JP2010181710A - Polarizing plate and liquid crystal display device - Google Patents

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Masakazu Saito
昌和 齊藤
Yasuhide Fujino
泰秀 藤野
Taku Hatano
拓 波多野
Shunsuke Yamanaka
俊介 山中
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Zeon Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polarizing plate causing no dimensional change and having high optical performance even in a high temperature and high humidity environment, and superior in using efficiency of the light of a light source, and to provide a liquid crystal display device having the polarizing plate. <P>SOLUTION: This polarizing plate sequentially includes a circularly polarization separating element made of a resin layer having a cholesteric regularity, an optical compensation film, a linear polarization film, and a protective film having a predetermined water vapor permeability. The optical compensation film is a λ/4 plate including a layer made of resin whose specific birefringence value is negative. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、偏光板及び液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a polarizing plate and a liquid crystal display device.

液晶表示装置は、光源と、入射側偏光板と、液晶セルと、出射側偏光板とをこの順に備えて構成されている。各偏光板は、偏光フィルムと、偏光フィルムの一方の面に設けられる第1の保護フィルムと、偏光子の他方の面に設けられる第2の保護フィルムとを備えて構成されている。各保護フィルムには、透明性に優れる、低複屈折性などの点で、トリアセチルセルロースフィルム(TACフィルム)が広く用いられている。   The liquid crystal display device includes a light source, an incident side polarizing plate, a liquid crystal cell, and an output side polarizing plate in this order. Each polarizing plate includes a polarizing film, a first protective film provided on one surface of the polarizing film, and a second protective film provided on the other surface of the polarizer. For each protective film, a triacetyl cellulose film (TAC film) is widely used in terms of excellent transparency and low birefringence.

一方、液晶表示装置等の表示装置には、その性能を向上させるために様々な光学部材を設けることが知られている。例えば、液晶表示装置において、光源からの光を有効に利用し、輝度を向上させ且つ発光効率を高めるための方法として、輝度向上フィルムを設けることが知られている。かかる輝度向上フィルムとして提案されているものとして、所定の円偏光を透過しその他の偏光を反射する円偏光分離素子と、円偏光分離素子を透過した円偏光を直線偏光に変換する位相差フィルムとを含むものがある(例えば、特許文献1)。   On the other hand, it is known that a display device such as a liquid crystal display device is provided with various optical members in order to improve its performance. For example, in a liquid crystal display device, it is known to provide a brightness enhancement film as a method for effectively using light from a light source to improve brightness and increase luminous efficiency. Proposed as such a brightness enhancement film are a circularly polarized light separating element that transmits predetermined circularly polarized light and reflects other polarized light, and a retardation film that converts circularly polarized light transmitted through the circularly polarized light separating element into linearly polarized light, and (For example, Patent Document 1).

このような液晶表示装置は、近年では、その部材(例えば、上記TACフィルム)を薄くしたり、部材点数を減少させたりして、装置の小型・軽量化を図ることが試みられている。例えば、特許文献2には、偏光フィルム、透明基板、第一光学補償膜、第二光学補償膜より構成される薄型偏光板が提案されている。   In recent years, attempts have been made to reduce the size and weight of such liquid crystal display devices by thinning the members (for example, the TAC film) or reducing the number of members. For example, Patent Document 2 proposes a thin polarizing plate including a polarizing film, a transparent substrate, a first optical compensation film, and a second optical compensation film.

特開2002−341343号公報JP 2002-341343 A 特開2007−286388号公報JP 2007-286388 A

しかしながら、装置の小型・軽量化を図るために、単純に部材を削減して且つ部材を薄く(特に、上記TACフィルムを40μm以下に)すると、偏光フィルムや輝度向上フィルムの劣化に起因した、表示性能の低下が見られることがわかった。   However, in order to reduce the size and weight of the device, if the members are simply reduced and the members are made thin (especially, the TAC film is 40 μm or less), the display is caused by the deterioration of the polarizing film or the brightness enhancement film. It was found that there was a decrease in performance.

本発明の目的は、高温・高湿度環境下においても寸法変化がなく高い光学性能を有するとともに、光源の光の利用効率に優れる、偏光板、及びこの偏光板を備える液晶表示装置を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a polarizing plate and a liquid crystal display device including the polarizing plate that have high optical performance without dimensional change even in a high-temperature and high-humidity environment, and are excellent in light use efficiency of a light source. It is in.

本発明者らは、上記問題を解決するために検討した結果、偏光フィルムの保護フィルムとして適当な材料からなる保護フィルムを所定の位置に配置した上に、特定の輝度向上フィルムを所定の位置に配置することによって、上記課題を解決し得ることを見出し、この知見に基づいて、本発明に到達した。   As a result of studies to solve the above problems, the present inventors have arranged a protective film made of an appropriate material as a protective film for a polarizing film at a predetermined position, and placed a specific brightness enhancement film at a predetermined position. It has been found that the above-mentioned problems can be solved by arranging them, and the present invention has been reached based on this finding.

本発明は、以下の〔1〕〜〔9〕を提供するものである。
〔1〕円偏光分離素子、光学補償フィルム、直線偏光フィルム、及び保護フィルムを、この順に備え、前記円偏光分離素子は、コレステリック規則性を有する樹脂層からなり、 前記光学補償フィルムは、固有複屈折値が負の樹脂からなる層を含み、且つ、正面方向のレターデーションReが透過光の波長の約1/4であり、前記保護フィルムは、透湿度が20〜500g/m・24hである、偏光板。
〔2〕前記光学補償フィルムの透湿度が、10〜100g/m・24hである、上記〔1〕記載の偏光板。
〔3〕前記光学補償フィルムの厚みが、5〜40μmである、上記〔1〕又は〔2〕に記載の偏光板。
〔4〕前記保護フィルムが、アクリル樹脂からなる層を含む、上記〔1〕〜〔3〕のいずれか1項に記載の偏光板。
〔5〕前記固有複屈折値が負の樹脂が、ポリスチレン系樹脂である、上記〔1〕〜〔4〕のいずれか1項に記載の偏光板。
〔6〕前記光学補償フィルムのNz係数が0未満である、、上記〔1〕〜〔5〕のいずれか1項に記載の偏光板。
〔7〕前記光学補償フィルムの面内遅相軸が、前記直線偏光フィルムの透過軸と略45°で交差する、上記〔1〕〜〔6〕のいずれか1項に記載の偏光板。
〔8〕長尺である、上記〔1〕〜〔7〕のいずれか1項に記載の偏光板。
〔9〕光反射素子、光源、上記〔1〕〜〔7〕のいずれか1項に記載の偏光板、液晶セル、及び検光子を、この順に備えてなる、液晶表示装置。
The present invention provides the following [1] to [9].
[1] A circularly polarized light separating element, an optical compensation film, a linearly polarizing film, and a protective film are provided in this order, and the circularly polarized light separating element is formed of a resin layer having cholesteric regularity, It includes a layer made of a resin having a negative refraction value, and the retardation Re in the front direction is about 1/4 of the wavelength of transmitted light, and the protective film has a moisture permeability of 20 to 500 g / m 2 · 24 h. There is a polarizing plate.
[2] The polarizing plate according to [1], wherein the optical compensation film has a moisture permeability of 10 to 100 g / m 2 · 24 h.
[3] The polarizing plate according to [1] or [2], wherein the thickness of the optical compensation film is 5 to 40 μm.
[4] The polarizing plate according to any one of [1] to [3], wherein the protective film includes a layer made of an acrylic resin.
[5] The polarizing plate according to any one of [1] to [4], wherein the resin having a negative intrinsic birefringence value is a polystyrene resin.
[6] The polarizing plate according to any one of [1] to [5], wherein the optical compensation film has an Nz coefficient of less than 0.
[7] The polarizing plate according to any one of [1] to [6], wherein an in-plane slow axis of the optical compensation film intersects a transmission axis of the linearly polarizing film at about 45 °.
[8] The polarizing plate according to any one of [1] to [7], which is long.
[9] A liquid crystal display device comprising a light reflecting element, a light source, the polarizing plate according to any one of [1] to [7], a liquid crystal cell, and an analyzer in this order.

本発明の偏光板は、薄型化や大面積化が可能であり、製造効率や耐久性に優れ、且つ、液晶表示装置に配置したときに、その光源の光の利用効率が高い。また、本発明の液晶表示装置は、薄型化や大面積化が可能であり、製造効率や耐久性に優れ、且つ、輝度が高く、観察角度による色調の変化が少ない。   The polarizing plate of the present invention can be reduced in thickness and area, has excellent manufacturing efficiency and durability, and has high light use efficiency when placed in a liquid crystal display device. Further, the liquid crystal display device of the present invention can be reduced in thickness and area, has excellent manufacturing efficiency and durability, has high luminance, and has little change in color tone depending on the viewing angle.

本発明の偏光板は、円偏光分離素子、光学補償フィルム、直線偏光フィルム、及び保護フィルムを、この順に備えてなる。   The polarizing plate of the present invention comprises a circularly polarized light separating element, an optical compensation film, a linearly polarizing film, and a protective film in this order.

<円偏光分離素子>
円偏光分離素子は、ある特定波長域の左回転若しくは右回転の円偏光を透過し、それ以外の円偏光を反射する機能を有する。
本発明に用いる円偏光分離素子は、コレステリック規則性を有する樹脂層(以下、「コレステリック樹脂層」ということがある。)からなり、必要に応じて「基材層」及び「配向膜」を有する。
コレステリック規則性とは、一平面上では分子軸が一定の方向に並んでいるが、次の平面では分子軸の方向が少し角度をなしてずれ、さらに次の平面ではさらに角度がずれるという具合に、分子が一定方向に配列している平面を進むに従って分子軸の角度がずれて(ねじれて)いく構造である。このように分子軸の方向がねじれてゆく構造は光学的にカイラルな構造となる。
<Circularly polarized light separating element>
The circularly polarized light separating element has a function of transmitting left-rotated or right-rotated circularly polarized light in a specific wavelength region and reflecting other circularly polarized light.
The circularly polarized light separating element used in the present invention comprises a resin layer having cholesteric regularity (hereinafter sometimes referred to as “cholesteric resin layer”), and has a “base material layer” and an “alignment film” as necessary. .
Cholesteric regularity means that the molecular axes are aligned in a certain direction on one plane, but the direction of the molecular axis is slightly shifted on the next plane, and the angle is further shifted on the next plane. This is a structure in which the angle of the molecular axis is shifted (twisted) as it advances through a plane in which molecules are arranged in a certain direction. Thus, the structure in which the direction of the molecular axis is twisted becomes an optically chiral structure.

「コレステリック樹脂層」
本発明に用いるコレステリック樹脂層は、コレステリック液晶組成物(X)を重合してなる層である。かかる層は、液晶の分子配向を呈したまま硬化した非液晶性の樹脂層となる。
"Cholesteric resin layer"
The cholesteric resin layer used in the present invention is a layer formed by polymerizing the cholesteric liquid crystal composition (X). Such a layer becomes a non-liquid crystalline resin layer cured while exhibiting the molecular orientation of the liquid crystal.

前記コレステリック液晶組成物(X)は、下記一般式(1)で表される化合物と、重合性の特定の棒状液晶性化合物とを含有する。
R1X−A1X−B−A2X−R2X (1)
The cholesteric liquid crystal composition (X) contains a compound represented by the following general formula (1) and a specific polymerizable rod-like liquid crystal compound.
R1X-A1X-B-A2X-R2X (1)

1.コレステリック液晶組成物(X)中の化合物(1)
一般式(1)において、R1X及びR2Xはそれぞれ独立して炭素原子数1〜20個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、炭素原子数1〜20個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレンオキサイド基、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、(メタ)アクリル基、エポキシ基、メルカプト基、イソシアネート基、アミノ基、及びシアノ基からなる群より選択される基である。ここで、(メタ)アクリルとは、アクリル及びメタクリルの意味である。
1. Compound (1) in cholesteric liquid crystal composition (X)
In the general formula (1), R1X and R2X are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a linear or branched chain group having 1 to 20 carbon atoms. It is a group selected from the group consisting of an alkylene oxide group, a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, a (meth) acryl group, an epoxy group, a mercapto group, an isocyanate group, an amino group, and a cyano group. Here, (meth) acryl means acryl and methacryl.

前記アルキル基及びアルキレンオキサイド基は置換されていないか若しくはハロゲン原子で1つ以上置換されていてもよい。前記ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、(メタ)アクリル基、エポキシ基、メルカプト基、イソシアネート基、アミノ基、及びシアノ基は炭素原子数1〜2個のアルキル基、アルキレンオキサイド基と結合していてもよい。   The alkyl group and alkylene oxide group may be unsubstituted or substituted with one or more halogen atoms. The halogen atom, hydroxyl group, carboxyl group, (meth) acryl group, epoxy group, mercapto group, isocyanate group, amino group, and cyano group are bonded to an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms or an alkylene oxide group. May be.

R1X及びR2Xとして好ましいものとしては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、(メタ)アクリル基、エポキシ基、メルカプト基、イソシアネート基、アミノ基、及びシアノ基が挙げられる。
また、R1X及びR2Xの少なくとも一方は反応性基であることが好ましい。R1X及び/又はR2Xとして反応性基を有することにより、前記一般式(1)で表される化合物が硬化時に液晶層中に固定され、より強固な膜を形成することができる。ここで反応性基とは、カルボキシル基、(メタ)アクリル基、エポキシ基、メルカプト基、イソシアネート基、及びアミノ基を挙げることができる。
Preferable examples of R1X and R2X include a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, a (meth) acryl group, an epoxy group, a mercapto group, an isocyanate group, an amino group, and a cyano group.
Moreover, it is preferable that at least one of R1X and R2X is a reactive group. By having a reactive group as R1X and / or R2X, the compound represented by the general formula (1) is fixed in the liquid crystal layer at the time of curing, and a stronger film can be formed. Here, examples of the reactive group include a carboxyl group, a (meth) acryl group, an epoxy group, a mercapto group, an isocyanate group, and an amino group.

