JP2010143830A - Cosmetic containing polyvinyl alcohol fine particle - Google Patents

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Katsuhiko Yagi
克彦 八木
Kiriko Masachika
桐子 政近
Hiroyuki Ono
裕之 小野
Akiko Kuruma
亜希子 來間
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Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cosmetic which excels in the adhesion to the skin, exhibits an irregularity correcting effect due to the light scattering effect, and excels in finishing and a feeling of use. <P>SOLUTION: The cosmetic contains polyvinyl alcohol fine particles having an average particle diameter of 0.01-100 μm. The fine particles preferably have a crosslinking structure obtained from polyvinyl alcohol and an aldehyde compound. Particularly, fine particles are preferably the ones obtained by forming an emulsion using a mixed aqueous solution of polyvinyl alcohol/aldehyde compound/acid catalyst as a dispersion medium, and an organic solvent, which does not substantially dissolve the mixed aqueous solution and the obtained fine particles, as dispersoids and acetalizing the polyvinyl alcohol in the dispersion medium to form spherical fine particles. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、ポリビニルアルコール微粒子を含有し、肌への付着性に優れ、なおかつ光散乱効果と仕上がり及び使用感に優れた化粧料に関する。   The present invention relates to a cosmetic containing fine particles of polyvinyl alcohol, excellent in adhesion to the skin, and excellent in light scattering effect, finish and feeling of use.

近年、毛穴や皺など皮膚上の凹凸を目立ちにくくする凹凸補正化粧料は、クリーム、ファンデーション、化粧下地、ゲル製剤、化粧水などの様々な製品形態で上市されている。従来の凹凸補正化粧品には、主としてシリカやシリコーン粉末などの汎用の球状粉末が用いられており、それらの球状粉末は、その形状に起因する光の表面散乱効果により凹部の陰影を低減し、凹凸を目立たなくするものである。   In recent years, unevenness-correcting cosmetics that make unevenness on the skin such as pores and wrinkles less noticeable have been put on the market in various product forms such as creams, foundations, makeup bases, gel preparations, and lotions. Conventional unevenness correction cosmetics mainly use general-purpose spherical powders such as silica and silicone powder, and these spherical powders reduce the shadow of the recesses due to the surface scattering effect of light due to the shape, and the unevenness Is inconspicuous.

しかし、これらの汎用の球状粉末自体は肌への付着性が悪いため、通常は、化粧料に同時に配合される各種の油性成分や皮膜成分によって肌表面に弱く付着されている。これら付着力の弱い従来の球状粉末を配合した化粧料を肌に塗布した場合、球状粉末の皮丘への付着は殆ど無く、選択的に皮溝へ集まる傾向がある。   However, since these general-purpose spherical powders themselves have poor adhesion to the skin, they are usually weakly adhered to the skin surface by various oily components and film components that are blended simultaneously with cosmetics. When cosmetics containing these conventional spherical powders with weak adhesion are applied to the skin, there is almost no adhesion of the spherical powder to the skin and there is a tendency to selectively gather in the skin groove.

汎用の球状粉末の皮溝への選択的な局在化は肌の凹凸補正の観点では効果的であるが、併用する体質顔料やパール光沢顔料などの板状粉末が皮丘に局在しやすいため、球状粉末と板状粉末とが別々に局在する状態となり、いわゆるキメ(肌理)落ちと呼ばれる不自然な化粧肌の仕上がり状態に繋がるという問題があった。   Although the selective localization of general-purpose spherical powder to the skin groove is effective in terms of correcting the unevenness of the skin, plate powders such as extender pigments and pearl luster pigments that are used together tend to localize in the skin Therefore, there is a problem that the spherical powder and the plate-like powder are localized separately, which leads to an unnatural makeup finish called so-called texture (texture) drop.

このような問題を解決するため、板状粉末の表面に光散乱性を有する物質を被覆した各種の複合粉体が開発されている。これらは板状粉末に光散乱性を付与することにより皮溝と皮丘の境界を不明瞭にし、自然な仕上がりを演出するものである。その一例として雲母チタンなどパール光沢顔料とポリメタクリル酸メチル(PMMA)の球状微粒子の混合スラリーをスプレードライヤーで乾燥させることにより、雲母チタン表面に球状PMMAを被覆した複合粉体が挙げられる(特許文献1)。 また、雲母等の各種体質顔料の表面に湿式法により球状の硫酸バリウムを被覆した複合粉体も開発されている(特許文献2)。   In order to solve such problems, various composite powders in which the surface of a plate-like powder is coated with a light scattering substance have been developed. These impart light scattering properties to the plate-like powder to obscure the boundary between the skin groove and the hill and produce a natural finish. One example is a composite powder in which spherical PMMA is coated on the surface of mica titanium by drying a mixed slurry of pearl luster pigment such as titanium mica and spherical fine particles of polymethyl methacrylate (PMMA) with a spray dryer (Patent Document). 1). In addition, a composite powder in which the surface of various extender pigments such as mica is coated with spherical barium sulfate by a wet method has been developed (Patent Document 2).

特開平9−48707号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-48707 特開2004−300080 号公報JP 2004-300080 A

しかしながら、従来の複合粉体は、あくまで板状粉末を改良したものであって、板状粉末が元来有する欠点、例えば、使用感触の滑らかさに劣る点は完全には解消し得ない。従って、滑らかな使用感触を有し、なおかつ付着性に優れ、自然な仕上がりを演出することのできる球状粉末の開発が望まれていた。   However, the conventional composite powder is simply an improvement of the plate-like powder, and the defects inherent in the plate-like powder, for example, the inferior smoothness of use feeling cannot be completely solved. Therefore, it has been desired to develop a spherical powder that has a smooth feeling of use, has excellent adhesion, and can produce a natural finish.

本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定粒径を有するポリビニルアルコール微粒子を配合することにより、肌への付着性、光の散乱性による自然な仕上がり、及び使用感に優れた化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have blended polyvinyl alcohol fine particles having a specific particle diameter, so that the adhesion to the skin, the natural finish due to light scattering, and use The present inventors have found that a cosmetic material excellent in feeling can be obtained, and have completed the present invention.

即ち本発明は、平均粒子径が0.01〜100μmのポリビニルアルコール微粒子を含有することを特徴とする化粧料を提供する。   That is, the present invention provides a cosmetic comprising polyvinyl alcohol fine particles having an average particle diameter of 0.01 to 100 μm.

(1)本発明の化粧料は、自然な仕上がりに優れている。上記ポリビニルアルコール微粒子の配合により皮丘でも光散乱効果が発現しキメ落ちがなく良好な化粧効果が得られる。
(2)本発明の化粧料は使用感に優れている。上記ポリビニルアルコール微粒子が弾性のある使用感触を有しているため、それを配合した化粧料は軟らかで、滑らかな感触がある。また、ポリビニルアルコール微粒子の内部に汗や皮脂が吸収されるため、肌に塗布した場合にテカリを抑制する効果がある。
(1) The cosmetic of the present invention is excellent in natural finish. By blending the polyvinyl alcohol fine particles, a light scattering effect is exhibited even in the skin, and a good cosmetic effect can be obtained without any loss of texture.
(2) The cosmetic of the present invention is excellent in the feeling of use. Since the polyvinyl alcohol fine particles have an elastic use feeling, the cosmetics containing them are soft and have a smooth feel. Moreover, since sweat and sebum are absorbed inside the polyvinyl alcohol fine particles, there is an effect of suppressing shine when applied to the skin.

本発明の化粧料は、平均粒子径が0.01〜100μm、好ましくは1〜100μmのポリビニルアルコール微粒子(以下「PVA微粒子」とする)を含有することを特徴としている。
本発明で使用されるPVA微粒子は、ポリビニルアルコールのアセタール化物またはその架橋物からなる球状の水膨潤性微粒子であるのが好ましい。特に、ポリビニルアルコールとアルデヒド化合物より得られる架橋構造を有する微粒子であるのが好ましい。
The cosmetic of the present invention is characterized by containing polyvinyl alcohol fine particles (hereinafter referred to as “PVA fine particles”) having an average particle diameter of 0.01 to 100 μm, preferably 1 to 100 μm.
The PVA fine particles used in the present invention are preferably spherical water-swellable fine particles comprising an acetalized product of polyvinyl alcohol or a cross-linked product thereof. In particular, fine particles having a crosslinked structure obtained from polyvinyl alcohol and an aldehyde compound are preferable.

