JP2010150718A - Processed paper - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide processed paper having excellent dimensional stability and releasability, in particular. <P>SOLUTION: The paper includes at least base paper and a coated layer. In the base paper, a blending ratio of mechanical pulp measured on the basis of a color identification table by a C staining method according to paper, board and pulp-fiber furnish analysis prescribed in JIS-P8120 (1998) is 40-70%. An inorganic pigment is internally added. An ash content rate measured according to JIS-P8251 (2003) is 10-30%. The coated layer is formed by coating a surface on one side of the base paper at least with a coating solution containing a water-soluble resin, and becomes blue in a color test employing tetrabromophenolphthalein potassium salt (TBP) prescribed in Papier28.101 (1974). <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&amp;INPIT

Description

本願発明は、主にビニル壁紙、紙壁紙等の基材(裏打ち紙)に用いられる加工用紙に関するものであり、特に寸法安定性に優れると共に、剥離性に優れた加工用紙に関する。   The present invention relates to a processed paper mainly used for a base material (backing paper) such as vinyl wallpaper and paper wallpaper, and particularly relates to a processed paper having excellent dimensional stability and excellent peelability.

壁紙は、壁紙用裏打ち紙と、壁紙用裏打ち紙に塗布、乾燥、接着させた塩化ビニル樹脂、オレフィン樹脂等の合成樹脂から成る表面材とにより構成される。このような壁紙は、壁紙を壁に貼る際(壁紙施工時)に、澱粉や酢酸ビニル樹脂系等の水系の糊によって壁に貼合されるが、この時、壁紙用裏打ち紙の寸法安定性が悪いと、壁紙用裏打ち紙が収縮して、壁紙の繋目部分に目開きが生じるという問題があった。   The wallpaper is composed of a backing paper for wallpaper and a surface material made of a synthetic resin such as vinyl chloride resin or olefin resin applied, dried and adhered to the backing paper for wallpaper. Such wallpaper is pasted to the wall with water-based glue such as starch or vinyl acetate resin when the wallpaper is pasted on the wall (at the time of wallpaper construction). At this time, the dimensional stability of the backing paper for wallpaper If it is not good, there is a problem that the backing paper for wallpaper shrinks and an opening is formed in the joint portion of the wallpaper.

また、壁紙の貼り替え作業の多くは人手により行われるため、剥がす時の剥離抵抗が大きいと、壁紙が剥がし難くなると共に、剥がした跡が不均一に壁に残り、下地の修正に時間を要することになるので非効率となる。従って、壁紙は、リフォーム等で壁紙を貼り替える際には、壁紙が剥がし易いこと、及び剥がした後に壁面に残る壁紙用裏打ち紙の紙層が均一の厚さであることも要求されている。   Also, since many of the wallpaper replacement work is done manually, if the resistance to peeling is high, the wallpaper will be difficult to peel off, and the marks will remain unevenly on the wall, requiring time to correct the groundwork. It will be inefficient. Therefore, the wallpaper is required to be easily peeled off when the wallpaper is replaced by renovation or the like, and the paper layer of the wallpaper backing paper remaining on the wall surface after the peeling is required to have a uniform thickness.

特許文献1には、繊維分中の熱可塑性合成繊維の含有率を所定の範囲に調整すると共に、脂肪酸アミン樹脂及び/又は脂肪酸アミド樹脂を含有させることにより、壁紙を壁に貼る際(壁紙施工時)に糊を塗布しても壁紙がカールしにくいだけでなく、貼付後においては目開きが生じない上、壁紙の貼り替え時には剥がしやすく、また、剥がした後の壁面に残る裏打ち紙の紙層が均一な厚さとなる壁紙用裏打ち紙が開示されている。しかしながら、特許文献1に記載の壁紙用裏打ち紙は、裏打ち紙の紙層が均一な厚さで剥がすことはできるものの、壁面に剥がれ残った紙層の厚さが厚く、量が多かったり、あるいは紙層の厚さが薄く、量が少なかったりと不均一であった。このため、再度の壁紙施工時に、糊の量をその都度調整しなければならないという問題があった。   In Patent Document 1, when the content of the thermoplastic synthetic fiber in the fiber is adjusted to a predetermined range and a fatty acid amine resin and / or a fatty acid amide resin is contained, the wallpaper is applied to the wall (wallpaper construction). In addition to being hard to curl the wallpaper even after applying glue, the paper will not open after application, and will be easy to remove when replacing the wallpaper, and the backing paper that will remain on the wall after removal A wallpaper backing paper having a uniform layer thickness is disclosed. However, the backing paper for wallpaper described in Patent Document 1 can be peeled off with a uniform thickness on the backing paper layer, but the thickness of the paper layer remaining on the wall surface is thick, the amount is large, or The thickness of the paper layer was thin and the amount was small and nonuniform. For this reason, there was a problem that the amount of glue had to be adjusted each time the wallpaper was constructed again.

また、特許文献2には、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂を含有させ、紙表面の表面粗さや平滑度を所定の範囲とすることにより、ヤンキー紙の特徴である寸法安定性、グラビア印刷適性を維持しつつ、塩化ビニル・オレフィン樹脂等の塗工時の堰漏れを改善した、ヤンキードライヤーを備えた抄紙機で製造された壁紙用裏打ち紙が開示されている。しかしながら、ヤンキー紙のような片艶のクラフト紙は、両更タイプのクラフト紙に比べ液垂れの問題があったり、裏打ち紙の紙層を均一な厚さで剥がすことはできるものの、壁面に剥がれ残った層の厚さや量を均一なものとすることができないという問題があった。   Patent Document 2 contains polyamide epichlorohydrin resin, and by maintaining the surface roughness and smoothness of the paper surface within a predetermined range, while maintaining the dimensional stability and gravure printing suitability that are characteristic of Yankee paper, A backing paper for wallpaper produced by a paper machine equipped with a Yankee dryer has been disclosed which has improved dam leakage during coating of vinyl chloride / olefin resin and the like. However, glossy kraft paper such as Yankee paper has a problem of dripping compared to both types of kraft paper, and although the paper layer of the backing paper can be peeled at a uniform thickness, it peels off on the wall surface. There was a problem that the thickness and amount of the remaining layer could not be made uniform.

また、特許文献3に、機械パルプを所定量配合させ、所定の填料を所定量含有させて、熱伝導率を所定の範囲とすることにより、寸法安定性、隠蔽性が高く、さらに壁紙の剥離性を向上させた壁紙用裏打ち紙が開示されている。しかしながら、この壁紙用裏打ち紙であっても、上述したように、再度の壁紙施工時に、糊の量をその都度調整しなければならないという問題があった。   Further, in Patent Document 3, a predetermined amount of mechanical pulp is blended, a predetermined amount of filler is added, and a thermal conductivity is set within a predetermined range, so that dimensional stability and concealment are high, and wallpaper peeling is further performed. A backing paper for wallpaper having improved properties is disclosed. However, even with this wallpaper backing paper, as described above, there is a problem that the amount of glue must be adjusted each time the wallpaper is applied again.

さらにまた、特許文献4には、特定の雲母を添加することで、寸法安定性を向上させ、紙力、層間強度、及びサイズ度の低下を防止した、壁紙の裏打ち紙に用いられる加工用紙が開示されている。しかしながら、特許文献4に記載された加工用紙も、上述したように、壁紙の貼り替え時等で壁紙を剥がす際に、紙層が均一な厚さとなるように剥がすことが難しく、再度の壁紙施工時に、糊の量をその都度調整しなければならないという問題があった。   Furthermore, Patent Document 4 discloses a processed paper used for wallpaper backing paper, which is improved in dimensional stability by adding specific mica and prevents reduction in paper strength, interlayer strength, and sizing degree. It is disclosed. However, as described above, the processed paper described in Patent Document 4 is also difficult to remove so that the paper layer has a uniform thickness when the wallpaper is removed when the wallpaper is replaced. There was a problem that the amount of glue had to be adjusted each time.

特開2007−77526号公報JP 2007-77526 A 特許第4049387号公報Japanese Patent No. 4049387 特許第4016057号公報Japanese Patent No. 4016057 特開2008−88579号公報JP 2008-88579 A

本発明は、上述したような実情に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、特に、寸法安定性及び剥離性に優れる加工用紙を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above situation, and an object of the present invention is to provide a processed paper that is particularly excellent in dimensional stability and peelability.

本発明の上記目的は、少なくとも基紙と塗工層とを具備して成り、前記基紙は、JIS−P8120(1998)に規定する紙、板紙及びパルプ−繊維組成試験方法に準ずるC染色法による呈色表に基づいて測定した機械パルプの配合率が40〜70%であって、無機顔料を内添し、さらにJIS−P8251(2003)に準じて測定した灰分率が10〜30%であり、また、前記塗工層は、少なくとも前記基紙の片側の表面に水溶性樹脂を含む塗工液を塗布して形成され、さらにまた、Papier28.101(1974)に記載のテトラブロムフェノールフタレインエチルエステルカリウム塩(TBP)を用いた呈色試験にて青色に呈色することを特徴とする加工用紙を提供することによって達成される。   The above object of the present invention comprises at least a base paper and a coating layer, and the base paper is a C dyeing method according to the paper, paperboard and pulp-fiber composition test method specified in JIS-P8120 (1998). The blending ratio of the mechanical pulp measured based on the color table according to the above is 40 to 70%, an inorganic pigment is internally added, and the ash content measured according to JIS-P8251 (2003) is 10 to 30%. And the coating layer is formed by applying a coating solution containing a water-soluble resin to at least one surface of the base paper. Further, the tetrabromophenol lid described in Papier 28.101 (1974) This is achieved by providing a processed paper characterized by being colored blue in a color test using rain ethyl ester potassium salt (TBP).

また、本発明の上記目的は、前記水溶性樹脂は、脂肪酸エステル化合物を含有しており、JAPAN TAPPI No.27に準じたフェンチェル水中伸度が1.5%〜3.0%であり、また、JIS−P8135(1998)に準じて測定した湿潤引張強さ(縦)残留率が10%〜25%であることを特徴とする加工用紙を提供することによって、効果的に達成される。   In addition, the above object of the present invention is that the water-soluble resin contains a fatty acid ester compound. Fenchell water elongation according to No. 27 is 1.5% to 3.0%, and the wet tensile strength (longitudinal) residual rate measured according to JIS-P8135 (1998) is 10% to 25%. This is effectively achieved by providing a processed paper characterized by being.

