JP2010184391A - Ink jet recording material and method for manufacturing ink jet recording material - Google Patents

Ink jet recording material and method for manufacturing ink jet recording material Download PDF

Info

Publication number
JP2010184391A
JP2010184391A JP2009029012A JP2009029012A JP2010184391A JP 2010184391 A JP2010184391 A JP 2010184391A JP 2009029012 A JP2009029012 A JP 2009029012A JP 2009029012 A JP2009029012 A JP 2009029012A JP 2010184391 A JP2010184391 A JP 2010184391A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
coating
recording material
support
receiving layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2009029012A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Eriko Endo
江梨子 遠藤
Tatsu Kitamura
龍 北村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
Oji Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oji Paper Co Ltd filed Critical Oji Paper Co Ltd
Priority to JP2009029012A priority Critical patent/JP2010184391A/en
Publication of JP2010184391A publication Critical patent/JP2010184391A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Ink Jet (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an ink jet recording material which maintains the same quality as that when an RC support body is used even though its support body is formed paper. <P>SOLUTION: The ink jet recording material has a support body and an ink receiving layer, the support body having base paper and at least one coating layer containing dye and latex binder, the water absorbency of the surface of the coating layer is 0.1 g/m<SP>2</SP>or higher and 5 g/m<SP>2</SP>or lower for a contact time of 30 seconds by the Cobb Method of JIS P8140, characteristically, the ink receiving layer is positioned on the surface with the coating layer. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明はインクジェット記録方式に適用する記録体に関する。   The present invention relates to a recording material applied to an ink jet recording system.

従来から写真用インクジェット記録材料用の支持体は風合い、平滑や光沢感から、原紙の両面にポリオレフィン系樹脂層を被覆したもの(所謂レジンコート紙、以下RC支持体ともいう。)を用いるのが一般的である。RC支持体上に記録層を設けた記録体は、印字後のコックリングが生じず、光沢感が良好であるが、原紙の両面にポリオレフィン系樹脂被覆層を有するため、インク中の高沸点溶媒は蒸発することなく、記録層内に留まる。記録層内に高沸点溶媒が存在することによって、保管の際に高湿条件になると記録画像が滲み(高湿滲みともいう)やすく、大きな品質問題となっている。   Conventionally, a support for a photographic ink jet recording material is one in which a polyolefin resin layer is coated on both sides of a base paper (so-called resin-coated paper, hereinafter also referred to as an RC support) in terms of texture, smoothness and gloss. It is common. The recording medium provided with the recording layer on the RC support does not cause cockling after printing and has a good gloss, but has a polyolefin resin coating layer on both sides of the base paper. Remains in the recording layer without evaporating. Due to the presence of the high boiling point solvent in the recording layer, the recorded image tends to bleed (also referred to as high humidity bleeding) under high humidity conditions during storage, which is a serious quality problem.

特許文献1、特許文献2、特許文献3などは、紙ベース支持体(原紙の両面にポリオレフィン系樹脂等を被覆していない支持体)を用い、キャスト法で写真用インクジェット記録体へのアプローチを行なっている。キャスト法で得られた記録体は、平滑性や光沢感に優れるが、低透気性支持体を使用する必要性から、印字後にインク中の溶媒が短時間に原紙へ浸透し、見た目のコックリングが悪く、また手触り感や風合いも写真と称する品質までには至っていない。   Patent Document 1, Patent Document 2, Patent Document 3 and the like use a paper base support (support that is not coated with polyolefin resin or the like on both sides of a base paper), and approach the photographic inkjet recording body by a casting method. Is doing. The recording material obtained by the casting method is excellent in smoothness and glossiness, but due to the necessity of using a low air-permeable support, the solvent in the ink penetrates the base paper in a short time after printing, and the apparent cockling However, the touch and texture are not as high as the quality of photography.

キャスト法でありながら、コックリングの抑制や印字滲み改良の目的で細孔容積の小さい顔料とラテックス接着剤を含有する下塗り層を設ける試み(特許文献4)があるが、キャスト法で光沢性を付与するため、支持体の透気性が不可欠である。生産性から透気度を上げられる限界があり、RC支持体並みにコックリングを抑制することはできず、また風合いも不十分であった。   Although it is a casting method, there is an attempt to provide an undercoat layer containing a pigment having a small pore volume and a latex adhesive for the purpose of suppressing cockling and improving printing bleeding (Patent Document 4). In order to impart, the air permeability of the support is indispensable. There is a limit to increase the air permeability from the productivity, cockling cannot be suppressed as in the RC support, and the texture is insufficient.

特開2004−167959JP 2004-167959 A 特開2005−199550JP 2005-199550 A 特開2005−225070JP-A 2005-2225070 特開2007−290339JP2007-290339

本発明は、支持体が紙ベースでありながらRC支持体を用いた場合と同等の品質のインクジェット記録体を得ることを目指すものである。本発明のインクジェット記録体は、RC支持体を用いたインクジェット記録体と同等レベルの耐コックリング性、平滑・光沢感、風合いを有し、かつRC支持体を用いた記録体特有の画像滲みを改良するものである。   An object of the present invention is to obtain an ink jet recording body having a quality equivalent to that obtained when an RC support is used while the support is a paper base. The ink jet recording material of the present invention has the same level of cockling resistance, smoothness and glossiness as those of the ink jet recording material using the RC support, and the image blur peculiar to the recording material using the RC support. It is an improvement.

本発明者等は、紙ベースの支持体について研究を行なった。紙ベースの支持体の場合、RCベースの支持体に比べ、高湿滲みは良好である。これは紙ベースの支持体がインク溶媒成分を吸収し、色材成分と分離する作用によるものと考えられる。その反面、コックリングが生じやすい問題がある。コックリングは、記録時のインク溶媒がインク受容層から原紙に浸透することにより発生する。一方、高湿滲みは、記録後、時間が経過しても、インク受容層中にインク溶媒が存在することにより発生する。この相反する課題を解決するために、発明者等は、この紙ベースの支持体について鋭意研究を行なった結果、原紙に顔料及びラテックスバインダーを含有する塗工層を設け、且つその塗工層を特定の吸水度に調整することにより、達成できることを見出し、本発明に至ったのである。   The inventors have studied paper-based supports. In the case of a paper-based support, high-humidity bleeding is better than that of an RC-based support. This is presumably due to the action of the paper-based support absorbing the ink solvent component and separating it from the color material component. On the other hand, there is a problem that cockling is likely to occur. Cockling occurs when the ink solvent during recording permeates the base paper from the ink receiving layer. On the other hand, high-humidity bleeding occurs due to the presence of the ink solvent in the ink receiving layer even after a lapse of time after recording. In order to solve the conflicting problems, the inventors conducted extensive research on the paper-based support, and as a result, provided a coating layer containing a pigment and a latex binder on the base paper, and the coating layer was formed. The inventors have found that this can be achieved by adjusting to a specific water absorption, and have reached the present invention.

本発明は、以下の通りである。即ち、
(1)支持体及びインクジェット記録適正を有するインク受容層を有するインクジェット記録体において、該支持体が、原紙と、顔料およびラテックスバインダーを含有する少なくとも1層の塗工層を有し、かつ該塗工層面の吸水度がJIS P8140のコッブ法による接触時間30秒において、0.1g/m以上5g/m以下であり、該塗工層を有する面にインク受容層を有すること特徴とするインクジェット記録体。
The present invention is as follows. That is,
(1) In an inkjet recording body having a support and an ink-receiving layer having ink jet recording suitability, the support has a base paper and at least one coating layer containing a pigment and a latex binder, and the coating The water absorption of the surface of the working layer is 0.1 g / m 2 or more and 5 g / m 2 or less at a contact time of 30 seconds according to the Cobb method of JIS P8140, and the surface having the coating layer has an ink receiving layer. Inkjet recording body.

(2)インク受容層が、平均粒子径700nm以下である無機微粒子を主成分とし、接着剤としてポリビニルアルコールを含有する層である(1)記載のインクジェット記録体。
インク受容層は、更にポリビニルアルコールに対して架橋性を有する材料を含んでいることが好ましい。
(2) The ink jet recording material according to (1), wherein the ink receiving layer is a layer mainly containing inorganic fine particles having an average particle diameter of 700 nm or less and containing polyvinyl alcohol as an adhesive.
The ink receiving layer preferably further contains a material having crosslinkability with respect to polyvinyl alcohol.

(3)塗工層が2層以上有する(1)又は(2)記載のインクジェット記録体。
2層以上有する塗工層のうち、1層が、バリア層であることが好ましい。
バリア層の顔料/バインダーの比率は、20〜250/100であることが好ましく、40〜230/100であることがより好ましく、70〜200/100であることがさらに好ましい。
(3) The inkjet recording material according to (1) or (2), wherein the coating layer has two or more layers.
Of the two or more coating layers, one layer is preferably a barrier layer.
The pigment / binder ratio of the barrier layer is preferably 20 to 250/100, more preferably 40 to 230/100, and still more preferably 70 to 200/100.

(4)下記測定条件で測定した伸び率が、0.05%以下である(1)〜(3)のいずれか一に記載のインクジェット記録体。
「測定条件」
温度23℃、湿度50%の条件で調湿した、A4判のインクジェット記録体に、横18cm×縦5cmのグリーンベタ印字を行い、温度23℃、湿度50%の環境下で、印字2分後の横の長さ(Lcm)を測定し、下記式で伸び率を算出する。
伸び率(%)=(L−18)×100/L
前記伸び率が、0.03%以下であることが好ましい。前記伸び率が、0.01%以下であることが更に好ましい。
(4) The ink jet recording material according to any one of (1) to (3), wherein an elongation measured under the following measurement conditions is 0.05% or less.
"Measurement condition"
Green solid printing 18cm wide x 5cm long on an A4 inkjet recording medium conditioned at a temperature of 23 ° C and a humidity of 50%, and after printing for 2 minutes in an environment of a temperature of 23 ° C and a humidity of 50% The lateral length (Lcm) is measured, and the elongation is calculated by the following formula.
Elongation rate (%) = (L−18) × 100 / L
The elongation percentage is preferably 0.03% or less. More preferably, the elongation is 0.01% or less.

(5)原紙上に、塗工層面の吸水度がJIS P8140のコッブ法による接触時間30秒において、0.1g/m以上5g/m以下となるように、顔料およびラテックスバインダーを含有する少なくとも1層の塗工層を形成して支持体を得、該塗工層上にインク受容層を形成することを特徴とするインクジェット記録体の製造方法。
(6)塗工層上に、少なくともポリビニルアルコールに対して架橋性を有する材料を含有する下塗り塗液と、平均粒子径700nm以下である無機微粒子を主成分とし、接着剤としてポリビニルアルコールを含有するインク受容層用塗液を塗工することによりインク受容層を形成する(5)記載のインクジェット記録体の製造方法。
架橋性を有する材料の塗工量が0.1g/m以上であることが好ましい。架橋性を有する材料がホウ酸および/またはホウ酸塩であることが好ましい。
(5) A pigment and a latex binder are contained on the base paper so that the water absorption of the coating layer surface is 0.1 g / m 2 or more and 5 g / m 2 or less at a contact time of 30 seconds according to the Cobb method of JIS P8140. A method for producing an ink jet recording material, comprising forming a support by forming at least one coating layer, and forming an ink receiving layer on the coating layer.
(6) An undercoat coating solution containing at least a material having crosslinkability with respect to polyvinyl alcohol and inorganic fine particles having an average particle diameter of 700 nm or less are the main components on the coating layer, and polyvinyl alcohol is contained as an adhesive. The method for producing an ink jet recording material according to (5), wherein the ink receiving layer is formed by applying a coating liquid for the ink receiving layer.
The coating amount of the crosslinkable material is preferably 0.1 g / m 2 or more. The crosslinkable material is preferably boric acid and / or borate.

(7)該下塗り塗液が、顔料及びラテックスバインダーを含有する(6)記載のインクジェット記録体の製造方法。
下塗り層の顔料は炭酸カルシウム、カオリンから選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。
(7) The method for producing an ink jet recording material according to (6), wherein the undercoat coating liquid contains a pigment and a latex binder.
The pigment for the undercoat layer is preferably at least one selected from calcium carbonate and kaolin.

本発明のインクジェット記録体は、RC支持体にインク受容層を設けてなる記録体に近いコックリング抑制適性、及び表面光沢感を有する。更に、RC支持体を用いた記録体特有の課題であった高湿滲みをも防止したものである。つまり、RC支持体と紙支持体の長所を備え、短所を克服したインクジェット記録体である。   The ink jet recording material of the present invention has cockling suppression suitability and surface glossiness close to a recording material in which an RC support is provided with an ink receiving layer. Furthermore, high-humidity bleeding, which is a problem peculiar to a recording body using an RC support, is also prevented. That is, the ink jet recording medium has the advantages of the RC support and the paper support and overcomes the disadvantages.

〔支持体〕
本発明のインクジェット記録体に用いる支持体は、原紙と、顔料およびラテックスバインダーを含有する少なくとも1層の塗工層を有する構成である。そして該塗工層面の吸水度がJIS P8140のコッブ法による接触時間30秒において、0.1g/m以上5g/m以下である必要がある。該吸水度が0.1g/m未満であると、支持体のバリア性が高すぎると、耐湿にじみが起こりやすくなる。吸水度が5g/mを超えると、バリア性が不十分であると、コックリングを防ぐことができない。このような吸水度を示す支持体としては、原紙の選択、塗工層の配合、塗工量、塗工層の積層方法などを調製することができる。
[Support]
The support used for the ink jet recording material of the present invention has a structure having a base paper and at least one coating layer containing a pigment and a latex binder. The water absorption of the coating coating layer surface is in contact time 30 seconds by Cobb method JIS P8140, it is necessary that 0.1 g / m 2 or more 5 g / m 2 or less. When the water absorption is less than 0.1 g / m 2 , moisture resistance bleeding tends to occur when the barrier property of the support is too high. If the water absorption exceeds 5 g / m 2 , cockling cannot be prevented if the barrier property is insufficient. As the support exhibiting such water absorption, selection of base paper, blending of coating layer, coating amount, laminating method of coating layer, and the like can be prepared.

