JP2010193749A - Method for pretreatment of barley to be used for producing malt-fermented beverage - Google Patents

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田 秀 樹 津
Takashi Suda
田 崇 須
Morio Fukui
井 森 夫 福
Junya Ishikawa
川 順 也 石
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for the pretreatment of barley to be used for producing a malt-fermented beverage, by significantly decreasing nonenal potential in the malt-fermented beverage through effectively reducing LOX (lipoxygenase) activity in barley, resulting in enabling the flavor stability of the malt-fermented beverage to be improved. <P>SOLUTION: The method for the pretreatment of barley to be used for producing a malt-fermented beverage includes heating the barley with microwaves to reduce or deactivate the LOX activity in the barley. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、麦芽発酵飲料の製造に用いる大麦の前処理方法に関する。より詳しくは本発明は、大麦を原料の一部に用いる麦芽発酵飲料の香味安定性を向上させるために、麦芽発酵飲料の製造に用いる大麦を、マイクロ波を用いて加熱することにより前処理する方法に関する。   The present invention relates to a pretreatment method for barley used in the production of a malt fermented beverage. More specifically, the present invention pretreats barley used for the production of a malt fermented beverage by heating it using a microwave in order to improve the flavor stability of the malt fermented beverage using barley as a part of the raw material. Regarding the method.

ビールや発泡酒などの麦芽を原料とする麦芽発酵飲料は、時間の経過、温度の上昇等により酸化等の化学反応が加速されて製品の劣化が進行することがある。劣化した製品では、飲料の本来の味覚や香り(すなわち風味)が損なわれ、品質の低下がもたらされる。中でも、「カードボード臭」(段ボール臭ともいう)は、このような劣化臭の代表例であり、このカードボード臭の生成を抑制し、麦芽発酵飲料の香味安定性を向上させることは、麦芽飲料製造技術の中でも重要な技術の一つである。カードボード臭の主な原因物質としては、アルデヒド類、特に、トランス−2−ノネナール(trans-2-nonenal)(以下において「T2N」ということがある)が知られている。   Malt fermented beverages made from malt such as beer and sparkling liquor may accelerate the chemical reaction such as oxidation due to the passage of time, increase in temperature, etc., and the product may deteriorate. In a deteriorated product, the original taste and aroma (ie, flavor) of the beverage are impaired, resulting in a decrease in quality. Among them, “cardboard odor” (also referred to as cardboard odor) is a representative example of such a deteriorated odor, and it is possible to suppress the generation of this cardboard odor and improve the flavor stability of malt fermented beverages. This is one of the most important beverage manufacturing technologies. Aldehydes, particularly trans-2-nonenal (hereinafter sometimes referred to as “T2N”) are known as the main causative substances of cardboard odor.

トランス−2−ノネナールは、原料(通常は、麦芽)中に含まれるリノール酸、またはリノール酸を側鎖に含む脂質が、同じく原料中に含まれるリポキシゲナーゼ(以下「LOX」ということがある)による酵素的酸化、または自動酸化を受けて、トランス−2−ノネナールの前駆体(ヒドロオキシド誘導体)が形成され、酸化的分解を経てトランス−2−ノネナールが生成されると考えられている。このため製品の香味安定性を向上させるには、製品中に生じるT2Nを抑制することが重要であり、これまでにも、LOX活性が低い原料麦芽を製造する方法(特開2005−102690号公報(特許文献1))や、LOX活性が香味安定性に与える影響についての研究結果(N. Kobayashi et al, Proceeding of the EBC, 1993, p405-(非特許文献1)、国際公開WO01/85899(特許文献2)が報告されている。   Trans-2-nonenal is derived from lipoxygenase (hereinafter sometimes referred to as “LOX”) in which linoleic acid contained in the raw material (usually malt) or a lipid containing linoleic acid in the side chain is also contained in the raw material. It is considered that a precursor (hydroxide derivative) of trans-2-nonenal is formed through enzymatic oxidation or auto-oxidation, and trans-2-nonenal is produced through oxidative degradation. For this reason, in order to improve the flavor stability of a product, it is important to suppress T2N generated in the product. To date, a method for producing raw malt having low LOX activity (JP 2005-102690 A) (Patent Document 1)), results of studies on the effect of LOX activity on flavor stability (N. Kobayashi et al, Proceeding of the EBC, 1993, p405- (Non-Patent Document 1), International Publication WO 01/85899 ( Patent document 2) has been reported.

また、文献 B. W. Drost et al., Am. Soc. Brew. Chem. Journal, Vol.48, No.4, pp. 124-131 (1990)(非特許文献2)には、麦汁のリポキシゲナーゼ(LOX)量およびノネナールポテンシャル量と、自然劣化した製品ビール中のトランス−2−ノネナール量とには、高い相関関係があり、これらの値はビール製品における製品劣化の可能性を予測するのに有用であることが報告されている。なおここでノネナールポテンシャル(NP)の量とは、麦汁等に含まれるトランス−2−ノネナールおよびその前駆体の総量であって、麦汁等に潜在的に含まれるトランス−2−ノネナール量を意味している。   In addition, the document BW Drost et al., Am. Soc. Brew. Chem. Journal, Vol. 48, No. 4, pp. 124-131 (1990) (Non-patent Document 2) includes wort lipoxygenase (LOX). ) And the amount of nonenal potential and the amount of trans-2-nonenal in naturally degraded product beer are highly correlated, and these values are useful for predicting the potential for product degradation in beer products. It has been reported. Here, the amount of nonenal potential (NP) is the total amount of trans-2-nonenal and its precursor contained in wort or the like, and the amount of trans-2-nonenal that is potentially contained in wort or the like. I mean.

原料麦芽中のLOX活性を低減もしくは失活させることによって、製品中T2Nの量を抑制することがこれまでにも検討されている。   It has been studied so far to suppress the amount of T2N in a product by reducing or deactivating LOX activity in raw malt.

例えば、国際公開WO2007/072780(特許文献3)には、原料麦芽を水蒸気に接触させることによって、麦芽中のLOXを含む酵素活性を低減することが開示されている。また、特開2008−017759号公報(特許文献4)には、原料麦芽を湿潤後、40℃以上に加熱することで、麦芽中のLOX活性を低減させることが開示されている。   For example, International Publication WO2007 / 072780 (Patent Document 3) discloses that enzyme activity including LOX in malt is reduced by bringing raw material malt into contact with water vapor. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-017759 (Patent Document 4) discloses reducing the LOX activity in malt by heating the raw material malt to 40 ° C. or higher after wetting.

しかしながら、これらの研究および報告はいずれも、主原料である麦芽に含まれるLOX活性を対象としたものであった。   However, all of these studies and reports were directed to LOX activity contained in malt, which is the main raw material.

近年、麦芽に加えて、様々な穀類(例えば、大麦)や糖類を原料の一部に使用した麦芽発酵飲料が普及しつつある。このような飲料として、例えば原料麦芽の使用量を低減した低麦芽発酵飲料(例えば、発泡酒)などが知られている。このような麦芽発酵飲料に使用されている麦芽以外の原料について、製品の香味安定性に与える影響を検討した研究は本発明者らの知る限り、殆ど報告されていない。   In recent years, in addition to malt, fermented malt beverages using various cereals (for example, barley) and sugars as a part of raw materials are becoming widespread. As such a beverage, for example, a low malt fermented beverage (for example, happoshu) in which the amount of raw malt used is reduced is known. As far as the present inventors know, few studies have been reported on the effects of raw materials other than malt used in such fermented malt beverages on the flavor stability of products.

