JP2010174166A - Styrenic resin composition, and sheet as well as embossed carrier tape comprised of the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、スチレン系樹脂組成物、それからなるシート及びエンボスキャリアテープに関する。 The present invention relates to a styrenic resin composition, a sheet comprising the same, and an embossed carrier tape.
一般にスチレン系樹脂は成形加工性、剛性、透明性等に優れ、かつ安価で比重が低く経済的にも優れており、スチレン系樹脂で構成されたシートは多岐の分野で利用されている。 In general, a styrene resin is excellent in molding processability, rigidity, transparency, etc., is inexpensive, has a low specific gravity, and is economically excellent. Sheets made of a styrene resin are used in various fields.
例えば、エンボスキャリアテープ等の電子部品の包装・搬送容器として用いられている。 For example, it is used as a packaging / conveying container for electronic parts such as embossed carrier tapes.
スチレン系樹脂からなる種々のエンボスキャリアテープ用シートが提案されている。例えば、特許文献１では、スチレン−ジエン系エラストマーを添加することが開示されている。特許文献２では、スチレン−共役ジエンブロック共重合体を使用することが開示されている。特許文献３では、特定のスチレン−共役ジエンブロック共重合体を使用することが開示されている。 Various embossed carrier tape sheets made of styrene resins have been proposed. For example, Patent Document 1 discloses the addition of a styrene-diene elastomer. Patent Document 2 discloses the use of a styrene-conjugated diene block copolymer. Patent Document 3 discloses the use of a specific styrene-conjugated diene block copolymer.
しかし、特許文献１に記載の技術は、耐折強度は向上するものの剛性が低下してしまうためエンボス成形品等とした際の強度が十分とはいえない。
また、特許文献２に記載の技術は、耐折強度が向上しない。
However, the technique described in Patent Document 1 does not have sufficient strength when it is used as an embossed molded product or the like because the bending resistance is improved but the rigidity is lowered.
Further, the technique described in Patent Document 2 does not improve the bending strength.
また、打ち抜き加工時に粉バリと言われる微細な切り粉が発生し、これが、電子部品の端子に付着することにより種々の動作トラブルの一因となる。例えば、特許文献３に記載の技術も、粉バリ発生の抑制が不十分である。 In addition, fine chips called powder burrs are generated during the punching process, and this adheres to the terminals of the electronic component, thereby contributing to various operational troubles. For example, the technique described in Patent Document 3 is also insufficient in suppressing the generation of powder burrs.
このように、スチレン系樹脂からなるシート等に求められる特性として、透明性、耐衝撃性、耐熱性、剛性、耐折強度（折り曲げ性）、エンボス成形や打ち抜き加工時の成形性等があり、更に各特性のバランスが良好であることが求められているが、これらの各特性を十分に満足するスチレン系樹脂シートは得られていない。 Thus, the characteristics required for a sheet made of styrene resin, etc. include transparency, impact resistance, heat resistance, rigidity, folding strength (foldability), formability during embossing and punching, etc. Furthermore, although the balance of each characteristic is calculated | required that it is calculated | required, the styrene resin sheet which fully satisfy | fills each of these characteristics is not obtained.
本発明は、上記事情を鑑みなされたものであり、透明性、剛性、耐折強度、及び成形性に優れたスチレン系樹脂組成物、それからなるシート及びエンボスキャリアテープを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a styrenic resin composition excellent in transparency, rigidity, bending strength, and moldability, a sheet comprising the same, and an embossed carrier tape. .
本発明者らは（Ａ）スチレン系単量体を主体とするスチレンブロックと、共役ジエン単量体を主体とする共役ジエンブロックと含み、スチレンブロックのピーク分子量と分子量分布曲線の半値幅が特定の値である、スチレン−共役ジエンブロック共重合体と、（Ｂ）スチレン系単量体を主体とするスチレンブロックと、共役ジエン単量体を主体とする共役ジエンブロックと含み、スチレンブロックのピーク分子量と分子量分布曲線の半値幅が特定の値である、スチレン−共役ジエンブロック共重合体と、（Ｃ）ポリスチレン樹脂と、（Ｄ）耐衝撃性ポリスチレン樹脂と、を含有するスチレン系樹脂組成物とすることにより、透明性、剛性、耐折強度及び成形性に優れたスチレン系樹脂組成物、それからなるシート及びエンボスキャリアテープが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors include (A) a styrene block mainly composed of a styrene monomer and a conjugated diene block mainly composed of a conjugated diene monomer, and the peak molecular weight of the styrene block and the half width of the molecular weight distribution curve are specified. Styrene-conjugated diene block copolymer, (B) a styrene block mainly composed of a styrene monomer, and a conjugated diene block mainly composed of a conjugated diene monomer. A styrene-based resin composition containing a styrene-conjugated diene block copolymer, a (C) polystyrene resin, and (D) an impact-resistant polystyrene resin, wherein the molecular weight and the half-value width of the molecular weight distribution curve are specific values. A styrenic resin composition excellent in transparency, rigidity, folding strength and moldability, a sheet comprising the same, and an embossed carrier tape Heading can be obtained, and have completed the present invention.
即ち、本発明は以下のものを提供する。
［１］
（Ａ）スチレン系単量体を主体とするスチレンブロックと、共役ジエン単量体を主体とする共役ジエンブロックと含み、スチレンブロックのピーク分子量が３００００〜８００００であり、スチレンブロックの分子量分布曲線の半値幅が１．３〜３．０である、スチレン−共役ジエンブロック共重合体と、
（Ｂ）スチレン系単量体を主体とするスチレンブロックと、共役ジエン単量体を主体とする共役ジエンブロックと含み、スチレンブロックのピーク分子量が３００００〜８００００であり、スチレンブロックの分子量分布曲線の半値幅が３．１〜４．５である、スチレン−共役ジエンブロック共重合体と、
（Ｃ）ポリスチレン樹脂と、
（Ｄ）耐衝撃性ポリスチレン樹脂と、を含有するスチレン系樹脂組成物。
［２］
（Ａ）成分は、共役ジエンブロック中における共役ジエン単量体の含有量が７５〜１００質量％以下であり、（Ａ）成分中におけるスチレン系単量体の含有量が６５〜８５質量％である、［１］に記載のスチレン系樹脂組成物。
［３］
（Ｂ）成分は、共役ジエンブロック中における共役ジエン単量体の含有量が５０質量％以上７５質量％未満であり、（Ｂ）成分中におけるスチレン系単量体の含有量が６５〜８５質量％である、［１］又は［２］に記載のスチレン系樹脂組成物。
［４］
ポリスチレン系樹脂組成物中における（Ａ）成分の含有量が５〜８５質量％であり、
ポリスチレン系樹脂組成物中における（Ｂ）成分の含有量が５〜８５質量％である、［１］〜［３］のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂組成物。
［５］
ポリスチレン系樹脂組成物中における（Ｃ）成分の含有量が５〜６０質量％である、［１］〜［４］のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂組成物。
［６］
ポリスチレン系樹脂組成物中における（Ｄ）成分の含有量が５〜２５質量％である、［１］〜［５］のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂組成物。
［７］
［１］〜［６］のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂組成物からなるシート。
［８］
［７］に記載のシートを成形してなるエンボスキャリアテープ。
That is, the present invention provides the following.