「支持体の原紙」
原紙としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができる。一般に、木材パルプと必要に応じ含有する填料を主成分として構成される。木材パルプは、各種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等を使用することができ、これらのパルプは、紙力、抄紙適性等を調整するために、叩解機により叩解度を調整できる。パルプの叩解度(フリーネス)は特に限定しないが、一般に250〜550ml(CSF:JIS P8121)程度である。300〜500ml程度に調整することが好ましい。
"Base paper for support"
There is no restriction | limiting in particular as a base paper, According to the objective, it can select suitably. Generally, it is comprised as a main component the wood pulp and the filler contained as needed. As the wood pulp, various chemical pulps, mechanical pulps, regenerated pulps and the like can be used, and these pulps can be beaten by a beating machine in order to adjust paper strength, papermaking suitability, and the like. The beating degree (freeness) of the pulp is not particularly limited, but is generally about 250 to 550 ml (CSF: JIS P8121). It is preferable to adjust to about 300-500 ml.

填料は、不透明性等を付与する目的で配合し、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、白土、タルク、酸化チタン、珪藻土、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。また、製紙工場の排水(製紙スラッジや脱墨フロス)などを乾燥、焼成、粉砕することにより得られた凝集物も使用することができる。特に炭酸カルシウムは、白色度が高い基材となり、インクジェット記録体の光沢感が高まるので好ましい。紙基材中の填料の含有率(灰分)は1〜30%程度が好ましいが、多すぎると紙力が弱くなったりする傾向にあるので、好ましい填料の含有率は5〜20%である。なお、焼成カオリンやシリカも適宜含有するとよい。   Fillers are blended for the purpose of imparting opacity and the like, and include calcium carbonate, clay, kaolin, white clay, talc, titanium oxide, diatomaceous earth, barium sulfate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide and the like. In addition, agglomerates obtained by drying, firing, and pulverizing wastewater (paper sludge, deinking floss, etc.) of a paper mill can also be used. In particular, calcium carbonate is preferable because it becomes a base material with high whiteness and glossiness of the ink jet recording material is enhanced. The content (ash content) of the filler in the paper base material is preferably about 1 to 30%, but if it is too much, the paper strength tends to be weakened, so the preferable content of the filler is 5 to 20%. Note that calcined kaolin and silica may be contained as appropriate.

その他、原紙には、助剤としてサイズ剤、乾燥および湿潤紙力増強剤、定着剤のほか、カチオン化剤、歩留り向上剤、染料、蛍光増白剤、pH調整剤、消泡剤等を添加することができる。さらに、抄紙機のサイズプレス工程において、デンプン、ポリビニルアルコール類、カチオン樹脂等を塗布・含浸させ、表面強度、コッブ吸水度等を調整できる。   In addition to sizing agents, drying and wet paper strength enhancers, fixing agents, cationizing agents, yield improvers, dyes, fluorescent whitening agents, pH adjusters, antifoaming agents, etc. are added to the base paper as auxiliaries. can do. Furthermore, in the size press process of the paper machine, starch, polyvinyl alcohol, cationic resin, etc. can be applied and impregnated to adjust the surface strength, Cobb water absorption, and the like.

前記サイズ剤としては、例えば、脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、パラフィンワックス、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水琥珀酸(ASA)、エポキシ化脂肪酸アミド等の高級脂肪酸を含有する化合物等が挙げられる。前記乾燥紙力増強剤としては、例えば、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等が挙げられる。前記湿潤紙力増強剤としては、例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等が挙げられる。前記定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉等のカチオン性ポリマー等が挙げられる。   Examples of the sizing agent include fatty acid salts, rosin derivatives such as rosin and maleated rosin, paraffin wax, alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride (ASA), compounds containing higher fatty acids such as epoxidized fatty acid amide, and the like. Can be mentioned. Examples of the dry paper strength enhancer include cationized starch, cationized polyacrylamide, anionized polyacrylamide, amphoteric polyacrylamide, and carboxy-modified polyvinyl alcohol. Examples of the wet paper strength enhancer include polyamine polyamide epichlorohydrin, melamine resin, urea resin, and epoxidized polyamide resin. Examples of the fixing agent include polyvalent metal salts such as aluminum sulfate and aluminum chloride, and cationic polymers such as cationized starch.

前記原紙の密度は、0.6〜1.2g/cmの範囲であり、RC支持体の有する風合いを出すためには0.7〜1.0g/cmが好ましく、0.80〜0.95g/cmがより好ましい。前記原紙の厚みは、特に制限はなく、通常50〜500μmである。紙腰、剛度から100〜300μmが好ましく、150〜250μmがより好ましい。前記原紙の坪量は、特に制限はなく50〜300g/mが好ましく、剛度とのバランスや重量感から100〜250g/mがより好ましい。 Density of the base paper is in the range of 0.6 to 1.2 g / cm 3, preferably 0.7~1.0g / cm 3 in order to give texture possessed by the RC support, from 0.80 to 0 .95 g / cm 3 is more preferable. The thickness of the base paper is not particularly limited, and is usually 50 to 500 μm. 100 to 300 μm is preferable and 150 to 250 μm is more preferable in view of paper stiffness and rigidity. There is no restriction | limiting in particular in the basic weight of the said base paper, 50-300 g / m < 2 > is preferable, and 100-250 g / m < 2 > is more preferable from balance with rigidity and a feeling of weight.

「支持体の塗工層」
支持体の、インク受容層を設ける側の面に有する塗工層は、顔料及びラテックスバインダーを含有する層であり、その塗工層面が、特定範囲のバリア性、すなわち、吸水度がJIS P8140のコッブ法による接触時間30秒において、0.1g/m以上5g/m以下であれば、特に塗工層について限定するものではない。
顔料を含有せしめることにより、原紙由来の面質を抑え、最終的に得られる記録体表面の光沢性を上げることができる。ラテックスバインダーを用いることにより、耐水性を付与することができる。耐水性が優れることにより、インク受容層用塗液が積層された際、面質を損なうことなく、インク受容層を形成することができる。塗工層は、塗布後にカレンダーなどによる平滑処理を行われることが好ましい。平滑な塗工層表面に、インク受容層を積層することにより、光沢感が向上する。
"Coating layer of support"
The coating layer on the surface of the support on the side where the ink receiving layer is provided is a layer containing a pigment and a latex binder, and the coating layer surface has a specific range of barrier properties, that is, a water absorption of JIS P8140. If the contact time by the Cobb method is 30 seconds, the coating layer is not particularly limited as long as it is 0.1 g / m 2 or more and 5 g / m 2 or less.
By incorporating the pigment, the surface quality derived from the base paper can be suppressed, and the glossiness of the finally obtained recording material surface can be increased. By using a latex binder, water resistance can be imparted. Due to the excellent water resistance, the ink receiving layer can be formed without impairing the surface quality when the ink receiving layer coating liquid is laminated. The coating layer is preferably subjected to a smoothing treatment with a calendar after application. Glossiness is improved by laminating the ink receiving layer on the surface of the smooth coating layer.

本発明で規定するJIS P8140のコッブ法(接触時間30秒)の吸水度が、0.1g/m以上5g/m以下とするためには、塗工層として、バリア性の高い塗工層(以下、バリア層ともいう)を有することが好ましい。例えば、顔料に対するラテックスバインダーの配合量を多くすることにより、成膜性が高くなり、バリア性の高い層とすることができる。しかし、かかる層は、ブロッキングの虞があるため、バリア層よりも顔料の比率が高い塗工層(以下、上塗工層ともいう)をバリア層上に設けることがより好ましい。また、原紙にバリア層を直接設けると、原紙由来の面質が出やすくなるため、原紙とバリア層の間に、原紙由来の面質を緩和するために、バリア層よりも顔料の比率が高い塗工層(以下、下塗工層ともいう)を設けることが好ましい。本発明の塗工層は、2層以上形成する構成がより好ましい。
市販されている印刷用塗工紙は、原紙に顔料及びラテックスバインダーを有する塗工層が形成されたものであるが、バリア性は不足し、本発明で規定する吸水度を満足しない。しかし、市販の印刷用塗工紙の塗工層面に、更に顔料及びラテックスバインダーを含有する塗工層を形成することにより、規定する吸水度を満足すれば、それを支持体として使用することができる。
In order for the water absorption of the Cobb method (contact time 30 seconds) of JIS P8140 specified in the present invention to be 0.1 g / m 2 or more and 5 g / m 2 or less, the coating layer has a high barrier property coating. It is preferable to have a layer (hereinafter also referred to as a barrier layer). For example, by increasing the blending amount of the latex binder with respect to the pigment, the film formability is improved and a layer having a high barrier property can be obtained. However, since such a layer may be blocked, it is more preferable to provide a coating layer (hereinafter also referred to as a top coating layer) having a higher pigment ratio than the barrier layer on the barrier layer. In addition, when a barrier layer is directly provided on the base paper, the surface quality derived from the base paper is likely to be produced, so the ratio of the pigment is higher than that of the barrier layer in order to relax the surface quality derived from the base paper between the base paper and the barrier layer. It is preferable to provide a coating layer (hereinafter also referred to as an undercoat layer). As for the coating layer of this invention, the structure formed two or more layers is more preferable.
Commercially available coated paper for printing is one in which a coated layer having a pigment and a latex binder is formed on a base paper, but the barrier property is insufficient and does not satisfy the water absorption specified in the present invention. However, by forming a coating layer containing a pigment and a latex binder on the coating layer surface of a commercially available printing coated paper, if it satisfies the specified water absorption, it can be used as a support. it can.

(顔料)
塗工層を形成する顔料としては、印刷用塗工紙などで使用できる公知の顔料が例示できる。例えば、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、プラスチックピグメントなどが例示できる。これらは、複数種を併用することもできる。顔料の粒子径は、特に限定しないが10μm以下が好ましい。さらに好ましくは5μm以下である。1.5μm以下が最も好ましい。粒子径は小さい方がバリア性の発現しやすく、またインク受容層塗布後の平滑性や光沢感がよくなる傾向を示す。一般市販品であれば平均粒子径は0.1μmよりは大きいことが普通であるので、経済合理性からも0.1μm以上とすることが好ましい。これらの顔料を単独で用いるかまたは併用することが可能である。中でも、特に、炭酸カルシウム、カオリン、サチンホワイトは、コックリングを抑制する適性に優れ、白色度の高い塗布層が得られやすいので好ましい。中でも
炭酸カルシウム、カオリンが好ましい。なお、インクジェット記録体のインク受容層用として好ましい材料である、無定形シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、ゼオライトなど吸水性に富んだ顔料や微細な顔料を50%以下併用してもよい。
(Pigment)
As a pigment which forms a coating layer, the well-known pigment which can be used with the coating paper for printing etc. can be illustrated. Examples thereof include calcium carbonate, kaolin, calcined kaolin, clay, calcined clay, zinc oxide, aluminum hydroxide, satin white, magnesium silicate, magnesium carbonate, titanium dioxide, and plastic pigment. These can also use multiple types together. The particle diameter of the pigment is not particularly limited, but is preferably 10 μm or less. More preferably, it is 5 μm or less. Most preferably, it is 1.5 μm or less. The smaller the particle diameter, the easier it is to exhibit barrier properties, and the smoothness and glossiness after application of the ink receiving layer tend to be improved. In general commercial products, the average particle size is usually larger than 0.1 μm, so that it is preferably 0.1 μm or more in view of economic rationality. These pigments can be used alone or in combination. Among these, calcium carbonate, kaolin, and satin white are particularly preferable because they have excellent suitability for suppressing cockling and a coating layer with high whiteness is easily obtained. Of these, calcium carbonate and kaolin are preferred. In addition, pigments rich in water absorption and fine pigments such as amorphous silica, colloidal silica, alumina, and zeolite, which are preferable materials for the ink receiving layer of the ink jet recording material, may be used in an amount of 50% or less.

バリア層の顔料は前述の顔料を適宜選択使用できるが、平滑性が得られやすいため、特に炭酸カルシウム、カオリンが好ましい。より高平滑性を得るためには、炭酸カルシウムの平均粒径は0.1〜2μmが好ましく、0.2〜1μmがより好ましい。カオリンについては90%以上の粒子が2μm以下の粒径であることが好ましく、95%以上の粒子が2μm以下であれば更に好ましい。一般的にカオリンは白色度が低いため、白色度は88%以上を選択することが好ましく、90%以上がより好ましい。また、見た目をRC支持体の記録体に近づけるために酸化チタンを含有することもできる。含有量は全顔料の1〜20%程度、好ましくは2〜10%である。最終的に得られる記録体の平滑性を損なわないためには、酸化チタンの平均粒径は0.01〜2μmの範囲が好ましく、0.02〜1μmの範囲がより好ましい。また、コロイダルシリカは、一次粒子であるため吸収性は低く、接着性を高める作用を有するので、使用することができる。なお、インクジェット記録体の受容層としてよく使用される湿式シリカ、乾式シリカ、アルミナ水和物、酸化アルミナなどは、吸水性が高いため、バリア性を損なう傾向にあり、使用する場合は本発明の効果を損なわない範囲にとどめる必要がある。   As the pigment for the barrier layer, the above-mentioned pigments can be selected and used as appropriate, but calcium carbonate and kaolin are particularly preferred because smoothness is easily obtained. In order to obtain higher smoothness, the average particle diameter of calcium carbonate is preferably 0.1 to 2 μm, and more preferably 0.2 to 1 μm. Regarding kaolin, 90% or more of the particles preferably have a particle size of 2 μm or less, and more preferably 95% or more of the particles have a particle size of 2 μm or less. Since kaolin generally has low whiteness, it is preferable to select 88% or more, and more preferably 90% or more. Further, titanium oxide can be contained in order to make the appearance close to the recording material of the RC support. The content is about 1 to 20% of the total pigment, preferably 2 to 10%. In order not to impair the smoothness of the finally obtained recording material, the average particle diameter of titanium oxide is preferably in the range of 0.01 to 2 μm, and more preferably in the range of 0.02 to 1 μm. In addition, colloidal silica is a primary particle and therefore has low absorbency and can be used because it has an effect of improving adhesiveness. In addition, wet silica, dry silica, alumina hydrate, alumina oxide, etc., which are often used as a receiving layer of an ink jet recording body, have a high water absorption and tend to impair the barrier properties. It is necessary to keep it within a range that does not impair the effect.

