JP2010194776A - Color developing microcapsule and pressure-sensitive copying paper using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、疎水性液体中に電子供与性無色染料を内包する発色剤マイクロカプセルにおいて、電子供与性無色染料の溶解性および染料溶解後の長期安定性に優れ、発色性能を向上させた刺激臭の少ない発色剤マイクロカプセル、及びそれを用いた感圧複写紙に関するものである。 The present invention relates to a coloring agent microcapsule encapsulating an electron-donating colorless dye in a hydrophobic liquid, which is excellent in solubility of the electron-donating colorless dye and long-term stability after the dye is dissolved, and has an irritating odor with improved coloring performance. The present invention relates to a color former microcapsule having a low content and pressure-sensitive copying paper using the same.
感圧複写紙は、無色あるいは淡色の電子供与性性染料（以下、染料という）等を溶解した疎水性液体を内包する発色剤マイクロカプセルを基紙の片面に塗工した上用紙と、基紙の片面に前記発色剤と接触したときに呈色する電子受容性化合物（以下顕色剤という）を主成分とする顕色剤を塗工し、且つもう一方の面に発色剤マイクロカプセルを塗工した中用紙と、基紙の片面に顕色剤を塗工した下用紙からなる。一般に上用紙−下用紙あるいは上用紙−中用紙−下用紙の順に、発色剤マイクロカプセル塗工面と顕色剤塗工面とが接するように組み合わせて使用され、筆圧、プリンター等の圧力により発色剤マイクロカプセルが破壊され、染料を溶解した疎水性液体が顕色剤層に転移し、顕色剤と反応することによって発色するようになっている。また、基紙の同一面に発色剤マイクロカプセルと顕色剤とを塗工し、１枚で感圧記録可能とした自己発色型感圧複写紙もその一形態として知られている。 The pressure-sensitive copying paper consists of a base paper and a base paper coated with a color former microcapsule containing a hydrophobic liquid in which a colorless or light-colored electron-donating dye (hereinafter referred to as a dye) is dissolved. A color developer containing as a main component an electron-accepting compound (hereinafter referred to as a color developer) that develops a color when contacted with the color developer is coated on one side, and a color developer microcapsule is coated on the other side. It consists of a processed middle sheet and a lower sheet coated with a developer on one side of the base sheet. Generally used in order of upper paper-lower paper or upper paper-middle paper-lower paper, with the color developer microcapsule coating surface and developer coating surface in contact with each other. The microcapsules are broken, and the hydrophobic liquid in which the dye is dissolved is transferred to the developer layer and develops color by reacting with the developer. A self-coloring type pressure-sensitive copying paper in which a color developer microcapsule and a color developer are coated on the same surface of a base paper so that pressure-sensitive recording can be performed with one sheet is also known as one form.
通常、発色剤マイクロカプセルは、染料を溶解するために疎水性液体として、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタレン、ジアリールアルカン、塩素化パラフィン等の合成油または半合成油、植物油由来の脂肪酸メチルや直鎖状又は分岐状の炭化水素を有した非芳香族モノカルボン酸のモノエステルで構成されたエステルビヒクル（引用文献１）、脂肪酸エステルとカルボニル基含有環状化合物の混合溶液（引用文献２）などが使用されている。 Usually, color former microcapsules are derived from synthetic oils such as alkylated biphenyls, alkylated terphenyls, alkylated naphthalenes, diarylalkanes, chlorinated paraffins, semi-synthetic oils, vegetable oils as hydrophobic liquids to dissolve the dyes. Ester vehicle (cited document 1) composed of monoester of non-aromatic monocarboxylic acid having fatty acid methyl or linear or branched hydrocarbon, mixed solution of fatty acid ester and carbonyl group-containing cyclic compound (cited document) 2) etc. are used.
