JP2010168524A - Two-pack coating composition and coating method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、クロメート系顔料を含まない２液型塗料組成物に関するものであって、金属素材への付着性や防錆性及び本発明の塗料組成物による塗膜上に各種上塗り塗料を塗り重ねたときの耐水性に優れる２液型塗料組成物及び塗装方法に関する。 The present invention relates to a two-component coating composition that does not contain a chromate pigment, and is used to apply various top coats on the coating film of the coating composition according to the present invention. The present invention relates to a two-component coating composition having excellent water resistance and a coating method.
各種金属の表面に塗装して、一定の防錆力を付与し、次工程の塗料との密着性に優れた塗料として、ウォッシュプライマー又はエッチングプライマーと称するＪＩＳ Ｋ５６３３で規定された塗料がある。これは、ポリビニルブチラール樹脂を主なビヒクルとし、ジンククロメート系の防錆顔料及び付着性付与を目的としたリン酸を含む塗料である。ウォッシュプライマーは、速乾性で、金属への付着力や次工程の塗料との付着力に優れるため、広く使用されている。 As a paint that is applied on the surface of various metals to give a certain rust prevention power and has excellent adhesion to the paint in the next process, there is a paint specified in JIS K5633 called a wash primer or an etching primer. This is a paint containing polyvinyl butyral resin as a main vehicle and containing zinc chromate-based anticorrosive pigment and phosphoric acid for the purpose of imparting adhesion. Wash primers are widely used because they are quick-drying and have excellent adhesion to metals and adhesion to paints in the next process.
しかしながら、ウォッシュプライマーに含まれるジンククロメート系の防錆顔料は、亜鉛とクロムを主成分とするものであり、毒性が強い６価のクロムが溶出する可能性がある。そこで、クロメート系の防錆顔料を使用することなく、クロムフリーであって、上記ウォッシュプライマーと同等以上の塗膜性能を有する塗料の開発が求められている。 However, the zinc chromate rust preventive pigment contained in the wash primer is mainly composed of zinc and chromium, and there is a possibility that hexavalent chromium having strong toxicity may be eluted. Therefore, there is a demand for the development of a paint that is chromium-free and has a coating performance equal to or higher than that of the wash primer without using a chromate-based rust preventive pigment.
特許文献１には、低公害でかつ、塗装ないし接着加工に適用した場合でも優れた耐水接着強度の発現に寄与しうるプライマー組成物として、ポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対し、亜リン酸塩化合物３０〜３００重量部、オルトリン酸アルミニウム２０〜２５０重量部およびシランカップリング剤５〜８０重量部を含有する主剤と、リン酸５〜５０重量部を含有する添加剤とからなるプライマー組成物が開示されている。しかしながら特許文献１に開示のプライマー組成物による塗膜は、パテを上塗り塗装した場合に、十分な付着性が得られない問題点があった。 Patent Document 1 discloses a phosphite compound as a primer composition that has low pollution and can contribute to the development of excellent water-resistant adhesive strength even when applied to coating or adhesion processing, with respect to 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin. A primer composition comprising 30 to 300 parts by weight, a main component containing 20 to 250 parts by weight of aluminum orthophosphate and 5 to 80 parts by weight of a silane coupling agent, and an additive containing 5 to 50 parts by weight of phosphoric acid is disclosed. Has been. However, the coating film by the primer composition disclosed in Patent Document 1 has a problem that sufficient adhesion cannot be obtained when the putty is overcoated.
本発明の目的は、クロメート系防錆顔料を含有することがなく、金属素材への付着性や防錆性及び本発明の塗料組成物による塗膜上に各種上塗り塗料を塗り重ねたときの耐水性に優れる２液型塗料組成物を提供することである。 The object of the present invention is to contain no chromate rust preventive pigments, adhere to metal materials, prevent rust, and have water resistance when various top coats are applied over the coating film of the coating composition of the present invention. An object of the present invention is to provide a two-component coating composition having excellent properties.
本発明は、
１．ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、非クロメート系防錆顔料及び体質顔料を含む主剤と、シランカップリング剤を含む添加剤とからなる２液型塗料組成物。
２．上記非クロメート系防錆顔料が、リン酸、亜リン酸、縮合リン酸のいずれか１種とアルミニウム、マグネシウム、亜鉛のいずれか１種との化合物を含む顔料である１項に記載の２液型塗料組成物、
３．上記非クロメート系防錆顔料がトリポリリン酸アルミニウムを亜鉛化合物で処理した顔料である１項に記載の２液型塗料組成物、
４．上記シランカップリング剤がアミノ基を含有するものである１〜３項のいずれか１項に記載の２液型塗料組成物、
５．上記エポキシ樹脂がビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であって、そのエポキシ当量が４５０〜５００の範囲内である１〜４項のいずれか１項に記載の２液型塗料組成物、
６．ポリビニルブチラール樹脂とエポキシ樹脂の固形分合計１００質量部に対して、防錆顔料及び体質顔料の固形分合計量が１５〜２５０質量部の範囲内である１〜５項のいずれか１項に記載の２液型塗料組成物、
７．基材に１〜６項のいずれか１項に記載の２液型塗料組成物を塗装して得られた塗膜上にプライマーサーフェサーを塗装して得られた塗膜上にさらに上塗り塗料を塗装する塗装方法、
８．基材に１〜６項のいずれか１項に記載の２液型塗料組成物を塗装して得られた塗膜上に補修用パテを塗装し、得られた塗膜上にプライマーサーフェサーを塗装して得られた塗膜上にさらに上塗り塗料を塗装する塗装方法
に関する。
The present invention
1. A two-component coating composition comprising a main agent containing a polyvinyl butyral resin, an epoxy resin, a non-chromate anticorrosive pigment and an extender pigment, and an additive containing a silane coupling agent.
2. 2. The two-component solution according to 1, wherein the non-chromate rust preventive pigment is a pigment containing a compound of any one of phosphoric acid, phosphorous acid, and condensed phosphoric acid and any one of aluminum, magnesium, and zinc. Mold paint composition,
3. The two-component coating composition according to item 1, wherein the non-chromate rust preventive pigment is a pigment obtained by treating aluminum tripolyphosphate with a zinc compound,
4). The two-component coating composition according to any one of items 1 to 3, wherein the silane coupling agent contains an amino group,
5). The two-component paint composition according to any one of items 1 to 4, wherein the epoxy resin is a bisphenol A type epoxy resin, and the epoxy equivalent thereof is in the range of 450 to 500,
6). The total solid content of the rust preventive pigment and the extender pigment is within the range of 15 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solids of the polyvinyl butyral resin and the epoxy resin. A two-component coating composition of
7). A top coat is further applied on the coating obtained by applying a primer surfacer on the coating obtained by applying the two-component coating composition described in any one of 1 to 6 on the substrate. How to paint,
8). A repair putty is applied on the coating film obtained by applying the two-component coating composition described in any one of items 1 to 6 on the substrate, and a primer surfacer is applied on the obtained coating film. It is related with the coating method which coats a top coat further on the coating film obtained by doing in this way.
