有し、かつ良好な色、鮮鋭度、および耐光性その他の堅牢性を実現できる範囲で適宜決定されてよいが、例えば１０重量％以下が好ましい。 The amount of water-soluble dye added to the ink composition is suitably within a range that has good water solubility, stability, good printing characteristics, and good color, sharpness, light fastness and other fastness. For example, 10% by weight or less is preferable.
本発明に用いられるポリオキシエチレンアルキルエーテルは、ＨＬＢ値が１１．４〜１８．８であり、かつ上記の式（Ｉ）を有するものである。Ｒａが表す飽和アルキル基は直鎖であっても、分岐鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。 The polyoxyethylene alkyl ether used in the present invention has an HLB value of 11.4 to 18.8 and has the above formula (I). The saturated alkyl group represented by Ra may be linear or branched, and is preferably linear.
本発明の好ましい態様によれば、本発明に用いられるポリオキシエチレンアルキルエーテルは、ＨＬＢ値が１２．１〜１７．９であり、かつ上記式（I）中、Ｒａが炭素数８〜２４の飽和アルキル基であり、ｎ＝４〜１００であり、より好ましくはＨＬＢ値が１２．１〜１６．４であり、かつ上記式（I）中、Ｒａが炭素数８〜２４の飽和アルキル基であり、ｎ＝４〜６０であり、さらにより好ましくは上記式（I）中、Ｒａが炭素数８〜１０の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜２０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルと、上記式（I）中、Ｒａが炭素数１２〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝１０〜６０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルとを混合して用いてもよい。ここで、本発明の好ましい態様によれば、インク組成物における、上記式（I）中、Ｒａが炭素数８〜１０の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜２０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルと、上記式（I）中、Ｒａが炭素数１２〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝１０〜６０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルとの含有量比は、好ましくは１：５〜５：１であり、さらに好ましくは、１：２〜２：１である。 According to a preferred embodiment of the present invention, the polyoxyethylene alkyl ether used in the present invention has an HLB value of 12.1 to 17.9, and in the above formula (I), Ra has 8 to 24 carbon atoms. A saturated alkyl group, n = 4 to 100, more preferably an HLB value of 12.1 to 16.4, and in the above formula (I), Ra is a saturated alkyl group having 8 to 24 carbon atoms. Yes, n = 4 to 60, and even more preferably, in the above formula (I), Ra is a saturated alkyl group having 8 to 10 carbon atoms, and n = 4 to 20 and a polyoxyethylene alkyl ether, In the above formula (I), Ra is a saturated alkyl group having 12 to 24 carbon atoms, and a polyoxyethylene alkyl ether in which n = 10 to 60 may be mixed and used. Here, according to a preferred embodiment of the present invention, in the ink composition, in the above formula (I), Ra is a saturated alkyl group having 8 to 10 carbon atoms and n = 4 to 20 The content ratio of the ether and the polyoxyethylene alkyl ether in which Ra is a saturated alkyl group having 12 to 24 carbon atoms and n = 10 to 60 in the above formula (I) is preferably 1: 5 to 5. 5: 1, more preferably 1: 2 to 2: 1.
ポリオキシエチレンアルキルエーテルのインク組成物中における含有量は、良好な水溶性、安定性、良好な印刷特性を有し、かつ良好な色、鮮鋭度、および耐光性その他の堅牢性を実現できる範囲で適宜決定されてよいが、上記式（I）中、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのＨＬＢ値が１１．４〜１８．８、Ｒａが炭素数８〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜１００の場合には、６〜１５重量％が好ましく、上記式（I）中、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのＨＬＢ値が１２．１〜１７．９、Ｒａが炭素数８〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜１００またはＨＬＢ値が１２．１〜１６．４、Ｒａが炭素数８〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜６０の場合には、３〜１５重量％が好ましい。 The content of the polyoxyethylene alkyl ether in the ink composition has good water solubility, stability, good printing characteristics, and can achieve good color, sharpness, light fastness and other fastness. In the above formula (I), the polyoxyethylene alkyl ether has an HLB value of 11.4 to 18.8, Ra is a saturated alkyl group having 8 to 24 carbon atoms, and n = 4 In the case of ~ 100, 6 to 15% by weight is preferable. In the above formula (I), the polyoxyethylene alkyl ether has an HLB value of 12.1 to 17.9, and Ra is a saturated alkyl group having 8 to 24 carbon atoms. And when n = 4 to 100 or HLB value is 12.1 to 16.4, Ra is a saturated alkyl group having 8 to 24 carbon atoms, and n = 4 to 60, 3 to 15 weight % Is preferred.