(ラテックスバインダー)
塗工層を形成するラテックスバインダーは、印刷用塗工紙などで使用できる公知の水分散性ラテックス(所謂、水分散性樹脂)を用いることができる。例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメクリレート−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、スチレン系共重合体ラテックス、(ポリ)ウレタン系重合体ラテックス等のような各種バインダーが、単独にあるいは2種以上混合して使用される。水分散性ラテックスがコックリング抑制効果に優れるため、結着剤の主成分として使用される。特にスチレン・ブタジエン系ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、(ポリ)ウレタン系重合体エマルションは、結着力や保存性の点で良好である。また、結着剤のガラス転移温度は特に限定はないが、ガラス転移温度の低い結着剤は平滑性が得られやすく、バリア性も発現しやすいため好ましい。ガラス転移温度が−40〜+40℃程度のものが好ましく、−30〜+30℃がさらに好ましい。最も好ましい範囲は−20〜+20℃である。なお、結着力アップや塗工適性改良などから、水溶性樹脂(例えばポリビニルアルコール、カチオン性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆タンパク、合成タンパク質類、デンプン、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロースなどのセルロース誘導体)を顔料100部に対して20部以下を配合することが可能である。
(Latex binder)
As the latex binder forming the coating layer, a known water-dispersible latex (so-called water-dispersible resin) that can be used for coated paper for printing can be used. For example, vinyls such as conjugated diene copolymer latex such as styrene-butadiene copolymer, methylmethacrylate-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylic copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. Various binders such as a copolymer copolymer latex, a styrene copolymer latex, a (poly) urethane polymer latex, and the like are used alone or in admixture of two or more. Since the water-dispersible latex is excellent in the cockling inhibiting effect, it is used as the main component of the binder. Styrene / butadiene latex, acrylic polymer latex, and (poly) urethane polymer emulsion are particularly good in terms of binding power and storage stability. Further, the glass transition temperature of the binder is not particularly limited, but a binder having a low glass transition temperature is preferable because smoothness is easily obtained and barrier properties are easily exhibited. A glass transition temperature of about −40 to + 40 ° C. is preferable, and −30 to + 30 ° C. is more preferable. The most preferred range is -20 to + 20 ° C. It should be noted that water-soluble resins (for example, polyvinyl alcohols such as polyvinyl alcohol, cationic polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol such as silyl-modified polyvinyl alcohol, casein, soy protein, synthetic proteins, It is possible to add 20 parts or less of starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and methylcellulose) to 100 parts of pigment.

バリア層のバインダーは前述のバンインダーを適宜選択使用できるが、塗料の安定性及び最終的なインクジェット記録シートの折り割れを防止する観点から、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体ラテックス、(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体ラテックス、ウレタン樹脂系ラテックスなどの水分散性高分子はとりわけ好ましく用いられる。さらに該水分散性高分子のガラス転移温度は−50〜50℃であることが好ましく、−30〜30℃であることがより好ましい。   As the binder for the barrier layer, the aforementioned vaninder can be selected and used as appropriate. From the viewpoint of preventing the cracking of the final ink jet recording sheet, the styrene / butadiene copolymer latex and the acrylonitrile / butadiene copolymer latex can be used. Water dispersible polymers such as (meth) acrylic acid ester (co) polymer latex and urethane resin latex are particularly preferably used. Furthermore, the glass transition temperature of the water-dispersible polymer is preferably −50 to 50 ° C., and more preferably −30 to 30 ° C.

バリア層の顔料/バインダーの比率(以下P/B比と称す)は、特定範囲のバリア性、すなわち、吸水度がJIS P8140のコッブ法による接触時間30秒において、0.1g/m以上5g/m以下を得るために、20〜250/100、より好ましくは40〜230/100、さらに好ましくは70〜200/100である。顔料の配合量が少なく、吸水度が0.1g/m未満となると、記録後、時間が経過しても溶媒成分が支持体へ浸透せずインク受容層に残るため、画像の高湿滲みが悪化する虞がある。一方、顔料の配合量が多く、吸水度が5g/mを超えると、バリア性が不十分となり、コックリングが生じやすくなる。本発明では特定範囲の吸水度に調整することにより、RC支持体に近いレベルまでコックリング抑止でき、且つRC支持体では解決できなかった記録後の画像の高湿滲みをも改良することができる。 The ratio of the pigment / binder (hereinafter referred to as P / B ratio) of the barrier layer is 0.1 g / m 2 or more and 5 g in a specific range of barrier properties, that is, when the water absorption is 30 seconds according to the Cobb method of JIS P8140. / M 2 or less, 20 to 250/100, more preferably 40 to 230/100, still more preferably 70 to 200/100. When the amount of pigment is small and the water absorption is less than 0.1 g / m 2 , the solvent component does not penetrate into the support and remains in the ink receiving layer even after a lapse of time after recording. May get worse. On the other hand, when the amount of the pigment is large and the water absorption exceeds 5 g / m 2 , the barrier property becomes insufficient and cockling tends to occur. In the present invention, by adjusting the water absorption within a specific range, cockling can be suppressed to a level close to that of the RC support, and high-humidity blur of the recorded image that cannot be solved by the RC support can also be improved. .

バリア層以外の塗工層(下塗工層、上塗工層)を設ける場合は、塗工層の顔料/バインダーの比率(以下P/B比と称す)は、原紙由来のボコツキを抑えるには、好ましくは100/5〜100/100、さらに好ましくは100/10〜100/50である。P/B比が100/5より顔料成分が多いと塗膜強度が弱くなり、紙粉が出やすく、塗膜剥がれが発生する虞がある。一方、100/100よりバインダー成分が多いとブロッキングの虞がある。   When a coating layer other than the barrier layer (undercoating layer, top coating layer) is provided, the pigment / binder ratio (hereinafter referred to as P / B ratio) of the coating layer is used to suppress the blur caused by the base paper. Preferably it is 100/5-100/100, More preferably, it is 100/10-100/50. If the P / B ratio is more than 100/5, the coating film strength becomes weak, paper dust is likely to be produced, and the coating film may be peeled off. On the other hand, if the binder component is more than 100/100, blocking may occur.

支持体の塗工層の総塗工量は、特に制限はないが、10〜70g/m程度である。20〜55g/mが好ましい。10g/mより少ないと原紙由来のボコツキが抑えられず、70g/mより多いと平滑性を得るための効果が飽和し、生産性、経済性が低下する。
バリア層の塗布量は、特定範囲のバリア性、すなわち、吸水度がJIS P8140のコッブ法による接触時間30秒において、0.1g/m以上5g/m以下が得られる範囲であれば特に制限はないが、前記総塗工量のうち、1〜20g/m程度である。2〜15g/mが好ましく、より好ましくは3〜10g/mである。塗工量が過剰によって吸水度が0.1g/m未満となると、画像の高湿滲みが悪化する虞がある。一方、塗工量不足によって吸水度が5g/mを超えると、バリア性が不十分となり、コックリングが生じやすくなる。
Although the total coating amount of the coating layer of a support body does not have a restriction | limiting in particular, It is about 10-70 g / m < 2 >. 20-55 g / m 2 is preferred. If the amount is less than 10 g / m 2 , unevenness derived from the base paper cannot be suppressed, and if it is more than 70 g / m 2 , the effect for obtaining smoothness is saturated, and the productivity and economy are lowered.
The coating amount of the barrier layer is a specific range of barrier properties, that is, a water absorption of 0.1 g / m 2 or more and 5 g / m 2 or less is particularly obtained in a contact time of 30 seconds according to the Cobb method of JIS P8140. Although there is no restriction | limiting, It is about 1-20 g / m < 2 > among the said total coating amount. 2-15 g / m < 2 > is preferable, More preferably, it is 3-10 g / m < 2 >. If the water absorption is less than 0.1 g / m 2 due to an excessive coating amount, the high-humidity blur of the image may be deteriorated. On the other hand, if the water absorption exceeds 5 g / m 2 due to insufficient coating amount, the barrier property becomes insufficient and cockling tends to occur.

塗工層は塗布乾燥後に平滑化処理されることが好ましい。本発明の支持体表面の王研式
平滑度(J.TAPPI No.5B)の測定値は2000秒以上が好ましく、5000秒以上がより好ましい。平滑処理の方法は特に限定しないが、例えば、カレンダー処理、キャストコート処理などが挙げられるが、カレンダー処理がより好ましい。塗工面がカレンダーロール金属面と接するようにカレンダー処理することが最も好ましい形態の一つである。カレンダー圧(線圧)は50〜400Kg/cmが好ましく、100〜300Kg/cmはさらに好ましく、150〜250Kg/cmは最も好ましい範囲である。カレンダー圧が低すぎると平滑性が得られにくく、高すぎると塗工面がカレンダーロールに貼り付く虞がある。より高い平滑性を得るためには、カレンダー直前の支持体の紙面温度は20〜90℃、より好ましくは30〜50℃の範囲にすると良い。紙面温度が低すぎるとラテックスが軟化しにくく、平滑化の効果が得にくい。一方、紙面温度が高すぎると、カレンダーロールに貼り付く問題が生じる虞がある。前記カレンダー金属ロールの表面温度は、5℃〜60℃が好ましく、10℃〜45℃がより好ましい。その他、カレンダー処理速度は100〜1200m/minの範囲が好ましく、200〜700m/minがより好ましい。カレンダー速度が遅いとカレンダーロールに貼りつきやすく、塗工層が剥がれる虞があるが、速すぎると平滑化の効果が低下する。
The coating layer is preferably smoothed after coating and drying. The measured value of Oken type smoothness (J.TAPPI No. 5B) on the surface of the support of the present invention is preferably 2000 seconds or more, and more preferably 5000 seconds or more. The method for the smoothing treatment is not particularly limited, and examples thereof include calendar treatment and cast coating treatment, but calendar treatment is more preferable. It is one of the most preferred forms that calender treatment is performed so that the coated surface is in contact with the calendar roll metal surface. The calendar pressure (linear pressure) is preferably 50 to 400 Kg / cm, more preferably 100 to 300 Kg / cm, and most preferably 150 to 250 Kg / cm. If the calendar pressure is too low, smoothness is difficult to obtain, and if it is too high, the coated surface may stick to the calendar roll. In order to obtain higher smoothness, the paper surface temperature of the support just before the calendar is 20 to 90 ° C, more preferably 30 to 50 ° C. If the paper surface temperature is too low, the latex is difficult to soften and the smoothing effect is difficult to obtain. On the other hand, if the paper surface temperature is too high, a problem of sticking to the calendar roll may occur. The surface temperature of the calendar metal roll is preferably 5 ° C to 60 ° C, more preferably 10 ° C to 45 ° C. In addition, the calendar processing speed is preferably in the range of 100 to 1200 m / min, more preferably 200 to 700 m / min. If the calendar speed is slow, it tends to stick to the calendar roll and the coating layer may peel off, but if it is too fast, the smoothing effect will be reduced.

(その他の材料)
支持体のバリア層、およびバリア層以外の塗工層において、他の成分として、一般塗工紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤、蛍光染料、着色剤、紫外線吸収剤等の各種助剤が適宜添加される。特に見かけの白色度を上げるために、着色剤(蛍光増白剤、有色顔料、染料等)を配合することができる。
(Other materials)
In the coating layer other than the barrier layer and the barrier layer of the support, as other components, dispersants, thickeners, antifoaming agents, antistatic agents, antiseptics, fluorescence used in the production of general coated paper Various auxiliary agents such as dyes, colorants, ultraviolet absorbers and the like are appropriately added. In particular, in order to increase the apparent whiteness, a colorant (fluorescent whitening agent, colored pigment, dye, etc.) can be blended.

(塗工方法)
支持体の塗工層(バリア層、上塗工層、下塗工層)は、公知の塗工方法により塗工できる。例えば、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター、スライドビード、スライドホッパー、およびスロットダイなどのダイコーター等、各種公知の塗工装置が選択できる。平滑性と生産性を高めるためには、ブレードコーターが最適である。
(Coating method)
The coating layer (barrier layer, top coating layer, undercoating layer) of the support can be coated by a known coating method. For example, various known coating apparatuses such as blade coaters, air knife coaters, roll coaters, bar coaters, gravure coaters, rod blade coaters, lip coaters, curtain coaters, slide beads, slide hoppers, and die coaters such as slot dies. You can choose. A blade coater is the best way to increase smoothness and productivity.

「裏面層」
本発明の支持体は、製品カール、搬送性、手触り、風合い調整などから裏面層を有することが好ましい。裏面層は、顔料/バインダーから構成される塗布層、樹脂塗布層などの一般塗布層や樹脂のラミネート層により構成される。中でも顔料/ラテックスバインダーを主成分とする塗布層が特に好ましい。裏面層を構成する顔料やバインダーは上述したものから適宜選ばれる。手触り、風合いをよりRC支持体を使用したインクジェット記録体に近づけるために、発明者らが鋭意に検討した結果、顔料はカオリン、クレー、炭酸カルシウム、バインダーはラテックスを主成分にした方がより効果的である。カール、ブロッキング、搬送性、手触り、風合いを考慮すると、P/B比は100/5〜100/100程度である。100/10〜100/60がより好ましい。塗布量は2〜40g/m程度、5〜30g/mがより好ましく、10〜25g/mが最も好ましい範囲である。
例えば、裏面層は本発明の支持体の塗工層塗布液を使うことができる。また、裏面は、搬送性向上処理、帯電防止処理、ブロッキング防止処理のために、帯電防止剤やブロッキング防止剤などで更に、処理してもよい。該処理は、インク受容層を形成する前でも後でも可能である。
"Back layer"
The support of the present invention preferably has a back layer from the viewpoint of product curl, transportability, touch, texture adjustment and the like. The back layer is composed of a general coating layer such as a coating layer composed of a pigment / binder, a resin coating layer, or a resin laminate layer. Of these, a coating layer mainly composed of a pigment / latex binder is particularly preferred. The pigment and binder constituting the back layer are appropriately selected from those described above. In order to bring the touch and texture closer to those of an ink jet recording material using an RC support, the inventors have intensively studied. As a result, it is more effective to use pigments containing kaolin, clay, calcium carbonate, and binders based mainly on latex. Is. In consideration of curling, blocking, transportability, touch, and texture, the P / B ratio is about 100/5 to 100/100. 100/10 to 100/60 is more preferable. The coating amount is about 2 to 40 g / m 2 , more preferably 5 to 30 g / m 2 , and most preferably 10 to 25 g / m 2 .
For example, the coating layer coating solution of the support of the present invention can be used for the back layer. Further, the back surface may be further treated with an antistatic agent, an antiblocking agent or the like for a transportability improving process, an antistatic process, or an antiblocking process. The treatment can be performed before or after the ink receiving layer is formed.