本発明の２液型塗料組成物は、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、非クロメート系防錆顔料及び体質顔料を含む主剤と、シランカップリング剤を含む添加剤とからなるものであり、クロメートによる環境汚染がなく、速乾性であって、金属素材に塗装した場合に、金属素材との付着性に優れ、さらに次工程の塗料との付着性に優れた塗膜を形成することができる。 The two-component coating composition of the present invention comprises a main agent containing a polyvinyl butyral resin, an epoxy resin, a non-chromate rust preventive pigment and an extender pigment, and an additive containing a silane coupling agent. There is no contamination, it is quick-drying, and when coated on a metal material, it is possible to form a coating film that is excellent in adhesion to the metal material and excellent in adhesion to the paint in the next step.
本発明の２液型塗料組成物は、主剤にポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、非クロメート系防錆顔料及び体質顔料を含む。ポリビニルブチラール樹脂とは、ポリビニルアルコールとブチルアルデヒドを酸触媒の存在下で反応させて水酸基の一部をブチラール化した樹脂である。 The two-component coating composition of the present invention contains a polyvinyl butyral resin, an epoxy resin, a non-chromate rust preventive pigment and an extender pigment as a main component. The polyvinyl butyral resin is a resin obtained by reacting polyvinyl alcohol and butyraldehyde in the presence of an acid catalyst to make a part of hydroxyl group into butyral.
上記ポリビニルブチラール樹脂としては、特に制限なく従来公知のものが使用可能であり、特に乾燥性や金属素材への付着性の点から、ブチラール化度が５８〜７７ｍｏｌ％、
好ましくは５８〜７１ｍｏｌ％の範囲で、重量平均分子量は３万〜３０万、好ましくは３万〜２０万の範囲且つ水酸基量が好ましくは２１〜４０の範囲内、より好ましくは２２〜３７の範囲内のものであることが好ましい。ここで重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（東ソー株式会社製、「ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ」）で測定した重量平均分子量をポリスチレンの重量平均分子量を基準にして換算した値である。カラムは、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−４０００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−３０００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−２５００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−２０００Ｈ×Ｌ」（いずれも東ソー株式会社社製、商品名）の４本を用い、移動相；テトラヒドロフラン、測定温度；４０℃、流速；１ｃｃ／分、検出器；ＲＩの条件で行ったものである。
As the polyvinyl butyral resin, any conventionally known one can be used without particular limitation, and in particular, the degree of butyralization is 58 to 77 mol% from the viewpoint of drying property and adhesion to a metal material.
Preferably in the range of 58 to 71 mol%, the weight average molecular weight is in the range of 30,000 to 300,000, preferably in the range of 30,000 to 200,000 and the hydroxyl group amount is preferably in the range of 21 to 40, more preferably in the range of 22 to 37. It is preferable that it is inside. Here, the weight average molecular weight is a value obtained by converting the weight average molecular weight measured with a gel permeation chromatograph (“HLC8120GPC” manufactured by Tosoh Corporation) based on the weight average molecular weight of polystyrene. The columns are “TSKgel G-4000H × L”, “TSKgel G-3000H × L”, “TSKgel G-2500H × L”, “TSKgel G-2000H × L” (both manufactured by Tosoh Corporation, trade name). These were carried out under the conditions of mobile phase: tetrahydrofuran, measurement temperature: 40 ° C., flow rate: 1 cc / min, detector: RI.
上記エポキシ樹脂としては、特に限定されるものではなく、種々のものを使用することが出来る。例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビスクレゾールフルオレン型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ｔ−ブチルカテコール型エポキシ樹脂等の２官能型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ノニルフェノールノボラック型エポキシ樹脂等の多価エポキシ樹脂等を挙げることができる。 The epoxy resin is not particularly limited, and various types can be used. For example, bifunctional epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol AD type epoxy resin, biscresol fluorene type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, t-butylcatechol type epoxy resin, phenol novolac And polyhydric epoxy resins such as epoxy resin, cresol novolac epoxy resin, and nonylphenol novolac epoxy resin.
本発明においては特に、エポキシ当量が４５０〜５００の範囲内のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を使用することが、前記ポリビニルブチラール樹脂との相溶性や塗装作業性の点から好ましい。さらに、低公害型という点では、ＰＲＴＲ制度に該当しない常温で粉体状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を使用することが望ましい。本明細書において、エポキシ当量とは、１グラム当量のエポキシ基を含む樹脂のグラム数（Ｇ／ｅｑ）を意味する。 In the present invention, it is particularly preferable to use a bisphenol A type epoxy resin having an epoxy equivalent in the range of 450 to 500 from the viewpoint of compatibility with the polyvinyl butyral resin and coating workability. Furthermore, in terms of the low pollution type, it is desirable to use a powdered bisphenol A type epoxy resin at room temperature that does not fall under the PRTR system. In the present specification, the epoxy equivalent means the number of grams (G / eq) of a resin containing 1 gram equivalent of an epoxy group.
本発明の塗料組成物においては、ポリビニルブチラール樹脂とエポキシ樹脂との比率は、相溶性や塗装作業性、さらに乾燥性の点から、固形分質量部として、前者／後者の比率として、９５／５〜４５／５５の範囲内であることが好ましく、特に好ましくは７０／３０〜５０／５０の範囲内である。 In the coating composition of the present invention, the ratio of the polyvinyl butyral resin to the epoxy resin is 95/5 as the ratio of the former / the latter as a mass part of solid content from the viewpoint of compatibility, coating workability, and drying. It is preferable to be within the range of ˜45 / 55, and particularly preferably within the range of 70/30 to 50/50.
本発明における非クロメート系防錆顔料としては、例えばリン酸亜鉛、リン・ケイ酸亜鉛、リン酸アルミニウム亜鉛、リン酸カルシウム亜鉛、リン酸カルシウム、ピロリン酸アルミニウム、ピロリン酸カルシウム、トリポリリン酸二水素アルミニウム、メタリン酸アルミニウム、メタリン酸カルシウム、酸化亜鉛、リンモリブデン酸亜鉛、リンモリブデン酸アルミニウムなどそれ自体公知のものを単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。本発明において防錆顔料は、表面処理を施したものや金属酸化物や金属塩で変性したものを使用してもよい。 As the non-chromate rust preventive pigment in the present invention, for example, zinc phosphate, phosphorous zinc silicate, aluminum zinc phosphate, calcium zinc phosphate, calcium phosphate, aluminum pyrophosphate, calcium pyrophosphate, aluminum trihydrogen phosphate, aluminum metaphosphate, Known per se such as calcium metaphosphate, zinc oxide, zinc phosphomolybdate and aluminum phosphomolybdate can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, the anticorrosive pigment may be a surface-treated pigment or a pigment modified with a metal oxide or metal salt.