また、本発明の好ましい態様によれば、インク組成物中における、上記式（I）中、Ｒａが炭素数８〜１０の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜２０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルと、上記式（I）中、Ｒａが炭素数１２〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝１０〜６０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルとの合計含有量は、４重量％以上が好ましい。 According to a preferred embodiment of the present invention, in the ink composition, Ra is a saturated alkyl group having 8 to 10 carbon atoms and n = 4 to 20 in the above formula (I). The total content of the ether and the polyoxyethylene alkyl ether in which Ra is a saturated alkyl group having 12 to 24 carbon atoms and n = 10 to 60 in the above formula (I) is preferably 4% by weight or more. .
さらに、本発明の好ましい態様によれば、インク組成物中における、上記式（I）中、Ｒａが炭素数８〜１０の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜２０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルと、上記式（I）中、Ｒａが炭素数１２〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝１０〜６０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルとの合計含有量は、水溶性染料に対して、２．０倍以上であることが好ましい。 Furthermore, according to a preferred aspect of the present invention, in the ink composition, Ra is a saturated alkyl group having 8 to 10 carbon atoms and n = 4 to 20 in the above formula (I). The total content of the ether and the polyoxyethylene alkyl ether in which Ra is a saturated alkyl group having 12 to 24 carbon atoms and n = 10 to 60 in the above formula (I) is based on the water-soluble dye. , 2.0 times or more is preferable.
本発明のインク組成物における、水溶性染料とポリオキシエチレンアルキルエーテルとの含有量比は、良好な水溶性、安定性、良好な印刷特性を有し、かつ良好な色、鮮鋭度、および耐光性その他の堅牢性を実現できる範囲で適宜決定されてよいが、上記式（I）中、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのＨＬＢ値が１１．４〜１８．８、Ｒａが炭素数８〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜１００の場合には、それぞれ１．０：３．０〜１．０：７．５が好ましく、上記式（I）中、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのＨＬＢ値が１２．１〜１７．９、Ｒａが炭素数８〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜１００またはＨＬＢ値が１２．１〜１６．４、Ｒａが炭素数８〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜６０の場合には、それぞれ１．０：１．５〜１．０：７．５が好ましい。 The content ratio of the water-soluble dye to the polyoxyethylene alkyl ether in the ink composition of the present invention has good water solubility, stability, good printing characteristics, and good color, sharpness, and light resistance. However, in the above formula (I), the polyoxyethylene alkyl ether has an HLB value of 11.4 to 18.8, and Ra is saturated with 8 to 24 carbon atoms. In the case of an alkyl group and n = 4 to 100, 1.0: 3.0 to 1.0: 7.5 is preferable, respectively. In the above formula (I), the HLB value of polyoxyethylene alkyl ether Is a saturated alkyl group having 8 to 24 carbon atoms, n = 4 to 100 or an HLB value of 12.1 to 16.4, and Ra is saturated having 8 to 24 carbon atoms. An alkyl group and n = 4-6 In the case of, respectively 1.0: 1.5 to 1.0: 7.5 is preferred.
本発明によるインク組成物は、上記した水溶性染料およびポリオキシエチレンアルキルエーテルに加え、さらに下記式（II）で表されるポリアクリル酸を含むことが好ましい。
上記の水溶性染料とポリオキシエチレンアルキルエーテルとポリアクリル酸とを併用することにより、水溶性、安定性、印刷特性、色、鮮鋭度、および耐光性その他の堅牢性が優れるだけでなく、インクジェット記録方法によりインク組成物を布帛に印刷した際のインクの滲みも改善される。本発明において用いられるポリアクリル酸としては、式（II）中、ＭｅがＮａ、ＫまたはＬｉである、アクリル酸塩の形態であることが好ましい。また、本発明において用いられるポリアクリル酸は、式（II）中、ＲがＣＯＯＭｅの場合は、モノマー単位がマレイン酸（またはマレイン酸塩）のみからなることになるが、モノマー単位としては、マレイン酸またはマレイン酸塩の含有率は３０％以下であることが好ましい。モノマー単位として、アクリル酸とマレイン酸との添加量を調整することにより、上記の含有率とすることができる。 By using the above water-soluble dye, polyoxyethylene alkyl ether and polyacrylic acid in combination, not only water solubility, stability, printing characteristics, color, sharpness, and light fastness and other fastnesses are excellent, but also ink jet The ink bleeding when the ink composition is printed on the fabric by the recording method is also improved. The polyacrylic acid used in the present invention is preferably in the form of an acrylate salt in which Me is Na, K or Li in the formula (II). The polyacrylic acid used in the present invention has a monomer unit consisting only of maleic acid (or maleate) when R is COOMe in the formula (II). The content of acid or maleate is preferably 30% or less. By adjusting the addition amount of acrylic acid and maleic acid as a monomer unit, the above content can be obtained.
