JP2014047158A - Water-in-oil emulsified composition and production method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、油中水型乳化組成物及びその製造方法に関するものである。 The present invention relates to a water-in-oil emulsion composition and a method for producing the same.
化粧料や医薬品及び医薬部外品として用いられている乳化剤組成物としては、例えばO/W型(水中油型)の乳液やクリーム、W/O型(油中水型)の乳液やクリームが知られている。O/W型乳液やクリームは、系の安定性や使用感に優れているが、皮膚のバリア性や薬効成分の吸収性にやや劣っている。一方、W/O型乳液やクリームは上記O/W型乳液と反対の性質をもち、皮膚表面を油膜で覆うため菌やほこり、ちり等の外的要因との接触を防ぎ、乾燥の原因となる皮膚からの水分蒸散を抑制し、溌水性、薬効成分の吸収性にも優れている。しかしながら、系が不安定で水相と油相とが分離しやすいという欠点がある。水相と油相の分離を防止するためには固体状の油性基剤を多量に用いることで解決できるが、この場合にはべたついたり肌上でののびが少なくなったりする等の使用感が悪くなるという問題点があった。 Examples of emulsifier compositions used as cosmetics, pharmaceuticals, and quasi drugs include O / W type (oil-in-water type) emulsions and creams, and W / O type (water-in-oil type) emulsions and creams. Are known. O / W type emulsions and creams are excellent in system stability and usability, but are somewhat inferior in skin barrier properties and absorbability of medicinal components. On the other hand, W / O type emulsions and creams have the opposite properties to the above O / W type emulsions, and the skin surface is covered with an oil film to prevent contact with external factors such as bacteria, dust, and dust, and cause dryness. Suppresses moisture transpiration from the skin, and has excellent hydrophobicity and absorbability of medicinal ingredients. However, there is a drawback that the system is unstable and the water phase and the oil phase are easily separated. In order to prevent the separation of the water phase and the oil phase, it can be solved by using a large amount of a solid oily base. In this case, however, the feeling of use such as stickiness or reduced spread on the skin is reduced. There was a problem of getting worse.
また、安定性向上のためポリオキシエチレン系界面活性剤も広く用いられるが、これらの界面活性剤は、乳化性は良いものの、高温安定性(40℃以上)が悪いことや、使用量が増えると使用感(べたつき)が悪くなり、まれに皮膚刺激性を生ずる等の安全性の問題が指摘されている。 Polyoxyethylene surfactants are also widely used to improve stability, but these surfactants have good emulsifiability but poor high-temperature stability (40 ° C. or higher) and increase the amount used. In addition, it has been pointed out that there are safety problems such as poor feeling of use (stickiness) and rarely skin irritation.
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、ベタツキがなく、高温保存安定性がよく、かつバリア性にも優れた油中水型乳化組成物及びその製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a water-in-oil emulsion composition having no stickiness, good high-temperature storage stability and excellent barrier properties, and a method for producing the same.
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した。ベタツキの少ない油中水型乳化組成物を得るためには、油性成分の配合量をできる限り少なくする必要がある。しかしながら、油相の配合量を減量することは、水相どうしの接触機会が増加、合一が促進し、高温条件下での安定性が著しく低下し、皮膚からの水分蒸散の抑制作用も減弱し、皮膚を乾燥から保護するバリア能としても望ましくない。 The present inventors diligently studied to achieve the above object. In order to obtain a water-in-oil emulsion composition with little stickiness, it is necessary to reduce the amount of the oil component as much as possible. However, reducing the amount of the oil phase increases the chance of contact between the water phases, promotes coalescence, significantly reduces stability under high temperature conditions, and reduces the ability to suppress moisture transpiration from the skin. However, it is not desirable as a barrier ability to protect the skin from drying.
そこで、デキストリン脂肪酸エステル、ポリグリセリンの2つ以上のヒドロキシル基と脂肪酸とがエステル化した脂肪酸エステルとを併用することで、油中水型乳化組成物中の、液状油性物質が30質量%以下であっても、高温保存安定性が向上し、皮膚からの水分蒸散の抑制作用も良好であった。加えて、2段階で油相を添加する製造工程とすることにより安定性の更なる向上に繋がることを知見し、本発明をなすに至ったものである。 Therefore, by using a dextrin fatty acid ester and a fatty acid ester in which two or more hydroxyl groups of polyglycerin and a fatty acid are esterified together, the liquid oily substance in the water-in-oil emulsion composition is 30% by mass or less. Even if it exists, the high temperature storage stability improved and the suppression effect of the moisture transpiration from skin was also favorable. In addition, it has been found that the production process in which the oil phase is added in two stages leads to further improvement in stability, and the present invention has been made.