本発明の２液型塗料組成物においては、上記防錆顔料の中でもリン酸、亜リン酸、縮合リン酸のいずれか１種とアルミニウム、マグネシウム、亜鉛のいずれか１種との化合物を含む顔料を使用することが、金属素材への付着性の点から好ましく、特に表面を亜鉛化合物で処理したトリポリリン酸二水素アルミニウムを使用することが金属素材への付着性の点から好ましい。 In the two-component coating composition of the present invention, among the rust preventive pigments, a pigment containing a compound of any one of phosphoric acid, phosphorous acid, and condensed phosphoric acid and any one of aluminum, magnesium, and zinc From the viewpoint of adhesion to a metal material, it is preferable to use aluminum dihydrogen tripolyphosphate whose surface is treated with a zinc compound, from the viewpoint of adhesion to the metal material.
本発明において上記防錆顔料の配合量は、ポリビニルブチラール樹脂とエポキシ樹脂の固形分合計１００質量部に対して、防錆顔料の固形分が５〜３０質量部の範囲内であることが、金属素材への付着性の点から好ましく、より好ましくは、１０〜２５質量部の範囲内である。 In the present invention, the compounding amount of the rust preventive pigment is such that the solid content of the rust preventive pigment is in the range of 5 to 30 parts by mass with respect to the total solid content of polyvinyl butyral resin and epoxy resin being 100 parts by mass. It is preferable from the point of the adhesiveness to a raw material, More preferably, it exists in the range of 10-25 mass parts.
本発明の体質顔料としては、通常、平均粒径が０．０１〜３０μｍであるものが好ましく、０．５〜１０μｍのものがさらに好ましい。平均粒径が３０μｍより大きい場合、薄膜塗装時に外観不良になる恐れがあり、０．１μｍより小さい場合は表面の活性が高く凝集して分散が困難になる恐れがある。そしてその最大粒径は２００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下のものがさらに好ましい。 As the extender pigment of the present invention, those having an average particle diameter of 0.01 to 30 μm are usually preferable, and those having an average particle diameter of 0.5 to 10 μm are more preferable. If the average particle size is larger than 30 μm, the appearance may be poor during thin film coating. If the average particle size is smaller than 0.1 μm, the surface activity is high and the dispersion may be difficult. The maximum particle size is preferably 200 μm or less, more preferably 50 μm or less.
上記体質顔料は、ビヒクル形成成分との親和性を高めることを目的として、表面処理を行なったものを使用しても良い。表面処理としては、脂肪酸とその塩，樹脂酸，その他のカルボン酸とその塩及び界面活性剤などによる単独又は併用処理や、チタネート系やシラン系のカップリング剤による処理、無機酸，アルカリ、シリカ、アルミナ、亜鉛化合物等による表面処理を挙げることができる。 As the extender pigment, a surface-treated pigment may be used for the purpose of enhancing the affinity with the vehicle-forming component. Surface treatment includes fatty acids and their salts, resin acids, other carboxylic acids and their salts and surfactants alone or in combination, treatments with titanate or silane coupling agents, inorganic acids, alkalis, silica And surface treatment with alumina, zinc compound and the like.
本発明の体質顔料としては、特に限定されるものではなく、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、含水珪酸マグネシウム（タルク）、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム（石膏）、珪藻土、マイカ（雲母粉）、クレー（カオリン）、シリカ等を使用することができる。 The extender pigment of the present invention is not particularly limited. For example, calcium carbonate, barium sulfate, hydrous magnesium silicate (talc), magnesium carbonate, calcium sulfate (gypsum), diatomaceous earth, mica (mica powder), clay ( Kaolin), silica and the like can be used.
本発明においては、塗料の貯蔵性及び塗装して得られた塗膜の耐水性の点から、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、含水珪酸マグネシウム（タルク）の中から１種以上を選択して使用することが好ましく、炭酸カルシウム、硫酸バリウムを組み合わせて使用することが特に好ましい。 In the present invention, from the viewpoint of the storage stability of the paint and the water resistance of the coating film obtained by coating, one or more kinds selected from calcium carbonate, barium sulfate and hydrous magnesium silicate (talc) should be used. It is particularly preferable to use a combination of calcium carbonate and barium sulfate.
上記体質顔料の含有量は、特に限定されないが、塗料の貯蔵性や塗膜の平滑性の点から、ポリビニルブチラール樹脂とエポキシ樹脂の固形分合計１００質量部に対して５〜１７０質量部の範囲内であることが好ましく、４０〜１３０質量部の範囲内であることがさらに好ましい。 The content of the extender pigment is not particularly limited, but is in the range of 5 to 170 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the polyvinyl butyral resin and the epoxy resin from the viewpoint of the storage properties of the paint and the smoothness of the coating film. It is preferably within the range, and more preferably within the range of 40 to 130 parts by mass.
本発明において、上記防錆顔料と体質顔料の合計量は、金属素材への付着性、塗料の貯蔵性や塗膜の平滑性の点から、ポリビニルブチラール樹脂とエポキシ樹脂の固形分合計１００質量部に対して１５〜２５０質量部の範囲内であることが好ましく、８０〜２００質量部の範囲内であることがさらに好ましい。 In the present invention, the total amount of the rust preventive pigment and extender pigment is 100 parts by mass in total of the solid content of the polyvinyl butyral resin and the epoxy resin from the viewpoint of adhesion to a metal material, coating storability and coating film smoothness. Is preferably in the range of 15 to 250 parts by mass, and more preferably in the range of 80 to 200 parts by mass.
本発明において、防錆顔料と体質顔料との配合比は、貯蔵性、塗装作業性や塗装して得られた塗膜の耐水性の点から、前者／後者の比率として、１０／９０〜９０／１０の範囲内であることが好ましく、特に好ましくは７０／３０〜３０／７０の範囲内である。 In the present invention, the blending ratio of the rust preventive pigment and the extender pigment is 10/90 to 90 as the ratio of the former / the latter from the viewpoint of storage stability, coating workability, and water resistance of the coating film obtained by painting. It is preferably within the range of / 10, particularly preferably within the range of 70/30 to 30/70.