前記の平均粒子径は、例えば電子顕微鏡観察によって測定した各微粒子の粒子径を数平均した値(一次粒子径)とすることができる。PVA粒子の平均粒子径が0.01μm未満では透明性が高すぎるため凹凸補正効果が得難く、100μmを超える場合にはザラツキ等が認められ、使用感が好まれなくなる場合がある。   The average particle diameter can be a value (primary particle diameter) obtained by, for example, number average of the particle diameter of each fine particle measured by observation with an electron microscope. When the average particle size of the PVA particles is less than 0.01 μm, the transparency is too high, and thus it is difficult to obtain the unevenness correction effect. When the average particle size exceeds 100 μm, roughness or the like is observed and the feeling of use may not be preferred.

本発明におけるPVA微粒子は、(i)PVA/アルデヒド化合物/酸触媒の水溶液を分散質とし、かかる水溶液と得られるPVA微粒子とを実質的に溶解しない有機溶媒を分散媒とするエマルジョンを形成し、分散質中でPVAをアセタール化して微粒子を得る方法、あるいは、(ii)PVAのアセタール化物を作製し、これを粉砕して微粒子化する方法等によって製造することができる。これらの製造方法のうち、球形で粒径分布が狭い粒子が得られ、未反応原料等の除去が容易であるという点で前記(i)の方法が好ましい。   The PVA fine particles in the present invention form an emulsion using (i) an aqueous solution of PVA / aldehyde compound / acid catalyst as a dispersoid, and an organic solvent that does not substantially dissolve the aqueous solution and the obtained PVA fine particles as a dispersion medium, PVA can be acetalized in a dispersoid to obtain fine particles, or (ii) an acetalized product of PVA can be produced and pulverized to obtain fine particles. Among these production methods, the method (i) is preferable in that spherical particles having a narrow particle size distribution are obtained and removal of unreacted raw materials is easy.

前記(i)の製造方法は、以下の3工程を具備している。
(1)実質的に水と相溶しない有機溶媒を分散媒とし、PVA、アルデヒド化合物、及び酸を含有する混合水溶液を分散質とするエマルジョンを作製する。
(2)前記エマルジョンを加熱し、分散質中でPVAとアルデヒド化合物によるアセタール化反応を進行させ、水に不要なPVA微粒子を形成させる。
(3)得られたPVA微粒子を濾別、洗浄の後、乾燥する。
The manufacturing method (i) includes the following three steps.
(1) An emulsion having an organic solvent that is substantially incompatible with water as a dispersion medium and a mixed aqueous solution containing PVA, an aldehyde compound, and an acid as a dispersoid is prepared.
(2) The emulsion is heated, and an acetalization reaction with PVA and an aldehyde compound proceeds in the dispersoid to form unnecessary PVA fine particles in water.
(3) The obtained PVA fine particles are filtered, washed and dried.

前記工程(1)における混合水溶液は、PVA水溶液にアルデヒド化合物、および酸を添加、混合することにより調製する。ここで、PVAの濃度は、通常は10〜50質量%、より好ましくは20〜40質量%とする。PVA濃度が50質量%より高いとPVA水溶液の作製が困難になり作業性も低下する。逆にPVA濃度が10質量%より低いと溶媒中で均一に分散しにくくなる。   The mixed aqueous solution in the step (1) is prepared by adding and mixing an aldehyde compound and an acid to the PVA aqueous solution. Here, the density | concentration of PVA is 10-50 mass% normally, More preferably, you may be 20-40 mass%. When the PVA concentration is higher than 50% by mass, it becomes difficult to produce a PVA aqueous solution and workability is also lowered. Conversely, when the PVA concentration is lower than 10% by mass, it is difficult to uniformly disperse in the solvent.

前記工程(2)におけるエマルジョンの作製は、分散媒中に工程(1)で調製したPVA混合水溶液を加え、強攪拌することにより実施する。エマルジョン化に用いる攪拌装置としては、強攪拌が可能なものであれば特に限定されないが、好ましくはホモジナイザーが用いられる。攪拌速度は、分散媒と分散質の配合比、それぞれの粘度、攪拌装置の種類等によって一概に言えないが、通常は2000rpm以上、より好ましくは3000rpm以上とする。攪拌速度が遅すぎると、エマルジョンの粒径が大きくなり、所定の平均粒子径を持ったPVA微粒子が得られなくなる場合がある。
なお、得られたエマルジョンの安定性を向上させるため、油中水型エマルジョンにおいて乳化剤として用いられる公知の界面活性剤などを用いることも可能である。
Preparation of the emulsion in the step (2) is carried out by adding the PVA mixed aqueous solution prepared in the step (1) to the dispersion medium and stirring vigorously. The stirring device used for emulsification is not particularly limited as long as strong stirring is possible, but a homogenizer is preferably used. The stirring speed cannot be generally specified depending on the mixing ratio of the dispersion medium and the dispersoid, the respective viscosities, the type of the stirring device, and the like, but is usually 2000 rpm or more, more preferably 3000 rpm or more. If the stirring speed is too slow, the particle size of the emulsion becomes large, and PVA fine particles having a predetermined average particle size may not be obtained.
In addition, in order to improve the stability of the obtained emulsion, it is also possible to use a known surfactant used as an emulsifier in a water-in-oil emulsion.

前記工程(2)において推奨される反応条件は次の通りである。
・反応温度:通常は30〜100℃、より好ましくは40〜80℃
・反応時間:通常は1分〜3時間、より好ましくは5分〜1時間
The recommended reaction conditions in the step (2) are as follows.
Reaction temperature: usually 30-100 ° C, more preferably 40-80 ° C
Reaction time: Usually 1 minute to 3 hours, more preferably 5 minutes to 1 hour

前記工程(3)における後処理は、工程(2)で得られたエマルジョンを濾過等によって固液分離し、得られたPVA微粒子を洗浄して、微粒子表面に残存する分散媒、未反応のアルデヒド化合物、および残存触媒を除去することを含む。
工程(3)で用いられる洗浄溶媒としては、分散媒洗浄用には、ヘプタン、ヘキサンなどの炭化水素類が好ましく、未反応原料、触媒の除去、さらに先に用いた洗浄用炭化水素の除去にはメタノール、エタノール等のアルコール類が好ましい。
さらに、得られたPVA微粒子を乾燥によって微粒子中の水分を除くのが好ましい。好ましい乾燥条件は次の通りである。
・乾燥温度:通常は20〜120℃、より好ましくは50〜110℃
・乾燥時間:通常は50〜500分、より好ましくは100〜200分
The post-treatment in the step (3) is performed by solid-liquid separation of the emulsion obtained in the step (2) by filtration or the like, washing the obtained PVA fine particles, and the dispersion medium remaining on the fine particle surface, unreacted aldehyde Removing the compound and residual catalyst.
As the washing solvent used in the step (3), hydrocarbons such as heptane and hexane are preferred for washing the dispersion medium. For removal of unreacted raw materials and catalysts, and washing hydrocarbons used earlier. Is preferably an alcohol such as methanol or ethanol.
Furthermore, it is preferable to remove the moisture in the fine particles by drying the obtained PVA fine particles. Preferred drying conditions are as follows.
-Drying temperature: Usually 20 to 120 ° C, more preferably 50 to 110 ° C
-Drying time: Usually 50 to 500 minutes, more preferably 100 to 200 minutes

上記の製造方法において原料として使用するPVAは、ケン化度が比較的低いものが好ましい。例えば、70〜90モル%、特に75〜85モル%のケン化度を持ち、平均重合度が200〜2000、特に300〜1000であるPVAが好ましく用いられる。PVAのケン化度が高すぎると生成される微粒子が硬くなったり、水による膨潤度が低下する場合があり、ケン化度が低すぎると水溶性が乏しくなり、製造時に均一な水溶液を得ることが困難になる場合がある。   The PVA used as a raw material in the above production method preferably has a relatively low saponification degree. For example, PVA having a saponification degree of 70 to 90 mol%, particularly 75 to 85 mol%, and an average polymerization degree of 200 to 2000, particularly 300 to 1000 is preferably used. If the degree of saponification of PVA is too high, the fine particles produced may become hard or the degree of swelling due to water may decrease. If the degree of saponification is too low, water solubility will be poor, and a uniform aqueous solution will be obtained during production. May be difficult.