しかしながら、上記の合成油または半合成油は刺激臭を有しているとともに、十分な発色性を有しているとはいえなかった。また、脂肪酸メチルあるいは特許文献１に記載されている疎水性液体は、合成油、半合成油と比べて刺激臭が少ないが、染料の溶解性が低く、十分な発色性が得られない問題があった。
引用文献２の発色剤マイクロカプセルに用いる疎水性液体は、高温条件化での染料溶解性は高いものの、長期間の保管中に疎水性液体中で染料が析出しやすいため、発色性が低下する問題があった。そこで、本発明は、染料の溶解性が高く、さらに溶解後の長期安定性に優れ、発色性を向上させた刺激臭の少ない発色剤マイクロカプセル及びそれを用いた感圧複写紙を提供することを目的とする。
However, the above synthetic oil or semi-synthetic oil has an irritating odor and cannot be said to have sufficient color development. Further, the fatty acid methyl or the hydrophobic liquid described in Patent Document 1 has a less irritating odor than synthetic oil and semi-synthetic oil, but has a problem that the solubility of the dye is low and sufficient color developability cannot be obtained. there were.
Although the hydrophobic liquid used in the color former microcapsule of Cited Document 2 has high dye solubility under high-temperature conditions, the dye is liable to precipitate in the hydrophobic liquid during long-term storage, resulting in a decrease in color developability. There was a problem. Accordingly, the present invention provides a color former microcapsule with high dye solubility, excellent long-term stability after dissolution, and improved color developability with less irritating odor, and pressure-sensitive copying paper using the same. With the goal.
本発明者等は、上記問題を解決すべく鋭意検討の結果、疎水性液体中に染料を内包する発色剤マイクロカプセルにおいて、該疎水性液体中にラウリン酸メチル及び炭酸プロピレン（２−オキソ−４−メチル−１，３−ジオキソラン）を含有し、さらに染料として３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び／又は３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランを含有することで、染料の溶解性を向上させ、さらに溶解後の安定性が高く、発色性能の優れた不快臭の少ない発色剤マイクロカプセルが得られることを見出し、本発明に到達した。
また、本発明は、ラウリン酸メチル及び炭酸プロピレンを含有した疎水性液体中に３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び／又は３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランを内包する発色剤マイクロカプセルルを用いた感圧複写紙に関するものである。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention have developed a color former microcapsule that encapsulates a dye in a hydrophobic liquid, and methyl laurate and propylene carbonate (2-oxo-4) are contained in the hydrophobic liquid. -Methyl-1,3-dioxolane) and 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane and / or 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl as dyes It has been found that by containing -7-anilinofluorane, it is possible to obtain a color former microcapsule that improves the solubility of the dye, has high stability after dissolution, and has excellent color development performance and less unpleasant odor, The present invention has been reached.
The present invention also relates to 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane and / or 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) in a hydrophobic liquid containing methyl laurate and propylene carbonate. The present invention relates to a pressure-sensitive copying paper using a color former microcapsule encapsulating -6-methyl-7-anilinofluorane.
本発明は、染料の溶解性および染料溶解後の長期安定性に優れ、発色性能を向上させた刺激臭の少ない発色剤マイクロカプセル及びそれを用いた感圧複写紙を得ることができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a color former microcapsule having excellent dye solubility and long-term stability after dye dissolution, improved color development performance and less irritating odor, and pressure-sensitive copying paper using the same.
本発明において優れた効果が得られる理由は明らかではないが、次のように考えられる。
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び／又は３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランは、ラウリン酸メチル及び炭酸プロピレンを含有する疎水性液体中において、一種のミセルを形成した安定した状態となるため、長期的な溶解状態が安定的に保持されるためであると推測される。また、このように染料が安定的な状態、言い換えれば、染料が発色剤マイクロカプセル中に均一な状態に分布しているため、この発色剤マイクロカプセルをを用いた感圧複写紙は優れた発色性を有すると考えられる。
さらに、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランと３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランの光の吸収波長が異なる染料を併用することにより、様々な条件下において発色部分の耐光性（光照射の影響が軽減する効果）が向上すると推測される。
The reason why an excellent effect is obtained in the present invention is not clear, but is considered as follows.
3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane and / or 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane is a mixture of methyl laurate and propylene carbonate. It is presumed that this is because a stable state in which a kind of micelle is formed in the contained hydrophobic liquid, and thus a long-term dissolved state is stably maintained. Further, since the dye is in a stable state, in other words, the dye is uniformly distributed in the color former microcapsules, pressure-sensitive copying paper using the color former microcapsules has excellent color development. It is considered to have sex.
Furthermore, dyes having different light absorption wavelengths of 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane and 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane are used. By using in combination, it is presumed that the light resistance (effect of reducing the influence of light irradiation) of the colored portion is improved under various conditions.