従って、本発明は下記油中水型乳化組成物及びその製造方法を提供する。
[1].(A)液状油性物質、(B)デキストリン脂肪酸エステル、(C)ポリグリセリンの2つ以上のヒドロキシル基と脂肪酸とがエステル化した脂肪酸エステル、及び(D)高級アルコール及び/又は高級脂肪酸を含有する油中水型乳化組成物。
[2].(B)成分の配合量が1.5〜10質量%である[1]記載の油中水型乳化組成物。
[3].多価アルコールの配合量が5質量%以下である[1]又は[2]記載の油中水型乳化組成物。
[4].(A)成分の一部及び(C)成分を含む第1油相と、水相とを乳化した乳化物に、(A)成分の残余及び(B)成分を含む第2油相を添加して撹拌して得られた(なお、(D)成分は第1及び第2油相、及び水相のいずれに含まれていてもよい。)、[1]〜[3]のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
[5].(A)液状油性物質、(B)デキストリン脂肪酸エステル、(C)ポリグリセリンの2つ以上のヒドロキシル基と脂肪酸とがエステル化した脂肪酸エステル、及び(D)高級アルコール及び/又は高級脂肪酸を含有する油中水型乳化組成物の製造方法であって、(A)成分の一部及び(C)成分を含む第1油相に、水相を添加して乳化し、得られた乳化物に、(A)成分の残余及び(B)成分を含む第2油相を添加して撹拌することを特徴とする(但し、(D)成分は第1及び第2油相、及び水相のいずれに含まれていてもよい。)、油中水型乳化組成物の製造方法。
化組成物の製造方法。
Accordingly, the present invention provides the following water-in-oil emulsion composition and method for producing the same.
[1]. (A) Liquid oily substance, (B) dextrin fatty acid ester, (C) fatty acid ester in which two or more hydroxyl groups of polyglycerin and fatty acid are esterified, and (D) higher alcohol and / or higher fatty acid. A water-in-oil emulsion composition.
[2]. (B) The water-in-oil type emulsion composition of [1] description whose compounding quantity of a component is 1.5-10 mass%.
[3]. The water-in-oil emulsion composition according to [1] or [2], wherein the blending amount of the polyhydric alcohol is 5% by mass or less.
[4]. To the emulsion obtained by emulsifying the first oil phase containing a part of the component (A) and the component (C) and the aqueous phase, the second oil phase containing the remainder of the component (A) and the component (B) is added. (It is noted that the component (D) may be contained in any of the first and second oil phases and the aqueous phase) and [1] to [3]. A water-in-oil emulsion composition.
[5]. (A) Liquid oily substance, (B) dextrin fatty acid ester, (C) fatty acid ester in which two or more hydroxyl groups of polyglycerin and fatty acid are esterified, and (D) higher alcohol and / or higher fatty acid. A method for producing a water-in-oil emulsified composition, comprising adding a water phase to a first oil phase containing a part of component (A) and component (C) and emulsifying the resulting emulsion, (A) The remainder of the component and the second oil phase containing the component (B) are added and stirred (provided that the component (D) is in any of the first and second oil phases and the aqueous phase) And a method for producing a water-in-oil emulsion composition.
A method for producing a chemical composition.
本発明によれば、ベタツキがなく、高温保存安定性がよく、バリア性にも優れた油中水型乳化組成物及びその製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a water-in-oil emulsion composition having no stickiness, good high-temperature storage stability and excellent barrier properties, and a method for producing the same.
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明は、(A)液状油性物質、(B)デキストリン脂肪酸エステル、(C)ポリグリセリンの2つ以上のヒドロキシル基と脂肪酸とがエステル化した脂肪酸エステル、及び(D)高級アルコール及び/又は高級脂肪酸を含有し、組成物中の(A)成分の配合量が30質量%である油中水型乳化組成物である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The present invention includes (A) a liquid oily substance, (B) a dextrin fatty acid ester, (C) a fatty acid ester obtained by esterifying two or more hydroxyl groups of polyglycerin with a fatty acid, and (D) a higher alcohol and / or a higher alcohol. It is a water-in-oil emulsion composition containing a fatty acid and containing 30% by mass of the component (A) in the composition.