さらにまた、本発明の上記目的は、前記無機顔料が焼成クレーであって、前記基紙を、JAPAN TAPPI No.18に準じた剥離方法で2層に分割し、このうち、灰分率が小さい層の灰分率比を1としたときの、他方の層の灰分率比が1〜4であり、また、前記2層に分割した基紙のうち、重量が少ない層の重量比を1としたときの、他方の層の重量比が1〜2.3であることを特徴とする加工用紙を提供することによって、より効果的に達成される。   Still further, the object of the present invention is to provide the base paper with JAPAN TAPPI No. 1, wherein the inorganic pigment is a calcined clay. It is divided into two layers by a peeling method according to No. 18, and the ash content ratio of the other layer is 1 to 4 when the ash content ratio of the layer having a small ash content is 1, and the above 2 By providing a processed paper characterized in that, among the base papers divided into layers, the weight ratio of the other layer is 1 to 2.3 when the weight ratio of the layer having a small weight is 1. Achieved more effectively.

本発明に係る加工用紙によれば、少なくとも基紙と塗工層とを具備して成り、また、この基紙は、JIS−P8120(1998)に規定する紙、板紙及びパルプ−繊維組成試験方法に準ずるC染色法による呈色表に基づいて測定した機械パルプの配合率を40〜70%とし、無機顔料を内添し、さらにJIS−P8251(2003)に準じて測定した灰分率を10〜30%とし、また、塗工層は、少なくとも基紙の片側の表面に水溶性樹脂を含む塗工液を塗布して形成し、さらにまた、Papier28.101(1974)に記載のテトラブロムフェノールフタレインエチルエステルカリウム塩(TBP)を用いた呈色試験にて青色に呈色するようにしたので、寸法安定性及び剥離性に優れるものとなる。すなわち、本発明に係る加工用紙が、例えば壁紙の裏打ち紙として用いられた場合において、目開きの発生が少なく、またリフォーム等で壁紙を剥がす際に剥がし易く、さらに壁面に残った裏打ち紙の紙層は均一な厚みとすることができ、壁紙の貼り替え作業性を良好なものとすることができる。   The processed paper according to the present invention comprises at least a base paper and a coating layer, and the base paper is a paper, paperboard and pulp-fiber composition test method specified in JIS-P8120 (1998). The blending ratio of the mechanical pulp measured based on the coloring table according to the C dyeing method according to the above is 40 to 70%, an inorganic pigment is internally added, and the ash content ratio measured according to JIS-P8251 (2003) is 10 to 10. The coating layer is formed by applying a coating liquid containing a water-soluble resin to at least one surface of the base paper, and further, tetrabromophenol phthalate described in Papier 28.101 (1974). In the color test using rain ethyl ester potassium salt (TBP), the color is blue, so that the dimensional stability and peelability are excellent. That is, when the processed paper according to the present invention is used, for example, as a wallpaper backing paper, the occurrence of openings is small, and it is easy to peel off when wallpaper is removed by renovation, etc., and the backing paper remaining on the wall surface The layer can be made to have a uniform thickness, and the workability of changing wallpaper can be improved.

以下、本発明に係る加工用紙について詳細に説明する。なお、本発明に係る加工用紙は、以下の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲を逸脱しない範囲内において、その構成を適宜変更できることはいうまでもない。   Hereinafter, the processed paper according to the present invention will be described in detail. The processing sheet according to the present invention is not limited to the following embodiment, and it is needless to say that the configuration can be changed as appropriate without departing from the scope of the claims.

本発明に係る加工用紙は、少なくとも基紙と塗工層とを具備して構成されている。
本発明に係る加工用紙の基紙に用いられる原料パルプは、バージンのケミカルパルプ(広葉樹晒クラフトパルプ、針葉樹晒クラフトパルプ、その他の繊維原料を化学的に処理されたパルプ)、特に広葉樹晒クラフトパルプが好ましく用いられるが、この他にも、木材またはチップに薬液をしみ込ませた後、機械的にパルプ化したケミグランドパルプ、ケミメカニカルパルプ及びチップをやや柔らかくなるまで蒸解した後、リファイナーでパルプ化したセミケミカルパルプ等のバージンパルプを含有させてもよい。
The processed paper according to the present invention includes at least a base paper and a coating layer.
The raw material pulp used for the base paper of the processed paper according to the present invention is virgin chemical pulp (hardwood bleached kraft pulp, softwood bleached kraft pulp, pulp obtained by chemically treating other fiber raw materials), especially hardwood bleached kraft pulp. In addition to this, after chemical solution is impregnated into wood or chips, chemi-ground pulp, chemimechanical pulp and chips that have been mechanically pulped are digested until they become slightly soft, and then pulped with a refiner. Virgin pulp such as semi-chemical pulp may be included.

また、上記原料パルプの他にも、上質紙、上質コート紙、中質紙、中質コート紙、更紙等に平版、凸版、凹版印刷等、電子写真方式、感熱方式、熱転写方式、感圧記録方式、インクジェット記録方式、カーボン紙などにより印字された古紙、水性、油性インクや鉛筆などで筆記した古紙、新聞古紙等の古紙を離解後脱墨したパルプ(DIP)、製紙スラッジ、製紙工場排水スカム等を用いることができる。すなわち、古紙再生促進センターが分類している上白、クリーム上白、罫白、カード、特白、中白、白マニラ、模造、色上、ケント、白アート、飲料パック、オフィスペーパー、特上切、別上切、中質反古、ケントマニラ、新聞、雑紙、切茶、無地茶、雑茶、クラフト段ボール、段ボール、ワンプ、上台紙、台紙、ボールなどを用いることができる。   In addition to the above-mentioned raw pulp, high-quality paper, high-quality coated paper, medium-quality paper, medium-quality coated paper, reprinted paper, flat plate, letterpress, intaglio printing, electrophotographic method, heat-sensitive method, thermal transfer method, pressure-sensitive Recording paper, ink-jet recording system, waste paper printed with carbon paper, waste paper written with water-based, oil-based ink or pencil, waste paper such as newspaper waste paper, deinked pulp (DIP), paper sludge, paper mill wastewater Scum or the like can be used. In other words, the White Paper, Cream White, Ruled White, Card, White, Medium White, White Manila, Imitation, Color, Kent, White Art, Beverage Pack, Office Paper, Special Cutting, separate cutting, medium antique, Kent Manila, newspaper, miscellaneous paper, cut tea, plain tea, miscellaneous tea, craft corrugated cardboard, corrugated cardboard, wamp, top mount, mount, ball, etc. can be used.

上記原料パルプの中でも、機械パルプが好ましい。機械パルプとしては、グランドウッドパルプ(GP)、プレッシャーライズドグラウンドパルプ(PGW)、リファイナーグランドウッドパルプ(RGP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)、ケミサーモメカニカルパルプ(CTMP)等が使用できるが、サーモメカニカルパルプ(TMP)を使用することが好ましく、さらに好ましくは晒サーモメカニカルパルプ(BTMP)を使用することが好ましい。   Among the raw material pulps, mechanical pulp is preferable. As mechanical pulp, groundwood pulp (GP), pressure-rise ground pulp (PGW), refiner groundwood pulp (RGP), thermomechanical pulp (TMP), chemithermomechanical pulp (CTMP), etc. can be used. It is preferable to use mechanical pulp (TMP), more preferably bleached thermomechanical pulp (BTMP).

また、本発明に係る加工用紙の基紙は、JIS−P8120(1998)に規定する紙、板紙及びパルプ−繊維組成試験方法に準ずるC染色法による呈色表に基づいて測定した機械パルプの配合率(以下、「機械パルプの配合率」という。)が40〜70%、好ましくは50〜60%である。基紙の紙層内の灰分率の分布を調整するには、ワイヤーパートでの脱水力の調整や、サクションボックス、サクションロール等のバキュームを利用した調整方法があるが、このように、機械パルプの配合率を規定することで、より好ましく調整することができ、壁紙を剥離した際に、剥離後の壁面に残る加工用紙(裏打ち紙)の紙層を均一なものとすることができる。なお、機械パルプの配合率が40%未満であると、剥離後に壁面に残る紙層が多くなりすぎ、下地の修正に時間がかかってしまう等の問題が発生する。一方、機械パルプの配合率が70%を超えると、剥離後に壁面に残る紙層が少なくなりすぎ、均一な厚さにすることが難しくなる。   Further, the base paper of the processed paper according to the present invention is a blend of mechanical pulp measured based on a color table by a C-dyeing method according to the paper, paperboard and pulp-fiber composition test method specified in JIS-P8120 (1998). The rate (hereinafter referred to as “mixing rate of mechanical pulp”) is 40 to 70%, preferably 50 to 60%. In order to adjust the distribution of the ash content in the paper layer of the base paper, there are methods for adjusting the dehydration power at the wire part and using vacuum such as a suction box and a suction roll. By prescribing the blending ratio, the paper layer of the processed paper (backing paper) remaining on the wall surface after peeling can be made uniform when the wallpaper is peeled off. In addition, when the blending ratio of mechanical pulp is less than 40%, there are too many paper layers remaining on the wall surface after peeling, and problems such as taking time to correct the base occur. On the other hand, if the blending ratio of mechanical pulp exceeds 70%, the paper layer remaining on the wall surface after peeling becomes too small, and it becomes difficult to obtain a uniform thickness.

本発明の加工用紙には、機械パルプの中でも、特にBTMPを40〜70重量%の配合されていると好適であり、50〜60重量%の範囲で配合されると、より好ましい。BTMPは樹脂成分が多く残っているため、パルプ繊維間に内添した無機顔料が入り込みやすい。このため、乾燥収縮していた繊維が水中で膨潤することを防止し、後述するフェンチェル水中伸度を制御する働きを持つ。また、外部から加えられる脱水力により、本発明に係る加工用紙の基紙の紙層内における無機顔料の分布をコントロールし易くなる。なお、BTMPの配合量が40重量%未満であると、加工用紙の基紙の紙厚が減少する傾向にあるため、この加工用紙を裏打ち紙として使用した壁紙を剥離した際、壁面に残る加工用紙の紙層を均一な厚みとすることが難しい。一方、BTMPの配合量が70重量%を超えると、微細繊維の量が多くなり、加工用紙の引張り強度が低下するため、このような加工用紙に塩化ビニル樹脂の塗工などの2次加工を施す際に、断紙トラブルが発生し易い傾向があり、好ましくない。   In the processed paper of the present invention, among mechanical pulps, BTMP is particularly preferably blended in an amount of 40 to 70% by weight, and more preferably in a range of 50 to 60% by weight. Since many resin components remain in BTMP, inorganic pigments internally added between pulp fibers are likely to enter. For this reason, it has the function which prevents the fiber which carried out drying shrinkage | swelling in water, and controls the Fenchell underwater elongation mentioned later. Further, the distribution of the inorganic pigment in the paper layer of the base paper of the processed paper according to the present invention can be easily controlled by the dehydration force applied from the outside. If the blending amount of BTMP is less than 40% by weight, the thickness of the base paper of the processed paper tends to decrease. Therefore, when the wallpaper using this processed paper as the backing paper is peeled off, the processing remaining on the wall surface It is difficult to make the paper layer of the paper uniform thickness. On the other hand, if the blending amount of BTMP exceeds 70% by weight, the amount of fine fibers increases and the tensile strength of the processed paper decreases, so that secondary processing such as coating of vinyl chloride resin is applied to such processed paper. In application, there is a tendency that a paper-cutting trouble tends to occur, which is not preferable.