[1]
(A) A styrene block mainly composed of a styrene monomer and a conjugated diene block mainly composed of a conjugated diene monomer, wherein the styrene block has a peak molecular weight of 30,000 to 80,000, and the molecular weight distribution curve of the styrene block A styrene-conjugated diene block copolymer having a half width of 1.3 to 3.0;
(B) a styrene block mainly composed of a styrene monomer and a conjugated diene block mainly composed of a conjugated diene monomer, the styrene block has a peak molecular weight of 30,000 to 80,000, and the molecular weight distribution curve of the styrene block A styrene-conjugated diene block copolymer having a full width at half maximum of 3.1 to 4.5;
(C) polystyrene resin;
(D) A styrene-based resin composition containing an impact-resistant polystyrene resin.
[2]
The component (A) has a conjugated diene monomer content in the conjugated diene block of 75 to 100% by mass or less, and the styrene monomer content in the component (A) is 65 to 85% by mass. The styrenic resin composition according to [1].
[3]
In the component (B), the content of the conjugated diene monomer in the conjugated diene block is 50% by mass or more and less than 75% by mass, and the content of the styrene monomer in the component (B) is 65 to 85% by mass. % Of the styrenic resin composition according to [1] or [2].
[4]
The content of the component (A) in the polystyrene resin composition is 5 to 85% by mass,
The styrene resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the content of the component (B) in the polystyrene resin composition is 5 to 85 mass%.
[5]
The styrene resin composition according to any one of [1] to [4], wherein the content of the component (C) in the polystyrene resin composition is 5 to 60% by mass.
[6]
The styrene resin composition according to any one of [1] to [5], wherein the content of the component (D) in the polystyrene resin composition is 5 to 25% by mass.
[7]
A sheet comprising the styrenic resin composition according to any one of [1] to [6].
[8]
An embossed carrier tape formed by molding the sheet according to [7].
本発明によれば、透明性、剛性、耐折強度及び成形性に優れたスチレン系樹脂組成物、それからなるシート及びエンボスキャリアテープを得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a styrenic resin composition excellent in transparency, rigidity, bending strength and moldability, a sheet comprising the same, and an embossed carrier tape.
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜に変形して実施できる。 Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter simply referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. The following embodiments are examples for explaining the present invention, and are not intended to limit the present invention to the following contents. The present invention can be implemented with appropriate modifications within the scope of the gist thereof.
本実施形態に係るスチレン系樹脂組成物は、（Ａ）スチレン系単量体を主体とするスチレンブロックと、共役ジエン単量体を主体とする共役ジエンブロックと含み、スチレンブロックのピーク分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による）が３００００〜８００００であり、スチレンブロックの分子量分布曲線の半値幅が１．３〜３．０である、スチレン−共役ジエンブロック共重合体と、（Ｂ）スチレン系単量体を主体とするスチレンブロックと、共役ジエン単量体を主体とする共役ジエンブロックと含み、スチレンブロックのピーク分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による）が３００００〜８００００であり、スチレンブロックの分子量分布曲線の半値幅が３．１〜４．５である、スチレン−共役ジエンブロック共重合体と、（Ｃ）ポリスチレン樹脂と、（Ｄ）耐衝撃性ポリスチレン樹脂と、を含有するスチレン系樹脂組成物である。 The styrene resin composition according to the present embodiment includes (A) a styrene block mainly composed of a styrene monomer and a conjugated diene block mainly composed of a conjugated diene monomer, and a peak molecular weight (gel) of the styrene block A styrene-conjugated diene block copolymer having a molecular weight distribution curve of styrene block of 1.3 to 3.0 (permeation chromatography (GPC) measurement) of 30000 to 80,000, and (B) Including a styrene block mainly composed of a styrene monomer and a conjugated diene block mainly composed of a conjugated diene monomer, the peak molecular weight of the styrene block (by gel permeation chromatography (GPC) measurement) is 30000-80000 Yes, the FWHM of the molecular weight distribution curve of the styrene block is 3.1 to 4.5 That, styrene - and a conjugated diene block copolymer, and (C) a polystyrene resin, a styrene resin composition containing, and (D) high impact polystyrene resin.
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のスチレン−共役ジエンブロック共重合体は、ブロック共重合体中にスチレン系単量体を主体とするスチレン系ブロック（スチレン重合体ブロック）を1個以上有し、共役ジエン単量体を主体とする共役ジエン系ブロック（共役ジエン重合体ブロック）を１個以上有するブロック共重合体である。本実施形態において、「主体とする」とは、ブロック中に当該単量体を５０質量％以上含有することをいう。 The styrene-conjugated diene block copolymer of component (A) and component (B) has at least one styrene block (styrene polymer block) mainly composed of a styrene monomer in the block copolymer. A block copolymer having at least one conjugated diene block (conjugated diene polymer block) mainly composed of a conjugated diene monomer. In the present embodiment, “mainly” means containing 50% by mass or more of the monomer in the block.
本実施形態において用いることができるスチレン系単量体としては、特に限定されず、公知のものを用いることができる。例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられ、それらの中でもスチレンが好ましい。
これらは１種のみならず２種以上併用してもよい。
The styrenic monomer that can be used in the present embodiment is not particularly limited, and known ones can be used. Examples include styrene, o-methyl styrene, p-methyl styrene, p-tert-butyl styrene, 1,3-dimethyl styrene, α-methyl styrene, vinyl naphthalene, vinyl anthracene, and among them, styrene is preferable.
These may be used alone or in combination of two or more.
本実施形態では、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のスチレンブロックのいずれにおいても、スチレン系単量体以外の他の単量体は限定されず、公知のものを用いることができる。 In this embodiment, in any of the styrene blocks of the component (A) and the component (B), other monomers other than the styrene monomer are not limited, and known ones can be used.
本実施形態において用いることができる共役ジエン単量体は、１対の共役二重結合を有するジオレフィンであり、その種類は、特に限定されず、公知のものを用いることができる。例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等が挙げられ、それらの中でも１，３−ブタジエン、イソプレンが好ましい。これらは１種のみならず２種以上併用してもよい。 The conjugated diene monomer that can be used in the present embodiment is a diolefin having a pair of conjugated double bonds, and the type thereof is not particularly limited, and known ones can be used. Examples include 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene), 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene, and the like. Among these, 1,3-butadiene and isoprene are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
本実施形態では、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の共役ジエンブロックのいずれにおいても、共役ジエン単量体以外の他の単量体は、特に限定されず、公知のものを用いることができる。 In this embodiment, in any of the conjugated diene blocks of the component (A) and the component (B), other monomers other than the conjugated diene monomer are not particularly limited, and known monomers can be used. .
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のいずれにおいても、スチレン−共役ジエンブロック共重合体中のスチレン系単量体の含有量は、特に限定されず、好ましくは６５〜８５質量%、より好ましくは７０〜８０質量%である。
６５〜８５質量％とすることでより優れた剛性と耐衝撃性を付与でき、７０〜８０質量％では、より優れた成形加工性を付与できる。
In any of the component (A) and the component (B), the content of the styrene monomer in the styrene-conjugated diene block copolymer is not particularly limited, preferably 65 to 85% by mass, more preferably 70 to 80% by mass.