〔インク受容層〕
インク受容層は、インクジェット記録適性を有する層であれば特に限定するものではない。インク受容層は、2層以上により形成されていてもよい。例えば、支持体側に、主としてインク中の溶媒成分を吸収する吸収層、表面側にインク中の着色成分を保持するための受理層というように、層ごとに機能分離して構成することができる。また、光沢性を付与するための光沢発現層を最表層に積層することもできる。
(Ink receiving layer)
The ink receiving layer is not particularly limited as long as it is a layer having ink jet recording suitability. The ink receiving layer may be formed of two or more layers. For example, each layer can be configured to be functionally separated, such as an absorbing layer that mainly absorbs the solvent component in the ink on the support side and a receiving layer that holds the coloring component in the ink on the surface side. Moreover, the gloss expression layer for providing glossiness can also be laminated | stacked on the outermost layer.

インク受容層を、平均粒子径700nm以下である無機微粒子を主成分として形成すると、光沢感の高い記録体となるので好ましい。この場合、製造時(特にインク受容層を塗工、乾燥する際)にひび割れを生じやすいが、インク受容層の接着剤としてポリビニルアルコールを用い、該ポリビニルアルコールに対して架橋性を有する材料(以下、架橋剤ともいう)を併用すると、インク受容層のひび割れを抑止することができる。   It is preferable to form the ink receiving layer with inorganic fine particles having an average particle diameter of 700 nm or less as a main component because a recording material with high glossiness is obtained. In this case, cracks are likely to occur at the time of production (particularly when the ink receiving layer is applied and dried). , Also referred to as a crosslinking agent), it is possible to suppress cracking of the ink receiving layer.

「下塗り塗液」
架橋剤は、インク受容層用塗液に配合してもよいが、塗液が高粘度となり易く、製造条件が厳しくなるが、架橋剤を含有する下塗り塗液を塗布後、インク受容層用塗液を塗布すると、下塗り塗液に配合した架橋剤がインク受容層用塗液中のポリビニルアルコールと架橋するため、厳しい製造条件を採用することなく、ひび割れを抑制することができる。
該下塗り塗液には、顔料や接着剤を配合することができる。この場合、支持体とインク受容層の間に顔料塗工層(以下、下塗り層ともいう)が形成される。本発明は、下塗り層を有する態様も含まれるものであり、本発明で規定する吸水度は、インク受容層(下塗り層がある場合は下塗り層)を塗工する前の、塗工する面の測定値である。
"Undercoating liquid"
The crosslinking agent may be blended in the ink receiving layer coating solution, but the coating solution tends to have a high viscosity and the production conditions become severe. However, after applying the primer coating solution containing the crosslinking agent, the ink receiving layer coating solution is applied. When the liquid is applied, the crosslinking agent blended in the undercoat coating liquid crosslinks with the polyvinyl alcohol in the ink receiving layer coating liquid, so that cracks can be suppressed without employing strict manufacturing conditions.
A pigment and an adhesive agent can be mix | blended with this undercoat liquid. In this case, a pigment coating layer (hereinafter also referred to as an undercoat layer) is formed between the support and the ink receiving layer. The present invention also includes an embodiment having an undercoat layer, and the water absorption specified in the present invention is the surface of the surface to be coated before applying the ink receiving layer (the undercoat layer if there is an undercoat layer). It is a measured value.

下塗り塗液は、インク受容層に対するひび割れ防止のため、少なくともインク受容層に含有するポリビニルアルコールに対して架橋性を有する材料(架橋剤)を含有するものである。本発明では、特に、支持体がバリア性を有するため、架橋剤の支持体への染込みを抑えることができ、最小限の架橋剤で効率よくインク受容層を設けることができる。   The undercoat coating solution contains at least a material (crosslinking agent) having crosslinkability with respect to polyvinyl alcohol contained in the ink receiving layer in order to prevent cracking of the ink receiving layer. In the present invention, in particular, since the support has a barrier property, the penetration of the crosslinking agent into the support can be suppressed, and the ink receiving layer can be efficiently provided with a minimum amount of the crosslinking agent.

(架橋剤)
架橋剤としては、インク受容層塗液に接着剤として含有されるポリビニルアルコールに対して架橋性を有するものであれば、特に限定するものではないが、例えば、ホウ素化合物、エポキシ化合物、グリシジル化合物、ジルコニウム化合物、チタネート化合物、アルミニウム化合物、クロム化合物等が挙げられる。これら架橋剤の中でも、ポリビニルアルコールと組み合わせた場合に、増粘またはゲル化の進行が速いことから、ホウ素化合物が好ましく、ホウ酸および/またはホウ酸塩がより好ましく用いられる。
ホウ酸としては、例えば、オルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸等が挙げられる。またホウ酸塩としては、これらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。これらの中でも、オルトホウ酸と四ホウ酸二ナトリウムが好ましい。四ホウ酸二ナトリウム(組成:Na)は、ホウ砂(ナトリウムの含水ホウ酸塩鉱物、組成:N2B・10HO)として使用される。
また、これらの架橋剤は、インク受容層に対するひび割れ防止、折り割れ防止の効果、その他の性能に応じて二種以上を併用することもできる。特にホウ酸とホウ砂を混合することにより高濃度溶解が可能となるため、併用することが好ましい。
(Crosslinking agent)
The cross-linking agent is not particularly limited as long as it has cross-linkability with respect to polyvinyl alcohol contained as an adhesive in the ink receiving layer coating liquid. For example, a boron compound, an epoxy compound, a glycidyl compound, Zirconium compounds, titanate compounds, aluminum compounds, chromium compounds and the like can be mentioned. Among these crosslinking agents, boron compounds are preferred and boric acid and / or borates are more preferred because of the rapid progress of thickening or gelation when combined with polyvinyl alcohol.
Examples of boric acid include orthoboric acid, metaboric acid, hypoboric acid, tetraboric acid, and pentaboric acid. Moreover, as a borate, these sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc. are mentioned. Among these, orthoboric acid and disodium tetraborate are preferable. Disodium tetraborate (composition: Na 2 B 4 O 7) is borax (sodium hydrous borate minerals, composition: N a 2B 4 O 7 · 10H 2 O) is used as a.
These cross-linking agents may be used in combination of two or more depending on the effect of preventing cracking and cracking of the ink receiving layer and other performances. In particular, it is preferable to use boric acid and borax in combination because high concentration dissolution is possible by mixing boric acid and borax.

架橋剤の塗工量は固形分換算で0.1g/m以上になるように調整することが好ましい。0.1g/m未満であると、インク受容層中のポリビニルアルコールの架橋が不十分となり、塗膜にヒビワレが生じやすくなる。 The coating amount of the cross-linking agent is preferably adjusted to be 0.1 g / m 2 or more in terms of solid content. If it is less than 0.1 g / m 2 , the polyvinyl alcohol in the ink receiving layer is not sufficiently crosslinked, and the coating film tends to crack.

「下塗り層」
下塗り塗液は、架橋剤の水溶液であっても、架橋剤の他に顔料およびバインダーを含有する塗液であってもよいが、後者の顔料及びバインダーを含有する塗液の場合、下塗り層が形成され、面質が更に向上し、最終的に得られる記録体表面の光沢性を上げることができるので好ましい。
"Undercoat"
The undercoat coating solution may be an aqueous solution of a crosslinking agent or a coating solution containing a pigment and a binder in addition to the crosslinking agent, but in the case of the latter coating solution containing a pigment and a binder, the undercoat layer The surface quality is further improved and the gloss of the finally obtained recording material surface can be increased, which is preferable.

(顔料)
下塗り層に使用できる顔料としては、前述の支持体の塗工層で例示した顔料を適宜選択使用でき、これらは、複数種を併用することもできる。平滑性が得られやすいため、特に炭酸カルシウム、カオリンが好ましい。より高平滑性を得るためには、炭酸カルシウムの平均粒径は0.1〜2μmが好ましく、0.2〜1μmがより好ましい。カオリンについては90%以上の粒子が2μm以下の粒径であることが好ましく、95%以上の粒子が2μm以下であれば更に好ましい。一般的にカオリンは白色度が低いため、白色度は88%以上を選択することが好ましく、90%以上がより好ましい。また、見た目をRC支持体の記録体に近づけるために酸化チタンを含有することもできる。含有量は全顔料の1〜20%程度、好ましくは2〜10%である。最終的に得られる記録体の平滑性を損なわないためには、酸化チタンの平均粒径は0.01〜2μmの範囲が好ましく、0.02〜1μmの範囲がより好ましい。
なお、インクジェット記録体のインク受容層用として好ましい材料である、無定形シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、ゼオライトなど吸水性に富んだ顔料や微細な顔料を併用してもよい。また、コロイダルシリカは、一次粒子であるため吸収性は低いが、接着性を高める作用を目的として使用することができる。
(Pigment)
As the pigment that can be used in the undercoat layer, the pigments exemplified in the above-mentioned support layer can be appropriately selected and used, and a plurality of these can be used in combination. Since smoothness is easily obtained, calcium carbonate and kaolin are particularly preferable. In order to obtain higher smoothness, the average particle diameter of calcium carbonate is preferably 0.1 to 2 μm, and more preferably 0.2 to 1 μm. Regarding kaolin, 90% or more of the particles preferably have a particle size of 2 μm or less, and more preferably 95% or more of the particles have a particle size of 2 μm or less. Since kaolin generally has low whiteness, it is preferable to select 88% or more, and more preferably 90% or more. Further, titanium oxide can be contained in order to make the appearance close to the recording material of the RC support. The content is about 1 to 20% of the total pigment, preferably 2 to 10%. In order not to impair the smoothness of the finally obtained recording material, the average particle diameter of titanium oxide is preferably in the range of 0.01 to 2 μm, and more preferably in the range of 0.02 to 1 μm.
Note that pigments rich in water absorption and fine pigments such as amorphous silica, colloidal silica, alumina, and zeolite, which are preferable materials for the ink receiving layer of the ink jet recording material, may be used in combination. In addition, colloidal silica is a primary particle and thus has low absorbency, but can be used for the purpose of enhancing adhesiveness.

(バインダー)
下塗り層のバインダーとしては前述の支持体の塗工層で例示のバインダーを適宜選択使用できる。塗料の安定性及び最終的なインクジェット記録シートの折り割れを防止する観点から、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体ラテックス、(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体ラテックス、ウレタン樹脂系ラテックスなどの水分散性高分子はとりわけ好ましく用いられる。
(binder)
As the binder for the undercoat layer, the binders exemplified in the above-mentioned support layer can be appropriately selected and used. Styrene / butadiene copolymer latex, acrylonitrile / butadiene copolymer latex, (meth) acrylic acid ester (co) polymer latex, urethane from the viewpoint of coating stability and prevention of cracking of the final inkjet recording sheet A water-dispersible polymer such as a resin latex is particularly preferably used.

下塗り層の顔料/バインダーの比率(以下P/B比と称す)は、原紙由来のボコツキを抑えるには、好ましくは100/5〜100/100、さらに好ましくは100/10〜100/50である。P/B比が100/5より顔料成分が多いと塗膜強度が弱くなり、紙粉が出やすく、塗膜剥がれが発生する虞がある。一方、100/100よりバインダー成分が多いと、架橋剤成分を隠蔽してしまい、架橋効果が低下する傾向がある。   The pigment / binder ratio (hereinafter referred to as the P / B ratio) of the undercoat layer is preferably 100/5 to 100/100, more preferably 100/10 to 100/50, in order to suppress blurring derived from the base paper. . If the P / B ratio is more than 100/5, the coating film strength becomes weak, paper dust is likely to be produced, and the coating film may be peeled off. On the other hand, when there are more binder components than 100/100, a crosslinking agent component is concealed and there exists a tendency for a crosslinking effect to fall.

「インク受容層」
インク受容層は、インクジェット記録適性を有する層であれば特に限定するものではなく、公知の各インク受容層が使用できる。無機顔料と結着剤と媒染剤を含有する層がその代表例である。
(無機微粒子)
本発明では、インク受容層の無機顔料として、平均粒子径700nm以下である無機微粒子を主成分として形成すると、光沢性、表面平滑性、インク吸収性が優れるため好ましい。この様な無機微粒子としては、例えば、気相法シリカ、メソポーラスシリカ、湿式法シリカ、アルミナ酸化物、アルミナ水和物、アルミナシリケートを挙げられるが、中でも高画質を得るためには、気相法シリカ、アルミナ水和物、酸化アルミナが最も好ましい。無機微粒子は、後で述べる無機媒染剤や有機媒染剤で表面処理を施していてもよい。また、凝集し、平均粒子径が700nmを超える場合は、粉砕処理や分散処理を施すとよい。ここでいう平均粒子径は、無機微粒子の水分散液を、濃度1%に調整し、25℃の条件で、動的光散乱法により求めた数平均二次粒子径である。
"Ink receiving layer"
The ink receiving layer is not particularly limited as long as it is a layer having ink jet recording suitability, and each known ink receiving layer can be used. A typical example is a layer containing an inorganic pigment, a binder, and a mordant.
(Inorganic fine particles)
In the present invention, it is preferable to form inorganic fine particles having an average particle diameter of 700 nm or less as the main component as the inorganic pigment of the ink-receiving layer because of excellent glossiness, surface smoothness, and ink absorbability. Examples of such inorganic fine particles include gas phase method silica, mesoporous silica, wet method silica, alumina oxide, alumina hydrate, and alumina silicate. Silica, alumina hydrate, and alumina oxide are most preferable. The inorganic fine particles may be surface-treated with an inorganic mordant or an organic mordant described later. Moreover, when it aggregates and an average particle diameter exceeds 700 nm, it is good to give a grinding | pulverization process and a dispersion process. The average particle diameter here is a number average secondary particle diameter obtained by adjusting the concentration of the aqueous dispersion of inorganic fine particles to 1% and obtaining a dynamic light scattering method at 25 ° C.