ポリアクリル酸の重量平均分子量は３０００〜２００００程度のものが好ましく、例えば、日本触媒株式会社や日本純薬株式会社等から市販されているポリアクリル酸を好適に使用できる。また、インク組成物におけるポリビニルピロリドンの含有量は、インク組成を考慮して適宜決定されてよいが、全インク組成物に対して１．０〜８．０重量％の範囲であることが好ましい。 The weight average molecular weight of polyacrylic acid is preferably about 3000 to 20000. For example, polyacrylic acid commercially available from Nippon Shokubai Co., Ltd., Nippon Pure Chemicals Co., Ltd., or the like can be suitably used. The content of polyvinyl pyrrolidone in the ink composition may be appropriately determined in consideration of the ink composition, but is preferably in the range of 1.0 to 8.0% by weight with respect to the total ink composition.
本発明によるインク組成物には、インクジェットプリンタの記録ヘッドのノズルからの吐出安定性を向上させる観点から、保湿剤を含有させることが好ましい。保湿剤としては、通常のインクジェット捺染用インク組成物に保湿剤として使用されている化合物を用いることができ、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、またはペンタエリスリトール等のポリオール類、およびそのエーテルまたはエステル等の誘導体；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、またはε−カプロラクタム等のラクタム類；尿素、チオ尿素、エチレン尿素、または１，３−ジメチルイミダゾリジノン類等の尿素類；マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、またはマルトース等の糖類等を挙げることができ、これらの一種または二種以上を用いることができる。前記保湿剤の含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは４〜４０重量％である。 The ink composition according to the present invention preferably contains a humectant from the viewpoint of improving the ejection stability from the nozzles of the recording head of the ink jet printer. As the humectant, a compound used as a humectant in a normal ink-jet printing ink composition can be used. For example, glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol , Dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,2-hexanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,2,6-hexane Polyols such as triol or pentaerythritol, and derivatives thereof such as ethers or esters thereof; lactams such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, or ε-caprolactam; urea, thiourea, ester Examples include ureas such as renurea or 1,3-dimethylimidazolidinone; saccharides such as maltitol, sorbitol, gluconolactone, or maltose, and one or more of these may be used. it can. The content of the humectant is preferably 4 to 40% by weight with respect to the total weight of the ink composition.
また、本発明によるインク組成物には、布帛への濡れ性を高めてインクの浸透性を高める観点から、浸透剤としても機能する水溶性有機溶剤を含有させることが好ましい。そのような浸透剤有機溶剤としては、通常のインクジェット捺染用インク組成物に浸透剤有機溶剤として使用されている化合物を用いることができ、例えば、エタノールまたはプロパノール等の低級アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテルまたはエチレングリコールモノエチルエーテル等のセロソルブ類；ジエチレングリコールモノメチルエーテルまたはジエチレングリコールモノエチルエーテル等のカルビトール類；エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、またはトリエチレングリコ−ル−ｎ−ブチルエーテル等のグリコールエーテル類等を挙げることができ、これらの一種または二種以上を用いることができる。前記水溶性有機溶剤（浸透剤）の含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは２〜１５重量％である。 In addition, the ink composition according to the present invention preferably contains a water-soluble organic solvent that also functions as a penetrant from the viewpoint of increasing the wettability to the fabric and increasing the ink permeability. As such a penetrant organic solvent, a compound used as a penetrant organic solvent in a normal ink-jet printing ink composition can be used. For example, lower alcohols such as ethanol or propanol; ethylene glycol monomethyl ether Or cellosolves such as ethylene glycol monoethyl ether; carbitols such as diethylene glycol monomethyl ether or diethylene glycol monoethyl ether; ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol-n-butyl ether, or triethylene glycol-n-butyl ether These glycol ethers can be mentioned, and one or more of these can be used. The content of the water-soluble organic solvent (penetrating agent) is preferably 2 to 15% by weight with respect to the total weight of the ink composition.