一般式(1)において、A1X及びA2Xはそれぞれ独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、1,4−シクロヘキセニル基、4,4’−ビフェニレン基、4,4’−ビシクロヘキシレン基、及び2,6−ナフチレン基からなる群より選択される基を表す。前記1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、1,4−シクロヘキセニル基、4,4’−ビフェニレン基、4,4’−ビシクロヘキシレン基、及び2,6−ナフチレン基は、置換されていないか若しくはハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基、炭素原子数1〜10個のアルキル基、ハロゲン化アルキル基で1つ以上置換されていてもよい。A1X及びA2Xのそれぞれにおいて、2以上の置換基が存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。   In the general formula (1), A1X and A2X are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, 4,4′-biphenylene group, 4,4 ′. -Represents a group selected from the group consisting of a bicyclohexylene group and a 2,6-naphthylene group. The 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, 4,4′-biphenylene group, 4,4′-bicyclohexylene group, and 2,6-naphthylene group are , It may be unsubstituted or substituted with one or more halogen atoms, hydroxyl groups, carboxyl groups, cyano groups, amino groups, alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, or halogenated alkyl groups. In each of A1X and A2X, when two or more substituents are present, they may be the same or different.

A1X及びA2Xとして特に好ましいものとしては、1,4−フェニレン基、4,4’−ビフェニレン基、及び2,6−ナフチレン基からなる群より選択される基が挙げられる。これらの芳香環骨格は脂環式骨格と比較して比較的剛直であり、後述する棒状液晶性化合物のメソゲンとの親和性が高く、配向均一能がより高くなる。   Particularly preferred examples of A1X and A2X include groups selected from the group consisting of 1,4-phenylene group, 4,4'-biphenylene group, and 2,6-naphthylene group. These aromatic ring skeletons are relatively rigid as compared with the alicyclic skeletons, have high affinity with the mesogens of rod-like liquid crystalline compounds described later, and have higher alignment uniformity.

一般式(1)において、Bは単結合、−O−、−S−、−S−S−、−CO−、−CS−、−OCO−、−CH2−、−OCH2−、−CH=N−N=CH−、−NHCO−、−OCOO−、−CH2COO−、及び−CH2OCO−からなる群より選択される。
Bとして特に好ましいものとしては、単結合、−OCO−及び−CH=N−N=CH−が挙げられる。
In the general formula (1), B is a single bond, —O—, —S—, —S—S—, —CO—, —CS—, —OCO—, —CH 2 —, —OCH 2 —, —CH═N. -N = CH-, -NHCO-, -OCOO-, -CH2COO-, and -CH2OCO-.
Particularly preferable examples of B include a single bond, —OCO—, and —CH═N—N═CH—.

一般式(1)の化合物は、少なくとも一種が液晶性を有することが好ましく、また、キラリティを有することが好ましい。また、コレステリック液晶組成物(X)は、一般式(1)の化合物として、複数の光学異性体の混合物を含有することが好ましい。例えば、複数種類のエナンチオマー及び/又はジアステレオマーの混合物を含有することができる。一般式(1)の化合物の少なくとも一種は、その融点が、50℃〜150℃の範囲内であることが好ましい。   As for the compound of General formula (1), it is preferable that at least 1 type has liquid crystallinity, and it is preferable to have chirality. The cholesteric liquid crystal composition (X) preferably contains a mixture of a plurality of optical isomers as the compound of the general formula (1). For example, a mixture of plural kinds of enantiomers and / or diastereomers can be contained. At least one of the compounds of the general formula (1) preferably has a melting point in the range of 50 ° C to 150 ° C.

一般式(1)の化合物が液晶性を有する場合には、高Δnであることが好ましい。高Δn液晶を含有させることによって、コレステリック液晶組成物(X)としてのΔnを向上させることができ、広帯域の円偏光分離シートを作製することができる。一般式(1)の化合物の少なくとも一種のΔnは好ましくは0.18以上、より好ましくは0.22以上とすることができる。   When the compound of the general formula (1) has liquid crystallinity, a high Δn is preferable. By containing the high Δn liquid crystal, Δn as the cholesteric liquid crystal composition (X) can be improved, and a broadband circularly polarized light separating sheet can be produced. At least one Δn of the compound of the general formula (1) is preferably 0.18 or more, more preferably 0.22 or more.

2.コレステリック液晶組成物(X)中の棒状液晶性化合物
本発明において、前記コレステリック液晶組成物(X)は、1分子中に少なくとも2つ以上の反応性基を有する棒状液晶性化合物を含有する。
前記棒状液晶性化合物としては、式(2)で表される化合物を挙げることができる。
R3X−C3X−D3X−C5X−M−C6X−D4X−C4X−R4X 式(2)
(式中、R3X及びR4Xは反応性基であり、それぞれ独立して(メタ)アクリル基、(チオ)エポキシ基、オキセタン基、チエタニル基、アジリジニル基、ピロール基、ビニル基、アリル基、フマレート基、シンナモイル基、オキサゾリン基、メルカプト基、イソ(チオ)シアネート基、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、及びアルコキシシリル基からなる群より選択される基を表す。D3X及びD4Xは単結合、炭素原子数1〜20個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、及び炭素原子数1〜20個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレンオキサイド基からなる群より選択される基を表す。C3X〜C6Xは単結合、−O−、−S−、−S−S−、−CO−、−CS−、−OCO−、−CH2−、−OCH2−、−CH=N−N=CH−、−NHCO−、−OCOO−、−CH2COO−、及び−CH2OCO−からなる群より選択される基を表す。Mはメソゲン基を表し、具体的には、非置換又は置換基を有していてもよい、アゾメチン類、アゾキシ類、フェニル類、ビフェニル類、ターフェニル類、ナフタレン類、アントラセン類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類の群から選択された2〜4個の骨格を、−O−、−S−、−S−S−、−CO−、−CS−、−OCO−、−CH2−、−OCH2−、−CH=N−N=CH−、−NHCO−、−OCOO−、−CH2COO−、及び−CH2OCO−等の結合基によって結合されて形成される。
前記、メソゲン基Mが有しうる置換基としては、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数1〜10のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、−O−R5X、−O−C(=O)−R5X、−C(=O)−O−R5X、−O−C(=O)−O−R5X、−NR5X−C(=O)−R5X、−C(=O)−NR5XR7X、または−O−C(=O)−NR5XR7Xを表す。ここで、R5X及びR7Xは、水素原子又は炭素数1〜10のアルキル基を表し、アルキル基である場合、当該アルキル基には、−O−、−S−、−O−C(=O)−、−C(=O)−O−、−O−C(=O)−O−、−NR6X−C(=O)−、−C(=O)−NR6X−、−NR6X−、または−C(=O)−が介在していてもよい(ただし、−O−および−S−がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除く。)。ここで、R6Xは、水素原子または炭素数1〜6のアルキル基を表す。前記「置換基を有してもよい炭素数1〜10個のアルキル基」における置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基、炭素原子数1〜6個のアルコキシ基、炭素原子数2〜8個のアルコキシアルコキシ基、炭素原子数3〜15個のアルコキシアルコキシアルコキシ基、炭素原子数2〜7個のアルコキシカルボニル基、炭素原子数2〜7個のアルキルカルボニルオキシ基、炭素原子数2〜7個のアルコキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
2. Rod-like liquid crystal compound in cholesteric liquid crystal composition (X) In the present invention, the cholesteric liquid crystal composition (X) contains a rod-like liquid crystal compound having at least two or more reactive groups in one molecule.
Examples of the rod-like liquid crystalline compound include compounds represented by the formula (2).
R3X-C3X-D3X-C5X-M-C6X-D4X-C4X-R4X Formula (2)
(Wherein R3X and R4X are reactive groups, each independently (meth) acrylic group, (thio) epoxy group, oxetane group, thietanyl group, aziridinyl group, pyrrole group, vinyl group, allyl group, fumarate group) , A cinnamoyl group, an oxazoline group, a mercapto group, an iso (thio) cyanate group, an amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group, and an alkoxysilyl group, wherein D3X and D4X are a single bond or a carbon atom. This represents a group selected from the group consisting of a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and a linear or branched alkylene oxide group having 1 to 20 carbon atoms. C6X is a single bond, -O-, -S-, -SS-, -CO-, -CS-, -OCO-, -CH2-, -OCH2-, -CH = NN-CH-,- NH Represents a group selected from the group consisting of CO-, -OCOO-, -CH2COO-, and -CH2OCO-, wherein M represents a mesogenic group, specifically, may be unsubstituted or substituted. Azomethines, azoxys, phenyls, biphenyls, terphenyls, naphthalenes, anthracenes, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines , 2-4 skeletons selected from the group of phenyldioxanes, tolanes, alkenylcyclohexylbenzonitriles, -O-, -S-, -SS-, -CO-, -CS-, -OCO-, -CH2-, -OCH2-, -CH = NN-CH-, -NHCO-, -OCOO-,- H2COO-, and is formed are joined by a linking group such as -CH2OCO-.
Examples of the substituent that the mesogenic group M may have include a halogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, —O—R 5 X, —O—C ( = O) -R5X, -C (= O) -O-R5X, -OC (= O) -O-R5X, -NR5X-C (= O) -R5X, -C (= O) -NR5XR7X, Or, -OC (= O) -NR5XR7X is represented. Here, R5X and R7X each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. When the alkyl group is an alkyl group, -O-, -S-, -O-C (= O) -, -C (= O) -O-, -OC (= O) -O-, -NR6X-C (= O)-, -C (= O) -NR6X-, -NR6X-, or- C (= O)-may be present (except when two or more of -O- and -S- are present adjacent to each other). Here, R6X represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Examples of the substituent in the “optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms” include a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, a cyano group, an amino group, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. Group, alkoxyalkoxy group having 2 to 8 carbon atoms, alkoxyalkoxyalkoxy group having 3 to 15 carbon atoms, alkoxycarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms, alkylcarbonyloxy having 2 to 7 carbon atoms Group, an alkoxycarbonyloxy group having 2 to 7 carbon atoms, and the like.

該棒状液晶性化合物は非対称構造であることが好ましい。ここで非対称構造とは、一般式(2)において、メソゲン基Mを中心として、R3X−C3X−D3X−C5X−と−C6X−D4X−C4X−R4Xが異なる構造のことをいう。該棒状液晶性化合物として、非対称構造のものを用いることにより、配向均一性をより高めることができる。   The rod-like liquid crystalline compound preferably has an asymmetric structure. Here, the asymmetric structure means a structure in which R3X-C3X-D3X-C5X- and -C6X-D4X-C4X-R4X are different from each other in the general formula (2) with the mesogenic group M as the center. By using a rod-like liquid crystal compound having an asymmetric structure, alignment uniformity can be further improved.

前記棒状液晶性化合物は、1分子中に少なくとも2つ以上の反応性基を有するものとすることができる。前記反応性基としては、具体的にはエポキシ基、チオエポキシ基、オキセタン基、チエタニル基、アジリジニル基、ピロール基、フマレート基、シンナモイル基、イソシアネート基、イソチオシアネート基、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシシリル基、オキサゾリン基、メルカプト基、ビニル基、アリル基、メタクリル基、及びアクリル基が挙げられる。これらの反応性基を有することにより、コレステリック液晶組成物を硬化させた際に、安定した硬化物を得ることができる。1分子中に反応性基が1つ以下の化合物を用いると、コレステリック液晶組成物を硬化させた際に、架橋した硬化物が得られないため実用に耐えうる膜強度が得られないおそれがある。後述する架橋剤を使用した場合でも、膜強度が不足してしまい実用は困難である。実用に耐えうる膜強度とは鉛筆硬度(JIS K5400)でHB以上、好ましくはH以上である。膜強度がHBより低いと傷がつきやすくハンドリング性に欠けてしまう。好ましい鉛筆硬度の上限は、光学的性能や耐久性試験に悪影響を及ぼさなければ特に限定されない。   The rod-like liquid crystal compound may have at least two reactive groups in one molecule. Specific examples of the reactive group include an epoxy group, a thioepoxy group, an oxetane group, a thietanyl group, an aziridinyl group, a pyrrole group, a fumarate group, a cinnamoyl group, an isocyanate group, an isothiocyanate group, an amino group, a hydroxyl group, and a carboxyl group. , Alkoxysilyl groups, oxazoline groups, mercapto groups, vinyl groups, allyl groups, methacryl groups, and acrylic groups. By having these reactive groups, a stable cured product can be obtained when the cholesteric liquid crystal composition is cured. When a compound having one or less reactive group in one molecule is used, when the cholesteric liquid crystal composition is cured, a crosslinked cured product cannot be obtained, so that there is a possibility that a film strength that can withstand practical use cannot be obtained. . Even when a cross-linking agent described later is used, the film strength is insufficient and practical use is difficult. The film strength that can be practically used is HB or more, preferably H or more, in pencil hardness (JIS K5400). If the film strength is lower than HB, the film is easily scratched and lacks handling properties. The upper limit of preferable pencil hardness is not particularly limited as long as it does not adversely affect the optical performance and durability test.