(A)液状油性物質
本発明において、液状油性物質とは25℃で液状のものをいう。具体的には、スクワラン、クロタミトン、ジメチルポリシロキサン、セバシン酸ジエチル、ジフェンヒドラミン、トコフェロール酢酸エステル、ウフェナマート、ジフェンヒドラミン、アジピン酸ジイソプロピル、リナロール、ボルネオール、オイゲノール、イソオイゲノール、軽質流動パラフィン等が挙げられる。ベタツキを抑制する点からは、IOB(有機性無機性バランス)が0.4〜1.0の油剤がより好ましい例として挙げられ、クロタミトン(0.6)、ジメチルポリシロキサン(0.4)、ジフェンヒドラミン(0.4)、セバシン酸ジエチル(0.4)、ウフェナマート(0.5)、アジピン酸ジイソプロピル(0.6)、リナロール(0.6)、ボルネオール(0.7)、オイゲノール(0.7)、イソオイゲノール(0.7)等が挙げられる。さらに好ましくはIOBが0.5〜0.7の油剤が挙げられる。また、ベタツキを抑制する点からは、IOBが0.4未満である、例えばスクワラン(0)の(A)成分中の割合を75質量%以下にすることが好ましい。IOBが高い液状油性物質はベタツキが抑制されるという利点がある一方、油中水型乳化組成物の高温安定性を損ないやすいという点もある。本発明はこのような、IOBが高く、油中水型乳化組成物の高温安定性を損ないやすい液状油性物質を配合しても、高温安定性を得ることができ、ベタツキ抑制の効果と高温安定性とを両立することができる。
(A) Liquid oily substance In the present invention, the liquid oily substance means a liquid at 25 ° C. Specific examples include squalane, crotamiton, dimethylpolysiloxane, diethyl sebacate, diphenhydramine, tocopherol acetate, ufenamate, diphenhydramine, diisopropyl adipate, linalool, borneol, eugenol, isoeugenol, and light liquid paraffin. From the viewpoint of suppressing stickiness, oil agents having an IOB (organic inorganic balance) of 0.4 to 1.0 are more preferable examples, and crotamiton (0.6), dimethylpolysiloxane (0.4), Diphenhydramine (0.4), diethyl sebacate (0.4), ufenamate (0.5), diisopropyl adipate (0.6), linalool (0.6), borneol (0.7), eugenol (0. 7), isoeugenol (0.7) and the like. More preferably, the oil agent whose IOB is 0.5-0.7 is mentioned. Moreover, from the point of suppressing stickiness, it is preferable that the ratio in the (A) component of squalane (0) having an IOB of less than 0.4, for example, is 75% by mass or less. A liquid oily substance having a high IOB has an advantage that stickiness is suppressed, but also has a point that the high-temperature stability of the water-in-oil emulsion composition is easily impaired. In the present invention, even when a liquid oily substance having a high IOB and easily impairing the high-temperature stability of the water-in-oil emulsion composition can be obtained, the high-temperature stability can be obtained. It can be compatible with sex.
(A)成分の配合量は、ベタツキ抑制の点から、組成物中30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましい。なお、下限は高温保存安定性の点から、5質量%以上が好ましく、10質量%がより好ましく、15質量%がさらに好ましい。 (A) The compounding quantity of a component is 30 mass% or less in a composition from the point of stickiness suppression, and 20 mass% or less is more preferable. The lower limit is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass, and further preferably 15% by mass from the viewpoint of high-temperature storage stability.
(B)デキストリン脂肪酸エステル
デキストリン脂肪酸エステルは、油相をゲル化するオイルゲル化剤であるが、本発明においては、特に(C)ポリグリセリンの2つ以上のヒドロキシル基と脂肪酸とがエステル化した脂肪酸エステルを併用することで、安定化を向上させることができる。デキストリン脂肪酸エステルとしては、カプリル酸デキストリン、カプリン酸デキストリン、ラウリン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、イソステアリン酸デキストリン、アラキン酸デキストリン、ベヘン酸デキストリン等が挙げられ、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。中でも、パルミチン酸デキストリンが好ましい。
(B) Dextrin fatty acid ester Dextrin fatty acid ester is an oil gelling agent that gels an oil phase. In the present invention, (C) a fatty acid in which two or more hydroxyl groups of polyglycerin and a fatty acid are esterified. Stabilization can be improved by using ester together. Examples of dextrin fatty acid esters include caprylic acid dextrin, capric acid dextrin, lauric acid dextrin, myristic acid dextrin, palmitic acid dextrin, stearic acid dextrin, isostearic acid dextrin, arachidic acid dextrin, and behenic acid dextrin. Or 2 or more types can be used in appropriate combination. Of these, dextrin palmitate is preferred.
(B)成分の配合量は、組成物中0.1〜10質量%が好ましく、下限は1.0質量%以上が好ましく、1.5質量%以上がさらに好ましい。上限は7質量%以下が好ましく、5質量%以下がさらに好ましい。(B)成分の配合量が少なすぎると、高温保存安定性向上効果が不十分となるおそれがあり、一方、多すぎると、ベタツキ感が悪化するおそれがある。 (B) 0.1-10 mass% of the compounding quantity of a component is preferable in a composition, 1.0 mass% or more is preferable for a minimum, and 1.5 mass% or more is further more preferable. The upper limit is preferably 7% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less. When the blending amount of the component (B) is too small, the effect of improving the high-temperature storage stability may be insufficient. On the other hand, when it is too large, the sticky feeling may be deteriorated.