このような麦芽以外の原料は、当然ながら麦芽とは異なる性質を有するものであり、また、麦芽のみを使用する麦芽発酵飲料に、味わいやうまさを付与しようとするものである。このため、従来の製品において検討されてきた、製品中T2Nの量を抑制する手法を、そのまま麦芽以外の原料を使用する麦芽発酵飲料の場合についても適用することは必ずしも適当とは言えない。
よって、このような麦芽発酵飲料において生じ得る「カードボード臭」を低減し、飲料の香味安定性を向上できる適切な手法の開発が望まれていた。
Such raw materials other than malt naturally have properties different from those of malt, and are intended to impart a taste and deliciousness to a malt fermented beverage using only malt. For this reason, it is not necessarily appropriate to apply the method of suppressing the amount of T2N in products, which has been studied in conventional products, to the case of malt fermented beverages using raw materials other than malt as they are.
Therefore, it has been desired to develop an appropriate technique that can reduce the “cardboard odor” that can occur in such a malt fermented beverage and improve the flavor stability of the beverage.

特開2005−102690号公報JP 2005-102690 A 国際公開WO2001/85899International Publication WO2001 / 85899 国際公開WO2007/072780International Publication WO2007 / 072780 特開2008−017759号公報JP 2008-017759 A

N. Kobayashi et al, Proceeding of the EBC, 1993, p405-N. Kobayashi et al, Proceeding of the EBC, 1993, p405- B. W. Drost et al., Am. Soc. Brew. Chem. Journal, Vol.48, No.4, pp. 124-131 (1990)B. W. Drost et al., Am. Soc. Brew. Chem. Journal, Vol. 48, No. 4, pp. 124-131 (1990)

本発明者等は、麦芽の原料であり、それ自体でも麦芽以外の副原料として使用されていることから、穀類の中で大麦に着目し、様々な検討を行った。まず、大麦のLOX活性について調べた。後述する実施例の例1にあるように、カナダ、ヨーロッパ、オーストラリアを含む世界各国において2004年に収穫された各種ロットの大麦と、これらの大麦を用いて製造された各麦芽の全てのLOX活性を測定したところ、大麦生産地によって若干のばらつきはあるが、大麦LOX活性は麦芽LOX活性に比較して、少なくとも4倍(おおよそ5〜7倍)もの強い活性があることが今回見出された。すなわち、大麦のLOX活性が麦芽に比べて著しく高いことから、大麦を一部に用いる麦芽発酵飲料においては、その香味安定性へ及ぼす大麦LOX活性の影響が極めて大きいことが今回判明した。   Since the present inventors are a raw material for malt and are themselves used as a secondary raw material other than malt, they have focused on barley among cereals and conducted various studies. First, the LOX activity of barley was examined. As shown in Example 1 of Examples described later, all the LOX activities of various lots of barley harvested in 2004 in various countries including Canada, Europe and Australia and all malts produced using these barleys The barley LOX activity was found to be at least 4 times (approximately 5 to 7 times) stronger than the malt LOX activity, although there was some variation depending on the barley production area. . That is, since the LOX activity of barley is remarkably higher than that of malt, it has now been found that the effect of barley LOX activity on the flavor stability of a malt fermented beverage using barley as a part thereof is extremely large.

大麦のLOX活性はその胚部に局在することが予想され得るため、大麦表面を研削(「搗精」ともいう)によって除去し、大麦LOX活性を除去もしくは低減することが考えられる。しかしながら、工場等での大規模生産を考慮すると、生産コストが高くなることが予想され、有効な手法とは言えない。またLOX活性が低い大麦品種を選抜して使用する手法も考えられるが、このような所望の形質を備えた大麦品種を育種する時間やコストを考えれば現実的な手法とは言えない。   Since it can be expected that the LOX activity of barley is localized in the embryo part, it is conceivable to remove or reduce the barley LOX activity by removing the barley surface by grinding (also referred to as “peeling”). However, considering large-scale production in factories and the like, production costs are expected to be high, which is not an effective method. A method of selecting and using a barley variety having low LOX activity is also conceivable, but it cannot be said to be a realistic method in consideration of time and cost for breeding a barley variety having such a desired trait.

本発明者等は今般、麦芽発酵飲料において大麦を原料の一部として使用する場合に、原料の大麦を糖化工程前に予め、マイクロ波を用いて所定の条件にて加熱して前処理することによって、大麦中のLOX活性を効果的に低減でき、さらに、大麦を麦芽と共に糖化を行って得られる麦汁におけるノネナールポテンシャル(以下「麦汁NP」ということがある)を大幅に低下させることに成功した。併せて、麦芽だけを糖化して得た麦汁によるビールの場合と同様に、大麦と麦芽を混合して作成した麦汁においても、大麦(および麦芽)のLOX活性と麦汁NPとの間にも正の良好な相関あることを確認した。このため、大麦と麦芽を混合して作成した麦汁の麦汁NPについても、製品において発生するT2N量、即ち生成する劣化臭の良好な指標となりうることが判明した。
したがって、麦芽発酵飲料の製造に用いる大麦を、マイクロ波を用いて加熱する前処理によって、大麦を原料の一部に用いる麦芽発酵飲料の香味安定性を向上できることがわかった。本発明はこれら知見に基づくものである。
In the case of using barley as a part of the raw material in the malt fermented beverage, the present inventors preheated the raw barley in advance using a microwave in a predetermined condition before the saccharification step. Can effectively reduce LOX activity in barley, and can further significantly reduce the noneal potential (hereinafter sometimes referred to as “wort NP”) in wort obtained by saccharifying barley with malt. Successful. In addition, as in the case of beer made from wort obtained by saccharifying only malt, the wort prepared by mixing barley and malt is also between the LOX activity of barley (and malt) and wort NP. It was also confirmed that there was a positive good correlation. For this reason, it was found that wort NP of wort prepared by mixing barley and malt can also be a good indicator of the amount of T2N generated in the product, that is, a deteriorated odor generated.
Therefore, it turned out that the flavor stability of the malt fermented drink which uses barley as a part of raw material can be improved by the pre-processing which heats the barley used for manufacture of the malt fermented drink using a microwave. The present invention is based on these findings.

よって本発明は、大麦中のLOX活性を効果的に低減して、麦芽発酵飲料製品におけるノネナールポテンシャルを大幅に低下させ、その結果、麦芽発酵飲料の香味安定性を向上させることができる、麦芽発酵飲料の製造に用いる大麦の前処理方法を提供することをその目的とする。   Therefore, the present invention effectively reduces the LOX activity in barley and greatly reduces the nonenal potential in the malt fermented beverage product, and as a result, improves the flavor stability of the malt fermented beverage, The object is to provide a pretreatment method for barley used in the production of beverages.

本発明による麦芽発酵飲料の製造に用いる大麦の前処理方法は、大麦をマイクロ波を用いて加熱することによって、大麦中のリポキシゲナーゼ(LOX)活性を低減もしくは失活させることを特徴とする。   The pretreatment method of barley used for production of a malt fermented beverage according to the present invention is characterized in that lipoxygenase (LOX) activity in barley is reduced or deactivated by heating the barley using microwaves.

本発明の一つの好ましい態様によれば、前記前処理方法において、マイクロ波を用いた加熱条件は、大麦を同じ重量の水に置き換えた場合の1gの水が得る熱エネルギーに換算して、少なくとも4.0kcalの熱エネルギーを付与する条件である。   According to one preferable aspect of the present invention, in the pretreatment method, the heating condition using microwaves is at least in terms of thermal energy obtained by 1 g of water when barley is replaced with water of the same weight. This is a condition for applying thermal energy of 4.0 kcal.

本発明の一つのより好ましい態様によれば、前記前処理方法において、マイクロ波を用いた加熱条件は、大麦を同じ重量の水に置き換えた場合の1gの水が得る熱エネルギーに換算して、4.8〜6.2kcalの熱エネルギーを付与する条件である。   According to one more preferable aspect of the present invention, in the pretreatment method, the heating condition using microwaves is converted into heat energy obtained by 1 g of water when barley is replaced with water of the same weight, This is a condition for imparting thermal energy of 4.8 to 6.2 kcal.

本発明のさらに好ましい態様によれば、前記前処理方法において、搗精し粉砕した大麦を前処理に使用する。   According to a further preferred aspect of the present invention, in the pretreatment method, barley that has been refined and ground is used for the pretreatment.