前記棒状液晶性化合物は、そのΔn値が0.18以上であることが好ましく、0.22以上であることがより好ましい。このような高いΔn値を有することにより、高い光学的性能(例えば、円偏光分離特性)を有する円偏光分離素子を与えることができる。   The rod-like liquid crystalline compound preferably has a Δn value of 0.18 or more, and more preferably 0.22 or more. By having such a high Δn value, a circularly polarized light separating element having high optical performance (for example, circularly polarized light separation characteristics) can be provided.

本発明では、前記コレステリック液晶組成物(X)において、(前記一般式(1)の化合物の合計重量)/(棒状液晶性化合物の合計重量)の重量比は0.05〜1であることが好ましく、0.1〜0.65であることがより好ましく、0.15〜0.45であることがさらに好ましい。前記重量比が0.05より少ないと配向均一性が不十分となる場合があり、また逆に1より多いと配向均一性が低下したり、液晶相の安定性が低下したり、液晶組成物としてのΔnが低下して所望する光学的性能(例えば、円偏光分離特性)が得られない場合があり好ましくない。なお、合計重量とは、1種を用いた場合にはその重量を、1種以上用いた場合には合計の重量を示す。   In the present invention, in the cholesteric liquid crystal composition (X), the weight ratio of (total weight of the compound of the general formula (1)) / (total weight of the rod-like liquid crystal compound) is 0.05 to 1. Preferably, it is 0.1 to 0.65, more preferably 0.15 to 0.45. When the weight ratio is less than 0.05, the alignment uniformity may be insufficient. On the other hand, when the weight ratio is more than 1, the alignment uniformity decreases, the stability of the liquid crystal phase decreases, and the liquid crystal composition As a result, the desired optical performance (for example, circularly polarized light separation characteristics) may not be obtained. The total weight indicates the weight when one kind is used and the total weight when one or more kinds are used.

本発明では、前記コレステリック液晶組成物(X)において、前記一般式(1)の化合物の分子量が600未満、前記棒状液晶性化合物の分子量が600以上であることが好ましい。一般式(1)の化合物の分子量が600未満であることにより、それよりも分子量の大きい棒状液晶性化合物の隙間に入り込むことができ、配向均一性を向上させることができる。   In the present invention, in the cholesteric liquid crystal composition (X), the compound of the general formula (1) preferably has a molecular weight of less than 600, and the rod-like liquid crystal compound has a molecular weight of 600 or more. When the molecular weight of the compound of the general formula (1) is less than 600, it can enter the gap between the rod-like liquid crystalline compounds having a larger molecular weight than that, and the alignment uniformity can be improved.

3.コレステリック液晶組成物(X)中の任意成分
本発明において、前記コレステリック液晶組成物(X)等のコレステリック液晶組成物は、硬化後の膜強度向上や耐久性向上のために、任意に架橋剤を含有することができる。前記架橋剤の配合割合は、コレステリック液晶組成物を硬化して得られる硬化膜中に0.1〜15重量%となるようにすることが好ましい。該架橋剤の配合割合が0.1重量%より少ないと架橋密度向上の効果が得られず、逆に15重量%より多いと液晶層の安定性を低下させてしまうため好ましくない。
3. Arbitrary component in cholesteric liquid crystal composition (X) In the present invention, the cholesteric liquid crystal composition such as the cholesteric liquid crystal composition (X) optionally contains a crosslinking agent in order to improve film strength and durability after curing. Can be contained. The blending ratio of the crosslinking agent is preferably 0.1 to 15% by weight in a cured film obtained by curing the cholesteric liquid crystal composition. When the blending ratio of the crosslinking agent is less than 0.1% by weight, the effect of improving the crosslinking density cannot be obtained. Conversely, when the blending ratio is more than 15% by weight, the stability of the liquid crystal layer is lowered, which is not preferable.

本発明において、コレステリック液晶組成物(X)は、任意に光開始剤を含有することができる。当該光開始剤としては、紫外線又は可視光線によってラジカル又は酸を発生させる公知の化合物が使用できる。また、所望する物性に応じて2種以上の化合物を混合することができ、必要に応じて公知の光増感剤や重合促進剤としての三級アミン化合物を添加して硬化性をコントロールすることもできる。
該光開始剤の配合割合はコレステリック液晶組成物中0.03〜7重量%であることが好ましい。該光開始剤の配合量が0.03重量%より少ないと重合度が低くなってしまい膜強度が低下してしまう場合があるため好ましくない。逆に7重量%より多いと、液晶の配向を阻害してしまい液晶相が不安定になってしまう場合があるため好ましくない。
In the present invention, the cholesteric liquid crystal composition (X) can optionally contain a photoinitiator. As the photoinitiator, known compounds that generate radicals or acids by ultraviolet rays or visible rays can be used. In addition, two or more compounds can be mixed depending on the desired physical properties, and if necessary, a known photosensitizer or a tertiary amine compound as a polymerization accelerator is added to control curability. You can also.
The blending ratio of the photoinitiator is preferably 0.03 to 7% by weight in the cholesteric liquid crystal composition. When the blending amount of the photoinitiator is less than 0.03% by weight, the degree of polymerization is lowered and the film strength may be lowered. On the other hand, if it is more than 7% by weight, the alignment of the liquid crystal is inhibited and the liquid crystal phase may become unstable.

本発明において、コレステリック液晶組成物(X)は、任意に界面活性剤を含有することができる。当該界面活性剤としては、配向を阻害しないものを適宜選択して使用することができる。当該界面活性剤としては、具体的には、疎水基部分にシロキサン、フッ化アルキル基を含有するノニオン系界面活性剤が好適に使用でき、1分子中に2個以上の疎水基部分を持つオリゴマーが特に好適である。
界面活性剤の配合割合はコレステリック液晶組成物を硬化して得られる硬化膜中0.05重量%〜3重量%となるようにすることが好ましい。該界面活性剤の配合割合が0.05重量%より少ないと空気界面における配向規制力が低下して配向欠陥が生じる場合があるため好ましくない。逆に3重量%より多い場合には、過剰の界面活性剤が液晶分子間に入り込み、配向均一性を低下させる場合があるため好ましくない。
In the present invention, the cholesteric liquid crystal composition (X) can optionally contain a surfactant. As the surfactant, those not inhibiting the orientation can be appropriately selected and used. As the surfactant, specifically, a nonionic surfactant containing siloxane or fluorinated alkyl group in the hydrophobic group portion can be preferably used, and an oligomer having two or more hydrophobic group portions in one molecule. Is particularly preferred.
The blending ratio of the surfactant is preferably 0.05% by weight to 3% by weight in the cured film obtained by curing the cholesteric liquid crystal composition. When the blending ratio of the surfactant is less than 0.05% by weight, the orientation regulating force at the air interface is lowered and an orientation defect may occur, which is not preferable. On the other hand, when the amount is more than 3% by weight, it is not preferable because an excessive surfactant may enter between liquid crystal molecules and lower the alignment uniformity.

本発明において、コレステリック液晶組成物(X)は、任意にカイラル剤を含有することができる。前記カイラル剤の具体例としては、例えば、特許第4054392号に開示されるもの、特開平9−31077号公報に開示されるもの、特開2000−309589号公報に開示されるもの、特開2003−137887号公報に開示されるものを挙げることができる。また、市販のカイラル剤として、例えばBASF社パリオカラーのLC756を入手できる。
前記カイラル剤は、所望する光学的性能を低下させない範囲で添加することができる。
前記カイラル剤の含有割合は、前記コレステリック液晶組成物中、通常1〜60重量%である。
In the present invention, the cholesteric liquid crystal composition (X) can optionally contain a chiral agent. Specific examples of the chiral agent include those disclosed in Japanese Patent No. 4054392, those disclosed in JP-A-9-31077, those disclosed in JP2000-309589, and JP2003. And those disclosed in Japanese Patent No. 137787/1990. Further, as a commercially available chiral agent, for example, LC756 of BASF Corporation Paliocolor can be obtained.
The chiral agent can be added within a range that does not deteriorate the desired optical performance.
The content ratio of the chiral agent is usually 1 to 60% by weight in the cholesteric liquid crystal composition.

本発明において、コレステリック液晶組成物(X)は、必要に応じてさらに他の任意成分を含有することができる。当該他の任意成分としては、溶媒、ポットライフ向上のための重合禁止剤、耐久性向上のための酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等を挙げることができる。これらの任意成分は、所望する光学的性能を低下させない範囲で添加できる。   In the present invention, the cholesteric liquid crystal composition (X) can further contain other optional components as necessary. Examples of the other optional components include a solvent, a polymerization inhibitor for improving pot life, an antioxidant for improving durability, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer. These optional components can be added as long as the desired optical performance is not deteriorated.

本発明に用いるコレステリック樹脂層は、円偏光分離機能を可視光の全波長領域にわたって発揮することが好ましい。例えば、青色(波長410〜470nm)、緑色(波長520〜580nm)、赤色(波長600〜660)nmのいずれの波長域の光についても円偏光分離機能を有することが好ましい。   The cholesteric resin layer used in the present invention preferably exhibits a circularly polarized light separating function over the entire wavelength region of visible light. For example, it is preferable to have a circularly polarized light separating function for light in any wavelength region of blue (wavelength 410 to 470 nm), green (wavelength 520 to 580 nm), and red (wavelength 600 to 660) nm.

前記コレステリック樹脂層としては、例えば、(i)カイラル構造のピッチの大きさを段階的に変化させたコレステリック樹脂層、(ii)カイラル構造のピッチの大きさを連続的に変化させたコレステリック樹脂層等が挙げられる。
カイラル構造のピッチとは、カイラル構造において分子軸の方向が平面を進むに従って少しずつ角度がずれていき、そして再びもとの分子軸方向に戻るまでの平面法線方向の距離のことである。このカイラル構造のピッチの大きさを変えることによって、円偏光分離機能を発揮する波長を変えることができる。
Examples of the cholesteric resin layer include (i) a cholesteric resin layer in which the pitch of the chiral structure is changed stepwise, and (ii) a cholesteric resin layer in which the pitch of the chiral structure is continuously changed. Etc.
The pitch of the chiral structure is a distance in the plane normal direction until the angle of the molecular axis in the chiral structure gradually shifts as it advances along the plane and then returns to the original molecular axis direction again. By changing the pitch of this chiral structure, the wavelength at which the circularly polarized light separating function is exhibited can be changed.

(i)カイラル構造のピッチを段階的に変化させたコレステリック樹脂層は、例えば、
青色の波長域の光で円偏光分離機能を発揮するカイラル構造のピッチを有するコレステリック樹脂層、緑色の波長域の光で円偏光分離機能を発揮するカイラル構造のピッチを有するコレステリック樹脂層及び赤色の波長域の光で円偏光分離機能を発揮するカイラル構造のピッチを有するコレステリック樹脂層を積層することによって得ることができる。また、反射される円偏光の中心波長が470nm、550nm、640nm、及び770nmであるコレステリック樹脂層をそれぞれ作製し、これらのコレステリック樹脂層を任意に選択し、反射光の中心波長の順序で3〜7層積層することによって得ることができる。カイラル構造のピッチの大きさが異なるコレステリック樹脂層を積層する場合には、各コレステリック樹脂層で反射する円偏光の回転方向が同じであることが好ましい。また、カイラル構造のピッチの大きさが異なるコレステリック樹脂層の積層順序は、カイラル構造のピッチの大きさで、昇順又は降順になるようにすることが、視野角の広い液晶表示装置を得るために好ましい。これらコレステリック樹脂層の積層は、単に重ね置いただけでもよいし、粘着剤や接着剤を介して固着させてもよい。
(I) The cholesteric resin layer in which the pitch of the chiral structure is changed stepwise is, for example,
A cholesteric resin layer having a chiral pitch that exhibits a circularly polarized light separating function with light in the blue wavelength region, a cholesteric resin layer having a chiral structure pitch that exhibits a circularly polarized light separating function with light in the green wavelength region, and a red It can be obtained by laminating a cholesteric resin layer having a chiral pitch that exhibits a circularly polarized light separation function with light in the wavelength band. Further, cholesteric resin layers having a central wavelength of reflected circularly polarized light of 470 nm, 550 nm, 640 nm, and 770 nm are respectively produced, and these cholesteric resin layers are arbitrarily selected, and the order of the central wavelengths of reflected light is 3 to 3 It can be obtained by laminating seven layers. When the cholesteric resin layers having different chiral structure pitches are laminated, it is preferable that the rotation directions of the circularly polarized light reflected by the cholesteric resin layers are the same. In addition, in order to obtain a liquid crystal display device having a wide viewing angle, the stacking order of the cholesteric resin layers having different chiral structure pitches may be ascending or descending in order of the chiral structure pitch. preferable. The lamination of these cholesteric resin layers may be merely overlaid, or may be fixed via an adhesive or an adhesive.

(ii)カイラル構造のピッチの大きさを連続的に変化させたコレステリック樹脂層は、その製法によって特に制限されないが、このようなコレステリック樹脂層の製法の好ましい例としては、コレステリック樹脂層を形成するためのコレステリック液晶組成物(X)を、好ましくは配向膜等の他の層上に塗布してコレステリック液晶層を得、次いで1回以上の、光照射及び/又は加温処理により当該液晶層を硬化する方法が挙げられる。塗布は、公知の方法、例えば押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーティング法等により実施することができる。   (Ii) The cholesteric resin layer in which the pitch of the chiral structure is continuously changed is not particularly limited by the manufacturing method, but a preferable example of the manufacturing method of such a cholesteric resin layer is to form a cholesteric resin layer. The cholesteric liquid crystal composition (X) is preferably applied on another layer such as an alignment film to obtain a cholesteric liquid crystal layer, and then the liquid crystal layer is formed by one or more light irradiation and / or heating treatments. The method of hardening is mentioned. The application can be carried out by a known method such as an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, a die coating method, or a bar coating method.

