JP2010138340A - Adhesive, and screw member and nut member - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive more excellent in preservation stability in comparison with a conventional microcapsule-type adhesive. <P>SOLUTION: This adhesive contains a first microcapsule involving a polymerizable monomer and a second microcapsule involving a polymerization initiator for polymerizing the polymerizable monomer. Provided are also a screw member in which the surface of a screw thread is coated with the adhesive and a nut member in which the surface of a screw groove is coated with the adhesive. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明はマイクロカプセル化した接着剤に関し、より詳細には、ネジ、ボルト等のネジ部材のネジ山表面あるいはナット部材のネジ溝表面に塗布し、ナット部材を締め付けたときの緩み防止や密着性の付与を図るための接着剤に関する。   The present invention relates to a microencapsulated adhesive, and more specifically, it is applied to the surface of a thread of a screw member such as a screw or bolt or the surface of a thread groove of a nut member to prevent loosening or adhesion when the nut member is tightened. It is related with the adhesive agent for aiming at provision of.

ネジ、ボルト等のネジ部材のネジ山表面やナット部材のネジ溝表面に接着剤を塗工し、ナット部材を締め付けた際の緩みを防止することが行われている。また、マイクロカプセル化した接着剤を予めネジ山表面やネジ溝表面に塗工しておき、ナット部材を締め付けた際にその締付圧力によりマイクロカプセルの外殻を破壊して接着力を発現させるようにした、プレコート式のネジ部材やナット部材も知られている(例えば、特許文献1、2参照)。このプレコート式のネジ部材やナット部材は、ナット部材を締め付けるまではネジ山表面やネジ溝表面に塗工したマイクロカプセルが破壊せず、接着力が発現しないため、保管安定性に優れるという利点がある。   An adhesive is applied to the thread surface of a screw member such as a screw or a bolt or the thread groove surface of a nut member to prevent loosening when the nut member is tightened. In addition, the microcapsulated adhesive is applied in advance to the surface of the screw thread or the thread groove, and when the nut member is tightened, the outer shell of the microcapsule is broken by the tightening pressure to develop the adhesive force. There are also known pre-coated screw members and nut members (see, for example, Patent Documents 1 and 2). This pre-coated screw member or nut member has the advantage of excellent storage stability because the microcapsule coated on the thread surface or thread groove surface does not break and does not develop adhesive force until the nut member is tightened. is there.

特開平2−308876号公報JP-A-2-308776 特開平7−331187号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-331187

しかしながら、従来のマイクロカプセル型接着剤は、重合開始剤を内包するマイクロカプセルを、前記重合開始剤により重合する重合性モノマーを含有する溶媒やバインダーに配合して一体化したものであるため、重合開始剤がマイクロカプセルの外殻により保護されていても、重合性モノマーが熱や光により劣化するおそれがある。そのため、ナット締め付け時に重合性モノマーの重合が十分に進行せず、目的とする接着性能が発現しないおそれがある。   However, the conventional microcapsule type adhesive is a combination of a microcapsule containing a polymerization initiator and a solvent or binder containing a polymerizable monomer that is polymerized by the polymerization initiator. Even if the initiator is protected by the outer shell of the microcapsule, the polymerizable monomer may be deteriorated by heat or light. For this reason, the polymerization of the polymerizable monomer does not proceed sufficiently at the time of tightening the nut, and there is a possibility that the intended adhesive performance will not be exhibited.

そこで本発明は、従来のマイクロカプセル型接着剤に比べて、より保管安定性に優れる接着剤を提供することを目的とする。   Therefore, an object of the present invention is to provide an adhesive that is more excellent in storage stability than conventional microcapsule adhesives.