さらに、同様の観点から、本発明によるインク組成物には、本発明によるポリオキシエチレンアルキルエーテルに加えて、浸透剤としても機能する界面活性剤を更に加えても良い。そのような浸透剤界面活性剤としては、通常のインクジェット捺染用インク組成物に浸透剤界面活性剤として使用されている化合物を用いることができ、例えば、脂肪酸塩類；アルキル硫酸エステル塩類等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のノニオン性界面活性剤；サーフィノール６１、８２、１０４、４４０、４６５、４８５（何れも商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）等のアセチレングリコ−ル系界面活性剤；カチオン性界面活性剤；両イオン性界面活性剤等を挙げることができ、これらの一種または二種以上を加えることができる。更に加えても良い前記界面活性剤（浸透剤）の含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは０．２〜２重量％である。 Furthermore, from the same viewpoint, the ink composition according to the present invention may further include a surfactant that also functions as a penetrant in addition to the polyoxyethylene alkyl ether according to the present invention. As such penetrant surfactant, a compound that is used as a penetrant surfactant in a normal ink-jet printing ink composition can be used, and examples thereof include anionic properties such as fatty acid salts; alkyl sulfate ester salts and the like. Surfactant; Nonionic surfactant such as polyoxyethylene alkylphenyl ether; Acetylene such as Surfynol 61, 82, 104, 440, 465, 485 (all trade names, manufactured by Air Products and Chemicals) Examples thereof include glycol surfactants; cationic surfactants; amphoteric surfactants, and the like, and one or more of these can be added. The content of the surfactant (penetrating agent) that may be further added is preferably 0.2 to 2% by weight based on the total weight of the ink composition.
本発明によるインク組成物には、前記のように、前記染料を含有させ、必要に応じて、保湿剤および浸透剤を含有させ、更にバランスとして水を含有させる。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。 As described above, the ink composition according to the present invention contains the dye, and if necessary, contains a moisturizing agent and a penetrating agent, and further contains water as a balance. As the water, it is preferable to use pure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, distilled water, or ultrapure water. In particular, water obtained by sterilizing these waters by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide is preferable because generation of mold and bacteria is prevented for a long period of time.
本発明によるインク組成物には、更に必要に応じて、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤、ｐＨ調整剤（例えば、トリエタノールアミン）、または溶解助剤等のように、インクジェット捺染用インク組成物において通常用いることができる各種添加剤の一種または二種以上を含有させることができる。 In the ink composition according to the present invention, an antifungal agent, an antiseptic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a chelating agent, an oxygen absorber, a pH adjuster (for example, triethanolamine), or a dissolution agent is further added as necessary. As an auxiliary agent, one or more of various additives that can be usually used in an ink composition for ink jet textile printing can be contained.
本発明によるインク組成物は、印字品質とインクジェット捺染用インク組成物としての信頼性とのバランスの観点から、表面張力が２５〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２８〜３５ｍＮ／ｍであることが更に好ましい。また、同様の観点から、本発明によるインク組成物の２０℃における粘度は、１．５〜１０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２〜８ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。表面張力および粘度を前記範囲内とするには、前記染料の濃度を調整する方法、前記保湿剤の種類や添加量等を調整する手段等を用いることができる。 The ink composition according to the present invention preferably has a surface tension of 25 to 40 mN / m, preferably 28 to 35 mN / m, from the viewpoint of the balance between print quality and reliability as an ink composition for ink jet textile printing. Is more preferable. From the same viewpoint, the viscosity of the ink composition according to the present invention at 20 ° C. is preferably 1.5 to 10 mPa · s, and more preferably 2 to 8 mPa · s. In order to make the surface tension and viscosity within the above ranges, a method for adjusting the concentration of the dye, a means for adjusting the type and amount of the humectant, and the like can be used.