前記塗布により得られた液晶層を硬化する前に、必要に応じて、配向処理を施すことができる。配向処理は、例えば液晶層を50〜150℃で0.5〜10分間加温することにより行うことができる。当該配向処理を施すことにより、コレステリック液晶層を良好に配向させることができる。   Before the liquid crystal layer obtained by the application is cured, an alignment treatment can be performed as necessary. The alignment treatment can be performed, for example, by heating the liquid crystal layer at 50 to 150 ° C. for 0.5 to 10 minutes. By performing the alignment treatment, the cholesteric liquid crystal layer can be aligned well.

前記硬化の工程は、1回以上の光照射と加温処理との組み合わせにより行うことができる。加温条件は、具体的には例えば、温度40〜200℃、好ましくは50〜200℃、
さらに好ましくは50〜140℃、時間は1秒〜3分、好ましくは5〜120秒とすることができる。本発明において光照射に用いる光とは、可視光のみならず紫外線及びその他の電磁波をも含む。光照射は、具体的には例えば波長200〜500nmの光を0.01秒〜3分照射することにより行うことができる。また、例えば0.01〜50mJ/cm2の微弱な紫外線照射と加温とを複数回交互に繰り返し、反射帯域の広い円偏光分離シートとすることもできる。上記の微弱な紫外線照射等による反射帯域の拡張を行った後に、50〜10,000mJ/cm2といった比較的強い紫外線を照射し、液晶性化合物を完全に重合させ、コレステリック樹脂層とすることができる。上記の反射帯域の拡張及び強い紫外線の照射は、空気下で行ってもよく、又はその工程の一部又は全部を、酸素濃度を制御した雰囲気(例えば、窒素雰囲気下)中で行うこともできる。
The curing step can be performed by a combination of one or more light irradiations and a heating treatment. Specifically, the heating condition is, for example, a temperature of 40 to 200 ° C, preferably 50 to 200 ° C,
More preferably, it is 50-140 degreeC, Time can be made into 1 second-3 minutes, Preferably it is 5-120 seconds. The light used for light irradiation in the present invention includes not only visible light but also ultraviolet rays and other electromagnetic waves. Specifically, the light irradiation can be performed by, for example, irradiating light having a wavelength of 200 to 500 nm for 0.01 second to 3 minutes. Further, for example, it is possible to obtain a circularly polarized light separating sheet having a wide reflection band by alternately repeating weak ultraviolet irradiation of 0.01 to 50 mJ / cm <2> and heating a plurality of times. After extending the reflection band by the above-mentioned weak ultraviolet irradiation, etc., a relatively strong ultraviolet ray of 50 to 10,000 mJ / cm @ 2 is irradiated to completely polymerize the liquid crystalline compound, whereby a cholesteric resin layer can be obtained. . The expansion of the reflection band and the irradiation with strong ultraviolet rays may be performed in the air, or a part or all of the process may be performed in an atmosphere in which the oxygen concentration is controlled (for example, in a nitrogen atmosphere). .

本発明において、配向膜等の他の層上へのコレステリック液晶組成物の塗布及び硬化の工程は、1回に限られず、塗布及び硬化を複数回繰り返し2層以上のコレステリック樹脂層を形成することもできる。ただし本発明においては、1回のみのコレステリック液晶組成物の塗布及び硬化によっても、良好に配向したΔnが0.18以上の棒状液晶性化合物を含み、かつ5μm以上といった厚みのコレステリック樹脂層を容易に形成することができる。   In the present invention, the step of applying and curing the cholesteric liquid crystal composition on another layer such as an alignment film is not limited to one time, and the coating and curing are repeated a plurality of times to form two or more cholesteric resin layers. You can also. However, in the present invention, even when the cholesteric liquid crystal composition is applied and cured only once, a cholesteric resin layer having a well-oriented rod-like liquid crystalline compound having a Δn of 0.18 or more and a thickness of 5 μm or more can be easily formed. Can be formed.

本発明において、コレステリック樹脂層の乾燥膜厚は好ましくは3.0μm〜10.0μm、より好ましくは3.5〜8μmとすることができる。前記コレステリック樹脂層の乾燥膜厚が3.0μmより薄いと反射率が低下してしまい、逆に10.0μmより厚いと、コレステリック樹脂層に対して斜め方向から観察した時に着色してしまうため、それぞれ好ましくない。なお、前記乾燥膜厚は、コレステリック樹脂層が2以上の層である場合は、各層の膜厚の合計を、コレステリック樹脂層が1層である場合にはその膜厚をさす。   In the present invention, the dry film thickness of the cholesteric resin layer is preferably 3.0 μm to 10.0 μm, more preferably 3.5 to 8 μm. When the dry film thickness of the cholesteric resin layer is less than 3.0 μm, the reflectance decreases, and conversely, when thicker than 10.0 μm, the cholesteric resin layer is colored when observed from an oblique direction, Each is not preferred. The dry film thickness refers to the total film thickness of each layer when the cholesteric resin layer is two or more layers, and the film thickness when the cholesteric resin layer is one layer.

「基材層」
本発明に用いる円偏光分離素子の任意の構成要素である、前記基材層は、透明樹脂により構成することができる。
透明樹脂は、特に限定されず1mm厚で全光透過率80%以上の樹脂を使用することができる。具体的には、脂環式オレフィンポリマー、ポリエチレンやポリプロピレンなどの鎖状オレフィンポリマー、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、変性アクリルポリマー、エポキシ樹脂、ポリスチレン、アクリル樹脂などの合成樹脂からなる単層又は積層のフィルムが挙げられる。これらの中でも、脂環式オレフィンポリマー又は鎖状オレフィンポリマーが好ましく、透明性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性などの観点から、脂環式オレフィンポリマーが特に好ましい。
"Base material layer"
The said base material layer which is an arbitrary component of the circularly polarized light separation element used for this invention can be comprised with transparent resin.
The transparent resin is not particularly limited, and a resin having a thickness of 1 mm and a total light transmittance of 80% or more can be used. Specifically, alicyclic olefin polymers, chain olefin polymers such as polyethylene and polypropylene, triacetyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyimide, polyarylate, polyester, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, modified acrylic polymer, epoxy resin, Examples thereof include a single layer or laminated film made of a synthetic resin such as polystyrene or acrylic resin. Among these, an alicyclic olefin polymer or a chain olefin polymer is preferable, and an alicyclic olefin polymer is particularly preferable from the viewpoint of transparency, low hygroscopicity, dimensional stability, lightness, and the like.

「配向膜」
前記基材層の上に、前記配向膜を設けることができる。配向膜を設けることにより、その上に塗布されたコレステリック液晶組成物を好適に所望の方向に配向させることができる。配向膜は、基材表面上に、必要に応じてコロナ放電処理等を施した後、配向膜の材料を水又は溶剤に溶解させた溶液等を、リバースグラビアコーティング、ダイレクトグラビアコーティング、ダイコーティング、バーコーティング等の公知の方法を用いて塗布し、乾燥させ、その後乾燥塗膜にラビング処理を施すことにより形成することができる。前記配向膜の材料としては、セルロース、シランカップリング剤、ポリイミド、ポリアミド、ポリビニルアルコール、エポキシアクリレート、シラノールオリゴマー、ポリアクリロニトリル、フェノール樹脂、ポリオキサゾール、環化ポリイソプレンなどを用いることができるが、変性ポリアミドが特に好ましい。
前記変性ポリアミドとしては、芳香族ポリアミド又は脂肪族ポリアミドに変性を加えたものを挙げることができ、脂肪族ポリアミドに変性を加えたものが好ましい。具体的には例えば、ナイロン−6、ナイロン−66、ナイロン−12、3元ないし4元共重合ナイロン、脂肪酸系ポリアミド、又は脂肪酸系ブロック共重合体(例えばポリエーテルエステルアミド、ポリエステルアミド)に変性を加えたものを挙げることができる。当該変性としては、末端アミノ変性、カルボキシル変性、ヒドロキシル変性などの変性、並びにアミド基の一部をアルキルアミノ化又はN−アルコキシアルキル化する変性を挙げることができる。N−アルコキシアルキル化変性ポリアミドとしては、ナイロン−6、ナイロン−66、又はナイロン−12等の共重合ナイロンのアミド基の一部をN−メトキシメチル化したものが挙げられる。前記変性ポリアミドの重量平均分子量は、好ましくは5,000〜500,000、より好ましくは10,000〜200,000とすることができる。
配向膜の厚さは、所望する液晶層の配向均一性が得られる膜厚であればよく、0.001〜5μmであることが好ましく、0.01〜2μmであることがさらに好ましい。
`` Alignment film ''
The alignment film can be provided on the base material layer. By providing the alignment film, the cholesteric liquid crystal composition applied thereon can be suitably aligned in a desired direction. The alignment film is subjected to a corona discharge treatment, if necessary, on the surface of the substrate, and then a solution obtained by dissolving the alignment film material in water or a solvent, reverse gravure coating, direct gravure coating, die coating, It can be formed by applying and drying using a known method such as bar coating and then subjecting the dried coating film to a rubbing treatment. As the material for the alignment film, cellulose, silane coupling agent, polyimide, polyamide, polyvinyl alcohol, epoxy acrylate, silanol oligomer, polyacrylonitrile, phenol resin, polyoxazole, cyclized polyisoprene, etc. can be used. Polyamide is particularly preferred.
Examples of the modified polyamide include those obtained by modifying an aromatic polyamide or an aliphatic polyamide, and those obtained by modifying an aliphatic polyamide are preferred. Specifically, for example, modified to nylon-6, nylon-66, nylon-12, ternary to quaternary copolymer nylon, fatty acid polyamide, or fatty acid block copolymer (for example, polyether ester amide, polyester amide). Can be mentioned. Examples of the modification include terminal amino modification, carboxyl modification, hydroxyl modification and the like, and modification in which a part of the amide group is alkylaminated or N-alkoxyalkylated. Examples of the N-alkoxyalkylated modified polyamide include N-methoxymethylated part of the amide group of a copolymer nylon such as nylon-6, nylon-66, or nylon-12. The weight average molecular weight of the modified polyamide is preferably 5,000 to 500,000, more preferably 10,000 to 200,000.
The thickness of the alignment film may be any film thickness that provides the desired alignment uniformity of the liquid crystal layer, and is preferably 0.001 to 5 μm, and more preferably 0.01 to 2 μm.

前記配向膜上へ、上に既に述べた方法でコレステリック樹脂層を設けることにより、基材層/配向膜/コレステリック樹脂層の層構成を有する円偏光分離素子を得ることができる。このような3つの層からなる円偏光分離素子を、接着層又は粘着層を介して貼り合わせることにより、第1の基材層、第1の配向膜、第1のコレステリック樹脂層、第2の基材層、第2の配向膜、及び第2のコレステリック樹脂層をこの順に有する円偏光分離素子を得ることができる。   By providing a cholesteric resin layer on the alignment film by the method described above, a circularly polarized light separating element having a layer structure of base material layer / alignment film / cholesteric resin layer can be obtained. Such a circularly polarized light separating element composed of three layers is bonded through an adhesive layer or an adhesive layer, whereby a first base layer, a first alignment film, a first cholesteric resin layer, a second layer A circularly polarized light separating element having a base material layer, a second alignment film, and a second cholesteric resin layer in this order can be obtained.

本発明に用いる円偏光分離素子は、長尺であることが好ましい。長尺とは、当該素子の幅方向に対し5倍程度以上の長さを有するものをいい、好ましくは10倍以上の長さを有するものをいう。具体的にはロール状に巻回されて保管又は運搬される程度の長さを有するものをいう。   The circularly polarized light separating element used in the present invention is preferably long. The term “long” refers to one having a length of about 5 times or more, preferably 10 times or more, in the width direction of the element. Specifically, it has a length that can be stored in a roll and stored or transported.

<光学補償フィルム>
本発明に用いる光学補償フィルムは、光の位相を変化させることができるフィルムであり、固有複屈折値が負の樹脂からなる層を含む。
固有複屈折値が負の樹脂としては、スチレン又はスチレン誘導体の単独重合体または他のモノマーとの共重合体を含むポリスチレン系樹脂;ポリアクリロニトリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、あるいはこれらの多元共重合ポリマーなどが挙げられる。これらは、一種単独でまたは二種以上を組み合わせて使用してもよい。ポリスチレン系樹脂に用いられる前記他のモノマーとしては、アクリロニトリル、無水マレイン酸、メチルメタクリレート、およびブタジエンが好ましいものとして挙げられる。本発明においては、これらの中でも、位相差発現性が高いこと、および、直線偏光フィルム・円偏光分離素子や表示装置の耐久性や表示性能をより向上させることができる観点から、ポリスチレン系樹脂の中でもスチレン又はスチレン誘導体の単独重合体が好ましく、特にポリスチレン樹脂が好ましい。また、ポリスチレン系樹脂の立体規則性についてはアタクチック構造でも、シンジオタクチック構造でもよいが、シンジオタクチック構造であることが好ましい。
<Optical compensation film>
The optical compensation film used in the present invention is a film capable of changing the phase of light, and includes a layer made of a resin having a negative intrinsic birefringence value.
Examples of the resin having a negative intrinsic birefringence value include polystyrene resins including homopolymers of styrene or styrene derivatives or copolymers with other monomers; polyacrylonitrile resins, polymethylmethacrylate resins, or multicomponent copolymers thereof. Etc. You may use these individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Preferred examples of the other monomer used in the polystyrene resin include acrylonitrile, maleic anhydride, methyl methacrylate, and butadiene. In the present invention, among these, from the viewpoint that the retardation development is high and the durability and display performance of the linearly polarizing film / circularly polarized light separating element and the display device can be further improved, Among them, a homopolymer of styrene or a styrene derivative is preferable, and a polystyrene resin is particularly preferable. The stereoregularity of the polystyrene-based resin may be an atactic structure or a syndiotactic structure, but is preferably a syndiotactic structure.