本発明の別の態様によれば、本発明による前処理方法によって得られた前処理大麦と、麦芽とを原料として使用することを特徴とする、麦芽発酵飲料の製造方法が提供される。   According to another aspect of the present invention, there is provided a method for producing a malt fermented beverage characterized by using pretreated barley obtained by the pretreatment method according to the present invention and malt as raw materials.

本発明の大麦の前処理方法によれば、大麦に含まれるLOX活性を低減し大麦を原料の一部に用いる麦芽発酵飲料における麦汁ノネナールポテンシャルおよび製品T2Nを大幅に低下させることができ、その結果、劣化臭の発生を抑えて、麦芽発酵飲料の香味安定性を著しく向上させことができる。特に、大麦のLOX活性は通常の麦芽に比べて著しく高いため、本発明によって、大麦を原料の一部に用いる飲料の香味安定性を極めて効果的に向上させることができる。本発明においてはマイクロ波を使用するため、大麦について熱水や水蒸気を使用して前処理する場合と異なり、水分を使用しないため、前処理後に大麦を再度貯蔵して保管することが可能である。またマイクロ波の使用は、マイクロ波照射を停止することで簡単に加熱処理を停止することができるため、処理の程度や処理時間を制御し易い。このため、ハンドリング性能に優れ、前処理した大麦の品質をより制御しやすくすることができる。すなわち、本発明によれば、大麦を原料の一部に用いる麦芽発酵飲料における香味安定性を大幅に向上させることができる。これは、本発明による前処理方法を適用した麦芽発酵飲料の工程や香味安定性以外の製品品質には影響を及ぼさないことを意味すると言える。そして同時に、本発明による方法は、多様な製造プロセスに対し対応可能であり、製造コストと製造効率をより高めることが可能となる。
さらに本発明による方法は、大麦の搗精処理の必要性を最小限にすることができるので、この点でもコスト面に優れた方法であると言える。
According to the pretreatment method for barley of the present invention, the LOX activity contained in barley can be reduced, and the wort nonal potential and product T2N in a malt fermented beverage using barley as a part of the raw material can be significantly reduced. As a result, it is possible to remarkably improve the flavor stability of the malt fermented beverage while suppressing the generation of a deteriorated odor. In particular, since the LOX activity of barley is significantly higher than that of normal malt, the present invention can improve the flavor stability of beverages using barley as a part of the raw material very effectively. In the present invention, since microwaves are used, unlike the case where barley is pretreated using hot water or water vapor, moisture is not used, so barley can be stored and stored again after pretreatment. . Also, the use of microwaves makes it easy to control the degree of processing and the processing time because the heat treatment can be easily stopped by stopping the microwave irradiation. For this reason, it is excellent in handling performance and can make it easier to control the quality of the pretreated barley. That is, according to this invention, the flavor stability in the malt fermented drink which uses barley as a part of raw material can be improved significantly. This can be said to mean that it does not affect the product quality other than the process and flavor stability of the malt fermented beverage to which the pretreatment method according to the present invention is applied. At the same time, the method according to the present invention can cope with various manufacturing processes, and can further increase the manufacturing cost and the manufacturing efficiency.
Furthermore, the method according to the present invention can minimize the necessity of the barley scouring process, so that it can be said that this method is also excellent in cost.

例1の結果を示す図である。FIG. 6 is a diagram showing the results of Example 1. 例1の結果を示す図である。FIG. 6 is a diagram showing the results of Example 1. 例2の結果を示す図である。FIG. 6 is a diagram showing the results of Example 2. 例3の結果を示す図である。FIG. 10 is a diagram showing the results of Example 3.

発明の具体的説明Detailed description of the invention

本発明による麦芽発酵飲料の製造に用いる大麦の前処理方法は、前記したように、大麦をマイクロ波を用いて加熱することによって、大麦中のリポキシゲナーゼ(LOX)活性を低減もしくは失活させることを特徴とする。   As described above, the pretreatment method of barley used for producing a malt fermented beverage according to the present invention is to reduce or deactivate lipoxygenase (LOX) activity in barley by heating the barley using microwaves. Features.

ここで、マイクロ波を用いて加熱するとは、典型的には、マイクロ波加熱装置を使用して目的とする大麦を加熱することをいう。マイクロ波による処理を大麦に施すことによって、大麦における水分含量の多いアロイロン層に多く含まれる大麦LOXを特異的に失活もしくは活性を低減させることができると考えられる(これは理論であって本発明を限定するものではない)。処理を施された大麦は、醸造工程に有利に使用できる。   Here, heating using microwaves typically means heating the target barley using a microwave heating apparatus. It is considered that the barley LOX contained in a large amount of the aleurone layer having a high water content in barley can be specifically deactivated or reduced in activity by applying the microwave treatment to the barley (this is a theory and the present The invention is not limited). The treated barley can be advantageously used in the brewing process.

ここで使用可能なマイクロ波加熱装置とは、対象となる物質(ここでは大麦)内の荷電粒子や電気双極子を、マイクロ波による振動電場の影響で、回転もしくは振動させることによって、対象となる物質を加熱することができる、マイクロ波加熱を実施できるものであれば特に制限はない。使用されるマイクロ波の周波数帯も制限はなく、例えば、2.45GHzや、915MHzなどであることができる。またマイクロ波加熱装置は、製造プロセスとして連続的に処理することが望ましい場合には、連続的なマイクロ波照射加熱処理が可能な構成であることができ、またバッチプロセスとして加熱する場合には、工業用のマイクロ波加熱装置や、家庭用の電子レンジなどを使用しても良い。マイクロ波加熱装置の条件は、主にその出力値(例えば0.3kw〜300kw)と、その出力値のマイクロ波の照射時間で規定することができる。   The microwave heating device that can be used here is a target by rotating or vibrating charged particles or electric dipoles in a target substance (barley in this case) under the influence of an oscillating electric field by microwaves. There is no particular limitation as long as the material can be heated and microwave heating can be performed. There is no restriction | limiting also in the frequency band of the microwave used, For example, it can be 2.45 GHz, 915 MHz, etc. In addition, the microwave heating device can be configured to be capable of continuous microwave irradiation heat treatment when it is desirable to continuously process as a manufacturing process, and when heated as a batch process, An industrial microwave heating device, a household microwave oven, or the like may be used. The conditions of the microwave heating apparatus can be mainly defined by the output value (for example, 0.3 kW to 300 kW) and the microwave irradiation time of the output value.

マイクロ波による加熱処理後、前処理した大麦は、自然放冷させたり、冷温室などに置き冷却させたりして、適宜冷却させることができる。   After the heat treatment with microwaves, the pretreated barley can be cooled appropriately by allowing it to cool naturally or by placing it in a cold greenhouse or the like.

マイクロ波による加熱条件は、少なくとも麦芽が通常有する程度のLOX活性レベルに大麦のLOX活性を低減させる程度の加熱量であることが望ましく、例えば、大麦のLOX活性を50%以上低減する加熱量である。具体的には、加熱条件は、大麦を同じ重量の水に置き換えた場合の1gの水が得る熱エネルギーに換算して、少なくとも4.0kcal、好ましくは少なくとも4.1kcal、より好ましくは少なくとも約4.8kcal、さらに好ましくは約4.8〜約6.2kcaの熱エネルギーを付与する条件である。   The microwave heating condition is desirably a heating amount that reduces the LOX activity of barley to at least the LOX activity level that malt normally has, for example, a heating amount that reduces the LOX activity of barley by 50% or more. is there. Specifically, the heating condition is at least 4.0 kcal, preferably at least 4.1 kcal, more preferably at least about 4 in terms of thermal energy obtained by 1 g of water when barley is replaced with the same weight of water. It is a condition that imparts thermal energy of .8 kcal, more preferably about 4.8 to about 6.2 kca.