また、本発明に係る加工用紙の基紙には無機顔料が含有される。この無機顔料としては、例えばタルク(3MgO・4SiO・HO)、クレー(焼成クレー、化学変性クレー等の変性クレーを含む)、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫化亜鉛、サチンホワイト、カオリン、シリカ(SiO又はSiO・nHO)等が挙げられる。これらの無機顔料の中でも、特に多孔質な焼成クレーを使用すると、ブリスターの発生を抑制することができるのでより好ましい。 The base paper of the processed paper according to the present invention contains an inorganic pigment. Examples of the inorganic pigment include talc (3MgO · 4SiO 2 · H 2 O), clay (including modified clay such as calcined clay and chemically modified clay), heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, titanium dioxide, aluminum hydroxide. , Barium sulfate, calcium sulfate, zinc sulfide, satin white, kaolin, silica (SiO 2 or SiO 2 .nH 2 O), and the like. Among these inorganic pigments, it is more preferable to use a porous baked clay because it can suppress the generation of blisters.

さらに、本発明に係る加工用紙には、無機顔料を10〜30重量%、より好ましくは15〜25重量%含有させることが好適である。すなわち、本発明に係る加工用紙の基紙は、JIS−P8251(2003)に準じて測定した灰分率が10〜30%、より好ましくは15〜25%である。無機顔料の含有量が10重量%未満であると、例えばビニル壁紙の製造工程において、加工用紙の表面に塩化ビニル樹脂を塗工する際の乾燥工程において、塗工層が設けられていない面から水分が抜け難く、ブリスターが発生しやすくなる。また、本発明は、無機顔料の中でも多孔質顔料が適しているが、この場合において無機顔料の含有量が10重量%未満であると、多孔質顔料のくぼみに吸着する水分量が減少する傾向になるため、湿度・温度の変化により、水分の吸湿を繰り返す変化に対しての緩衝作用が減少し、寸法安定性が低下する傾向になる。一方、無機顔料の含有量が30重量%を超えると、ブリスターの発生の問題及び寸法安定性の点については満足する傾向になるが、基紙の層間強度が弱くなる。このため、本発明に係る加工用紙が壁紙の裏打ち紙として用いられた場合、壁紙の貼り替え等で壁紙を剥がす際に、均一な厚みの層を壁面に残して剥がすことが難しくなってくる。   Furthermore, the processed paper according to the present invention preferably contains 10 to 30% by weight, more preferably 15 to 25% by weight of an inorganic pigment. That is, the base paper of the processed paper according to the present invention has an ash content measured according to JIS-P8251 (2003) of 10 to 30%, more preferably 15 to 25%. When the content of the inorganic pigment is less than 10% by weight, for example, in the vinyl wallpaper manufacturing process, from the side where the coating layer is not provided in the drying process when the vinyl chloride resin is applied to the surface of the processed paper Moisture does not easily escape and blisters are likely to occur. In the present invention, a porous pigment is suitable among the inorganic pigments. In this case, if the content of the inorganic pigment is less than 10% by weight, the amount of water adsorbed in the hollow of the porous pigment tends to decrease. Therefore, due to changes in humidity and temperature, the buffering action against changes in moisture absorption repeatedly decreases, and the dimensional stability tends to decrease. On the other hand, when the content of the inorganic pigment exceeds 30% by weight, the problem of blistering and the dimensional stability tend to be satisfied, but the interlayer strength of the base paper becomes weak. For this reason, when the processed paper according to the present invention is used as a backing paper for wallpaper, it becomes difficult to leave a wall having a uniform thickness on the wall surface when the wallpaper is removed by wallpaper replacement or the like.

また、本発明に係る加工用紙の基紙には、サイズ剤を内添することにより、より効果的に寸法安定性及び剥離性に優れるものとすることができる。なお、サイズ剤としては、ロジンサイズ剤、合成サイズ剤、アルケニル無水コハク酸(ASA)、アルキルケテンダイマー(AKD)等の種々のものを使用することができるが、これらの中でも合成サイズ剤を使用することが好ましい。さらに、填料、紙力剤、湿潤紙力剤、着色剤、定着剤等の公知の種々の内添薬品を添加しても良い。   In addition, by adding a sizing agent to the base paper of the processed paper according to the present invention, the dimensional stability and the peelability can be more effectively improved. Various sizing agents such as rosin sizing agent, synthetic sizing agent, alkenyl succinic anhydride (ASA), and alkyl ketene dimer (AKD) can be used. Among these, synthetic sizing agent is used. It is preferable to do. Furthermore, various well-known internal additives such as fillers, paper strength agents, wet paper strength agents, colorants, and fixing agents may be added.

本発明に係る加工用紙は、上述した基紙の少なくとも片方の面に水溶性樹脂を含む塗工液を塗布して塗工層を形成する。   In the processed paper according to the present invention, a coating layer containing a water-soluble resin is applied to at least one surface of the above-described base paper to form a coating layer.

この水溶性樹脂の添加量は、対パルプ固形分換算で0.2〜1.5重量%、好適には0.5〜1.0重量%である。水溶性樹脂の添加量が0.2重量%未満であると、本発明に係る加工用紙が裏打ち紙として用いられた壁紙において、壁紙を壁に貼る際(壁紙施工時)に使用する澱粉や酢酸ビニル樹脂系等の水系の糊(以下、単に「糊」と言う。)が浸透しやすいため、剥離性が低下する。すなわち、壁紙の貼り替え等で壁紙を剥離する際、壁紙を剥がす時の剥離抵抗が大きくなるため剥がし難くなり、また、壁面に残る加工用紙の層を均一な厚みとすることが難しくなる傾向になる。一方、水溶性樹脂の添加量が1.5重量%を超えると、壁紙施工時に使用する糊が浸透し難くなるため、剥離性は良好となるものの、壁紙と壁との接着力が低下する傾向になり、壁紙が剥がれ易くなる。   The addition amount of the water-soluble resin is 0.2 to 1.5% by weight, preferably 0.5 to 1.0% by weight in terms of pulp solid content. When the water-soluble resin is added in an amount of less than 0.2% by weight, starch or acetic acid used when the wallpaper is applied to the wall (at the time of wallpaper construction) in the wallpaper in which the processed paper according to the present invention is used as the backing paper Since water-based glue such as vinyl resin (hereinafter simply referred to as “glue”) is likely to permeate, the peelability is lowered. In other words, when peeling the wallpaper by changing the wallpaper, etc., the peeling resistance when peeling the wallpaper increases, making it difficult to peel off, and it becomes difficult to make the layer of processed paper remaining on the wall surface uniform thickness Become. On the other hand, when the addition amount of the water-soluble resin exceeds 1.5% by weight, the adhesive used at the time of wallpaper construction is difficult to penetrate, so that the peelability is good, but the adhesive force between the wallpaper and the wall tends to decrease. And the wallpaper is easy to peel off.

なお、本発明に使用される水溶性樹脂としては、例えばデンプン、変性デンプン、ポリビニルアルコール、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、アクリル樹脂、アクリルアミド、ポリエステル、脂肪酸エステル化合物等が挙げられる。これらの中でも、特に脂肪酸エステル化合物を含有する水溶性樹脂が好ましい。なお、脂肪酸エステル化合物としては、田岡化学工業株式会社製のスミレスレジン7200Aを使用することが好ましい。   Examples of the water-soluble resin used in the present invention include starch, modified starch, polyvinyl alcohol, casein, carboxymethyl cellulose, acrylic resin, acrylamide, polyester, and fatty acid ester compound. Among these, a water-soluble resin containing a fatty acid ester compound is particularly preferable. In addition, it is preferable to use the violet resin 7200A by Taoka Chemical Co., Ltd. as a fatty acid ester compound.

すなわち、本発明に使用する脂肪酸エステル化合物は、成分(a):(ポリ)アルキレングリコールモノアルキルエーテル、成分(b):脂肪族ジカルボン酸、および成分(c):(ポリ)アルキレングリコールの反応により得られる化合物(A)と、分子量が100〜500の脂肪族エステル化合物(B)とを含む樹脂用可塑剤、及び、下記(式1)で表される化合物(A’)と、分子量が100〜500の脂肪族エステル化合物(B)とを含む樹脂用可塑剤を含有して成る樹脂組成物である。
(式1)
R1−(OR2)m−OCO−R3−CO−[O−(R4O)n−CO−R3’−CO]k−O−(R2’O)m’−R1’
[(式1)中、R1、R1’は水素原子、炭素数1〜16のアルキル基(但し、R1、R1’が共に水素原子となることはない。)、R2、R2’、R4は炭素数1〜8のアルキレン基、R3、R3’は炭素数1〜12のアルキレン基又はアルケニレン基、kは1〜10の整数、n、m、m’は1〜50の整数を表す。]
化合物(A)又は(A’)は、糊との相溶性が良好で、ブリード性に優れており、ブリードアウトが少なく、かつ、透明で柔軟な樹脂組成物を得ることができる。しかしながら、薄膜フィルム等、樹脂組成物の用途によっては更に柔軟性が要求され、より可塑性に優れた樹脂用可塑剤が必要となる。一方、脂肪族エステル化合物(B)は可塑性に優れており、柔軟な樹脂組成物を得ることができるが、糊との相溶性、ブリード性が十分とは言えず、限られた用途にしか使用できない。
That is, the fatty acid ester compound used in the present invention is obtained by the reaction of component (a): (poly) alkylene glycol monoalkyl ether, component (b): aliphatic dicarboxylic acid, and component (c): (poly) alkylene glycol. A resin plasticizer containing the obtained compound (A) and an aliphatic ester compound (B) having a molecular weight of 100 to 500, a compound (A ′) represented by the following (formula 1), and a molecular weight of 100 It is a resin composition containing the plasticizer for resin containing -500 aliphatic ester compounds (B).
(Formula 1)
R1- (OR2) m-OCO-R3-CO- [O- (R4O) n-CO-R3'-CO] k-O- (R2'O) m'-R1 '
[In the formula (1), R1 and R1 ′ are hydrogen atoms and alkyl groups having 1 to 16 carbon atoms (however, R1 and R1 ′ are not hydrogen atoms), R2, R2 ′ and R4 are carbon atoms. A C1-C8 alkylene group, R3, R3 'is a C1-C12 alkylene group or alkenylene group, k is an integer of 1-10, n, m, m' represents an integer of 1-50. ]
The compound (A) or (A ′) has good compatibility with the paste, is excellent in bleedability, has little bleed out, and can provide a transparent and flexible resin composition. However, depending on the use of the resin composition, such as a thin film, further flexibility is required, and a plasticizer for resin having higher plasticity is required. On the other hand, the aliphatic ester compound (B) is excellent in plasticity and can obtain a flexible resin composition, but it cannot be said that the compatibility with the paste and the bleeding property are sufficient, and it is used only for limited applications. Can not.