PVAは市販品であってもよく、例えば、Aldrich社もしくは東京化成社から市販されている試薬、あるいは日本合成化学工業社から発売されているゴーセノール(登録商標)等が挙げられる。これら市販品には種々の重合度及び/又はケン化度を有するものがあるが、前記の好ましいケン化度を有する市販品として、日本合成化学工業製のゴーセノール(登録商標)GグレードあるいはKグレードなどを例示することができる。   PVA may be a commercially available product, for example, a reagent marketed by Aldrich or Tokyo Kasei, or Gohsenol (registered trademark) marketed by Nippon Synthetic Chemical Industry. Some of these commercially available products have various degrees of polymerization and / or saponification. As commercially available products having the preferred saponification degree, Gohsenol (registered trademark) G grade or K grade manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry. Etc. can be illustrated.

アルデヒド化合物は、モノアルデヒド化合物、ジアルデヒド化合物、又はポリアルデヒド化合物を含む。具体的には、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、クロトンアルデヒド、ベンズアルデヒド等のモノアルデヒド化合物;グリオキザール、グルタルアルデヒド、マロンジアルデヒド、テレフタルアルデヒド等のジアルデヒド化合物;及びジアルデヒド澱粉、ポリアクロレイン等のポリアルデヒド化合物が挙げられる。これらのアルデヒド化合物は、例えば、Aldrich社もしくは東京化成社から市販されている試薬を使用することもできる。
アルデヒド化合物の中では、架橋物を得るという観点からジアルデヒド化合物が好ましく、ジアルデヒド化合物の中でも、安全性が高い点でグルタルアルデヒドが特に好ましい。
The aldehyde compound includes a monoaldehyde compound, a dialdehyde compound, or a polyaldehyde compound. Specifically, monoaldehyde compounds such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, crotonaldehyde, benzaldehyde; dialdehyde compounds such as glyoxal, glutaraldehyde, malondialdehyde, terephthalaldehyde; and polyaldehydes such as dialdehyde starch and polyacrolein Compounds. As these aldehyde compounds, for example, reagents commercially available from Aldrich or Tokyo Kasei can also be used.
Among the aldehyde compounds, a dialdehyde compound is preferable from the viewpoint of obtaining a crosslinked product, and among the dialdehyde compounds, glutaraldehyde is particularly preferable in terms of high safety.

酸は、PVAのアルデヒド化合物によるアセタール化反応の触媒として作用する成分である。使用する酸は無機酸又は有機酸であってよいが、小量の添加で大きな触媒効果が得られる点から、無機酸、特に塩酸が好ましい。ここで用いられる酸は、市販の試薬あるいは工業用原料として入手が可能である。例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、等の無機酸。シュウ酸、酢酸、等の有機酸などが挙げられる。   The acid is a component that acts as a catalyst for the acetalization reaction with an aldehyde compound of PVA. The acid to be used may be an inorganic acid or an organic acid, but an inorganic acid, particularly hydrochloric acid is preferred from the viewpoint that a large catalytic effect can be obtained by adding a small amount. The acid used here can be obtained as a commercially available reagent or an industrial raw material. For example, inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid. Examples include organic acids such as oxalic acid and acetic acid.

酸の添加量としては、アルデヒド化合物に対して、通常は1〜50モル%、好ましくは2〜20モル%の範囲とする。酸の添加量が少なすぎると、アセタール化反応速度が不充分となり、PVA微粒子の製造に長時間を要してしまう。また酸の添加量が多すぎると、反応速度が早くなりすぎ、安定してPVA微粒子が得ることが困難になる場合がある。   The addition amount of the acid is usually in the range of 1 to 50 mol%, preferably 2 to 20 mol%, relative to the aldehyde compound. If the amount of acid added is too small, the acetalization reaction rate becomes insufficient, and it takes a long time to produce PVA fine particles. Moreover, when there is too much addition amount of an acid, reaction rate will become quick too much and it may become difficult to obtain PVA microparticles | fine-particles stably.

分散媒は、実質的に水と相溶せず、生成したPVA微粒子を溶解することない有機溶媒であることが必要であり、その条件を満たす媒体であれば特に限定されるものではないが、上記分散質を均一に分散できる点から炭化水素類、特に、脂肪族飽和炭化水素類が好ましい。中でも、安全性が高い点で流動パラフィンが好ましい。   The dispersion medium needs to be an organic solvent that is substantially incompatible with water and does not dissolve the generated PVA fine particles, and is not particularly limited as long as the medium satisfies the conditions. From the viewpoint that the dispersoid can be uniformly dispersed, hydrocarbons, particularly aliphatic saturated hydrocarbons are preferred. Among these, liquid paraffin is preferable because of its high safety.

分散媒の量は、PVA、アルデヒド化合物、及び酸を含有する混合水溶液からなる分散質100重量部に対して、通常は100〜3000重量部、より好ましくは300〜2000重量部、さらに好ましくは500〜1000重量部の範囲とする。分散媒の量が少なすぎると、分散性が悪くなり多数粒子の集合体が形成されやすく粒子の平均粒経が大きくなる傾向にある。一方、分散媒の量が多すぎると、生産効率が低下する。   The amount of the dispersion medium is usually 100 to 3000 parts by weight, more preferably 300 to 2000 parts by weight, and still more preferably 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the dispersoid composed of the mixed aqueous solution containing PVA, an aldehyde compound, and an acid. It is set as the range of -1000 weight part. When the amount of the dispersion medium is too small, the dispersibility is deteriorated, and an aggregate of many particles is easily formed, and the average particle size of the particles tends to increase. On the other hand, when the amount of the dispersion medium is too large, the production efficiency is lowered.

上述の方法に従って製造することにより、本発明に適した0.01〜100μmの平均粒子径を持つ球状のPVA微粒子を得ることができる。なお、このPVA微粒子は水性溶媒に膨潤するという特質も有している。   By producing according to the method described above, spherical PVA fine particles having an average particle diameter of 0.01 to 100 μm suitable for the present invention can be obtained. In addition, this PVA fine particle also has the characteristic that it swells to an aqueous solvent.

一般に「ミクロゲル」と呼ばれる微粒子は、主としてナノメートルオーダーの大きさの極微小粒子であり、アクリル系ポリマーからなるミクロゲルが化粧料における増粘剤として優れているとの知見が得られている(例えば、特開2004−43785号公報参照)。
これに対して、上記の方法で得られる本発明のPVA微粒子は、化粧品の感触改良に適したマイクロメートルオーダーの微粒子であり、光の散乱特性や使用感触の向上に非常に効果的である。
In general, microparticles called “microgels” are extremely fine particles mainly having a size on the order of nanometers, and it has been found that microgels made of acrylic polymers are excellent as thickeners in cosmetics (for example, JP 2004-43785 A).
On the other hand, the PVA microparticles of the present invention obtained by the above method are micrometer-order microparticles suitable for improving the feel of cosmetics, and are very effective in improving the light scattering characteristics and the feeling of use.

また、本発明で用いる微粒子は、肌への付着性に優れたPVAを主原料とする微粒子であるため、シリカやシリコーン樹脂粉末のような従来の球状粒子と異なり、皮丘への付着性が優れている。さらに、PVAのケン化度を適当に制御することにより両親媒性とすることにより、親水性及び親油性を含む種々の化粧品基剤への配合が可能である。   In addition, since the fine particles used in the present invention are fine particles mainly composed of PVA having excellent adhesion to the skin, unlike conventional spherical particles such as silica and silicone resin powder, the fine particles have adhesion to the skin. Are better. Furthermore, by making it amphiphilic by appropriately controlling the degree of saponification of PVA, it can be incorporated into various cosmetic bases including hydrophilicity and lipophilicity.

本発明の化粧料は、上記で詳述したPVA微粒子を、適当な媒体(好ましくは水又は水溶性の化粧料成分が溶解した水相)に常法により混合分散させることによって得ることができる。すなわち、本発明の化粧料は、極めて簡単な製造プロセスによって生産可能という優れた商業的価値をも有する。   The cosmetic of the present invention can be obtained by mixing and dispersing the PVA fine particles described above in detail in an appropriate medium (preferably an aqueous phase in which water or a water-soluble cosmetic ingredient is dissolved) by a conventional method. That is, the cosmetic of the present invention has an excellent commercial value that it can be produced by a very simple manufacturing process.