(結着剤)
インク受容層に用いる結着剤としては、インク受容層として公知の結着剤が使用できるが、顔料として上記無機微粒子を用いる場合、ポリビニルアルコールを用いることが好ましい。ポリビニルアルコールは、前記下塗り塗液に含有される架橋剤により架橋される水溶性樹脂であり、例えば、完全鹸化ポリビニルアルコール樹脂、不完全鹸化ポリビニルアルコール樹脂、低鹸化ポリビニルアルコール樹脂に加え、カチオン変性ポリビニルアルコール樹脂、シリル変性ポリビニルアルコール樹脂、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール樹脂、カルボキシ変性ポリビニルアルコール樹脂などの変性ポリビニルアルコール樹脂類から一種以上を適宜選択使用できる。
(Binder)
As the binder used in the ink receiving layer, known binders can be used as the ink receiving layer. However, when the inorganic fine particles are used as a pigment, it is preferable to use polyvinyl alcohol. Polyvinyl alcohol is a water-soluble resin that is cross-linked by a cross-linking agent contained in the undercoat coating liquid. For example, in addition to fully saponified polyvinyl alcohol resin, incompletely saponified polyvinyl alcohol resin, low saponified polyvinyl alcohol resin, cation-modified polyvinyl alcohol One or more kinds of modified polyvinyl alcohol resins such as alcohol resin, silyl-modified polyvinyl alcohol resin, acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol resin, and carboxy-modified polyvinyl alcohol resin can be appropriately selected and used.

インク受容層に用いられるポリビニルアルコールの重合度としては3000〜5000であることが好ましい。重合度が3000未満では、得られるインク受容層の耐水性が不充分になる傾向にあり、5000を超えるものは、溶液あるいは塗料に対してせん断力が加えられると樹脂分子の結晶化が引き起こされ易くなり、取り扱い性低下の懸念があり、また実用上も入手が困難である。   The polymerization degree of polyvinyl alcohol used in the ink receiving layer is preferably 3000 to 5000. If the degree of polymerization is less than 3000, the resulting ink-receiving layer tends to have insufficient water resistance. If the degree of polymerization is more than 5000, crystallization of resin molecules is caused when a shear force is applied to the solution or paint. It is easy to handle, and there is a concern that the handleability is lowered, and it is difficult to obtain it practically.

インク受容層中に使用されるポリビニルアルコールの配合比は、無機微粒子100質量部に対して、好ましくは1〜100質量部、より好ましくは5〜50質量部の範囲で適宜調節される。
また、インク受容層中のポリビニルアルコールと下塗り塗液中の架橋剤との比率としては、質量比として好ましくは、20:1〜1:5であり、5:1〜1:1がより好ましい。質量比をこの範囲に調節することにより、ひび割れ及び折れ割れを防止するとともに、インク吸収性及び画質・光沢により優れ、経時による印字の滲みも改善されたインクジェット記録用シートが得られる。
The blending ratio of the polyvinyl alcohol used in the ink receiving layer is suitably adjusted within a range of preferably 1 to 100 parts by mass, more preferably 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the inorganic fine particles.
The ratio of the polyvinyl alcohol in the ink receiving layer to the crosslinking agent in the undercoat liquid is preferably 20: 1 to 1: 5, more preferably 5: 1 to 1: 1. By adjusting the mass ratio within this range, it is possible to obtain an ink jet recording sheet which prevents cracks and creases, is superior in ink absorbability, image quality and gloss, and has improved printing bleeding over time.

インク受容層は、塗料の安定性が得られる範囲内で、前記下塗り塗液で記載された架橋剤を含むことができる。必要に応じて、架橋剤を下塗り塗液とインク受容層で併用することによって、インク吸収層塗工時のヒビワレが制御しやすくなる。架橋剤としては前述のホウ素化合物が好ましい。   The ink receiving layer can contain the crosslinking agent described in the undercoat liquid within a range where the stability of the paint can be obtained. If necessary, the use of a cross-linking agent in the undercoat coating liquid and the ink receiving layer makes it easier to control cracking during the application of the ink absorbing layer. As the crosslinking agent, the aforementioned boron compound is preferable.

なお、架橋剤を含有する下塗り塗液を用いず、インク受容層用塗液に架橋剤を配合することもできる。この場合、塗液粘度が上昇し、無機微粒子の比較的大きい凝集物が生じたりするが、ポリビニルアルコールの種類、微細顔料の種類、塗液の濃度、塗液の温度、粉砕、分散処理などを調製することにより、塗工することが可能であり、本発明の形態の一つである。   In addition, a crosslinking agent can also be mix | blended with the coating liquid for ink receiving layers, without using the undercoat coating liquid containing a crosslinking agent. In this case, the viscosity of the coating liquid rises and relatively large aggregates of inorganic fine particles are formed, but the type of polyvinyl alcohol, the type of fine pigment, the concentration of the coating liquid, the temperature of the coating liquid, pulverization, dispersion treatment, It can be applied by preparing, which is one of the forms of the present invention.

〔媒染剤〕
本発明においては、形成画像の耐水性及び耐経時滲みの向上を図るために、インク受容層に媒染剤が含有されるのが好ましい。媒染剤は、有機媒染剤と無機媒染剤が挙げられる。有機媒染剤及び無機媒染剤はそれぞれ単独種で使用しても良いし、有機媒染剤及び無機媒染剤を併用してもよい。
〔mordant〕
In the present invention, it is preferable that a mordant is contained in the ink receiving layer in order to improve water resistance and aging resistance of the formed image. Examples of mordants include organic mordants and inorganic mordants. The organic mordant and the inorganic mordant may be used alone, respectively, or the organic mordant and the inorganic mordant may be used in combination.

有機媒染剤は、カチオン性基として、第1級〜第3級アミノ基、又は第4級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤や、アミノ基含有のシランカップリング剤などが挙げられる。これら媒染剤は、色材受容層のインク吸収性良化の観点から、平均分子量が500〜500000の化合物が好ましい。無機媒染剤としては、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、インジウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジミウム、ネオジミウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスロプロシウム、エルビウム、イッテルビウム、ハフニウム、タングステン、ビスマスから選択される金属の塩又は錯体が挙げられる。中でも、アルミニウム含有化合物、チタン含有化合物、ジルコニウム含有化合物、元素周期律表第IIIB族シリーズの金属化合物(塩又は錯体)が好ましい。なお、無機微粒子の表面をこれら媒染剤で被覆処理を施して使用することも可能である。   Examples of the organic mordant include a polymer mordant having a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium base as a cationic group, and an amino group-containing silane coupling agent. These mordants are preferably compounds having an average molecular weight of 500 to 500,000 from the viewpoint of improving ink absorbability of the colorant receiving layer. Inorganic mordants include magnesium, aluminum, calcium, scandium, titanium, vanadium, manganese, iron, nickel, copper, zinc, gallium, germanium, strontium, yttrium, zirconium, molybdenum, indium, barium, lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium And salts or complexes of metals selected from samarium, europium, gadolinium, dysproprosium, erbium, ytterbium, hafnium, tungsten, bismuth. Among these, aluminum-containing compounds, titanium-containing compounds, zirconium-containing compounds, and group IIIB series metal compounds (salts or complexes) are preferable. In addition, it is also possible to coat the surface of the inorganic fine particles with these mordants and use them.

媒染剤含有量は、インク受容層の全固形分質量に対して、1〜20質量%が好ましく、2〜15質量%がより好ましい。   The mordant content is preferably 1 to 20% by mass and more preferably 2 to 15% by mass with respect to the total solid mass of the ink receiving layer.

〔光沢発現層〕
高光沢を得るためには、微細な単分散コロイド顔料や2次凝集体コロイド顔料から選択され、単独で又は2種以上混合した顔料を主成分とする光沢発現層をインク受容層上に設けることが可能である。単分散コロイド顔料の平均粒子径は0.01〜0.2μm、吸収性と透明性のバランスから、0.02〜0.1μmが好ましい範囲である。2次凝集体コロイド顔料は平均粒径1μm以下のアルミナ酸化物、アルミナ水和物が好ましい。高光沢を得るためには、平均粒径が0.02〜0.5μmの範囲がより好ましい。光沢発現層の形成方法は、特に限定するものではないが、例えばWO2003−039881号公報に記載された、「光沢発現層をインク受容層上に設けた後、湿潤状態で鏡面を有するニップロールに通過させる方法」や特開2004−306610号公報に記載された「光沢発現層とインク受容層は同時多層塗布により形成する方法」等が有効である。
(Glossy expression layer)
In order to obtain high gloss, a glossy expression layer composed mainly of a pigment selected from fine monodispersed colloidal pigments and secondary aggregate colloidal pigments, or a mixture of two or more of them, is provided on the ink receiving layer. Is possible. The average particle size of the monodispersed colloidal pigment is 0.01 to 0.2 μm, and 0.02 to 0.1 μm is a preferable range from the balance between absorption and transparency. The secondary aggregate colloidal pigment is preferably alumina oxide or alumina hydrate having an average particle size of 1 μm or less. In order to obtain high gloss, the average particle size is more preferably in the range of 0.02 to 0.5 μm. The method for forming the glossy expression layer is not particularly limited. For example, as described in WO2003-039881, “After the glossy expression layer is provided on the ink receiving layer, it passes through a nip roll having a mirror surface in a wet state. And the “method of forming the gloss developing layer and the ink receiving layer by simultaneous multilayer coating” described in JP-A No. 2004-306610 are effective.

〔その他の成分〕
前記インク受容層、光沢発現層には、必要に応じて、更に各種の公知の添加剤、例えば、酸、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、モノマー、重合開始剤、重合禁止剤、滲み防止剤、防腐剤、粘度安定剤、消泡剤、界面活性剤、帯電防止剤、マット剤、カール防止剤、耐水化剤等を含有することが可能である。
[Other ingredients]
For the ink receiving layer and the gloss developing layer, various known additives, for example, acids, ultraviolet absorbers, antioxidants, fluorescent brighteners, monomers, polymerization initiators, polymerization inhibitors are optionally added. , Anti-bleeding agents, preservatives, viscosity stabilizers, antifoaming agents, surfactants, antistatic agents, matting agents, anti-curling agents, water-proofing agents, and the like.

〔塗工方法〕
インク受容層の塗工には、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター、ダイコーター、スライドコーター等の各種塗工装置を用いることができる。多層のインク受容層やインク受容層と光沢発現層など多層構成の場合は多層式スライドコーター、多層式カーテンコーター、多層式ダイコーターを用いると効果的である。
[Coating method]
For coating the ink receiving layer, various coating devices such as a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a rod blade coater, a lip coater, a curtain coater, a die coater, and a slide coater can be used. it can. In the case of a multilayer structure such as a multilayer ink receiving layer or an ink receiving layer and a gloss developing layer, it is effective to use a multilayer slide coater, multilayer curtain coater, or multilayer die coater.

塗工層の表面がバリア層である場合、インク受容層を塗工する際はオンラインで行なうことができる。バリア層はバインダー成分が多いため、インク受容層塗工せずに巻き取るとブロッキングが生じやすい。   When the surface of the coating layer is a barrier layer, the ink-receiving layer can be applied online. Since the barrier layer has a large amount of binder components, blocking tends to occur when the barrier layer is wound without being coated with the ink receiving layer.

本発明のインクジェット記録体は、下記条件で測定した伸び率が、0.05%以下であることが好ましい。
「測定条件」
温度23℃、湿度50%の条件で調湿した、A4判のインクジェット記録体に、横18cm×縦5cmのグリーンベタ印字を行い、温度23℃、湿度50%の環境下で、印字2分後の横の長さ(Lcm)を測定し、下記式で伸び率を算出する。
伸び率=(L−18)×100/L
In the ink jet recording material of the present invention, the elongation measured under the following conditions is preferably 0.05% or less.
"Measurement condition"
Green solid printing 18cm wide x 5cm long on an A4 inkjet recording medium conditioned at a temperature of 23 ° C and a humidity of 50%, and after printing for 2 minutes in an environment of a temperature of 23 ° C and a humidity of 50% The lateral length (Lcm) is measured, and the elongation is calculated by the following formula.
Elongation rate = (L-18) × 100 / L

伸び率が0.05%以下であると、バリア層がコックリングを抑止するために機能していることが分かり、0.05%を超えると、バリア層のバリア性が不十分であり、コックリングを防ぐことができないと言える。伸び率は、0.03%以下であることがより好ましく、0.01%以下が特に好ましい。なお、伸び率を、印字の2分後としたのは、この2分前後の状態がもっとも原紙の伸びが最大になるためである。因みに、1分後では原紙が伸びる途中であり、4分後では一旦伸びた原紙が縮んだ状態となる。   When the elongation is 0.05% or less, it can be seen that the barrier layer functions to suppress cockling, and when it exceeds 0.05%, the barrier property of the barrier layer is insufficient. It can be said that the ring cannot be prevented. The elongation is more preferably 0.03% or less, and particularly preferably 0.01% or less. The reason why the elongation is 2 minutes after printing is that the elongation of the base paper is maximized in the state before and after 2 minutes. Incidentally, after 1 minute, the base paper is in the middle of stretching, and after 4 minutes, the base paper once stretched is in a contracted state.

以下に実施例、比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、例中の部及び%は特に断らない限り、水を除いた固形分であり、それぞれ質量部及び質量%を示す。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is of course not limited thereto. Moreover, unless otherwise indicated, the part and% in an example are solid content except water, and show a mass part and mass%, respectively.

−シリカ微粒子の調製−
2−アミノエチル−3−アミノプロピルトリエトキシシラン(信越化学工業社製、商品名KBE−603)の水溶液(876g、1%)に市販気相法シリカ(日本アエロジル社製、商品名:エアロジルA200)120g、乳酸4gを攪拌しながら添加し、サンドグラインダーにより分散した後、圧力式ホモジナイザーで更に分散し、平均粒子径が0.08μmになるまでサンドグラインダーと圧力式ホモジナイザーの分散操作を繰り返し、水分散液を調製した。
なお、平均粒子径は、水分散液を、濃度1%に調整し、25℃の条件で、動的光散乱法により求めた数平均二次粒子径である。測定装置は、濃厚系粒径アナライザー FPAR−1000(大塚電子株式会社製)を使用した。
-Preparation of silica fine particles-
Commercial vapor phase silica (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., trade name: Aerosil A200) in an aqueous solution (876 g, 1%) of 2-aminoethyl-3-aminopropyltriethoxysilane (trade name KBE-603, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ) 120 g and 4 g of lactic acid were added with stirring, dispersed with a sand grinder, then further dispersed with a pressure homogenizer, and the dispersing operation of the sand grinder and the pressure homogenizer was repeated until the average particle size became 0.08 μm, A dispersion was prepared.
In addition, an average particle diameter is a number average secondary particle diameter calculated | required by the dynamic light-scattering method on the conditions of 25 degreeC, adjusting an aqueous dispersion to 1%. As the measuring apparatus, a thick particle size analyzer FPAR-1000 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) was used.

