JP2010174192A - Polyolefin resin foam-molded product - Google Patents
Polyolefin resin foam-molded product Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010174192A JP2010174192A JP2009020732A JP2009020732A JP2010174192A JP 2010174192 A JP2010174192 A JP 2010174192A JP 2009020732 A JP2009020732 A JP 2009020732A JP 2009020732 A JP2009020732 A JP 2009020732A JP 2010174192 A JP2010174192 A JP 2010174192A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- polyolefin resin
- polyolefin
- foam
- acrylic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は、ポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂の内の少なくとも１種と気泡形成剤とを含有するポリオレフィン系樹脂組成物によって形成されているポリオレフィン系樹脂発泡成形体に関する。 The present invention relates to a polyolefin resin foam molded article formed of a polyolefin resin composition containing at least one of a polyethylene resin and a polypropylene resin and a cell forming agent.
従来、ポリオレフィン系樹脂発泡成形体は、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂といった比較的安価な材料を用いて形成されているばかりでなく、これらの樹脂が成形性や加工性においても優れていることから製造に要するコスト低く、安価な商品として市販されている。 Conventionally, polyolefin resin foam moldings are not only formed using relatively inexpensive materials such as polyethylene resins and polypropylene resins, but also because these resins are excellent in moldability and workability. It is commercially available as a low cost and low cost product.
特に、気泡が独立せず、互いにつながって連続しているポリオレフィン系樹脂連続気泡発泡成形体は、音を吸収したり、水を吸収したりする性質を有することから、緩衝材、クッション材、家電製品の隙間充填材、エアコン等の結露防止材、木製床の防音材等として好適に用いられている。 In particular, the polyolefin resin open-cell foamed molded products, in which the bubbles are not independent but connected to each other, have the property of absorbing sound and absorbing water. It is suitably used as a gap filling material for products, an anti-condensation material for air conditioners, and a soundproofing material for wooden floors.
このような連続気泡発泡成形体や、独立気泡発泡成形体などの発泡成形体においては、気泡径が大きくなると、肌荒れを生じるなど美観が低下したり、機械的強度が低下したりすることから、従来、より微細な気泡を形成させることが求められている。 In such open-cell foamed molded products and foamed molded products such as closed-cell foamed molded products, when the cell diameter is increased, the appearance is reduced, such as rough skin, and the mechanical strength is decreased. Conventionally, it is required to form finer bubbles.
しかしながら、ポリオレフィン系樹脂を発泡成形したポリオレフィン系樹脂発泡成形体においては、簡便なる手法によって気泡径の微細化を実施することが困難であり、上記要望を十分満足させるには至っていない（特許文献１）。 However, in a polyolefin resin foam-molded article obtained by foam-molding a polyolefin resin, it is difficult to reduce the cell diameter by a simple method, and the above-mentioned demand has not been sufficiently satisfied (Patent Document 1). ).
本発明は、上記の問題点等に鑑み、比較的簡便に形成させることができ且つ気泡径が比較的小さいポリオレフィン系樹脂発泡成形体を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a polyolefin resin foam molded article that can be formed relatively easily and has a relatively small cell diameter in view of the above-described problems.
上記課題を解決するためのポリオレフィン系樹脂発泡成形体に係る本発明は、ポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂の内の少なくとも１種と気泡形成剤とを含有するポリオレフィン系樹脂組成物が発泡押出しされてなるポリオレフィン系樹脂発泡成形体であって、前記ポリオレフィン系樹脂組成物には、さらに、アクリル系樹脂が含有されていることを特徴としている。 In the present invention relating to a polyolefin resin foam molded article for solving the above-mentioned problems, a polyolefin resin composition containing at least one of a polyethylene resin and a polypropylene resin and a cell forming agent is foam-extruded. The polyolefin-based resin foam molded article is characterized in that the polyolefin-based resin composition further contains an acrylic resin.
斯かる構成からなるポリオレフィン系樹脂発泡成形体においては、ポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂に対するアクリル系樹脂の相溶性が低いことから、ポリオレフィン系樹脂組成物でポリオレフィン系樹脂発泡成形体を発泡押出させるに際して、ポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂を含むマトリックス中にアクリル系樹脂が比較的高度に分散し、いわゆる“海島構造”が形成され得る。
そして、その作用機構が完全に解明されているわけではないが、ポリオレフィン系樹脂組成物中で分散したアクリル系樹脂が、比較的小さい気泡の発生を促すものとして機能し得ると考えられる。即ち、発泡成形の際、比較的高度に分散したアクリル系樹脂を核とした発泡が促され、結果として微細な気泡が生じやすくなっているものと考えられる。
In the polyolefin resin foam molded article having such a configuration, since the compatibility of the acrylic resin with the polyethylene resin or polypropylene resin is low, the polyolefin resin foam molded article is subjected to foam extrusion with the polyolefin resin composition. In addition, the acrylic resin is relatively highly dispersed in the matrix containing the polyethylene resin or the polypropylene resin, and a so-called “sea-island structure” can be formed.
And although the mechanism of action is not completely elucidated, it is considered that the acrylic resin dispersed in the polyolefin resin composition can function as an agent for promoting the generation of relatively small bubbles. That is, during foam molding, it is considered that foaming with a relatively highly dispersed acrylic resin as a core is promoted, and as a result, fine bubbles are easily generated.
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡成形体においては、用いるポリオレフィン系樹脂組成物にアクリル系樹脂を含有させるという比較的簡便なる手法によって、発泡成形の際に微細な気泡が生じやすくなって比較的小さい気泡が含まれてなるポリオレフィン系樹脂発泡成形体を形成させやすくなるという効果を奏する。 In the polyolefin resin foam molded article of the present invention, by the relatively simple technique of containing an acrylic resin in the polyolefin resin composition to be used, fine bubbles are likely to occur during foam molding, and relatively small bubbles. There is an effect that it becomes easy to form a polyolefin-based resin foam-molded article containing the.