本発明において主剤にさらに着色顔料を含んでいてもよい。該着色顔料としては、インク用、塗料用として従来公知の顔料を１種あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。着色顔料の具体例としては、酸化チタン、酸化鉄等の金属酸化物顔料、チタンイエロー等の複合酸化金属顔料、カーボンブラック、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インダンスロン系顔料、ジオキサン系顔料、インジゴ系顔料等を挙げることができる。本発明においては、例えば、着色力が高い酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック等を好ましく使用することができる。 In the present invention, the main ingredient may further contain a color pigment. As the colored pigment, conventionally known pigments for ink and paint can be used alone or in combination of two or more. Specific examples of color pigments include metal oxide pigments such as titanium oxide and iron oxide, composite metal oxide pigments such as titanium yellow, carbon black, azo pigments, quinacridone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, and perylene pigments. Perinone pigments, benzimidazolone pigments, isoindoline pigments, isoindolinone pigments, metal chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, indanthrone pigments, dioxane pigments, indigo pigments, and the like. . In the present invention, for example, titanium oxide, iron oxide, carbon black and the like having high coloring power can be preferably used.
本発明において着色顔料を使用する場合、その配合量は、着色力の点から上記ポリビニルブチラール樹脂とエポキシ樹脂の固形分合計１００質量部に対して、０．５〜１００質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは１〜５０質量部の範囲内である。 When using a color pigment in this invention, the compounding quantity exists in the range of 0.5-100 mass parts with respect to the solid content total of 100 mass parts of the said polyvinyl butyral resin and an epoxy resin from the point of coloring power. Is more preferable, and more preferably in the range of 1 to 50 parts by mass.
本発明において、着色顔料を使用する場合、前述の防錆顔料及び体質顔料との合計量は、金属素材への付着性、塗料の貯蔵性や塗膜の平滑性の点から、ポリビニルブチラール樹脂とエポキシ樹脂の固形分合計１００質量部に対して１５〜２５０質量部の範囲内とすることが好ましく、８０〜２００質量部の範囲内とすることがさらに好ましい。 In the present invention, when a coloring pigment is used, the total amount of the above-mentioned rust preventive pigment and extender pigment is the same as that of polyvinyl butyral resin from the viewpoint of adhesion to a metal material, coating storability and coating film smoothness. It is preferable to be in the range of 15 to 250 parts by weight, and more preferably in the range of 80 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total solid content of the epoxy resin.
本発明においては、上記体質顔料の配合量は、貯蔵性、塗装作業性や塗装して得られた塗膜の耐水性の点から、全顔料の配合量に対して、５０〜７０質量％の範囲内であることが好ましく、より好ましくは５５〜６５質量％の範囲内である。 In this invention, the compounding quantity of the said extender is 50-70 mass% with respect to the compounding quantity of all the pigments from the point of the water resistance of the storage property, coating workability | operativity, and the coating film obtained by coating. It is preferably within the range, more preferably within the range of 55 to 65% by mass.
本発明において主剤にさらに必要に応じて、水あるいは有機溶剤等の溶媒や、顔料分散剤、沈降防止剤、硬化触媒、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤などを適宜配合することができる。 In the present invention, if necessary, a solvent such as water or an organic solvent, various additives such as a pigment dispersant, an anti-settling agent, a curing catalyst, an antifoaming agent, an antioxidant, and an ultraviolet absorber are appropriately added to the main agent. Can be blended.
本発明において上記主剤は、前述の成分を混合分散せしめることによって調製される。また、分散混合の効率や貯蔵安定性の点から、固形分含有率を１２〜５０質量％の範囲内とすることが好ましく、さらに好ましくは１５〜３０質量％の範囲内である。 In the present invention, the main agent is prepared by mixing and dispersing the aforementioned components. Moreover, it is preferable to make solid content rate into the range of 12-50 mass% from the point of the efficiency of dispersion | distribution mixing and storage stability, More preferably, it exists in the range of 15-30 mass%.
次に、本発明の２液型塗料組成物における添加剤について説明する。本発明における添加剤は、シランカップリング剤を含有する。本発明においては、シランカップリング剤としては、次工程の塗料による塗膜との付着性の点からアミノ基含有シランカップリング剤を使用することが好ましい。具体例としては、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミンなどが挙げられる。 Next, the additive in the two-component coating composition of the present invention will be described. The additive in the present invention contains a silane coupling agent. In the present invention, as the silane coupling agent, it is preferable to use an amino group-containing silane coupling agent from the viewpoint of adhesion to the coating film by the paint in the next step. Specific examples include N-2 (aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) propylamine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N, N-bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine and the like can be mentioned.
上記シランカップリング剤の配合量は、次工程の塗料による塗膜との付着性や仕上がり性の点から上記ポリビニルブチラール樹脂とエポキシ樹脂の固形分合計１００質量部に対して、０．５〜１００質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは１〜５０質量部の範囲内、特に好ましくは１．５〜８質量部の範囲内である。 The blending amount of the silane coupling agent is 0.5 to 100 with respect to a total solid content of 100 parts by mass of the polyvinyl butyral resin and the epoxy resin from the viewpoint of adhesion to the coating film by the paint in the next step and finish. It is preferably in the range of parts by mass, more preferably in the range of 1 to 50 parts by mass, particularly preferably in the range of 1.5 to 8 parts by mass.
本発明において添加剤にさらに必要に応じて、水あるいは有機溶剤等の溶媒を適宜配合することができる。 In the present invention, if necessary, a solvent such as water or an organic solvent can be appropriately blended with the additive.
本発明においては、主剤及び添加剤の固形分は、主剤と添加剤を所定の比率で混合せしめたときに、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、防錆顔料、体質顔料及びシランカップリング剤の質量が前述した量となる範囲内において、有機溶剤等の溶媒を適宜配合して調整することができる。 In the present invention, the solid content of the main agent and the additive is such that when the main agent and the additive are mixed at a predetermined ratio, the masses of the polyvinyl butyral resin, epoxy resin, rust preventive pigment, extender pigment, and silane coupling agent are the same. In the range which becomes the amount mentioned above, a solvent such as an organic solvent can be appropriately blended and adjusted.
本発明の塗装方法は、基材に前記２液型塗料組成物を塗装し、得られた塗膜上にプライマーサーフェサーを塗装して得られた塗膜上にさらに上塗り塗料を塗装する。 In the coating method of the present invention, the two-component coating composition is applied to a substrate, and a primer surfacer is applied to the obtained coating film, and a top coating composition is further applied to the coating film.
上記基材は、各種金属や、該素材に各種塗料が塗装された塗膜面及び損傷した塗膜面を意味する。本発明の塗装方法は、自動車外板部に塗装された電着層を含む下塗り塗膜、さらに中塗り塗膜、クリヤー層を含む上塗り塗膜などからなる複層塗膜が損傷し、金属面が露出した基材に適用することができる。 The said base material means the coating-film surface by which various coating materials were applied to various metals, and this raw material, and the damaged coating-film surface. In the coating method of the present invention, a multi-layer coating film comprising an undercoat coating film including an electrodeposition layer coated on an automobile outer plate portion, an intermediate coating film, and a top coating film including a clear layer is damaged. Can be applied to exposed substrates.