−インク受容層用塗液A−
上記シリカ微粒子100部にポリビニルアルコール(クラレ社製、商品名:PVA−235、重合度:3500、ケン化度:88.5%)15部を混合し、13%水分散液を調整した。
-Ink-receiving layer coating liquid A-
15 parts of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA-235, polymerization degree: 3500, saponification degree: 88.5%) was mixed with 100 parts of the above silica fine particles to prepare a 13% aqueous dispersion.

−インク受容層用塗液B−
上記シリカ微粒子100部に、ホウ酸1部を添加して溶解した後、ポリビニルアルコール(クラレ社製、商品名:PVA−235、重合度:3500、ケン化度:88.5%)15部を混合し、13%水分散液を調整した。
-Ink-receiving layer coating liquid B-
After adding 1 part of boric acid to 100 parts of the silica fine particles and dissolving, 15 parts of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA-235, polymerization degree: 3500, saponification degree: 88.5%) are added. Mixed to prepare a 13% aqueous dispersion.

−光沢発現層用塗液A−
45nmのカチオン性コロイダルシリカ(日産化学社製、商品名:ST−AKL)100部に、前記ポリビニルアルコール2部、カチオン離型剤(近代科学社製、商品名:ペルトールN856)1部を混合し、3%水分散液を調整した。
-Glossy layer coating liquid A-
To 100 parts of 45 nm cationic colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., trade name: ST-AKL), 2 parts of the polyvinyl alcohol and 1 part of the cationic release agent (trade name: Pertol N856, manufactured by Modern Science Co., Ltd.) were mixed. A 3% aqueous dispersion was prepared.

実施例1
−原紙Aの作製−
LBKP90部(フリーネス440ml/csf)、NBKP10部(フリーネス510ml/csf)からなるパルプスラリー中に、パルプ固形分に対して填料として軽質炭酸カルシウムを紙灰分で10%となるように添加し、さらに内添サイズ剤としてAKDサイズ剤(商品名:サイズパインK−902、荒川化学工業社製)0.05%および硫酸アルミニウム0.5%をそれぞれ添加して紙料を調成した。このように調成された紙料を用いて、ハイブリッドタイプのツインワイヤ抄紙機で抄紙、乾燥を行って成紙(基紙)を得た。次いで、このようにして得られた基紙の両面に2本ロールサイズプレス装置を介して、6%濃度の酸化澱粉糊液(商品名:エースA、王子コーンスターチ社製)を両面固形分換算で1.4g/mとなるように塗布、乾燥して米坪が150g/mの原紙Aを得た。
Example 1
-Production of base paper A-
To the pulp slurry consisting of 90 parts of LBKP (freeness 440 ml / csf) and 10 parts of NBKP (freeness 510 ml / csf), light calcium carbonate as a filler is added to the pulp solids so as to be 10% in terms of paper ash. As an additive sizing agent, AKD sizing agent (trade name: Size Pine K-902, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) 0.05% and aluminum sulfate 0.5% were respectively added to prepare a paper stock. Using the stock thus prepared, paper was made and dried with a hybrid type twin wire paper machine to obtain a paper (base paper). Next, an oxidized starch paste (trade name: Ace A, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) with a concentration of 6% is applied to both sides of the base paper thus obtained through a two-roll size press device in terms of double-sided solid content. The base paper A having a rice basis weight of 150 g / m 2 was obtained by coating and drying so as to be 1.4 g / m 2 .

−支持体の作製−
上記原紙Aの一方の面に下記の塗工層用塗液A、もう一方の面に塗工層塗液用Bをそれぞれ乾燥重量が5g/m、15g/mとなるように片面ずつブレードコーターを使用して塗工し、乾燥した。表面温度25℃の条件でスーパーカレンダー(8ニップ、線圧100kg/cm、500m/min)に通紙して平滑化し、支持体を得た。なお、塗工層用塗液Aを塗工した面を、インク受容層を形成する面とする。この面の吸水度(JIS P8140のコッブ法(接触時間30秒))は、2g/mであった。
-Production of support-
Base Paper coating layer coating solution on one surface of the following A A, each side so that each dry weight coating layer coating solution for B on the other side becomes 5g / m 2, 15g / m 2 It was coated using a blade coater and dried. The paper was smoothed by passing through a super calender (8 nip, linear pressure 100 kg / cm, 500 m / min) under the condition of a surface temperature of 25 ° C. to obtain a support. In addition, let the surface which coated the coating liquid A for coating layers be a surface which forms an ink receiving layer. The water absorption of this surface (JIS P8140 Cobb method (contact time 30 seconds)) was 2 g / m 2 .

「塗工層用塗液A」
市販分散剤(東亞合成社製、商品名:アロンT−50)0.3部含有水溶液に、顔料として、重質炭酸カルシウム(白石カルシウム社製、商品名:ソフトン3200)100部を添加して分散し、スラリーを調製した。平均粒子径が110nmのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス(商品名:PT1051、日本ゼオン社製、Tg=10℃)を100部、増粘剤としてエーテル化度が0.70〜0.80のカルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩(第一工業製薬社製、商品名:セロゲンWSA)を0.2部、および消泡剤、染料などの助剤を添加し、最終的に固形分濃度が55%の塗工層用塗液Aを調製した。
"Coating fluid A for coating layer"
100 parts of heavy calcium carbonate (product name: Softon 3200, manufactured by Shiroishi Calcium Co., Ltd.) was added as a pigment to an aqueous solution containing 0.3 part of a commercially available dispersant (product of Toagosei Co., Ltd., product name: Aron T-50). Dispersed to prepare a slurry. 100 parts of styrene-butadiene copolymer latex (trade name: PT1051, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., Tg = 10 ° C.) having an average particle size of 110 nm, a carboxy having a degree of etherification of 0.70 to 0.80 as a thickener. 0.2 parts of methylcellulose sodium salt (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Cellogen WSA) and auxiliary agents such as antifoaming agents and dyes are added, and finally the coating has a solid content of 55%. Layer coating solution A was prepared.

「塗工層塗液B」
市販分散剤(東亞合成社製、商品名:アロンT−50)0.3部含有水溶液に、顔料として、前述の白色度95%、平均粒子径0.7μmの重質炭酸カルシウム100部を添加して分散し、スラリーを調製した。続いて、前述のスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを20部、増粘剤として前述のカルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩を0.3部、および消泡剤、染料などの助剤を添加し、最終的に固形分濃度が60%の顔料塗工層用塗液Aを調製した。
"Coating layer coating solution B"
As a pigment, 100 parts of heavy calcium carbonate having a whiteness of 95% and an average particle diameter of 0.7 μm are added to an aqueous solution containing 0.3 part of a commercially available dispersant (manufactured by Toagosei Co., Ltd., trade name: Aron T-50). And dispersed to prepare a slurry. Subsequently, 20 parts of the above-mentioned styrene-butadiene copolymer latex, 0.3 parts of the above-mentioned carboxymethylcellulose sodium salt as a thickener, and auxiliary agents such as an antifoaming agent and a dye were added, and finally A pigment coating layer coating solution A having a solid content concentration of 60% was prepared.

−インクジェット記録体の作製−
上記支持体上に、下塗り塗液として、0.5%硼砂水溶液を塗工量が0.1g/mとなるように塗布し、更にインク受容層塗液Aを塗工量が15g/mとなるようにWet on Wetの条件で塗工し、80℃の乾燥器で乾燥を行い、インクジェット記録体を得た。
−Preparation of inkjet recording material−
A 0.5% borax aqueous solution is applied onto the support as an undercoat coating solution so that the coating amount is 0.1 g / m 2, and the ink receiving layer coating solution A is further applied at a coating amount of 15 g / m 2. The coating was carried out under the condition of Wet on Wet, and drying was performed with a dryer at 80 ° C. to obtain an ink jet recording material.

実施例2
−支持体の作製−
実施例1と同様にして支持体を得た。
−インクジェット記録体の作製−
上記支持体上に、下記下塗り層用塗液を、塗工量が5g/mとなるように塗工し、乾燥した。次いで、インク受容層用塗液Aを塗工量が15g/mとなるように塗工し、80℃の乾燥器で乾燥を行い、インクジェット記録体を作製した。
「下塗り層用塗液A」
市販分散剤(東亞合成社製、商品名:アロンT−50)0.3部含有水溶液に、顔料として、前述の重質炭酸カルシウム100部を添加して分散し、スラリーを調製した。続いて、水溶液としたホウ酸とホウ砂の1:1混合物25部を攪拌混合し、前述のスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを15部、増粘剤として前述のカルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩を0.3部、および消泡剤、染料などの助剤を添加し、最終的に固形分濃度が55%の下塗り層用塗液Aを調製した。
Example 2
-Production of support-
A support was obtained in the same manner as in Example 1.
−Preparation of inkjet recording material−
On the said support body, the following coating liquid for undercoat layers was apply | coated so that the coating amount might be 5 g / m < 2 >, and it dried. Next, the ink receiving layer coating liquid A was applied so that the coating amount was 15 g / m 2, and dried with a dryer at 80 ° C. to prepare an ink jet recording material.
"Coating liquid A for undercoat layer"
A slurry was prepared by adding and dispersing 100 parts of the above-mentioned heavy calcium carbonate as a pigment in an aqueous solution containing 0.3 part of a commercially available dispersant (manufactured by Toagosei Co., Ltd., trade name: Aron T-50). Subsequently, 25 parts of a 1: 1 mixture of boric acid and borax as an aqueous solution was stirred and mixed, 15 parts of the above-mentioned styrene-butadiene copolymer latex was added in an amount of 0.1 part of the above-mentioned carboxymethylcellulose sodium salt as a thickener. 3 parts, and auxiliary agents such as an antifoaming agent and a dye were added to finally prepare a coating liquid A for an undercoat layer having a solid content concentration of 55%.

実施例3
−支持体の作製−
実施例1の塗工層用塗液Aの重質炭酸カルシウム100部を50部とした以外は実施例1と同様にして支持体を得た。インク受容層を形成する面の吸水度(JIS P8140のコッブ法(接触時間30秒))は、0.5g/mであった。
−インクジェット記録体の作製−
上記支持体を用いた以外は、実施例2と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
Example 3
-Production of support-
A support was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts of heavy calcium carbonate in the coating liquid A for coating layer in Example 1 was changed to 50 parts. The water absorption of the surface on which the ink receiving layer is formed (JIS P8140 Cobb method (contact time 30 seconds)) was 0.5 g / m 2 .
−Preparation of inkjet recording material−
An ink jet recording material was produced in the same manner as in Example 2 except that the above support was used.

実施例4
−支持体の作製−
実施例1の塗工層用塗液Aのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを50部とした以外は実施例1と同様にして支持体を得た。インク受容層を形成する面の吸水度(JIS P8140のコッブ法(接触時間30秒))は、4g/mであった。
−インクジェット記録体の作製−
上記支持体を用いた以外は、実施例2と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
Example 4
-Production of support-
A support was obtained in the same manner as in Example 1 except that 50 parts of the styrene-butadiene copolymer latex in the coating layer coating solution A of Example 1 was used. The water absorption of the surface on which the ink receiving layer is formed (JIS P8140 Cobb method (contact time 30 seconds)) was 4 g / m 2 .
−Preparation of inkjet recording material−
An ink jet recording material was produced in the same manner as in Example 2 except that the above support was used.

実施例5
−支持体の作製−
原紙Aの一方の面に下記の塗工層用塗液A、もう一方の面に塗工層塗液用Bをそれぞれ乾燥重量が5g/m、15g/mとなるように片面ずつブレードコーターを使用して塗工し、乾燥した。次いで、塗工層塗液A塗布面上に、さらに塗工層塗液Bを15g/m塗付し、乾燥したあと、表面温度25℃の条件でスーパーカレンダー(8ニップ、線圧100kg/cm、500m/min)に通紙して平滑化し、支持体を得た。なお、塗工層用塗液Aおよび塗工層用塗役Bの2層を塗工した面を、インク受容層を形成する面とする。この面の吸水度(JIS P8140のコッブ法(接触時間30秒))は、1.5g/mであった。
−インクジェット記録体の作製−
上記支持体を用いた以外は、実施例2と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
Example 5
-Production of support-
One surface below the coating layer coating liquid A of the base paper A, each side so that each dry weight coating layer coating solution for B on the other side becomes 5g / m 2, 15g / m 2 blades It was coated using a coater and dried. Next, 15 g / m 2 of coating layer coating liquid B was further applied onto the coating layer coating liquid A coating surface, dried, and then super calender (8 nip, linear pressure 100 kg / cm 2) under the condition of a surface temperature of 25 ° C. cm, 500 m / min) and smoothed to obtain a support. In addition, let the surface which coated two layers of the coating liquid A for coating layers, and the coating role B for coating layers be a surface which forms an ink receiving layer. The water absorption of this surface (JIS P8140 Cobb method (contact time 30 seconds)) was 1.5 g / m 2 .
−Preparation of inkjet recording material−
An ink jet recording material was produced in the same manner as in Example 2 except that the above support was used.

実施例6
−支持体の作製−
実施例5と同様にして支持体を得た。
−インクジェット記録体の作製−
上記支持体を用い、実施例2の下塗り層用塗液Aにおいて、顔料を重質炭酸カルシウム50部、カオリン(イメリスミネラルズ・ジャパン社製、商品名:Contour Xtreme)50部に変更した以外は、実施例2と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
Example 6
-Production of support-
A support was obtained in the same manner as in Example 5.
−Preparation of inkjet recording material−
Using the above support, in the coating liquid A for the undercoat layer of Example 2, the pigments were changed to 50 parts of heavy calcium carbonate and 50 parts of kaolin (manufactured by Imeris Minerals Japan, trade name: Contour Xtreme). In the same manner as in Example 2, an ink jet recording material was produced.

実施例7
−支持体の作製−
実施例5と同様にして支持体を得た。
−インクジェット記録体の作製−
上記支持体を用い、実施例2の下塗り層用塗液Aにおいて、顔料を平均1次粒子径12nm、平均2次粒子径約300nmの微細シリカコロイド液(商品名:サイロジェット703A グレース・デヴィソン社製)に変更し、塗料の固形分濃度を25%とした以外は、実施例2と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
Example 7
-Production of support-
A support was obtained in the same manner as in Example 5.
−Preparation of inkjet recording material−
Using the above support, in the coating solution A for the undercoat layer of Example 2, the pigment was a fine silica colloid solution having an average primary particle size of 12 nm and an average secondary particle size of about 300 nm (trade name: Silojet 703A Grace Devison Co., Ltd.). An ink jet recording material was produced in the same manner as in Example 2 except that the solid content concentration of the coating material was changed to 25%.