本発明に係る実施形態としてポリオレフィン系樹脂発泡成形体について、以下に説明する。
まず、本実施形態のポリオレフィン系樹脂発泡成形体を形成するためのポリオレフィン系樹脂組成物について説明する。
As an embodiment according to the present invention, a polyolefin resin foam molded article will be described below.
First, the polyolefin resin composition for forming the polyolefin resin foam molded article of this embodiment will be described.
前記ポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂の内の少なくとも１種を含むポリオレフィン系のベース樹脂と、成形体中に気泡を形成させる気泡形成剤とを含有し、さらに、アクリル系樹脂を含有している。 The polyolefin-based resin composition contains a polyolefin-based base resin containing at least one of a polyethylene-based resin and a polypropylene-based resin, and a cell-forming agent that forms bubbles in a molded body, and further includes an acrylic resin Contains resin.
前記ポリエチレン（ＰＥ）系樹脂としては、高密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、直鎖低密度ポリエチレン樹脂、（高圧法によって得られる）低密度ポリエチレン樹脂などが挙げられる。
前記ポリプロピレン（ＰＰ）系樹脂としては、プロピレン成分のみからなるホモポリプロピレン樹脂、プロピレン成分以外にエチレンなどのオレフィン成分を含有するランダム共重合体やブロック共重合体が挙げられる。
なお、共重合体の場合には、プロピレン以外のオレフィンを共重合体中に０．５〜３０重量％、特に好ましくは１〜１０重量％の割合で含有させたものを用いることが望ましい。この場合のオレフィン成分としては、エチレン、あるいは、炭素数４〜１０のα−オレフィンを挙げることができる。
Examples of the polyethylene (PE) resin include high density polyethylene resin, medium density polyethylene resin, linear low density polyethylene resin, and low density polyethylene resin (obtained by a high pressure method).
Examples of the polypropylene (PP) resin include a homopolypropylene resin composed only of a propylene component, and a random copolymer and a block copolymer containing an olefin component such as ethylene in addition to the propylene component.
In the case of a copolymer, it is desirable to use an olefin other than propylene containing 0.5 to 30% by weight, particularly preferably 1 to 10% by weight, in the copolymer. Examples of the olefin component in this case include ethylene or an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms.
なかでも、ポリプロピレン系樹脂として共重合体を採用する場合には、プロピレン以外のオレフィン成分が共重合体中に０．５〜３０重量％、特に、１〜１０重量％の割合で含有されたものが好ましい。
この場合のオレフィンとしては、エチレン、あるいは、炭素数４〜１０のα−オレフィンを挙げることができる。
特に、発泡性に優れた高溶融張力ポリプロピレン系樹脂が好ましく、例えば、特許第２５２１３８８号公報に記載されているものが好適に使用されうる。
In particular, when a copolymer is employed as the polypropylene resin, an olefin component other than propylene is contained in the copolymer in a proportion of 0.5 to 30% by weight, particularly 1 to 10% by weight. Is preferred.
Examples of the olefin in this case include ethylene or an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms.
In particular, a high melt tension polypropylene resin excellent in foamability is preferable, and for example, those described in Japanese Patent No. 2521388 can be suitably used.
また、前記ポリオレフィン系樹脂組成物には、これら以外に、ポリブテン樹脂や、ポリ−４−メチルペンテン−１樹脂などのポリオレフィン系樹脂を、本発明の効果を著しく低減させない範囲において前記ベース樹脂の一部として含有させうる。 In addition to these, polyolefin resins such as polybutene resin and poly-4-methylpentene-1 resin are included in the polyolefin resin composition as long as the effects of the present invention are not significantly reduced. It can be contained as a part.
前記アクリル系樹脂としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド類、及び（メタ）アクリロニトリルを主たるモノマー成分として得られる重合物を用いることができる。
なお、本明細書中における“（メタ）アクリル”との用語は、“メタクリル”と“アクリル”との両方を含む意味で用いている。
As the acrylic resin, a polymer obtained by using (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylamides, and (meth) acrylonitrile as main monomer components can be used.
In this specification, the term “(meth) acryl” is used to include both “methacryl” and “acryl”.
より、具体的には、前記アクリル系樹脂を構成するモノマー成分としては、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸エステル、またはメタクリル酸エステルが挙げられる。
アクリル酸エステルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸パルミチルまたはアクリル酸シクロヘキシル等のアルキル基の炭素数が１〜１８のアクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。また、メタクリル酸エステルとしては、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ｎ−プロピル、メタアクリル酸イソプロピル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸イソブチル、メタアクリル酸ｔ−ブチル、メタアクリル酸ヘキシル、メタアクリル酸ｎ−オクチル、メタアクリル酸−２−エチルヘキシル、メタアクリル酸ラウリル、メタアクリル酸ステアリル、メタアクリル酸パルミチル及びメタアクリル酸シクロヘキシル等のアルキル基の炭素数が１〜１８程度のメタアクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。
More specifically, examples of the monomer component constituting the acrylic resin include acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid ester, and methacrylic acid ester.
Examples of the acrylate ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, hexyl acrylate, and n-octyl acrylate. Alkyl acrylates having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group, such as 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, palmityl acrylate, or cyclohexyl acrylate. In addition, methacrylic acid esters include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, and methacrylate. Alkyl groups such as hexyl acrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, palmityl methacrylate and cyclohexyl methacrylate have about 1 to 18 carbon atoms. And methacrylic acid alkyl esters.