前記固有複屈折値が負の樹脂の分子量は使用目的に応じて適宜選定されるが、溶媒としてシクロヘキサンを用いたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定したポリイソプレンの重量平均分子量(Mw)で、通常10,000〜300,000、好ましくは15,000〜250,000、より好ましくは20,000〜200,000である。
また、前記固有複屈折値が負の樹脂は、ガラス転移温度Tgが好ましくは120℃以上、より好ましくは120〜200℃、特に好ましくは120〜140℃である。
The molecular weight of the resin having a negative intrinsic birefringence value is appropriately selected according to the purpose of use, but is the weight average molecular weight (Mw) of polyisoprene measured by gel permeation chromatography using cyclohexane as a solvent, It is usually 10,000 to 300,000, preferably 15,000 to 250,000, more preferably 20,000 to 200,000.
Further, the intrinsic birefringence is negative resin has a glass transition temperature Tg a of preferably 120 ° C. or higher, more preferably 120 to 200 [° C., particularly preferably from 120 to 140 ° C..

前記固有複屈折値が負の樹脂には、耐久性を持たせるなどのために、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤などが添加されていてもよい。   To the resin having a negative intrinsic birefringence value, an antioxidant, a heat stabilizer, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, an antistatic agent, etc. are added for durability. May be.

前記固有複屈折値が負の樹脂は、その製造方法によって、特に制限されないが、例えば、負の固有複屈折値を有する樹脂では、懸濁重合法、乳化重合法、塊状重合法などで得ることができる。   The resin having a negative intrinsic birefringence value is not particularly limited depending on its production method. For example, a resin having a negative intrinsic birefringence value can be obtained by a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, or the like. Can do.

前記固有複屈折値が負の樹脂からなる層は、キャスト成形法、押出成形法、インフレーション成形法などによって得ることができる。中でも、寸法安定性に優れるフィルムが得られる観点から、押出成形法が好ましい。   The layer made of a resin having a negative intrinsic birefringence value can be obtained by a cast molding method, an extrusion molding method, an inflation molding method, or the like. Among these, an extrusion method is preferable from the viewpoint of obtaining a film having excellent dimensional stability.

本発明に用いる光学補償フィルムは、前記固有複屈折値が負の樹脂からなる層と、他の熱可塑性樹脂を含む層との積層構造を有することが好ましい。当該積層構造を有することにより、固有複屈折値が負の樹脂による光学的特性や適度な透湿性と、他の熱可塑性樹脂による機械的強度とを兼ね備えた素子とすることができる。他の熱可塑性樹脂としては、脂環式構造を有する樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート、アクリル酸エステル−ビニル芳香族化合物共重合体樹脂、メタクリル酸エステル−ビニル芳香族化合物共重合体樹脂、ポリエーテルスルホンなどを挙げることができる。これらの中で、固有複屈折値が負の樹脂(特にポリスチレン系樹脂)との密着性に優れ、適度な透湿性や機械的強度を有する観点から、メタクリル樹脂を好適に用いることができる。   The optical compensation film used in the present invention preferably has a laminated structure of a layer made of a resin having a negative intrinsic birefringence value and a layer containing another thermoplastic resin. By having the laminated structure, it is possible to obtain an element having both optical characteristics and appropriate moisture permeability due to a resin having a negative intrinsic birefringence value and mechanical strength due to another thermoplastic resin. Other thermoplastic resins include alicyclic resin, methacrylic resin, polycarbonate, acrylic ester-vinyl aromatic compound copolymer resin, methacrylic ester-vinyl aromatic compound copolymer resin, polyethersulfone. And so on. Among these, a methacrylic resin can be preferably used from the viewpoint of excellent adhesion to a resin having a negative intrinsic birefringence value (particularly polystyrene resin) and having appropriate moisture permeability and mechanical strength.

前記メタクリル樹脂は、メタクリル酸アルキルエステルを主モノマー単位として含む重合体樹脂である。メタクリル樹脂としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの炭素数1〜4のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルの単独重合体;アルキル基の水素がOH基、COOH基もしくはNH基などの官能基によって置換された炭素数1〜4のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルの単独重合体;またはメタクリル酸アルキルエステルと、スチレン、酢酸ビニル、α,β−モノエチレン性不飽和カルボン酸、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、アクリル酸アルキルエステルなどのメタクリル酸アルキルエステル以外のエチレン性不飽和単量体との共重合体を挙げることができる。これらは一種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうちアクリル酸アルキルエステルがメタクリル酸アルキルエステルとの共重合に好適である。好適なメタクリル樹脂では、官能基によって置換されていてもよい炭素数1〜4のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルを好ましくは50〜100重量%、より好ましくは50〜99.9重量%、さらに好ましくは50〜99.5重量%含有し、アクリル酸アルキルエステルを好ましくは0〜50重量%、より好ましくは0.1〜50重量%、さらに好ましくは0.5〜50重量%含有する。 The methacrylic resin is a polymer resin containing a methacrylic acid alkyl ester as a main monomer unit. As the methacrylic resin, a homopolymer of an alkyl ester having 1 to 4 carbon atoms such as methyl methacrylate or ethyl methacrylate; a hydrogen of the alkyl group is a functional group such as OH group, COOH group or NH 2 group. A homopolymer of a methacrylic acid alkyl ester having a C 1-4 alkyl group substituted by a group; or a methacrylic acid alkyl ester and styrene, vinyl acetate, α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid, vinyltoluene , Α-methylstyrene, acrylonitrile, copolymers with ethylenically unsaturated monomers other than methacrylic acid alkyl esters such as alkyl acrylate. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Among these, acrylic acid alkyl esters are suitable for copolymerization with methacrylic acid alkyl esters. In a suitable methacrylic resin, the methacrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a functional group is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99.9% by weight, Preferably it contains 50-99.5 weight%, Preferably it is 0-50 weight% of acrylic acid alkylester, More preferably, it contains 0.1-50 weight%, More preferably, it contains 0.5-50 weight%.

前記他の熱可塑性樹脂には、耐光性、耐熱性などを持たせるために、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、界面活性剤、ゴム粒子などが添加されていてもよい。   In order to give the other thermoplastic resin light resistance, heat resistance, etc., an antioxidant, a heat stabilizer, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, an antistatic agent, a surfactant, rubber Particles or the like may be added.

前記他の熱可塑性樹脂は、ガラス転移温度Tgが好ましくは40℃以上、より好ましくは60℃以上である。さらに前記ガラス転移温度Tgは、負の固有複屈折値を有する樹脂のガラス転移温度Tgよりも低いことが好ましく、Tgよりも20℃以上低いことがより好ましい。このような構成にすることによって、固有複屈折値が負の樹脂からなる層と他の熱可塑性樹脂を含む層との積層体を後述のように共延伸したときに、固有複屈折値が負の樹脂による光学的特性を効率的に発現させることが可能となる。 The other thermoplastic resin preferably has a glass transition temperature Tg b of 40 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher. Further, the glass transition temperature Tg b is lower it is preferable than the glass transition temperature Tg a of the resin having a negative intrinsic birefringence value, and more preferably less 20 ° C. or higher than Tg b. With such a configuration, when a laminate of a layer made of a resin having a negative intrinsic birefringence value and a layer containing another thermoplastic resin is co-stretched as described later, the intrinsic birefringence value becomes negative. It is possible to efficiently develop the optical characteristics of the resin.

前記他の熱可塑性樹脂は、その製造方法によって、特に制限されず、懸濁重合法、乳化重合法、塊状重合法などで得ることができる。好適なガラス転移温度を持ち、フィルム成形性に優れた熱可塑性樹脂を得るために、連鎖移動剤を重合時に使用することが好ましい。連鎖移動剤の量は、単量体の種類及び組成に応じて適宜決定する。   The other thermoplastic resin is not particularly limited depending on its production method, and can be obtained by suspension polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, or the like. In order to obtain a thermoplastic resin having a suitable glass transition temperature and excellent film formability, it is preferable to use a chain transfer agent during polymerization. The amount of the chain transfer agent is appropriately determined according to the type and composition of the monomer.

前記固有複屈折値が負の樹脂からなる層と前記他の熱可塑性樹脂を含む層との積層体は、キャスト成形法、押出成形法、インフレーション成形法などによって得ることができる。中でも、寸法安定性に優れるフィルムが得られる観点から、押出成形法が好ましい。   A laminate of the layer made of a resin having a negative intrinsic birefringence value and the layer containing the other thermoplastic resin can be obtained by a cast molding method, an extrusion molding method, an inflation molding method, or the like. Among these, an extrusion method is preferable from the viewpoint of obtaining a film having excellent dimensional stability.

本発明に用いる光学補償フィルムは、正面方向のレターデーションRe(以下、「Re」と略記することがある。)が透過光の波長の約1/4であり、透過光の波長範囲は400nm〜700nmとすることができる。また、Reが透過光の約1/4波長であるとは、透過光の波長の、1/4±65nm、好ましくは1/4±30nm、より好ましくは1/4±10nmの範囲であることをいう。Reを上記範囲とすることにより、表示装置の輝度を好適に高めることができる。なお、Reは、式:Re=(nx−ny)×d(式中、nxはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率であり、nyはフィルム面内の遅相軸に面内で直交する方向の屈折率であり、dはフィルムの厚みである。)で表される値である。   In the optical compensation film used in the present invention, the retardation Re in the front direction (hereinafter sometimes abbreviated as “Re”) is about ¼ of the wavelength of the transmitted light, and the wavelength range of the transmitted light is from 400 nm to 400 nm. It can be 700 nm. Further, Re is about ¼ wavelength of transmitted light, that is, within a range of ¼ ± 65 nm, preferably ¼ ± 30 nm, more preferably ¼ ± 10 nm of the wavelength of transmitted light. Say. By setting Re within the above range, the luminance of the display device can be preferably increased. Re is an equation: Re = (nx−ny) × d (where nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane, and ny is orthogonal to the slow axis in the film plane in the plane) Is the refractive index in the direction of the film, and d is the thickness of the film.

前記光学補償フィルムは、(nx−nz)/(nx−ny)で表されるNz係数が、好ましくは0未満であり、より好ましくは−2.7〜−0.1であり、特に好ましくは−1.6〜−1.2である。Nz係数を上記範囲とすることにより、表示装置の観察角度による色調の変化を好適に低減することができる。なお、nxはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率であり、nyはフィルム面内の遅相軸に面内で直交する方向の屈折率であり、nzはフィルム面に垂直な厚み方向の屈折率である。   In the optical compensation film, the Nz coefficient represented by (nx−nz) / (nx−ny) is preferably less than 0, more preferably −2.7 to −0.1, and particularly preferably. -1.6 to -1.2. By setting the Nz coefficient in the above range, a change in color tone depending on the viewing angle of the display device can be suitably reduced. Nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane, ny is the refractive index in the direction perpendicular to the slow axis in the film plane, and nz is in the thickness direction perpendicular to the film plane. Refractive index.

前記光学補償フィルムは、可視光の全光線透過率が、好ましくは85%以上であり、より好ましくは90%以上である。なお、全光線透過率は、JIS K0115に準拠して、分光光度計(日本分光社製、紫外可視近赤外分光光度計「V 570」)を用いて、求めた値である。   The optical compensation film has a total light transmittance of visible light of preferably 85% or more, more preferably 90% or more. The total light transmittance is a value determined using a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer “V570”) in accordance with JIS K0115.

前記光学補償フィルムは、ヘイズが、好ましくは5%以下、より好ましくは3%以下、特に好ましくは1%以下である。ヘイズを低い値とすることにより、本発明の光学補償フィルムを組み込んだ表示装置の表示画像の鮮明性を高めることができる。なお、ヘイズは、JIS K7361−1997に準拠して、日本電色工業社製「濁度計 NDH−300A」を用いて、5箇所測定し、それから求めた平均値である。   The optical compensation film has a haze of preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and particularly preferably 1% or less. By setting the haze to a low value, the sharpness of the display image of the display device incorporating the optical compensation film of the present invention can be enhanced. In addition, haze is the average value calculated | required from five places using the Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. "turbidimeter NDH-300A" based on JISK7361-1997.

前記光学補償フィルムは、好ましくはΔYIが5以下、より好ましくは3以下である。このΔYIが上記範囲にあると、着色がなく視認性がよくなる。ΔYIはASTM E313に準拠して、日本電飾工業社製「分光色差計 SE2000」を用いて同様の測定を5回行い、その算術平均値として求める。   The optical compensation film preferably has a ΔYI of 5 or less, more preferably 3 or less. When this ΔYI is in the above range, there is no coloring and visibility is improved. ΔYI is determined as an arithmetic average value by performing the same measurement five times using “Spectral Color Difference Meter SE2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to ASTM E313.