上記目的を達成するために本発明は、以下の接着剤、並びにネジ部材及びナット部材を提供する。
(1)重合性モノマーを内包する第1のマイクロカプセルと、前記重合性モノマーを重合させる重合開始剤を内包する第2のマイクロカプセルとを含有することを特徴とする接着剤。
(2)マイクロカプセルの外殻がポリスチレンからなることを特徴とする上記(1)記載の接着剤。
(3)上記(1)または(2)に記載の接着剤が、ネジ山表面に塗工されていることを特徴とするネジ部材。
(4)上記(1)または(2)に記載の接着剤が、ネジ溝表面に塗工されていることを特徴とするナット部材。
In order to achieve the above object, the present invention provides the following adhesive, screw member and nut member.
(1) An adhesive comprising a first microcapsule encapsulating a polymerizable monomer and a second microcapsule encapsulating a polymerization initiator for polymerizing the polymerizable monomer.
(2) The adhesive according to (1) above, wherein the outer shell of the microcapsule is made of polystyrene.
(3) A screw member, wherein the adhesive according to (1) or (2) is coated on a thread surface.
(4) A nut member, wherein the adhesive according to (1) or (2) is coated on the surface of a thread groove.

本発明の接着剤は、重合性モノマーと重合開始剤とが別々にマイクロカプセル化されているため、重合性モノマー及び重合開始剤の両方がマイクロカプセルの外殻により保護されており、一方のみがマイクロカプセル化されている場合に比べて保管安定性に優れる。そのため、本発明のネジ部材及びナット部材もまた保管安定性に優れる。   In the adhesive of the present invention, since the polymerizable monomer and the polymerization initiator are separately microencapsulated, both the polymerizable monomer and the polymerization initiator are protected by the outer shell of the microcapsule, and only one of them is protected. Excellent storage stability compared to microencapsulated case. Therefore, the screw member and the nut member of the present invention are also excellent in storage stability.

以下、本発明に関して詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の接着剤は、重合性モノマーを内包するマイクロカプセルと、前記重合性モノマーの重合開始剤を内包するマイクロカプセルとを、適当なバインダーに分散したものである。   The adhesive of the present invention is obtained by dispersing microcapsules encapsulating a polymerizable monomer and microcapsules encapsulating a polymerization initiator of the polymerizable monomer in a suitable binder.

マイクロカプセルの外殻は制限されるものではないが、熱や光に耐する耐性が高く保管安定性に優れること、重合度により膜強度を可変できること等の理由から、ポリスチレンが好ましい。   The outer shell of the microcapsule is not limited, but polystyrene is preferred because it has high resistance to heat and light and is excellent in storage stability, and the film strength can be varied depending on the degree of polymerization.

重合性モノマーと重合開始剤との組み合わせには制限がなく、従来から2液混合型の接着剤に使用されている各種重合性モノマーと、前記重合性モノマーを硬化させる重合開始剤との組み合わせにすることができる。中でも、エポキシ樹脂系、アクリル樹脂系、ウレタン樹脂系、シリコーン樹脂系が好ましく、反応性、硬化物の物性等の点からエポキシ樹脂系、アクリル樹脂系がより好ましい。   There is no restriction on the combination of the polymerizable monomer and the polymerization initiator, and the combination of various polymerizable monomers conventionally used in two-component mixed type adhesives and the polymerization initiator that cures the polymerizable monomer. can do. Among these, an epoxy resin system, an acrylic resin system, a urethane resin system, and a silicone resin system are preferable, and an epoxy resin system and an acrylic resin system are more preferable in terms of reactivity, physical properties of a cured product, and the like.

エポキシ樹脂系の重合性モノマーとしては、例えばビスフェノールA型、ビスフェノールF型、ビスフェノールS型の如きビスフェノール型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、ポリアルキレングリコール型エポキシ樹脂等が挙げられる。   Examples of epoxy resin-based polymerizable monomers include bisphenol type epoxy resins such as bisphenol A type, bisphenol F type, and bisphenol S type, glycidyl ester type epoxy resins, novolac type epoxy resins, cyclic aliphatic epoxy resins, and polyalkylene glycol types. An epoxy resin etc. are mentioned.

これらエポキシ樹脂系の重合性モノマーと組み合わせる重合開始剤としては、例えば鎖状脂肪族ポリアミン、環状脂肪族ポリアミン、脂肪芳香族アミン、芳香族アミン、アミンアダクト等の変性アミン、ポリアミド樹脂、イミダゾール類、メルカプタン類、酸無水物等が挙げられ、これらを単独もしくは二種類以上混合して用いることができる。   Examples of polymerization initiators to be combined with these epoxy resin polymerizable monomers include, for example, chain aliphatic polyamines, cycloaliphatic polyamines, aliphatic aromatic amines, aromatic amines, modified amines such as amine adducts, polyamide resins, imidazoles, Examples include mercaptans and acid anhydrides, and these can be used alone or in combination of two or more.