さらに、前記アクリル系樹脂を構成するモノマー成分としては、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸の側鎖に水酸基を有するアルキルエステル；アクリル酸メトキシブチル、メタクリル酸メトキシブチル、アクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシブチル、メタクリル酸エトキシブチル等の（メタ）アクリル酸の側鎖にアルコキシル基を有するアルキルエステル；アクリル酸アリルやメタクリル酸アリル等の（メタ）アクリル酸のアルケニルエステル；アリルオキシエチルアクリレートやアリルオキシエチルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸のアルケニルオキシアルキルエステル；アクリル酸グリシジル、メタアクリル酸グリシジル、並びにアクリル酸メチルグリシジルやメタアクリル酸メチルグリシジル等のアクリル酸の側鎖にエポキシ基を有するアルキルエステル；アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸メチルアミノエチル、メタクリル酸メチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸のモノ−又はジ−アルキルアミノアルキルエステル；側鎖としてシリル基、アルコキシシリル基または加水分解性アルコキシシリル基などを有するシリコーン変性（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。 Furthermore, as a monomer component constituting the acrylic resin, (meth) acrylic acid such as hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl acrylate, hydroxybutyl methacrylate, etc. An alkyl ester having a hydroxyl group in the side chain of the (meth) acrylic acid side chain such as methoxybutyl acrylate, methoxybutyl methacrylate, methoxyethyl acrylate, methoxyethyl methacrylate, ethoxybutyl acrylate, ethoxybutyl methacrylate, etc. Alkyl ester having alkoxyl group; Alkenyl ester of (meth) acrylic acid such as allyl acrylate and allyl methacrylate; allyloxyethyl acrylate and allyloxyethyl methacrylate Alkenyloxyalkyl esters of (meth) acrylic acid such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and alkyl esters having an epoxy group in the side chain of acrylic acid such as methyl glycidyl acrylate and methyl glycidyl methacrylate; acrylic Mono- or di-alkylaminoalkyl esters of (meth) acrylic acid such as diethylaminoethyl acid, diethylaminoethyl methacrylate, methylaminoethyl acrylate, methylaminoethyl methacrylate; silyl group, alkoxysilyl group or hydrolysis as side chain And silicone-modified (meth) acrylic acid ester having a functional alkoxysilyl group.
加えて、前記アクリル系樹脂を構成するモノマー成分としては、アクリルアミド類またはメタクリルアミド類が挙げられ、例えばアクリルアミドまたはメタクリルアミドが挙げられる。具体的には、Ｎ−メチロールアクリルアミド及びＮ−メチロールメタクリルアミド等のメチロール基を有する（メタ）アクリルアミド；Ｎ−アルコキシメチロールアクリルアミド（例えば、Ｎ−イソブトキシメチロールアクリルアミド等）、及びＮ−アルコキシメチロールメタクリルアミド（例えば、Ｎ−イソブトキシメチロールメタクリルアミド等）等のアルコキシメチロール基を有する（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミドやＮ−ブトキシメチルメタクリルアミドなどのアルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリルアミドなどを挙げることができる。 In addition, examples of the monomer component constituting the acrylic resin include acrylamides and methacrylamides, such as acrylamide and methacrylamide. Specifically, (meth) acrylamide having a methylol group such as N-methylolacrylamide and N-methylolmethacrylamide; N-alkoxymethylolacrylamide (for example, N-isobutoxymethylolacrylamide), and N-alkoxymethylolmethacrylamide (Meth) acrylamide having an alkoxymethylol group such as (for example, N-isobutoxymethylol methacrylamide); (Meth) acrylamide having an alkoxyalkyl group such as N-butoxymethyl acrylamide or N-butoxymethyl methacrylamide be able to.
また、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の各種のアクリル系単量体も前記アク
リル系樹脂を構成するモノマー成分として挙げることができる。
In addition, various acrylic monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile can be cited as monomer components constituting the acrylic resin.
これらのモノマー成分は、単独で、または複数を混合して使用することができる。
すなわち、本発明で用いられるアクリル系樹脂は、上記に例示の各種のモノマー成分の内のいずれかのみから構成されるホモポリマーであっても、上記に例示する各種モノマー成分を複数組み合わせてなるコポリマー（共重合体）であってもよい。
さらに、本実施形態においては、上記モノマー成分以外に他のモノマー成分を含有するコポリマーがアクリル系樹脂として用いられ得る。
These monomer components can be used alone or in combination.
That is, even if the acrylic resin used in the present invention is a homopolymer composed only of any of the various monomer components exemplified above, a copolymer formed by combining a plurality of the various monomer components exemplified above. (Copolymer) may be used.
Furthermore, in this embodiment, a copolymer containing another monomer component in addition to the monomer component can be used as the acrylic resin.
この、上記例示以外のモノマー成分としては、上記モノマー成分と共重合体を形成するものであれば特に制限されず、例えば、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、乳酸ビニル、酪酸ビニル、バーサティック酸ビニル及び安息香酸ビニルなどのビニル系単量体、エチレン、ブタジエン、スチレン等を挙げることができる。 The monomer component other than those exemplified above is not particularly limited as long as it forms a copolymer with the monomer component. For example, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl lactate, vinyl butyrate, versatic acid Examples thereof include vinyl monomers such as vinyl and vinyl benzoate, ethylene, butadiene, and styrene.
本実施形態におけるアクリル系樹脂としては、上記アクリル系のモノマー成分を単独、または複数用いたものの中では、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂が好適である。
また、上記アクリル系モノマー以外のモノマー成分と上記アクリル系モノマー成分とのコポリマーであれば、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）樹脂が好適である。
As the acrylic resin in the present embodiment, a polymethyl methacrylate (PMMA) resin is preferable among those using one or more of the above acrylic monomer components.
Further, an ethylene-acrylic acid copolymer (EAA) resin is suitable as long as it is a copolymer of a monomer component other than the acrylic monomer and the acrylic monomer component.