前記光学補償フィルムは、JIS鉛筆硬度でHまたはそれ以上の硬さを有することが好ましい。このJIS鉛筆硬度の調整は、樹脂の種類の変更や樹脂の層厚の変更などによって行うことができる。JIS鉛筆硬度は、JIS K5600−5−4に準拠して、各種硬度の鉛筆を45°傾けて、上から500g重の荷重をかけてフィルム表面を引っ掻き、傷が付きはじめる鉛筆の硬さである。   The optical compensation film preferably has a JIS pencil hardness of H or higher. The adjustment of the JIS pencil hardness can be performed by changing the type of resin, changing the layer thickness of the resin, or the like. JIS pencil hardness is the hardness of a pencil that begins to scratch, scratching the surface of the film by tilting a pencil of various hardness by 45 °, applying a load of 500 g weight from the top, in accordance with JIS K5600-5-4. .

前記光学補償フィルムは、厚み100μmでの透湿度が、好ましくは10〜100g/m・24h、より好ましくは30〜60g/m・24hである。透湿度を上記範囲とすることにより、直線偏光フィルム・円偏光分離素子や表示装置の耐久性や表示性能をより向上させることができる。なお、透湿度は、40℃、92%RHの環境下で、24時間放置する試験条件で、JIS Z 0208に記載のカップ法により測定できる。 The optical compensation film has a moisture permeability of 10 to 100 g / m 2 · 24 h, more preferably 30 to 60 g / m 2 · 24 h at a thickness of 100 μm. By setting the moisture permeability to the above range, durability and display performance of the linearly polarizing film / circularly polarized light separating element and the display device can be further improved. The moisture permeability can be measured by the cup method described in JIS Z 0208 under the test conditions of leaving for 24 hours in an environment of 40 ° C. and 92% RH.

前記光学補償フィルムは、厚み(平均厚み)が、好ましくは100μm以下、適度な透湿性や機械的強度を有する観点から、より好ましくは1〜60μm、さらに好ましくは5〜40μm、特に好ましくは10〜30μmである。厚みを上記範囲とすることにより、偏光板や表示装置の薄型化を図ることができる。   The optical compensation film has a thickness (average thickness) of preferably 100 μm or less, more preferably 1 to 60 μm, further preferably 5 to 40 μm, and particularly preferably 10 to 10 μm from the viewpoint of having appropriate moisture permeability and mechanical strength. 30 μm. By making the thickness within the above range, the polarizing plate and the display device can be thinned.

前記光学補償フィルムは、長尺であることが好ましい。長尺とは、幅方向の寸法に対して長い(例えば10倍以上、といった長さの)長さ方向を有するフィルムであり、具体的にはロール状に巻回されて保管又は運搬される程度の長さを有するものをいう。このようなフィルムは製造ラインにおいて、長さ方向に連続的に製造工程を行なうことにより得られる。特に、延伸前フィルムを長尺のフィルムとして調製し、これをさらに延伸するという工程で本発明に用いる光学補償フィルムを製造する場合、これらの工程の一部または全部をインラインで簡便且つ効率的に行なうことが可能である。また、この場合、表示装置の表示性能(輝度等)をより向上させることができる観点から、該長尺フィルムの長手方向から約45°傾いた方向に光学補償フィルムの遅相軸があることが好ましい。なお、約45°とは、45°±3°、好ましくは45°±1°、より好ましくは45°±0.3°の範囲であることをいう。   The optical compensation film is preferably long. The long length is a film having a length direction that is long (for example, a length of 10 times or more) with respect to the dimension in the width direction. Specifically, the film is wound or stored in a roll shape. It has the length of. Such a film can be obtained by continuously performing a production process in the length direction in a production line. In particular, when producing an optical compensation film used in the present invention in a process of preparing a pre-stretch film as a long film and further stretching the film, some or all of these processes are simply and efficiently performed inline. It is possible to do. In this case, from the viewpoint of further improving the display performance (luminance, etc.) of the display device, there is a slow axis of the optical compensation film in a direction inclined by about 45 ° from the longitudinal direction of the long film. preferable. In addition, about 45 ° means that it is in the range of 45 ° ± 3 °, preferably 45 ° ± 1 °, more preferably 45 ° ± 0.3 °.

本発明に用いる光学補償フィルムは、固有複屈折値が負の樹脂からなる層を延伸することにより、或いは、前記固有複屈折値が負の樹脂からなる層と前記他の熱可塑性樹脂を含む層との積層体を共延伸することにより得ることができる。延伸は、一軸延伸又は斜め延伸により行うことが好ましく、テンターによる一軸延伸又は斜め延伸により行うことがより好ましく、本発明の好ましい態様である長尺の偏光板を得ることができる観点から、斜め延伸により行うことが特に好ましい。   The optical compensation film used in the present invention is obtained by stretching a layer made of a resin having a negative intrinsic birefringence value, or a layer containing a layer made of a resin having a negative intrinsic birefringence value and the other thermoplastic resin. Can be obtained by co-stretching the laminate. Stretching is preferably performed by uniaxial stretching or oblique stretching, more preferably by uniaxial stretching or oblique stretching by a tenter, and from the viewpoint of obtaining a long polarizing plate that is a preferred embodiment of the present invention. It is particularly preferable that

<直線偏光フィルム>
本発明に用いる直線偏光フィルムは、直角に交わる二つの直線偏光の一方を透過するものである。例えば、ポリビニルアルコールフィルムやエチレン酢酸ビニル部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムにヨウ素や二色性染料などの二色性物質を吸着させて一軸延伸させたもの、前記親水性高分子フィルムを一軸延伸して二色性物質を吸着させたもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン配向フィルムなどが挙げられる。直線偏光フィルムの厚みは、通常5〜80μmである。また、前記直線偏光フィルムは、長尺であることが好ましい。この場合、直線偏光フィルムの透過軸(一方の直線偏光が透過する軸)は、通常、該長尺フィルムの幅方向に平行な方向である。
<Linear polarizing film>
The linearly polarizing film used in the present invention transmits one of two linearly polarized lights that intersect at right angles. For example, a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol film or an ethylene vinyl acetate partially saponified film adsorbed a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye and uniaxially stretched, the hydrophilic polymer film Examples include uniaxially stretched and dichroic substances adsorbed, and polyene oriented films such as polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products. The thickness of the linearly polarizing film is usually 5 to 80 μm. Moreover, it is preferable that the said linearly-polarizing film is elongate. In this case, the transmission axis of the linearly polarizing film (the axis through which one linearly polarized light is transmitted) is usually a direction parallel to the width direction of the long film.

<保護フィルム>
本発明に用いる保護フィルムは、前記直線偏光フィルムを保護するためのフィルムである。当該保護フィルムは、透明な材料からなる層を含むことが好ましい。なお、透明な材料とは、1mm厚のフィルムにしたときの全光線透過率が80%以上のものである。
透明な材料としては、ノルボルネン樹脂、ポリエステル樹脂、トリアセチルセルロースなどのアセチルセルロース、ポリエーテルスルフォン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、アセチルセルロースやアクリル樹脂であることが好ましく、直線偏光フィルム・円偏光分離素子や表示装置の耐久性や表示性能をより向上させることができる観点から、アクリル樹脂であることが特に好ましい。また、透明な材料としては、熱可塑性であることが好ましい。
<Protective film>
The protective film used in the present invention is a film for protecting the linearly polarizing film. The protective film preferably includes a layer made of a transparent material. The transparent material has a total light transmittance of 80% or more when a 1 mm thick film is used.
Transparent materials include norbornene resin, polyester resin, acetyl cellulose such as triacetyl cellulose, polyether sulfone resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polyimide resin, polyolefin resin such as polypropylene, acrylic resin, urethane resin, acrylic urethane resin, An epoxy resin, a silicone resin, etc. are mentioned. Among these, acetyl cellulose and acrylic resin are preferable, and acrylic resin is particularly preferable from the viewpoint of further improving durability and display performance of the linearly polarizing film, the circularly polarized light separating element and the display device. . The transparent material is preferably thermoplastic.

アクリル樹脂としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの(メタ)アクリル酸アルキルエステルの単独重合体;アルキル基の水素がOH基、COOH基もしくはNH基などの官能基によって置換された(メタ)アクリル酸アルキルエステルの単独重合体;または(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、スチレン、酢酸ビニル、α,β−モノエチレン性不飽和カルボン酸、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの不飽和結合を有するビニル系モノマーとの共重合体を挙げることができる。これらのうち1種のみを用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。当該アクリル樹脂は、ポリメタクリル酸メチルおよびポリメタクリル酸ブチルが単量体単位として含まれているものがより好ましい。また、当該アクリル樹脂は、ガラス転移温度Tgが80〜120℃の範囲のものが好ましい。さらに、当該アクリル樹脂は、フィルムに成形したときの表面の硬度が高いもの、具体的には、鉛筆硬度(試験荷重を500gとした以外は、JIS K5600−5−4に準拠)で2Hを超えるものが好ましい As the acrylic resin, homopolymers of (meth) acrylic acid alkyl esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate; the hydrogen of the alkyl group is OH group, COOH group, NH 2 group or the like Homopolymer of (meth) acrylic acid alkyl ester substituted by a functional group; or (meth) acrylic acid alkyl ester and styrene, vinyl acetate, α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid, vinyl toluene, α- Examples thereof include a copolymer with a vinyl monomer having an unsaturated bond such as methylstyrene. Of these, only one type may be used, or two or more types may be used in combination. More preferably, the acrylic resin contains polymethyl methacrylate and polybutyl methacrylate as monomer units. The acrylic resin preferably has a glass transition temperature Tg in the range of 80 to 120 ° C. Further, the acrylic resin has a high surface hardness when formed into a film, and specifically exceeds 2H in pencil hardness (according to JIS K5600-5-4 except that the test load is 500 g). Things are preferred

前記保護フィルムは、厚み100μmでの透湿度が、20〜500g/m・24h、好ましくは50〜200g/m・24h、より好ましくは120〜170g/m・24hである。 The protective film has a moisture permeability at a thickness of 100 μm of 20 to 500 g / m 2 · 24 h, preferably 50 to 200 g / m 2 · 24 h, more preferably 120 to 170 g / m 2 · 24 h.

前記保護フィルムは、厚み(平均厚み)が、好ましくは100μm以下、より好ましくは1〜60μm、さらに好ましくは5〜40μm、特に好ましくは10〜35μmである。厚みを上記範囲とすることにより、偏光板や表示装置の薄型化を図ることができる。また、前記保護フィルムは、長尺であることが好ましい。   The protective film has a thickness (average thickness) of preferably 100 μm or less, more preferably 1 to 60 μm, still more preferably 5 to 40 μm, and particularly preferably 10 to 35 μm. By making the thickness within the above range, the polarizing plate and the display device can be thinned. Moreover, it is preferable that the said protective film is elongate.

本発明に用いる保護フィルムは、本発明の偏光板の取り扱い性が向上する観点から、前記透明な材料からなる層と前記他の熱可塑性樹脂を含む層との積層構造を有することが好ましく、前記アクリル樹脂からなる層と前記他の熱可塑性樹脂を含む層との積層構造を有することがより好ましく、前記アクリル樹脂からなる層と前記他の熱可塑性樹脂を含む層とゴムなどの弾性体粒子とを含む層との積層構造を有することがさらに好ましく、前記アクリル樹脂からなる層と、前記メタクリル樹脂とゴムなどの弾性体粒子とを含む層との積層構造を有することが特に好ましい。   From the viewpoint of improving the handleability of the polarizing plate of the present invention, the protective film used in the present invention preferably has a laminated structure of a layer made of the transparent material and a layer containing the other thermoplastic resin, It is more preferable to have a laminated structure of a layer made of an acrylic resin and a layer containing the other thermoplastic resin, a layer made of the acrylic resin, a layer containing the other thermoplastic resin, and elastic particles such as rubber, It is more preferable to have a laminated structure with a layer containing, and it is particularly preferred to have a laminated structure with a layer made of the acrylic resin and a layer containing the methacrylic resin and elastic particles such as rubber.

本発明の偏光板は、円偏光分離素子、光学補償フィルム、直線偏光フィルム、及び保護フィルムが、この順に一体となっていることが好ましい。他の部材を介さずに一体にすることで偏光板や表示装置を薄型化することができる。一体にする方法は、特に制限されないが、例えば、接着剤や粘着剤を用いてこれらを貼りあわせる方法、これらの表面にプラズマを接触させ次いでこれらを圧着する方法などが挙げられる。接着剤や粘着剤は、可視光に対して透明であることが好ましく、また無用な位相差を発生させないものであることが好ましい。該光学補償フィルムと該直線偏光フィルムとを一体にした場合には、該光学補償フィルムは直線偏光フィルムを保護する機能も有するので、該直線偏光フィルムの、前記円偏光分離素子に近い側の保護フィルムを省略することができる。   In the polarizing plate of the present invention, it is preferable that a circularly polarized light separating element, an optical compensation film, a linearly polarizing film, and a protective film are integrated in this order. The polarizing plate and the display device can be thinned by integrating them without interposing other members. The method of integrating them is not particularly limited, and examples thereof include a method of bonding them using an adhesive or a pressure-sensitive adhesive, a method of bringing plasma into contact with these surfaces, and then press-bonding them. The adhesive or pressure-sensitive adhesive is preferably transparent to visible light, and preferably does not generate an unnecessary phase difference. When the optical compensation film and the linearly polarizing film are integrated, the optical compensation film also has a function of protecting the linearly polarizing film. Therefore, protection of the linearly polarizing film on the side close to the circularly polarized light separating element. The film can be omitted.