By making it 65-85 mass%, the more outstanding rigidity and impact resistance can be provided, and more excellent moldability can be provided by 70-80 mass%.
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のいずれにおいても、共重合体中のスチレンブロックのピーク分子量は３００００〜８００００であり、好ましくは３２０００〜７５０００であり、更に好ましくは３５０００〜７００００である。 スチレンブロックのピーク分子量をかかる範囲とすることで、より優れたエンボス成形性とすることができる。 In any of the component (A) and the component (B), the peak molecular weight of the styrene block in the copolymer is 30000 to 80000, preferably 32000 to 75000, and more preferably 35000 to 70000. By setting the peak molecular weight of the styrene block within such a range, a more excellent embossing formability can be obtained.
本実施形態において、スチレン−共役ジエンブロック共重合体中のスチレンブロックのピーク分子量は、スチレン−共役ジエンブロック共重合体を四酸化オスミウムを触媒としてｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイドにより酸化分解する方法（Ｉ．Ｍ．ＫＯＬＴＨＯＦＦ，ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．ｌ，４２９（１９４６）に記載の方法（以下、四酸化オスミウム酸法ともいう。）により得られるスチレンブロック成分を、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、移動相：テトラヒドロフラン、標準物質：ポリスチレン）によって測定するものである。 In this embodiment, the peak molecular weight of the styrene block in the styrene-conjugated diene block copolymer is determined by a method in which styrene-conjugated diene block copolymer is oxidatively decomposed with tert-butyl hydroperoxide using osmium tetroxide as a catalyst (I The styrene block component obtained by the method described in M. KOLTHOFF, et al., J. Polym.Sci., 429 (1946) (hereinafter also referred to as the osmium tetroxide method) was subjected to gel permeation chromatography. (GPC, mobile phase: tetrahydrofuran, standard substance: polystyrene).
ピーク分子量は、ＧＰＣ用の単分散ポリスチレンをＧＰＣ測定して、そのピークカウント数と単分散ポリスチレンの数平均分子量との検量線を作成し、常法（例えば、「ゲルクロマトグラフィー＜基礎編＞」講談社発行）に従って算出する。 The peak molecular weight is measured by GPC measurement of monodisperse polystyrene for GPC, and a calibration curve is created between the peak count number and the number average molecular weight of the monodisperse polystyrene, and a conventional method (for example, “gel chromatography <basic edition>”) Calculated according to Kodansha).
（Ａ）成分において、スチレンブロックの分子量分布曲線の半値幅は、１．３〜３．０であり、好ましくは１．５〜２．８、更に好ましくは１．７〜２．６の範囲である。（Ａ）成分のスチレンブロックの分子量分布曲線の半値幅をかかる範囲とすることで、より優れたエンボス成形性とすることができる。 In the component (A), the half-value width of the molecular weight distribution curve of the styrene block is 1.3 to 3.0, preferably 1.5 to 2.8, more preferably 1.7 to 2.6. is there. By setting the half-value width of the molecular weight distribution curve of the styrene block as the component (A) within such a range, more excellent embossing moldability can be obtained.
（Ｂ）成分のスチレンブロックの分子量分布曲線の半値幅は、３．１〜４．５であり、好ましくは３．３〜４．２、更に好ましくは３．５〜４．０の範囲である。（Ｂ）成分のスチレンブロックの分子量分布曲線の半値幅をかかる範囲にすることでエンボス成形性が優れるだけでなく、打ち抜き加工時の粉バリの発生を抑制できる等といった成形性も向上できる。 The half width of the molecular weight distribution curve of the component (B) styrene block is 3.1 to 4.5, preferably 3.3 to 4.2, and more preferably 3.5 to 4.0. . By setting the half-value width of the molecular weight distribution curve of the styrene block as the component (B) within such a range, not only the embossing formability is excellent, but also formability such as generation of powder burrs during punching can be improved.
スチレンブロックの分子量分布曲線の半値幅は、前述のスチレンブロックのピーク分子量を求めた分子量分布チャートから求めることができる。具体的には、分子量を対数表示で横軸の１０００〜１００００００の範囲を１５ｃｍとして、縦軸に濃度(質量比)を任意の高さで表示し、ピークトップ高さの５０％でのピークの横軸の幅（ｃｍ）を半値幅とする。
この場合、ピークトップの高さは横軸に垂直であり、高さの５０％でのピークの幅は横軸に水平であることが必要である。
The half width of the molecular weight distribution curve of the styrene block can be determined from the molecular weight distribution chart obtained by determining the peak molecular weight of the styrene block. Specifically, the molecular weight is expressed in logarithm, the range of 1000 to 1000000 on the horizontal axis is 15 cm, the concentration (mass ratio) is displayed on the vertical axis at an arbitrary height, and the peak at 50% of the peak top height is displayed. The width (cm) on the horizontal axis is the half-value width.
In this case, the peak top height is perpendicular to the horizontal axis, and the peak width at 50% of the height needs to be horizontal to the horizontal axis.
本実施形態において、スチレンブロックのピーク分子量の制御は、例えば触媒量の調整によって行うことができる。触媒量を少なくするとピーク分子量を大きくすることができ、触媒量を多くするとピーク分子量を小さくすることができる。 In the present embodiment, the peak molecular weight of the styrene block can be controlled, for example, by adjusting the amount of catalyst. If the amount of catalyst is decreased, the peak molecular weight can be increased, and if the amount of catalyst is increased, the peak molecular weight can be decreased.
本実施形態において、スチレンブロックの分子量分布曲線の半値幅の制御は、例えば、モノマー溶液の添加時間の調整によって行うことができる。溶液の添加時間を長くすると半値幅を大きくすることができ、溶液の添加時間を短くすると半値幅を小さくすることができる。 In the present embodiment, the half-value width of the molecular weight distribution curve of the styrene block can be controlled, for example, by adjusting the addition time of the monomer solution. If the addition time of the solution is lengthened, the half width can be increased, and if the addition time of the solution is shortened, the half width can be reduced.
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のいずれにおいても、スチレン−共役ジエンブロック共重合体の構造は、特に限定されず、線状、星型、テーパー型が挙げられる。 In any of the component (A) and the component (B), the structure of the styrene-conjugated diene block copolymer is not particularly limited, and examples thereof include a linear shape, a star shape, and a tapered shape.
スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ａ）及びスチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ｂ）のいずれも、メルトフローレート（ＭＦＲ）の値は２〜３５ｇ／１０分が好ましく、３〜２５ｇ／１０分が成形性の点でより好ましい。本実施形態において、ＭＦＲ（メルトフローレート）の値は、ＪＩＳ Ｋ７２１０（Ａ法）に規定される方法により、２００℃、荷重５ｋｇｆの条件で測定して得られる値である。 The styrene-conjugated diene block copolymer (A) and the styrene-conjugated diene block copolymer (B) both have a melt flow rate (MFR) value of preferably 2 to 35 g / 10 min, and 3 to 25 g / 10. Minute is more preferable in terms of moldability. In the present embodiment, the value of MFR (melt flow rate) is a value obtained by measurement under the conditions of 200 ° C. and a load of 5 kgf by the method defined in JIS K7210 (Method A).