そこで、本願発明では、糊との相溶性、ブリード性に優れた化合物(A)又は(A’)と、可塑性及び化合物(A)又は(A’)との相溶性に優れた化合物(B)とを混合使用する。これにより、化合物(B)を単独で使用した場合に比べて化合物(B)のブリードアウトが抑制されるのでブリード性が向上し、かつ、化合物(A)又は(A’)を単独で使用した場合に比べて、より一層可塑性が向上する。従って、従来に増して樹脂用可塑剤のブリードアウトが少なく、かつ、透明性および柔軟性に優れ、物性の経時変化の少ない樹脂組成物を得ることができ、本発明の目的とする目開きの発生が少ない加工用紙を得ることができる。   Therefore, in the present invention, the compound (B) excellent in compatibility between the compound (A) or (A ′) excellent in compatibility with paste and bleeding property and the plasticity and the compound (A) or (A ′). And mixed use. Thereby, since the bleed-out of the compound (B) is suppressed as compared with the case where the compound (B) is used alone, the bleeding property is improved, and the compound (A) or (A ′) is used alone. Compared with the case, the plasticity is further improved. Accordingly, a resin composition with less bleeding out of the plasticizer for the resin than in the prior art, excellent transparency and flexibility, and little change in physical properties with time can be obtained. A processed paper with less generation can be obtained.

上述のように、化合物(A)は、成分(a):(ポリ)アルキレングリコールモノアルキルエーテル、成分(b):脂肪族ジカルボン酸、及び成分(c):(ポリ)アルキレングリコールのエステル化反応により得られる。   As described above, the compound (A) comprises an esterification reaction of component (a): (poly) alkylene glycol monoalkyl ether, component (b): aliphatic dicarboxylic acid, and component (c): (poly) alkylene glycol. Is obtained.

成分(a)である(ポリ)アルキレングリコールモノアルキルエーテルとしては、具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、ポリエチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノオクチルエーテル、トリエチレングリコールモノオクチルエーテル、エチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノデシルエーテル、ジエチレングリコールモノデシルエーテル、ジエチレングリコールモノラウリルエーテル、ジエチレングリコールモノミリスチルエーテル、ジエチレングリコールモノセチルエーテル等のエチレングリコールモノアルキルエーテル類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、ポリプロピレンモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ポリプロピレンモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、ポリプロピレンモノブチルエーテル等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル類、ブチレングリコールモノメチルエーテル、ヘキシレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。なお、これらは単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。これらのなかで、エチレングリコールモノアルキルエーテル類が、壁紙施工時に使用する糊との相溶性、可塑性が良好であり好ましい。   Specific examples of the component (a) (poly) alkylene glycol monoalkyl ether include ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, polyethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono Ethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, polyethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, polyethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethyl Glycol monobutyl ether, polyethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, triethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monooctyl ether, diethylene glycol monooctyl ether, triethylene glycol monooctyl ether, ethylene glycol mono- 2-ethylhexyl ether, diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, triethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, ethylene glycol monodecyl ether, diethylene glycol monodecyl ether, diethylene glycol monolauryl ether, diethylene glycol monomyristyl ether, diethylene glycol Ethylene glycol monoalkyl ethers such as coal monocetyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, polypropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, tripropylene Glycol monoethyl ether, polypropylene monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, tripropylene glycol monopropyl ether, polypropylene monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyether, tripropylene glycol Examples include propylene glycol monoalkyl ethers such as coal monobutyl ether and polypropylene monobutyl ether, butylene glycol monomethyl ether, and hexylene glycol monomethyl ether. In addition, these may be used independently and may be used in combination of 2 or more types. Among these, ethylene glycol monoalkyl ethers are preferable because they have good compatibility with plastics used during wallpaper construction and plasticity.

また、成分(b)である脂肪族ジカルボン酸としては、具体的には、マロン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、2,2−ジメチルコハク酸、2,2,3−トリメチルコハク酸、2エチル−2メチル−コハク酸、グルタル酸、2−メチルグルタル酸、2,2−ジメチルグルタル酸、2,4−ジメチルグルタル酸、3,3−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、3−メチルアジピン酸、2,2−ジメチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、1,3−シクロペンタンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸等が挙げられ、これらの低級アルキルエステル、および酸無水物等も同様に使用できる。なお、これらは単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。これらのなかで、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸が、壁紙施工時に使用する糊との相溶性、可塑性が良好であり好ましい。   Specific examples of the aliphatic dicarboxylic acid as component (b) include malonic acid, methylmalonic acid, ethylmalonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, methylsuccinic acid, 2,2-dimethylsuccinic acid, 2 , 2,3-Trimethylsuccinic acid, 2ethyl-2methyl-succinic acid, glutaric acid, 2-methylglutaric acid, 2,2-dimethylglutaric acid, 2,4-dimethylglutaric acid, 3,3-dimethylglutaric acid Adipic acid, 3-methyladipic acid, 2,2-dimethyladipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, fumaric acid, maleic acid, and the like, lower alkyl esters thereof, and acid anhydrides It can be used as well. In addition, these may be used independently and may be used in combination of 2 or more types. Among these, malonic acid, succinic acid, adipic acid, fumaric acid, and maleic acid are preferable because they have good compatibility with plastics used during wallpaper construction and plasticity.

さらにまた、成分(c)である(ポリ)アルキレングリコールとしては、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,2−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−ヘキサンジオール、オクタンジオール等が挙げられる。なお、これらは単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。これらのなかで、エチレングリコール類が、特に、分子量1000以下の(ポリ)エチレングリコールが壁紙施工時に使用する糊との相溶性、可塑性が良好であり好ましい。   Furthermore, as the component (c) (poly) alkylene glycol, specifically, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, 1, 3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-butanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, Examples include 1,6-hexanediol, 1,2-hexanediol, and octanediol. In addition, these may be used independently and may be used in combination of 2 or more types. Among these, ethylene glycols, particularly (poly) ethylene glycol having a molecular weight of 1000 or less are preferable because of their good compatibility with plastics used during wallpaper construction and plasticity.

本発明で用いられる脂肪酸エステル化合物において、成分(a)〜成分(c)の使用量を適宜選択することにより、目的とするエステル化反応物、すなわち上述した化合物(A)を得ることができる。   In the fatty acid ester compound used in the present invention, the target esterification reaction product, that is, the above-described compound (A) can be obtained by appropriately selecting the amounts of the components (a) to (c) used.

なお、化合物(A)の製造法は特に限定されるものではない。すなわち、すべての成分を同時に反応させる一段法であってもよく、また、(b)成分と(c)成分を反応させた後、(a)成分を反応させる多段法であってもよい。また、これらの反応は公知のエステル化反応方法で実施できる。すなわち、例えば、100℃〜300℃の温度で、硫酸、パラトルエンスルホン酸等の公知のエステル化触媒の存在下または非存在下で、また、必要に応じてトルエン、キシレン等の溶媒存在下で、生成する水を系外に除去しながらエステル化反応が行われる。なお、エステル化反応中は空気が混入すると着色のおそれがあるため、窒素、ヘリウム等の不活性ガス雰囲気下または気流下で行うのが望ましい。また、反応後は必要に応じて、洗浄、吸着等の精製処理を行うこともできる。   In addition, the manufacturing method of a compound (A) is not specifically limited. That is, it may be a one-stage method in which all components are reacted at the same time, or a multi-stage method in which the components (b) and (c) are reacted and then the components (a) are reacted. Further, these reactions can be carried out by a known esterification reaction method. That is, for example, at a temperature of 100 ° C. to 300 ° C., in the presence or absence of a known esterification catalyst such as sulfuric acid and paratoluenesulfonic acid, and in the presence of a solvent such as toluene and xylene as necessary. The esterification reaction is carried out while removing generated water out of the system. During the esterification reaction, if air is mixed, there is a risk of coloring, so it is desirable to carry out in an inert gas atmosphere such as nitrogen or helium or in an air stream. In addition, after the reaction, purification treatment such as washing and adsorption can be performed as necessary.

次に、上記(式1)で表される化合物(A’)について説明する。
(式1)中、R1、R1’は、各々水素原子、炭素数1〜16、好ましくは炭素数1〜10、更に好ましくは炭素数1〜6の直鎖又は分岐のアルキル基であり、同一であっても異なっていても良いが、R1、R1’が共に水素原子となることはない。糊との相溶性、可塑性の面から特にR1、R1’共にアルキル基が好ましい。なお、炭素数が16より大きいと、壁紙施工時に使用する糊との相溶性が悪く、樹脂組成物の樹脂用可塑剤のブリードアウトが多くなり、更には、糊の混練や、壁紙施工時に糊を均一に塗工して貼り付ける作業(以下、「施工作業」という。)を行い難い等の問題があり好ましくない。また、アルキル基は一般的に直鎖構造の方が生分解性が良好であるため好ましい。
Next, the compound (A ′) represented by the above (Formula 1) will be described.
In (Formula 1), R 1 and R 1 ′ are each a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, and the same. Or R1 and R1 ′ may not be hydrogen atoms. In view of compatibility with the paste and plasticity, alkyl groups are particularly preferred for both R1 and R1 ′. If the carbon number is larger than 16, the compatibility with the paste used for wallpaper construction is poor, the bleedout of the plasticizer for the resin of the resin composition increases, and further, the paste is kneaded and the paste is used for wallpaper construction. There is a problem that it is difficult to perform the work of applying and applying the coating uniformly (hereinafter referred to as “construction work”). In general, an alkyl group is preferably a straight chain structure because it has better biodegradability.

