JP2010119920A - 半導体光触媒物質及びその製造方法並びに水素生成方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】酸化チタンに、酸化アルミニウムと酸化銅とを所定量ずつ添加して混合し、200〜1800℃の範囲で選択された焼成温度で焼成する。これにより、酸化チタンに助触媒として酸化アルミニウムと酸化銅とを担持させてなる半導体光触媒物質が得られる。
【選択図】なし
Description
請求項2に記載の発明は、請求項1の構成において、酸化チタンが、少なくとも一部にアナターゼ型の酸化チタンを含有することを特徴とする。
上記目的を達成するために、請求項3に記載の発明は、半導体光触媒物質の製造方法であって、酸化チタンに、酸化アルミニウムと酸化銅とを所定量ずつ添加して混合し、200〜1800℃の範囲で選択された焼成温度で焼成することを特徴とする。
請求項4に記載の発明は、請求項3の構成において、前記酸化アルミニウムが0.1〜3.0重量%添加されることを特徴とする。
請求項5に記載の発明は、請求項3又は4の構成において、前記酸化銅が0.2〜3.0重量%添加されることを特徴とする。
上記目的を達成するために、請求項6に記載の発明は、請求項1又は2に記載の半導体光触媒物質を所定の反応溶液に添加し、これに人工光源若しくは太陽光源からの紫外線及び可視光線を照射することを特徴とする。
[半導体光触媒物質の製造方法]
まず、本発明の半導体光触媒物質には、酸化チタンが用いられる。この酸化チタンは、アナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、無定形酸化チタン等の各種酸化チタンを意味する。但し、アナターゼ型のものが光触媒活性が高いことから、アナターゼ型酸化チタン単独で、又はアナターゼ型酸化チタンを主成分とする、例えばアナターゼ型/ルチル型酸化チタン混合物とするのが望ましい。
但し、粒子のまま使用するものに限らず、例えば、粒子を板状又は薄膜状に成型したり、粉末を適当な基板上に固定化したりした後、半導体光触媒物質を製造することもできる。
ここで、酸化アルミニウムは、重量%で0.1〜3.0%となるように配合するのが望ましい。当該配合以外では、光触媒活性が低くなり、水素生成能力が低下するからである。
また、酸化銅も、重量%で0.2〜3.0%となるように配合するのが望ましい。当該配合以外では、光触媒活性が低くなり、水素生成能力が低下するからである。
こうして得た半導体光触媒物質による水素生成は、水或いはアルコール、若しくはこれらを溶媒とする電解質溶液の何れかを反応溶液とし、人工光源若しくは太陽光源からの紫外線及び可視光線を照射することにより行われる。反応溶液としては、アルコール類又はその水溶液を用いるのが好適で、アルコール類としては、例えばメタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール等が挙げられる。アルコール類の水溶液中では、アルコール分子と水分子とが水素結合で繋がった会合体を形成し、さらに上下のアルコール会合体を水分子が水素結合のネットワークで繋ぎ、水和クラスターを形成していると考えられる。このアルコール水溶液を用いることで、光触媒が活性化されて水素発生反応が進行する。なお、反応溶液に用いられる水としては純水に限定されず、炭酸塩や炭酸水素塩、ヨウ素塩、臭素塩等の塩類を混合、溶解した水を用いてもよい。
一方、酸化チタンに添加する酸化アルミニウムは、アルドリッチ社のナノ粒子を用いる。粒径は40〜47nmである。
また、酸化チタンに添加する酸化銅は、アルドリッチ社のナノ粒子を用いる。平均粒径は33nmである。
次に、反応容器の側面から、ブラックライト(東芝ライテック(株)製ネオボール5ブラックライト、ピーク波長352nm、光強度1.0mW/cm2)を用いて紫外線を照射した。3時間照射を行った後、照射を中止して、反応容器内の気体をガスシリンジにより250μL採取し、水素生成量をガスクロマトグラフィー(GLサイエンス(株)製GC−320)で測定した。この水素生成量を表1に示す。なお、ここに記載の水素生成量は、10回繰り返し実験を行った結果の平均値である。
従来の白金助触媒を担持した酸化チタンを作製した。目的の白金担持量になるように、テトラクロロ白金酸六水和物(H2PtCl6・H2O)を秤量した後、純水に溶解し、酸化チタンと次亜リン酸を添加して90℃で一時間撹拌した。その後、0.45ミクロンのメンブレンフィルターで濾過し、フィルター上の酸化チタンを110℃で12時間乾燥し、600℃で5時間焼成した。焼成後、メノウ乳鉢で約15分間すりつぶし、白金担持酸化チタンを得た。
こうして得た白金担持酸化チタンを、先の実施例と同じ操作法及び条件で水素生成に利用した。この水素生成量を表2に示す。