本発明のインク組成物を、合成ポリアミド繊維からなる布帛（例えば、織物、網物、または不織布）に対するインクジェット捺染に用いると、良好な水溶性、安定性、良好な印刷特性を有し、かつ良好な色、鮮鋭度、および耐光性その他の堅牢性を有する記録物を得ることができる。本発明のインク組成物を用いる場合には、通常のインクジェット捺染用のインク組成物と同様に、インクジェットプリンタに装填して使用する。前記インクジェットプリンタは特に限定されないが、ドロップオンデマンド型のインクジェットプリンタが好ましい。ドロップオンデマンド型のインクジェットプリンタには、記録ヘッドに配設された圧電素子を用いて記録を行う圧電素子記録方法を採用したもの、記録ヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒーター等による熱エネルギーを用いて記録を行う熱ジェット記録方法を採用したもの等があり、いずれの記録方法を採用することもできる。 When the ink composition of the present invention is used for ink jet printing on a fabric (for example, a woven fabric, a net, or a non-woven fabric) made of a synthetic polyamide fiber, it has good water solubility, stability, good printing characteristics, and good Recorded matter having excellent color, sharpness, light resistance and other fastnesses can be obtained. When the ink composition of the present invention is used, it is used by being loaded into an ink jet printer in the same manner as a normal ink composition for ink jet textile printing. The inkjet printer is not particularly limited, but a drop-on-demand inkjet printer is preferable. The drop-on-demand ink jet printer employs a piezoelectric element recording method in which recording is performed using a piezoelectric element disposed on a recording head, and heat energy generated by a heater of a heating resistance element disposed on the recording head. There is a method that employs a thermal jet recording method that performs recording using a recording medium, and any recording method can be employed.
本発明のインク組成物を用いて前記布帛に対してインクジェット捺染方法を実施する場合には、通常のインクジェット捺染と同様に、予め、前処理剤を用いて前記布帛を前処理しておくことが好ましい。布帛の前処理は、前処理剤中に布帛を浸積するか、前処理剤を布帛に塗布または噴霧する等の手段を用いて、布帛に前処理剤を付着させた後、前記布帛を乾燥することにより行われる。 When the inkjet printing method is performed on the fabric using the ink composition of the present invention, the fabric may be pretreated using a pretreatment agent in advance, as in the case of normal inkjet printing. preferable. For the pretreatment of the fabric, the fabric is immersed in the pretreatment agent, or the pretreatment agent is adhered to the fabric by means such as applying or spraying the pretreatment agent on the fabric, and then the fabric is dried. Is done.
前記の前処理剤としては、水溶性高分子化合物等の糊剤を０．０１〜２０重量％の量で含有させた水溶液を用いることができる。前記糊剤としては、例えば、トウモロコシ、または小麦等のデンプン物質；カルボキシメチルセルロース、またはヒドロキシメチルセルロース等のセルロース系物質；アルギン酸ナトリウム、アラビヤゴム、ローカストビーンガム、トラントガム、グアーガム、またはタマリンド種子等の多糖類；ゼラチン、またはカゼイン等のタンパク質；タンニン；リグニン等の天然水溶性高分子や、ポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物、アクリル酸系化合物、または無水マレイン酸系化合物等の合成水溶性高分子化合物を挙げることができる。前記前処理剤には、必要に応じて、尿素、またはチオ尿素等の保湿剤、ｐＨ調整剤、還元防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、あるいは消泡剤等の各種添加剤を含有させることもできる。 As the pretreatment agent, an aqueous solution containing a paste such as a water-soluble polymer compound in an amount of 0.01 to 20% by weight can be used. Examples of the paste include starch substances such as corn or wheat; cellulose-based substances such as carboxymethyl cellulose or hydroxymethyl cellulose; Proteins such as gelatin or casein; natural water-soluble polymers such as tannin; lignin; and synthetic water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol compounds, polyethylene oxide compounds, acrylic acid compounds, or maleic anhydride compounds Can be mentioned. The pretreatment agent contains various additives such as a moisturizer such as urea or thiourea, a pH adjuster, a reduction inhibitor, a penetrating agent, a sequestering agent, or an antifoaming agent as necessary. You can also
また、本発明のインク組成物を用いて前記布帛に対してインクジェット捺染方法を実施する場合には、前記布帛に対してインク組成物を吐出させて、文字および／または画像を印刷した後に、染料固着処理を行う。染料固着処理方法としては、従来の捺染方法における染料固着処理方法と同様の方法、例えば、常圧スチーム法、高圧スチーム法、またはサーモフィックス法等を挙げることができる。染料固着処理後は、常法通り、布帛を水洗し、乾燥する。必要に応じソーピング処理（未固着の染料を熱石鹸液等で洗い落とす処理）を実施してもよい。 In addition, when the ink-jet textile printing method is carried out on the fabric using the ink composition of the present invention, the ink composition is ejected onto the fabric to print characters and / or images, and then the dye. Fixing process is performed. Examples of the dye fixing treatment method include the same methods as the dye fixing treatment method in the conventional textile printing method, for example, a normal pressure steam method, a high pressure steam method, or a thermofix method. After the dye fixing treatment, the fabric is washed with water and dried as usual. If necessary, a soaping process (a process in which unfixed dye is washed away with a hot soap solution) may be performed.