本発明において、疎水性液体中のラウリン酸メチルと炭酸プロピレンの混合比率は、ラウリン酸メチル：炭酸プロピレン＝５〜９５：９５〜５（重量％）であることが望ましく、より望ましくはラウリン酸メチル：炭酸プロピレン＝５０〜９０：５０〜１０（重量％）、更に望ましくはラウリン酸メチル：炭酸プロピレン＝５０〜８０：５０〜２０（重量％）である。
本発明において、ラウリン酸メチル及び炭酸プロピレンと併用できる疎水性液体として、特に限定されるものではないが、カプリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルチミン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチルなどの脂肪酸メチル、１−フェニル−１−キシリルエタンなどを例示することができる。なお、ラウリン酸メチル及び炭酸プロピレンを含む全疎水性液体１００重量％に対して、併用する疎水性液体は５０重量％以下であることが望ましい。
本発明において、ラウリン酸メチルの含有量が少ないと発色剤マクロカプセルの製造が困難となり、多いと十分な発色性を有した発色剤マイクロカプセルを得ることができない。また、炭酸プロピレン（２−オキソ−４−メチル−１，３−ジオキソラン）含有量が多いと発色剤マクロカプセルの製造が困難となり、少ないと十分な発色性を有した発色剤マイクロカプセルを得ることができない。
本発明において、染料と疎水性液体の割合は適宜調整することができるが、通常、染料が４〜８％程度になるように調整されている。
In the present invention, the mixing ratio of methyl laurate and propylene carbonate in the hydrophobic liquid is preferably methyl laurate: propylene carbonate = 5 to 95:95 to 5 (% by weight), more preferably methyl laurate. : Propylene carbonate = 50 to 90: 50 to 10 (wt%), more preferably methyl laurate: propylene carbonate = 50 to 80:50 to 20 (wt%).
In the present invention, the hydrophobic liquid that can be used in combination with methyl laurate and propylene carbonate is not particularly limited, but fatty acid methyl such as methyl caprate, methyl myristate, methyl palmitate, methyl stearate, methyl oleate, etc. 1-phenyl-1-xylylethane and the like. In addition, it is desirable that the hydrophobic liquid used in combination is 50% by weight or less with respect to 100% by weight of the total hydrophobic liquid containing methyl laurate and propylene carbonate.
In the present invention, if the content of methyl laurate is low, it is difficult to produce color former macrocapsules, and if it is high, color former microcapsules having sufficient color developability cannot be obtained. Further, when the content of propylene carbonate (2-oxo-4-methyl-1,3-dioxolane) is large, it becomes difficult to produce the color former macrocapsules, and when the content is small, the color former microcapsules having sufficient color developability are obtained. I can't.
In the present invention, the ratio of the dye to the hydrophobic liquid can be appropriately adjusted, but is usually adjusted so that the dye is about 4 to 8%.
本発明において、発色剤マイクロカプセルは、液体、固体等の芯物質を膜物質で覆った１〜２００μｍ程度の微粒子であり、その製造方法としてコアセルベーション法、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ法などの公知の方法を例示することができるが、これらに限定されるものではない。また、カプセルの膜材としては、ゼラチン、ポリウレタン、メラミン・ホルムアルデヒド、尿素・ホルムアルデヒド等の公知物質を例示することができ、特にこれらに限定されるものではないが、ポリウレタン、メラミン・ホルムアルデヒドを使用することが望ましい。 In the present invention, the color former microcapsule is a fine particle of about 1 to 200 μm in which a core substance such as liquid or solid is covered with a film substance. However, the method is not limited to these methods. Examples of capsule membrane materials include known materials such as gelatin, polyurethane, melamine / formaldehyde, urea / formaldehyde, and are not particularly limited, but polyurethane and melamine / formaldehyde are used. It is desirable.
本発明の発色剤マイクロカプセルを使用した感圧複写紙は、通常の方法に従って製造することができる。また、感圧記録紙用のマイクロカプセルの粒径は１〜１０μｍ、好ましくは２〜８μｍである。 The pressure-sensitive copying paper using the color former microcapsules of the present invention can be produced according to a usual method. The particle size of the microcapsules for pressure-sensitive recording paper is 1 to 10 μm, preferably 2 to 8 μm.