前記気泡形成剤は、ポリオレフィン系樹脂組成物を用いてポリオレフィン系樹脂発泡成形体を作製する際に、気泡を形成させるために用いられるものである。斯かる気泡形成剤としては、気泡を形成させるための気泡核剤、発泡剤、熱分解してガスを発生させる化合物粒子等が挙げられる。 The bubble-forming agent is used for forming bubbles when a polyolefin-based resin foam molded article is produced using a polyolefin-based resin composition. Examples of such bubble forming agents include bubble nucleating agents for forming bubbles, blowing agents, and compound particles that generate gas by thermal decomposition.
前記気泡核剤としては、一般に気泡核剤として用いられているものであれば、特に限定されるものではなく例えば、タルク、マイカ、シリカ、珪藻土、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸バリウム、ガラスビーズなどの無機化合物、ポリテトラフルオロエチレン、などの有機化合物などが挙げられ、その中でも特にタルクが好ましい。なお、気泡核剤は単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 The bubble nucleating agent is not particularly limited as long as it is generally used as a bubble nucleating agent. For example, talc, mica, silica, diatomaceous earth, aluminum oxide, titanium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, Examples include inorganic compounds such as magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, potassium carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate, potassium sulfate, barium sulfate, and glass beads, and organic compounds such as polytetrafluoroethylene. Talc is particularly preferable. In addition, a bubble nucleating agent may be used independently or 2 or more types may be used together.
前記発泡剤としては、従来、発泡押出しに用いられているものを本実施形態においても採用することができ、例えば、水、炭化水素、各種フロン、ジメチルエーテル、塩化メチル、塩化エチル、窒素、二酸化炭素、アルゴン等を使用することができる。これらの発泡剤は、前記気泡核剤とともに用いられ得る。 As the foaming agent, those conventionally used for foaming extrusion can also be employed in this embodiment. For example, water, hydrocarbons, various chlorofluorocarbons, dimethyl ether, methyl chloride, ethyl chloride, nitrogen, carbon dioxide Argon, etc. can be used. These foaming agents can be used with the cell nucleating agent.
また、熱分解してガスを発生させる化合物粒子としては、例えば、アゾジカルボンアミド、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素ナトリウムとクエン酸の混合物などを用いることができる。 Moreover, as the compound particles that generate gas by thermal decomposition, for example, azodicarbonamide, sodium hydrogen carbonate, a mixture of sodium hydrogen carbonate and citric acid, or the like can be used.
前記ポリオレフィン系樹脂組成物に対する前記アクリル系樹脂の量は、通常、５〜２０重量％であり、好ましくは、５〜１５重量％である。
前記アクリル系樹脂の量が前記ポリオレフィン系樹脂組成物に対して５重量％以上であることにより、微細な気泡がより形成されやすいという利点があり、２０重量％以下であることにより、製造されたポリオレフィン系樹脂発泡成形体の物性への影響がより少なくなるという利点がある。
The amount of the acrylic resin relative to the polyolefin resin composition is usually 5 to 20% by weight, and preferably 5 to 15% by weight.
When the amount of the acrylic resin is 5% by weight or more with respect to the polyolefin resin composition, there is an advantage that fine bubbles are more easily formed. There is an advantage that the influence on the physical properties of the polyolefin-based resin foam molded article is reduced.
なお、ここでは詳述しないが、本実施形態のポリオレフィン系樹脂発泡成形体の形成に用いられるポリオレフィン系樹脂組成物には、一般的なポリマー発泡成形体の形成に用いられる配合剤を含有させることができ、例えば、帯電防止剤、耐候剤や老化防止剤といった各種安定剤、滑剤などの加工助剤、スリップ剤、防曇剤、顔料、充填剤などを添加剤として適宜含有させることができる。 Although not described in detail here, the polyolefin resin composition used for forming the polyolefin resin foam molded article of the present embodiment contains a compounding agent used for forming a general polymer foam molded article. For example, various stabilizers such as antistatic agents, weathering agents and anti-aging agents, processing aids such as lubricants, slip agents, antifogging agents, pigments, fillers and the like can be appropriately added as additives.
前記帯電防止剤としては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレングリコール、ポリエステルアミド、ポリエーテルエステルアミド、特開２００１−２７８９８５号公報等に記載のオレフィン系ブロックと親水性ブロックとの共重合体等の高分子型帯電防止剤が挙げられる。
また、前記帯電防止剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなアニオン性界面活性剤、その他の界面活性剤、又はアルカリ金属塩などの低分子型帯電防止剤が挙げられる。
Examples of the antistatic agent include polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyethylene glycol, polyester amide, polyether ester amide, and copolymers of olefin blocks and hydrophilic blocks described in JP-A No. 2001-278985. Examples thereof include molecular type antistatic agents.
Examples of the antistatic agent include alkylbenzene sulfonates, for example, anionic surfactants such as sodium dodecylbenzene sulfonate, other surfactants, and low molecular weight antistatic agents such as alkali metal salts. .
前記ポリオレフィン系樹脂発泡成形体における平均気泡径は、前記アクリル系樹脂の量を調整したり、後述する発泡押出しの条件等を調整したりすることなどにより、適宜調整されうる。
成形体表面の平滑性や成形体の光不透過性がより優れたものになり得るという点においては、平均気泡径は、０．２ｍｍ以下であることが好ましい。
The average cell diameter in the polyolefin resin foam molded article can be appropriately adjusted by adjusting the amount of the acrylic resin or adjusting the conditions of foam extrusion described later.
The average cell diameter is preferably 0.2 mm or less in that the smoothness of the surface of the molded body and the light impermeability of the molded body can be improved.