（Ａ）スチレン−共役ジエンブロック共重合体中の共役ジエンブロックは、共役ジエン単量体を主体とするものであればよく、その成分組成は、特に限定されないが、共役ジエンブロック中に共役ジエン単量体を７５質量％以上１００質量％以下含有することが好ましく、７５質量％以上９８質量％以下含有することがより好ましい。共役ジエンブロック中に共役ジエン単量体を７５質量％以上１００質量％以下含有する場合は、剛性と耐折り曲げ性のバランスが優れる。 (A) The conjugated diene block in the styrene-conjugated diene block copolymer is not particularly limited as long as it is mainly composed of a conjugated diene monomer, and the conjugated diene block contains conjugated diene. The monomer is preferably contained in an amount of 75% by mass or more and 100% by mass or less, and more preferably 75% by mass or more and 98% by mass or less. When the conjugated diene block contains the conjugated diene monomer in an amount of 75% by mass to 100% by mass, the balance between rigidity and bending resistance is excellent.
（Ｂ）スチレン−共役ジエンブロック共重合体中の共役ジエンブロックは、共役ジエン単量体を主体とするものであればよく、その成分組成は、特に限定されないが、共役ジエンブロック中に共役ジエン単量体を５０質量％以上７５質量％未満含有することが好ましい。共役ジエンブロック共重合体中に共役ジエン単量体を５０質量％以上７５質量％未満含有する場合は、耐折り曲げ性の経時での低下が少なくなる。共役ジエンブロックの共重合体の結合形式は、特に限定されず、ランダム共重合体、グラフト共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、あるいはこれらの組み合わせであってもよい。それらの中でも、ランダム共重合体であることが好ましい。 (B) The conjugated diene block in the styrene-conjugated diene block copolymer is not particularly limited as long as it is mainly composed of a conjugated diene monomer, but the conjugated diene block contains conjugated diene. The monomer is preferably contained in an amount of 50% by mass or more and less than 75% by mass. When the conjugated diene block copolymer contains a conjugated diene monomer in an amount of 50% by mass or more and less than 75% by mass, a decrease in bending resistance with time is reduced. The bonding type of the copolymer of the conjugated diene block is not particularly limited, and may be a random copolymer, a graft copolymer, a block copolymer, an alternating copolymer, or a combination thereof. Among these, a random copolymer is preferable.
本実施形態において、ポリスチレン系樹脂組成物における（Ａ）成分の含有量は、特に限定されず、好ましくは５〜８５質量％、より好ましくは２５〜７０質量％の範囲である。５〜８５質量％の範囲では、剛性と耐衝撃性のバランスに優れるため、キャリアテープのエンボスポケット部の強度とキャリアテープの耐折性に優れる。２５〜７０質量％の範囲では、エンボス成形性に優れる。 In this embodiment, content of (A) component in a polystyrene-type resin composition is not specifically limited, Preferably it is 5-85 mass%, More preferably, it is the range of 25-70 mass%. In the range of 5 to 85% by mass, since the balance between rigidity and impact resistance is excellent, the strength of the embossed pocket portion of the carrier tape and the folding resistance of the carrier tape are excellent. In the range of 25 to 70% by mass, the embossability is excellent.
ポリスチレン系樹脂組成物において、スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ｂ）の含有量は、特に限定されず、好ましくは５〜８５質量％、より好ましくは２５〜７０質量％の範囲である。５〜８５質量％の範囲では、剛性と耐衝撃性のバランスに優れるため、キャリアテープのエンボスポケット部の強度とキャリアテープの耐折性が優れる。２５〜７０質量％の範囲では、エンボス成形性に優れる。 In the polystyrene resin composition, the content of the styrene-conjugated diene block copolymer (B) is not particularly limited, and is preferably 5 to 85% by mass, more preferably 25 to 70% by mass. In the range of 5 to 85% by mass, since the balance between rigidity and impact resistance is excellent, the strength of the embossed pocket portion of the carrier tape and the folding resistance of the carrier tape are excellent. In the range of 25 to 70% by mass, the embossability is excellent.
本実施形態では、（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分が、スチレン−共役ジエンブロック共重合体中の不飽和結合の一部又は全部を水素添加してなる水素添加共重合体であってもよい。水素添加共重合体とすることで熱安定性が良くなる。熱安定性が悪い場合には、加工時に架橋ゲルが発生し、エンボスポケット成形時に架橋ゲルによる穴あき不具合が発生することがあるが、水素添加することでこうした不具合を抑えることができる。 In the present embodiment, the component (A) and / or the component (B) is a hydrogenated copolymer obtained by hydrogenating part or all of the unsaturated bonds in the styrene-conjugated diene block copolymer. Also good. By using a hydrogenated copolymer, the thermal stability is improved. When the thermal stability is poor, a cross-linked gel is generated during processing, and a perforation defect due to the cross-linked gel may occur during emboss pocket molding. Such a problem can be suppressed by hydrogenation.
水素添加前の不飽和結合の合計量に対する水素添加率は、特に限定されず、好ましくは３０〜１００％である。本実施形態では、水素添加率の測定は、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）によって行うことができる。 The hydrogenation rate with respect to the total amount of unsaturated bonds before hydrogenation is not particularly limited, and is preferably 30 to 100%. In this embodiment, the hydrogenation rate can be measured by a nuclear magnetic resonance apparatus (NMR).
本実施形態では、（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分が、スチレン−共役ジエンブロック共重合体の変性共重合体であってもよい。 In the present embodiment, the component (A) and / or the component (B) may be a modified copolymer of a styrene-conjugated diene block copolymer.
本実施形態で用いる（Ｃ）ポリスチレン系樹脂としては、特に限定されず、公知のものを用いることができる。例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等の芳香族ビニル単量体を主体とする重合体が挙げられ、これらの中でスチレンが好適に用いられる。 The (C) polystyrene resin used in the present embodiment is not particularly limited, and a known resin can be used. For example, styrene, o-methyl styrene, p-methyl styrene, p-tert-butyl styrene, 1,3-dimethyl styrene, α-methyl styrene, vinyl naphthalene, vinyl anthracene and the like are mainly used as aromatic vinyl monomers. Examples thereof include polymers, and among these, styrene is preferably used.
本実施形態では、（Ｃ）成分として、上記の芳香族ビニル単量体と、他の単量体と、からなる共重合体を用いてもよい。他の単量体としては、特に限定されず、公知のものを用いることができ、例えば、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、無水マレイン酸等が挙げられる。 In the present embodiment, as the component (C), a copolymer composed of the above aromatic vinyl monomer and another monomer may be used. Other monomers are not particularly limited, and known ones can be used, and examples thereof include acrylonitrile, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, maleic anhydride and the like.
あるいは、（Ｃ）成分として、スチレン系エラストマー等を用いることもできる。例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体等が挙げられる。 Or a styrene-type elastomer etc. can also be used as (C) component. Examples include styrene-butadiene-styrene block copolymers, styrene-isoprene-styrene block copolymers, styrene-ethylene-butadiene-styrene block copolymers, styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymers, and the like.