本発明において、所望の効果を阻害しない範囲で、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び／又は３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランと従来から使用されている染料と併用でき、黒発色系の染料としては、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−アミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−(Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ)フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−(Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ)フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−(Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ)フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−(Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ)フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−[Ｎ−エチル−Ｎ−(３−エトキシプロピル)アミノ]フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−(Ｎ−エチル−４−メチルアニリノ)フルオラン、２−(３−トリフルオロメチルアニリノ)−６−ジエチルアミノフルオラン等が挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 In the present invention, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane and / or 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7- in a range that does not inhibit the desired effect. Anilinofluorane can be used in combination with a conventionally used dye, and as a black color developing dye, 2-anilino-3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-di- n-butylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-di-n-amylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-methyl-Nn-propylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-N-isobutylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-N-isoamylamino) fluorane, 2-aniline No-3-methyl-6- (N-cyclohexyl-N-methylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- [N-ethyl-N- (3-ethoxypropyl) amino] fluorane, 2-anilino -3-methyl-6- (N-ethyl-4-methylanilino) fluorane, 2- (3-trifluoromethylanilino) -6-diethylaminofluorane and the like can be mentioned, but the examples are not limited thereto. Absent.
また、その他の色に発色する染料としては、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，７−ビス(ジメチルアミノ)１０−ベンゾイルフェノチアジン、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−(４−ジエチルアミノフェニル)−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−ｎ−オクチル−２−メチル−３−インドリル）−４−アザフタリド、Ｎ-ｎ-ブチル−３−[４,４'−ビス(Ｎ−メチルアニリノ)ベンズヒドリル]カルバゾール等の青発色系染料、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ｔ−ブチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−メチル−６−(Ｎ−エチル−４−メチルアニリノ)フルオラン、８−ジエチルアミノベンゾ[ａ]フルオラン、３，３−ビス(１−ｎ−ブチル−２−メチル−３−インドリル)フタリド、３，３−ビス(１−ｎ−オクチル−２−メチル−３−インドリル)フタリド等の赤発色系染料、３，３−ビス(４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル)−４−アザフタリド、２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジベンジルアミノ−４−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ｎ−オクチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−６−(Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ)フルオラン、２−(Ｎ−メチルアニリノ)−６−(Ｎ−エチル−４−メチルアニリノ)フルオラン、３，７−ビス(ジメチルアミノ)−１０−ベンゾイルフェノチアジン等の緑発色系染料などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Examples of other color developing dyes include 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,7-bis (dimethylamino) 10-benzoylphenothiazine, 3,3- Bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methyl-3-indolyl) phthalide, 3- (4-diethylamino-2) -Ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methyl-3-indolyl) phthalide, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methyl-3-indolyl) -4-azaphthalide, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-n-octyl-2-methyl-3-indolyl) -4-aza Blue coloring dyes such as phthalide, Nn-butyl-3- [4,4′-bis (N-methylanilino) benzhydryl] carbazole, 1,3-dimethyl-6-diethylaminofluorane, 2-t-butyl- 6-diethylaminofluorane, 2-chloro-6-diethylaminofluorane, 2-chloro-3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2-methyl-6- (N-ethyl-4-methylanilino) fluorane, 8-diethylamino Benzo [a] fluorane, 3,3-bis (1-n-butyl-2-methyl-3-indolyl) phthalide, 3,3-bis (1-n-octyl-2-methyl-3-indolyl) phthalide, etc. A red coloring dye, 3,3-bis (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -4-azaphthalide, 2-dibenzylamino-6-diethylaminofluorane, -Dibenzylamino-4-methyl-6-diethylaminofluorane, 2-n-octylamino-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-6- (N-ethyl-Nn-hexylamino) fluorane, 2- Examples include, but are not limited to, green coloring dyes such as (N-methylanilino) -6- (N-ethyl-4-methylanilino) fluorane, 3,7-bis (dimethylamino) -10-benzoylphenothiazine, and the like. It is not a thing.