マイクロ波による加熱条件が、このような範囲の熱エネルギーを付与していることは、例えば、次のようにして算出し求めることができる。すなわち、加熱処理の方法がバッチ式である場合、大麦を加熱する容器(例えば、100ml容のビーカー)に所定量の水(容器が100mlビーカーの場合、水100ml)を加え、これを所定の時間、所定の時間間隔で、使用するマイクロ波加熱装置を用いて所定の条件(例えば、出力値(W))にて加熱して、加熱前の水温と加熱後の水温の差から、各加熱時間における昇温温度(℃)を算出し、水1gが1秒間加熱された場合に受容する熱エネルギーを算出し、熱エネルギー量の値を求める。このようにして、使用するマイクロ波加熱装置において、どのような設定条件で、どのような時間、加熱処理を行えば、必要とする上記熱エネルギー量の値となるのか判別することができる。より具体的には、例えば、後述する例4で示されているようにして確認し、求めることができる。   It can be calculated and determined as follows, for example, that the heating condition by the microwave gives the heat energy in such a range. That is, when the heat treatment method is a batch type, a predetermined amount of water (100 ml of water when the container is a 100 ml beaker) is added to a container for heating barley (for example, a 100 ml beaker), and this is added for a predetermined time. Each heating time is determined from the difference between the water temperature before heating and the water temperature after heating by heating at a predetermined time interval using a microwave heating device to be used under a predetermined condition (for example, output value (W)). The temperature rise (° C.) is calculated, the thermal energy received when 1 g of water is heated for 1 second, and the value of the amount of thermal energy is obtained. In this way, in the microwave heating apparatus to be used, it is possible to determine what heat condition amount value is required by performing heat treatment under what setting conditions and for what time. More specifically, for example, it can be confirmed and obtained as shown in Example 4 described later.

本発明において、「麦芽発酵飲料」とは、原料として麦芽を用いて得られた加ホップ麦汁を主成分とする原料を、発酵させることによって得られる飲料をいい、例えば、ビール、発泡酒、さらにビールや発泡酒にアルコールを添加したリキュール類等が挙げられる。さらに本発明においては、「麦芽発酵飲料」は、原料の一部として(例えば副原料として)、大麦を使用した麦芽発酵飲料を含む意味で用いられる。   In the present invention, “malt fermented beverage” refers to a beverage obtained by fermenting a raw material mainly composed of added hop wort obtained using malt as a raw material, such as beer, sparkling liquor, Further examples include liqueurs obtained by adding alcohol to beer or sparkling liquor. Furthermore, in the present invention, “malt fermented beverage” is used in the sense of including a malt fermented beverage using barley as part of the raw material (for example, as an auxiliary material).

本発明においては、麦芽を原料として使用しない「ビール様飲料」についても、麦芽発酵飲料と同等に、トランス−2−ノネナールによる劣化臭を発生し得る飲料、すなわちトランス−2−ノネナールもしくはその前駆体を含有し得る飲料であれば、「麦芽発酵飲料」と同様に扱うことができるものとして理解することができる。換言すると、麦芽を原料として使用しない「ビール様飲料」の製造においても、その飲料がトランス−2−ノネナールによる劣化臭を発生し得るものであって、原料の一部に大麦を使用するのであれば、本発明による大麦の前処理方法を適用することができる。このような「ビール様飲料」としては、大麦を原料の一部とする一方で、例えば、ビールと同等もしくは類似した風味を有する、穀物を主原料とする発酵飲料などが挙げられ、具体例として、大豆やエンドウ豆のような豆類由来成分とホップとを主原料として発酵させることによって得られる飲料や、麦芽発酵アルコール飲料に大麦スピリッツなどの追加の酒成分を添加するなどして得られた飲料(いわゆる、酒税法上「その他雑酒2」に分類されるアルコール飲料を包含する)などが挙げられる。   In the present invention, a “beer-like beverage” that does not use malt as a raw material is a beverage that can generate a deterioration odor due to trans-2-nonenal, that is, trans-2-nonenal or a precursor thereof, in the same manner as malt fermented beverages. Can be understood as being able to be handled in the same manner as the “malt fermented beverage”. In other words, even in the production of a “beer-like beverage” that does not use malt as a raw material, the beverage can generate a deterioration odor due to trans-2-nonenal, and barley is used as part of the raw material. For example, the pretreatment method of barley according to the present invention can be applied. Examples of such “beer-like beverages” include barley as a part of the raw material, and, for example, fermented beverages having the same or similar flavor as beer and mainly made of grains. , Beverages obtained by fermenting beans-derived components such as soybeans and peas and hops as the main ingredients, and beverages obtained by adding additional alcohol components such as barley spirits to malt fermented alcoholic beverages (Including alcoholic beverages classified as “other miscellaneous sake 2” in the so-called liquor tax law).

本発明において、「麦汁」とは、当業者に麦汁として理解されうるもの、例えば、ビールや発泡酒等の麦芽発酵飲料の製造工程において得られる麦汁であれば特に制限はない。一般的に、ビール等の麦芽発酵飲料の製造工程は、麦芽を調製する製麦工程、麦芽を糖化槽で糖化後ろ過してろ過麦汁を得、さらにホップを添加し煮沸して最終的な仕上がり麦汁を得る仕込み工程を含む。具体的には、麦汁は、これら工程で得られる麦汁(全濾過麦汁)またはそれからさらに調製された麦汁を包含する。また本発明においては、「麦汁」は、原料の一部に大麦を使用する場合については、大麦と麦芽を混合して作成した麦汁も含めた意味で使用される。   In the present invention, “wort” is not particularly limited as long as it can be understood by those skilled in the art as wort, for example, wort obtained in the production process of a malt fermented beverage such as beer or happoshu. In general, the process for producing a malt fermented beverage such as beer is a malting process in which malt is prepared, and the malt is saccharified in a saccharification tank and then filtered to obtain filtered wort. It includes a preparation process for obtaining finished wort. Specifically, wort includes wort obtained in these steps (total filtered wort) or wort further prepared therefrom. In the present invention, “wort” is used to mean wort prepared by mixing barley and malt when barley is used as part of the raw material.

具体的には、例えば、本発明において麦汁は、大麦を前処理した後、約50℃の湯中で該大麦と、製麦工程より調製された麦芽とを所定の割合で混合して混合物を得(これを醪(もろみ)という)、得られた醪を50℃から80℃まで所定の時間をかけて昇温して、糖化し、ろ過して固形物を分離し、麦汁を得る。本発明では、この麦汁糖度を12゜Pに調整した後、下記のNPの測定に付し、麦汁NPを測定することができる。   Specifically, for example, in the present invention, wort is a mixture obtained by pre-treating barley and then mixing the barley and malt prepared from the malting process in a predetermined ratio in hot water at about 50 ° C. (This is called mash) and the temperature of the obtained mash is raised from 50 ° C. to 80 ° C. over a predetermined time, saccharified, and filtered to separate solids to obtain wort . In this invention, after adjusting this wort sugar degree to 12 degree P, it attach | subjects to the measurement of the following NP and can measure wort NP.