本発明においては、上記基材にケレン処理を行ない、さらに溶剤脱脂や水洗等を行った後に上記２液型塗料組成物を塗装することができる。塗装方法としては従来公知の塗装方法を用いることができるが、塗膜の仕上がり性の点からスプレー塗装を行なうことが好ましい。塗装後の乾燥は、常温で放置しても良いが、加熱乾燥、強制乾燥によって、常温例えば２０〜１００℃の温度条件で、５〜６０分間させることが、作業時間を短縮する上で好ましい。膜厚は、基材の状態に応じて適宜調整できるが、一般には乾燥膜厚として、５〜５０μｍ、特に１０〜３０μｍの範囲内に調整することが、複層塗膜の防食性や耐水性の点から好ましい。 In the present invention, the two-component coating composition can be applied after subjecting the substrate to a kelen treatment and further performing solvent degreasing, washing with water, and the like. A conventionally known coating method can be used as the coating method, but spray coating is preferably performed from the viewpoint of the finish of the coating film. Although drying after coating may be allowed to stand at normal temperature, it is preferable to shorten the working time by heating and drying for 5 to 60 minutes at normal temperature, for example, 20 to 100 ° C. The film thickness can be adjusted as appropriate according to the state of the substrate, but in general, the dry film thickness is adjusted within the range of 5 to 50 μm, particularly 10 to 30 μm. From the point of view, it is preferable.
本発明の塗装方法においては、前記２液型塗料組成物による塗膜上に、プライマーサーフェサーを塗装する。 In the coating method of the present invention, a primer surfacer is coated on the coating film made of the two-component coating composition.
プライマーサーフェサーとは、プラサフと呼称されることもある補修用下塗り塗料であって、基材の表面粗度調整、色の隠蔽及び後述する上塗り塗料と基材との付着力を高めるために塗装されるものであり、特に制限されるものではなく、本発明方法においては、従来公知の溶剤系、水系等のプライマーサーフェサーを用いることができるものである。 A primer surfacer is an undercoat paint for repair that is sometimes referred to as Prasaf, and is applied to adjust the surface roughness of the base material, to conceal the color, and to increase the adhesion between the top coat and the base material, which will be described later. In the method of the present invention, conventionally known solvent surface and water based primer surfacers can be used.
プライマーサーフェサーの塗装方法としては従来公知の塗装方法を用いることができるが、塗膜の仕上がり性の点からスプレー塗装を行なうことが好ましい。塗装後の乾燥は、常温で放置しても良いが、加熱乾燥、強制乾燥によって、常温例えば２０〜１００℃の温度条件で、５〜６０分間させることが、作業時間を短縮する点から好ましい。膜厚は、基材の状態に応じて適宜調整できるが、一般には乾燥膜厚として、５〜５０μｍ、特に１０〜３０μｍの範囲内に調整することが、基材の表面粗度を調整可能であって且つ塗膜の付着性を確保する点から好ましい。塗膜の乾燥は、前記２液型塗料組成物による塗膜と同様に行なうことができる。乾燥後には、塗膜の仕上がり性の点から、研磨によって表面を平滑にした後に後述する上塗り塗料を塗装することができる。研磨する方法としては、サンドペーパーを使用した手作業による方法や、ディスクサンダー等の電動工具を使用する方法をあげることができる。研磨した場合には、水洗や溶剤脱脂によって、研磨時のゴミやブツを除去してから、後述する上塗り塗料を塗装することができる。また、プライマーサーフェサーを塗装後に、表面平滑性に問題がない場合には、特に処理を行なうことなく後述する上塗り塗料を塗装してもよい。 A conventionally known coating method can be used as the primer surfacer coating method, but spray coating is preferably performed from the viewpoint of the finish of the coating film. Drying after coating may be allowed to stand at room temperature, but it is preferable from the viewpoint of shortening the working time that the drying is performed by heating and forced drying at room temperature, for example, 20 to 100 ° C. for 5 to 60 minutes. The film thickness can be appropriately adjusted according to the state of the substrate, but generally the dry film thickness can be adjusted within the range of 5 to 50 μm, particularly 10 to 30 μm, and the surface roughness of the substrate can be adjusted. It is preferable from the viewpoint of securing the adhesion of the coating film. The coating film can be dried in the same manner as the coating film using the two-component coating composition. After drying, from the viewpoint of the finish of the coating film, the surface can be smoothed by polishing and then a top coat described later can be applied. Examples of the polishing method include a manual method using sandpaper and a method using a power tool such as a disk sander. In the case of polishing, it is possible to apply a top coat described later after removing dust and solids during polishing by washing with water or solvent degreasing. In addition, when there is no problem in surface smoothness after the primer surfacer is applied, a top coating described later may be applied without any particular treatment.
本発明の塗装方法においては、前記２液型塗料組成物による塗膜上に、上記プライマーサーフェサーを塗装する前に、補修用パテを塗装し、補修用パテによる塗膜上に前記プライマーサーフェサーを塗装することができる。補修用パテとは、基材が損傷した自動車外板等のように凹凸を有している場合において、平滑にするために塗装されるものであって、鈑金パテや樹脂パテとして市販されているものであれば特に制限されるものではないが、具体的には、硝化綿系、アクリル樹脂系、エポキシアクリレ−ト樹脂系、不飽和ポリエステル樹脂系、ウレタン樹脂系の補修用パテを挙げることができる。補修用パテの塗装方法は、特に制限されるものではないが、作業性や仕上がり性の点から各種のコテやヘラを使用して塗装することができる。補修用パテを塗装後には、仕上がり性の点から研磨することができる。研磨する方法としては、サンドペーパーを使用した手作業による方法や、ディスクサンダー等の電動工具を使用する方法をあげることができる。研磨作業は、通常補修用パテが硬化乾燥後に行なうことができる。補修用パテによる塗膜の乾燥は、前記２液型塗料組成物による塗膜と同様に行なうことができる。乾燥後には、水洗や溶剤脱脂によって、研磨時のゴミやブツを除去してから、前記プライマーサーフェサーを塗装することができる。 In the coating method of the present invention, before applying the primer surfacer on the coating film made of the two-component coating composition, a repair putty is applied, and the primer surfacer is applied on the coating film made of the repair putty. can do. The repair putty is coated for smoothing when the substrate has irregularities such as a damaged automobile outer plate, and is commercially available as a plating putty or a resin putty. There is no particular limitation as long as it is a product, but specific examples include nitrified cotton-based, acrylic resin-based, epoxy acrylate resin-based, unsaturated polyester resin-based, urethane resin-based repair putty. Can do. The method of painting the repair putty is not particularly limited, but can be painted using various irons and spats from the viewpoint of workability and finish. After painting the repair putty, it can be polished in terms of finish. Examples of the polishing method include a manual method using sandpaper and a method using a power tool such as a disk sander. The polishing operation can usually be performed after the repair putty is cured and dried. The coating film with the repair putty can be dried in the same manner as the coating film with the two-component coating composition. After drying, the primer surfacer can be applied after removing dust and particles during polishing by washing with water or solvent degreasing.