本発明の発色剤カプセルの製造において使用される乳化剤としては、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、カルボキシセルロース、でんぷん、ポリビニルアルコール、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、アクリル系共重合体、スチレンスルホン酸系共重合体の如き親水性高分子物質が用いられ、その添加量は、適宜調整して使用することが望ましい。
Examples of the emulsifier used in the production of the color former capsule of the present invention include gelatin, gum arabic, casein, carboxycellulose, starch, polyvinyl alcohol, ethylene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene. -A hydrophilic polymer such as a maleic anhydride copolymer, an acrylic copolymer, or a styrene sulfonic acid copolymer is used, and the amount added is preferably adjusted and used.
以下、本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明はこれによって限定されるものではない。また、特に断らない限り、以下に記載する部及び％は、それぞれ重量部及び重量％を示す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in full detail, this invention is not limited by this. Moreover, unless otherwise indicated, the parts and% described below represent parts by weight and% by weight, respectively.
［実施例１］
〔カプセルスラリーの調製〕
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ２）２部と３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン（Ｓ２０５）２部をラウリン酸メチル７０部、炭酸プロピレン３０部、の混合液に添加し、染料溶解液を調整した。一方、アクリル系共重合体の乳化剤の５％水溶液１６０部に尿素１０部、レゾルシン１部を添加し攪拌溶解した。この水溶液に上記染料分散液１００部を加え激しく攪拌し乳化し、油滴の平均粒径５μｍのＯ／Ｗタイプエマルションを得た。この乳化液に、３７％ホルムアルデヒド水溶液２２部を攪拌下添加した後、系の温度を５５℃に加熱し、攪拌下２時間この温度を保持した。その後室温に戻し、カプセルスラリーを得、３０％の固形分濃度に調整した。
[Example 1]
[Preparation of capsule slurry]
2 parts of 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane (ODB2) and 2 parts of 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane (S205) A dye solution was prepared by adding to a mixed solution of 70 parts of methyl laurate and 30 parts of propylene carbonate. On the other hand, 10 parts of urea and 1 part of resorcin were added to 160 parts of a 5% aqueous solution of an acrylic copolymer emulsifier and dissolved by stirring. 100 parts of the above dye dispersion was added to this aqueous solution and vigorously stirred to emulsify to obtain an O / W type emulsion having an oil droplet average particle diameter of 5 μm. After adding 22 parts of 37% aqueous formaldehyde solution to this emulsion with stirring, the temperature of the system was heated to 55 ° C., and this temperature was maintained for 2 hours with stirring. Thereafter, the temperature was returned to room temperature to obtain a capsule slurry, which was adjusted to a solid content concentration of 30%.
〔カプセル層塗料の調製〕
水２００部に澱粉粒３５部、カプセルスラリー４００部、１０％ポリビニルアルコール１８０部を順次攪拌しながら混合し、水を加えて最終濃度を１８％とした。
(Preparation of capsule layer paint)
In 200 parts of water, 35 parts of starch granules, 400 parts of capsule slurry, and 180 parts of 10% polyvinyl alcohol were mixed with stirring sequentially, and water was added to a final concentration of 18%.
〔顕色層塗料の調製〕
３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛をサンドグラインダーにより均一分散して平均粒径２μｍの２０％分散液を得た。更に、この分散液５０部に、軽質炭酸カルシウムの５０％分散液２００部、水１００部を添加分散し、次いでポリビニルアルコールの１０％水溶液６０部、４０％スチレン−ブタジエン系ラテックス３０部を添加後、水を加えて最終的に２５％の濃度とした。
[Preparation of color developing layer paint]
Zinc 3,5-di (α-methylbenzyl) salicylate was uniformly dispersed by a sand grinder to obtain a 20% dispersion having an average particle size of 2 μm. Further, to 50 parts of this dispersion, 200 parts of a 50% dispersion of light calcium carbonate and 100 parts of water were added and dispersed, and then 60 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol and 30 parts of 40% styrene-butadiene latex were added. Water was added to a final concentration of 25%.
［感圧複写紙の作成］
坪量４０ｇ／ｍ２の上質紙のワイヤー面に、カプセル層塗料を固形分４ｇ／ｍ２をエアナイフコータで塗工し、感圧複写紙の上用紙を作成した。一方、同上質紙のフェルト面に顕色層塗料を固形分６ｇ／ｍ２をバーコータで塗工し、感圧複写紙の下用紙を作成した。
[Creation of pressure-sensitive copying paper]
On the wire surface of a high-quality paper having a basis weight of 40 g / m 2 , a capsule layer coating was applied with a solid content of 4 g / m 2 with an air knife coater to prepare a paper on pressure-sensitive copying paper. On the other hand, the developer layer was coated on the felt surface of the same high-quality paper with a bar coater at a solid content of 6 g / m 2 to prepare a lower sheet of pressure-sensitive copying paper.