本発明において、「ノネナールポテンシャル」(NP)量とは、飲料や麦汁に含まれるトランス−2−ノネナールおよびその前駆体の量をいい、被検サンプル中に現実的および潜在的に含まれるトランス−2−ノネナールの総量を意味する指標である。またノネナールポテンシャルは、潜在的な劣化臭を知るための指標になり得るものである。ノネナールポテンシャル量の算出にあたっては、例えば、文献 B. W. Drost et al., Am. Soc. Brew. Chem. Journal, Vol.48, No.4, pp. 124-131 (1990)(非特許文献2)のノネナールポテンシャルの項目を参照してもよいが、本発明においては、WO2001/85899(特許文献2)に従って行うことができる。具体的には、pH4.0に調整した酢酸緩衝液に、一定量(緩衝液の1/5量)の被検サンプルを加えて、これを100℃で2時間加熱(煮沸)し、生成したトランス−2−ノネナールの量を測定することにより、その被検サンプルのノネナールポテンシャル量を得ることができる。
なお、麦汁の糖度を11°P(プラトー)に調整した全濾過麦汁中のNP量は、ビールの種類によっても異なるが通常7〜10ppb程度である。
In the present invention, the “nonenal potential” (NP) amount refers to the amount of trans-2-nonenal and its precursor contained in beverages and wort, and is a realistic and potentially contained trans in a test sample. It is an index that means the total amount of -2-nonenal. Further, the nonenal potential can be an index for knowing a potential deterioration odor. In the calculation of the amount of the nonenal potential, for example, the literature BW Drost et al., Am. Soc. Brew. Chem. Journal, Vol. 48, No. 4, pp. 124-131 (1990) (Non-Patent Document 2) Although the item of nonenal potential may be referred to, in the present invention, it can be carried out according to WO2001 / 85899 (Patent Document 2). Specifically, a certain amount (1/5 amount of the buffer) of the test sample was added to the acetate buffer adjusted to pH 4.0, and this was heated (boiled) at 100 ° C. for 2 hours to produce. By measuring the amount of trans-2-nonenal, the amount of nonenal potential of the test sample can be obtained.
In addition, although the amount of NP in the total filtered wort in which the sugar content of the wort is adjusted to 11 ° P (plateau) varies depending on the type of beer, it is usually about 7 to 10 ppb.

本発明において、T2N(トランス−2−ノネナール)の測定は、Verhagenらの方法(L. C. Verhagen et al, Journal of Chromatography, 1987, 393, page.85-)に従って行うことができる。具体的には、試料中のT2Nを固相抽出し、ダンシルヒドラジンを添加してT2N−ダンシルヒドラジン誘導体を形成させる。カラムスイッチング法を用いたHPLCによってT2N−ダンシルヒドラジン誘導体を分離し、T2N−ダンシルヒドラジン誘導体量を、252nmの吸光度を用いて測定することによって、T2N量を測定することができる。なおここで、試料とは、麦汁または製品のことであり、更に製品としては、容器に充填した状態で37℃に7日間静置して強制的に劣化させたものを用いる。   In the present invention, T2N (trans-2-nonenal) can be measured according to the method of Verhagen et al. (L. C. Verhagen et al, Journal of Chromatography, 1987, 393, page.85-). Specifically, T2N in a sample is subjected to solid phase extraction, and dansyl hydrazine is added to form a T2N-dansyl hydrazine derivative. The amount of T2N can be measured by separating the T2N-dansylhydrazine derivative by HPLC using the column switching method and measuring the amount of T2N-dansylhydrazine derivative using the absorbance at 252 nm. Here, the sample is wort or a product, and the product used is a product that has been forcedly deteriorated by standing at 37 ° C. for 7 days in a state of being filled in a container.

本発明において、麦汁のエキス濃度を測定する必要が有る場合には、該濃度は、例えば、「ビール分析法」(ビール酒造組合 編)の「7.2 エキス」の項に従って、測定することができる。即ち、麦汁の比重を測定し、比重のエキス換算表から、麦汁エキス濃度を算出することができる。   In the present invention, when it is necessary to measure the wort extract concentration, the concentration should be measured, for example, according to the section “7.2 Extract” of “Beer Analysis Method” (edited by the Brewery Association). Can do. That is, the specific gravity of wort is measured, and the wort extract concentration can be calculated from the specific gravity extract conversion table.

本発明のさらに好ましい態様によれば、前処理に付す大麦として、搗精し粉砕した大麦を使用する。前記したように、大麦のLOX活性はその胚部に局在すると考えられるため、大麦表面を搗精によって除去することで、大麦LOX活性を低減できる。すなわち、大麦を搗精する程度、即ち搗精度を変えることで、種々のLOX活性を有する大麦試料を調製することができる。本発明において、使用する大麦を予め搗精する場合には、搗精を実施することによる生産コストの上昇、生産の作業効率等を考慮して、実施する搗精の程度を適宜設定することができる。本発明においては、搗精度を例えば90%とすることができる。   According to a further preferred embodiment of the present invention, barley that has been refined and ground is used as the barley to be subjected to the pretreatment. As described above, since the LOX activity of barley is considered to be localized in the embryo part, it is possible to reduce the barley LOX activity by removing the barley surface by sperm. That is, barley samples having various LOX activities can be prepared by changing the degree of mashing barley, that is, the accuracy of mashing. In the present invention, when the barley to be used is scoured in advance, the level of scouring to be performed can be appropriately set in consideration of an increase in production cost due to scouring, work efficiency of production, and the like. In the present invention, the wrinkle accuracy can be set to 90%, for example.

なおここで大麦の搗精は、市販の研削式精米機(例えば、株式会社サタケ製TM050など)に投入し、研削処理時間を調整することによって搗精度を調整することができる。搗精の程度は、搗精度として表すことができ、搗精度は、搗精後の大麦重量を投入した大麦で除した値として求められる。したがって、研削の処理時間が長いほど搗精が進むため搗精度は小さくなる。   Here, the barley milling can be adjusted to the milling accuracy by putting it into a commercially available grinding-type rice mill (eg, TM050 manufactured by Satake Co., Ltd.) and adjusting the grinding time. The degree of milling can be expressed as milling accuracy, and the milling accuracy is obtained as a value obtained by dividing the weight of barley after milling by the introduced barley. Accordingly, the longer the grinding processing time, the more precise the grinding, and the smaller the grinding accuracy.

本発明においては、前処理に付す大麦は、必要に応じて、粉砕したものを用いることができる。粉砕しておくことで、湯中での加熱処理をより効率的に行うことができる。粉砕は、市販のディスクミル(例えば、間隙0.2mm)を使用して行うことができる。   In the present invention, the barley to be pretreated can be pulverized if necessary. By pulverizing, the heat treatment in hot water can be performed more efficiently. The pulverization can be performed using a commercially available disc mill (for example, a gap of 0.2 mm).

本発明において、大麦または麦芽中のリポキシゲナーゼ(LOX)活性は、例えば、下記のようにして測定することができる。まず、大麦または麦芽の粉砕物を、塩化ナトリウムを含む酢酸緩衝液(pH5.0)で抽出したものを酵素液とし、リノール酸をホウ酸緩衝液(pH9.0)に懸濁したものを基質とし、両者をリン酸緩衝液(pH6.8)の中で混合して234nmの吸光度を測定する。LOX活性によるリノール酸の変換物は234nmに特有の吸収を持つので、所定時間の吸光度の増加量が、LOX活性として求められる。   In the present invention, the lipoxygenase (LOX) activity in barley or malt can be measured, for example, as follows. First, a barley or malt pulverized product extracted with an acetate buffer solution (pH 5.0) containing sodium chloride is used as an enzyme solution, and a suspension of linoleic acid in a borate buffer solution (pH 9.0) is used as a substrate. Both are mixed in a phosphate buffer (pH 6.8) and the absorbance at 234 nm is measured. Since the conversion product of linoleic acid due to LOX activity has absorption specific to 234 nm, the amount of increase in absorbance over a predetermined time is determined as LOX activity.

本発明による麦芽発酵飲料は、前記したように、本発明による前処理方法によって得られた前処理大麦と、麦芽とを原料として使用し、慣用の麦芽発酵飲料の製造方法にしたがって得ることができる。具体的には例えば、本発明による前処理方法によって得られた前処理大麦と、麦芽とを湯(例えば約50℃の水)中にて混合し、これを所定の温度経過に従って昇温して糖化し、ろ過して麦汁を得、ここにホップを加えて沸騰させた後、酵母による発酵工程に付して発酵させ、さらに所定の貯蔵期間を経て濾過した後、容器に充填して、所望の麦芽発酵飲料(例えば発泡酒)を製造することができる。   As described above, the malt fermented beverage according to the present invention can be obtained according to a conventional method for producing a fermented malt beverage using the pretreated barley obtained by the pretreatment method according to the present invention and malt as raw materials. . Specifically, for example, the pretreated barley obtained by the pretreatment method according to the present invention and malt are mixed in hot water (for example, water at about 50 ° C.), and the temperature is raised according to a predetermined temperature course. After saccharification and filtration to obtain wort, hop is added here and boiled, it is subjected to a fermentation process by yeast, further filtered through a predetermined storage period, filled into a container, A desired malt fermented beverage (for example, happoshu) can be produced.