本発明の塗装方法は、プライマーサーフェサーを塗装して得られた塗膜上にさらに上塗り塗料を塗装する。上塗り塗料による塗装には、メタリック顔料及び／又は着色顔料を配合してなるベース塗料のみを使用する１コート仕上げ、あるいは該ベース塗料とクリヤー塗料とを使用する２コート仕上げなど従来公知の塗装があり、求める色や質感によって適宜決定することができる。本発明の塗装方法においては、上塗り塗料としては、アクリルラッカ−、ウレタン硬化型塗料、フッ素樹脂系塗料などの通常自動車補修用に使用されている有機溶剤系、水系等の上塗り塗料が特に制限なく使用できる。
の点から好ましい。
In the coating method of the present invention, a top coating is further applied on the coating film obtained by applying the primer surfacer. For the top coating, there are conventionally known coatings such as a one-coat finish using only a base paint composed of a metallic pigment and / or a colored pigment, or a two-coat finish using the base paint and a clear paint. Can be determined as appropriate according to the desired color and texture. In the coating method of the present invention, as the top coating material, there are no particular limitations on organic solvent-based and water-based top coating materials such as acrylic lacquers, urethane curable coating materials, and fluororesin-based coating materials that are usually used for automobile repairs. Can be used.
From the point of view, it is preferable.
次に、実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。ここで「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を意味する。
（１）混合溶剤の調製
プロビレングリコールモノメチルエーテル、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコールを質量比１：１：１となるように混合し、混合溶剤を調製した。
（２）分散ペースト１〜１０の調製
２２５ｍｌ容マヨネーズビンに、エスレックＢ ＢＭ−１（商品名、ポリビニルブチラール樹脂、ブチラール化度６５±３ｍｏｌ％、重量分子量４００００、水酸基量３４ｍｏｌ％、固形分１００％、積水化学社製）１２部、混合溶剤８４部、、ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ−６０５（商品名、二酸化チタン、テイカ社製）８部、タルクＭＳ（商品名、含水珪酸マグネシウム、日本タルク社製）２４部、Ｋ−ＷＨＩＴＥ１０８（トリポリリン酸二水素アルミニウムと酸化亜鉛の混合物、テイカ社製）８部を投入し、攪拌混合後、さらに１．５ｍｍ径のガラスビーズ１３０質量部を投入して密栓し、ＤＡＳＨ２０００−Ｋ Ｄｉｓｐｅｒｓｅｒ（商品名、ＬＡＵ社製、振とう型ペイントコンディショナー）を使用して６０分間分散した。分散後１００メッシュの金網濾過を行なってガラスビーズを除去して、分散ペースト１を得た。さらに表１に示す配合にて、分散ペースト１と同様にして分散ペースト２〜１０を得た。得られた分散ペーストについて、顔料粗粒子の粒径が１０μｍ以下であることをＪＩＳ Ｋ５４００に定められたツブゲージＡ法で確認した。
Next, an Example is given and this invention is demonstrated more concretely. Here, “parts” and “%” mean “parts by mass” and “% by mass”, respectively.
(1) Preparation of mixed solvent Propylene glycol monomethyl ether, methyl ethyl ketone, and isopropyl alcohol were mixed at a mass ratio of 1: 1: 1 to prepare a mixed solvent.
(2) Preparation of Dispersion Pastes 1-10 To 225 ml mayonnaise bottle, SREC B BM-1 (trade name, polyvinyl butyral resin, butyralization degree 65 ± 3 mol%, weight molecular weight 40000, hydroxyl group amount 34 mol%, solid content 100% Sekisui Chemical Co., Ltd.) 12 parts, mixed solvent 84 parts, TITANIX JR-605 (trade name, titanium dioxide, manufactured by Teica) 8 parts, talc MS (trade name, hydrous magnesium silicate, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.) 24 parts , 8 parts of K-WHITE108 (a mixture of aluminum dihydrogen triphosphate and zinc oxide, manufactured by Teica) were added, and after stirring and mixing, 130 parts by weight of 1.5 mm diameter glass beads were added and sealed, and DASH2000- 6 using K Disperser (trade name, manufactured by LAU, shaking paint conditioner) Minutes were dispersed. After dispersion, 100 mesh wire mesh filtration was performed to remove the glass beads, and dispersion paste 1 was obtained. Further, dispersion pastes 2 to 10 were obtained in the same manner as dispersion paste 1 with the formulation shown in Table 1. About the obtained dispersion paste, it was confirmed by the tube gauge A method defined in JIS K5400 that the particle diameter of the coarse pigment particles was 10 μm or less.
（実施例及び比較例）
（１）主剤の調製
ステンレス製ビーカー内に、分散ペースト１を３４５部、エスレックＢ ＢＭ−１を３０部、ｊＥＲ１００１（商品名、ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂、固形分１００％、エポキシ当量４７５、ジャパンエポキシレジン社製）４０部、混合溶剤９０部を投入し、回転攪拌機を使用して、混合し、実施例１に使用する固形分４０％の主剤を得た。さらに、表２に示した配合にて、実施例２〜１４及び比較例に使用する主剤を得た。
（２）貯蔵性試験
（１）で得られた主剤を金属容器に入れて密栓し、４０℃温度の恒温室で２ヶ月保存した後に開栓し、容器内における状態を下記の基準で評価した。評価結果は表２に示した。
４：変化なし
３：わずかに沈降（手攪拌で均一になる）
２：著しい沈降（電気式回転攪拌機を使用して均一になる）
１：固化（攪拌しても均一にならない）
(Examples and Comparative Examples)
(1) Preparation of main agent In a stainless steel beaker, 345 parts of dispersion paste 1 and 30 parts of ESREC B BM-1, jER1001 (trade name, bisphenol A type solid epoxy resin, solid content 100%, epoxy equivalent 475, Japan 40 parts of Epoxy Resin Co., Ltd.) and 90 parts of a mixed solvent were added and mixed using a rotary stirrer to obtain a main component having a solid content of 40% used in Example 1. Furthermore, the main ingredient used for Examples 2-14 and a comparative example by the mixing | blending shown in Table 2 was obtained.
(2) The main agent obtained in the storability test (1) was put in a metal container, sealed, and stored in a thermostatic chamber at a temperature of 40 ° C. for 2 months. . The evaluation results are shown in Table 2.