本実施形態において、ポリスチレン系樹脂組成物中における（Ｃ）成分の含有量は、特に限定されず、好ましくは５〜６０質量％、より好ましくは３０〜５０質量％である。
（Ｃ）成分の配合量を５〜６０質量％とすることで、透明性とシートの剛性が優れ、ポケット部とした際の強度等が優れたポリスチレン系樹脂とすることができる。（Ｃ）成分の配合量を３０〜５０質量％とすることで、耐折強度や耐衝撃性を更に向上させることができる。
In this embodiment, content of (C) component in a polystyrene-type resin composition is not specifically limited, Preferably it is 5-60 mass%, More preferably, it is 30-50 mass%.
(C) By making the compounding quantity of a component into 5-60 mass%, it can be set as the polystyrene-type resin which was excellent in transparency, the rigidity of a sheet | seat, the intensity | strength at the time of setting it as a pocket part, etc. (C) By making the compounding quantity of a component into 30-50 mass%, folding strength and impact resistance can further be improved.
本実施形態で用いる（Ｄ）耐衝撃性ポリスチレン樹脂とは、芳香族ビニル系化合物、芳香族ビニル化合物と共重合可能な化合物をゴム質重合体存在下に重合して得られる重合体である。 The (D) high-impact polystyrene resin used in the present embodiment is a polymer obtained by polymerizing an aromatic vinyl compound or a compound copolymerizable with the aromatic vinyl compound in the presence of a rubbery polymer.
芳香族ビニル化合物の具体例としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられる。 Specific examples of the aromatic vinyl compound include styrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, α-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, and monochlorostyrene. , Ethyl styrene, vinyl naphthalene, vinyl anthracene and the like.
芳香族ビニル化合物と共重合可能な化合物の具体例としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類、アクリルニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル化合物類、無水マレイン酸等の酸無水物等が挙げられ、芳香族ビニル化合物とともに使用される。 Specific examples of the compound copolymerizable with the aromatic vinyl compound include methacrylic acid esters such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate, unsaturated nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and acid anhydrides such as maleic anhydride. Are used together with an aromatic vinyl compound.
重合時に共存させ得るゴム質重合体としては、共役ジエン系ゴム、あるいは共役ジエンと芳香族ビニル化合物のコポリマー、あるいはこれらの一部水素添加したもの、あるいはエチレン−プロピレン共重合体系ゴム等が挙げられる。 Examples of rubbery polymers that can coexist at the time of polymerization include conjugated diene rubbers, copolymers of conjugated dienes and aromatic vinyl compounds, hydrogenated parts thereof, or ethylene-propylene copolymer rubbers. .
本実施形態で用いる耐衝撃性ポリスチレン樹脂の製造方法は、限定されるものではなく、当業者によく知られている塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合のいずれを用いてもよい。 The production method of the impact-resistant polystyrene resin used in the present embodiment is not limited, and any of bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, and suspension polymerization well known to those skilled in the art may be used.
本実施形態で用いる耐衝撃性ポリスチレン樹脂は、特に限定されず、市販のものを用いることができる。それらの中でも、好ましくは芳香族ビニル重合体とゴム重合体のグラフト共重合体が挙げられる。より好ましくは、芳香族ビニル重合体がマトリックス相であり、ゴム重合体が分散相であるグラフト共重合体である。芳香族ビニル重合体からなる海相中にゴム重合体がサラミ状粒子となって島状に分散した構造とすることで、透明性を損なわずに耐折れ性を発現させることができる。
具体的には、スチレン重合体とスチレン−ブタジエン共重合体とのグラフト共重合体が特に好ましい。
The impact-resistant polystyrene resin used in the present embodiment is not particularly limited, and commercially available products can be used. Among them, a graft copolymer of an aromatic vinyl polymer and a rubber polymer is preferable. More preferably, it is a graft copolymer in which the aromatic vinyl polymer is a matrix phase and the rubber polymer is a dispersed phase. By making the rubber polymer into salami-like particles dispersed in islands in a sea phase composed of an aromatic vinyl polymer, folding resistance can be expressed without impairing transparency.
Specifically, a graft copolymer of a styrene polymer and a styrene-butadiene copolymer is particularly preferable.
（Ｄ）成分である耐衝撃性スチレン系樹脂は、公知の方法によって得ることができる。本実施形態において、スチレン系樹脂組成物中における（Ｄ）成分の含有量は、特に限定されず、好ましくは５〜２５質量％、より好ましくは８〜１６質量％である。（Ｄ）成分の含有量を５〜２５質量％とすることで、より優れた耐衝撃性を付与できる。（Ｄ）成分の含有量を８〜１６質量％とすることで、更に透明性に優れ、かつエンボスキャリアテープの打ち抜き加工孔（位置決めのための送り孔）の穿設時等にヒゲバリ等が発生しにくくなるため（成形性）、駆動や位置決め不良が起きにくくなり、ヒゲバリが電子部品に混入する恐れが少なくなる。 The impact-resistant styrenic resin as component (D) can be obtained by a known method. In this embodiment, content of (D) component in a styrene-type resin composition is not specifically limited, Preferably it is 5-25 mass%, More preferably, it is 8-16 mass%. (D) By making content of a component into 5-25 mass%, the more outstanding impact resistance can be provided. (D) By setting the content of the component to 8 to 16% by mass, the transparency is further improved, and whiskering or the like occurs when punching holes (feeding holes for positioning) of the embossed carrier tape are formed. (Formability), driving and positioning defects are less likely to occur, and the risk of whisker burrs entering electronic parts is reduced.
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、透明性、剛性、耐衝撃性及び成形性に優れ、更には耐衝撃性や耐熱性にも優れる。本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、シート状に成形することもできる。 The styrenic resin composition of this embodiment is excellent in transparency, rigidity, impact resistance and moldability, and is also excellent in impact resistance and heat resistance. The styrenic resin composition of the present embodiment can be formed into a sheet shape.
本実施形態のシートは、（Ａ）スチレン−共役ジエンブロック共重合体、（Ｂ）スチレン−共役ジエンブロック共重合体、（Ｃ）ポリスチレン樹脂、及び（Ｄ）耐衝撃性ポリスチレン樹脂を混練し、この混練物をシート状に成形して得られる。 The sheet of the present embodiment kneads (A) a styrene-conjugated diene block copolymer, (B) a styrene-conjugated diene block copolymer, (C) a polystyrene resin, and (D) an impact-resistant polystyrene resin, It can be obtained by molding this kneaded material into a sheet.
本実施形態における混練方法は、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、ブレード型混練機（ニーダ等）、ロール型混練機（ロールミル、テーパーロール、加圧ニーダ、バンバリーミキサ、インターナルミキサ、ラボプラストミル、ミックスラボ、エクストルーダ等）等が挙げられる。 The kneading method in the present embodiment is not particularly limited, and a known method can be used. Examples thereof include a blade-type kneader (kneader, etc.), a roll-type kneader (roll mill, taper roll, pressure kneader, Banbury mixer, internal mixer, lab plast mill, mix lab, extruder, etc.).