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、これら実施例により本発明が限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited by these Examples.
インク組成物の調製
下記の組成に従い各成分を混合し、１０μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、各インクを調製した。インク組成物の調製に使用した界面活性剤１は、上記式（I）を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルを用い、下記表１に記載のＲａの飽和アルキル基の炭素数、ｎ、およびＨＬＢ値を有する界面活性剤を使用した。
Preparation of Ink Composition Each ink was prepared by mixing each component according to the following composition and filtering through a 10 μm membrane filter. The surfactant 1 used for the preparation of the ink composition was a polyoxyethylene alkyl ether having the above formula (I), and the carbon number, n, and HLB value of the saturated alkyl group of Ra described in Table 1 below were determined. The surfactant having was used.
例１
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ２９０ ２．０重量％
ブチルトリグリコール １０．０重量％
グリセリン １０．０重量％
オルフィンＥ１０１０ １．０重量％
超純水 残量
例２
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ２９０ ２．０重量％
ブチルトリグリコール １０．０重量％
グリセリン １０．０重量％
オルフィンＥ１０１０ １．０重量％
界面活性剤１ ３．０重量％
超純水 残量
Example 1
C. I. Acid Blue 290 2.0% by weight
Butyl triglycol 10.0% by weight
Glycerin 10.0% by weight
Olfine E1010 1.0% by weight
Ultra pure water
Example 2
C. I. Acid Blue 290 2.0% by weight
Butyl triglycol 10.0% by weight
Glycerin 10.0% by weight
Olfine E1010 1.0% by weight
Surfactant 1 3.0% by weight
Ultra pure water
例３〜３２
また、上記の例２のインク組成物の界面活性剤１を、同量の上記表１の界面活性剤２〜３１に代えた以外は同様にして、それぞれ例３〜３２のインク組成物を調製した。
Examples 3-32
Further, the ink compositions of Examples 3 to 32 were prepared in the same manner except that the surfactant 1 of the ink composition of Example 2 was replaced with the same amount of the surfactants 2 to 31 of Table 1 above. did.
例３３〜６３
さらに、上記の例２〜３２のインク組成物に含まれる界面活性剤の量を３重量％から１５重量％に代えた以外は同様にして、それぞれ例３３〜６３のインク組成物を調製した。
Examples 33-63
Further, the ink compositions of Examples 33 to 63 were prepared in the same manner except that the amount of the surfactant contained in the ink compositions of Examples 2 to 32 was changed from 3% by weight to 15% by weight.
例６４〜１２４
また、上記と同様に、下記の表２〜９の組成に従い各成分を混合し、１０μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、各インクを調製した。なお、下記組成の数値はインク中の含有量（重量基準％）を表す。インク組成物の調製に使用した界面活性剤は、上記式（I）を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルを用い、前記表１に記載のＲａの飽和アルキル基の炭素数、ｎ、およびＨＬＢ値を有する界面活性剤を使用した。
Examples 64-124
Moreover, each ink was prepared by mixing each component according to the composition of following Table 2-9 similarly to the above, and filtering with a 10 micrometer membrane filter. In addition, the numerical value of the following composition represents content (weight basis%) in an ink. The surfactant used for the preparation of the ink composition is a polyoxyethylene alkyl ether having the above formula (I), and has the carbon number, n, and HLB value of the saturated alkyl group of Ra described in Table 1 above. A surfactant was used.