本発明の化粧料におけるPVA微粒子の配合量は、化粧料の全量に対して通常は0.01〜60質量%、より好ましくは0.1〜30質量%の範囲で配合する。PVA微粒子の配合量が0.01質量%未満では十分な光散乱効果が得られにくく、60質量%を超える配合量では化粧料としての製剤化が困難になる場合がある。   The compounding amount of the PVA fine particles in the cosmetic of the present invention is usually 0.01 to 60% by mass, more preferably 0.1 to 30% by mass with respect to the total amount of the cosmetic. When the blending amount of the PVA fine particles is less than 0.01% by mass, it is difficult to obtain a sufficient light scattering effect, and when the blending amount exceeds 60% by mass, it may be difficult to make a cosmetic preparation.

本発明の化粧料に配合されるPVA微粒子は、従来のミクロゲルと比較して粒径が大きいため、ろ過等により容易に含水粒子あるいは乾燥粒子として取り出すことができる。従って、通常は希薄スラリー状態で存在する従来のミクロゲルと比較し、化粧料への配合量を飛躍的に増加することができるという。   Since the PVA fine particles blended in the cosmetic of the present invention have a larger particle size than conventional microgels, they can be easily taken out as water-containing particles or dry particles by filtration or the like. Therefore, compared with the conventional microgel which exists normally in the state of a thin slurry, it can be said that the compounding quantity to cosmetics can be increased dramatically.

また本発明の化粧料に用いられるPVA微粒子は、付着性に優れたミクロンオーダーの粒子である。従って、毛穴やキメ等の浅い凹凸のみならず、皺、さらには傷や火傷跡といった深い凹凸にも入り込み留まることが可能であるため、様々な肌の凹凸の補正が可能である。即ち、本発明の化粧料は、毛穴、皺、傷跡、縫合跡、やけど跡など皮膚の凹凸を目立たなくする化粧料として特に適している。   Further, the PVA fine particles used in the cosmetic of the present invention are micron order particles having excellent adhesion. Accordingly, not only shallow irregularities such as pores and textures, but also deep irregularities such as wrinkles, and scratches and burn marks can be retained, and various irregularities on the skin can be corrected. That is, the cosmetic of the present invention is particularly suitable as a cosmetic that makes the unevenness of the skin, such as pores, wrinkles, scars, stitches, and burn marks, inconspicuous.

よって、本発明の化粧料は、特に化粧下地、乳化ファンデーション、クリームなどの水性基剤または乳化基剤を基剤とする凹凸補正化粧料として特に適している。   Therefore, the cosmetic of the present invention is particularly suitable as an unevenness correction cosmetic based on an aqueous base such as a makeup base, an emulsified foundation, or a cream or an emulsified base.

本発明の化粧料は、前記PVA微粒子に加えて、化粧料、医薬品等に通常使用される種々の成分を必要に応じて配合することができる。例えば、油分、薬効成分、保湿成分、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、有機及び無機粉体、香料、色素などを挙げることができる。  In the cosmetic of the present invention, in addition to the PVA fine particles, various components usually used in cosmetics, pharmaceuticals and the like can be blended as necessary. Examples include oils, medicinal ingredients, moisturizing ingredients, anti-inflammatory agents, bactericides, preservatives, ultraviolet absorbers, antioxidants, organic and inorganic powders, fragrances, and pigments.

油分は、液状油分、固型油分、半固型油分又は水に難溶性の物質のいずれでもよい。例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、月見草油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油脂、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固型油脂、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カボックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等のロウ類、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアレン酸イソセチル、12−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−2−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリ−2−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル−2−エチルヘキサノエート、2−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸−2−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソプロピル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、2-シアノ-3,3-ジフェニル-2-プロペン酸2-エチルヘキシル、エチルラウレート、セパチン酸ジ−2−エチルヘキシル、ミリスチン酸−2−ヘキシルデシル、パルミチン酸−2−ヘキシルデシル、アジピン酸−2−ヘキシルデシル、セバチル酸ジイソプロピル、コハク酸−2−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等の合成エステル、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸(ベヘニル)酸、オレイン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、ラノリン脂肪酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸等の高級脂肪酸、ラウリンアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール、モノステアリルグリセレンエーテル(バチルアルコール)、2−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の直鎖、分岐高級アルコール、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油、パーフルオロデカリン、パーフルオロヘキサン、トリパーフルオロ−n−ブチルアミン等のパーフルオロカーボンないしパーフルオロポリエーテル、ビタミンA及びその誘導体、ビタミンD及びその誘導体、ビタミンE及びその誘導体、ビタミンK及びその誘導体等のビタミン類、ステロール類、天然及び合成の香料等が挙げられる。ここで、融点が常温以下を液状油分、融点が常温以上を固型、半固型油分と区別される。   The oil component may be a liquid oil component, a solid oil component, a semi-solid oil component, or a substance hardly soluble in water. For example, avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, sasanqua oil, castor oil, flaxseed oil, safflower oil, Cottonseed oil, evening primrose oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnagari oil, Japanese kiri oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin, trioctanoic acid glycerin, triisopalmitic acid glycerin, etc. Liquid oil, cacao oil, coconut oil, horse fat, hydrogenated palm oil, palm oil, beef tallow, sheep fat, hydrogenated beef tallow, palm kernel oil, pork fat, beef bone fat, owl kernel oil, hydrogenated oil, cow leg fat, Solid oils and fats such as mole, hardened castor oil, beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, ibota wax, whale wax, montan wax, nukarou, Norin, cabbage wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugar cane wax, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, reduced lanolin, jojoballow, hard lanolin, shellac wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated Waxes such as lanolin alcohol ether, liquid paraffin, ozokerite, squalene, pristane, paraffin, ceresin, squalane, petrolatum, microcrystalline wax and other hydrocarbons, isopropyl myristate, octyl octoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, Butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, dimethylo Hexyldecyl tanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearylate, ethylene glycol di-2-ethylhexylate, dipentaerythritol fatty acid ester, N-alkyl monoisostearate Glycol, neopentyl glycol dicaprate, diisostearyl malate, glycerin di-2-heptylundecanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexylate, trimethylolpropane triisostearate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexylate, tri Glycerin-2-ethylhexylate, trimethylolpropane triisostearate, cetyl-2-ethylhexanoate, 2-ethylhexylpa Lumitate, glyceryl trimyristate, glyceride tri-2-heptylundecanoate, castor oil fatty acid methyl ester, oleic acid oil, cetostearyl alcohol, acetoglyceride, 2-heptylundecyl palmitate, diisopropyl adipate, N-lauroyl- L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, di-2-heptylundecyl adipate, 2-cyanohexyl-2-cyano-3,3-diphenyl-2-propenoate, ethyl laurate, di-2-ethylhexyl sepatate, Such as 2-hexyldecyl myristate, 2-hexyldecyl palmitate, 2-hexyldecyl adipate, diisopropyl sebacate, 2-ethylhexyl succinate, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, triethyl citrate, etc. Synthetic ester, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid (behenyl) acid, oleic acid, 12-hydroxystearic acid, undecylenic acid, tolic acid, lanolin fatty acid, isostearic acid, linoleic acid, linolenic acid, ester Higher fatty acids such as icosapentaenoic acid, lauric alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol, monostearyl glycerene ether (batyl alcohol), 2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, Linear, branched higher alcohols such as hexyl decanol, isostearyl alcohol, octyl dodecanol, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane Silicone oil such as sun, perfluorocarbon or perfluoropolyether such as perfluorodecalin, perfluorohexane, triperfluoro-n-butylamine, vitamin A and derivatives thereof, vitamin D and derivatives thereof, vitamin E and derivatives thereof, vitamins Vitamins such as K and its derivatives, sterols, natural and synthetic fragrances and the like. Here, a liquid oil component having a melting point of normal temperature or lower is distinguished from a solid or semi-solid oil component having a melting point of normal temperature or higher.

薬剤成分は、油溶性、水溶性、両親媒性のいずれも適用し得る。具体的には、例えば、美白剤、保湿剤、抗炎症剤、抗菌剤、ホルモン剤、ビタミン類、各種アミノ酸およびその誘導体や酵素、抗酸化剤、育毛剤などの薬剤が挙げられる。   The drug component may be any of oil-soluble, water-soluble, and amphiphilic. Specific examples include agents such as whitening agents, moisturizers, anti-inflammatory agents, antibacterial agents, hormone agents, vitamins, various amino acids and their derivatives, enzymes, antioxidants, and hair restorers.