実施例8
−支持体の作製−
実施例5と同様にして支持体を得た。
−インクジェット記録体の作製−
上記支持体を用い、実施例2の下塗り層用塗液Aにおいて、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスをアクリル酸共重合体ラテックス(商品名:JK7000,明成化学社製)に変更した以外は、実施例2と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
Example 8
-Production of support-
A support was obtained in the same manner as in Example 5.
−Preparation of inkjet recording material−
The same procedure as in Example 2 except that the styrene-butadiene copolymer latex was changed to an acrylic acid copolymer latex (trade name: JK7000, manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.), using the above support. An ink jet recording material was prepared in the same manner as in Example 2.

実施例9
−支持体の作製−
実施例5と同様にして支持体を得た。
−インクジェット記録体の作製−
上記支持体を用い、インク受容層用塗液Aをインク受容層塗液Bに変更した以外は、実施例2と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
Example 9
-Production of support-
A support was obtained in the same manner as in Example 5.
−Preparation of inkjet recording material−
An ink jet recording material was produced in the same manner as in Example 2 except that the above support was used and the ink receiving layer coating liquid A was changed to the ink receiving layer coating liquid B.

実施例10
実施例9で得られたインクジェット記録体上に光沢発現層塗料Aを1g/mになるように塗布、湿潤のうちに塗布面が鏡面に当たるように鏡面ドラム(表面温度:85℃)とニップロールの間に通過(線圧:150Kg/cm、速度:100m/min)させた後、乾燥してインクジェット記録体を得た。
Example 10
The glossy layer coating material A was applied to the inkjet recording material obtained in Example 9 to 1 g / m 2 , and a mirror drum (surface temperature: 85 ° C.) and a nip roll so that the coated surface hit the mirror surface while wet. (Line pressure: 150 kg / cm, speed: 100 m / min), and then dried to obtain an ink jet recording material.

実施例11
−支持体の作製−
実施例1の支持体の作製において、原紙Aの代わりに、市販塗工紙(「SA金藤+」209g/m、王子製紙製)に変更した以外は実施例1と同様にして支持体を得た。なお、塗工層用塗液Aを塗工した面を、インク受容層を形成する面とする。この面の吸水度(JIS P8140のコッブ法(接触時間30秒))は、1g/mであった。
−インクジェット記録体の作製−
上記支持体を用いた以外は、実施例2と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
Example 11
-Production of support-
In the production of the support of Example 1, instead of the base paper A, the support was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was changed to commercially available coated paper ("SA Kanto +" 209 g / m 2 , manufactured by Oji Paper Co., Ltd.). Obtained. In addition, let the surface which coated the coating liquid A for coating layers be a surface which forms an ink receiving layer. The water absorption of this surface (JIS P8140 Cobb method (contact time 30 seconds)) was 1 g / m 2 .
−Preparation of inkjet recording material−
An ink jet recording material was produced in the same manner as in Example 2 except that the above support was used.

実施例12
−支持体の作製−
実施例5の支持体の作製において、原紙Aの代わりに、市販塗工紙(「SA金藤+」209g/m、王子製紙製)に変更した以外は実施例5と同様にして支持体を得た。なお、塗工層用塗液Aおよび塗工層用塗役Bの2層を塗工した面を、インク受容層を形成する面とする。この面の吸水度(JIS P8140のコッブ法(接触時間30秒))は、0.5g/mであった。
−インクジェット記録体の作製−
上記支持体を用いた以外は、実施例5と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
Example 12
-Production of support-
In the production of the support of Example 5, the support was prepared in the same manner as in Example 5 except that instead of the base paper A, a commercially available coated paper ("SA Kanto +" 209 g / m 2 , manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) was used. Obtained. In addition, let the surface which coated two layers of the coating liquid A for coating layers, and the coating role B for coating layers be a surface which forms an ink receiving layer. The water absorption of this surface (JIS P8140 Cobb method (contact time 30 seconds)) was 0.5 g / m 2 .
−Preparation of inkjet recording material−
An ink jet recording material was produced in the same manner as in Example 5 except that the above support was used.

比較例1
−支持体の作製−
上記原紙Aの裏面に塗工層塗液用Bを乾燥重量が15g/mとなるようにブレードコーターを使用して塗工し、乾燥した。表面温度25℃の条件でスーパーカレンダー(8ニップ、線圧100kg/cm、500m/min)に通紙して平滑化し、支持体を得た。なお、塗工層を形成していない面を、インク受容層を形成する面とする。この面の吸水度(JIS P8140のコッブ法(接触時間30秒))は、測定不能であった。
−インクジェット記録体の作製−
上記支持体を用いた以外は、実施例2と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
Comparative Example 1
-Production of support-
The back surface of the base paper A was coated with the coating layer coating solution B using a blade coater so that the dry weight was 15 g / m 2 and dried. The paper was smoothed by passing through a super calender (8 nip, linear pressure 100 kg / cm, 500 m / min) under the condition of a surface temperature of 25 ° C. to obtain a support. In addition, let the surface in which the coating layer is not formed be a surface in which an ink receiving layer is formed. The water absorption of this surface (JIS P8140 Cobb method (contact time 30 seconds)) was not measurable.
−Preparation of inkjet recording material−
An ink jet recording material was produced in the same manner as in Example 2 except that the above support was used.

比較例2
−支持体の作製−
実施例1の塗工層用塗液Aのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを10部とした以外は実施例1と同様にして支持体を得た。インク受容層を形成する面の吸水度(JIS P8140のコッブ法(接触時間30秒))は、20g/mであった。
−インクジェット記録体の作製−
上記支持体を用いた以外は、実施例2と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
Comparative Example 2
-Production of support-
A support was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts of the styrene-butadiene copolymer latex in the coating layer coating liquid A of Example 1 was used. The water absorption of the surface on which the ink receiving layer is formed (JIS P8140 Cobb method (contact time 30 seconds)) was 20 g / m 2 .
−Preparation of inkjet recording material−
An ink jet recording material was produced in the same manner as in Example 2 except that the above support was used.

比較例3
−支持体の作製−
実施例5の塗工層用塗液Aのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを10部とした以外は実施例5と同様にして支持体を得た。インク受容層を形成する面の吸水度(JIS P8140のコッブ法(接触時間30秒))は、15g/mであった。
−インクジェット記録体の作製−
上記支持体を用いた以外は、実施例2と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
Comparative Example 3
-Production of support-
A support was obtained in the same manner as in Example 5 except that 10 parts of the styrene-butadiene copolymer latex in the coating layer coating liquid A of Example 5 was used. The water absorption of the surface on which the ink receiving layer is formed (JIS P8140 Cobb method (contact time 30 seconds)) was 15 g / m 2 .
−Preparation of inkjet recording material−
An ink jet recording material was produced in the same manner as in Example 2 except that the above support was used.

比較例4
−支持体の作製−
実施例5の塗工層用塗液Aのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスをPVA(クラレ社製、商品名:PVA140)100部とし、顔料を用いなかった以外は実施例5と同様にして支持体を得た。インク受容層を形成する面の吸水度(JIS P8140のコッブ法(接触時間30秒))は、0g/mであった。
−インクジェット記録体の作製−
上記支持体を用いた以外は、実施例2と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
Comparative Example 4
-Production of support-
The styrene-butadiene copolymer latex of the coating solution A for coating layer of Example 5 was changed to 100 parts of PVA (trade name: PVA140, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and supported in the same manner as in Example 5 except that no pigment was used. Got the body. The water absorption of the surface on which the ink receiving layer is formed (JIS P8140 Cobb method (contact time 30 seconds)) was 0 g / m 2 .
−Preparation of inkjet recording material−
An ink jet recording material was produced in the same manner as in Example 2 except that the above support was used.

比較例5
−支持体の作製−
支持体として、下記RC支持体に変更した。なお、インク受容層を形成する面の吸水度(JIS P8140のコッブ法(接触時間30秒))は、0g/mであった。
Comparative Example 5
-Production of support-
As a support, it changed into the following RC support. The water absorption of the surface on which the ink receiving layer is formed (JIS P8140 Cobb method (contact time 30 seconds)) was 0 g / m 2 .

−RC支持体−
LBKP100部(フリーネス400ml/csf)、焼成カオリン(商品名:アンシレックス)5質量部、前記AKDサイズ剤0.05質量部、硫酸バンド1.5質量部、湿潤紙力剤0.5質量部、澱粉0.75質量部よりなる製紙材料を使用し、ハイブリッドタイプのツインワイヤ抄紙機で抄紙、乾燥を行って150g/mの基紙を得た。
上記基紙の両面にコロナ放電処理を施した後、基紙のフェルト面側に塗工量が22g/mとなるようにバンバリーミキサーで混合分散した下記のポリオレフィン樹脂組成物1を、また、基紙のワイヤー面側に塗工量が30g/mとなるようにポリオレフィン樹脂組成物2を、それぞれT型ダイを有する溶融押し出し機(溶融温度320℃)で塗布した。次いで、基紙のフェルト面側を鏡面のクーリングロールで、また、基紙のワイヤー面側を粗面のクーリングロールで、それぞれ冷却固化した。平滑度(王研式、J.TAPPI No.5)が6000秒、不透明度(JIS P 8138)が93%のRC支持体を製造した。
-RC support-
LBKP 100 parts (freeness 400 ml / csf), calcined kaolin (trade name: Ancilex) 5 parts by weight, AKD sizing agent 0.05 parts by weight, sulfuric acid band 1.5 parts by weight, wet paper strength agent 0.5 parts by weight, using the papermaking material consisting of starch 0.75 part by weight papermaking hybrid type twin wire paper machine, a base paper of 150 g / m 2 and then dried.
After performing corona discharge treatment on both sides of the base paper, the following polyolefin resin composition 1 mixed and dispersed with a Banbury mixer so that the coating amount is 22 g / m 2 on the felt side of the base paper, The polyolefin resin composition 2 was applied to the wire surface side of the base paper with a melt extruder (melting temperature: 320 ° C.) having a T-type die so that the coating amount was 30 g / m 2 . Next, the felt side of the base paper was cooled and solidified with a mirror-like cooling roll, and the wire side of the base paper was cooled and solidified with a rough cooling roll. An RC support having a smoothness (Oken formula, J.TAPPI No. 5) of 6000 seconds and an opacity (JIS P 8138) of 93% was produced.

「ポリオレフィン樹脂組成物1」
長鎖型低密度ポリエチレン樹脂(密度0.926g/cm、メルトインデックス20g/10分)35質量部、低密度ポリエチレン樹脂(密度0.919g/cm、メルトインデックス2g/10分)50質量部、アナターゼ型二酸化チタン(石原産業社製、商品名:A−220)15質量部、ステアリン酸亜鉛0.1質量部、酸化防止剤(チバガイギー社製、商品名:Irganox1010)0.03質量部、群青(第一化成社製、商品名:青口群青No.2000)0.09質量部、蛍光増白剤(チバガイギー社製、商品名:UVITEX OB)0.3質量部。
"Polyolefin resin composition 1"
35 parts by mass of long-chain low-density polyethylene resin (density 0.926 g / cm 3 , melt index 20 g / 10 min), 50 parts by mass of low-density polyethylene resin (density 0.919 g / cm 3 , melt index 2 g / 10 min) , 15 parts by mass of anatase-type titanium dioxide (Ishihara Sangyo Co., Ltd., trade name: A-220), 0.1 parts by mass of zinc stearate, 0.03 parts by mass of antioxidant (manufactured by Ciba Geigy, trade name: Irganox 1010), Ultramarine (Daiichi Kasei Co., Ltd., trade name: Aoguchi Ultramarine No. 2000) 0.09 parts by mass, fluorescent whitening agent (Ciba Geigy, trade name: UVITEX OB) 0.3 parts by mass.

「ポリオレフィン樹脂組成物2」
高密度ポリエチレン樹脂(密度0.954g/cm、メルトインデックス20g/10分)65質量部、低密度ポリエチレン樹脂(密度0.924g/cm、メルトインデックス4g/10分)35質量部。
"Polyolefin resin composition 2"
High-density polyethylene resin (density 0.954 g / cm 3 , melt index 20 g / 10 minutes) 65 parts by mass, low-density polyethylene resin (density 0.924 g / cm 3 , melt index 4 g / 10 minutes) 35 parts by mass.

−インクジェット記録体の作製−
上記支持体を用いた以外は、実施例2と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
−Preparation of inkjet recording material−
An ink jet recording material was produced in the same manner as in Example 2 except that the above support was used.

<評価方法>
実施例1〜12および比較例1〜5で得られた記録体のインク受容層の成膜性(塗膜のヒビワレ)、光沢感、伸び率(コックリング)、画像の高湿滲み、リサイクル性を以下に示す方法で評価した。印字は、市販のインクジェットプリンター(CANON社製、機種:PIXUS iP4200、用紙設定:スーパーフォトペーパー、印刷品位:標準)で行った。
<Evaluation method>
Film-forming properties (coating cracks), glossiness, elongation rate (cockling), high-humidity bleeding of images, and recyclability of the recording medium obtained in Examples 1-12 and Comparative Examples 1-5 Was evaluated by the method shown below. Printing was performed with a commercially available inkjet printer (manufactured by CANON, model: PIXUS iP4200, paper setting: super photo paper, print quality: standard).

−インク受容層の成膜性−
インク受容層のヒビワレの程度を目視により評価した。
○:ヒビワレはまったくみられない。
△:若干ヒビワレがみられるが、実用上問題ないと思われるレベル。
×:ヒビワレが発生し、実用上問題あるレベル。
-Film-formability of ink receiving layer-
The degree of cracking of the ink receiving layer was visually evaluated.
○: No cracks are observed.
Δ: Slight cracking, but at a level that seems to be practically acceptable.
X: Cracking occurs and there is a problem in practical use.