(C)ポリグリセリンの2つ以上のヒドロキシル基と脂肪酸とがエステル化した脂肪酸エステル
(C)成分としては、ポリオレイン酸ポリグリセリル、ポリステアリン酸ポリグリセリル、ポリイソステアリン酸ポリグリセリル等が挙げられる。本発明においては、ポリグリセリンの2つ以上のヒドロキシル基と脂肪酸とがエステル化した脂肪酸エステルを用いることが重要である。エステル化がポリグリセリンの1つのヒドロキシル基とのみであると、目的とする高温保存安定性が得られず、バリア機能も不十分となる。また、ポリグリセリンのグリセリン重合度は4〜10が好ましく、10がより好ましい。なお、(C)脂肪酸エステルのHLB値は8以下が好ましく、5以下がより好ましい。HLB値はGriffinの方法により求められた値を指す(吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」,工学図書株式会社,1991年,第234頁参照)。2種併用する場合は用いる活性剤の加重平均により算出する。
(C) Fatty acid ester in which two or more hydroxyl groups of polyglycerin and fatty acid are esterified (C) Examples of the component include polyglyceryl polyoleate, polyglyceryl polystearate, polyglyceryl polyisostearate and the like. In the present invention, it is important to use a fatty acid ester obtained by esterifying two or more hydroxyl groups of polyglycerol and a fatty acid. If the esterification is performed only with one hydroxyl group of polyglycerin, the intended high-temperature storage stability cannot be obtained, and the barrier function becomes insufficient. Moreover, 4-10 are preferable and, as for the glycerol polymerization degree of polyglycerol, 10 is more preferable. In addition, the HLB value of (C) fatty acid ester is preferably 8 or less, and more preferably 5 or less. The HLB value refers to a value determined by the Griffin method (see Yoshida, Shindo, Ogaki, Yamanaka, edited by “New Edition Surfactant Handbook”, Engineering Books Co., Ltd., 1991, page 234). When using 2 types together, it calculates by the weighted average of the active agent to be used.
(C)成分の配合量は、組成物中0.3〜10質量%が好ましく、0.5〜5質量%がより好ましく、1〜4質量%がさらに好ましい。このような範囲内とすることで、より高温保存安定性が得られ、配合量が多すぎると、ベタツキ感が悪化するおそれがある。 (C) 0.3-10 mass% is preferable in a composition, as for the compounding quantity of a component, 0.5-5 mass% is more preferable, and 1-4 mass% is more preferable. By making it within such a range, higher temperature storage stability can be obtained, and when the amount is too large, the sticky feeling may be deteriorated.
(D)高級アルコール及び/又は高級脂肪酸
高級アルコール(炭素数12〜22)としては、ラウリルアルコール、セタノール(セチルアルコール)、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等が挙げられ、高級脂肪酸(炭素数8〜22)としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキドン酸、ベヘン酸等が挙げられ、これらは1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。(D)成分の配合により、乳化組成物が安定化する。
(D) Higher alcohol and / or higher fatty acid Examples of the higher alcohol (C12-22) include lauryl alcohol, cetanol (cetyl alcohol), stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol, and the like. Examples of higher fatty acids (8 to 22 carbon atoms) include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidonic acid, behenic acid and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used in appropriate combination. The emulsion composition is stabilized by blending the component (D).
(D)成分の配合量は、組成物中0.5〜20質量%が好ましく、1〜15質量%がより好ましく、3〜15質量%がさらに好ましく、3〜10質量%が特に好ましい。このような範囲内とすることで、より高温保存安定性が得られ、配合量が少なすぎると、バリア性が悪化するおそれがある。 Component (D) is preferably blended in an amount of 0.5 to 20 mass%, more preferably 1 to 15 mass%, further preferably 3 to 15 mass%, and particularly preferably 3 to 10 mass%. By setting it within such a range, higher temperature storage stability can be obtained, and if the blending amount is too small, the barrier property may be deteriorated.
本発明の組成物は油中水型乳化組成物であり、水分蒸散の抑制作用を有し、バリア機能が優れるが、水中油型乳化組成物ではバリア機能が不十分となる。 The composition of the present invention is a water-in-oil emulsion composition and has an action of suppressing moisture transpiration and has an excellent barrier function. However, an oil-in-water emulsion composition has an insufficient barrier function.
本発明においては、1,3−ブチレングリコール、マクロゴール400(日本薬局方)等のポリエチレングリコール等の多価アルコールを、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて配合することが可能である。しかしながら、ベタツキ抑制の点から、その配合量を組成物中10質量%以下とすることが好ましく、5質量%以下がより好ましく、実質的に含まない(他の配合成分中の添加物等によって極少量1質量%以下配合する場合をいう)がさらに好ましく、0質量%でもよい。 In the present invention, polyhydric alcohols such as polyethylene glycol such as 1,3-butylene glycol and Macrogol 400 (Japanese Pharmacopoeia) can be blended singly or in appropriate combination of two or more. . However, from the standpoint of preventing stickiness, the blending amount is preferably 10% by mass or less in the composition, more preferably 5% by mass or less, and substantially not contained (depending on additives, etc. in other blending components). It is more preferable that the amount is 1% by mass or less in a small amount.