なお本明細書において、「約」および「程度」を用いた値の表現は、その値を設定することによる目的を達成する上で、当業者であれば許容することができる値の変動を含む意味である。   In this specification, the expression of a value using “about” and “degree” includes a variation in a value that can be allowed by those skilled in the art to achieve the purpose by setting the value. Meaning.

本発明を以下の例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   The present invention will be described in detail by the following examples, but the present invention is not limited thereto.

例1: 大麦および麦芽LOX活性のロットでの比較
2004年に、カナダ、ヨーロッパ、オーストラリアにおいて収穫された大麦、計27点(27ロット)用意し、また、これらの地域の麦芽製造会社からそれぞれ入手した麦芽、計24点(24ロット)用意した。具体的には、大麦についての内訳は、カナダ2品種(分析点数3)、ヨーロッパ7品種(分析点数15)、オーストラリア8品種(分析点数9)であり、また麦芽の内訳については、カナダから6点、ヨーロッパから6点、オーストラリアから12点であった。
Example 1: Comparison of lots of barley and malt LOX activity In 2004, a total of 27 barley (27 lots) harvested in Canada, Europe and Australia were prepared and obtained from malt manufacturers in these regions. A total of 24 points (24 lots) were prepared. Specifically, the breakdown of barley is 2 varieties of Canada (analysis score 3), 7 varieties of Europe (analysis score 15), 8 varieties of Australia (analysis score 9), and the breakdown of malt is from Canada 6 The score was 6 from Europe and 12 from Australia.

これら各ロットの大麦のLOX活性を以下の手順で測定した。
まず、各ロットの大麦を、ディスクミル(0.2mm間隙)で粉砕し、5g秤量して氷冷した0.1M塩化ナトリウムを含む50mM酢酸緩衝液(pH5.0)40mlに懸濁させた。これをコールドルーム(10℃以下)内に置き、スターラーによって1時間穏やかに攪拌した後、遠心分離によって得られた上清を粗酵素液とした。
The LOX activity of each lot of barley was measured by the following procedure.
First, each lot of barley was pulverized with a disk mill (0.2 mm gap), weighed 5 g, and suspended in 40 ml of 50 mM acetate buffer (pH 5.0) containing 0.1 M sodium chloride cooled on ice. This was placed in a cold room (10 ° C. or lower), stirred gently for 1 hour with a stirrer, and the supernatant obtained by centrifugation was used as a crude enzyme solution.

一方、0.25%Tween20を含む25mMホウ酸緩衝液(pH9.0)に、水酸化ナトリウムと共に最終濃度0.25%となるようにリノール酸(和光純薬工業株式会社製)を懸濁させ、溶解させた。得られた溶液を基質溶液として使用した。   On the other hand, linoleic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is suspended in a 25 mM borate buffer solution (pH 9.0) containing 0.25% Tween 20 to a final concentration of 0.25% together with sodium hydroxide. , Dissolved. The resulting solution was used as a substrate solution.

予め、100mMリン酸緩衝液(pH6.8)2.85mLと、基質溶液100μLとを混合し、25℃に保持しているところに、粗酵素液50μLを加えた後、直ちに234nmの吸光度(以下「A234」ということがある)を3分間測定した。
LOX活性は1分間にA234が1増加する酵素量を1ユニット(以下「U」という)とし、その酵素量を大麦乾物重量で除した値を、大麦1グラム当りの酵素量(以下「U/g」という)とした。
In advance, 2.85 mL of 100 mM phosphate buffer (pH 6.8) and 100 μL of the substrate solution were mixed and kept at 25 ° C., and 50 μL of the crude enzyme solution was added. “Sometimes referred to as“ A234 ”) was measured for 3 minutes.
The LOX activity is defined as 1 unit (hereinafter referred to as “U”) that increases A234 by 1 per minute, and the enzyme amount divided by barley dry matter weight (hereinafter referred to as “U / g ”).

用意した各麦芽についても前記した大麦の場合と同様に行った。   Each prepared malt was carried out in the same manner as in the case of barley described above.

結果は図1および図2に示されるとおりであった。   The results were as shown in FIG. 1 and FIG.

大麦または麦芽1グラム当たりの酵素量を比較すると、大麦LOX活性は50〜70U/g程度にあるのに対し、麦芽LOX活性は10U/g程度であった。すなわち、大麦は、麦芽に対して凡そ5〜7倍の強いLOX活性を持っていた。   Comparing the amount of enzyme per gram of barley or malt, the barley LOX activity was about 50 to 70 U / g, whereas the malt LOX activity was about 10 U / g. That is, barley had a strong LOX activity about 5 to 7 times that of malt.

例2: 大麦を原料の一部に用いる麦芽発酵飲料の香味安定性への大麦LOX活性の影響
大麦LOX活性が胚部に局在すると考え、大麦表面を搗精によって除去すると大麦LOX活性を除去もしくは低減することができると考えた。そこで、1つのロットの大麦を、3種類の異なる搗精度(75、85、および92.5%)を有する搗精大麦を得、これらの搗精大麦をそれぞれ、ディスクミル(0.2mm間隙)を用いて粉砕した後、各搗精大麦についてLOX活性を測定した。その結果、搗精度の小さかった方から順に、LOX活性は、14.8、19.4、および27.4U/gであった。
Example 2: Effect of barley LOX activity on flavor stability of malt fermented beverages using barley as a part of the raw material It is considered that barley LOX activity is localized in the embryo part, and barley LOX activity is removed when the barley surface is removed by mashing or We thought it could be reduced. Thus, one lot of barley was obtained with three types of different milling accuracy (75, 85, and 92.5%), and each of these milled barley was disc milled (0.2 mm gap). After pulverization, LOX activity was measured for each milled barley. As a result, the LOX activity was 14.8, 19.4, and 27.4 U / g in order from the one with the lowest wrinkle accuracy.

次に、LOX活性が異なる各搗精大麦と、麦芽とを用いて、それぞれ糖化を行った。
即ち、糖化ビーカーに水120mLを入れ、水温を50℃に保ち、ここに粉砕した搗精大麦40gと、麦芽40gとを同時に加えて、均一になるように良く攪拌した。糖化は、50℃で60分間保持した後、当業者に周知の慣用の温度・時間経過に条件に付して、行った。得られた糖化液をよく攪拌し、濾紙(東洋濾紙No.2)を用いて濾過し、回収した濾過液を、麦汁として得た。得られた麦汁を、加水によって麦汁糖度を12゜Pに調整し、これを麦汁NPの測定に用いた。
Next, saccharification was performed using malted barley and malt having different LOX activities.
That is, 120 mL of water was put into a saccharified beaker, the water temperature was kept at 50 ° C., 40 g of crushed barley barley and 40 g of malt were added simultaneously, and the mixture was stirred well to be uniform. The saccharification was performed at a temperature of 50 ° C. for 60 minutes, and then subjected to conventional temperature and time passage well known to those skilled in the art. The obtained saccharified solution was well stirred and filtered using filter paper (Toyo Filter Paper No. 2), and the collected filtrate was obtained as wort. The wort sugar content of the obtained wort was adjusted to 12 ° P by hydration, and this was used for the measurement of wort NP.