また、(式1)中、R2、R2’、R4は、各々炭素数1〜8、好ましくは炭素数1〜4、更に好ましくは炭素数1又は2の直鎖又は分岐のアルキレン基であり、同一であっても異なっていても良い。炭素数が8より大きいと、糊との相溶性が悪く、樹脂組成物の樹脂用可塑剤のブリードアウトが多くなり、更には、混練や施工作業を行い難い等の問題があり好ましくない。また、アルキレン基は、直鎖構造の方が、樹脂用可塑剤のブリードアウトが少ないので好ましいが、結晶性が高い場合には、一部を分岐構造とした方が良い場合がある。   Moreover, in (Formula 1), R2, R2 ′ and R4 are each a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, more preferably 1 or 2 carbon atoms, They may be the same or different. When the number of carbon atoms is larger than 8, the compatibility with the paste is poor, the bleedout of the plasticizer for the resin of the resin composition is increased, and furthermore, there are problems such as difficulty in kneading and construction work, which is not preferable. In addition, the alkylene group is preferably a straight chain structure because the plasticizer for resin has less bleed out, but if the crystallinity is high, it may be better to have a partly branched structure.

また、(式1)中、R3、R3’は、各々炭素数1〜12、好ましくは炭素数1〜8、更に好ましくは炭素数1〜4の直鎖又は分岐のアルキレン基、又はアルケニレン基であり、同一であっても異なっていても良い。炭素数が12より大きいと、糊との相溶性が悪く、樹脂組成物の樹脂用可塑剤のブリードアウトが多くなり、更には、混練や施工作業を行い難い等の問題が生じたり、塗工液の透明性が悪化する場合があるので好ましくない。   In (Formula 1), R3 and R3 ′ are each a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms, or an alkenylene group. Yes, they may be the same or different. If the carbon number is greater than 12, the compatibility with the paste is poor, the bleed-out of the plasticizer for the resin of the resin composition increases, and further problems such as difficulty in kneading and construction work occur. Since the transparency of a liquid may deteriorate, it is not preferable.

また、(式1)中、kは1〜10の整数、好ましくは1〜5の整数である。R3’、R4の構造、およびn数により差はあるが、kが10より大きいと、樹脂組成物の柔軟性が低下し、十分な可塑性を得られない場合や、結晶性が高く、室温付近で結晶化する場合があるので好ましくない。   Moreover, in (Formula 1), k is an integer of 1-10, Preferably it is an integer of 1-5. Although there is a difference depending on the structure of R3 ′ and R4 and the number of n, if k is larger than 10, the flexibility of the resin composition is lowered and sufficient plasticity cannot be obtained, or the crystallinity is high and is around room temperature. It is not preferable because it may crystallize.

さらにまた、(式1)中、n、m、m’は、各々1〜50、好ましくは1〜25の整数であり、同一であっても異なっていても良い。R2、R2’、R4の構造により差はあるが、n、m、m’が各々50より大きいと、糊との相溶性が悪く、樹脂組成物の樹脂用可塑剤のブリードアウトが多くなり、更には、混練や施工作業を行い難い等の問題が生じる場合や、樹脂組成物の柔軟性が低下し、十分な可塑性を得られない場合があるので好ましくない。さらに、n、m、m’のいずれか一つが2以上の方が、結晶化しにくく、柔軟性が良くなることから、好ましくは4≦n+m+m’≦150である。   Furthermore, in (Formula 1), n, m and m ′ are each an integer of 1 to 50, preferably 1 to 25, which may be the same or different. Although there are differences depending on the structures of R2, R2 ′, and R4, if n, m, and m ′ are each greater than 50, the compatibility with the paste is poor, and the bleedout of the plasticizer for the resin of the resin composition increases. Furthermore, it is not preferable because problems such as difficulty in performing kneading and construction work may occur, or the flexibility of the resin composition may be reduced and sufficient plasticity may not be obtained. Furthermore, 4 ≦ n + m + m ′ ≦ 150 is preferable because any one of n, m and m ′ is 2 or more because crystallization is difficult and flexibility is improved.

(式1)で表される化合物(A’)の製造法は特に限定されるものではない。すなわち、成分(a)〜成分(c)を用いて公知のエステル化反応方法で製造してもよく、あるいは、脂肪族カルボン酸と環状エ−テルを用いて公知の開裂反応方法で製造してもよい。より具体的には、例えば、100℃〜200℃の温度でアルカリ金属の水酸化物またはアルコキシド等の触媒存在下、必要に応じて加圧条件下で反応させることができる。   The method for producing the compound (A ′) represented by (Formula 1) is not particularly limited. That is, it may be produced by a known esterification reaction method using components (a) to (c), or may be produced by a known cleavage reaction method using an aliphatic carboxylic acid and a cyclic ether. Also good. More specifically, for example, the reaction can be performed under a pressurized condition as necessary in the presence of a catalyst such as an alkali metal hydroxide or an alkoxide at a temperature of 100 ° C. to 200 ° C.

なお、上述した化合物(A)、(A’)の分子量は特に限定されるものではないが、300〜10000、好ましくは400〜4000、更に好ましくは500〜2000であり、併用される化合物(B)より分子量が大きいことが望ましい。分子量が小さすぎると樹脂組成物の樹脂用可塑剤のブリードアウトが多くなる傾向があり、一方で分子量が大きすぎると十分な可塑性を得られない傾向がある。   The molecular weights of the compounds (A) and (A ′) described above are not particularly limited, but are 300 to 10,000, preferably 400 to 4000, more preferably 500 to 2000, and the compound (B ) Higher molecular weight is desirable. If the molecular weight is too small, bleeding out of the resin plasticizer of the resin composition tends to increase, whereas if the molecular weight is too large, sufficient plasticity tends not to be obtained.

次に、脂肪酸エステル化合物に用いられる脂肪族エステル化合物(B)について説明する。脂肪族エステル化合物(B)は、分子量が100〜500、好ましくは、300〜500で、糊の可塑性に優れ、かつ化合物(A)、(A’)との相溶性に優れた脂肪族エステル化合物を用いることができる。化合物(B)の分子量が500より大きいと十分な可塑性が得られず、一方で分子量が100より小さいと揮発性が高く、樹脂用可塑剤のブリードアウトが多くなり、化合物(A)又は(A’)との混合使用効果が十分に得られず好ましくない。   Next, the aliphatic ester compound (B) used for the fatty acid ester compound will be described. The aliphatic ester compound (B) has a molecular weight of 100 to 500, preferably 300 to 500, is excellent in paste plasticity, and is excellent in compatibility with the compounds (A) and (A ′). Can be used. When the molecular weight of the compound (B) is larger than 500, sufficient plasticity cannot be obtained. On the other hand, when the molecular weight is smaller than 100, the volatility is high and the bleedout of the plasticizer for the resin increases, and the compound (A) or (A The mixed use effect with ') is not sufficiently obtained, which is not preferable.

このような脂肪族エステル化合物(B)としては、脂肪族多価カルボン酸エステル、脂肪族オキシ酸エステル、脂肪族エーテル多価カルボン酸エステル、グリセリンエステルが挙げられるが、これらに特に限定されるものではない。また、これらは単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。   Examples of such aliphatic ester compounds (B) include aliphatic polycarboxylic acid esters, aliphatic oxyacid esters, aliphatic ether polycarboxylic acid esters, and glycerin esters. is not. Moreover, these may be used independently and may be used in combination of 2 or more types.

脂肪族多価カルボン酸エステルとは、飽和又は不飽和の脂肪族多価カルボン酸と脂肪族アルコールからなるエステル化合物を示す。具体的にはコハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチル、コハク酸ジイソブチル、コハク酸ジ−2−エチルヘキシル、コハク酸ジイソノニル、コハク酸ジイソデシル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジ−2−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジ−n−アルキル(610)、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、アゼライン酸ジブチル、アゼライン酸ジ−2−エチルヘキシル、ドデカン二酸ジ−2−エチルヘキシル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジ−2−エチルヘキシル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。   The aliphatic polycarboxylic acid ester refers to an ester compound composed of a saturated or unsaturated aliphatic polyvalent carboxylic acid and an aliphatic alcohol. Specifically, dimethyl succinate, diethyl succinate, dibutyl succinate, diisobutyl succinate, di-2-ethylhexyl succinate, diisononyl succinate, diisodecyl succinate, dimethyl adipate, dibutyl adipate, diisobutyl adipate, adipic acid Di-2-ethylhexyl, diisononyl adipate, diisodecyl adipate, di-n-alkyl adipate (610), dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, dibutyl azelate, di-2-ethylhexyl azelate, dodecane Examples thereof include di-2-ethylhexyl diacid, dibutyl maleate, di-2-ethylhexyl maleate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

脂肪族オキシ酸エステルとしては、具体的にはアセチルリシノール酸エチル、アセチルリシノール酸ブチル、アセチルリンゴ酸ジエチル、アセチルリンゴ酸ジブチル、アセチルリンゴ酸ジヘキシル、アセチルリンゴ酸ジ−2−エチルヘキシル、アセチルリンゴ酸ジイソノニル、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリヘキシル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。   Specific examples of aliphatic oxyacid esters include ethyl acetylricinoleate, butyl acetylricinoleate, diethyl acetylmalate, dibutyl acetylmalate, dihexyl acetylmalate, di-2-ethylhexyl acetylmalate, diisononyl acetylmalate Acetyl tricitrate, tributyl acetyl citrate, trihexyl acetyl citrate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

脂肪族エーテル多価カルボン酸エステルとは、飽和又は不飽和の脂肪族多価カルボン酸と脂肪族エーテル誘導体とからなるエステル化合物を示す。具体的にはビスメチルエチレングリコールサクシネート、ビスメチルジエチレングリコールサクシネート、ビスメチルトリエチレングリコールサクシネート、ビスエチルエチレングリコールサクシネート、ビスエチルジエチレングリコールサクシネート、ビスエチルトリエチレングリコールサクシネート、ビスブチルエチレングリコールサクシネート、ビスブチルジエチレングリコールサクシネート、ビスブチルトリエチレングリコールサクシネート、ビスヘキシルエチレングリコールサクシネート、ビスヘキシルジエチレングリコールサクシネート、ビスヘキシルトリエチレングリコールサクシネート、ビスメチルエチレングリコールアジペート、ビスメチルジエチレングリコールアジペート、ビスメチルトリエチレングリコールアジペート、ビスエチルエチレングリコールアジペート、ビスエチルジエチレングリコールアジペート、ビスエチルトリエチレングリコールアジペート、ビスブチルエチレングリコールアジペート、ビスブチルジエチレングリコールアジペート、ビスブチルトリエチレングリコールアジペート、ビスヘキシルエチレングリコールアジペート、ビスヘキシルジエチレングリコールアジペート、ビスヘキシルトリエチレングリコールアジペート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。   The aliphatic ether polyvalent carboxylic acid ester refers to an ester compound composed of a saturated or unsaturated aliphatic polyvalent carboxylic acid and an aliphatic ether derivative. Specifically, bismethylethylene glycol succinate, bismethyldiethylene glycol succinate, bismethyltriethylene glycol succinate, bisethylethylene glycol succinate, bisethyldiethylene glycol succinate, bisethyltriethylene glycol succinate, bisbutylethylene glycol Succinate, bisbutyldiethylene glycol succinate, bisbutyltriethylene glycol succinate, bishexyl ethylene glycol succinate, bishexyl diethylene glycol succinate, bishexyl triethylene glycol succinate, bismethylethylene glycol adipate, bismethyldiethylene glycol adipate, bis Methyltriethylene glycol adip Bisethylethylene glycol adipate, bisethyldiethylene glycol adipate, bisethyltriethylene glycol adipate, bisbutylethylene glycol adipate, bisbutyldiethylene glycol adipate, bisbutyltriethylene glycol adipate, bishexylethylene glycol adipate, bishexyl diethylene glycol adipate, bishexyl Examples include triethylene glycol adipate. These may be used alone or in combination of two or more.