本発明の偏光板は、前記光学補償フィルムの面内遅相軸が、前記直線偏光フィルムの透過軸と略45°で交差することが好ましい。これにより、表示装置の表示性能(輝度等)が好適に向上する。なお、略45°とは、45°±5°、好ましくは45°±2°、より好ましくは45°±0.5°の範囲であることをいう。   In the polarizing plate of the present invention, it is preferable that the in-plane slow axis of the optical compensation film intersects the transmission axis of the linearly polarizing film at approximately 45 °. Thereby, the display performance (brightness etc.) of a display apparatus improves suitably. Note that “approximately 45 °” means that it is in the range of 45 ° ± 5 °, preferably 45 ° ± 2 °, more preferably 45 ° ± 0.5 °.

本発明の偏光板は、長尺であることが好ましい。以下に説明する液晶表示装置に用いる際に、効率よく目的に応じた方向や形状に切り出すことが可能となり、本発明の偏光板や表示装置の製造効率を高めることができる。   The polarizing plate of the present invention is preferably long. When used in the liquid crystal display device described below, it becomes possible to efficiently cut out in the direction and shape according to the purpose, and the manufacturing efficiency of the polarizing plate and the display device of the present invention can be increased.

本発明の液晶表示装置は、光反射素子、光源、前記偏光板、液晶セル、及び検光子を、この順に備えてなる   The liquid crystal display device of the present invention comprises a light reflecting element, a light source, the polarizing plate, a liquid crystal cell, and an analyzer in this order.

前記光反射素子としては、特に限定されず、公知の液晶表示装置に採用されているものが使用できる。具体的には、内部に空洞を形成した白色プラスチックシート、酸化チタンなどの白色顔料を表面に塗布したプラスチックシートなどが挙げられる   The light reflecting element is not particularly limited, and those employed in known liquid crystal display devices can be used. Specifically, a white plastic sheet having a cavity formed therein, a plastic sheet coated with a white pigment such as titanium oxide on the surface, and the like can be given.

前記光源としては、特に限定されず、公知の液晶表示装置に採用されているものが使用できる。具体的には、冷陰極管、発光ダイオード、エレクトロルミネッセンスランプなどが挙げられる。   The light source is not particularly limited, and those employed in known liquid crystal display devices can be used. Specifically, a cold cathode tube, a light emitting diode, an electroluminescence lamp, and the like can be given.

前記液晶セルとしては、一対のガラス基板の間に液晶を挿入してなるものであり、公知のものが利用される。液晶の駆動方式も特に制限されず、例えば、インプレーンスイッチング(IPS)モード、バーチカルアラインメント(VA)モード、マルチドメインバーチカルアラインメント(MVA)モード、コンティニュアスピンホイールアラインメント(CPA)モード、ハイブリッドアラインメントネマチック(HAN)モード、ツイステッドネマチック(TN)モード、スーパーツイステッドネマチック(STN)モード、オプチカルコンペンセイテッドベンド(OCB)モードなどを挙げることができる。   As the liquid crystal cell, a liquid crystal is inserted between a pair of glass substrates, and a known one is used. The driving method of the liquid crystal is not particularly limited. For example, in-plane switching (IPS) mode, vertical alignment (VA) mode, multi-domain vertical alignment (MVA) mode, continuous spin wheel alignment (CPA) mode, hybrid alignment nematic ( HAN) mode, twisted nematic (TN) mode, super twisted nematic (STN) mode, and optically compensated bend (OCB) mode.

前記検光子としては、前記直線偏光フィルムの両面に前記保護フィルムを貼合したものが使用できる。検光子の表面には、反射防止層、防汚層、防眩層などが備わっていてもよい。   As said analyzer, what bonded the said protective film to both surfaces of the said linearly polarizing film can be used. The surface of the analyzer may be provided with an antireflection layer, an antifouling layer, an antiglare layer and the like.

本発明の液晶表示装置には他の部材を備えていてもよい。例えばプリズムアレイシート、レンズアレイシート、光拡散板、導光板等の適宜な部品を適宜な位置に1層又は2層以上配置することができる。   The liquid crystal display device of the present invention may include other members. For example, appropriate components such as a prism array sheet, a lens array sheet, a light diffusion plate, and a light guide plate can be arranged in one or more layers at appropriate positions.

本発明の液晶表示装置において、本発明の偏光板は、光源と液晶セルとの間に配置されていればよいが、液晶セルにより近い方が、すなわち他の部材を介さずに偏光板と液晶セルとを配置させた方が、表示装置の性能を向上できる点で好ましい。また、表示装置の表示能向上を考慮して、本発明の偏光板は、その円偏光分離素子を光源に近くなるように配置させることができる。   In the liquid crystal display device of the present invention, the polarizing plate of the present invention may be disposed between the light source and the liquid crystal cell, but the polarizing plate and the liquid crystal are located closer to the liquid crystal cell, that is, without interposing other members. It is preferable to arrange the cells in that the performance of the display device can be improved. In consideration of improving display performance of the display device, the polarizing plate of the present invention can be arranged so that the circularly polarized light separating element is close to the light source.

以下に、本発明を実施例により説明する。なお、以下の実施例により本発明が限定されるものではない。
なお、本実施例における評価は、以下の方法によって行う。
Hereinafter, the present invention will be described by way of examples. In addition, this invention is not limited by the following examples.
In addition, evaluation in a present Example is performed with the following method.

(フィルムの層厚み)
フィルムをエポキシ樹脂に包埋したのち、ミクロトーム(製品名「RUB−2100」、大和工業社製)を用いてスライスし、走査電子顕微鏡を用いて断面を観察し、測定した。
(Layer thickness of film)
After embedding the film in an epoxy resin, it was sliced using a microtome (product name “RUB-2100”, manufactured by Yamato Kogyo Co., Ltd.), and the cross section was observed and measured using a scanning electron microscope.

(フィルムの透湿度)
40℃、92%RHの環境下に24時間放置する試験条件で、JIS Z 0208に記載のカップ法に準じた方法で測定した。透湿度の単位はg/m・24hである
(Water permeability of film)
The measurement was performed by a method according to the cup method described in JIS Z 0208 under the test conditions of leaving for 24 hours in an environment of 40 ° C. and 92% RH. The unit of moisture permeability is g / m 2 · 24h.

(フィルムのRe及びNz係数)
自動複屈折計(王子計測機器社製、KOBRA−21ADH)を用いて波長550nmにおいて、幅方向に50mm間隔、流れ方向に長さ1000mmの範囲で50mm間隔で測定した。そして全測定結果を平均して面内方向レタ−デーションRe及びNz係数を求めた。
(Re and Nz coefficients of film)
Using an automatic birefringence meter (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd., KOBRA-21ADH) at a wavelength of 550 nm, the measurement was performed at 50 mm intervals in the range of 50 mm in the width direction and 1000 mm in the flow direction. The in-plane direction retardation Re and the Nz coefficient were obtained by averaging all measurement results.

(製造例1)
<コレステリック液晶組成物(X)の調整>
下記式(B1)で表される化合物7.31重量部、棒状液晶化合物(下記式(A2))30重量部、光重合開始剤(「IRG907」、チバスペシャリティ・ケミカルズ社製)1.20重量部、カイラル剤(「LC756」、BASF社製)2.22重量部、界面活性剤(「KH40」、セイミケミカル製)0.04重量部、及び2−ブタノン溶媒60.00重量部を混合し、コレステリック液晶組成物(X)を調製した。
(Production Example 1)
<Preparation of cholesteric liquid crystal composition (X)>
7.31 parts by weight of a compound represented by the following formula (B1), 30 parts by weight of a rod-like liquid crystal compound (following formula (A2)), a photopolymerization initiator (“IRG907”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 1.20 weights Parts, 2.22 parts by weight of chiral agent (“LC756”, manufactured by BASF), 0.04 parts by weight of surfactant (“KH40”, manufactured by Seimi Chemical), and 60.00 parts by weight of 2-butanone solvent. A cholesteric liquid crystal composition (X) was prepared.

Figure 2010181710
Figure 2010181710

(製造例2)
<円偏光分離素子の作製>
長尺のノルボルネン樹脂フィルム:基材層(「ZF14−100」、日本ゼオン社製)の片面にコロナ放電処理を施した。このコロナ放電処理面に、ポリビニルアルコール水溶液を塗布し、120℃で5分間乾燥し、該乾膜を一方向にラビング処理することで、配向膜を有する長尺の基材1を得た。
次いで、製造例1で得たコレステリック液晶組成物(X)を、基材1の配向膜を有する面にワイヤーバーにて塗布した。塗膜を100℃で5分間配向処理し、窒素雰囲気下で紫外線を照射して反射帯域の広帯域化処理を行い、次いで紫外線照射により硬化し、乾燥膜厚5.3μmのコレステリック樹脂層を有する長尺の円偏光分離素子を得た。
(Production Example 2)
<Production of circularly polarized light separating element>
Long norbornene resin film: One side of a base material layer (“ZF14-100”, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) was subjected to corona discharge treatment. A polyvinyl alcohol aqueous solution was applied to the corona discharge treated surface, dried at 120 ° C. for 5 minutes, and the dry film was rubbed in one direction to obtain a long substrate 1 having an alignment film.
Next, the cholesteric liquid crystal composition (X) obtained in Production Example 1 was applied to the surface of the substrate 1 having the alignment film with a wire bar. The coating film is oriented at 100 ° C. for 5 minutes, irradiated with ultraviolet rays in a nitrogen atmosphere to broaden the reflection band, then cured by ultraviolet irradiation, and has a cholesteric resin layer having a dry film thickness of 5.3 μm. A scaled circularly polarized light separating element was obtained.

(製造例3)
<光学補償フィルム1の作製>
固有複屈折値が負の樹脂P1(商品名「ダイラークD332」、ノヴァケミカルジャパン社製、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ガラス転移温度125℃)のペレットと、他の熱可塑性樹脂P2(商品名「スミペックスHT25X」、住友化学社製、メタクリル酸メチル重合体)のペレットとを、それぞれ押出機で溶融させ、共押出用のダイに供給し、P2/P1/P2の三層構造の原反フィルム1を成形した。
(Production Example 3)
<Preparation of optical compensation film 1>
Resin P1 having a negative intrinsic birefringence value (trade name “Dylark D332”, manufactured by Nova Chemical Japan, styrene-maleic anhydride copolymer, glass transition temperature 125 ° C.) and other thermoplastic resin P2 (product) The pellets of the name “SUMIPEX HT25X” (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., methyl methacrylate polymer) are each melted by an extruder and fed to a die for coextrusion, and a P2 / P1 / P2 three-layer structure raw material Film 1 was formed.

次いで、原反フィルム1をテンター延伸機で、遅相軸が長手方向に対して45°傾いた方向になるように、延伸温度134℃、延伸倍率2.1倍で斜め延伸し、光学補償フィルム1を得た。総厚さ28μm、P1層厚さ18μmの長尺の光学補償フィルム1を得た。
光学補償フィルム1のフィルム断面を顕微鏡観察したところ、P2層の平均厚さ5μm/P1層の平均厚さ18μm/P2層の平均厚さ5μmであった。また、遅相軸はMD方向に対して45°傾いていた。得られた光学補償フィルム1の特性を表1に示す。
Next, the original film 1 is stretched obliquely at a stretching temperature of 134 ° C. and a stretching ratio of 2.1 times so that the slow axis is inclined at 45 ° with respect to the longitudinal direction with a tenter stretching machine, and an optical compensation film 1 was obtained. A long optical compensation film 1 having a total thickness of 28 μm and a P1 layer thickness of 18 μm was obtained.
When the film cross section of the optical compensation film 1 was observed with a microscope, the average thickness of the P2 layer was 5 μm / the average thickness of the P1 layer was 18 μm / the average thickness of the P2 layer was 5 μm. Further, the slow axis was inclined 45 ° with respect to the MD direction. The characteristics of the obtained optical compensation film 1 are shown in Table 1.

(製造例4)
<光学補償フィルム2の作製>
メタクリル酸メチル97.7%とアクリル酸メチル2.3%とからなるモノマー組成物を、バルク重合法により重合させ、樹脂ペレットを得た。
一方、特公昭55−27576号公報の実施例3に準じてゴム粒子を製造した。このゴム粒子は、球形3層構造を有し、芯内層がメタクリル酸メチル及び少量のメタクリル酸アリルの架橋重合体であり、内層が主成分としてのアクリル酸ブチルとスチレン及び少量のアクリル酸アリルとを架橋共重合させた軟質の弾性共重合体であり、外層がメタクリル酸メチル及び少量のアクリル酸エチルの硬質重合体である。また、内層の平均粒子径は0.19μmであり、外層をも含めた粒径は0.22μmであった。
上記樹脂ペレット68部と、上記ゴム粒子32部とを混合し、二軸押出機で溶融混練して、熱可塑性樹脂P4(ガラス転移温度104℃)を得た。
(Production Example 4)
<Preparation of optical compensation film 2>
A monomer composition composed of 97.7% methyl methacrylate and 2.3% methyl acrylate was polymerized by a bulk polymerization method to obtain resin pellets.
On the other hand, rubber particles were produced according to Example 3 of JP-B-55-27576. This rubber particle has a spherical three-layer structure, the core inner layer is a cross-linked polymer of methyl methacrylate and a small amount of allyl methacrylate, and the inner layer is composed of butyl acrylate, styrene and a small amount of allyl acrylate as main components. Is a soft elastic copolymer obtained by crosslinking copolymerization, and the outer layer is a hard polymer of methyl methacrylate and a small amount of ethyl acrylate. The average particle size of the inner layer was 0.19 μm, and the particle size including the outer layer was 0.22 μm.
68 parts of the resin pellets and 32 parts of the rubber particles were mixed and melt kneaded with a twin screw extruder to obtain a thermoplastic resin P4 (glass transition temperature 104 ° C.).