［実施例２］
ラウリン酸メチル９０部、炭酸プロピレン１０部に変更した以外は、実施例１と全く同様にしてカプセルスラリーを調製した後、感圧複写紙の上用紙を作成した。
［実施例３］
ラウリン酸メチル１０部、炭酸プロピレン９０部に変更した以外は、実施例１と全く同様にしてカプセルスラリーを調製した後、感圧複写紙の上用紙を作成した。
［実施例４］
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランを無配とし、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを２部から４部に変更した以外は、実施例１と全く同様にしてカプセルスラリーを調製した後、感圧複写紙の上用紙を作成した。
［実施例５］
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを無配とし、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランを２部から４部に変更した以外は、実施例１と全く同様にしてカプセルスラリーを調製した後、感圧複写紙の上用紙を作成した。
［実施例６］
カプセルスラリーの調製の際、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２部と３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン２部をラウリン酸メチル７０部、炭酸プロピレン３０部、の混合液に溶解し、さらにポリメチレンポリフェニルイソシアネート（日本ポリウレタン工業（株）社製：ミリオネートＭＲ−３００）を５部、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体化合物（住友バイエルウレタン（株）社製：スミジュールＮ３２００）を５部溶解した。次に予め用意した５％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製：ＰＶＡ２１７）１２０部中に染料溶液を加え激しく攪拌し乳化し、油滴の平均粒径５μｍのＯ／Ｗタイプエマルションを得た。次いでこの乳化物中に１０％ジエチレントリアミン１０部を添加し、系の温度を８０℃に加熱し、撹拌下２時間この温度を保持した。その後室温に戻し、カプセルスラリーを得、３０％の固形分濃度に調製した。上記以外は実施例１と全く同様にして、感圧複写紙の上用紙を作成した。
[Example 2]
A capsule slurry was prepared in the same manner as in Example 1 except that 90 parts of methyl laurate and 10 parts of propylene carbonate were used, and then an upper sheet of pressure-sensitive copying paper was prepared.
[Example 3]
A capsule slurry was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 parts of methyl laurate and 90 parts of propylene carbonate were used, and then an upper sheet of pressure-sensitive copying paper was prepared.
[Example 4]
3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane was eliminated and 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane was changed from 2 to 4 parts Except for the above, a capsule slurry was prepared in the same manner as in Example 1, and then an upper sheet of pressure-sensitive copying paper was prepared.
[Example 5]
3-Dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane was eliminated and 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane was changed from 2 to 4 parts Except for the above, a capsule slurry was prepared in the same manner as in Example 1, and then an upper sheet of pressure-sensitive copying paper was prepared.
[Example 6]
When preparing the capsule slurry, 2 parts 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane and 2 parts 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane Is dissolved in a mixed solution of 70 parts of methyl laurate and 30 parts of propylene carbonate, 5 parts of polymethylene polyphenyl isocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd .: Millionate MR-300), 3 amounts of hexamethylene diisocyanate 5 parts of body compound (Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd .: Sumidur N3200) was dissolved. Next, the dye solution was added to 120 parts of a 5% polyvinyl alcohol aqueous solution (manufactured by Kuraray Co., Ltd .: PVA217) prepared in advance, and the mixture was vigorously stirred and emulsified to obtain an O / W emulsion having an oil droplet average particle diameter of 5 μm. Next, 10 parts of 10% diethylenetriamine was added to the emulsion, the temperature of the system was heated to 80 ° C., and this temperature was maintained for 2 hours with stirring. Thereafter, the temperature was returned to room temperature to obtain a capsule slurry, which was adjusted to a solid content concentration of 30%. Except for the above, an upper sheet of pressure-sensitive copying paper was prepared in exactly the same manner as in Example 1.