4: No change 3: Slightly settled (uniform by hand stirring)
2: Sedimentation (becomes uniform using an electric rotary stirrer)
1: Solidified (even if stirred, it does not become uniform)
（３）試験板の作成
亜鉛めっき鋼板（新日本製鐵社製；商品名シルバーアロイ、板厚０．５ｍｍ、幅７５ｍｍ×長さ１５０ｍｍ）及びアルミニウム合金板（アルミニウム合金ＪＩＳ Ａ ６０６３Ｓ―Ｔ５、板厚０．５ｍｍ、幅７５ｍｍ×長さ１５０ｍｍの押出形材）及び冷延鋼板（ＳＰＣＣ−ＳＢ）のそれぞれに以下に示す手順にて塗装して、試験板を作成した。
１）素地調整
素材表面を＃１２０の耐水サンドペーパーで水研し、常温乾燥後にＫＡＲシリコンオフ（商品名、脱脂剤、関西ペイント社製）を使用して脱脂洗浄して基材とした。
２）塗装
主剤及び添加剤を表２に示す比率（質量比）にて混合し、希釈剤（アセトン／ｎ−ブチルアルコール／酢酸ｎブチル＝９／５／３：質量比）を主剤１００質量部に対して５０質量部添加し、攪拌混合した混合物をエアスプレーにて塗装し、室温にて５分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉を使用して、６０℃で１０分間加熱し、乾燥膜厚１２μｍの塗膜を得た。その後ＳＵウレタンプラサフＡ（商品名、プライマーサーフェサー、関西ペイント社製）を乾燥膜厚として５０μｍとなるようにエアスプレーにて塗装した。室温にて１０分間放置した後で、熱風循環式乾燥炉を使用して６０℃で３０分間加熱した。乾燥した塗膜表面を＃６００の耐水サンドペーパーで水研し、常温乾燥後にＫＡＲシリコンオフを使用して脱脂洗浄した。次いでレタンＰＧハイブリッドエコ＃２０２サンメタリックベース（商品名、１液型自動車補修用上塗塗料、関西ペイント社製）を乾燥膜厚として１５μｍになるようにエアスプレーにて塗装した。塗装後室温にて５分間放置した未硬化の塗膜上に、レタンＰＧエコＨＸ（Ｑ）クリヤー（商品名、自動車補修用トップクリヤー塗料、関西ペイント社製）を乾燥膜厚として４０μｍとなるようにエアスプレーにて塗装した。室温にて１０分間放置後に熱風循環式乾燥炉を使用して６０℃で２０分間加熱して、試験板を得た。
３）仕上がり性の評価
上記１）で作成した基材に、主剤及び添加剤を表２に示す比率（質量比）にて混合し、希釈剤（アセトン／ｎ−ブチルアルコール／酢酸ｎブチル＝９／５／３：質量比）を主剤１００質量部に対して５０質量部添加し、攪拌混合した混合物をエアスプレーにて塗装し、室温にて５分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉を使用して、６０℃で１０分間加熱し、乾燥膜厚１２μｍの塗膜を得た後に、目視にて仕上がり性を評価した。
４：表面が平滑且つ均一である。
３：表面が均一であるが粗度が大きくざらついている。
２：表面が不均一且つざらついている。
１：連続した塗膜に仕上がらない。
４）耐水性
上記２）にて作成した試験板（亜鉛めっき鋼板、アルミニウム合金板）を、４０℃の温水に７日間浸漬した後、室内にて１時間放置後に付着性試験を行なって評価した。付着性試験にはＪＩＳ Ｋ５６００に準拠した碁盤目試験を用いた。具体的には、塗膜上に縦横に２ｍｍの間隔で碁盤目状に素材に達する１００個の切れ目を入れ、密着力（１２０ｇｆ／１０ｍｍ）の接着テープを貼りつける。そしてこの接着テープを剥ぎ取り、剥離して接着テープに付着した塗膜片の数量を調べて下記の基準にて評価した。評価結果は表２に示した。
４：剥離なし
３：剥離数１０％未満
２：剥離数１０％以上７０％未満
１：剥離数７０％以上
５）防食性
上記にて作成した試験板（冷延鋼板）を、ＪＩＳ Ｋ ５６００に従い、塩水噴霧試験を行った。２４０時間の試験後、一般部の状態及びカット部のからのさびの侵入（最大値）を下記の基準にて評価した。評価結果は表２に示した。
４：カット部からのさびが発生していない
３：カット部からのさびの浸入が１ｍｍ未満
２：カット部からのさびの侵入が１ｍｍ以上１０ｍｍ未満
１：カット部からのさびの侵入が１０ｍｍ以上且つ一般部にもさびが発生
４）補修用パテ塗装時の塗膜性能
冷延鋼板（ＳＰＣＣ−ＳＢ）を＃１２０の耐水サンドペーパーで水研し、常温乾燥後にＫＡＲシリコンオフ（商品名、脱脂剤、関西ペイント社製）を使用して脱脂洗浄した基材に、主剤及び添加剤を表１に示す比率（質量比）にて混合し、希釈剤（アセトン／ｎ−ブチルアルコール／酢酸ｎブチル＝９／５／３：質量比）を主剤１００質量部に対して５０質量部添加し、攪拌混合した混合物をエアスプレーにて塗装し、室温にて５分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉を使用して、６０℃で１０分間加熱し、乾燥膜厚１２μｍの塗膜を得た。その後にＬＵＣポリパテ（商品名、ポリエステル系補修用パテ、関西ペイント社製）を硬化塗膜として２００μｍとなるように、ヘラを使用して塗装し、室温にて３０分間放置した後に塗膜表面を＃４００の耐水サンドペーパーでから研ぎし、脱脂洗浄後にさらに、ＳＵウレタンプラサフＡ（商品名、プライマーサーフェサー、関西ペイント社製）を乾燥膜厚として５０μｍとなるようにエアスプレーにて塗装した。室温にて１０分間放置した後で、熱風循環式乾燥炉を使用して６０℃で３０分間加熱した。乾燥した塗膜表面を＃６００の耐水サンドペーパーで水研し、常温乾燥後にＫＡＲシリコンオフを使用して脱脂洗浄した。次いでレタンＰＧハイブリッドエコ＃２０２サンメタリックベース（商品名、１液型自動車補修用上塗塗料、関西ペイント社製）を乾燥膜厚として１５μｍになるようにエアスプレーにて塗装した。塗装後室温にて１０分間放置した未硬化の塗膜上に、レタンＰＧエコＨＸ（Ｑ）クリヤー（商品名、自動車補修用トップクリヤー塗料、関西ペイント社製）を乾燥膜厚として４０μｍとなるようにエアスプレーにて塗装した。室温にて１０分間放置後に熱風循環式乾燥炉を使用して６０℃で２０分間加熱して、試験板を得た。得られた試験板の初期及び４０℃×１０日間没水後の付着性試験を行なった。試験方法はＪＩＳ Ｋ５６００に規定された耐屈曲性（円筒型マンドレン法）に準拠して行なった（折り曲げ試験装置タイプ1、直径６ｍｍ）。折り曲げ部の塗膜状態を観察して評価し、結果を表２に示した。
４：異常なし
３：基材から僅かに剥離
２：基材から大きく剥離
１：ほとんど欠落
(3) Preparation of test plate Galvanized steel plate (manufactured by Nippon Steel Corp .; trade name Silver alloy, plate thickness 0.5 mm, width 75 mm × length 150 mm) and aluminum alloy plate (aluminum alloy JIS A 6063S-T5, plate A test plate was prepared by painting each of 0.5 mm thick, 75 mm wide x 150 mm long extruded profile) and cold-rolled steel plate (SPCC-SB) by the following procedure.