次いで、アクリル樹脂P3(商品名「デルペット980N」、旭化成社製)のペレットと、上記熱可塑性樹脂P4のペレットとを、それぞれ押出機で溶融させ、共押出用のダイに供給し、P4/P3/P4の三層構造の原反フィルム2を成形した。   Next, the pellets of acrylic resin P3 (trade name “Delpet 980N”, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) and the thermoplastic resin P4 pellets are respectively melted by an extruder and supplied to a die for coextrusion. A raw film 2 having a three-layer structure of P3 / P4 was formed.

次いで、原反フィルム2をテンター延伸機で、遅相軸が長手方向に対して45°傾いた方向になるように、延伸温度144℃、延伸倍率2.6倍で斜め延伸し、光学補償フィルム2を得た。得られた光学補償フィルム2の特性を表1に示す。    Subsequently, the original film 2 is obliquely stretched with a tenter stretching machine at a stretching temperature of 144 ° C. and a stretching ratio of 2.6 times so that the slow axis is inclined at 45 ° with respect to the longitudinal direction. 2 was obtained. The characteristics of the obtained optical compensation film 2 are shown in Table 1.

(製造例5)
<保護フィルム1の作製>
アクリル樹脂P3(商品名「デルペット980N」、旭化成社製)のペレットと、他の熱可塑性樹脂P5(商品名「スミペックスHT55X」、住友化学社製、ゴム粒子を配合したメタクリル酸メチル重合体)のペレットとを、それぞれ押出機で溶融させ、共押出用のダイに供給し、P5/P3/P5の三層構造の長尺の保護フィルム1を得た。得られた保護フィルム1の特性を表1に示す。
(Production Example 5)
<Preparation of protective film 1>
Pellets of acrylic resin P3 (trade name “Delpet 980N”, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) and other thermoplastic resins P5 (trade name “SUMIPEX HT55X”, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., methyl methacrylate polymer containing rubber particles) Each of the pellets was melted with an extruder and supplied to a die for coextrusion to obtain a long protective film 1 having a three-layer structure of P5 / P3 / P5. The properties of the protective film 1 obtained are shown in Table 1.

(製造例6)
<保護フィルム2の作製>
トリアセチルセルロースを溶媒に溶解させてキャスト成形法により単層の保護フィルム2を得た。得られた保護フィルム2の特性を表1に示す。
(Production Example 6)
<Preparation of protective film 2>
Triacetyl cellulose was dissolved in a solvent, and a single-layer protective film 2 was obtained by a cast molding method. The properties of the protective film 2 obtained are shown in Table 1.

(実施例1−1)
<偏光板1の作製>
製造例2で得た長尺の円偏光分離素子と、製造例3で得た光学補償フィルム1とを、拡散剤入り粘着性組成物(綜研化学社製架橋アクリル粉体「ケミスノーMX300」、及び綜研化学社製アクリル酸エステル共重合体「SKダイン2094」)からなる拡散粘着層を介して、ロールトゥーロールで貼付し、基材層−配向膜−コレステリック樹脂層−拡散粘着層−光学補償フィルム1の層構成を有する、長尺の積層体1を作製した。
(Example 1-1)
<Preparation of Polarizing Plate 1>
The long circularly polarized light separating element obtained in Production Example 2 and the optical compensation film 1 obtained in Production Example 3 were combined with a diffusing agent-containing adhesive composition (cross-linked acrylic powder “Chemisnow MX300” manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) Acrylic ester copolymer “SK Dyne 2094” made by Soken Chemical Co., Ltd.) is pasted by a roll-to-roll through a diffusion adhesive layer, and base material layer-alignment film-cholesteric resin layer-diffusion adhesive layer-optical compensation film A long laminate 1 having a layer configuration of 1 was produced.

次いで、上記積層体1と、透過軸が幅方向にある長尺の直線偏光フィルム(ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて延伸したもの)と、製造例5で得られた保護フィルム1とを、ロールトゥーロールで粘着剤(住友3M社製、「8142」)で貼付し、円偏光分離素子−光学補償フィルム1−直線偏光フィルム−保護フィルム1の層構成を有する、偏光板の巻回体を得た。   Next, the laminate 1, the long linear polarizing film having a transmission axis in the width direction (stretched by adsorbing iodine to a polyvinyl alcohol film), and the protective film 1 obtained in Production Example 5, A roll of polarizing plate having a layer structure of a circularly polarized light separating element-optical compensation film 1-linearly polarizing film-protective film 1 attached with an adhesive (manufactured by Sumitomo 3M, "8142") by roll-to-roll. Obtained.

(実施例2−1)
<偏光板2の作製>
保護フィルム1を、製造例6で得られた保護フィルム2に置き換えた他は、実施例1−1と同様に操作して、偏光板の巻回体を得た。
(Example 2-1)
<Preparation of Polarizing Plate 2>
Except having replaced the protective film 1 with the protective film 2 obtained by manufacture example 6, it operated similarly to Example 1-1 and obtained the wound body of the polarizing plate.

(実施例1−2)
<液晶表示装置1の作製>
市販の液晶表示装置(シャープ(株)製 AQUOS 37インチ)を分解し、実施例1−1で得られた巻回体から切り出した偏光板1をバックライト側の偏光板と置き換え、円偏光分離素子がバックライト側になるようにして組み立てなおし、液晶表示装置1を得た。この液晶表示装置は、主要な構成部材として、光反射素子、光源、偏光板1、液晶セル、偏光板(検光子)をこの順で有していた。
(Example 1-2)
<Production of liquid crystal display device 1>
A commercially available liquid crystal display device (AQUAS 37 inch, manufactured by Sharp Corporation) was disassembled, and the polarizing plate 1 cut out from the wound body obtained in Example 1-1 was replaced with a polarizing plate on the backlight side, and circularly polarized light was separated. The liquid crystal display device 1 was obtained by reassembling the device so that the element was on the backlight side. This liquid crystal display device had a light reflecting element, a light source, a polarizing plate 1, a liquid crystal cell, and a polarizing plate (analyzer) in this order as main constituent members.

得られた液晶表示装置1のバックライトのランプを点灯した状態で、40℃、95%RHで恒温恒湿試験を実施し、試験開始後700時間の液晶表示装置の表示画面の表示状態を目視で観察したところ、均一な黒表示が可能であることが観察された。また、液晶表示装置1の表示特性を目視により正面方向や斜め方向から確認したところ、全幅にわたり色ムラが観察されず、良好な表示であった。さらに、斜め方向から観察しても、輝度の低下は殆ど見られなかった。なお、比較対照品(偏光板1の積層体1を保護フィルム2に置き換えたもの)よりも、輝度の向上が見られた。   With the backlight lamp of the obtained liquid crystal display device 1 turned on, a constant temperature and humidity test was conducted at 40 ° C. and 95% RH, and the display state of the display screen of the liquid crystal display device for 700 hours after the start of the test was visually observed. As a result, it was observed that uniform black display was possible. Further, when the display characteristics of the liquid crystal display device 1 were visually confirmed from the front direction or the oblique direction, color unevenness was not observed over the entire width, and the display was good. Further, even when observed from an oblique direction, there was almost no reduction in luminance. In addition, the brightness | luminance improvement was seen rather than the comparative control product (what replaced the laminated body 1 of the polarizing plate 1 with the protective film 2).

(実施例2−2)
<液晶表示装置2の作製>
偏光板1を、実施例2−1で得られた巻回体から切り出した偏光板2に置き換えた他は、実施例1−2と同様に操作して、液晶表示装置2を得た。
得られた液晶表示装置2のバックライトのランプを点灯した状態で、40℃、95%RHで恒温恒湿試験を実施し、試験開始後700時間の液晶表示装置の表示画面の表示状態を目視で観察したところ、若干の白抜けが観察されたが、画像を確認することは可能であった。また、液晶表示装置1の表示特性を目視により正面方向や斜め方向から確認したところ、一部分に若干の輝度の低下が見られた。なお、上記比較対照品よりは、輝度の向上が見られた。
(Example 2-2)
<Production of liquid crystal display device 2>
A liquid crystal display device 2 was obtained in the same manner as in Example 1-2 except that the polarizing plate 1 was replaced with the polarizing plate 2 cut out from the wound body obtained in Example 2-1.
A constant temperature and humidity test was conducted at 40 ° C. and 95% RH with the backlight lamp of the obtained liquid crystal display device 2 turned on, and the display state of the display screen of the liquid crystal display device for 700 hours after the start of the test was visually observed. As a result of observation, a slight white spot was observed, but it was possible to confirm the image. Further, when the display characteristics of the liquid crystal display device 1 were visually confirmed from the front direction or the oblique direction, a slight decrease in luminance was observed in part. In addition, the brightness was improved over the comparative product.

(比較例1−1)
<偏光板3の作製>
光学補償フィルム1を、製造例4で得られた光学補償フィルム2に置き換えた他は、実施例2−1と同様に操作して、偏光板の巻回体を得た。
(Comparative Example 1-1)
<Preparation of Polarizing Plate 3>
Except having replaced the optical compensation film 1 with the optical compensation film 2 obtained by manufacture example 4, it operated similarly to Example 2-1, and obtained the wound body of the polarizing plate.

(比較例1−2)
<液晶表示装置3の作製>
偏光板1を、比較例1−1で得られた巻回体から切り出した偏光板3に置き換えた他は、実施例1−2と同様に操作して、液晶表示装置3を得た。
得られた液晶表示装置3のバックライトのランプを点灯した状態で、40℃、95%RHで恒温恒湿試験を実施し、試験開始後700時間の液晶表示装置の表示画面の表示状態を目視で観察したところ、白抜けが観察され、画像を確認することが困難であった。また、液晶表示装置3の表示特性を目視により正面方向や斜め方向から確認したところ、上記比較対照品よりも、輝度の低下が見られた。
(Comparative Example 1-2)
<Production of liquid crystal display device 3>
A liquid crystal display device 3 was obtained in the same manner as in Example 1-2 except that the polarizing plate 1 was replaced with the polarizing plate 3 cut out from the wound body obtained in Comparative Example 1-1.
With the backlight lamp of the obtained liquid crystal display device 3 turned on, a constant temperature and humidity test was conducted at 40 ° C. and 95% RH, and the display state of the display screen of the liquid crystal display device for 700 hours after the start of the test was visually observed. As a result, white spots were observed and it was difficult to confirm the image. Moreover, when the display characteristic of the liquid crystal display device 3 was confirmed visually from the front direction or the oblique direction, a decrease in luminance was observed as compared with the comparative product.

Figure 2010181710
Figure 2010181710

Claims (9)

円偏光分離素子、光学補償フィルム、直線偏光フィルム、及び保護フィルムを、この順に備え、
前記円偏光分離素子は、コレステリック規則性を有する樹脂層からなり、
前記光学補償フィルムは、固有複屈折値が負の樹脂からなる層を含み、且つ、正面方向のレターデーションReが透過光の波長の約1/4であり、
前記保護フィルムは、透湿度が20〜500g/m・24hである、
偏光板。
A circularly polarized light separating element, an optical compensation film, a linearly polarizing film, and a protective film are provided in this order,
The circularly polarized light separating element is composed of a resin layer having cholesteric regularity,
The optical compensation film includes a layer made of a resin having a negative intrinsic birefringence value, and the retardation Re in the front direction is about 1/4 of the wavelength of transmitted light.
The protective film has a moisture permeability of 20 to 500 g / m 2 · 24 h.
Polarizer.
前記光学補償フィルムの透湿度が、10〜100g/m・24hである、請求項1に記載の偏光板。 The polarizing plate according to claim 1, wherein the optical compensation film has a moisture permeability of 10 to 100 g / m 2 · 24 h. 前記光学補償フィルムの厚みが、5〜40μmである、請求項1又は2に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1 or 2, wherein the optical compensation film has a thickness of 5 to 40 µm. 前記保護フィルムが、アクリル樹脂からなる層を含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein the protective film includes a layer made of an acrylic resin. 前記固有複屈折値が負の樹脂が、ポリスチレン系樹脂である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein the resin having a negative intrinsic birefringence value is a polystyrene-based resin. 前記光学補償フィルムのNz係数が0未満である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein the optical compensation film has an Nz coefficient of less than 0. 前記光学補償フィルムの面内遅相軸が、前記直線偏光フィルムの透過軸と略45°で交差する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein an in-plane slow axis of the optical compensation film intersects with a transmission axis of the linearly polarizing film at approximately 45 °. 長尺である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の偏光板。   The polarizing plate according to any one of claims 1 to 7, which is long. 光反射素子、光源、請求項1〜7のいずれか1項に記載の偏光板、液晶セル、及び検光子を、この順に備えてなる、液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising a light reflecting element, a light source, a polarizing plate according to any one of claims 1 to 7, a liquid crystal cell, and an analyzer in this order.
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