美白剤としては、アルブチン等のハイドロキノン誘導体、コウジ酸、L−アスコルビン酸(ビタミンC)およびその誘導体、パントテニールエチルエーテル、トラネキサム酸およびその誘導体、プラセンタエキスや植物抽出物(例えばカミツレエキス等)等の各種抽出物などが例示される。
L−アスコルビン酸誘導体としては、例えばL−アスコルビン酸モノステアレート、L−アスコルビン酸モノパルミテート、L−アスコルビン酸モノオレート等のL−アスコルビン酸モノアルキルエステル類、L−アスコルビン酸モノリン酸エステル、L−アスコルビン酸−2−硫酸エステルなどのL−アスコルビン酸モノエステル類;L−アスコルビン酸ジステアレート、L−アスコルビン酸ジパルミテート、L−アスコルビン酸ジオレートなどのL−アスコルビン酸ジアルキルエステル類;L−アスコルビン酸ジリン酸エステルなどのL−アスコルビン酸ジエステル類;L−アスコルビン酸トリステアレート、L−アスコルビン酸トリパルミテート、L−アスコルビン酸トリオレートなどのL−アスコルビン酸トリアルキルエステル類;L−アスコルビン酸トリリン酸エステルなどのアスコルビン酸トリエステル類;L−アスコルビン酸2−グルコシドなどのL−アスコルビン酸グルコシド類などが挙げられる。L−アスコルビン酸およびその誘導体としては、L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸リン酸エステル、L−アスコルビン酸−2−硫酸エステル、L−アスコルビン酸2−グルコシドまたはそれらの塩が挙げられる。
Examples of whitening agents include hydroquinone derivatives such as arbutin, kojic acid, L-ascorbic acid (vitamin C) and derivatives thereof, pantotenyl ethyl ether, tranexamic acid and derivatives thereof, placenta extract and plant extract (eg chamomile extract), etc. Examples of these extracts are exemplified.
Examples of L-ascorbic acid derivatives include L-ascorbic acid monostearate, L-ascorbic acid monopalmitate, L-ascorbic acid monoalkyl esters such as L-ascorbic acid monooleate, L-ascorbic acid monophosphate, L L-ascorbic acid monoesters such as ascorbic acid-2-sulfate; L-ascorbic acid dialkyl esters such as L-ascorbic acid distearate, L-ascorbic acid dipalmitate, L-ascorbic acid dioleate; L-ascorbic acid dilin L-ascorbic acid diesters such as acid esters; L-ascorbic acid trialkyl esters such as L-ascorbic acid tristearate, L-ascorbic acid tripalmitate, L-ascorbic acid trioleate; - ascorbic acid triesters such as ascorbic acid triphosphate ester; and L- ascorbic acid glucosides such as L- ascorbic acid 2-glucoside and the like. Examples of L-ascorbic acid and derivatives thereof include L-ascorbic acid, L-ascorbic acid phosphate, L-ascorbic acid-2-sulfate, L-ascorbic acid 2-glucoside, or salts thereof.

トラネキサム酸誘導体としては、トラネキサム酸の二量体(例えば、塩酸トランス−4−(トランス−アミノメチルシクロヘキサンカルボニル)アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、等)、トラネキサム酸とハイドロキノンのエステル体(例えば、トランス−4−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸4’−ヒドロキシフェニルエステル、等)、トラネキサム酸とゲンチシン酸のエステル体(例えば、2−(トランス−4−アミノメチルシクロヘキシルカルボニルオキシ)−5−ヒドロキシ安息香酸およびその塩、等)、トラネキサム酸のアミド体(例えば、トランス−4−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸メチルアミドおよびその塩、トランス−4−(P−メトキシベンゾイル)アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸およびその塩、トランス−4−グアニジノメチルシクロヘキサンカルボン酸およびその塩、等)などが挙げられる。   Examples of the tranexamic acid derivative include a dimer of tranexamic acid (for example, trans-4- (trans-aminomethylcyclohexanecarbonyl) aminomethylcyclohexanecarboxylic acid, etc.), an ester of tranexamic acid and hydroquinone (for example, trans-4 -Aminomethylcyclohexanecarboxylic acid 4'-hydroxyphenyl ester, etc.), ester form of tranexamic acid and gentisic acid (for example, 2- (trans-4-aminomethylcyclohexylcarbonyloxy) -5-hydroxybenzoic acid and its salt, ), An amide form of tranexamic acid (for example, trans-4-aminomethylcyclohexanecarboxylic acid methylamide and its salt, trans-4- (P-methoxybenzoyl) aminomethylcyclohexanecarboxylic acid and Salts, trans-4-guanidinomethyl cyclohexane carboxylic acid and salts thereof, etc.) and the like.

抗炎症剤としては、例えばグリチルリチン、グリチルリチン酸塩(例えばグリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸アンモニウム、等)、アラントインなどが挙げられる。
保湿剤としては、例えば尿素などが挙げられる。
抗菌剤としては、例えばレゾルシン、イオウ、サリチル酸などが挙げられる。
ホルモン剤としては、例えばオキシトシン、コルチコトロピン、バソプレッシン、セクレチン、ガストリン、カルシトニン、ヒノキチオール、エチニルエストラジオールなどが挙げられる。
Examples of the anti-inflammatory agent include glycyrrhizin, glycyrrhizinate (eg, dipotassium glycyrrhizinate, ammonium glycyrrhizinate, etc.), allantoin and the like.
Examples of the humectant include urea.
Examples of the antibacterial agent include resorcin, sulfur, salicylic acid and the like.
Examples of the hormone agent include oxytocin, corticotropin, vasopressin, secretin, gastrin, calcitonin, hinokitiol, ethinyl estradiol and the like.

ビタミン類としては、例えばビタミンAおよびその誘導体(例えば、レチノール、ビタミンAパルミテート、等)、ビタミンB6、ビタミンB6塩酸塩等のビタミンB6誘導体、ニコチン酸、ニコチン酸アミド等のニコチン酸誘導体、ビタミンEおよびその誘導体、β−カロチンなどが挙げられる。
各種アミノ酸およびその誘導体や酵素としては、例えばL−グルタミン酸やウロカニン酸、トリプシン、塩化リゾチーム、キモトリプシン、セミアルカリプロテナーゼ、セラペプターゼ、リパーゼ、ヒアルロニダーゼなどが挙げられる。
抗酸化剤としては、例えばチオタウリン、グルタチオン、カテキン、アルブミン、フェリチン、メタロチオネインなどが挙げられる。
育毛剤としては、例えばβ−グリチルレチン酸、パントテニルエチルエーテル、ミノキシジルなどが挙げられる。
また、カンファー、メントール等の清涼剤も用いられ得る。
Examples of vitamins include vitamin A and its derivatives (for example, retinol, vitamin A palmitate, etc.), vitamin B6, vitamin B6 derivatives such as vitamin B6 hydrochloride, nicotinic acid derivatives such as nicotinic acid and nicotinamide, vitamin E And derivatives thereof, β-carotene and the like.
Examples of various amino acids and their derivatives and enzymes include L-glutamic acid, urocanic acid, trypsin, lysozyme chloride, chymotrypsin, semi-alkaline proteinase, serrapeptase, lipase, and hyaluronidase.
Examples of the antioxidant include thiotaurine, glutathione, catechin, albumin, ferritin, metallothionein and the like.
Examples of the hair restoring agent include β-glycyrrhetinic acid, pantothenyl ethyl ether, minoxidil and the like.
Also, a refreshing agent such as camphor or menthol can be used.

以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
最初に、本発明で用いられるPVA微粒子の製造例を示す。以下、配合量は特に断りのない限り質量%で表す。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
First, a production example of PVA fine particles used in the present invention will be shown. Hereinafter, the blending amount is expressed in mass% unless otherwise specified.