グリセリンエステルとしては、具体的には脂肪酸モノグリセライド、脂肪酸ジグリセライド、脂肪酸トリグリセライド、グリセリン酢酸脂肪酸エステル、グリセリン酢酸エステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。   Specific examples of the glycerin ester include fatty acid monoglyceride, fatty acid diglyceride, fatty acid triglyceride, glycerin acetic acid fatty acid ester, and glycerin acetic acid ester. These may be used alone or in combination of two or more.

これら脂肪族エステル化合物のなかで、脂肪族オキシ酸エステル、脂肪族エーテル多価カルボン酸エステルが好ましく、特に、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル、ビスエチルエチレングリコールサクシネート、ビスエチルジエチレングリコールサクシネート、ビスエチルトリエチレングリコールサクシネート、ビスブチルジエチレングリコールサクシネート、ビスブチルトリエチレングリコールサクシネート、ビスエチルエチレングリコールアジペート、ビスエチルジエチレングリコールアジペート、ビスエチルトリエチレングリコールアジペート、ビスブチルジエチレングリコールアジペート、ビスブチルトリエチレングリコールアジペートが、糊の可塑性および化合物(A)又は(A’)との相溶性が良好であり好ましい。   Of these aliphatic ester compounds, aliphatic oxyacid esters and aliphatic ether polyvalent carboxylic acid esters are preferred, and in particular, acetyl triethyl citrate, acetyl tributyl citrate, bisethylethylene glycol succinate, bisethyldiethylene glycol succinate. Bisethyltriethylene glycol succinate, bisbutyldiethylene glycol succinate, bisbutyltriethylene glycol succinate, bisethylethylene glycol adipate, bisethyldiethylene glycol adipate, bisethyltriethylene glycol adipate, bisbutyldiethylene glycol adipate, bisbutyltriethylene Glycol adipate has good paste plasticity and compatibility with compound (A) or (A ′) Preferred.

また、本発明で用いられる脂肪酸エステル化合物の[化合物(A)又は化合物(A’)]/[脂肪族エステル化合物(B)]の混合重量比は特に限定されるものではないが、99/1〜10/90、好ましくは95/5〜30/70、さらに好ましくは95/5〜50/50の範囲である。   The mixing weight ratio of [compound (A) or compound (A ′)] / [aliphatic ester compound (B)] of the fatty acid ester compound used in the present invention is not particularly limited, but is 99/1. 10/90, preferably 95/5 to 30/70, more preferably 95/5 to 50/50.

さらに、本発明で用いられる脂肪酸エステル化合物の樹脂用可塑剤の性状は特に限定されるものではないが、通常、化合物(A)又は(A’)と脂肪族エステル化合物(B)とを混合した時に、少なくとも100℃、好ましくは50℃、更に好ましくは30℃で、液体状態又はペースト状態である。   Furthermore, although the property of the plasticizer for resin of the fatty acid ester compound used in the present invention is not particularly limited, the compound (A) or (A ′) and the aliphatic ester compound (B) are usually mixed. Sometimes at least 100 ° C., preferably 50 ° C., more preferably 30 ° C., in a liquid or paste state.

さらに、本発明に係る加工用紙の基紙の少なくとも片面に塗布される塗工液に含有される水溶性樹脂として、上述した脂肪酸エステル化合物に加え、エポクリルヒドリン樹脂を含む湿潤紙力増強剤等をさらに添加しても良い。これにより、後述するフェンチェル水中伸度を制御することができる。   Further, as a water-soluble resin contained in the coating liquid applied to at least one side of the base paper of the processed paper according to the present invention, a wet paper strength enhancer containing an epochrylhydrin resin in addition to the fatty acid ester compound described above. Etc. may be further added. Thereby, the Fenchell underwater elongation mentioned later can be controlled.

また、塗工液には、本発明の効果に影響のない範囲内で、上述した水溶性樹脂のほか、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリアクリルアミド(PAM)等を用いることができる。さらに、例えば滑剤、サイズ剤、填料分散剤、pH調整剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、蛍光消去剤等の公知の添加剤を、単独で、あるいは2種以上を混合して添加しても良い。   In addition to the water-soluble resin described above, polyvinyl alcohol (PVA), polyacrylamide (PAM), and the like can be used as the coating liquid within a range that does not affect the effects of the present invention. Further, for example, a lubricant, a sizing agent, a filler dispersant, a pH adjuster, a thickener, a fluidity improver, an antifoaming agent, an antifoaming agent, a release agent, a penetrating agent, a coloring dye, a coloring pigment, an ultraviolet absorber, You may add well-known additives, such as antioxidant, antiseptic | preservative, antibacterial agent, water-proofing agent, and fluorescence quencher, individually or in mixture of 2 or more types.

以上のように、機械パルプの配合率と、無機顔料の添加による灰分率とを規定し、水溶性樹脂を含有する塗工液を塗布して基紙の少なくとも片面上に塗工層を形成することにより、本発明に係る加工用紙のPapier28.101(1974)に記載のテトラブロムフェノールフタレインエチルエステルカリウム塩(TBP)を用いた呈色試験にて青色に呈色させることができる。これにより、エポクリルヒドリン樹脂を含む湿潤紙力増強剤の使用を確認することができる。   As described above, the blending ratio of mechanical pulp and the ash content by addition of inorganic pigment are defined, and a coating layer containing a water-soluble resin is applied to form a coating layer on at least one side of the base paper. Thus, the processed paper according to the present invention can be colored blue in a color test using tetrabromophenolphthalein ethyl ester potassium salt (TBP) described in Papier 28.101 (1974). Thereby, use of the wet paper strength enhancer containing an epochrylhydrin resin can be confirmed.

また、脂肪酸エステル化合物を含有する水溶性樹脂の添加量を、上述したように規定することにより、JAPAN TAPPI No.27に準じたフェンチェル水中伸度が1.5〜3.0%、好ましくは1.5〜2.0%とし、かつ、JIS−P8135(1998)に準じて測定した湿潤引張強さ(縦)残留率が10〜25%、好ましくは12〜20%とすることができ、本発明の目的を効率的に達成することができる。   Moreover, by defining the addition amount of the water-soluble resin containing the fatty acid ester compound as described above, JAPAN TAPPI No. Wet tensile strength (longitudinal) measured in accordance with JIS-P8135 (1998), wherein the elongation in water according to No. 27 is 1.5 to 3.0%, preferably 1.5 to 2.0% The residual ratio can be 10 to 25%, preferably 12 to 20%, and the object of the present invention can be achieved efficiently.

なお、フェンチェル水中伸度が1.5%未満であると、例えば本発明に係る加工用紙を裏打ち紙として使用してビニル壁紙を製造する工程において、塩化ビニル樹脂が加工用紙(壁紙の裏打ち紙)に浸透し難くなる。一方フェンチェル水中伸度が3.0%を超えると、壁紙施工時に使用する糊を吸収した際、加工用紙が収縮するため、ボコツキが発生しやすい傾向になると共に、壁紙の目開きが生じ易くなる。   When the Fenchell underwater elongation is less than 1.5%, for example, in the process of producing vinyl wallpaper using the processed paper according to the present invention as the backing paper, the vinyl chloride resin is processed paper (wallpaper backing paper). It becomes difficult to penetrate. On the other hand, if the Fenchell water elongation exceeds 3.0%, the processed paper shrinks when absorbing the paste used during the construction of the wallpaper, which tends to cause unevenness, and the opening of the wallpaper tends to occur. .

また、湿潤引張強さ(縦)残留率が10%未満であると、例えば本発明に係る加工用紙を裏打ち紙として使用してビニル壁紙を製造する際、塩化ビニル樹脂を塗工する工程において断紙トラブルの要因になる。一方で25%を超えると、本発明に係る加工用紙を再生パルプ化することが難しくなるため処理コストが高くなる。   Further, when the wet tensile strength (longitudinal) residual ratio is less than 10%, for example, when producing a vinyl wallpaper using the processed paper according to the present invention as a backing paper, it is interrupted in the step of applying a vinyl chloride resin. It becomes a cause of paper trouble. On the other hand, if it exceeds 25%, it becomes difficult to recycle the processed paper according to the present invention, and the processing cost becomes high.

さらに、無機顔料として焼成クレーを使用し、上述の所定量を含有させる。これにより、本発明に係る加工用紙の基紙を、JAPAN TAPPI No.18に準じた剥離方法で2層に分割してそれぞれの層の灰分を測定し、このうち、灰分率が小さい方の層の灰分率比を1としたとき、他方の層の灰分率比が1〜4、好ましくは1.1〜1.5となるように調整することで、本発明に係る加工用紙を裏打ち紙として用いた壁紙を剥離した際に、壁面に残る加工用紙の層を均一な厚みとすることができる。なお、灰分率比が1未満であると、2層間の灰分率の差が小さいため、加工用紙を壁紙として用い、壁紙の貼り替え等により剥離する際、壁面に残る加工用紙の層を均一な厚みとすることが難しくなる。一方で、灰分率比が4を超えると、2層間の灰分率の差が大きくなるため、加工用紙の剥離性は良好になるが、加工用紙の表裏差が大きくなるため、寸法安定性が低下し、壁紙施工時に使用する糊を塗布した際にカールが発生したり、糊が乾燥した後に目開きが発生してしまう問題があり、好ましくない。   Further, calcined clay is used as the inorganic pigment, and the above-mentioned predetermined amount is contained. As a result, the base paper of the processed paper according to the present invention is designated as JAPAN TAPPI No. The ash content of each layer is measured by dividing into two layers by a peeling method according to No. 18, and when the ash content ratio of the layer with the smaller ash content is 1, the ash content ratio of the other layer is The layer of processed paper remaining on the wall surface is uniform when the wallpaper using the processed paper according to the present invention as a backing paper is peeled off by adjusting to 1-4, preferably 1.1 to 1.5. Thickness. When the ash content ratio is less than 1, the difference in ash content between the two layers is small. Therefore, when processing paper is used as wallpaper and peeling is performed by changing the wallpaper, the layer of processed paper remaining on the wall surface is uniform. It becomes difficult to make it thick. On the other hand, if the ash content ratio exceeds 4, the difference in the ash content between the two layers increases, so that the peelability of the processed paper is improved, but the front and back difference of the processed paper increases, so the dimensional stability decreases. However, there is a problem that curling occurs when the glue used for wallpaper construction is applied, and there is a problem that an opening occurs after the glue is dried.