麦汁NPの分析は、麦汁10mLと、200mM酢酸緩衝液(pH4.0)40mLを混合して、100℃、2時間の熱処理によってT2Nを生成させた。この溶液10mLをSep−PakC18カートリッジ(Waters社製)に供してメタノール1mLによって溶出させた。メタノール溶出液の一部に酢酸溶液、ダンシルヒドラジン(SIGMA製)溶液を加えて誘導化を形成させた後、カラムスイッチング法を用いたHPLCに導入してT2Nを分析した。   For the analysis of wort NP, 10 mL of wort and 40 mL of 200 mM acetate buffer (pH 4.0) were mixed, and T2N was generated by heat treatment at 100 ° C. for 2 hours. 10 mL of this solution was applied to a Sep-Pak C18 cartridge (manufactured by Waters) and eluted with 1 mL of methanol. An acetic acid solution and a dansyl hydrazine (manufactured by SIGMA) solution were added to a part of the methanol eluate to form derivatization, and then introduced into HPLC using a column switching method to analyze T2N.

HPLCの構成は次の通りであった:
・プレカラム1、2(濃縮用): Shim−Pack SPC−PR3(30mm×4.0mm、9μm)、
・カラム1(分取用): YMC−Pack ProC18(150mm×4.6mm、5μm、YMC製)、
・カラム2(分離用): YMC−Pack(250mm×4.6mm、5μm、YMC製)、
・検出器: UV検出器。
The HPLC configuration was as follows:
Pre-column 1 and 2 (for concentration): Shim-Pack SPC-PR3 (30 mm × 4.0 mm, 9 μm),
Column 1 (for preparative): YMC-Pack ProC18 (150 mm × 4.6 mm, 5 μm, manufactured by YMC),
Column 2 (for separation): YMC-Pack (250 mm × 4.6 mm, 5 μm, manufactured by YMC),
-Detector: UV detector.

また、移動相は次の通りであった:
・移動相1: メタノール−0.1M酢酸緩衝液(pH4.0)(50:50、v/v)、
・移動相2: メタノール−0.1M酢酸緩衝液(pH4.0)(20:80、v/v)、
・移動相3: 0.1M酢酸緩衝液(pH4.0)、
・移動相4: アセトニトリル−0.1M酢酸緩衝液(pH4.0)(70:30、v/v)。
The mobile phase was as follows:
Mobile phase 1: methanol-0.1 M acetate buffer (pH 4.0) (50:50, v / v),
Mobile phase 2: methanol-0.1 M acetate buffer (pH 4.0) (20:80, v / v),
Mobile phase 3: 0.1 M acetate buffer (pH 4.0),
-Mobile phase 4: Acetonitrile-0.1M acetate buffer (pH 4.0) (70:30, v / v).

HPLCにおいて、流量は全て1mL/分とした。   In HPLC, all flow rates were 1 mL / min.

HPLCによる分析は次の通りに行った。
すなわち、HPLCにT2Nダンシルヒドラジン誘導体を注入し、移動相1と共にプレカラム1に供した。この段階で、プレカラム1にT2Nダンシルヒドラジン誘導体が吸着される。次に、移動相2に切り替えてプレカラム1からT2Nダンシルヒドラジン誘導体を溶出させながらカラム1へ導入した。カラム1の出口に別のポンプを用いて等流量(1mL/分)の移動相3を注入して、メタノール濃度を低下させながらプレカラム3へ導入した。次に、プレカラム2へ移動相3を注入して、メタノールその他のものを洗い流した。この段階で、プレカラム2にはT2Nダンシルヒドラジン誘導体が選択的に吸着されている。次に、移動相4に切り替え、プレカラム2へ移動相4を注入し、プレカラム2からの溶出物をそのままカラム2へ導入した。
カラム2溶出液をUV検出器へ導き、252nmの吸光度を測定した。予めT2N標準品(東京化成製)を用いて作成しておいた検量線を用い、試料の252nm吸光度の大きさから試料のT2N濃度を算出して、麦汁NPとした。
Analysis by HPLC was performed as follows.
That is, a T2N dansyl hydrazine derivative was injected into the HPLC and supplied to the precolumn 1 together with the mobile phase 1. At this stage, the T2N dansyl hydrazine derivative is adsorbed on the precolumn 1. Next, the mobile phase 2 was switched to the column 1 while eluting the T2N dansyl hydrazine derivative from the precolumn 1. The mobile phase 3 having an equal flow rate (1 mL / min) was injected into the outlet of the column 1 using another pump, and introduced into the pre-column 3 while reducing the methanol concentration. Next, the mobile phase 3 was injected into the pre-column 2 to wash away methanol and others. At this stage, the T2N dansyl hydrazine derivative is selectively adsorbed on the precolumn 2. Next, the mobile phase 4 was switched, the mobile phase 4 was injected into the precolumn 2, and the eluate from the precolumn 2 was directly introduced into the column 2.
The column 2 eluate was guided to a UV detector, and the absorbance at 252 nm was measured. Using a calibration curve prepared in advance using a T2N standard product (manufactured by Tokyo Chemical Industry), the T2N concentration of the sample was calculated from the magnitude of the 252 nm absorbance of the sample to obtain wort NP.

結果は、図3に示される通りであった。   The result was as shown in FIG.

図のように、大麦LOX活性と麦汁NPとの間に正の良好な相関(R=0.953)があることが見出された。3種類の麦汁作成に使用した麦芽は同一であることから、麦汁NPの変化は大麦LOX活性の違いに依存していると考えられた。また、大麦のLOX活性を低減することによって、最終的には製品に生成するT2Nを低減すること、つまり製品の香味安定性を向上させることが出来ると考えられた。 As shown in the figure, it was found that there was a positive good correlation (R 2 = 0.953) between barley LOX activity and wort NP. Since the malts used for the preparation of the three types of wort were the same, it was considered that the change in wort NP was dependent on the difference in barley LOX activity. In addition, it was considered that by reducing the LOX activity of barley, it is possible to ultimately reduce T2N produced in the product, that is, improve the flavor stability of the product.

例3: 大麦のマイクロ波による処理
ビールの主原料である麦芽の一部を大麦に置き換え、発泡酒のような麦芽発酵飲料を製造した場合、製品の香味安定性が悪化するのは、大麦が麦芽と比較して高いLOX活性を有することが原因の一つであると考えられる。このため、大麦を原料の一部に使用する麦芽発酵飲料の香味安定性を、大麦未使用のビール等と同等以上とするためには、大麦のLOX活性を、麦芽のLOX活性と同等以下に低減する必要があると考えた。そこで、マイクロ波加熱時間が大麦LOX活性に与える影響を検討した。
Example 3: Processing of barley microwave processed malt, which is the main ingredient of beer, is replaced with barley, and when a malt fermented beverage such as happoshu is produced, the flavor stability of the product deteriorates. One of the causes is considered to have higher LOX activity than malt. For this reason, in order to make the flavor stability of malt fermented beverages using barley as part of the raw material equivalent to or higher than that of barley-free beer, etc., the LOX activity of barley is made equal to or less than the LOX activity of malt. I thought it needed to be reduced. Therefore, the influence of microwave heating time on barley LOX activity was examined.

まず、粉砕前の搗精大麦(搗精度90%)90gを、100mL容のビーカーに入れ、これを、家庭用電子レンジ(株式会社東芝製ER−F3)の内部の中央に置き、出力500Wに設定し、所定の時間(60秒、70秒、80秒、90秒、110秒、および130秒)加熱した。加熱後直ぐに、大麦をステンレス製網カゴに広げて、自然放冷を行った。得られた各条件の大麦のLOX活性を、前記した例の方法に従って測定した。   First, 90g of milled barley (milling accuracy 90%) before pulverization is put in a 100mL beaker and placed in the center of a home microwave oven (ER-F3 manufactured by Toshiba Corporation), and the output is set to 500W. And heated for a predetermined time (60 seconds, 70 seconds, 80 seconds, 90 seconds, 110 seconds, and 130 seconds). Immediately after heating, the barley was spread on a stainless steel basket and allowed to cool naturally. The LOX activity of the barley obtained under each condition was measured according to the method described above.

結果は、表1に示される通りであった。   The results were as shown in Table 1.