例１２５〜１５３
また、上記と同様に、下記の表１０の組成に従い各成分を混合し、１０μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、各インクを調製した。なお、下記組成の数値はインク中の含有量（重量基準％）を表す。インク組成物の調製に使用した界面活性剤は、上記式（I）を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルを用い、前記表１に記載のＲａの飽和アルキル基の炭素数、ｎ、およびＨＬＢ値を有する界面活性剤を使用した。また、ポリアクリル酸として、上記式（II）において、Ｒが水素であり、ＭｅがＮａであり、重量平均分子量およびマレイン酸含有率が下記の表１０に記載のものを使用した。
Examples 125-153
Further, in the same manner as described above, each ink was prepared by mixing each component according to the composition shown in Table 10 below and filtering through a 10 μm membrane filter. In addition, the numerical value of the following composition represents content (weight basis%) in an ink. The surfactant used for the preparation of the ink composition is a polyoxyethylene alkyl ether having the above formula (I), and has the carbon number, n, and HLB value of the saturated alkyl group of Ra described in Table 1 above. A surfactant was used. Moreover, as polyacrylic acid, in the said Formula (II), R is hydrogen, Me is Na, and the weight average molecular weight and maleic acid content rate of the following Table 10 were used.
析出量の評価
上記で調製した各インク組成物を孔径１μmのメンブレンフィルタ（ミリポア社製 オムニポアメンブレンフィルタ）にてろ過し、乾燥させないように密閉容器に封入した。この容器に封入したインクを、それぞれ７０、６０、５０、および４０℃環境下において１週間放置し、１００ｍｌを採取して再度孔径１μmのメンブレンフィルタを通過させた。そして、インクが通過した後のフィルタ上に濾集された染料析出物を計量した。次に、各インク組成物について、７０、６０、５０、４０、および２５℃の環境にて放置し、濾集された染料の析出量を合計した。この染料の析出量の合計が１．４ｇ以上の場合を７点、１．２ｇ以上１．４ｇ未満の場合を６点、１．０ｇ以上１．２ｇ未満の場合を５点、０．８ｇ以上１．０ｇ未満を４点、０．６ｇ以上０．８ｇ未満を３点、０．４ｇ以上０．６ｇ未満を２点、０．２ｇ以上０．４ｇ未満を１点、そして０．２ｇ未満を０点として析出量を比較した。その結果を下記表１２に示す。
Evaluation of Precipitation Amount Each of the ink compositions prepared above was filtered with a membrane filter having a pore size of 1 μm (Omnipore membrane filter manufactured by Millipore) and sealed in a sealed container so as not to be dried. The ink sealed in this container was left for 1 week in an environment of 70, 60, 50, and 40 ° C., respectively, and 100 ml was collected and again passed through a membrane filter having a pore diameter of 1 μm. The dye deposit collected on the filter after the ink passed through was weighed. Next, each ink composition was allowed to stand in an environment of 70, 60, 50, 40, and 25 ° C., and the precipitation amount of the collected dye was totaled. 7 points when the total amount of the deposited dye is 1.4 g or more, 6 points when 1.2 g or more and less than 1.4 g, 5 points when 1.0 g or more and less than 1.2 g, 0.8 g or more 4 points less than 1.0 g, 3 points from 0.6 g to less than 0.8 g, 2 points from 0.4 g to less than 0.6 g, 1 point from 0.2 g to less than 0.4 g, and less than 0.2 g The amount of precipitation was compared as 0 point. The results are shown in Table 12 below.
耐光性の評価
下記前処理液をナイロンタフタに塗布し、マングルにてピックアップ率３０％で絞って乾燥させた。この前処理を行ったナイロンタフタを用いて、ＰＭ−Ａ７５０プリンタ（セイコーエプソン社製）により印捺を行った。印捺した布を１１０℃×３０分にてスチーミングして定着させた後、オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）、ラッコールＳＴＡ（明成化学社製）０．２％水溶液を用いて、５５℃において１０分間洗浄し、乾燥させたものを耐光性試験片とした。作製した試験片を用いて、JIS-L0843 A法 キセノンアーク灯光に対する染色堅ろう度試験方法に基づき試験を行って等級を得た。上記結果を、下記表１３に示す。
〈前処理液〉
アルギン酸ナトリウム １．０重量％
グアガム １．０重量％
硫酸アンモニウム ４．０重量％
尿素 １０．０重量％
超純水 残量
Evaluation of light resistance The following pretreatment liquid was applied to nylon taffeta, dried with a mangle at a pickup rate of 30%. Using this pre-treated nylon taffeta, printing was performed with a PM-A750 printer (manufactured by Seiko Epson Corporation). After steaming and fixing the printed fabric at 110 ° C. for 30 minutes, 55 ° C. using Olfin E1010 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) and Lucol STA (manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) 0.2% aqueous solution. The sample after washing for 10 minutes and drying was used as a light resistance test piece. Using the prepared test piece, a test was performed based on the dye fastness test method for JIS-L0843 A method xenon arc lamp light to obtain a grade. The results are shown in Table 13 below.