Claims (6)
- 酸化チタンに、助触媒として酸化アルミニウムと酸化銅とを担持させてなる半導体光触媒物質。
- 前記酸化チタンが、少なくとも一部にアナターゼ型の酸化チタンを含有することを特徴とする請求項1に記載の半導体光触媒物質。
- 酸化チタンに、酸化アルミニウムと酸化銅とを所定量ずつ添加して混合し、200〜1800℃の範囲で選択された焼成温度で焼成することを特徴とする半導体光触媒物質の製造方法。
- 前記酸化アルミニウムが0.1〜3.0重量%添加されることを特徴とする請求項3に記載の半導体光触媒物質の製造方法。
- 前記酸化銅が0.2〜3.0重量%添加されることを特徴とする請求項3又は4に記載の半導体光触媒物質の製造方法。
- 請求項1又は2に記載の半導体光触媒物質を所定の反応溶液に添加し、これに人工光源若しくは太陽光源からの紫外線及び可視光線を照射することを特徴とする水素生成方法。
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JP2011236074A (ja) * | 2010-05-10 | 2011-11-24 | Mie Univ | ナノコンポジット半導体光触媒材料とメタノール水溶液を用いた水素製造手法 |
JP2012161751A (ja) * | 2011-02-08 | 2012-08-30 | Okayama Univ | 触媒及びその製造方法 |
CN104014341A (zh) * | 2014-06-12 | 2014-09-03 | 淮北师范大学 | 一种界面还原法制备Cu2O/Ca(OH)2纳米复合光催化剂的方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000176295A (ja) * | 1999-01-01 | 2000-06-27 | Otsuka Chem Co Ltd | 光分解触媒及びそれを用いた水素製造方法 |
JP3136339B2 (ja) * | 1998-09-21 | 2001-02-19 | 工業技術院長 | 酸化チタン光触媒及びその製造方法 |
JP2001219073A (ja) * | 2000-02-10 | 2001-08-14 | Sharp Corp | 光酸化触媒 |
JP2004154779A (ja) * | 2004-02-02 | 2004-06-03 | Showa Denko Kk | 光触媒皮膜を塗布した基材および光触媒皮膜を基材上に形成する方法 |
JP2005230645A (ja) * | 2004-02-18 | 2005-09-02 | Japan Science & Technology Agency | 光触媒と、これを用いる水素ガス製造方法 |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3136339B2 (ja) * | 1998-09-21 | 2001-02-19 | 工業技術院長 | 酸化チタン光触媒及びその製造方法 |
JP2000176295A (ja) * | 1999-01-01 | 2000-06-27 | Otsuka Chem Co Ltd | 光分解触媒及びそれを用いた水素製造方法 |
JP2001219073A (ja) * | 2000-02-10 | 2001-08-14 | Sharp Corp | 光酸化触媒 |
JP2004154779A (ja) * | 2004-02-02 | 2004-06-03 | Showa Denko Kk | 光触媒皮膜を塗布した基材および光触媒皮膜を基材上に形成する方法 |
JP2005230645A (ja) * | 2004-02-18 | 2005-09-02 | Japan Science & Technology Agency | 光触媒と、これを用いる水素ガス製造方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011236074A (ja) * | 2010-05-10 | 2011-11-24 | Mie Univ | ナノコンポジット半導体光触媒材料とメタノール水溶液を用いた水素製造手法 |
JP2012161751A (ja) * | 2011-02-08 | 2012-08-30 | Okayama Univ | 触媒及びその製造方法 |
CN104014341A (zh) * | 2014-06-12 | 2014-09-03 | 淮北师范大学 | 一种界面还原法制备Cu2O/Ca(OH)2纳米复合光催化剂的方法 |
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