さらにまた、上述したように2層分割した灰分率比を規定し、脂肪酸エステル化合物を含有する水溶性樹脂の塗布量を規定することで、本発明に係る加工用紙の基紙を、JAPAN TAPPI No.18に準じた剥離方法で2層に分割してそれぞれの層の重量を測定し、このうち、重量が少ない方の層の重量比を1としたとき、他方の層の重量比が1〜2.3、好ましくは1〜1.5となるように調整することで、本発明の目的である良好な剥離性を得ることができる。すなわち、本発明に係る加工用紙を壁紙裏打ち紙に用いた壁紙を剥離する際の剥離抵抗を小さくすることができるので剥がし易く、また、剥離後に壁面に残った加工用紙の基紙の紙層を均一な厚みとすることができ、壁紙の貼り替え作業性を向上させることができる。   Furthermore, as described above, the ratio of the ash content divided into two layers is defined, and the coating amount of the water-soluble resin containing the fatty acid ester compound is defined, whereby the base paper of the processed paper according to the present invention is made into JAPAN TAPPI No. . The weight of each layer is measured by dividing into two layers by a peeling method according to No. 18, and when the weight ratio of the layer with the smaller weight is 1, the weight ratio of the other layer is 1-2. .3, and preferably by adjusting to be 1 to 1.5, good peelability, which is the object of the present invention, can be obtained. That is, it is possible to reduce the peeling resistance when peeling the wallpaper using the processed paper according to the present invention as wallpaper backing paper, and it is easy to peel off, and the paper layer of the base paper of the processed paper remaining on the wall surface after peeling The thickness can be made uniform, and the work of replacing the wallpaper can be improved.

なお、上述したような本発明に係る加工用紙の基紙は、パルプと填料を主原料とし、適宜必要な薬品を添加したスラリーを通常の長網、円網、短網、傾斜等のワイヤーパートからなる抄紙機で製造でき、抄紙機は特に限定されるものではなく、また酸性抄紙法、中性抄紙法、アルカリ性抄紙法のいずれであっても良い。また、乾燥工程は、通常の多筒ドライヤー、ヤンキードライヤー等のいずれでもよいが、特にヤンキードライヤーを用いることで、多筒ドライヤーによる乾燥方式よりも寸法安定性に優れる加工用紙を得ることができ好ましい。ヤンキードライヤーによる乾燥方式は一般の多筒式ドライヤーによる乾燥方式とは異なり、湿紙をシリンダー表面に貼り付けて乾燥させるため、乾燥時に紙の収縮を少なくすることができ、加工用紙を壁紙用裏打ち紙として用い、壁への貼合時に水系の糊を塗布した場合の紙の伸びが少なく、寸法安定性に優れ、特に壁紙用裏打ち紙としての使用に適した加工用紙を得ることができる。   In addition, the base paper of the processed paper according to the present invention as described above is composed of pulp and filler as main raw materials, and a slurry to which necessary chemicals are added as appropriate. The paper machine is not particularly limited, and any of an acidic papermaking method, a neutral papermaking method, and an alkaline papermaking method may be used. Further, the drying step may be any of a normal multi-cylinder dryer, a Yankee dryer, etc., but in particular, by using a Yankee dryer, it is possible to obtain a processed paper having superior dimensional stability than a drying method using a multi-cylinder dryer. . The drying method using a Yankee dryer is different from the drying method using a general multi-cylinder dryer, and wet paper is applied to the cylinder surface for drying. This reduces the shrinkage of the paper during drying, and the processed paper is lined for wallpaper. When used as a paper and coated with a water-based glue at the time of bonding to a wall, the paper does not stretch easily, has excellent dimensional stability, and can be particularly suitable for use as a backing paper for wallpaper.

また、基紙の少なくとも片側の表面に塗工液を塗布する方法としては、カレンダー塗工、バーコーター、ロッドコーター、エアナイフ、ゲートロールコーター、2ロールサイズプレスなどの公知の塗布手段により塗布することができる。これらの中でも特に、トランスファー方式のゲートロールにて塗布するのが好ましい。   In addition, as a method of applying the coating liquid to the surface of at least one side of the base paper, it is applied by a known application means such as calendar coating, bar coater, rod coater, air knife, gate roll coater, 2 roll size press. Can do. Among these, it is preferable to apply with a transfer type gate roll.

以上に詳述した本発明に係る加工用紙の紙層構成については、単層で構成されていても良く、2層以上の複数層から形成されていても良い。   The paper layer configuration of the processed paper according to the present invention described in detail above may be a single layer or may be formed of a plurality of layers of two or more layers.

本発明に係る加工用紙の効果を確認するため、以下のような各種の試料を作製し、これらの各試料に対する品質を評価する試験を行った。なお、本実施例において、配合、濃度等を示す数値は、固形分又は有効成分の質量基準の数値である。また、本実施例で示すパルプ・薬品等は一例にすぎないので、本発明はこれらの実施例によって制限を受けるものではなく、適宜選択可能であることはいうまでもない。   In order to confirm the effect of the processed paper according to the present invention, the following various samples were prepared, and a test for evaluating the quality of each sample was performed. In addition, in a present Example, the numerical value which shows a mixing | blending, a density | concentration, etc. is a numerical value of the solid content or the mass reference | standard of an active ingredient. Moreover, since the pulp, chemical | medical agent, etc. which are shown in a present Example are only examples, it cannot be overemphasized that this invention is not restrict | limited by these Examples, and can be selected suitably.

本発明に係る19種類の加工用紙(これを「実施例1」ないし「実施例19」とする)と、これら実施例1ないし実施例19と比較検討するために、4種類の加工用紙(これを「比較例1」ないし「比較例4」とする)を、表1に示すような構成で作製した。   For comparison with 19 types of processed paper according to the present invention (referred to as “Example 1” to “Example 19”) and these Examples 1 to 19, four types of processed paper (this) Are made as “Comparative Example 1” through “Comparative Example 4”).

Figure 2010150718
Figure 2010150718

(実施例1)
機械パルプであるBTMP(パルプフリーネス140cc)を50重量%と、LBKP(パルプフリーネス600cc)を20重量%と、NBKP(パルプフリーネス650cc)を30重量%とを混合して、離解フリーネスを385ccに調整した原料パルプに、無機顔料として、焼成クレーを、得られる加工用紙の基紙の灰分率が20%となるように添加する。さらに、サイズ剤として、合成サイズ剤(カチオファストSF、BASF製)を対パルプ有姿で30kg/パルプt、及び、湿潤紙力増強剤(WS4024、日本PMC株式会社製)を対パルプ固形分換算で2重量%添加して原料パルプスラリーを調整し、長網抄紙機で抄紙して、加工用紙の基紙を得た。
Example 1
Mixing 50% by weight of mechanical pulp BTMP (pulp freeness 140cc), 20% by weight of LBKP (pulp freeness 600cc) and 30% by weight of NBKP (pulp freeness 650cc) to adjust the disaggregation freeness to 385cc. The fired clay is added as an inorganic pigment to the raw pulp so that the ash content of the base paper of the resulting processed paper is 20%. Furthermore, as a sizing agent, a synthetic sizing agent (Kachio Fast SF, manufactured by BASF) is 30 kg / pulp t with pulp and a wet paper strength enhancer (WS4024, manufactured by Japan PMC Co., Ltd.) as converted to pulp solids. The raw material pulp slurry was prepared by adding 2% by weight, and paper was made with a long net paper machine to obtain a processed paper base paper.

次に、水溶性樹脂として脂肪酸エステル化合物を対パルプ0.7重量%になるように添加して塗工液を調整し、この塗工液を、トランスファー方式のゲートロールを用いて基紙の片面に塗工する。   Next, a fatty acid ester compound as a water-soluble resin is added to 0.7% by weight of the pulp to prepare a coating solution, and this coating solution is applied to one side of the base paper using a transfer type gate roll. Apply to.

また、実施例2〜19、及び比較例1〜4を表1に示す条件以外は実施例1と同様にして加工用紙を作製した。なお、本実施例における酸性ロジンとしては、東邦化学工業株式会社製のペローザー;E−3600を用い、中性ロジンとしては、東邦化学工業株式会社製のペローザー;R−10を用い、アルキルケテンダイマー(AKD)としては、ハリマ化成株式会社製のハーサイズ;AK−720Hを用い、アルケニル無水コハク酸(ASA)としては、星光PMC株式会社製のAS1を用いた。また、水溶性樹脂のPVAとして、クラレ株式会社製のPVA105を用い、スチレン・ブタジエン系ラテックスとして、日本ゼオン株式会社製のラテックスOX1060(SBRラテックス、Tg8℃、ゲル量70%、)を用い、また、アクリル・スチレン共重合体として東邦化学工業株式会社製のNS−555を用いた。   In addition, Examples 2 to 19 and Comparative Examples 1 to 4 were produced in the same manner as in Example 1 except that the conditions shown in Table 1 were used. In addition, as an acidic rosin in a present Example, Toho Chemical Industries Co., Ltd. Perroser; E-3600 is used, As a neutral rosin, Toho Chemical Industries Co., Ltd. Perroser; R-10 is used, Alkyl ketene dimer. As (AKD), Harsize manufactured by Harima Chemicals Co., Ltd .; AK-720H was used, and as alkenyl succinic anhydride (ASA), AS1 manufactured by Seiko PMC Co., Ltd. was used. Also, PVA105 manufactured by Kuraray Co., Ltd. is used as the PVA of the water-soluble resin, and Latex OX1060 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. (SBR latex, Tg 8 ° C., gel amount 70%) is used as the styrene-butadiene latex. NS-555 manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. was used as the acrylic / styrene copolymer.

なお、表1中の「パルプフリーネス(cc)」とは、JIS−P8121(1995)に準じた濾水試験方法で測定した値である。   In addition, “pulp freeness (cc)” in Table 1 is a value measured by a drainage test method according to JIS-P8121 (1995).

また、「離解フリーネス(cc)」とは、JIS−P8220(1998)に準じて離解した原料パルプを、JIS−P8121(1995)に準じた濾水試験方法で測定した値である。   Further, “disaggregation freeness (cc)” is a value obtained by measuring raw pulp disaggregated according to JIS-P8220 (1998) by a drainage test method according to JIS-P8121 (1995).