［比較例１］
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランと３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランを、３−エチル−ｐ−トリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＥＴＡＣ）に変更した以外は、実施例１と全く同様にしてカプセルスラリーを調製した調製した後、感圧複写紙の上用紙を作成した。
［比較例２］
ラウリン酸メチルの添加量を１００部に変更し、炭酸プロピレンを無配にした以外は、実施例１と全く同様にしてカプセルスラリーを調製した以外は、実施例１と全く同様にしてカプセルスラリーを調製したが、保管中に疎水性液体中に染料由来の析出物が見られ、カプセル化できなかった。
［比較例３］
ラウリン酸メチル、炭酸プロピレンを無配にし、１−フェニル−１−キシリルエタン１００部を使用して染料を溶解した以外は、実施例１と全く同様にしてカプセルスラリーを調製した後、感圧複写紙の上用紙を作成した。
[Comparative Example 1]
3-Dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane and 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane were combined with 3-ethyl-p-tolylamino-6. A capsule slurry was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was changed to -methyl-7-anilinofluorane (ETAC), and then an upper sheet of pressure-sensitive copying paper was prepared.
[Comparative Example 2]
A capsule slurry was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that the amount of methyl laurate added was changed to 100 parts and no propylene carbonate was added, except that a capsule slurry was prepared in the same manner as in Example 1. However, precipitates derived from the dye were observed in the hydrophobic liquid during storage, and could not be encapsulated.
[Comparative Example 3]
A capsule slurry was prepared in the same manner as in Example 1 except that methyl laurate and propylene carbonate were not used and the dye was dissolved using 100 parts of 1-phenyl-1-xylylethane. A top sheet was created.
カプセル物性の評価は次のようにして行った。評価結果を、表１に示す。
（１）染料の溶解性
各染料を各疎水性液体に溶解した直後の沈殿物を目視で確認した。
○ ： 沈殿物が発生しない
△ ： 沈殿物が若干発生する
× ： 沈殿物が発生する
（２）溶解後の安定性
各染料を各疎水性液体に溶解した後、５日間静置した際の沈殿物を目視で確認した。
○ ： 沈殿物が発生しない
△ ： 沈殿物が若干発生する
× ： 沈殿物が発生する
（３） 発色性
上用紙と下用紙とを組合せ１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力のカレンダー処理し、発色させ直後の発色濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４により９点測定し、その平均値を示した。
（４）発色後耐光性
上用紙と下用紙とを組合せ１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力のカレンダー処理し、２４時間後に、下用紙をキセノンフェードメーター（Ｃｉ３０００：ＡＴＬＡＳ社製）で、６７Ｗ／ｍ２で３０分間光照射した後の発色濃度を、マクベス濃度計ＲＤ−９１４により９点測定し、その平均値を示した。
（５）臭気
各染料を溶解した疎水性液体の臭気を官能評価した。
○ ： 刺激臭がほとんどない
× ： 刺激臭がある
The capsule physical properties were evaluated as follows. The evaluation results are shown in Table 1.
(1) Solubility of dye The precipitate immediately after each dye was dissolved in each hydrophobic liquid was visually confirmed.
○: Precipitate does not occur △: Precipitate slightly occurs ×: Precipitate occurs
(2) Stability after dissolution After each dye was dissolved in each hydrophobic liquid, the precipitate when allowed to stand for 5 days was visually confirmed.
○: No precipitate is generated. Δ: Precipitate is slightly generated. X: Precipitate is generated. (3) Color development A combination of upper paper and lower paper is calendered at a pressure of 100 kg / cm2, and color is developed immediately after color development. The concentration was measured at 9 points using a Macbeth densitometer RD-914, and the average value was shown.
(4) Light resistance after color development The upper paper and the lower paper are combined and calendered at a pressure of 100 kg / cm 2. After 24 hours, the lower paper is used with a xenon fade meter (Ci3000: manufactured by ATLAS) for 30 minutes at 67 W / m 2. The developed color density after the light irradiation was measured at 9 points using a Macbeth densitometer RD-914, and the average value was shown.
(5) Odor Sensory evaluation was performed on the odor of the hydrophobic liquid in which each dye was dissolved.
○: Almost no irritating odor ×: There is an irritating odor
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017177403A (en) * | 2016-03-29 | 2017-10-05 | 日本製紙株式会社 | Color developer micro capsule and pressure sensitive copying paper using the same |
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2009
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