シートの成形方法は、特に限定されないが、例えば、カレンダ成形、単層Ｔダイ押出成形、フィードブロックやマルチマニーホルドダイを用いた方法等を用いることができる。 Although the method for forming the sheet is not particularly limited, for example, calendar forming, single-layer T-die extrusion forming, a method using a feed block or a multi-manifold die, or the like can be used.
シート製造時に発生するシート端材（端部や不良品等）を上記のスチレン系樹脂組成物に添加して再利用することもできる。 Sheet edge materials (edges, defective products, etc.) generated during sheet production can be added to the styrene resin composition and reused.
本実施形態のシートは、透明性、剛性、シートの使用目的に応じて、スチレン系樹脂組成物に、帯電防止剤、カーボンブラック等の導電性フィラー、イオン導電性ポリマー、有機導電性ポリマー、耐候性剤、耐光性剤、酸化防止剤、離型剤、ブロッキング防止剤、顔料、難燃剤等を添加混合することができ、シート表面に塗工することもできる。 The sheet according to the present embodiment includes a styrene resin composition, an antistatic agent, a conductive filler such as carbon black, an ion conductive polymer, an organic conductive polymer, a weather resistance, depending on transparency, rigidity, and purpose of use of the sheet. An additive, a light resistance agent, an antioxidant, a mold release agent, an antiblocking agent, a pigment, a flame retardant, and the like can be added and mixed, and can also be applied to the sheet surface.
シートの層構成は、特に限定されず、単層又は２層以上の複数層としてもよい。必要に応じてラミネート等の処理を施してもよい。 The layer structure of the sheet is not particularly limited, and may be a single layer or two or more layers. You may perform processes, such as a lamination, as needed.
本実施形態のシートの厚さは、特に限定されず、用途に応じて適宜に加工できる。例えば、エンボスキャリアテープ用シートとして用いる場合は、０.１ｍｍ〜１.０ｍｍの範囲が好ましく、０.２ｍｍ〜０.５ｍｍがより好ましい。 The thickness of the sheet of this embodiment is not particularly limited, and can be appropriately processed according to the application. For example, when using as a sheet | seat for embossed carrier tapes, the range of 0.1 mm-1.0 mm is preferable, and 0.2 mm-0.5 mm are more preferable.
本実施形態のシートは、エンボスキャリアテープ用のシートとして好適に用いることができる。エンボスキャリアテープは、本実施形態のエンボスキャリアテープ用シートを所望の形状のポケット部を有する形状に成形して得られる。
エンボスキャリアテープの製造方法は、特に限定されず、例えば、真空成形、圧空成形、プレス成形、ロータリー成形（高速、低速）等を用いることができる。
The sheet of this embodiment can be suitably used as a sheet for an embossed carrier tape. The embossed carrier tape is obtained by molding the embossed carrier tape sheet of this embodiment into a shape having a pocket portion of a desired shape.
The method for producing the embossed carrier tape is not particularly limited, and for example, vacuum forming, pressure forming, press forming, rotary forming (high speed, low speed) and the like can be used.
本実施形態では、エンボスキャリアテープ用シートの少なくとも一方の表面に、シリコーンオイルや、シリコーンオイルに乳化剤や界面活性剤等を添加し水溶液としたものを塗布し、熱風乾燥することで表面層を形成させてもよい。
このようなシリコーンオイル等を含有する表面層を有するシートは、エンボス成形機の金型との離型性が良好であるため、エンボス成形性が更に向上し、かつエンボスキャリアテープとその蓋材であるカバーテープとのシール性が安定するため好ましい。
塗布方法は、特に限定されず、公知の方法を用いることができ、例えば、グラビアロールコータ方式、噴霧方式等が挙げられる。
In this embodiment, on at least one surface of the embossed carrier tape sheet, silicone oil or a solution obtained by adding an emulsifier or a surfactant to silicone oil to form an aqueous solution is applied, and a surface layer is formed by drying with hot air. You may let them.
Since the sheet having a surface layer containing such silicone oil has good releasability from the mold of the embossing machine, the embossing formability is further improved, and the embossed carrier tape and its cover material are used. This is preferable because the sealing performance with a certain cover tape is stable.
The application method is not particularly limited, and a known method can be used. Examples thereof include a gravure roll coater method and a spray method.
以下の実施例により本実施形態を更に詳しく説明するが、本実施形態は以下の実施例により何ら限定されるものではない。 The present embodiment will be described in more detail with reference to the following examples, but the present embodiment is not limited to the following examples.
＜ブロック共重合体Ａ−１〜Ａ−４、Ｂ−１〜Ｂ−５の調整＞
（１）ブロック共重合体（Ａ−１）
撹拌機付きオートクレーブを用い、（ｉ）スチレン３６質量部を含むシクロヘキサン溶液にｎ−ブチルリチウム０．０８０質量部を添加し、窒素ガス雰囲気下、８０℃で２０分間重合した。
次に、（ｉｉ）スチレン４質量部と１，３−ブタジエン２４質量部を含むシクロヘキサン溶液を６０分間連続的に添加して８０℃で重合した。
続いて、（ｉｉｉ）スチレン３６質量部を含むシクロヘキサン溶液を２５分間連続的に添加して８０℃で重合した後、８０℃で１０分間保持した。その後、重合器にメタノールをｎ−ブチルリチウムに対して０．９倍モル添加して重合を停止し、安定剤として２−〔１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル〕−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレートをブロック共重合体１００質量部に対して０．５質量部加えた後、脱溶媒してブロック共重合体（Ａ−１）を得た。
<Adjustment of block copolymers A-1 to A-4, B-1 to B-5>
(1) Block copolymer (A-1)
Using an autoclave with a stirrer, (i) 0.080 parts by mass of n-butyllithium was added to a cyclohexane solution containing 36 parts by mass of styrene, and polymerization was performed at 80 ° C. for 20 minutes in a nitrogen gas atmosphere.
Next, (ii) a cyclohexane solution containing 4 parts by mass of styrene and 24 parts by mass of 1,3-butadiene was continuously added for 60 minutes to polymerize at 80 ° C.
Subsequently, (iii) a cyclohexane solution containing 36 parts by mass of styrene was continuously added for 25 minutes to polymerize at 80 ° C., and then held at 80 ° C. for 10 minutes. Thereafter, the polymerization was stopped by adding methanol to the polymerization vessel at a 0.9-fold mole relative to n-butyllithium, and 2- [1- (2-hydroxy-3,5-di-t-pentylphenyl) was used as a stabilizer. ) Ethyl] -4,6-di-t-pentylphenyl acrylate is added in an amount of 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the block copolymer, and then the solvent is removed to obtain the block copolymer (A-1). It was.