前記平均気泡径は、ＡＳＴＭ Ｄ２８４２−６９の試験方法に準拠して測定されたものをいう。
具体的には、まず、発泡成形体をＭＤ方向（押出方向）及びＴＤ方向（押出方向に直交する方向）に沿って切断し、それぞれの切断面の中央部を走査型電子顕微鏡（日立製作所製 商品名「Ｓ−３０００Ｎ」）で２０倍（場合により１００倍）に拡大して撮影する。
次に、撮影した画像をＡ４用紙上に印刷し、画像上に長さ６０ｍｍの直線を一本描く。なお、ＭＤ方向に切断した切断面についてはＭＤ方向に平行に、ＴＤ方向に切断した切断面についてはＴＤ方向に平行に直線を描く。
さらに、上記直線上に存在する気泡数から気泡の平均弦長（ｔ）を下記式（１）により算出し、この平均弦長を各方向（ＭＤ方向、ＴＤ方向、ＶＤ方向）の平均気泡径とする。そして、得られたＭＤ方向の気泡径（ＤMD）とＴＤ方向の気泡径（ＤTD）との相加平均値をポリオレフィン系樹脂発泡成形体の平均気泡径とする。
平均気泡径（ｍｍ）＝（ＤMD＋ＤTD）／２ ・・・（１）
The average cell diameter refers to that measured in accordance with the test method of ASTM D2842-69.
Specifically, the foamed molded body is first cut along the MD direction (extrusion direction) and the TD direction (direction orthogonal to the extrusion direction), and the center of each cut surface is scanned by an electron microscope (manufactured by Hitachi, Ltd.). The product name “S-3000N”) is magnified 20 times (in some cases, 100 times) and photographed.
Next, the photographed image is printed on A4 paper, and a straight line having a length of 60 mm is drawn on the image. In addition, about the cut surface cut | disconnected in MD direction, a straight line is drawn in parallel with MD direction, and about the cut surface cut | disconnected in TD direction, a straight line is drawn in parallel with TD direction.
Further, the average chord length (t) of the bubbles is calculated from the number of bubbles existing on the straight line by the following formula (1), and the average chord length is calculated as the average bubble diameter in each direction (MD direction, TD direction, VD direction). And Then, an arithmetic average value of the obtained bubble diameter in the MD direction (D MD ) and the bubble diameter in the TD direction (D TD ) is defined as the average cell diameter of the polyolefin resin foam molded article.
Average bubble diameter (mm) = (D MD + D TD ) / 2 (1)
前記ポリオレフィン系樹脂発泡成形体における気泡の密度は、前記アクリル系樹脂の量を調整したり、後述する発泡押出しの条件等を調整したりすることなどにより、適宜調整されうる。 The density of the bubbles in the polyolefin resin foam molded article can be appropriately adjusted by adjusting the amount of the acrylic resin or adjusting the conditions of foam extrusion described later.
なお、この気泡密度（Ｘ：個／ｃｍ3）は、ＡＳＴＥＭ Ｄ２８４２−６９の試験方法に基づき測定される平均気泡径（Ｃ：ｍｍ）と、ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９９９に基づき樹脂組成物を非発泡な状態で測定したときの密度（ρ：ｋｇ／ｍ3）と、ＪＩＳ Ｋ７２２２−１９９９に基づき測定される発泡成形体の見かけ密度（Ｄ：ｋｇ／ｍ3）から下記式（２）を計算することによって求めることができる。
気泡密度Ｘ＝（ρ／Ｄ−１）／｛（４／３）・π・（Ｃ／１０／２）3｝ ・・・（２）
In addition, this bubble density (X: piece / cm < 3 >) does not foam a resin composition based on the average bubble diameter (C: mm) measured based on the test method of ASTM D2842-69, and JIS K7112-1999. Calculate the following formula (2) from the density when measured in the state (ρ: kg / m 3 ) and the apparent density (D: kg / m 3 ) of the foamed molded article measured based on JIS K7222-1999. Can be obtained.
Bubble density X = (ρ / D−1) / {(4/3) · π · (C / 10/2) 3 } (2)
なお、一般にポリオレフィン系樹脂発泡成形体は、その気泡を微細化させるほど美観ならびに機械的強度の向上を期待できる一方で、気泡を微細化させると高発泡倍率とすることが困難となり軽量性の付与を困難にさせるおそれがある。
このようなことから、本実施形態におけるポリオレフィン系樹脂発泡成形体は、前記気泡密度が１×１０6個／ｃｍ3以上、１×１０11個／ｃｍ3未満であることが好ましく、１×１０7個／ｃｍ3以上、５×１０10個／ｃｍ3未満であることがより好ましく、５×１０7個／ｃｍ3以上５×１０9個／ｃｍ3未満であることがさらに好ましい。
In general, polyolefin resin foam moldings can be expected to improve aesthetics and mechanical strength as the bubbles are made finer. On the other hand, if the bubbles are made finer, it becomes difficult to achieve a high foaming ratio and impart light weight. May be difficult.
For this reason, the foam density of the polyolefin resin foam in this embodiment is preferably 1 × 10 6 / cm 3 or more and less than 1 × 10 11 / cm 3. It is more preferably 7 pieces / cm 3 or more and less than 5 × 10 10 pieces / cm 3 , and further preferably 5 × 10 7 pieces / cm 3 or more and less than 5 × 10 9 pieces / cm 3 .
次いで、このようなポリオレフィン系樹脂組成物を用いてポリオレフィン系樹脂発泡成形体を製造する製造方法について、発泡シートを製造する場合を例にして説明する。
本実施形態においては、一般的な発泡シート製造方法に用いられる方法を採用することができ、例えば、前記ベース樹脂、前記アクリル系樹脂、及び、気泡核剤などを含有するポリオレフィン系樹脂組成物を作製する樹脂混練工程を実施した後に、得られたポリオレフィン系樹脂組成物をシート状に押出し発泡させる押出し工程を実施する方法などを採用しうる。
以下に、それぞれの工程に関して、より具体的に説明する。
Next, a production method for producing a polyolefin resin foam molded article using such a polyolefin resin composition will be described by taking a case of producing a foam sheet as an example.