一方、アクリル樹脂系の重合性モノマーとしては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノ(メタ)アクリレート、ジエチルアミノ(メタ)アクリルレート、ラウリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、2,2−ビス(4−(メタ)アクリロキシ・ジエトキシ)フェニル)プロパン、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート等のモノマー成分や、ポリエーテル変性ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル変性ウレタン(メタ)アクリレート、ポリブタジエン変性(メタ)アクリレート、ポリブタジエン変性ウレタン(メタ)アクリレート、ポリカーボネート変性ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート等のオリゴマー成分が挙げられる。   On the other hand, examples of the acrylic resin-based polymerizable monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and glycidyl (meth) ) Acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dimethylamino (meth) acrylate, diethylamino (meth) acrylic Rate, lauryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate , Neopentyl glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 2,2-bis (4- (meth) acryloxy-diethoxy) phenyl) propane, trimethylolpropane Monomer components such as tri (meth) acrylate, tetramethylolpropane tetra (meth) acrylate, tetramethylolmethane tri (meth) acrylate, polyether-modified urethane (meth) acrylate, polyester-modified urethane (meth) acrylate, polybutadiene-modified (meta ), Oligomer components such as polybutadiene-modified urethane (meth) acrylate, polycarbonate-modified urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, etc. It is.

これらアクリル樹脂系の重合性モノマーと組み合わせる重合開始剤としては、例えばハイドロパーオキサイド、アルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、ケトンパーオキサイド等が、より具体的にはクメンハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、パーメンタンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンバーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、3,3’,4,4’−テトラ(t−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン等の有機過酸化物が挙げられる。   Examples of polymerization initiators combined with these acrylic resin-based polymerizable monomers include hydroperoxide, alkyl peroxide, diacyl peroxide, and ketone peroxide, and more specifically cumene hydroperoxide and t-butyl hydroperoxide. Organic peroxidation such as oxide, permentane hydroperoxide, methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone Things.

上記の重合性モノマーのマイクロカプセルは複数種を組み合わせて使用することもできるが、その場合は重合性モノマー毎に、対応する重合開始剤を用いる必要がある。   The above-described microcapsules of polymerizable monomers can be used in combination of a plurality of types. In that case, it is necessary to use a corresponding polymerization initiator for each polymerizable monomer.

また、重合性モノマー及び重合開始剤の他に、反応を活性化する活性剤を、何れかのマイクロカプセルに添加することができる。活性剤としては、例えばトリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリアリルアミン、エチレンジエタノールアミン等のアミン類、エチレンチオ尿素、モノベンゾイルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素等のチオ尿素誘導体、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジエチルアニリン等のアニリン誘導体、N,N−ジメチル−P−トルイジン、N,N−ジエチル−P−トルイジン等のトルイジン誘導体、L−アスコルビン酸、有機金属塩、サッカリンメルカプタン化合物等が挙げられ、これらを単独もしくは二種類以上混合して用いることができる。   In addition to the polymerizable monomer and the polymerization initiator, an activator for activating the reaction can be added to any of the microcapsules. Examples of the activator include amines such as triethylamine, tripropylamine, triallylamine and ethylenediethanolamine, thiourea derivatives such as ethylenethiourea, monobenzoylthiourea and tetramethylthiourea, N, N-dimethylaniline, N, N- Aniline derivatives such as diethylaniline, toluidine derivatives such as N, N-dimethyl-P-toluidine, N, N-diethyl-P-toluidine, L-ascorbic acid, organometallic salts, saccharin mercaptan compounds, etc. It can be used alone or in combination of two or more.