ブロック共重合体Ａ−１は、スチレン／１，３−ブタジエン＝１００／０質量比である重合体ブロックＡ、スチレン／１，３−ブタジエン＝１４．３／８５．７質量比である重合体ブロックＢ、スチレン／１，３−ブタジエン＝１００／０質量比である重合体ブロックＡよりなるＡ−Ｂ−Ａ型ブロック重合体である。
共重合体中における各成分の質量比は、四酸化オスミウムを触媒としてジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイドによりブロック共重合体を酸化分解する方法（Ｉ．Ｍ．Ｋｏｌｔｈｏｆｆ，ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１，４２９（１９４６）に記載の方法）により得たビニル芳香族炭化水素重合体ブロック成分（ただし、平均重合度が約３０以下のビニル芳香族炭化水素重合体成分は除かれている）を定量した値をもとに計算した。
Block copolymer A-1 is polymer block A in which styrene / 1,3-butadiene = 100/0 mass ratio, and polymer in which styrene / 1,3-butadiene = 14.3 / 85.7 mass ratio. This is an ABA block polymer composed of polymer block A in which block B and styrene / 1,3-butadiene = 100/0 mass ratio.
The mass ratio of each component in the copolymer was determined by a method of oxidatively decomposing the block copolymer with di-tert-butyl hydroperoxide using osmium tetroxide as a catalyst (IM Kolthoff, et al., J. Polym. .Sci.1, 429 (1946)) vinyl aromatic hydrocarbon polymer block component (however, the vinyl aromatic hydrocarbon polymer component having an average degree of polymerization of about 30 or less is excluded) ) Was calculated based on the quantified value.
ブロック共重合体Ａ−１について、スチレンブロックのピーク分子量が、３５０００、スチレン含有量は７６質量％、スチレンブロックの分子量分布曲線の半値幅は１．６、メルトフローレート（ＭＦＲ）は７ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠、２００℃、荷重５ｋｇ）であった。
ピーク分子量の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ，装置：「ＨＬＣ−８２２０（東ソー社製）」、移動相：テトラヒドロフラン、標準物質：ポリスチレン）によって測定した。
分子量分布曲線の半値幅は、スチレンブロックのピーク分子量を求めた分子量分布チャートから求めた。ＧＰＣで測定した分子量を、対数表示で横軸の１０００〜１００００００の範囲を１５ｃｍとして、縦軸に濃度(質量比)をとってプロットし、ピークトップ高さの５０％でのピークの横軸の幅（ｃｍ）を半値幅とした。この場合、ピークトップの高さは横軸に垂直であり、高さの５０％でのピークの幅は横軸に水平であった。
With respect to the block copolymer A-1, the peak molecular weight of the styrene block is 35000, the styrene content is 76% by mass, the half width of the molecular weight distribution curve of the styrene block is 1.6, and the melt flow rate (MFR) is 7 g / 10. Minute (according to ASTM D1238, 200 ° C., load 5 kg).
The peak molecular weight was measured by gel permeation chromatography (GPC, apparatus: “HLC-8220 (manufactured by Tosoh Corporation)”, mobile phase: tetrahydrofuran, standard substance: polystyrene).
The full width at half maximum of the molecular weight distribution curve was determined from a molecular weight distribution chart obtained by determining the peak molecular weight of the styrene block. The molecular weight measured by GPC is plotted with logarithmic display, the range of 1000 to 1000000 on the horizontal axis is 15 cm, the concentration (mass ratio) is plotted on the vertical axis, and the horizontal axis of the peak at 50% of the peak top height is plotted. The width (cm) was defined as the half width. In this case, the peak top height was perpendicular to the horizontal axis and the peak width at 50% of the height was horizontal to the horizontal axis.
（２）ブロック共重合体（Ａ−２〜Ａ−４、Ｂ−１〜Ｂ−５）
ブロック共重合体（Ａ−１）と同様の手法を用い、（Ａ−１）の（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）にて添加するスチレン、１，３−ブタジエンの添加量、ｎ−ブチルリチウムの添加量、重合時間、溶液の添加時間を適宜コントロールすることで、ブロック共重合体（Ａ−２〜Ａ−４、Ｂ−１〜Ｂ−５）を作成した。
なお、ｎ−ブチルリチウムの添加量を少なくすると分子量は大きくなった。また、重合時間、溶液の添加時間を長くすると、スチレンブロック分子量分布曲線の半値幅は大きくなった。得られたブロック共重合体（Ａ−１〜Ａ−４、Ｂ−１〜Ｂ−５）の性状を表１に示す。
(2) Block copolymer (A-2 to A-4, B-1 to B-5)
Using the same method as for the block copolymer (A-1), the amount of styrene and 1,3-butadiene added in (i), (ii), and (iii) of (A-1), n- Block copolymers (A-2 to A-4, B-1 to B-5) were prepared by appropriately controlling the addition amount of butyl lithium, the polymerization time, and the addition time of the solution.
In addition, when the addition amount of n-butyl lithium was decreased, the molecular weight was increased. Moreover, when the polymerization time and the addition time of the solution were increased, the FWHM of the styrene block molecular weight distribution curve was increased. Table 1 shows the properties of the obtained block copolymers (A-1 to A-4, B-1 to B-5).
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分として以下の樹脂を使用した。
・ポリスチレン樹脂（Ｃ）：「ＳＧＰ１０」（ＰＳジャパン社製、ＭＦＲ１．９ｇ／１０分、曲げ弾性率３３００ＭＰａ）
<(C) component>
The following resins were used as the component (C).
Polystyrene resin (C): “SGP10” (manufactured by PS Japan, MFR 1.9 g / 10 min, flexural modulus 3300 MPa)
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分として以下の樹脂を使用した。
・耐衝撃性ポリスチレン樹脂（Ｄ）：ＨＴ４７８（ＰＳジャパン社製、ＭＦＲ３．３ｇ／１０分、曲げ弾性率２０５０ＭＰａ）
<(D) component>
The following resins were used as the component (D).
Impact-resistant polystyrene resin (D): HT478 (manufactured by PS Japan, MFR 3.3 g / 10 min, flexural modulus 2050 MPa)
（実施例１〜９、及び比較例１〜６）
表２に示した組成の樹脂組成物を押出機（ユニオンプラスチックス社製、Ｔダイ装着押し出し機、ＵＳＶ型／バレル径４０ｍｍΦ、Ｌ／Ｄ＝２８、幅４００ｍｍＴダイ装着）で溶融混練し、Ｔダイから吐出した後、ロール冷却し、幅３５０ｍｍ、厚さ０．４ｍｍのシートを得た。
このようにして得られた各実施例・比較例について以下の試験を行った。
(Examples 1-9 and Comparative Examples 1-6)
The resin composition having the composition shown in Table 2 was melt-kneaded with an extruder (manufactured by Union Plastics, T-die mounting extruder, USV type / barrel diameter 40 mmΦ, L / D = 28, width 400 mm T-die mounting). After discharging from the die, roll cooling was performed to obtain a sheet having a width of 350 mm and a thickness of 0.4 mm.
The following tests were conducted on each of the examples and comparative examples thus obtained.
［透明性］
ＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１に準拠し、シートのヘイズを測定した。
また上記と同様な試験方法でシートの全光線透過率を測定した。
上記で製造したシートを成形してエンボスキャリアテープを製造した。
成形性及び得られたエンボスキャリアテープの特性評価を以下のように行った。
[transparency]
The haze of the sheet was measured according to JIS K7105-1981.
Further, the total light transmittance of the sheet was measured by the same test method as described above.