In the present embodiment, a method used in a general foam sheet manufacturing method can be employed. For example, a polyolefin resin composition containing the base resin, the acrylic resin, and a cell nucleating agent is used. After carrying out the resin kneading step to be produced, a method of carrying out an extrusion step of extruding and foaming the obtained polyolefin-based resin composition into a sheet can be adopted.
Below, each process is demonstrated more concretely.
（樹脂混練工程）
まず、ベース樹脂、アクリル系樹脂、高分子型帯電防止剤、気泡核剤と、必要に応じてスリップ剤、防曇剤等の添加剤とを計量してタンブラーブレンダー、へンシェルミキサーなどでドライブレンドした後、単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどなどで各配合材料が略均一に混合された状態となるように溶融混練する。
その後、混練物をストランド状に押出してペレタイズするか、ホットカットしてペレット化するなどしてポリオレフィン系樹脂組成物からなるペレットを作製する。
(Resin kneading process)
First, base resin, acrylic resin, polymer antistatic agent, bubble nucleating agent and, if necessary, additives such as slip agent and antifogging agent are weighed and dried with a tumbler blender, Henschel mixer, etc. After blending, each compounded material is melt-kneaded so as to be in a substantially uniform mixed state using a single-screw extruder, a multi-screw extruder, a kneader, a Banbury mixer, or the like.
Thereafter, the kneaded product is extruded into a strand shape and pelletized, or hot cut and pelletized to produce a pellet made of a polyolefin resin composition.
（押出し工程）
上記樹脂混練工程で得られたペレットを発泡押出しして発泡シートに加工する方法としては、例えば、サーキュラーダイやＴ−ダイなどから押出してシート化する方法があげられる。
より具体的には、本実施形態の発泡シート製造方法においては、押出し条件を調整しやすいタンデム型押出し機を用い、該タンデム型押出し機にサーキュラーダイ等を装着させて発泡シートを作製する方法が挙げられる。
タンデム型押出し機を用いることで、例えば、第一段目の押出し機にニーディングゾーンを設け樹脂圧をやや低圧に設定して二酸化炭素等の発泡剤を前記ニーディングゾーンに圧入しやすい状態としたり、温度を高温に設定して発泡剤の溶解性を高めたりしてポリオレフィン系樹脂組成物に十分に発泡剤を分散させることができ、二段目の押出し機の温度設定を一段目に比べて低温として、ポリオレフィン系樹脂組成物の溶融粘度を発泡に適した粘度に調整することができる。
(Extrusion process)
Examples of the method of foaming and extruding the pellets obtained in the resin kneading step to process into a foamed sheet include a method of extruding from a circular die or a T-die to form a sheet.
More specifically, in the foam sheet manufacturing method of the present embodiment, there is a method for producing a foam sheet by using a tandem type extruder that allows easy adjustment of extrusion conditions, and attaching a circular die or the like to the tandem type extruder. Can be mentioned.
By using a tandem type extruder, for example, a kneading zone is provided in the first stage extruder so that the resin pressure is set at a slightly low pressure so that a blowing agent such as carbon dioxide can be easily pressed into the kneading zone. Or by setting the temperature to a high temperature to increase the solubility of the foaming agent, the foaming agent can be sufficiently dispersed in the polyolefin resin composition, and the temperature setting of the second stage extruder is compared with the first stage. Thus, the melt viscosity of the polyolefin resin composition can be adjusted to a viscosity suitable for foaming at a low temperature.
また、サーキュラーダイは、得られるシートの幅が冷却用のマンドレルの直径で決まるため、フラットダイのように製品幅と同じかそれ以上の幅をもつ金型を必要とせず、フラットダイと比べて所望幅の発泡シートを容易に製造できる点で優れている。 In addition, since the width of the obtained sheet is determined by the diameter of the cooling mandrel, the circular die does not require a mold having a width equal to or larger than the product width unlike the flat die, and compared with the flat die. It is excellent in that a foam sheet having a desired width can be easily produced.
この樹脂混練工程、及び、押出し工程において、極性の高いアクリル系樹脂が、このアクリル系樹脂よりも極性の低いポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂といったベース樹脂中に分散されることによってベース樹脂をマトリックスとし、アクリル系樹脂による分散相の形成された海島構造がポリオレフィン樹脂組成物中に形成される。 In the resin kneading step and the extrusion step, the acrylic resin having a high polarity is dispersed in a base resin such as a polyethylene resin or a polypropylene resin having a lower polarity than the acrylic resin. A sea-island structure in which a dispersed phase is formed by the system resin is formed in the polyolefin resin composition.
ポリオレフィン系樹脂組成物においては、微細に分散したアクリル系樹脂が比較的微細な気泡の発生を促すものとして機能し得ると考えられる。即ち、発泡成形の際、比較的高度に分散したアクリル系樹脂を核とした発泡が促され、結果として微細な気泡が生じやすくなっているものと考えられる。
このように、ベース樹脂にアクリル系樹脂を配合することにより比較的微細な気泡を有するポリオレフィン系樹脂発泡シートを製造できる。
In the polyolefin resin composition, it is considered that the finely dispersed acrylic resin can function as an agent that promotes the generation of relatively fine bubbles. That is, during foam molding, it is considered that foaming with a relatively highly dispersed acrylic resin as a core is promoted, and as a result, fine bubbles are easily generated.
Thus, the polyolefin resin foam sheet which has a comparatively fine bubble can be manufactured by mix | blending acrylic resin with base resin.