マイクロカプセル化の方法には限定されず、例えばコアセルベーション法や界面重合法等の公知の方法を採用することができる。また、マイクロカプセルの粒径にも限定されないが、数十μm〜数百μmが適当である。   It is not limited to the method of microencapsulation, For example, well-known methods, such as a coacervation method and an interfacial polymerization method, are employable. Moreover, although it is not limited to the particle size of a microcapsule, several dozen micrometer-several hundred micrometer is suitable.

バインダーにも制限はないが、例えば、ネジ山やネジ溝の表面等の被着面に対して高い密着性を発現でき、サスペンションの生成が容易なこと等から、ポリアクリル酸エステルナトリウム樹脂やアルギン酸ナトリウム樹脂、ポリビニルアルコール、水溶性ポリアセタール樹脂等が好ましい。   The binder is not limited, but, for example, it can exhibit high adhesion to an adherend surface such as the surface of a screw thread or screw groove, and it is easy to generate a suspension. Sodium resin, polyvinyl alcohol, water-soluble polyacetal resin and the like are preferable.

本発明はまた、上記の接着剤をネジ山表面に塗工したネジ部材及び上記の接着剤をネジ溝表面に塗工したナット部材に関する。尚、接着剤を塗工する前のネジ部材及びナット部材には制限がなく、また接着剤の塗工量にも制限がない。接着剤は、ネジ部材とネット部材とを螺合する直前に、ネジ山やネジ溝に塗工してもよいし、予めネジ山やネジ溝に塗工していてもよいが、ネジ止の作業性からは予め塗工したプレコート式であることが好ましい。本発明の接着剤は、重合性モノマーと重合開始剤とが別々のマイクロカプセルに内包されているため、ネジ部材とナット部材とを締め付けるまでは接着作用が発現せず、保存安定性に優れる。   The present invention also relates to a screw member in which the above adhesive is applied to a thread surface and a nut member in which the above adhesive is applied to a screw groove surface. In addition, there is no restriction | limiting in the screw member and nut member before apply | coating an adhesive agent, and there is no restriction | limiting also in the coating amount of an adhesive agent. The adhesive may be applied to the screw thread or the groove immediately before the screw member and the net member are screwed together, or may be applied to the screw thread or the screw groove in advance. From the viewpoint of workability, it is preferable that the pre-coating type is applied in advance. Since the polymerizable monomer and the polymerization initiator are encapsulated in separate microcapsules, the adhesive of the present invention does not exhibit an adhesive action until the screw member and the nut member are tightened, and is excellent in storage stability.

また、ネジ部材とナット部材は、共に接着剤を塗工したものを用いてもよいが、何れか一方に接着剤が塗工されていてもよい。   Further, the screw member and the nut member may both be coated with an adhesive, but either one may be coated with an adhesive.

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれにより何ら制限されるものではない。   Examples The present invention will be further described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited thereby.

(実施例1)
重合性モノマーであるエポキシアクリレートをポリスチレンからなる外郭中に内包する第1のマイクロカプセルを、乳化重合して調製した。また、重合開始剤であるジアシルパーオキサイドをポリスチレンからなる外郭中に内包する第2のマイクロカプセルを、乳化重合して調製した。そして、第1のマイクロカプセルを塗工液全体の30質量%、第2のマイクロカプセルを塗工液全体の30質量%となるように、カブセルが溶解しない水系の溶媒に配合して塗工液を調製した。そして、塗工液をネジ山表面に塗工してネジ部材を作製した。
Example 1
A first microcapsule encapsulating an epoxy acrylate, which is a polymerizable monomer, in a shell made of polystyrene was prepared by emulsion polymerization. Moreover, the 2nd microcapsule which encloses the diacyl peroxide which is a polymerization initiator in the outline which consists of polystyrene was prepared by carrying out emulsion polymerization. Then, the first microcapsule is mixed with an aqueous solvent in which the capsule is not dissolved so that the second microcapsule is 30% by mass of the entire coating liquid and the second microcapsule is 30% by mass of the entire coating liquid. Was prepared. And the coating liquid was apply | coated to the thread surface, and the screw member was produced.