(製造例1)
PVA(ケン化度78.5モル%、平均重合度500)の30%水溶液20g、グルタルアルデヒドの25%水溶液4g、および0.5N塩酸1.9gを混合して得られた水溶液を、流動パラフィン150g中に添加し、ホモジナイザーにて攪拌速度4000rpmで攪拌し、流動パラフィン中に上記水溶液が微分散したエマルジョンを得た。
得られたエマルジョンを容器ごと水浴にいれ、攪拌速度4000rpmで攪拌しながら50℃まで昇温し、昇温後50℃のまま10分間加熱、水相中でPVAのアセタール化による架橋反応を行い、微粒子状の含水ゲルを得た。
攪拌しながら室温まで冷却し、ヌッチェにて吸引濾過後、ヌッチェ上の微粒子をヘプタンで洗浄して流動パラフィンを除去し、さらにエタノールで洗浄してヘプタンを除去した。
105℃の熱風乾燥機中で120分間乾燥し、PVA微粒子を得た。
得られたPVA微粒子を電子顕微鏡にて観察し(図1参照)、無作為に抽出した50個の平均粒径を求めたところ36μmであった。
(Production Example 1)
An aqueous solution obtained by mixing 20 g of a 30% aqueous solution of PVA (saponification degree 78.5 mol%, average polymerization degree 500), 4 g of 25% aqueous solution of glutaraldehyde, and 1.9 g of 0.5N hydrochloric acid was obtained as liquid paraffin. The emulsion was added to 150 g and stirred with a homogenizer at a stirring speed of 4000 rpm to obtain an emulsion in which the aqueous solution was finely dispersed in liquid paraffin.
The obtained emulsion is put in a water bath together with the container, heated to 50 ° C. while stirring at a stirring speed of 4000 rpm, heated for 10 minutes while being heated to 50 ° C., and subjected to a crosslinking reaction by acetalization of PVA in the aqueous phase, A particulate hydrogel was obtained.
The mixture was cooled to room temperature with stirring, and suction filtered with a Nutsche, the fine particles on the Nutsche were washed with heptane to remove liquid paraffin, and further washed with ethanol to remove heptane.
It dried for 120 minutes in a 105 degreeC hot air dryer, and obtained PVA microparticles | fine-particles.
The obtained PVA fine particles were observed with an electron microscope (see FIG. 1), and the average particle diameter of 50 randomly extracted particles was determined to be 36 μm.

(製造例2)
製造例1において、各原料の配合量を下記の表1(右欄)に示すように変えた以外は製造例1と同様にしてPVA微粒子を製造した。
得られたPVA微粒子の平均粒径は30μmであった。
(Production Example 2)
In Production Example 1, PVA fine particles were produced in the same manner as in Production Example 1 except that the amount of each raw material was changed as shown in Table 1 (right column) below.
The average particle diameter of the obtained PVA fine particles was 30 μm.

(実施例1〜2及び比較例1)
下記の表2に示す組成を有する下地化粧料を調製した。なお、比較例1は本発明のPVA微粒子に換えて従来の球状無機粉末(球状シリカ)を配合した化粧料である。
・化粧料の調製方法:
各水溶性成分を精製水に加熱溶解後、ホモミキサーにて分散し水相を作成した。得られ水相に各粉末成分を添加しホモミキサー分散を行った後、あらかじめ加熱溶解した油相成分を添加し、加熱状態で乳化を行った。得られた乳化組成物を更に30℃以下に冷却し、脱気することによりO/W下地化粧料を得た。
(Examples 1-2 and Comparative Example 1)
A base cosmetic having the composition shown in Table 2 below was prepared. In addition, the comparative example 1 is the cosmetics which mix | blended the conventional spherical inorganic powder (spherical silica) instead of the PVA fine particle of this invention.
・ Method for preparing cosmetics:
Each water-soluble component was dissolved in purified water by heating and then dispersed with a homomixer to prepare an aqueous phase. Each powder component was added to the obtained aqueous phase and homomixer dispersion was performed, and then an oil phase component dissolved by heating in advance was added and emulsified in a heated state. The obtained emulsified composition was further cooled to 30 ° C. or lower and degassed to obtain an O / W base cosmetic.

・評価方法及び評価基準:
専門パネル10名により、使用感(「なめらかさ」「肌への付着性」「厚付き」)、及び仕上がり(「毛穴やキメが目立たない」「色むらが目立たない」)の良否を下記の基準によって評価した。
◎:10名中7名以上が「良い」「実感できる」と答えた。
○:10名中5名以上が「良い」「実感できる」と答えた。
△:10名中3名以上が「良い」「実感できる」と答えた。
×:10名中2名以下が「良い」「実感できる」と答えた。
・ Evaluation method and evaluation criteria:
The quality of use (“smoothness”, “adhesion to skin”, “thickness”) and finish (“pores and texture are inconspicuous” “color unevenness is inconspicuous”) by 10 professional panels It was evaluated according to criteria.
A: More than 7 out of 10 answered “good” or “can feel”.
○: 5 or more out of 10 answered “good” or “real”.
Δ: 3 or more out of 10 answered “good” or “real”.
X: 2 or less of 10 respondents answered “Good” or “I can feel it”.

・使用感の評価
表2に示す通り、上記のPVA微粒子を配合した本発明の下地化粧料(実施例1及び2)は、PBA微粉末の弾性により、塗布時のなめらかさ、肌への付着性といった使用感触に優れていた。また従来の球状無機粉末(シリカ)を含む下地化粧料よりも厚付きが可能であり、肌の凹凸をカバーするのに効果的であった。
-Evaluation of feeling of use As shown in Table 2, the foundation cosmetics (Examples 1 and 2) of the present invention containing the above-mentioned PVA fine particles have smoothness at the time of application and adhesion to the skin due to the elasticity of the fine PBA powder. Excellent use feeling such as sex. Further, it can be thicker than a conventional base cosmetic containing spherical inorganic powder (silica), and is effective in covering uneven skin.

・仕上がりの評価
上記に示したように、各実施例の下地化粧料は、特に従来のシリカ等の球状無機粉末では得られなかった厚付きが可能になったことから、毛穴やキメなどの肌の凹凸が格段に目立たなくなった、また光の散乱特性にも優れ、色むら補正効果についても、球状無機粉末を含む従来の化粧料に匹敵するものであった。
・ Evaluation of finish As shown above, the foundation cosmetics of each example can be thickened, which was not obtained with conventional spherical inorganic powders such as silica, so that skin such as pores and textures can be obtained. As a result, the unevenness of the color became inconspicuous, the light scattering property was excellent, and the uneven color correction effect was comparable to that of conventional cosmetics containing spherical inorganic powder.

(処方例1)W/O化粧下地
成分 配合量(質量%)
製造例1の微粒子 1
ジメチルポリシロキサン(6mPa・s) 5
デカメチルシクロペンタシロキサン 25
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 3
グリセリン 1
1,3−ブチレングリコール 5
キシリット 0.5
イソステアリン酸 0.5
アルキル変性シリコン樹脂被覆無水ケイ酸 2
タルク 0.5
ステアリン酸アルミニウム 1
ベンガラ被覆雲母チタン 0.1
ヘキサメタリン酸ナトリウム 0.05
グリチルリチン酸ジカリウム 0.1
L−セリン 0.1
オトギリソウエキス 0.1
酢酸DL−α−トコフェロール 0.2
チオタウリン 0.1
トゲナシエキス 0.1
シャクヤクエキス 0.1
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム 0.1
ユキノシタエキス 0.1
パラオキシ安息香酸エステル 適量
フェノキシエタノール 適量
パルミチン酸デキストリン被覆黄酸化鉄 0.1
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 1
精製水 残余
トリメチルシロキシケイ酸 1.5
球状ポリエチレン末 5
香料 適量
(Formulation example 1) W / O makeup base
Component content (% by mass)
Fine particles of Production Example 1
Dimethylpolysiloxane (6 mPa · s) 5
Decamethylcyclopentasiloxane 25
Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer 3
Glycerin 1
1,3-butylene glycol 5
Xylit 0.5
Isostearic acid 0.5
Silica anhydride coated with alkyl-modified silicone resin 2
Talc 0.5
Aluminum stearate 1
Bengala-coated mica titanium 0.1
Sodium hexametaphosphate 0.05
Dipotassium glycyrrhizinate 0.1
L-serine 0.1
Hypericum extract 0.1
DL-α-tocopherol acetate 0.2
Thiotaurine 0.1
Togenashi extract 0.1
Peonies extract 0.1
Acetylated sodium hyaluronate 0.1
Yukinoshita extract 0.1
Paraoxybenzoic acid ester Appropriate amount Phenoxyethanol Appropriate amount Dextrate palmitate-coated yellow iron oxide 0.1
Dimethyl distearyl ammonium hectorite 1
Purified water Residual trimethylsiloxysilicic acid 1.5
Spherical polyethylene powder 5
Perfume