The sheet produced above was molded to produce an embossed carrier tape.
The moldability and the characteristics of the resulting embossed carrier tape were evaluated as follows.
［シートの剛性］
ＪＩＳ Ｋ６７３４−１９９５に準拠し、１号ダンベル形試験片を使用し、試験速度５０ｍｍ/分として、シートの縦方向（ＭＤ方向）と横方向（ＴＤ方向）それぞれの引張弾性率を測定した。
また、上記と同様な試験方法でシートの縦方向と横方向の引張降伏点強度を測定した。
[Sheet rigidity]
In accordance with JIS K6734-1995, a No. 1 dumbbell-shaped test piece was used, and the tensile modulus in each of the longitudinal direction (MD direction) and the lateral direction (TD direction) of the sheet was measured at a test speed of 50 mm / min.
Further, the tensile yield point strength in the machine direction and the transverse direction of the sheet was measured by the same test method as described above.
［耐折り曲げ性］
シートの耐折り曲げ性の試験値は、ＪＩＳ Ｐ８１１５−２００１に準拠し、荷重１.０ｋｇｆ、折り曲げ角度１３５°の条件で測定された耐折回数の値（単位：回）を計測した。
温度２３℃、湿度５０％ＲＨの恒温室で７２時間保管（常温保管）したシートのＭＤ方向について耐折強度を測定した。またシートを４０℃、５０％ＲＨで２ヶ月保管した後のシートの耐折り曲げ試験も同様に測定した。
[Bending resistance]
The test value of the folding resistance of the sheet was measured in accordance with JIS P8115-2001, and the value of the folding resistance (unit: times) measured under conditions of a load of 1.0 kgf and a bending angle of 135 °.
Folding strength was measured in the MD direction of a sheet stored for 72 hours (room temperature storage) in a thermostatic chamber at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH. Further, the sheet bending resistance test after storing the sheet at 40 ° C. and 50% RH for 2 months was also measured.
［打ち抜き性］
得られたエンボスキャリアテープのφ１．５ｍｍ打ち抜き孔（位置決めのための送り孔）を目視で確認し、ヒゲバリが発生していない場合を「○」、ヒゲバリが発生している場合を「×」と評価した。
[Punching property]
The φ1.5mm punch hole (feeding hole for positioning) of the obtained embossed carrier tape is visually confirmed. When no shadow is generated, “O” is indicated, and when the shadow is generated, “X” is indicated. evaluated.
［粉バリの発生］
得られたエンボスキャリアテープに、５０万個の穴を打ち抜き、打ち抜き型に付着した粉バリの発生状態を目視で観察した。
粉バリが発生していない場合を「◎」、粉バリがほとんどない場合を「○」、粉バリが発生している場合を「×」と評価した。
[Occurrence of powder burrs]
The resulting embossed carrier tape was punched with 500,000 holes, and the state of occurrence of powder burrs adhering to the punching mold was visually observed.
The case where no powder burr was generated was evaluated as “「 ”, the case where there was almost no powder burr was evaluated as“ ◯ ”, and the case where powder burr was generated was evaluated as“ x ”.
以上の測定結果を、表２、表３に示す。 The above measurement results are shown in Tables 2 and 3.
実施例１〜９は、いずれもヘイズが１４％以下であり、ＭＤ方向の引張弾性率が１６００ＭＰａ以上であり、ＴＤ方向の引張弾性率が１１８０ＭＰａ以上であり、２３℃、７２時間後の耐折り曲げ性が５０回以上であり、４０℃、２ヶ月後の耐折り曲げ回数が６０回以上であり、かつ打ち抜き性試験と粉バリの発生試験が「○」であった。
特に、実施例３〜６は、ヘイズが４％以下であった。実施例１〜４、７〜９は２３℃、７２時間後の耐折り曲げ性が５００回以上であった。
一方、比較例１〜６は、全て、粉バリ発生試験に劣り、かつ透明性、剛性、打ち抜き性及び耐折り曲げ試験の少なくともいずれかにおいて劣る結果であった。
以上より、本実施例によれば、本実施形態に係るスチレン系樹脂組成物は、透明性、剛性、耐折強度及び成形性が優れていることが示された。
In each of Examples 1 to 9, the haze is 14% or less, the tensile elastic modulus in the MD direction is 1600 MPa or more, the tensile elastic modulus in the TD direction is 1180 MPa or more, and bending resistance after 72 hours at 23 ° C. The resistance was 50 times or more, the number of bending resistance after 2 months at 40 ° C. was 60 times or more, and the punchability test and the powder burr generation test were “◯”.
In particular, in Examples 3 to 6, the haze was 4% or less. In Examples 1 to 4 and 7 to 9, the bending resistance after 72 hours at 72 ° C. was 500 times or more.
On the other hand, Comparative Examples 1 to 6 were all inferior to the powder burr generation test and inferior in at least one of transparency, rigidity, punchability and bending resistance test.
As mentioned above, according to the present Example, it was shown that the styrene-type resin composition which concerns on this embodiment is excellent in transparency, rigidity, bending strength, and moldability.
本発明のスチレン系樹脂組成物、シート及びエンボスキャリアテープは、透明性、剛性、耐折強度及び成形性に優れており、包装用部材、建築用部材、電子機器部品をはじめとする幅広い分野で利用できる。とりわけ、キャリアテープ等に好適に用いることができる。 The styrenic resin composition, sheet and embossed carrier tape of the present invention are excellent in transparency, rigidity, bending strength and moldability, and can be used in a wide range of fields including packaging materials, building materials, and electronic equipment parts. Available. In particular, it can be suitably used for a carrier tape or the like.
Claims (8)
（Ｂ）スチレン系単量体を主体とするスチレンブロックと、共役ジエン単量体を主体とする共役ジエンブロックと含み、前記スチレンブロックのピーク分子量が３００００〜８００００であり、前記スチレンブロックの分子量分布曲線の半値幅が３．１〜４．５である、スチレン−共役ジエンブロック共重合体と、
（Ｃ）ポリスチレン樹脂と、
（Ｄ）耐衝撃性ポリスチレン樹脂と、を含有するスチレン系樹脂組成物。 (A) a styrene block mainly composed of a styrene monomer and a conjugated diene block mainly composed of a conjugated diene monomer, wherein the styrene block has a peak molecular weight of 30,000 to 80,000, and the molecular weight distribution of the styrene block A styrene-conjugated diene block copolymer having a half width of the curve of 1.3 to 3.0,
(B) a styrene block mainly composed of a styrene monomer and a conjugated diene block mainly composed of a conjugated diene monomer, wherein the styrene block has a peak molecular weight of 30,000 to 80,000, and the molecular weight distribution of the styrene block A styrene-conjugated diene block copolymer having a half width of the curve of 3.1 to 4.5;
(C) polystyrene resin;
(D) A styrene-based resin composition containing an impact-resistant polystyrene resin.
前記ポリスチレン系樹脂組成物中における前記（Ｂ）成分の含有量が５〜８５質量％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂組成物。 Content of the said (A) component in the said polystyrene-type resin composition is 5-85 mass%,
The styrene resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the component (B) in the polystyrene resin composition is 5 to 85 mass%.
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