<Pretreatment liquid>
Sodium alginate 1.0% by weight
Guam gum 1.0% by weight
Ammonium sulfate 4.0% by weight
Urea 10.0% by weight
Ultra pure water
滲み性の評価
上記で用いたナイロンタフタに、気温２４±２℃、相対湿度４０±１０％の環境下で、スポイトにより約０．２ｇのインク組成物を滴下した直後の染着された円部分の直径を測定した。また、染着したナイロンタフタを２４時間放置した後、再度、染着した円部分の直径を測定し、インク滴下直後の直径の変化率（（滴下直後の直径／２４時間後の直径）×１００）を算出した。変化率が１００〜１０９％のものを１点、１１０〜１１９％のものを２点、１２０〜１２９％のものを３点、１３０〜１３９％のものを４点、１４０％以上のものを５点として、滲み性の評価を行った。上記結果を、下記表１４に示す。
Evaluation of bleeding property The dyed circular portion immediately after about 0.2 g of the ink composition was dropped onto the nylon taffeta used above under a temperature of 24 ± 2 ° C. and a relative humidity of 40 ± 10% with a dropper. The diameter of was measured. Further, after leaving the dyed nylon taffeta for 24 hours, the diameter of the dyed circle was measured again, and the change rate of the diameter immediately after the ink was dropped ((diameter immediately after dropping / diameter after 24 hours) × 100. ) Was calculated. 1 point for 100-109% change rate, 2 points for 110-119%, 3 points for 120-129%, 4 points for 130-139%, 5 points for 140% or more As a point, the bleeding property was evaluated. The results are shown in Table 14 below.
目詰まり回復性の評価
上記で得られた各インク組成物を、ＰＭ−Ａ７５０プリンタ（セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに充填し、全てのノズルから正常にインクが吐出していることを確認した後、インクカートリッジを取り外し、記録ヘッドをヘッドキャップから外した状態で、気温４０±２℃、相対湿度２０±１０％の環境下にて、プリンタを２週間放置した。その後、プリンタを室温に自然冷却し、全ノズルが初期と同等に吐出するまでクリーニング動作を繰り返し、以下の判断基準により、回復しやすさを評価した。１回のクリーニング操作で初期と同等に回復したものを１点、２回のクリーニング操作で初期と同等に回復したものを２点、３回のクリーニング操作で初期と同等に回復したものを３点、４回のクリーニング操作で初期と同等に回復したものを４点、５回のクリーニング操作で初期と同等に回復したものを５点、６回以上のクリーニング操作で初期と同等に回復したものを６点とした。上記結果を、下記表１５に示す
Evaluation of clogging recovery property Each ink composition obtained above was filled in an ink cartridge of a PM-A750 printer (manufactured by Seiko Epson), and it was confirmed that ink was normally discharged from all nozzles. After that, the ink cartridge was removed, and the printer was left for 2 weeks in an environment of an air temperature of 40 ± 2 ° C. and a relative humidity of 20 ± 10% with the recording head removed from the head cap. Thereafter, the printer was naturally cooled to room temperature, and the cleaning operation was repeated until all nozzles ejected at the same level as in the initial stage. The ease of recovery was evaluated according to the following criteria. 1 point that recovered to the initial level by one cleaning operation, 2 points that recovered to the initial level by two cleaning operations, and 3 points that recovered to the same level by the third cleaning operation 4 points that have been restored to the initial level after 4 cleaning operations, 5 points that have been restored to the initial level by 5 cleaning operations, and 5 points that have been restored to the initial level by 6 or more cleaning operations 6 points were set. The results are shown in Table 15 below.
Claims (17)
を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルの一種以上と、を少なくとも含んでなる、インクジェット捺染用インク組成物。 A water-soluble dye having an anthraquinone skeleton and a water solubility at 30 ° C. of 50 g / L or less, an HLB value of 11.4 to 18.8, and the following formula (I):
An ink composition for ink-jet printing, comprising at least one or more of polyoxyethylene alkyl ethers having the formula:
を有するポリポリアクリル酸を、さらに含んでなる、請求項１〜８のいずれか一項に記載のインク組成物。 Formula (II) below:
The ink composition according to claim 1, further comprising polypolyacrylic acid having
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