1) The surface of the substrate preparation material was water-polished with a # 120 water-resistant sandpaper, dried at room temperature, and then degreased and washed using KAR Silicon Off (trade name, degreasing agent, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) to obtain a substrate.
2) The coating main agent and the additive are mixed at the ratio (mass ratio) shown in Table 2, and the diluent (acetone / n-butyl alcohol / nbutyl acetate = 9/5/3: mass ratio) is 100 parts by mass of the main agent. After adding 50 parts by mass to the mixture, the mixture obtained by stirring and mixing was applied with an air spray and allowed to stand at room temperature for 5 minutes, and then heated at 60 ° C. for 10 minutes using a hot-air circulating drying oven to obtain a dried film. A coating film having a thickness of 12 μm was obtained. Thereafter, SU urethane plastic A (trade name, primer surfacer, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) was applied by air spray so that the dry film thickness was 50 μm. After leaving at room temperature for 10 minutes, it was heated at 60 ° C. for 30 minutes using a hot-air circulating drying oven. The surface of the dried coating film was polished with a # 600 water-resistant sandpaper, dried at room temperature, and degreased and cleaned using KAR silicon off. Subsequently, Retan PG Hybrid Eco # 202 Sun Metallic Base (trade name, one-pack type automotive repair top coat, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) was applied by air spray to a dry film thickness of 15 μm. After drying, lettan PG Eco HX (Q) Clear (trade name, top clear paint for automobile repair, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) on the uncured coating film left at room temperature for 5 minutes to have a dry film thickness of 40 μm. Painted with air spray. After leaving at room temperature for 10 minutes, it was heated at 60 ° C. for 20 minutes using a hot-air circulating drying oven to obtain a test plate.
3) Evaluation of finishing properties The base material and additives were mixed in the ratio (mass ratio) shown in Table 2 to the base material prepared in 1) above, and the diluent (acetone / n-butyl alcohol / n-butyl acetate = 9). / 5/3: mass ratio) is added to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the main agent, and the stirred and mixed mixture is applied by air spray and allowed to stand at room temperature for 5 minutes, and then a hot air circulation drying oven is used. And after heating at 60 degreeC for 10 minute (s) and obtaining the coating film with a dry film thickness of 12 micrometers, finish property was evaluated visually.
4: The surface is smooth and uniform.
3: The surface is uniform but the roughness is very rough.
2: The surface is uneven and rough.
1: A continuous coating film is not finished.
4) Water resistance The test plate (galvanized steel plate, aluminum alloy plate) prepared in the above 2) was immersed in warm water at 40 ° C. for 7 days and then left in the room for 1 hour to evaluate the adhesion. . A cross-cut test based on JIS K5600 was used for the adhesion test. Specifically, 100 cuts reaching the material in a grid pattern at intervals of 2 mm in the vertical and horizontal directions are put on the coating film, and an adhesive tape having an adhesion force (120 gf / 10 mm) is applied. And this adhesive tape was peeled off, the number of the coating film pieces which peeled and adhered to the adhesive tape was investigated, and the following reference | standard evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.
4: No peeling 3: Peeling number less than 10% 2: Peeling number of 10% or more and less than 70% 1: Peeling number of 70% or more 5) Anticorrosion property A salt spray test was conducted. After the test for 240 hours, the state of the general part and the intrusion (maximum value) of rust from the cut part were evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 2.
4: Rust from the cut part does not occur 3: Intrusion of rust from the cut part is less than 1 mm 2: Intrusion of rust from the cut part is 1 mm or more and less than 10 mm 1: Intrusion of rust from the cut part is 10 mm or more Rust also occurs in the general part 4) Coating performance during repair putty coating Cold-rolled steel sheet (SPCC-SB) is wet-polished with # 120 water-resistant sandpaper, dried at room temperature and then KAR silicon off (trade name, degreased) The base agent and additive were mixed in the ratio (mass ratio) shown in Table 1 to the base material degreased and cleaned using an agent, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., and a diluent (acetone / n-butyl alcohol / n-butyl acetate). = 9/5/3: mass ratio) is added to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the main agent, and the stirred and mixed mixture is applied by air spray and allowed to stand at room temperature for 5 minutes. At 60 ° C It was heated for 10 minutes to obtain a coating film having a dry thickness of 12 [mu] m. After that, LUC poly putty (trade name, polyester repair putty, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) was applied with a spatula so as to be 200 μm as a cured coating film, and allowed to stand at room temperature for 30 minutes. It was sharpened with # 400 water-resistant sandpaper, and after degreasing and washing, SU urethane plastic A (trade name, Primer Surfacer, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) was further applied by air spray to a dry film thickness of 50 μm. After leaving at room temperature for 10 minutes, it was heated at 60 ° C. for 30 minutes using a hot-air circulating drying oven. The surface of the dried coating film was polished with a # 600 water-resistant sandpaper, dried at room temperature, and degreased and cleaned using KAR silicon off. Subsequently, Retan PG Hybrid Eco # 202 Sun Metallic Base (trade name, one-pack type automotive repair top coat, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) was applied by air spray to a dry film thickness of 15 μm. On the uncured coating film that was allowed to stand at room temperature for 10 minutes after coating, lettan PG Eco HX (Q) Clear (trade name, top clear paint for automobile repair, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) to have a dry film thickness of 40 μm. Painted with air spray. After leaving at room temperature for 10 minutes, it was heated at 60 ° C. for 20 minutes using a hot-air circulating drying oven to obtain a test plate. An adhesion test was performed on the obtained test plate at the initial stage and after submerging at 40 ° C. for 10 days. The test method was performed in accordance with the bending resistance (cylindrical mandren method) defined in JIS K5600 (bending test apparatus type 1, diameter 6 mm). The coating state at the bent portion was observed and evaluated, and the results are shown in Table 2.
4: No abnormality 3: Slightly peeled from the base material 2: Large peel from the base material 1: Almost missing
本発明の塗料組成物及び塗装方法は、自動車、鉄道車両などの補修塗装に適用できる。 The coating composition and coating method of the present invention can be applied to repair coating of automobiles, railway vehicles, and the like.
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