本発明の油中水型乳化組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、油中水型乳化組成物に配合する任意成分を、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて、適量配合することができる。任意成分としては、その他の薬剤、保湿剤、増粘剤、pH調整剤、キレート剤、防腐剤、粉末成分、固体油脂、ロウ、固体炭化水素油、皮膜剤、紫外線吸収剤、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、水溶性高分子化合物、香料等が挙げられる。 In the water-in-oil emulsion composition of the present invention, optional components to be blended in the water-in-oil emulsion composition are used alone or in combination of two or more, as long as the effects of the present invention are not impaired. An appropriate amount can be blended. Optional ingredients include other chemicals, moisturizers, thickeners, pH adjusters, chelating agents, preservatives, powder components, solid fats and oils, waxes, solid hydrocarbon oils, film agents, UV absorbers, amino acids, organic amines , Polymer emulsions, water-soluble polymer compounds, fragrances and the like.
薬剤としては、外用剤に配合できるものであれば特に制限されないが、例えば、水溶性薬剤であれば塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミン、グリチルリチン酸及びその塩等が挙げられる。油溶性薬剤であればクロタミトン、ウフェナマート、グリチルレチン酸等が挙げられる。 Although it will not restrict | limit especially if it can mix | blend with an external preparation as a chemical | medical agent, For example, if it is a water-soluble chemical | medical agent, diphenhydramine hydrochloride, chlorpheniramine maleate, glycyrrhizic acid, its salt, etc. will be mentioned. Examples of oil-soluble drugs include crotamiton, ufenamate, and glycyrrhetinic acid.
保湿剤としては、例えば、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−12−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dl−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。 Examples of the humectant include chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, caronic acid, atelocollagen, cholesteryl-12-hydroxystearate, sodium lactate, bile salt, dl-pyrrolidone carboxylate, short chain soluble collagen, diglycerin. (EO) PO adduct, Izayoi rose extract, Achillea millefolium extract, Merirot extract and the like.
増粘剤としては、例えば、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード(マルメロ)、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、CMC、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、PVA、PVM、PVP、ポリアクリル酸ナトリウム、ジメチルアクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリン塩架橋重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリン塩架橋重合体、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸A1Mg(ビーガム)、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。 Examples of the thickener include carboxyvinyl polymer, acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer, gum arabic, carrageenan, caraya gum, gum tragacanth, carob gum, quince seed (malmello), casein, dextrin, gelatin, sodium pectate, allagin Sodium acid, methylcellulose, ethylcellulose, CMC, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, PVA, PVM, PVP, sodium polyacrylate, dimethylacrylamide / acryloyldimethyltaurine salt crosslinked polymer, hydroxyethyl acrylate / acryloyldimethyltaurine salt crosslinked polymer , Locust bean gum, guar gum, tamarind gum, cellulose dialkyldimethylammonium sulfate, xanthan gum Magnesium aluminum silicate, bentonite, hectorite, A1Mg silicate (Veegum), laponite, and the like silicic anhydride.
pH調整剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−4コハク酸ナトリウム、リン酸−リン酸ナトリウム等が挙げられる。 Examples of the pH adjuster include lactic acid-sodium lactate, citric acid-sodium citrate, succinic acid-4 sodium succinate, and phosphoric acid-sodium phosphate.
キレート剤としては、例えば、1ヒドロキシエタン−1,1−ジフォスホン酸、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸3ナトリウム等が挙げられる。 Examples of chelating agents include 1 hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt, disodium edetate, trisodium edetate, tetrasodium edetate, citric acid Examples include sodium, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, gluconic acid, phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, succinic acid, edetic acid, and ethylenediamine hydroxyethyl triacetic acid trisodium.
防腐剤としては、例えば、メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、フェノキシエタノール等が挙げられる。 Examples of the preservative include methyl paraben, ethyl paraben, butyl paraben, phenoxyethanol and the like.