(実施例2)
重合性モノマーであるグリシジルメタアクリレートをポリスチレンからなる外郭中に内包する第1のマイクロカプセルを、乳化重合して調製した。また、重合開始剤であるベンゾイルパーオキサイドをポリスチレンからなる外郭中に内包する第2のマイクロカプセルを、乳化重合して調製した。そして、第1のマイクロカプセルを塗工液全体の30質
量%、第2のマイクロカプセルを塗工液全体の30質量%となるように、カプセルが溶解しない水系の溶媒に配合して塗工液を調製した。そして、塗工液をネジ山表面に実施例1と同量塗工してネジ部材を作製した。
(Example 2)
A first microcapsule in which glycidyl methacrylate, which is a polymerizable monomer, was encapsulated in an outer shell made of polystyrene was prepared by emulsion polymerization. Moreover, the 2nd microcapsule which encapsulates the benzoyl peroxide which is a polymerization initiator in the outline which consists of polystyrene was prepared by emulsion polymerization. Then, the first microcapsule is mixed with an aqueous solvent in which the capsule does not dissolve so that the second microcapsule is 30% by mass of the entire coating liquid and the second microcapsule is 30% by mass of the entire coating liquid. Was prepared. Then, the same amount of the coating liquid as that of Example 1 was applied to the thread surface to produce a screw member.

(比較例1)
重合開始剤のみをマイクロカプセル化した市販のエポキシ系接着剤を、ネジ山表面に実施例1と同量塗工してネジ部材を作製した。
(Comparative Example 1)
A commercially available epoxy adhesive in which only a polymerization initiator was microencapsulated was applied to the thread surface in the same amount as in Example 1 to prepare a screw member.

(比較例2)
接着剤を塗工していないネジ部材を用意した。
(Comparative Example 2)
A screw member not coated with an adhesive was prepared.

(締め付け試験)
各ネジ部材に、接着剤を塗工していないナット部材を300kgf・cmの力で締め付け、6時間放置した後、ナット部材を緩めるのに要するトルクを測定した。試験は3回行い、その平均を求めた。また、ナット部材を締め付けた際に、接着剤塗工部から溢れ出た接着剤の有無を目視で確認した。結果を表1に示す。
(Tightening test)
A nut member to which no adhesive was applied was fastened to each screw member with a force of 300 kgf · cm, and after left for 6 hours, the torque required to loosen the nut member was measured. The test was performed three times and the average was obtained. Moreover, when the nut member was tightened, the presence or absence of the adhesive overflowing from the adhesive coating portion was visually confirmed. The results are shown in Table 1.

Figure 2010138340
Figure 2010138340

表1に示すように、本発明に従う重合性モノマーを内包するマイクロカプセルと、重合開始剤を内包するマイクロカプセルとからなる実施例の接着剤は、接着力が強く、塗工部から溢れ出ることも無い。これに対し従来の接触剤では、接着力が弱く、塗工部から溢れ出ている。   As shown in Table 1, the adhesive of the example consisting of the microcapsules encapsulating the polymerizable monomer according to the present invention and the microcapsules encapsulating the polymerization initiator has strong adhesive force and overflows from the coating part. There is no. On the other hand, in the conventional contact agent, the adhesive force is weak and overflows from the coating part.

Claims (4)

重合性モノマーを内包する第1のマイクロカプセルと、前記重合性モノマーを重合させる重合開始剤を内包する第2のマイクロカプセルとを含有することを特徴とする接着剤。   An adhesive comprising: a first microcapsule encapsulating a polymerizable monomer; and a second microcapsule encapsulating a polymerization initiator for polymerizing the polymerizable monomer. マイクロカプセルの外殻がポリスチレンからなることを特徴とする請求項1記載の接着剤。   2. The adhesive according to claim 1, wherein the outer shell of the microcapsule is made of polystyrene. 請求項1または2に記載の接着剤が、ネジ山表面に塗工されていることを特徴とするネジ部材。   A screw member, wherein the adhesive according to claim 1 or 2 is coated on a thread surface. 請求項1または2に記載の接着剤が、ネジ溝表面に塗工されていることを特徴とするナット部材。   A nut member, wherein the adhesive according to claim 1 or 2 is coated on a surface of a thread groove.
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