これらの全実施例及び比較例についての品質評価を行った結果は、表2に示すとおりであった。   The results of quality evaluation for all of these Examples and Comparative Examples are as shown in Table 2.

なお、表2中の「呈色試験」とは、Papier28.101(1974)に記載のTBP(テトラブロムフェノールフタレインエチルエステルカリウム塩)を用いた呈色試験を行った結果を示したものである。   The “color test” in Table 2 indicates the result of a color test using TBP (tetrabromophenolphthalein ethyl ester potassium salt) described in Papier 28.101 (1974). is there.

また、「水中伸度(%)」とは、JAPAN TAPPI NO.27に準じ測定したフェンチェル水中伸度の値である。   “Underwater elongation (%)” means “JAPAN TAPPI NO. 27 is the value of the Fenchell water elongation measured according to 27.

「残留率(%)」とは、湿潤引張強さ(縦)の残留率のことで、JIS−P8113(1998)に準じて測定した乾燥引張強度(縦)で、JIS−P8135(1998)に準じ求めた湿潤引張強度(縦)を除して求めた値である。   “Residual rate (%)” is the residual rate of wet tensile strength (longitudinal), and is the dry tensile strength (longitudinal) measured according to JIS-P8113 (1998), which is JIS-P8135 (1998). It is a value obtained by dividing the wet tensile strength (longitudinal) obtained in conformity.

「2層剥離の重量比」とは、JAPAN TAPPI NO.18に準じた剥離方法で各試料の基紙を2層に分割し、重量が少ない層の重量比を1としたときの、他方の層の重量比を表したものである。すなわち、2層に分割した各層の重量を、精度5%以内で測定可能な電子天秤にて測定し、重量が大きい層の重量を、他方の層(重量が小さい層)の重量で除し、有効数字1桁で表示した値である。   “Weight ratio of two-layer peeling” refers to JAPAN TAPPI NO. 18 shows the weight ratio of the other layer when the base paper of each sample is divided into two layers by a peeling method according to No. 18, and the weight ratio of the layer with a small weight is 1. That is, the weight of each layer divided into two layers is measured with an electronic balance that can be measured within 5% accuracy, the weight of the layer with the larger weight is divided by the weight of the other layer (the layer with the smaller weight), It is the value displayed with one significant digit.

「2層剥離の灰分率比」とは、JAPAN TAPPI NO.18に準じた剥離方法で各試料の基紙を2層に分割し、灰分率が小さい層の灰分率比を1としたときの、他方の層の灰分率比を表したものである。すなわち、JIS−P8251(2003)に準じた方法で、2層に分割した各層の灰分量を測定し、灰分量が多い方の層の灰分量を、他方の層(灰分量が少ない方の層)の灰分量で除し、有効数字1桁で表示した値である。   “A ratio of ash content in two-layer peeling” refers to JAPAN TAPPI NO. 18 shows the ash content ratio of the other layer when the base paper of each sample is divided into two layers by the peeling method according to No. 18, and the ash content ratio of the layer with a small ash content is 1. That is, the ash content of each layer divided into two layers is measured by a method according to JIS-P8251 (2003), and the ash content of the layer with the larger ash content is measured with the other layer (the layer with the smaller ash content). ) Divided by the amount of ash, and expressed in one significant digit.

「目開き」とは、各試料の寸法安定性、すなわち壁紙の繋ぎ目部分に隙間が生じるか否かを評価したものである。その評価方法は、まず加工用紙である各試料を裏打ち紙として用いた壁紙に加工する。その後、裏打ち紙に適量の糊(接着剤)を均一に塗工し、10分間自然乾燥させた後、石膏ボードに壁紙を貼り、真中にカッターナイフで切れ目を入れる。そして2週間後(糊乾燥後)、収縮によって生じた切れ目の隙間を測定して評価した。なお、評価基準は下記の通りとした。
◎:隙間が0.05mm以内である。
○:隙間が0.05〜0.1mmである。
×:隙間が0.1mm以上である。
“Opening” is an evaluation of the dimensional stability of each sample, that is, whether or not there is a gap in the joint portion of the wallpaper. In the evaluation method, first, each sample which is a processed paper is processed into a wallpaper using a backing paper. After that, an appropriate amount of glue (adhesive) is uniformly applied to the backing paper, allowed to dry naturally for 10 minutes, wallpaper is then applied to the gypsum board, and a cut is made with a cutter knife in the middle. Two weeks later (after the glue was dried), the gap between the cuts caused by the shrinkage was measured and evaluated. The evaluation criteria were as follows.
A: The gap is within 0.05 mm.
○: The gap is 0.05 to 0.1 mm.
X: A clearance is 0.1 mm or more.

「剥離性」とは、加工用紙である各試料を用いて形成した壁紙の剥離のし易さを評価したものである。その評価方法は、まず、加工用紙である各試料を裏打ち紙に用いて980mm長の壁紙に加工する。その後、裏打ち紙に適量の糊(接着剤)を均一に塗工し、10分間自然乾燥の後、石膏ボードに壁紙を貼る。そして2週間後(糊乾燥後)、壁紙を端から剥がし、剥がれ易さを評価した。なお、評価基準は下記の通りとした。
◎:980mm長の壁紙を剥がす時、端から端まで途中で切れることなく剥がすことができた。
○:980mm長の壁紙を剥がす時、1回切れたが、切れた所から、再度剥がし始め、最後まで剥がせた。
×:980mm長の壁紙を剥がす時、2回以上切れた。
“Peelability” is an evaluation of the ease of peeling of wallpaper formed using each sample that is processed paper. In the evaluation method, first, each sample, which is a processed paper, is processed into a 980 mm long wallpaper using backing paper. Thereafter, an appropriate amount of glue (adhesive) is uniformly applied to the backing paper, and after natural drying for 10 minutes, wallpaper is applied to the gypsum board. Two weeks later (after the glue was dried), the wallpaper was peeled off from the edges, and the ease of peeling was evaluated. The evaluation criteria were as follows.
(Double-circle): When peeling 980 mm long wallpaper, it was able to be peeled off without being cut on the way from end to end.
◯: When the wallpaper having a length of 980 mm was peeled off, it was cut once, but started to peel again from the cut place, and was peeled to the end.
X: When the wallpaper having a length of 980 mm was peeled off, it was cut twice or more.

さらに、「ブリスター」とは、裏打ち紙となる各試料の片面に、塩化ビニル樹脂溶液をメイヤーバーにて130μmの厚みで塗工し、190℃で乾燥させた後、塩化ビニル樹脂の表面に発生するクレーターの数を測定して評価したものである。その評価基準は下記の通りとした。
◎:任意の5cm四方を4つ選び、この4つの四方の中にクレーターが一つもない。
○:任意の5cm四方を4つ選び、この4つの四方の中にクレーターが一つある。
×:任意の5cm四方を4つ選ぶ、この4つの四方の中にクレーターが2個以上ある。
Furthermore, “blister” means that a vinyl chloride resin solution is applied to one side of each sample that becomes the backing paper with a thickness of 130 μm with a Mayer bar, dried at 190 ° C., and then generated on the surface of the vinyl chloride resin. The number of craters to be measured is measured and evaluated. The evaluation criteria were as follows.
◎: Select any 5 cm square, and there are no craters in the four squares.
○: Select any 5 cm square, and there is one crater in these four squares.
X: Four arbitrary 5 cm squares are selected, and there are two or more craters in these four squares.

Figure 2010150718
Figure 2010150718

表2から、本発明に係る加工用紙、すなわち実施例1〜19に係る加工用紙を裏打ち紙に用いて形成された壁紙は寸法安定性及び剥離性に優れるということが分かる。
From Table 2, it can be seen that the wallpaper formed by using the processed paper according to the present invention, that is, the processed paper according to Examples 1 to 19 as backing paper, is excellent in dimensional stability and peelability.

Claims (3)

少なくとも基紙と塗工層とを具備して成り、
前記基紙は、JIS−P8120(1998)に規定する紙、板紙及びパルプ−繊維組成試験方法に準ずるC染色法による呈色表に基づいて測定した機械パルプの配合率が40〜70%であって、無機顔料を内添し、さらにJIS−P8251(2003)に準じて測定した灰分率が10〜30%であり、
また、前記塗工層は、少なくとも前記基紙の片側の表面に水溶性樹脂を含む塗工液を塗布して形成され、
さらにまた、Papier28.101(1974)に記載のテトラブロムフェノールフタレインエチルエステルカリウム塩(TBP)を用いた呈色試験にて青色に呈色することを特徴とする加工用紙。
Comprising at least a base paper and a coating layer,
The base paper had a mechanical pulp blending ratio of 40 to 70% measured based on a paper, paperboard and a color table by a C dyeing method according to the pulp-fiber composition test method specified in JIS-P8120 (1998). The ash content measured according to JIS-P8251 (2003) is 10 to 30%.
Further, the coating layer is formed by applying a coating liquid containing a water-soluble resin on at least one surface of the base paper,
Furthermore, a processed paper characterized by being colored blue in a color test using tetrabromophenolphthalein ethyl ester potassium salt (TBP) described in Papier 28.101 (1974).
前記水溶性樹脂は、脂肪酸エステル化合物を含有しており、
JAPAN TAPPI No.27に準じたフェンチェル水中伸度が1.5%〜3.0%であり、また、JIS−P8135(1998)に準じて測定した湿潤引張強さ(縦)残留率が10%〜25%であることを特徴とする請求項1に記載の加工用紙。
The water-soluble resin contains a fatty acid ester compound,
JAPAN TAPPI No. Fenchell water elongation according to No. 27 is 1.5% to 3.0%, and the wet tensile strength (longitudinal) residual rate measured according to JIS-P8135 (1998) is 10% to 25%. The processed paper according to claim 1, wherein the processed paper is provided.
前記無機顔料が焼成クレーであって、
前記基紙を、JAPAN TAPPI No.18に準じた剥離方法で2層に分割し、このうち、灰分率が小さい層の灰分率比を1としたときの、他方の層の灰分率比が1〜4であり、また、前記2層に分割した基紙のうち、重量が少ない層の重量比を1としたときの、他方の層の重量比が1〜2.3であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の加工用紙。
The inorganic pigment is calcined clay,
The base paper is a JAPAN TAPPI No. It is divided into two layers by a peeling method according to No. 18, and the ash content ratio of the other layer is 1 to 4 when the ash content ratio of the layer having a small ash content is 1, and the above 2 The weight ratio of the other layer is 1 to 2.3 when the weight ratio of the light weight layer of the base paper divided into layers is 1, wherein the weight ratio of the other layer is 1 to 2.3. Processing paper as described.
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