(処方例2)O/Wリキッドファンデーション
成分 配合量(質量%)
製造例1の微粒子 6
ベヘニルアルコール 0.5
ジプロピレングリコール 6
ステアリン酸 1
モノステアリン酸グリセリン 1
水酸化カリウム 0.2
トリエタノールアミン 0.8
酢酸DL−α−トコフェロール 0.1
パラオキシ安息香酸エステル 適量
黄酸化鉄 1
α−オレフィンオリゴマー 3
ジメチルポリシロキサン(6mPa・s) 2
ジメチルポリシロキサン(100mPa・s) 5
バチルアルコール 0.5
イソステアリン酸 1
ベヘニン酸 0.5
2−エチルヘキサン酸セチル 10
モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン 1
酸化チタン 3
雲母チタン・ポリアクリル酸アルキル複合粉末 0.5
シリカ/アルミナ処理酸化チタン 10
ポリアクリル酸アルキル被覆雲母チタン 0.5
黒酸化鉄被覆雲母チタン 0.5
パラメトキシケイ皮酸2−エチルへキシル 2
ベンガラ 適量
群青 適量
黒酸化鉄 適量
法定色素 適量
キサンタンガム 0.1
ベントナイト 1
カルボキシメチルセルロースナトリウム 0.1
精製水 残余
香料 適量
(Prescription Example 2) O / W Liquid Foundation
Component content (% by mass)
Fine particles of Production Example 1 6
Behenyl alcohol 0.5
Dipropylene glycol 6
Stearic acid 1
Glycerol monostearate 1
Potassium hydroxide 0.2
Triethanolamine 0.8
DL-α-tocopherol acetate 0.1
P-Hydroxybenzoic acid ester Appropriate amount of yellow iron oxide 1
α-olefin oligomer 3
Dimethylpolysiloxane (6 mPa · s) 2
Dimethylpolysiloxane (100 mPa · s) 5
Batyl alcohol 0.5
Isostearic acid 1
Behenic acid 0.5
Cetyl 2-ethylhexanoate 10
Polyoxyethylene glyceryl monostearate 1
Titanium oxide 3
Mica titanium / polyalkyl acrylate composite powder 0.5
Silica / alumina treated titanium oxide 10
Polyalkyl acrylate coated mica titanium 0.5
Black iron oxide coated mica titanium 0.5
2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 2
Bengala appropriate amount ultramarine blue appropriate amount black iron oxide appropriate amount legal dye appropriate amount xanthan gum 0.1
Bentonite 1
Sodium carboxymethylcellulose 0.1
Purified water Residual fragrance Appropriate amount

(処方例3)二層タイプファンデーション
成分 配合量(質量%)
製造例1の微粒子 5
エタノール 10
グリセリン 10
1,3−ブチレングリコール 7
シリカ被覆酸化チタン 8
合成金雲母 3
ベンガラ被覆雲母チタン(演色性パールG) 2
塩化ナトリウム 0.3
ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン 0.1
ムクロジエキス 0.1
甜茶エキス 0.1
ユリエキス 0.1
ベンガラ 0.1
ジェランガム 0.1
多孔性球状セルロース 0.1
ラベンダーエキス 0.1
精製水 残余
(Formulation example 3) Two-layer type foundation
Component content (% by mass)
Fine particles of Production Example 1 5
Ethanol 10
Glycerin 10
1,3-butylene glycol 7
Silica-coated titanium oxide 8
Synthetic phlogopite 3
Bengala coated mica titanium (color rendering pearl G) 2
Sodium chloride 0.3
Hydroxypropyl-β-cyclodextrin 0.1
Mukuroji extract 0.1
Green tea extract 0.1
Lily extract 0.1
Bengala 0.1
Gellan gum 0.1
Porous spherical cellulose 0.1
Lavender extract 0.1
Purified water residue

(処方例4)美白化粧水
成分 配合量(質量%)
製造例1の微粒子 0.3
エタノール 10
ジプロピレングリコール 1
ポリエチレングリコール1000 1
ポリオキシエチレンメチルグルコシド 1
トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 0.1
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 0.2
ジイソステアリン酸ポリグリセリル 0.15
N−ステアロイル−L−グルタミン酸ナトリウム 0.1
クエン酸 0.05
クエン酸ナトリウム 0.2
水酸化カリウム 0.4
グリチルリチン酸ジカリウム 0.1
塩酸アルギニン 0.1
オドリコソウエキス 0.1
トラネキサム酸 2
4−メトキシサリチル酸カリウム 1
エデト酸三ナトリウム 0.05
パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシル 0.01
ジブチルヒドロキシトルエン 適量
パラベン 適量
海洋深層水 3
精製水 残余
香料 適量
(Formulation Example 4) Whitening lotion
Component content (% by mass)
Fine particles of Production Example 1 0.3
Ethanol 10
Dipropylene glycol 1
Polyethylene glycol 1000 1
Polyoxyethylene methyl glucoside 1
Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 0.1
Polyoxyethylene hydrogenated castor oil 0.2
Polyglyceryl diisostearate 0.15
N-stearoyl-L-glutamate sodium 0.1
Citric acid 0.05
Sodium citrate 0.2
Potassium hydroxide 0.4
Dipotassium glycyrrhizinate 0.1
Arginine hydrochloride 0.1
Nettle extract 0.1
Tranexamic acid 2
Potassium 4-methoxysalicylate 1
Edetate trisodium 0.05
2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 0.01
Dibutylhydroxytoluene Appropriate amount Paraben Appropriate amount Deep sea water 3
Purified water Residual fragrance Appropriate amount

(処方例5)美白保湿ローション
成分 配合量(質量%)
製造例1の微粒子 0.5
グリセリン 1
ジプロピレングリコール 12
エタノール 8
POEメチルグルコシド 3
POE(24)POP(13)デシルテトラデシルエーテル 0.5
クエン酸 0.02
クエン酸ナトリウム 0.08
ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン 0.5
チオタウリン 0.1
アデノシン3リン酸−2ナトリウム 0.1
ヒアルロン酸ナトリウム 0.01
EDTA3ナトリウム 0.01
ヒドロキシエチルセルロース 0.1
L−アスコルビン酸2−グルコシド 2
アルブチン 0.05
パラベン 適量
精製水 残余
香料 適量
(Formulation example 5) Whitening moisturizing lotion
Component content (% by mass)
Fine particles of Production Example 1 0.5
Glycerin 1
Dipropylene glycol 12
Ethanol 8
POE methyl glucoside 3
POE (24) POP (13) decyl tetradecyl ether 0.5
Citric acid 0.02
Sodium citrate 0.08
Hydroxypropyl-β-cyclodextrin 0.5
Thiotaurine 0.1
Adenosine triphosphate-2 sodium 0.1
Sodium hyaluronate 0.01
EDTA3 sodium 0.01
Hydroxyethyl cellulose 0.1
L-ascorbic acid 2-glucoside 2
Arbutin 0.05
Paraben Appropriate amount Purified water Residual perfume Appropriate amount

(処方例6)保湿化粧水
成分 配合量(質量%)
製造例1の微粒子 0.2
エタノール 5
POEオレイルアルコールエーテル 2
コハク酸ジエトキシエチル 3
2−エチルヘキシル−P−ジメチルアミノベンゾエート 0.18
1,3ブチレングリコール 9.5
ピロリドンカルボン酸ナトリウム 0.5
ニコチン酸アミド 0.3
グリセリン 5
香料 0.05
精製水 残余
(Formulation Example 6) Moisturizing lotion
Component content (% by mass)
Fine particles of Production Example 1 0.2
Ethanol 5
POE oleyl alcohol ether 2
Diethoxyethyl succinate 3
2-Ethylhexyl-P-dimethylaminobenzoate 0.18
1,3 butylene glycol 9.5
Sodium pyrrolidonecarboxylate 0.5
Nicotinamide 0.3
Glycerin 5
Fragrance 0.05
Purified water residue