なお、ポリオレフィン系樹脂組成物においては、ポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂を含むマトリックスが発泡の際に、気泡の成長にともなう気泡膜の展延によって発生する張力がポリオレフィン系樹脂組成物の限界張力を超えた場合に気泡膜に開口を発生させ、気泡どうしが連結された“連続気泡”を形成させることとなる。
したがって、気泡の形成初期において気泡膜の破断が生じると気泡径を大きくさせる一方で、気泡形成の後期において気泡膜の破断が生じると連続気泡を有する連続気泡発泡成形体を形成させやすくなる。
本実施形態においては、気泡核に寄与していると見られるアクリル系樹脂の分散相が、気泡形成の後期において気泡膜の破断の起点となって連続気泡の形成にも関与し、微細気泡の形成とともに連続気泡の形成も促進させる傾向を有している。
In the polyolefin resin composition, when the matrix containing the polyethylene resin or polypropylene resin is foamed, the tension generated by the expansion of the bubble film accompanying the growth of the bubbles is the critical tension of the polyolefin resin composition. When it exceeds, an opening is generated in the bubble film to form an “open bubble” in which the bubbles are connected.
Therefore, when the bubble film breaks in the early stage of bubble formation, the bubble diameter is increased. On the other hand, when the bubble film breaks in the later stage of bubble formation, it becomes easy to form an open-cell foamed article having open cells.
In this embodiment, the dispersed phase of the acrylic resin, which is considered to contribute to the bubble nuclei, is involved in the formation of open cells as the starting point of the bubble film breakage in the later stage of bubble formation, It tends to promote the formation of open cells as well as the formation.
このように、ベース樹脂にアクリル系樹脂を配合するという簡便なる方法によりポリオレフィン系樹脂発泡シートを製造できることから、簡便に微細気泡が形成されてなる発泡シートを得ることができる。 Thus, since the polyolefin resin foam sheet can be produced by a simple method of blending the acrylic resin with the base resin, a foam sheet in which fine bubbles are easily formed can be obtained.
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not limited to these.
（配合１）
日本ポリオレフィン社製、低密度ポリエチレン、商品名「ノバテックＬＦ５８０」、ＭＦＲ＝４ｇ／１０ｍｉｎ（ＪＩＳ Ｋ ７２１０の条件Ｄ：温度１９０℃、公称荷重２．１６ｋｇ）と、三洋化成工業社製、高分子型帯電防止剤（主成分：分子内にポリエーテルブロックとポリオレフィンブロックとを有するブロック共重合体）、商品名「ペレスタット３００」、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０ｍｉｎ（ＪＩＳ Ｋ ７２１０の条件Ｄ：温度１９０℃、公称荷重２．１６ｋｇ）と、大日精化社製、重曹−クエン酸系マスターバッチ、商品名「ファインセルマスターＰＯ４１０Ｋ」を９０：１０：０．１の重量比（ＬＦ５８０：ペレスタット３００：ＰＯ４１０Ｋ＝９０：１０：０．１）で配合した配合物を作製し、これを「配合１」とした。
(Formulation 1)
Made by Nippon Polyolefin Co., Ltd., low density polyethylene, trade name “Novatech LF580”, MFR = 4 g / 10 min (condition K of JIS K 7210: temperature 190 ° C., nominal load 2.16 kg), manufactured by Sanyo Chemical Industries, polymer type Antistatic agent (main component: block copolymer having a polyether block and a polyolefin block in the molecule), trade name “Pelestat 300”, MFR = 30 g / 10 min (condition K of JIS K 7210: temperature 190 ° C., nominal A weight ratio of 2.16 kg) and a weight ratio of 90: 10: 0.1 (LF580: Perestat 300: PO410K = 90: manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., sodium bicarbonate-citrate master batch, trade name “Finecell Master PO410K”) 10: 0.1) was prepared, and this was designated “Formulation 1”.
（配合２）
日本ポリオレフィン社製、低密度ポリエチレン、商品名「ノバテックＬＦ５８０」、ＭＦＲ＝４ｇ／１０ｍｉｎ（ＪＩＳ Ｋ ７２１０の条件Ｄ：温度１９０℃、公称荷重２．１６ｋｇ）と、三洋化成工業社製、高分子型帯電防止剤（主成分：分子内にポリエーテルブロックとポリオレフィンブロックとを有するブロック共重合体）、商品名「ペレスタット３００」、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０ｍｉｎ（ＪＩＳ Ｋ ７２１０の条件Ｄ：温度１９０℃、公称荷重２．１６ｋｇ）と、住友化学社製、ＰＭＭＡ、商品名「スミペックＬＧ３５」、ＭＦＲ＝３５ｇ／１０ｍｉｎ（ＪＩＳ Ｋ ７２１０の条件Ｎ：温度２３０℃、公称荷重３．８０ｋｇ）と、大日精化社製、重曹−クエン酸系マスターバッチ、商品名「ファインセルマスターＰＯ４１０Ｋ」を９０：５：１０：０．１の重量比（ＬＦ５８０：ペレスタット３００：ＬＧ３５：ＰＯ４１０Ｋ＝９０：５：１０：０．１）で配合した配合物を作製し、これを「配合２」とした。
(Formulation 2)
Made by Nippon Polyolefin Co., Ltd., low density polyethylene, trade name “Novatech LF580”, MFR = 4 g / 10 min (condition K of JIS K 7210: temperature 190 ° C., nominal load 2.16 kg), manufactured by Sanyo Chemical Industries, polymer type Antistatic agent (main component: block copolymer having a polyether block and a polyolefin block in the molecule), trade name “Pelestat 300”, MFR = 30 g / 10 min (condition K of JIS K 7210: temperature 190 ° C., nominal Load, 2.16 kg), Sumitomo Chemical Co., Ltd., PMMA, trade name “Sumipec LG35”, MFR = 35 g / 10 min (condition of JIS K 7210: temperature 230 ° C., nominal load 3.80 kg) Made by baking soda-citric acid master batch, trade name "Finecell Master PO410K" 90 5:10: 0.1 weight ratio (LF580: Pelestat 300: LG35: PO410K = 90: 5: 10: 0.1) to prepare a formulation which was formulated in, was referred to as "Formula 2".