粉末成分としては、例えば、無機粉末(例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等);有機粉末(例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等);無機白色顔料(例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等);無機赤色系顔料(例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等);無機褐色系顔料(例えば、γ−酸化鉄等);無機黄色系顔料(例えば、黄酸化鉄、黄土等);無機黒色系顔料(例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等);無機紫色系顔料(例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等);無機緑色系顔料(例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等);無機青色系顔料(例えば、群青、紺青等);パール顔料(例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等);金属粉末顔料(例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等);ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料(例えば、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、赤色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、及び青色404号等の有機顔料、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色227号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、緑色3号及び青色1号等);天然色素(例えば、クロロフィル、β−カロチン等)等が挙げられる。 Examples of the powder component include inorganic powders (for example, talc, kaolin, mica, sericite (sericite), muscovite, phlogopite, synthetic mica, saucite, biotite, vermiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, silicic acid. Aluminum, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, metal tungstate, magnesium, silica, zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate (calcined gypsum), calcium phosphate, fluorine apatite, hydroxyapatite, ceramic powder Metal soap (eg, zinc myristate, calcium palmitate, aluminum stearate), boron nitride, etc .; organic powder (eg, polyamide resin powder (nylon powder), polyethylene powder, polymethyl methacrylate powder, Styrene powder, copolymer resin powder of styrene and acrylic acid, benzoguanamine resin powder, polytetrafluoroethylene powder, cellulose powder, etc.); inorganic white pigment (eg, titanium dioxide, zinc oxide, etc.); inorganic red pigment (eg, , Iron oxide (Bengara), iron titanate, etc.); inorganic brown pigment (for example, γ-iron oxide, etc.); inorganic yellow pigment (for example, yellow iron oxide, loess); inorganic black pigment (for example, black) Iron oxide, low-order titanium oxide, etc.); inorganic purple pigments (eg, mango violet, cobalt violet, etc.); inorganic green pigments (eg, chromium oxide, chromium hydroxide, cobalt titanate, etc.); inorganic blue pigments (eg, For example, ultramarine, bitumen, etc .; pearl pigments (eg, titanium oxide coated mica, titanium oxide coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated tar) , Colored titanium oxide coated mica, bismuth oxychloride, fish scale foil, etc.); metal powder pigments (eg, aluminum powder, copper powder, etc.); organic pigments such as zirconium, barium or aluminum lake (eg, red 201, red 202) , Red 204, red 205, red 220, red 226, red 228, red 405, orange 203, orange 204, yellow 205, yellow 401, and blue 404 Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 227, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Orange No. 205, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Green No. 3 and Blue No. 1); natural pigments (for example, chlorophyll, β-carotene, etc.) and the like.
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。 Examples of the solid fat include cacao butter, palm oil, horse fat, hydrogenated palm oil, palm oil, beef tallow, sheep fat, hydrogenated beef tallow, palm kernel oil, pork fat, beef bone fat, owl kernel oil, hydrogenated oil, cattle Leg fats, moles, hydrogenated castor oil and the like.
ロウとしては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。 Examples of the wax include beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, ibota wax, whale wax, montan wax, nuka wax, lanolin, kapok wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugar cane wax, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, reduced lanolin, Examples include jojoba wax, hard lanolin, shellac wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, and POE hydrogenated lanolin alcohol ether.
固体炭化水素油としては、例えば、パラフィンワックス、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。 Examples of the solid hydrocarbon oil include paraffin wax, ceresin, petrolatum, microcrystalline wax, and the like.
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤(例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N−ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N−ジエトキシPABAエチルエステル、N,N−ジメチルPABAエチルエステル、N,N−ジメチルPABAブチルエステル、N,N−ジメチルPABAエチルエステル等);アントラニル酸系紫外線吸収剤(例えば、ホモメンチル−N−アセチルアントラニレート等);サリチル酸系紫外線吸収剤(例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p−イソプロパノールフェニルサリシレート等);桂皮酸系紫外線吸収剤(例えば、オクチルメトキシシンナメート、エチル−4−イソプロピルシンナメート、メチル−2,5−ジイソプロピルシンナメート、エチル−2,4−ジイソプロピルシンナメート、メチル−2,4−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−p−メトキシシンナメート、イソプロピル−p−メトキシシンナメート、イソアミル−p−メトキシシンナメート、オクチル−p−メトキシシンナメート(2−エチルヘキシル−p−メトキシシンナメート)、2−エトキシエチル−p−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−p−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、2−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−2−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等);3−(4’メチルベンジリデン)−d,l−カンファー、3−ベンジリデン−d,l−カンファー;2−フェニル−5−メチルベンゾキサゾール;2,2’−ヒドロキシ−5−メチルフェニルベンゾトリアゾール;2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール;ジベンザラジン;ジアニソイルメタン;4−メトキシ−4’−t−ブチルジベンゾイルメタン;5−(3,3ジメチル−2−ノルボルニリデン)−3−ペンタン−2−オン、ジモルホリノピリダジノン等が挙げられる。 Examples of the ultraviolet absorber include benzoic acid-based ultraviolet absorbers (for example, paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), PABA monoglycerin ester, N, N-dipropoxy PABA ethyl ester, N, N-diethoxy PABA ethyl ester. N, N-dimethyl PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA butyl ester, N, N-dimethyl PABA ethyl ester, etc.); anthranilic acid ultraviolet absorbers (for example, homomenthyl-N-acetylanthranylate, etc.); Salicylic acid UV absorbers (eg, amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanol phenyl salicylate); (For example, octylmethoxycinnamate, ethyl-4-isopropylcinnamate, methyl-2,5-diisopropylcinnamate, ethyl-2,4-diisopropylcinnamate, methyl-2,4-diisopropylcinnamate, propyl-p- Methoxycinnamate, isopropyl-p-methoxycinnamate, isoamyl-p-methoxycinnamate, octyl-p-methoxycinnamate (2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate), 2-ethoxyethyl-p-methoxycinnamate, Cyclohexyl-p-methoxycinnamate, ethyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, 2-ethylhexyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexanoyl-diparamethoxycinnamate, etc. ); 3- (4′methylbenzylidene) -d, l-camphor, 3-benzylidene-d, l-camphor; 2-phenyl-5-methylbenzoxazole; 2,2′-hydroxy-5-methylphenylbenzo 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzotriazole; 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole; dibenzalazine; dianisoylmethane; 4-methoxy-4 ′ -T-butyldibenzoylmethane; 5- (3,3 dimethyl-2-norbornylidene) -3-pentan-2-one, dimorpholinopyridazinone and the like.