−光沢感−
ISO−400の画像(「高精細カラーディジタル標準画像データISO/JIS−S
CID」、p13、画像名称:果物かご)を印字し、印字部に対して横の角度から目視し、以下の4段階で評価した。
◎:銀塩写真に近い光沢感。
○:グロス系印刷用紙(ウルトラOK金藤N,王子製紙製、アート紙)よりは優れる光沢感。
△:グロス系印刷用紙(ウルトラOK金藤N,王子製紙製、アート紙)に近い23光沢感。
×:光沢感がほとんどない
-Glossiness-
ISO-400 images (“High-definition color digital standard image data ISO / JIS-S
CID ", p13, image name: fruit basket) was printed and visually observed from a lateral angle with respect to the printed portion, and evaluated according to the following four stages.
A: Glossiness close to that of a silver salt photograph.
○: Glossiness superior to gloss printing paper (Ultra OK Kaneto N, made by Oji Paper, art paper).
(Triangle | delta): 23 glossiness close | similar to gloss type printing paper (Ultra OK Kanfuji N, Oji Paper manufacture, art paper).
×: almost no gloss

−印字伸び率(コックリング)−
温度23℃、湿度50%の条件で調湿した、A4判のインクジェット記録体に、横18cm×縦5cmのグリーンベタ印字を行い、温度23℃、湿度50%の環境下で、印字2分後の横の長さ(Lcm)を測定し、下記式で伸び率を算出した。
伸び率(%)=(L−18)×100/L
伸び率が大きいほどコックリングが悪い傾向であった。0.10%を超えるとコックリングがかなり目立ち、0.05%より小さいとコックリングは良好で、見た目ではRC支持体を使用したインクジェット記録体との違いが分からないレベルであった。
−Print elongation (cockling) −
Green solid printing 18cm wide x 5cm long on an A4 inkjet recording medium conditioned at a temperature of 23 ° C and a humidity of 50%, and after printing for 2 minutes in an environment of a temperature of 23 ° C and a humidity of 50% The lateral length (Lcm) was measured, and the elongation was calculated by the following formula.
Elongation rate (%) = (L−18) × 100 / L
The greater the elongation, the worse the cockling. If it exceeds 0.10%, the cockling is very conspicuous, and if it is less than 0.05%, the cockling is good, and the appearance is a level at which the difference from the ink jet recording body using the RC support cannot be seen.

−画像滲み−
インクジェット記録体を30℃、80%の高温高湿条件で24時間調湿後、そのまま条件下でISO−400の画像(「高精細カラーディジタル標準画像データISO/JIS−SCID」、p13、画像名称:果物かご)を印字した。印字直後に同じ記録体の裏面と印字された面を重ね、300gの重しを乗せ、そのままの高温高湿条件にて3日間放置後、画像を観察した。
○:画像の滲みはなく良好。
△:若干滲みは認められるが、実用上問題ないレベル。
×:画像の滲みが悪い。
-Image bleeding-
The ink-jet recording material was conditioned at 30 ° C. and 80% high-temperature and high-humidity conditions for 24 hours, and then the ISO-400 image (“high-definition color digital standard image data ISO / JIS-SCID”, p13, image name) : Fruit basket). Immediately after printing, the back side of the same recording medium and the printed side were overlapped, and a weight of 300 g was placed thereon. After standing for 3 days under the high temperature and high humidity conditions, the image was observed.
○: Good without blurring of the image.
Δ: Slight bleeding is observed, but there is no practical problem.
X: The bleeding of an image is bad.

−リサイクル性−
一般塗工紙と同様に、本発明の支持体をアルカリ水溶液中で叩解し、再離解可能かどうか
を調べた。再生紙にする可能性を下記の基準で評価した。
○:塗工紙と同レベルで再生紙にすることが可能。
△:再離解が難しく、普通のパルプに少量添加なら再生紙にすることが可能。
×:再離解不可。
-Recyclability-
Like the general coated paper, the support of the present invention was beaten in an aqueous alkaline solution to examine whether or not re-disintegration was possible. The possibility of using recycled paper was evaluated according to the following criteria.
○: Recycled paper can be used at the same level as coated paper.
Δ: Re-disaggregation is difficult, and if it is added to ordinary pulp in a small amount, it can be made into recycled paper.
×: Cannot be disaggregated

Figure 2010184391
Figure 2010184391

表1から明らかなように、本発明は、再生可能な紙ベースの支持体でありながら、RC支持体を用いたインクジェット記録体と同等レベルのコックリングフリーであり、かつ光沢感、画像滲みが良好である。   As is apparent from Table 1, the present invention is a recyclable paper-based support, but is cockling-free at the same level as an inkjet recording material using an RC support, and has glossiness and image blur. It is good.

本発明によると、RC支持体にインク受容層を設けてなる記録体に近い耐コックリング性、表面光沢感、平滑性、風合いを有する。且つRC支持体を用いた記録体特有の画像の滲みがなく、リサイクルも可能である。つまり、RC支持体と紙支持体の長所を備え、短所を克服したインクジェット記録体が提供される。   According to the present invention, it has cockling resistance, surface glossiness, smoothness, and texture similar to those of a recording medium in which an ink receiving layer is provided on an RC support. In addition, there is no blur of the image peculiar to the recording medium using the RC support, and recycling is possible. That is, an ink jet recording body that has the advantages of the RC support and the paper support and overcomes the disadvantages is provided.

Claims (7)

支持体及びインク受容層を有するインクジェット記録体において、該支持体が、原紙と、顔料およびラテックスバインダーを含有する少なくとも1層の塗工層を有し、かつ該塗工層面の吸水度がJIS P8140のコッブ法による接触時間30秒において、0.1g/m以上5g/m以下であり、該塗工層を有する面にインク受容層を有すること特徴とするインクジェット記録体。 In the inkjet recording medium having a support and an ink receiving layer, the support has a base paper and at least one coating layer containing a pigment and a latex binder, and the water absorption of the coating layer surface is JIS P8140. in the Cobb method by contact time of 30 seconds, 0.1 g / m 2 or more 5 g / m 2 or less, an ink jet recording material, characterized by having an ink-receiving layer on the surface having the coating coating layer. インク受容層が、平均粒子径700nm以下である無機微粒子を主成分とし、接着剤としてポリビニルアルコールを含有する層である請求項1記載のインクジェット記録体。 2. The ink jet recording material according to claim 1, wherein the ink receiving layer is a layer mainly composed of inorganic fine particles having an average particle diameter of 700 nm or less and containing polyvinyl alcohol as an adhesive. 塗工層が2層以上有する請求項1又は2記載のインクジェット記録体。 The inkjet recording body according to claim 1, wherein the coating layer has two or more layers. 下記測定条件で測定した伸び率が、0.05%以下である請求項1〜3のいずれか一項に記載のインクジェット記録体。
「測定条件」
温度23℃、湿度50%の条件で調湿した、A4判のインクジェット記録体に、横18cm×縦5cmのグリーンベタ印字を行い、温度23℃、湿度50%の環境下で、印字2分後の横の長さ(Lcm)を測定し、下記式で伸び率を算出する。
伸び率(%)=(L−18)×100/L
The elongation percentage measured on the following measurement conditions is 0.05% or less, The inkjet recording body as described in any one of Claims 1-3.
"Measurement condition"
Green solid printing 18cm wide x 5cm long on an A4 inkjet recording medium conditioned at a temperature of 23 ° C and a humidity of 50%, and after printing for 2 minutes in an environment of a temperature of 23 ° C and a humidity of 50% The lateral length (Lcm) is measured, and the elongation is calculated by the following formula.
Elongation rate (%) = (L−18) × 100 / L
原紙上に、塗工層面の吸水度がJIS P8140のコッブ法による接触時間30秒において、0.1g/m以上5g/m以下となるように、顔料およびラテックスバインダーを含有する少なくとも1層の塗工層を形成して支持体を得、該塗工層上にインク受容層を形成することを特徴とするインクジェット記録体の製造方法。 On the base paper, at least one layer containing a pigment and a latex binder so that the water absorption of the coating layer surface is 0.1 g / m 2 or more and 5 g / m 2 or less at a contact time of 30 seconds according to the Cobb method of JIS P8140. A method for producing an ink jet recording material, comprising: forming a coating layer to obtain a support, and forming an ink receiving layer on the coating layer. 塗工層上に、少なくともポリビニルアルコールに対して架橋性を有する材料を含有する下塗り塗液と、平均粒子径700nm以下である無機微粒子を主成分とし、接着剤としてポリビニルアルコールを含有するインク受容層用塗液を塗工することによりインク受容層を形成する請求項5記載のインクジェット記録体の製造方法。 An ink receiving layer containing, as a main component, an undercoat coating solution containing at least a material crosslinkable to polyvinyl alcohol, inorganic fine particles having an average particle size of 700 nm or less, and polyvinyl alcohol as an adhesive on the coating layer 6. The method for producing an ink jet recording material according to claim 5, wherein the ink receiving layer is formed by applying a coating liquid. 該下塗り塗液が、顔料及びラテックスバインダーを含有する請求項6記載のインクジェット記録体の製造方法。 The method for producing an ink jet recording material according to claim 6, wherein the undercoat liquid contains a pigment and a latex binder.
JP2009029012A 2009-02-10 2009-02-10 Ink jet recording material and method for manufacturing ink jet recording material Pending JP2010184391A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009029012A JP2010184391A (en) 2009-02-10 2009-02-10 Ink jet recording material and method for manufacturing ink jet recording material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009029012A JP2010184391A (en) 2009-02-10 2009-02-10 Ink jet recording material and method for manufacturing ink jet recording material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2010184391A true JP2010184391A (en) 2010-08-26

Family

ID=42765346

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009029012A Pending JP2010184391A (en) 2009-02-10 2009-02-10 Ink jet recording material and method for manufacturing ink jet recording material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2010184391A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012171335A (en) * 2011-02-24 2012-09-10 Oji Paper Co Ltd Method for manufacturing inkjet recording medium
JP2015036240A (en) * 2013-08-16 2015-02-23 富士フイルム株式会社 Inkjet recording method and printed matter
JP2018533032A (en) * 2015-10-23 2018-11-08 エイチピー・インディゴ・ビー・ブイHP Indigo B.V. Flexible printed matter

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002321449A (en) * 2001-02-21 2002-11-05 Mitsubishi Paper Mills Ltd Medium to be ink-jet-recorded and manufacturing method thereof
JP2002356059A (en) * 2001-03-28 2002-12-10 Mitsubishi Paper Mills Ltd Medium to e recorded by ink-jet and manufacturing method therefor
JP2004230759A (en) * 2003-01-31 2004-08-19 Mitsubishi Paper Mills Ltd Ink jet recording medium for non-aqueous pigmented ink
JP2006015584A (en) * 2004-07-01 2006-01-19 Oji Paper Co Ltd Inkjet recording paper
JP2007136812A (en) * 2005-11-17 2007-06-07 Konica Minolta Holdings Inc Support for recording material and ink-jet recording medium
JP2008073891A (en) * 2006-09-19 2008-04-03 Oji Paper Co Ltd Manufacturing method of ink-jet recording sheet
JP2008173954A (en) * 2006-10-11 2008-07-31 Oji Paper Co Ltd Recording sheet
JP2008213454A (en) * 2006-11-30 2008-09-18 Oji Paper Co Ltd Inkjet recording paper
JP2008238755A (en) * 2007-03-29 2008-10-09 Oji Paper Co Ltd Recording sheet

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002321449A (en) * 2001-02-21 2002-11-05 Mitsubishi Paper Mills Ltd Medium to be ink-jet-recorded and manufacturing method thereof
JP2002356059A (en) * 2001-03-28 2002-12-10 Mitsubishi Paper Mills Ltd Medium to e recorded by ink-jet and manufacturing method therefor
JP2004230759A (en) * 2003-01-31 2004-08-19 Mitsubishi Paper Mills Ltd Ink jet recording medium for non-aqueous pigmented ink
JP2006015584A (en) * 2004-07-01 2006-01-19 Oji Paper Co Ltd Inkjet recording paper
JP2007136812A (en) * 2005-11-17 2007-06-07 Konica Minolta Holdings Inc Support for recording material and ink-jet recording medium
JP2008073891A (en) * 2006-09-19 2008-04-03 Oji Paper Co Ltd Manufacturing method of ink-jet recording sheet
JP2008173954A (en) * 2006-10-11 2008-07-31 Oji Paper Co Ltd Recording sheet
JP2008213454A (en) * 2006-11-30 2008-09-18 Oji Paper Co Ltd Inkjet recording paper
JP2008238755A (en) * 2007-03-29 2008-10-09 Oji Paper Co Ltd Recording sheet

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012171335A (en) * 2011-02-24 2012-09-10 Oji Paper Co Ltd Method for manufacturing inkjet recording medium
JP2015036240A (en) * 2013-08-16 2015-02-23 富士フイルム株式会社 Inkjet recording method and printed matter
JP2018533032A (en) * 2015-10-23 2018-11-08 エイチピー・インディゴ・ビー・ブイHP Indigo B.V. Flexible printed matter
US10527961B2 (en) 2015-10-23 2020-01-07 Hp Indigo B.V. Flexible printed material

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4449943B2 (en) Method for producing ink jet recording sheet
JP4893313B2 (en) Inkjet recording paper
WO2012043323A1 (en) Coated paper for printing and method for forming printed image
WO2016136122A1 (en) Sublimation-type inkjet textile printing transfer paper and method for producing same
JP2008168493A (en) Manufacturing method of inkjet recording medium
JP5714061B2 (en) recoding media
JP2010184391A (en) Ink jet recording material and method for manufacturing ink jet recording material
JP2001347750A (en) Ink jet recording sheet
JP5338199B2 (en) Inkjet recording medium support and recording medium using the same
JP2014159111A (en) Recording medium
JP2010058492A (en) Recording material support body, method of manufacturing the same, and inkjet recording medium
JP2010115914A (en) Inkjet recording body
JP6562961B2 (en) recoding media
JP2007237524A (en) Base material for inkjet recording paper
JP2010149463A (en) Double-sided inkjet recording material, and its manufacturing method
JP2009208471A (en) Ink jet recording paper
JP3988581B2 (en) Method for producing ink jet recording sheet
JP2015131412A (en) Recording medium
JP6341665B2 (en) recoding media
JP2012210821A (en) Inkjet recording medium
JP2014087978A (en) Recording medium
JP2011037171A (en) Inkjet recording sheet and method for manufacturing the same
JP4301339B2 (en) Inkjet recording medium
JP2008238488A (en) Inkjet recording paper and manufacturing method thereof
JP2008073891A (en) Manufacturing method of ink-jet recording sheet

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20110801

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20130318

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130326

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20130716