（比較例１）
上記配合１を発泡押出しして比較例１の発泡シート（シート状のポリオレフィン系樹脂発泡成形体）を作製した。
該発泡シートをその厚み方向に切断した切断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察した様子を図１に示す。
(Comparative Example 1)
The blend 1 was subjected to foam extrusion to produce a foam sheet of Comparative Example 1 (sheet-shaped polyolefin resin foam molded article).
FIG. 1 shows a state in which a cut surface obtained by cutting the foam sheet in the thickness direction is observed with a scanning electron microscope (SEM).
（実施例１）
上記配合２を上記比較例１の発泡シートと同条件で発泡押出しして実施例１の発泡シート（シート状のポリオレフィン系樹脂発泡成形体）を作製した。
該発泡シートをその厚み方向に切断した切断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察した様子を図２に示す。
なお、該図２は、前記図１と等倍率で撮影されたものである。
Example 1
The above blend 2 was foam-extruded under the same conditions as the foamed sheet of Comparative Example 1 to prepare a foamed sheet of Example 1 (sheet-like polyolefin resin foam molded article).
FIG. 2 shows a state where a cut surface obtained by cutting the foam sheet in the thickness direction is observed with a scanning electron microscope (SEM).
2 is taken at the same magnification as FIG.
これらの図から、アクリル系樹脂（ＰＭＭＡ）を含有させることで、気泡径の小さな発泡成形体を形成させ得ることがわかる。 From these figures, it can be seen that a foamed molded article having a small cell diameter can be formed by containing acrylic resin (PMMA).
Claims (2)
前記ポリオレフィン系樹脂組成物には、さらに、アクリル系樹脂が含有されていることを特徴とするポリオレフィン系樹脂発泡成形体。 A polyolefin resin foam molded article obtained by foam extrusion of a polyolefin resin composition containing at least one of a polyethylene resin and a polypropylene resin and a cell forming agent,
The polyolefin resin composition further comprises an acrylic resin in the polyolefin resin composition.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009020732A JP2010174192A (en) | 2009-01-30 | 2009-01-30 | Polyolefin resin foam-molded product |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009020732A JP2010174192A (en) | 2009-01-30 | 2009-01-30 | Polyolefin resin foam-molded product |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010174192A true JP2010174192A (en) | 2010-08-12 |
Family
ID=42705459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009020732A Withdrawn JP2010174192A (en) | 2009-01-30 | 2009-01-30 | Polyolefin resin foam-molded product |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2010174192A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2416215A1 (en) | 2010-08-03 | 2012-02-08 | Ricoh Company, Ltd. | Electrochromic display device, fabrication method therefor, and driving method therefor |
| WO2014155521A1 (en) * | 2013-03-26 | 2014-10-02 | 古河電気工業株式会社 | Polyolefin resin foam sheet, sound absorbing material, and automotive parts, and method for producing polyolefin resin foam sheet |
-
2009
- 2009-01-30 JP JP2009020732A patent/JP2010174192A/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2416215A1 (en) | 2010-08-03 | 2012-02-08 | Ricoh Company, Ltd. | Electrochromic display device, fabrication method therefor, and driving method therefor |
| WO2014155521A1 (en) * | 2013-03-26 | 2014-10-02 | 古河電気工業株式会社 | Polyolefin resin foam sheet, sound absorbing material, and automotive parts, and method for producing polyolefin resin foam sheet |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2010270228A (en) | Method for producing polypropylene-based resin foam and polypropylene-based resin foam | |
| JP5123021B2 (en) | Method for producing polypropylene resin foam and polypropylene resin foam | |
| WO2013100015A1 (en) | Expanded polyolefin resin sheet, method for producing same, and use of same | |
| JP5622242B2 (en) | Foam adhesive sheet | |
| JP2011132420A (en) | Method for producing polypropylene-based resin foam and polypropylene-based resin foam | |
| US20150057382A1 (en) | Resin composition foam and method for producing the same | |
| JP2015044888A (en) | Polyolefin-based resin foamed sheet and application thereof | |
| JP5032195B2 (en) | Polypropylene resin foam and method for producing the same | |
| JP5410221B2 (en) | Polypropylene resin foam | |
| JP5938395B2 (en) | Polyolefin resin foam and polyolefin resin foam dustproof material using the same | |
| JP5380379B2 (en) | Polystyrene resin foam molding | |
| JP2010174192A (en) | Polyolefin resin foam-molded product | |
| JP7084213B2 (en) | Styrene-based resin composition for extrusion foam, foam sheet, container, and plate-like foam | |
| JP5674585B2 (en) | Breathable waterproof filter | |
| JP2013209545A (en) | Resin composition for extrusion foaming, method for producing resin foam and resin foam | |
| JP4834602B2 (en) | Resin composition for pier and pier | |
| JP2014084341A (en) | Polyolefin-based resin composition for extrusion foaming and expanded material thereof | |
| JP5992193B2 (en) | Resin composition for extrusion foaming, method for producing resin foam, and resin foam | |
| JP2016176051A (en) | Molded body comprising thermoplastic resin composition | |
| JP6318570B2 (en) | Polyolefin resin foam film and laminated film | |
| JP2019188781A (en) | Hollow plate and method for producing hollow plate | |
| JP2013082881A (en) | Polyolefin resin foam and method for producing the same | |
| JP5876231B2 (en) | Method for producing foam-forming resin composition and method for producing resin foam using produced foam-forming resin composition | |
| JP2010196054A (en) | Polyolefin resin expanded molded product | |
| JP5660676B2 (en) | Method for producing recycled resin-containing polyolefin resin foam |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20120403 |