結果から、マイクロ波処理を70秒以上行うことで、大麦のLOX活性は、平均的な麦芽LOX活性(9.1mg/L:2004年産の麦芽27点の平均値、図1および2参照)よりも低くなったため、マイクロ波加熱時間は70秒以上が望ましいと考えられた。一方、マイクロ波処理を90秒以上行うと、大麦LOXは完全に失活することが分かった。
これらから、大麦のマイクロ波加熱時間は70秒から90秒が望ましいと考えられた。
From the results, by performing the microwave treatment for 70 seconds or more, the LOX activity of barley is from the average malt LOX activity (9.1 mg / L: average value of 27 malts produced in 2004, see FIGS. 1 and 2). Therefore, it was considered that the microwave heating time is preferably 70 seconds or more. On the other hand, it was found that when the microwave treatment was performed for 90 seconds or more, the barley LOX was completely deactivated.
From these, it was considered that the microwave heating time for barley is preferably 70 to 90 seconds.

そこで、70秒、80秒、90秒のマイクロ波加熱処理が、発泡酒の香味安定性に与える影響を確認するため、麦汁NPの測定も行った。
70秒、80秒および90秒のマイクロ波加熱処理を施した大麦を使用した以外は、例2と同様にして、麦汁を製造した。
Therefore, wort NP was also measured in order to confirm the effect of microwave heat treatment for 70 seconds, 80 seconds, and 90 seconds on the flavor stability of happoshu.
Wort was produced in the same manner as in Example 2 except that barley that had been subjected to microwave heat treatment for 70 seconds, 80 seconds, and 90 seconds was used.

得られた各麦汁について、例2と同様にして、麦汁NP分析を行った。比較のため、未処理大麦を使用した場合の麦汁NPを100とし、得られた各結果を規格化した。   About each obtained wort, it carried out similarly to Example 2, and performed wort NP analysis. For comparison, wort NP when untreated barley was used was set to 100, and the obtained results were normalized.

結果は、表2に示される通りであった。   The results were as shown in Table 2.

結果から、マイクロ波加熱処理の時間を70秒、80秒、90秒とすると、麦汁のNPは、未処理大麦を使用した場合に比べ、麦芽NP値は、各々10%、13%、24%減少した。このことから、マイクロ波加熱処理を施し大麦LOX活性を低減させた大麦を使用して麦汁を製造した場合、製品の香味安定性向上に有益であることが確認できた。
よって、製品の香味安定性を飛躍的に高めるには、70秒〜90秒のマイクロ波処理時間が望ましいと考えられた。
From the results, when the microwave heat treatment time is 70 seconds, 80 seconds, and 90 seconds, the NP of the wort is 10%, 13%, and 24% compared to the case where untreated barley is used, respectively. %Diminished. From this, it was confirmed that when wort was produced using barley that had been subjected to microwave heat treatment to reduce barley LOX activity, it was beneficial to improve the flavor stability of the product.
Therefore, in order to dramatically improve the flavor stability of the product, it was considered that a microwave treatment time of 70 seconds to 90 seconds was desirable.

Figure 2010193749
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例4: マイクロ波による加熱条件の検討(マイクロ波加熱装置(電子レンジ)を使用)
例3で用いた電子レンジ(東芝社製ER−F3、500W)の性能評価を行い、マイクロ波加熱時間を受容熱エネルギーに換算して、加熱条件の一般化を検討した。
Example 4: Examination of microwave heating conditions (using a microwave heating device (microwave oven))
Performance evaluation of the microwave oven (Toshiba ER-F3, 500 W) used in Example 3 was performed, and the microwave heating time was converted into receptive heat energy, and generalization of heating conditions was examined.

具体的には、100ml容のビーカーに水100mlを加え、これを前記の電子レンジを所定の条件(出力500W)に設定の上、所定の時間(20秒、40秒、60秒、80秒、100秒)加熱を行い、加熱前の水温と加熱後の水温の差から、各加熱時間における昇温温度(℃)を算出し、水1gが1秒間加熱された場合に受容する熱エネルギーを算出した。   Specifically, 100 ml of water is added to a 100 ml beaker, and the microwave oven is set to a predetermined condition (output 500 W), and a predetermined time (20 seconds, 40 seconds, 60 seconds, 80 seconds, 100 seconds) Heating is performed, and the temperature rise (° C) for each heating time is calculated from the difference between the water temperature before heating and the water temperature after heating, and the thermal energy received when 1 g of water is heated for 1 second is calculated. did.

結果は、図4に示される通りであった。   The result was as shown in FIG.

結果から、昇温温度(℃)とマイクロ波加熱時間(秒)の間に高い相関があることが分かった。すなわち、図に示されるように、下記のような相関式が得られた:
昇温温度(℃)=0.687×マイクロ波加熱時間(秒)
From the results, it was found that there was a high correlation between the temperature rise temperature (° C.) and the microwave heating time (seconds). That is, as shown in the figure, the following correlation equation was obtained:
Temperature rise temperature (° C) = 0.687 × microwave heating time (seconds)

この相関式から、マイクロ波を用いて1gの水を1秒間加熱した場合、1gの水が受容するカロリーは、68.7カロリー/秒であることが分かった。即ち、マイクロ波加熱処理を施すことで、1gの水が受容するカロリーは、60秒で処理した場合4.1kcal、70秒間処理した場合4.8kcal、90秒間処理した場合6.2kcalとなることが判明した。
従って、マイクロ波加熱処理の条件としては、1gの水が受容する熱エネルギーに換算して、4.8kcal(70秒)から6.2kcal(90秒)の加熱処理条件が望ましいと考えられた。
From this correlation equation, it was found that when 1 g of water was heated for 1 second using a microwave, the calories received by 1 g of water was 68.7 calories / second. That is, by applying microwave heat treatment, the calories received by 1 g of water is 4.1 kcal when treated in 60 seconds, 4.8 kcal when treated for 70 seconds, and 6.2 kcal when treated for 90 seconds. There was found.
Therefore, it was considered that the heat treatment conditions of 4.8 kcal (70 seconds) to 6.2 kcal (90 seconds) were preferable as the conditions for the microwave heat treatment in terms of thermal energy received by 1 g of water.

Claims (5)

大麦をマイクロ波を用いて加熱することによって、大麦中のリポキシゲナーゼ(LOX)活性を低減もしくは失活させることを特徴とする、麦芽発酵飲料の製造に用いる大麦の前処理方法。   A method for pretreating barley used in the production of a malt fermented beverage, characterized in that lipoxygenase (LOX) activity in barley is reduced or deactivated by heating the barley using a microwave. マイクロ波を用いた加熱条件が、大麦を同じ重量の水に置き換えた場合の1gの水が得る熱エネルギーに換算して、少なくとも4.0kcalの熱エネルギーを付与する条件である、請求項1に記載の方法。   The heating condition using microwaves is a condition for applying thermal energy of at least 4.0 kcal in terms of thermal energy obtained by 1 g of water when barley is replaced with water of the same weight. The method described. マイクロ波を用いた加熱条件が、大麦を同じ重量の水に置き換えた場合の1gの水が得る熱エネルギーに換算して、4.8〜6.2kcalの熱エネルギーを付与する条件である、請求項1または2に記載の方法。   The heating condition using the microwave is a condition for applying thermal energy of 4.8 to 6.2 kcal in terms of thermal energy obtained by 1 g of water when barley is replaced with water of the same weight. Item 3. The method according to Item 1 or 2. 搗精し粉砕した大麦を前処理に使用する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。   The method according to any one of claims 1 to 3, wherein barley that has been refined and ground is used for pretreatment. 請求項1〜4のいずれか一項に記載の前処理方法によって得られた前処理大麦と、麦芽とを原料として使用することを特徴とする、麦芽発酵飲料の製造方法。   The manufacturing method of the malt fermented drink characterized by using the pre-processed barley obtained by the pre-processing method as described in any one of Claims 1-4, and malt as a raw material.
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