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸(例えば、スレオニン、システイン等);塩基性アミノ酸(例えば、ヒドロキシリジン等)等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム)、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。 Examples of amino acids include neutral amino acids (eg, threonine, cysteine, etc.); basic amino acids (eg, hydroxylysine, etc.) and the like. Examples of the amino acid derivative include acyl sarcosine sodium (lauroyl sarcosine sodium), acyl glutamate, acyl β-alanine sodium, glutathione, and pyrrolidone carboxylic acid.
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール等が挙げられる。 Examples of the organic amine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1-propanol, and the like. Is mentioned.
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。 Examples of the polymer emulsion include an acrylic resin emulsion, a polyethyl acrylate emulsion, an acrylic resin liquid, a polyacryl alkyl ester emulsion, a polyvinyl acetate resin emulsion, and a natural rubber latex.
本発明の油中水型乳化組成物の剤型は特に限定されないが、クリーム、乳液、ゲルクリーム等が挙げられる。 The dosage form of the water-in-oil emulsion composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include creams, emulsions and gel creams.
本発明の油中水型乳化組成物は、例えば、(A)〜(D)成分を含む油相に水相を添加して乳化し、撹拌することにより得ることができる。油相の量は配合総量(組成物)中25〜45質量%が好ましく、30〜40質量%がより好ましい。 The water-in-oil emulsion composition of the present invention can be obtained, for example, by adding a water phase to an oil phase containing the components (A) to (D), emulsifying, and stirring. The amount of the oil phase is preferably 25 to 45% by mass, more preferably 30 to 40% by mass in the total amount (composition).
本発明の油中水型乳化組成物は、例えば、(A)成分の一部及び(C)成分を含む第1油相に、水相を添加して乳化し、得られた乳化物に、(A)成分の残余及び(B)成分を含む第2油相を添加して撹拌することにより得ることができる。但し、(D)成分は第1及び第2油相、及び水相のいずれに含まれていてもよく、(B)成分は第1及び第2油相のいずれにも含まれていてもよいが、特に第2油相のみに含まれることが好ましい。このように油相を2段階で油相を添加することで、組成物の高温保存安定性がより向上する。 The water-in-oil emulsion composition of the present invention is, for example, emulsified by adding a water phase to a first oil phase containing a part of the component (A) and the component (C). (A) It can obtain by adding the 2nd oil phase containing the remainder of (A) component, and (B) component, and stirring. However, the component (D) may be contained in any of the first and second oil phases and the aqueous phase, and the component (B) may be contained in any of the first and second oil phases. Is preferably contained only in the second oil phase. Thus, the high-temperature storage stability of a composition improves more by adding an oil phase in two steps.
より詳細には、(A)成分全量の30〜70質量%に相当する液状油性物質、(C)成分、及び油相に配合することが適当なその他の任意成分を60〜90℃で混合した第1油相に、同じ温度に加熱した水及び水相に配合することが適当なその他の任意成分を混合した水相を徐々に添加し、ホモミキサーを用いて乳化する。同じ温度で加熱混合した(A)成分の残余と(B)成分とを混合した第2油相を調製した乳化物に添加し、パドルミキサーを用いて混合しながら、常温まで冷却する。 More specifically, the liquid oily substance corresponding to 30 to 70% by mass of the total amount of component (A), component (C), and other optional components suitable for blending in the oil phase were mixed at 60 to 90 ° C. To the first oil phase, water heated to the same temperature and an aqueous phase mixed with other optional components suitable for blending into the aqueous phase are gradually added and emulsified using a homomixer. The 2nd oil phase which mixed the remainder of (A) component and (B) component which were heat-mixed at the same temperature is added to the prepared emulsion, and it cools to normal temperature, mixing using a paddle mixer.
配合総量(組成物)中の各相の量は、第1油相は15〜25質量%が好ましく、15〜20質量%がより好ましく、第2油相は5〜15質量%が好ましく、10〜15質量%がより好ましく、水相は55〜80質量%が好ましく、65〜75質量%がより好ましい。 The amount of each phase in the total blended amount (composition) is preferably 15 to 25% by mass of the first oil phase, more preferably 15 to 20% by mass, and preferably 5 to 15% by mass of the second oil phase. -15 mass% is more preferable, 55-80 mass% is preferable and the water phase has more preferable 65-75 mass%.