(処方例7)日中美容液
成分 配合量(質量%)
製造例2の微粒子 1
エタノール 4
グリセリン 1
1,3−ブチレングリコール 5
オクチルメトキシシンナメート 0.2
流動パラフィン 0.02
ヘキサメタリン酸ナトリウム 0.03
トリメチルグリシン 1
ポリアスパラギン酸ナトリウム 0.1
α−トコフェロール2−L−アスコルビン酸リン酸ジエステルカリウム 0.1
チオタウリン 0.1
緑茶エキス 0.1
西洋ハッカエキス 0.1
イリス根エキス 0.1
HEDTA3ナトリウム 0.1
カルボキシビニルポリマー 0.05
水酸化カリウム 0.02
フェノキシエタノール 適量
精製水 残余
香料 適量
(Prescription Example 7) Daytime serum
Component content (% by mass)
Fine particles of Production Example 2 1
Ethanol 4
Glycerin 1
1,3-butylene glycol 5
Octyl methoxycinnamate 0.2
Liquid paraffin 0.02
Sodium hexametaphosphate 0.03
Trimethylglycine 1
Sodium polyaspartate 0.1
α-tocopherol 2-L-ascorbic acid potassium phosphate diester 0.1
Thiotaurine 0.1
Green tea extract 0.1
Western mint extract 0.1
Iris root extract 0.1
HEDTA3 sodium 0.1
Carboxyvinyl polymer 0.05
Potassium hydroxide 0.02
Phenoxyethanol Appropriate amount Purified water Residual perfume Appropriate amount

(処方例8)ノンアルコール化粧水
成分 配合量(質量%)
製造例1の微粒子 0.3
グリセリン 2
1,3−ブチレングリコール 4
エリスリトール 1
ポリオキシエチレンメチルグルコシド 1
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 0.5
クエン酸 0.02
クエン酸ナトリウム 0.08
フェノキシエタノール 適量
メチルポリシロキサン 0.02
N−ヤシ油脂肪酸アシルL−アルギニンエチル・DL−ピロリドンカルボン酸 0.1
精製水 残余
(Prescription Example 8) Non-alcoholic lotion
Component content (% by mass)
Fine particles of Production Example 1 0.3
Glycerin 2
1,3-butylene glycol 4
Erythritol 1
Polyoxyethylene methyl glucoside 1
Polyoxyethylene hydrogenated castor oil 0.5
Citric acid 0.02
Sodium citrate 0.08
Phenoxyethanol appropriate amount methylpolysiloxane 0.02
N-coconut oil fatty acid acyl L-arginine ethyl DL-pyrrolidone carboxylic acid 0.1
Purified water residue

(処方例9)とろみ化粧水
成分 配合量(質量%)
製造例1の微粒子 0.1
エタノール 5
グリセリン 0.5
ジプロピレングリコール 2
1,3−ブチレングリコール 6
ローズマリー油 0.01
セージ油 0.01
クエン酸 0.02
クエン酸ナトリウム 0.08
ヘキサメタリン酸ナトリウム 0.03
ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン 0.1
ムクロジエキス 0.1
エイジツエキス 0.1
ユリエキス 0.1
オウバクエキス 0.1
トゲナシエキス 0.1
木苺エキス 0.1
ラベンダー油 0.1
トウニンエキス 0.1
レチノール 0.02
アルギン酸ナトリウム 0.001
精製水 残余
(Formulation example 9) Thorough lotion
Component content (% by mass)
Fine particles of Production Example 1 0.1
Ethanol 5
Glycerin 0.5
Dipropylene glycol 2
1,3-butylene glycol 6
Rosemary oil 0.01
Sage oil 0.01
Citric acid 0.02
Sodium citrate 0.08
Sodium hexametaphosphate 0.03
Hydroxypropyl-β-cyclodextrin 0.1
Mukuroji extract 0.1
Ages Extract 0.1
Lily extract 0.1
Oat extract 0.1
Togenashi extract 0.1
Kiso Extract 0.1
Lavender oil 0.1
Tounin extract 0.1
Retinol 0.02
Sodium alginate 0.001
Purified water residue

(処方例10)美白化粧液
成分 配合量(質量%)
製造例2の微粒子 0.3
ジメチルポリシロキサン 5
グリセリン 2
1,3−ブチレングリコール 5
ポリエチレングリコール1500 3
ポリエチレングリコール20000 3
オクタン酸セチル 3
クエン酸 0.01
クエン酸ナトリウム 0.1
ヘキサメタリン酸ナトリウム 0.1
グリチルリチン酸ジカリウム 0.1
アスコルビン酸グルコシド 2
酢酸トコフェロール 0.1
オウゴンエキス 0.1
ユキノシタエキス 0.1
エデト酸三ナトリウム 0.1
キサンタンガム 0.05
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体(ペミュレンTR-2) 0.05
寒天末 1.5
フェノキシエタノール 適量
ジブチルヒドロキシトルエン 適量
精製水 残余
(Formulation Example 10) Whitening cosmetic liquid
Component content (% by mass)
Fine particles of Production Example 2 0.3
Dimethylpolysiloxane 5
Glycerin 2
1,3-butylene glycol 5
Polyethylene glycol 1500 3
Polyethylene glycol 20000 3
Cetyl octanoate 3
Citric acid 0.01
Sodium citrate 0.1
Sodium hexametaphosphate 0.1
Dipotassium glycyrrhizinate 0.1
Ascorbic acid glucoside 2
Tocopherol acetate 0.1
Ogon Extract 0.1
Yukinoshita extract 0.1
Edetate trisodium 0.1
Xanthan gum 0.05
Acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer (Pemulene TR-2) 0.05
Agar powder 1.5
Phenoxyethanol Appropriate amount Dibutylhydroxytoluene Appropriate amount of purified water Residue

本発明によれば、肌への付着性に優れ、かつソフトフォーカス効果と使用感に優れた化粧料を提供することが出来る。本発明の化粧料は、その優れた付着性により厚みのある化粧膜の作成が容易であり、その高いソフトフォーカス効果から、化粧料による凹凸補正効果の印象を消費者に有効にアピールできる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the cosmetics excellent in the adhesiveness to skin and excellent in the soft focus effect and the usability | use_condition can be provided. The cosmetic material of the present invention makes it easy to produce a thick cosmetic film due to its excellent adhesion, and its high soft focus effect can effectively appeal the impression of the unevenness correction effect of the cosmetic material to consumers.

製造例1で製造したポリビニルアルコール微粒子のSEM写真である。4 is a SEM photograph of the polyvinyl alcohol fine particles produced in Production Example 1.

Claims (7)

平均粒子径が0.01〜100μmのポリビニルアルコール微粒子を含有することを特徴とする化粧料。 A cosmetic comprising polyvinyl alcohol fine particles having an average particle diameter of 0.01 to 100 μm. 前記微粒子がポリビニルアルコールとアルデヒド化合物より得られる架橋構造を有する微粒子であることを特徴とする請求項1に記載の化粧料。 The cosmetic according to claim 1, wherein the fine particles are fine particles having a crosslinked structure obtained from polyvinyl alcohol and an aldehyde compound. 前記微粒子が、ポリビニルアルコール/アルデヒド化合物/酸触媒の混合水溶液を分散質とし、かかる混合水溶液および得られる微粒子が実質的に溶解しない有機溶媒を分散媒とするエマルジョンを形成し、分散質中でポリビニルアルコールをアセタール化して球状微粒子を生成することによって得られるものであることを特徴とする請求項1又は2に記載の化粧料。 The fine particles form an emulsion using a mixed aqueous solution of polyvinyl alcohol / aldehyde compound / acid catalyst as a dispersoid, and an organic solvent in which the mixed aqueous solution and the resulting fine particles are not substantially dissolved. The cosmetic according to claim 1 or 2, which is obtained by acetalizing alcohol to produce spherical fine particles. 前記アルデヒド化合物が多官能アルデヒド化合物であることを特徴とする請求項2又は3に記載の化粧料。 The cosmetic according to claim 2 or 3, wherein the aldehyde compound is a polyfunctional aldehyde compound. 前記アルデヒド化合物がグルタルアルデヒドであることを特徴とする請求項4に記載の化粧料。 The cosmetic according to claim 4, wherein the aldehyde compound is glutaraldehyde. 前記ポリビニルアルコールが、重合度200〜2000且つケン化度70〜90%であることを特徴とする請求項1から5のいずれか一項に記載の化粧料。 The cosmetic according to any one of claims 1 to 5, wherein the polyvinyl alcohol has a polymerization degree of 200 to 2000 and a saponification degree of 70 to 90%. 毛穴、皺、傷跡、縫合跡、やけど跡など皮膚の凹凸を目立たなくすることを特徴とする請求項1から6のいずれか一項に記載の化粧料。 The cosmetic according to any one of claims 1 to 6, wherein unevenness of the skin such as pores, wrinkles, scars, suture marks, burn marks, etc. is made inconspicuous.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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