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「%」は質量%を示し、表中の各成分の量は純分換算した量である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. In the following examples, unless otherwise specified, “%” in the composition represents mass%, and the amount of each component in the table is an amount converted into a pure component.
[実施例1〜18、24,25,27、比較例1〜5]
70℃で加温溶解した油相に同温度に加温した水相を添加した。温度を維持したままホモミキサーで6000rpm・5分間乳化し、パドルミキサーを用いて100rpmで撹拌しながら、常温まで冷却した。
[Examples 1-18, 24, 25, 27, Comparative Examples 1-5]
The aqueous phase heated to the same temperature was added to the oil phase heated and dissolved at 70 ° C. While maintaining the temperature, the mixture was emulsified with a homomixer at 6000 rpm for 5 minutes, and cooled to room temperature while stirring at 100 rpm using a paddle mixer.
[実施例19〜23,26,28]
70℃で加温溶解した第1油相に同温度に加温した水相を添加した。温度を維持したままホモミキサーで6000rpm・5分間乳化し、パドルミキサーを用いて100rpmで撹拌しながら、70℃の第2油相を添加し、撹拌を続け常温まで冷却した。
[Examples 19 to 23, 26, 28]
The water phase heated to the same temperature was added to the 1st oil phase melt | dissolved by heating at 70 degreeC. While maintaining the temperature, the mixture was emulsified with a homomixer at 6000 rpm for 5 minutes, and the second oil phase at 70 ° C. was added while stirring at 100 rpm using a paddle mixer.
得られた乳化組成物について、下記評価を行った。下記評価において「△」以上であれば、本発明の効果ありと判定した。 The following evaluation was performed about the obtained emulsion composition. In the following evaluation, if “Δ” or more, it was determined that the present invention had an effect.
[ベタツキ感]
評価パネル10名により、各実施例及び各比較例で得られた乳化組成物を左内腕に施し、直後のベタツキ感を評価した。結果を、ベタツキ感を感じると回答した人数により、下記評価基準に基づいて示す。
<ベタツキ感の評価基準>
◎:10名中9名以上がベタツキを感じないと回答
○:10名中7〜8名がベタツキを感じないと回答
△:10名中5〜6名がベタツキを感じないと回答
×:10名中4名以下がベタツキを感じないと回答
[A feeling of stickiness]
The emulsified composition obtained in each Example and each Comparative Example was applied to the left inner arm by 10 evaluation panels, and the immediately sticky feeling was evaluated. The results are shown based on the following evaluation criteria by the number of people who answered that they feel sticky.
<Evaluation criteria for stickiness>
◎: Nine or more of 10 respondents do not feel sticky ○: 7-8 of 10 respondents do not feel sticky △: 5-6 of 10 respondents do not feel sticky ×: 10 4 or less people answered that they did not feel sticky
[高温保存安定性]
各実施例及び各比較例で得られた乳化組成物の製造直後の状態を観察し、その後40℃及び50℃の恒温槽に保存した。保存2ヵ月後の外観を観察し、結果を評価基準に基づいて示す。
<高温安定性の評価基準>
◎:表面がつやのある状態で、分離は全く見られない。
○:表面にざらつきが見られるが、分離は全く見られない。
△:表面に水又は油の染み出しが見られる。
×:水又は油が完全に分離している。
[High temperature storage stability]
The state immediately after manufacture of the emulsion composition obtained by each Example and each comparative example was observed, and it preserve | saved at 40 degreeC and 50 degreeC thermostat after that. The appearance after 2 months of storage is observed, and the results are shown based on the evaluation criteria.
<Evaluation criteria for high-temperature stability>
A: The surface is glossy and no separation is observed.
○: Roughness is observed on the surface, but no separation is observed.
Δ: seepage of water or oil on the surface.
X: Water or oil is completely separated.
[バリア性(水分蒸散抑制)]
10gの水を注いだガラスカップの上部をろ紙で封をして、この部分に製剤を塗布し、35℃・50%RH下に放置後、水分の蒸散量を測定し、その抑制効果を評価した。
<バリア性の評価基準>
◎:製剤無塗布と比較して水分蒸散量の抑制が、30%以上
○:製剤無塗布と比較して水分蒸散量の抑制が、20%以上30%未満
△:製剤無塗布と比較して水分蒸散量の抑制が、10%以上20%未満
×:製剤無塗布と比較して水分蒸散量の抑制が、10%未満
[Barrier properties (control of moisture transpiration)]
Seal the top of the glass cup poured with 10 g of water with filter paper, apply the formulation to this part, leave it under 35 ° C and 50% RH, measure the transpiration of water, and evaluate its inhibitory effect did.
<Evaluation criteria for barrier properties>
◎: Suppression of water transpiration compared to no application of formulation, 30% or more ○: Suppression of transpiration of water compared to no application of formulation, 20% or more but less than 30% △: Compared to no application of formulation Suppression of moisture transpiration is 10% or more and less than 20% ×: Suppression of moisture transpiration is less than 10% compared to no-application
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